HUT76496A - Substituted sulphonylaminocarbonyltriazolinone derivatives, preparation and use thereof, and herbicide compositions containing these compounds as active ingredients - Google Patents

Substituted sulphonylaminocarbonyltriazolinone derivatives, preparation and use thereof, and herbicide compositions containing these compounds as active ingredients Download PDF

Info

Publication number
HUT76496A
HUT76496A HU9602749A HU9602749A HUT76496A HU T76496 A HUT76496 A HU T76496A HU 9602749 A HU9602749 A HU 9602749A HU 9602749 A HU9602749 A HU 9602749A HU T76496 A HUT76496 A HU T76496A
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
alkyl
substituted
alkoxy
optionally
cyano
Prior art date
Application number
HU9602749A
Other languages
English (en)
Other versions
HU9602749D0 (en
Inventor
Markus Dollinger
Kurt Findeisen
Ernst Rudolf Gesing
Joachim Kluth
Klaus Koenig
Karl-Heinz Linker
Klaus-Helmut Mueller
Hans-Jochem Riebel
Hans-Joachim Santel
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of HU9602749D0 publication Critical patent/HU9602749D0/hu
Publication of HUT76496A publication Critical patent/HUT76496A/hu

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/38—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< where at least one nitrogen atom is part of a heterocyclic ring; Thio analogues thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C07D249/10—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D249/12—Oxygen or sulfur atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C07D249/10—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D249/14—Nitrogen atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)

Description

A találmány új szubsztituált szulfonilamino-karbonil-triazolinonokra, a vegyületek előállítására és herbicidként történő alkalmazására vonatkozik.
Ismeretes, hogy bizonyos szulfonilamino-karbonil-triazolinonok, mint például a 4,5-d i m et i I-2 - (2-k I ó r-f e n i I -szulfonil-amino-karbonil)-2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-on herbicid tulajdonságokat mutatnak [lásd az EP-A 341 489, EP-A 422 469, EP-A 425 948, EP-A 431 291], Ezen vegyületek hatása azonban nem minden területen kielégítő.
Új (I) általános képletű szulfonil-amino-karbonil-triazolinonokat találtunk, ahol
Q jelentése oxigén- vagy kénatom vagy -N(R4)- csoport,
R1 jelentése hidrogénatom, hidroxil-, amino-, alkilidén-aminovagy adott esetben szubsztituált alkil-, alkenil-, alkinil-, cikloalkil-, aralkil-, aril-, alkoxi-, alkenil-oxi-, alkilamino-,
Aktaszám: 84383-11 74-KY/KmO ί; • ·
- 2 cikloalkil-amino-, dialkil-amino- vagy alkanoil-amino-csoport,
R2 jelentése hidrogénatom vagy halogénatom, hidroxil-, merkapto-, amino- vagy adott esetben szubsztituált alkil-, cikloalkil-, alkenil-, cikloalkenil-, aralkil-, aril-, alkoxi-, alkeniloxi-, alkiniloxi-, cilkoalkoxi-, ariloxi-, aralkiloxi-, alkiltio-, alkil-szulfinil-, alkil-szulfonil-, aIkeniI-tiο-, alkinil-tio-, ci kloa I ki Ι-tio-, aril-tio-, ara I ki l-ti ο-, alkil-amino-, alkenil-amino-, aril-amino-, aralkil-amino-, dialkil-amino-, aziridino-, pirrolidino-, piperidino- vagy morfolinocsoport,
R3 jelentése legalább kétszer szubsztituált aril- vagy arilalkil-csoport, ahol az egyik szubsztituens alkiltól eltérő,
R4 jelentése hidrogénatom, hidroxil-, amino-, ciano-, alkoxi-karbonil- vagy adott esetben szubsztituált alkil-, alkenil-, alkinil-, alkoxi-, alkenil-oxi-, aralkoxi-, ariloxi- vagy dialkoxi(tio)-foszforil-csoport, vagy az alábbi Q1-R5 képletű csoport, ahol
Q1 jelentése -CO- vagy -SO2- és
R5 jelentése adott esetben szubsztituált alkil-, cikloalkil- vagy arilcsoport, valamint ezen vegyületek sóira is vonatkozik a találmány.
Az új (I) általános képletű szufonil-amino-karbonil-triazolinonokat úgy állíthatjuk elő, hogy (a) egy (II) általános képletű klór-szulfonil-amino-karbonil-triazolinont - ahol R1 és R2 jelentése a fenti (III) általános képletű nukleofil vegyülettel, ahol Q és R3 jelentése a fenti,
• ·
- 3 adott esetben savmegkötőszer és adott esetben hígítószer jelenlétében reagáltatunk, vagy (b) egy (IV) általános képletű triazolinont - ahol R1 és R2 jelentése a fenti klór-szulfonil-izocianáttal, adott esetben hígítószer jelenlétében reagáltatunk és a keletkezett (II) általános képletű klór-szulfonil-amino-karbonil-triazolinonokat közbenső izolálás nélkül (III) általános képletű fenti nukleofil vegyületekkel adott esetben savmegkötőszer és adott esetben hígítószer jelenlétében reagáltatunk, és adott esetben az (a) vagy (b) eljárással kapott (I) általános képletű vegyületeket ismert módon sóvá alakítjuk.
További előállítási eljárások következnek, ahol Q, R1 és
R2, valamint R3 jelentése a fenti:
(c) (V) általános képletű izocianátokat (IV) általános képletű triazolinonokkal reagáltatunk az 1. reakcióvázlat szerint, (d) (VI) általános képletű amino-szulfonil-vegyületeket (VII) általános képletű oxi-karbonil-triazolinonokkal reagáltatunk, ahol R jelentése alkil-, aralkil- vagy arilcsoport: 2. reakcióvázlat;
(e) (Vili) általános képletű szulfonil-uretánt (IV) általános képletű triazolinonokkal reagáltatunk, ahol R jelentése alkil-, aralkil- vagy arilcsoport: 3. reakcióvázlat.
Az (I) általános képletű új szulfonilamino-karbonil-triazolinonok erős herbicid hatást mutatnak. Meglepő módon az új (I) általános képletű vegyületek lényegesen jobb herbidid
- 4 • · · · · · · • · **···· • · · · ····· · • · · ·· ···· · · · hatásúak, mint a szerkezetileg hasonló, ismert 4,5-dimetil-2-(2-klór-fenil-szulfonil-amino-karbonil)-2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-on.
Előnyösek azok az (I) általános képletű vegyületek, ahol Q jelentése oxigén vagy kénatom vagy -N(R4)- csoport,
R1 jelentése hidrogénatom, hidroxil-, amino-, 2-10 szénatomos alkilidén-amino-, adott esetben fluor-, klór- vagy brómatommal, ciano-, 1 -4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkil-karbonil- vagy 1- 4 szénatomos alkoxi-karbonil-csoporttal szubsztituált 1 - 6 szénatomos alkilcsoport, vagy adott esetben fluor-, klór- és/vagy brómatommal szubsztituált 3-6 szénatomos alkenil- vagy 3- 6 szénatomos alkinilcsoport, adott esetben fluor-, klór- vagy brómatommal és/vagy 1 - 4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, adott esetben fluor-, klór-, brómatommal, ciano-, nitro-, 1 - 4 szénatomos alkil-, trifIuor-metiI-, 1 - 4 szénatomos alkoxiés/vagy 1 - 4 szénatomos alkoxi-karbonil-csoporttal szubsztituált fenil-(1-3 szénatomos alkil)-csoport, adott esetben fluor-, klór-, brómatommal, ciano-, nitro-, 1 - 4 szénatomos alkil-, trif I u o r-m et i I-, 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal, fluor- és/vagy klóratommal szubsztituált 1 - 3 szénatomos alkoxicsoport, 1 - 4 szénatomos alkiltio-csoport, fluor- és/vagy klór-szubsztituált 1 - 3 szénatomos alkil-tio-, 1-4 szénatomos aIkiI-szulfiniI-, 1-4 szénatomos alkil-szulfonil- és/vagy 1-4 szénatomos alkoxi-karbonil-csoporttal szubsztituált fenilcsoport, vagy adott esetben fluor-, klóratommal, ciano-, fenil-, 1 - 4 szénatomos alkoxi• · · · • · ·
- 5 vagy 1 - 4 szénatomos alkoxi-karbonil-csoporttal szubsztituált 1 - 6 szénatomos alkoxicsoport, 3-6 szénatomos alkeniloxi-csoport, adott esetben fluoratommal, ciano-, 1 - 4 szénatomos alkoxi- vagy 1 - 4 szénatomos alkoxi-karbonil-csoporttal szubsztituált 1-4 szénatomos alkil-amino-, 3 -6 szénatomos cikloalkil-amino- vagy di(1 -4 szénatomos alkil)-amino- vagy 1 - 6 szénatomos alkanoil-amino-csoport,
R2 jelentése hidrogénatom, hidroxil-, merkapto-, aminocsoport vagy halogénatom, adott esetben fluor-, klór-, brómatommal, ciano-, 3 - 6 szénatomos cikloalkil-, 1 - 4 szénatomos alkoxi-, 1 -4 szénatomos alkil-tio- vagy 1 - 4 szénatomos alkoxi-karbonil-csoporttal szubsztituált 1-6 szénatomos alkil- vagy 2-6 szénatomos alkenilcsoport, vagy adott esetben fluor-, klór- vagy brómatommal és/vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált 3-6 szénatomos cikloalkil-, ciklohexenil- vagy adott esetben fluor-, klórvagy brómatommal, ciano-, nitro-, 1 - 4 szénatomos alkil-, trifluor-metil-, 1- 4 szénatomos alkoxi- és/vagy 1-4 szénatomos alkoxi-karbonil-csoporttal szubsztituált fenil-(1-3 szénatomos alkil)-csoport, vagy adott esetben fluor-, klórvagy brómatommal, ciano-, nitro-, 1-4 szénatomos alkil-, trifluor-metil-, 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal, fluorés/vagy klóratommal szubsztituált 1 - 3 szénatomos alkoxicsoport, 1 - 4 szénatomos alkil-tio-csoport, fluorés/vagy klóratommal szubsztituált 1 - 3 szénatomos alkil-tio-, 1-4 szénatomos alkil-szulfinil-, 1-4 szénatomos aIkiI-szuIfoniI- és/vagy 1 - 4 szénatomos alkoxi-karbonil• · * · · · · • · · · · · · • · · · · ···· ·
- 6 -csoporttal szubsztituált fenilcsoport vagy adott esetben fluor-, klóratommal, ciano-, 3-6 szénatomos cikloalkil-,
1-4 szénatomos alkoxi- vagy 1-4 szénatomos alkoxi-karbonil-csoporttal szubsztituált 1 - 6 szénatomos alkoxicsoport, 3-6 szénatomos alkeniloxi-, 3 - 6 szénatomos alkiniloxi- vagy 3-6 szénatomos cikloalkil-oxi-csoport vagy adott esetben fluor-, klór-, brómatommal, ciano-, nitro-, 1 - 4 szénatomos alkil-, trifluor-metil-, 1 - 4 szénatomos alkoxi-, difluor-metoxi- vagy trifluor-metoxi-csoporttal szubsztituált fenoxi- vagy benziloxicsoport, vagy adott esetben fluor-, klóratommal, ciano-, 1 - 4 szénatomos alkoxi- vagy 1-4 szénatomos alkoxi-karbonil-csoporttal szubsztituált 1 - 6 szénatomos alkiitio-csoport, 1-6 szénatomos aIkiI-szuIfiniI-, 1 - 6 szénatomos alkil-szulfonil-,
3-6 szénatomos alkenil-tio-, 3-6 szénatomos alkinil-tiovagy 3-6 szénatomos cikloalkil-tio-csoport, vagy adott esetben fluor-, klór-, brómatommal, ciano-, nitro-, 1 - 4 szénatomos alkil-, trifluor-metil-, 1 - 4 szénatomos alkoxi-, difluor-metoxi- vagy trifluor-metoxi-csoporttal szubsztituált fenil-tio- vagy benziltio-csoport, 1-6 szénatomos alkil-amino- vagy 3-6 szénatomos alkenil-amino-csoport vagy adott esetben fluor-, klór-, brómatommal, ciano-, nitro-, 1 - 4 szénatomos alkil-, trifluor-metil-, 1 - 4 savmegkötőszer alkoxi-, difluor-metoxi- vagy trifluor-metoxi-csoporttal szubsztituált fenil-amino- vagy benzil-amino-csoport, di(1 -4 szénatomos alkil)-amino- vagy adott esetben 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált aziridino-, pirrolidino- vagy morfolinocsoport, • · • · ·««··· • * · · ·*«·· · ··· · · ·«·· · ··
- 7 R3 jelentése legalább kétszer azonos vagy különböző halogénatommal, formil-, ciano-, karbonil-, nitro-, vagy adott esetben halogénatommal, ciano-, 1 - 4 szénatomos alkoxivagy 1 - 4 szénatomos alkoxi-karbonil-csoporttal szubsztituált 1 - 4 szénatomos alkil-, 1 - 4 szénatomos alkoxi-, 1 - 4 szénatomos alkil-tio-, 1- 4 szénatomos alkil-szulfinil- vagy 1 - 4 szénatomos alkil-szulfonil-csoporttal vagy 1-4 szénatomos a I k i I-szu If ο n i I oxi -, 1 - 4 szénatomos alkil-amino-szulfoniloxi-, di(1-4 szénatomos alkil)-amino-szulfoniloxi-,
1-4 szénatomos halogén-alkil-szulfoniloxi-, di(1-4 szénatomos alkil)-amino-karbonil- vagy 1 - 4 szénatomos alkil-amino-karboniloxi-csoporttal vagy adott esetben halogénatommal vagy 1 - 4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált
3-6 szénatomos cikloalkil- vagy 3-6 szénatomos cikioaIkiI-(1 -4 szénatomos alkil)-csoporttal vagy adott esetben halogénatommal, ciano-, nitro-, 1 - 4 szénatomos alkil-,
1- 4 szénatomos halogén-alkil-, 1 -4 szénatomos alkoxi-, 1 - 4 szénatomos halogén-alkoxi-, 1 - 4 szénatomos alkil-tio-, 1 - 4 szénatomos halogén-alkil-tio-, 1 - 4 szénatomos alkoxi-karbonil- vagy 1 - 4 szénatomos alkoxi-amino-csoporttal szubsztituált fenil-, fenoxi-, feniltio-, fenilszulfiniI-, fenilszulfonil-, fenilszulfoniloxi-, fenilamino-, fenilkarbonil- vagy fenil-(1-4 szénatomos a I ki I)-cs ο ρ o rtta I vagy adott esetben halogénatommal, 3-6 szénatomos cikloalkil- vagy 1 - 4 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált 1 - 4 szénatomos alkil-karbonil-, 3-6 szénatomos cikloalkil-karbonil- vagy 1 - 4 szénatomos alkoxi-karbonil-csoporttal szubsztituált fenil-, naftil-, fenil-(1-4 szénato···· ··
- 8 mos alkil)- vagy naftil-(1 -4 szénatomos alkil)-csoport, ahol a szubsztituensek közül az egyik alkiltól eltérő,
R4 jelentése hidrogénatom, hidroxil-, amino-, cianocsoport vagy adott esetben halogénatommal, ciano-, karboxil-, 1 - 4 szénatomos alkoxi-, 1 - 4 szénatomos alkil-tio-, 1 - 4 szénatomos alkil-szulfinil-, 1-4 szénatomos alkil-szulfonil-,
1-4 szénatomos alkil-amino-, di(1-4 szénatomos alkil)-
-amino- vagy 1 - 4 szénatomos alkoxi-karbonil-csoporttal
szubsztituált 1 - 6 szénatomos alkil, 3 - 6 szénatomos
alkenil- vagy 3 - 6 szénatomos alkinilcsoport, vagy 1 - 4
szénatomos alkoxi-karbonil-, 1 - 6 szénatomos alkoxi-, 3 - 6 szénatomos alkeniloxi-, benziloxi-, fenoxi- vagy di(1-4 szénatomos alkoxi)-(tio)-foszforilcsoport, vagy az alábbi Q1-R5 képletű csoport, ahol
Q1 jelentése -CO- vagy -SO2- és
R5 jelentése adott esetben halogénatommal vagy 1 - 4 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált 1 - 6 szénatomos alkil-, adott esetben halogénatommal vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált 3-6 szénatomos cikloalkil- vagy adott esetben halogénatommal, 1 - 4 szénatomos alkil-, 1- 4 szénatomos halogén-alkiIvagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált fenilcsoport.
A találmány tárgya továbbá előnyösen az (I) általános képletű vegyületek nátrium-, kálium-, magnézium-, kalcium-, ammónium-, 1-4 szénatomos alkil-ammónium-, di(1-4 szénatomos alkil)-ammónium, tri(1 -4 szénatomos alkil)-ammónium, 5 vagy 6 ·*·· «· ·· · * « ♦ * * * · ···»·**» *»· ·« ···« r 99
- 9 szénatomos cikloalkil-ammónium és di(1-2 szénatomos alkil)-benzil-ammónium-sói, ahol Q, R1, R2 és R3 jelentése a fenti.
A találmány tárgya különösen olyan (I) általános képletű vegyületek, ahol
Q jelentése oxigénatom vagy -N- csoport,
R4
R1 jelentése metil-, etil-, n- vagy izopropil-, η-, izo-, szekvagy terc-butil-, dikiór-metiI-, fluor-etil-, klór-etil-, difluor-etil-, diklór-etil-, trifluor-etil-, triklór-etil-, kiór-difIuor-etiI tetrafluor-etiI, ciano-metil-, ciano-etil-, metoxi-metil-, etoxi-metil-, metoxi-etil-, etoxi-etil-, allil-, klórallil-, diklór-allil-, propargil, ciklopropil-, benzil- vagy fenilcsoport, metoxi-, etoxi-, n- vagy izopropoxi-, alliloxi-, η-, izo- vagy szek-butoxi-, metil-amino-, n- vagy izopropil-amino-, ciklopropil-amino-, dimetil-amino-, dietil-amino- vagy acetilaminocsoport,
R2 jelentése klór- vagy brómatom, metil-, etil-, n- vagy izopropil-, η-, izo-, szék- vagy terc-butil-, difluor-metil-, trifluor-metil-, diklór-metil-, tri ki ór-meti I-, ciano-metil-, ciano-etil-, ci klopropi l-meti I-, metoxi-metil-, etoxi-metil-, metoxi-etil-, etoxi-etil-, metiltio-metil-, etiltio-metil-, metiItio-etiI- vagy étiItio-etil-csoport, ciklopropil-, difluor-ciklopropil- vagy diklór-ciklopropil-csoport, fenil- vagy benzilcsoport, metoxi-, etoxi-, n- vagy izopropoxi-csoport, difluor-metoxi-, trifluor-metoxi, fluor-etoxi-, difluor-etoxivagy trifluor-etoxi-csoport, ciklopropil-metoxi-csoport, metoxi-metoxi-, etoxi-metoxi-, metoxi-etoxi- vagy etoxi-etoxi-csoport vagy fenoxi- vagy benziloxicsoport, metil• · • · · · · · · • · ······ • · · · ····· · ··· · · ···· · ··
- 10 -tio-, etil-tio-, n- vagy izopropil-tio-csoport, fIuor-etiI-tio-, difluor-etil-etio- vagy trif luor-eti l-tio-csoport, alliltio-, propargiltio-, ciklopropil-, metil-tio-, metil-szulfinil-, etil-szulfinil-, meti l-szu Ifon i I-, éti I-szu Ifo n i I -, fenil-tio- vagy benziltio-csoport, metil-amino-, etil-amino-, n- vagy izopropil-amino-, fenilamino- vagy benzilamino-, dimetil-amino-, dietil-amino-, dipropil-amino-, metil-etil-amino-, metil-propil-amino-, aziridino- vagy adott esetben metilvagy etilcsoporttal szubsztituált pirrolidino-, piperidinovagy morfolinocsoport,
R3 jelentése a 2- és 6-helyzetben azonos vagy különböző fluor-, klóratommal, bróm-, formil-, ciano-, karboxil-, nitrocsoporttal vagy adott esetben fluor-, klóratommal, ciano-, metoxi-, etoxi-, metoxi-karbonil- vagy etoxi-karbonil-csoporttal szubsztituált metil-, etil-, n- vagy izopropil-, metoxi-, etoxi-, metil-tio-, etil-tio-, metil-szulfinil-, etil-szulfinil-, m et i I-szu If ο n i I - vagy etil-szulfonil-csoporttal vagy metil-szulfoniloxi-, éti I-szu Ifon i I οχ i -, metilamino-szulfoniloxi-, etilamino-szulfoniloxi-, dimetilamino-szulfoniloxi-, dietil-amino-szulfoniloxi-, trifluor-metil-szulfoniloxi-, dimetil-amino-karbonil- vagy dietil-amino-karbonil-csoporttal vagy adott esetben klóratommal, metilvagy etilcsoporttal szubsztituált ciklohexil- vagy ciklohexil-metil-csoporttal vagy adott esetben fluor-, klóratommal, ciano-, nitro-, metil-, etil-, trifluor-metil-, metoxi-, etoxi-, difluor-metoxi-, trifluor-metoxi-, metil-tio-, etil-tio-, trifluor-metiltio-, metoxi-karbonil- vagy etoxi-karbonil-csoporttal szubsztituált fenil-, fenoxi-, feniltio-, fen i Iszu Ifon i I-, • · • · • · · ·
- 11 f e n i I szu If ο η i I-oxi -, fenilamino-, fenil-karbonil-, fenil-metilvagy fenil-etil-csoporttal vagy adott esetben fluor-, klóratommal, ciklopentil-, ciklohexil-, metoxi- vagy etoxicsoporttal szubsztituált acetil-, propionil-, n- vagy izobutiroi I-, ci k I o pro ρ i I-karbo n i Imetoxi-karbonil- vagy etoxi-karbonil-csoporttal szubsztituált fenil-, fenil-metilvagy fenil-etil-csoport, ahol a szubsztituensek közül az egyik alkiltól eltérő,
R4 jelentése hidrogénatom, ciano-, ciano-metil-, ciano-etiI-,difIuor-metiI-, metoxi-metii-, etoxi-metil-, metoxi-etil-, etoxi-etil-, metoxi-karbonil-metil-, etoxi-karbonil-metil-, metoxi-karbonil-etil-, etoxi-karbonil-etil-, aillil-, propargil-, metoxi-karbonil-, etoxi-karbonil-, metoxi-, etoxi-, alliloxi- vagy benziloxicsoport vagy Q1-R5, ahol Q1 jelentése -CO- vagy -SO2-, és
R5 jelentése adott esetben fluor- vagy klóratommal, metoxi- vagy etoxicsoporttal szubsztituált metil-, etil- vagy propilcsoport vagy adott esetben fluorvagy klóratommal, metil- vagy etilcsoporttal szubsztituált ciklopropil-, ciklobutil-, ciklopentilvagy ciklohexilcsoport vagy adott esetben fluor-, klór- vagy brómatommal, metil-, etil-, trifluor-metil-, metoxi- vagy etoxicsoporttal szubsztituált fenilcsoport.
A fent felsorolt előnyös csoportok definíciója az (I) általános képletű végtermékekre, valamint az ennek megfelelő előállításhoz szükséges kiindulási illetve közbenső termékekre is ér• · • « ······ • · · · ····· ··· ·· ···· · ··
- 12 vényes. Ezeket a csoport definíciókat egymás között és a megadott előnyös csoportok között tetszőlegesen kombinálhatjuk.
A csoport definícióknál megnevezett szénhidrogén csoportok, mint az alkil-, alkenil- vagy alkinilcsoport, heteroatomokkal kombinálva is, mint például alkoxi-, alkil-tio- vagy alkil-amino-csoport, ha kifejezetten nem szerepel, akkor egyenes vagy elágazó láncúak lehetnek.
A halogén általában fluor-, klór-, bróm- vagy jódatom lehet, előnyösen fluor-, klór- vagy brómatom, különösen előnyösen fluor- vagy klóratom.
Ha például 2-klórszulfonil-amino-karbonil-4-etoxi-5-etil-2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-on-t és 2-amino-3-fluor-acetofenont használunk kiindulási anyagként, akkor a találmány szerinti (a) eljárást az 1. reakcióvázlat mutatja be.
Ha például 4-et i I-5-et i I-t i o-2,4-d i h i d ro-3 H -1,2,4-t r i azo l-3-ont és klór-szulfonil-izocianátot használunk, valamint ezt követően 2-amino-6-fluor-benzoesav-metil-észtert alkalmazunk kiindulási anyagként, akkor a találmány szerinti (b) eljárás szerinti reakciót a 2. reakcióvázlat szemlélteti.
A találmány szerinti (a) eljárásnál az (I) általános képletű vegyületek előállításához kiindulási anyagként (II) általános képletű klór-szulfonil-amino-karbonil-triazolinonokat használunk.
A (II) képletben R1 és R2 előnyös és különösen előnyös jelentései az (I) általános képletű vegyületeknél már szerepelnek.
A (II) általános képletű kiindulási anyagokra példaképpen a következőket nevezzük meg:
• · · • ·
- 13 4,5-dimetil-, 4,5-dietil-, 4-eti l-5-meti I-, 5-et i I-4-m et i I -, 4-m et i I-5-p ro ρ i I -, 4-eti l-5-propi I4-cik I o pro p i I-5-et i I -, 5-ciklopropil-5-etil-, 5-cikIοpropiI-4-metiI-, 5-cikIοpropiI-4-etiI-, 4-metil-5-klór-, 4-etiI-5-klór-, 4-metil-5-bróm-, 4-etil-5-bróm-, 4-ciklopropil-5-klór-, 4-ciklopropil-5-bróm-, 4-metoxi-5-metiI-, 4-etoxi-5-metil-, 4-etoxi-5-eti I-, 4-metoxi-5-etil-, 4-metil-5-metoxi-, 4-etil-5-metoxi-, 4-metil-5-etoxi-, 4-eti l-5-etoxi4-metil-5-metil-tio-, 4-metil-5-etiΙ-tio-, 4-etil-5-metiΙ-tio-, 4-etil-5-etil-tio-, 4-ciklopropil-5-metoxi-, 4-ciklopropil-5-etoxi-, 4-ci ki opropil-5-met il-tio-, 4-ciklopropil-5-etil-tio-, 4-m etoxi-5-ciklopropil-, 4-etoxi-5-ciklopropil-, 4-metoxi-5-etoxi-, 4,5-dimetoxi-, 4,5-dietoxi-, 4-metil-5-dimetil-amino-, 4-etil-5-d imet il-amino- és 4-ciklopropil-5-dimetil-amino-2-klór-szulfonil-amino-karbonil-2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-on.
A (II) általános képletű klór-szulfonil-amino-karbonil-triazolinonok az irodalomból nem ismertek, új anyagok és korábbi DE-P 4 234 801/Lea 29 398 számú szabadalmi bejelentésünk tárgyát képezik.
A (II) általános képletű vegyületeket úgy állíthatjuk elő, ha egy (IV) általános képletű triazolinont - ahol R1 és R2 jelentése a fenti klór-szulfonil-izocianáttal, adott esetben hígítószer jelenlétében, például metilén-kloridban -20 és +50 °C közötti hőmérsékleten reagáltatunk és szokásos módon feldolgozunk (lásd az előállítási példákat).
A találmány szerinti (a) és (b) eljárásnál az (I) általános képletű vegyületek előállításához kiindulási anyagként használunk még (III) általános képletű nukleofil vegyületeket is. A (III) • · · · • ·
- 14 általános képletben Q és R3 előnyös és különösen előnyös jelentéseit az (I) általános képletű vegyületekkel kapcsolatosan megadtuk.
A (III) általános képletű kiindulási anyagok ismert szerves kemikáliák.
A találmány szerinti (a) és (b) eljárásnál az (I) általános képletű vegyületek előállításához kiindulási anyagként (IV) általános képletű triazolinonokat is használunk.
A (IV) képletben R1 és R2 előnyös és különösen előnyös jelentéseit az (I) általános képletű vegyületekkel kapcsolatban megadtuk.
A (IV) általános képletű vegyületek ismertek és/vagy ismert eljárásokkal állíthatók elő (lásd például EP-A 283 876, EP-A
294 666, EP-A 301 946, EP-A 298 371, EP-A 341 489, EP-A
399 294, EP-A 398 096, EP-A 422 469, EP-A 425 948, EP-A
477 646, DE-OS 4 1 10 795).
A találmány szerinti (a) és (b) eljárást az új (I) általános képletű vegyületek előállítására előnyösen hígítószerek alkalmazásával hajtjuk végre. Hígítószerként gyakorlatilag valamenynyi inért szerves oldószer szóba jöhet. Ide tartoznak előnyösen az alifás és aromás, adott esetben halogénezett szénhidrogének, például pentán, hexán, heptán, ciklohexán, petroléter, benzin, ligroin, benzol, toluol, xilol, metilén-klorid, etil-klorid, kloroform, tetraklór-metán, klór-benzol és o-diklór-benzol, éterek, így például dietil- és dibutil-éter, glikol-dimetil-éter és diglikol-dimetil-éter, tetrahidrofurán és dioxán, ketonok, például aceton, metil-etil-, metil-izopropil- és metil-izobutil-keton, észterek, így például ecetsav-metil-észter és -etil-észter, nitrilek, • · · · · • · ·
- 15 például acetonitril és propionitril, amidok, így például dimetil-formamid, dimetil-acetamid és N-metil-pirrolidon, valamint dimetil-szulfoxid, tetrametilén-szulfon és hexametil-foszforsav-triamid.
Savmegkötőszerként a találmány szerinti (a) és (b) eljárásnál valamennyi szokott, ilyen reakcióknál használatos savmegkötőszerek alkalmazhatók. Előnyösen használhatunk alkálifém-hidroxidokat, például nátrium- és kálium-hidroxidot, alkálifém-hidroxidokat, például kalcium-hidroxidot, alkáli-karbonátokat és -alkoholátokat, például nátrium- és kálium-karbonátot, nátrium- és kálium-terc-butilátot, továbbá bázikus nitrogén vegyületeket, mint amilyenek például a trimetil-amin, trietil-amin, tripropil-amin, tributil-amin, diizobutil-amin, diciklohexil-amin, etil-diizopropil-amin, etil-diciklohexil-amin, N,N-dimetil-benzilamin, N,N-dimetil-anilin, piridin, 2-metil-, 3-metil-,
4-metil-, 2,4-dimetil-, 2,6-dimétiI-, 2-etil-, 4-etil- és 5-etil-2-metil-piridin, 1,5-diazabiciklo[4.3.0]non-5-én (DBN), 1,8-diazabiciklo[5.4.0]undec-7-én (DBU) és 1,4-diazabiciklo[2.2.2]oktán (DABCO).
A reakció hőmérsékletét a találmány szerinti (a) és (b) eljárásnál tág határok között változtathatjuk. Általában -20 °C és +80 °C, előnyösen -10 °C és +50 °C közötti hőmérsékleten dolgozhatunk.
A találmány szerinti (a) és (b) eljárást általában atmoszférikus nyomáson hajtjuk végre, azonban magasabb vagy alacsonyabb nyomáson is dolgozhatunk.
A találmány szerinti (a) és (b) eljáráshoz a kiindulási anyagokat általában közel ekvimoláris mennyiségben alkalmaz• ···· · · · ·· • · · · · · · • · «····· • · · · ····· · •·· ·· ···· · ··
- 16 zuk, azonban a komponensek egyikét nagyobb feleslegben is használhatjuk. A reakciókat általában megfelelő hígítószerben, savmegkötőszer jelenlétében hajtjuk végre, és a reakcióelegyet több órán keresztül a szükséges hőmérsékleten keverjük. A feldolgozás a találmány szerinti (a) és (b) eljárásnál ismert módon történik (lásd az előállítási példákat).
A találmány szerinti (I) általános képletű vegyületekből adott esetben sókat képezhetünk. Az ilyen sókat egyszerűen állítjuk elő, szokásos sóképzési módszerrel, például az (I) általános képletű vegyületet feloldunk vagy diszpergálunk megfelelő oldószerben, például metilén-kloridban, acetonban, terc-butil-metil-éterben vagy toluolban, és megfelelő bázist adunk hozzá.
A sókat ezután adott esetben hosszas keverés után bepárlással vagy leszívatással izolálhatjuk.
A találmány szerint előállítható vegyületek befolyást gyakorolnak a növényi növekedésre és ezért lombhullató szer, csírázásgátló szerként, a föld feletti növényrészeket elpusztító szerként, különösen azonban herbicid szer hatóanyagaként alkalmazhatók. Gyomnövényeken a legtágabb értelemben azokat a növényeket értjük, amelyek olyan helyen nőnek, ahol nem kívánatos. Az, hogy a találmány szerinti szerek totális vagy szelektív szerként hatnak, lényegében az alkalmazott mennyiségen múlik.
A találmány értelmében előállítható hatóanyagokat az alábbi kétszikű gyomnövények irtására alkalmazhatjuk: mustár (Sinapis), zsázsa (Lepidium), galaj (Galium), csillaghúr (Stellaria), orvosi székfű (Matricaria), római székfű (Anthemis), gombvirág (Galinsoga), libatop (Chenopodium), csalán (Urtica), • * • ···· »· · •« · · · « » • · · · · · « · · · ·«··· • · · ·· · · · · ·
- 17 aggófű (Senecio), disznóparéj (Amaranthus), kukacvirág (Portulaca), szerbtövis (Xanthium), folyondár (Convolvulus), hajnalka (Ipomoea), keserűfű (Polygonum), Sesbania parlagfű (Ambrosia), ászát (Cirsium), bogáncs (Carduus), csorbóka (Sonchus), csucsor (Solanum), osztrák kányafű (Rorippa), Rotala, iszapfű (Lindernia), árvacsalán (Lamium), veronika (Veronica), Abutilon, Emex, maszlag (Datura), ibolya (Viola), kenderkefű (Galeopsis), pipacs (Papaver), imola (Centaurea) , here (Trifolium), boglárka (Ranunculus) , pitypang (Taraxacum).
Az új vegyületeket például az alábbi kétszikű kultúrákban alkalmazhatjuk: gyapot (Gossypium), szójabab (Glycine), répa (Béta), sárgarépa (Daucus), bab (Phaseolus), borsó (Pisum), burgonya (Solanum), len (Linum), hajnalka (Ipomoea), veteménybab (Vicia), dohány (Nicotiana), paradicsom (Lycopersicon), földimogyoró (Arachis), káposzta (Brassica), saláta (Lactuca), uborka (Cucumis), tök (Cucurbita).
Az egyszikű gyomnövények közül például az alábbiak a találmány szerinti szerekkel elpusztíthatok: kakaslábfű (Echinochloa), muhar (Setaria), köles (Panicum), csenkesz (Festuca), aszályfű (Eleusine), Brachiaria, ujjasmuhar (Digitaria), komócsin (Phleum), perje (Poa), csenkesz (Festuca), Eleusine, Brachiaria, vadoc (Lolium), rozenok (Bromus), zab (Avena), palka (Cyperus), cirok (Sorghum), tarack (Agropyron), bermudafű (Cynodon), Monochoria, Fimbrisylis, nyílfű (Sagittaria), csetkáka (Eleocharis), káka (Scirpus), Paspalum, Ischaemum, Sphenoclea, Dactyloctenium, tippan (Agrostis), ecsetpázsit (Alopecurus), hélazab (Apera).
•··· 9 9
9 9 9*9 9 • · «····· • · · · ·····
999 ·· ·« 99 · ··
- 18 Az új vegyületeket például az alábbi egyszikű kultúrákban alkalmazhatjuk: rizs (Oryza), kukorica (Zea), búza (Triticum), árpa (Hordeum), zab (Avena), rozs (Secale), cirok (Sorghum), köles (Panicum), cukornád (Saccharum), ananász (Ananas), spárga (Asparagus), hagyma (Allium).
A találmány szerinti szerek alkalmazhatósága azonban nem korlátozódik a fenti kultúrákra, hanem egyéb növényekre is kiterjed.
A találmány szerinti szerek - hatóanyagkoncentrációjuktól függően - totálherbicidként alkalmazhatók például ipari területeken, vasúti sínek mentén, utakon és tereken növő gaz elpusztítására. A szerek továbbá erdőkben, díszcserje, gyümölcs, szőlő, citrusz, dió, banán, kávé, tea, gumi, olajfa, kakaó és komló kultúrákban, dísz és sport pázsitban és mező felületeken valamint nem évelő kultúrákban szelektív gyomirtószerként alkalmazhatók.
A találmány szerinti vegyületek különösen az egyszikű kultúrákban pl. búzában, kukoricában és szójában pre- és posztemergens eljárással alkalmazhatók egyszikű és kétszikű gyomok szelektív irtására.
Az (I) általános képletű vegyületek ezenkívül érdekes mellékhatást is mutatnak, nevezetesen levél inszekticid és fungicid hatással rendelkeznek, különösen Pyricularia oryzae és Erysiphe graminis ellen.
A találmány szerinti eljárással előállítható hatóanyagokat a szokásos készítményekké alakíthatjuk, így oldatokká, emulziókká, permetporokká, szuszpenziókká, porokká, oldható porokká, pasztákká, szemcsékké, szuszpenzió-emulzió koncentrátummá, ··· ·
- 19 » » « * * 4 · # • · · · · ·« ···» t hatóanyaggal impregnált természetes és szintetikus anyagokban és polimerekben lévő finom kapszulákká.
A készítményeket önmagában ismert módon állítjuk elő, mégpedig oly módon, hogy a hatóanyagokat vivőanyagokkal, tehát folyékony oldószerekkel és/vagy szilárd hordozóanyagokkal összekeverjük, adott esetben felületaktív anyagokat, tehát emulgeálószereket és/vagy diszpergálószereket és/vagy habképző anyagokat is adhatunk az elegyhez.
Amennyiben hordozóanyagként vizet alkalmazunk, szerves segédoldószert is adhatunk a készítményhez.
Amennyiben folyékony vivőanyagként vizet használunk, pl. szerves oldószereket is alkalmazhatunk segédoldószerként. Folyékony oldószerként lényegében az alábbiak jönnek szóba: aromás vegyületek, így xilol, toluol vagy alkilnaftalinok, klórozott aromás vagy klórozott alifás szénhidrogének, például klórbenzol, klóretilén vagy metilén-klorid, alifás szénhidrogének, így ciklohexán vagy paraffinok, például ásványolajfrakciók, alkoholok, így butanol vagy glikol, valamint ezek észterei és éterei, ketonok, például aceton, metil-etil-keton, m et i I-izo bút i I-keton vagy ciklohexanon, erősen poláris oldószerek, így dimetil-formamid, dimetil-szulfoxid és víz.
Szilárd hordozóanyagként természetes kőzetliszteket, így kaolint, krétát, agyagföldet, talkumot, kvarcot, attapulgitot, montmorillonitot és diatómaföldet vagy szintetikus kőliszteket, így nagydiszperzitású kovasavat, alumínium-oxidot és szilikátot alkalmazhatunk. Szemcsékbe szilárd hordozóanyagként tört és frakcionált természetes kőzetek, például kalcit, márvány, horzsakő, szepiolit, dolomit alkalmazhatók, valamint előállíthatunk • · · • · · · · · · • · · · • · · • · · ····· · • · ···· · · ·
- 20 szintetikus szemcséket szervetlen vagy szerves lisztekből és szemcséket előállíthatunk szerves anyagból, például falisztekből, kókuszhéjból, kukoricacsutkából és dohányszárból.
Emulgeálószerként és/vagy habképző anyagként nemionogén és anionos emulgeátorokat, például polioxietilén-zsirsav-észtert, polioxi-etilén-zsiralkohol-étert, például alkil-aril-poliglikol-étert, alkil-szulfonátokat, alkil-szulfátokat, aril-szulfonátokat, például tojásfehérje-hidrolizátumot, diszpergálószerként például lignin-szulfitszennylúgot és metil-cellulózt alkalmazhatunk. Diszpergálószerként például lignin-szulfit-szennylúgot és metil-cellulózt használhatunk.
Tapadást elősegítő szerként karboximetil-cellulózt, természetes és szintetikus porszerű, szemcsés vagy latex-formájú polimereket használhatunk, például gumiarábikumot, polivinil-alkoholt, polivinil-acetátot valamint természetes foszfolipideket, pl. kefalint és lecitint és szintétikus foszfolipideket. További adalékok lehetnek az ásványi és növényi olajok.
Alkalmazhatunk színezékeket, például szervetlen pigmenteket, például vasoxidot, titánoxidot, ferrociánkéket, szerves színezékeket, például alizarint, azo- és fémftalocianin-szinezékeket és nyomtápelemeket, például vas-, mangán-, bőr-, réz-, kobalt-, molibdén- és cink-sókat.
A formulázott készítmények általában 0,1 - 95 tömeg % hatóanyagot, előnyösen 0,5 - 90 % hatóanyagot tartalmaznak.
A találmány szerinti hatóanyagokat más ismert herbicidekkel is keverhetjük készformázás vagy tartálykeverés útján.
• ·
- 21 A keverékekben a következő herbicideket alkalmazhatjuk például: anilidek, így például diflufenican vagy propanil; aril-karbonsavak, így például diklór-pikolinsav, dicamba és picloram; aril-oxi-alkánsavak, így például 2,4 D, 2,4 DB, 2,4 DP, fluroxipir, MCPA, MCPP és triclopir, ariloxi-fenoxi-alkánsavészterek, így például diclofop-metil, fenoxaprop-etil, fluazifop-butil, haloxifop-metil és quizalofop-etil; azinonok, így például kloridazon és norflurazon; karbamátok, így például chlorpropham, desmedipham, phenmedipham és propham; klór-acetanilidek, így például alachlor, acetochlor, butachlor, metazachlor, metolachlor, pretilachlor és propachlor; dinitro-anilinek, például oryzalin, pendimethalin és trifluralin; difenil-éterek, így például acifluorfen, bifenox, fluoroglycofen, fomesafen, halosafen, lactofen és oxifluorfen; karbamidok, például klortoluron, diuron, fluometuron, isoproturon, linuron és metabenztiuron; hidroxil-aminok, például alloxydim, clethodim, cycloxydim, sethoxydim és tralkoxydim; imidazolinonok, így például imazethapyr, imazamethabenz, imazapyr és imazaquin; nitrilek, így például bromoxynil, dichlobenil és ioxynil; oxiacetamidok, így például mefenacet; szulfonil-karbamidok, gy például amido-szulfuron, benszulfuron-metil, klorimuron-etil, chlorsulfuron, cinosulfuron, metsulfuron-metil, nicosulfuron, primisulfuron, pirazoszulfuron-etil-, tifenszulfuron-metil, triaszulfuron és tribenuron-metil; tiolkarbamátok, így például butilátok, cikloátok, diallate, EPTC, Esprocarb, molinate, proszulfokarb, tiobenkarb és triallát; triazinok, így például atrain, cianazin, simazin, simetryne, terbutrine és terbutilazin; triazinonok, így például hexazinon, metamitron és metribuzin;
- 22 egyebek, például aminotriazol, benfuresate, bentazone, cinmethylin, clomazone, clopyralid, difenzuquat, dithiopyr, ethofumesate, fluorochloridone, glufosinate, glyphosate, isoxaben, pyridate, quinchlorac, quinmerac, sulpjhosate és tridiphane.
Más ismert hatóanyagokkal, például fungicidekkel, inszekticidekkel, akaricidekkel, nematociddal, madáreledel-védőanyaggal, növényi tápanyaggal, talajszerkezet-javítóval is kombinálhatjuk.
A hatóanyagokat formulázott formában vagy további hígítással kapott felhasználásra kész oldatok, emulziók, szuszpenziók, porok, pépek, granulátumok formájában alkalmazhatjuk. Az alkalmazás a szokásos módon történik, például permetezés, szórás, porzás, öntözés, szórás útján.
A készítményeket különösen a növények kikelése előtt és után is alkalmazhatjuk.
Előnyös mégis a kikelés előtti alkalmazás. A vetés előtt a talajba is bedolgozhatok a készítmények.
A felhasznált hatóanyag mennyisége széles tartományon belül változik és lényegében a kívánt hatástól függ. Általában 1 g - 10 kg hatóanyag/ha, előnyösen 5 g- 2 kg/ha a felhasznált hatóanyagmennyiség.
A találmány szerinti hatóanyagok előállítását és alkalmazását a következő példákban illusztráljuk.
• ···· ·· · ·· • · · · · · · • « ······ • · · · ····· · · · ·a ···· · ··
- 23 Előállítási példák
1. példa (1) képletű vegyület (A) eljárás
2,85 g (0,01 mól) 2-klór-szulfonil-amino-karbonil-4-metil-5-etoxi-2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-ont 150 ml metilén-kloridban feloldunk és ehhez az elegyhez hozzáadunk 20 °C-on 3,26 g, 0,02 mól 2-amino-3-metil-propiofenont. A reakcióelegyet 2 óra hosszat 20 °C-on keverjük, majd 3 x 50 ml vízzel mossuk, nátrium-szulfát felett szárítjuk, szűrjük, a szűrletet vízsugár vákuumszivattyúval bepároljuk, a maradékot etanolból átkristályosítjuk.
3,58 g, 87 % 2-(2-metil-6-propionil-fenil-amino-szulfonil-amino-karbonil)-4-metil-5-etoxi-2,4-di hidro-3 H-1,2,4-tri azol-3-ont kapunk, amely 134 °C-on olvad.
Az 1. példa analógiájára, valamint a találmány szerinti előállítási eljárás leírásának megfelelően például az 1. táblázatban felsorolt (I) általános képletű vegyületeket állíthatjuk elő.
• · · • · • · ······ * · · · ·«··· · «·· ·· ···· · · ·
- 24 1. Táblázat (I) általános képletű vegyületek (Z jelentése az 1. táblázatban az olvadás közben bekövetkezett bomlást jelenti)
Példa Q R1 R2 R3 Fizikai ada-
száma tok1
CHO
NH CH3 CH3 f/
Cl
CHO
NH CH3 N(CH3)3
Cl
CHO
NH CH3 oc2h5
Cl
A táblázatban Fp jelentése olvadáspont.
• · • « · · · · * • · ··«··· • « · · ····· · • · · ·· ···· · ··
- 25 1. Táblázat (folytatás)
Példa Q R1 R2 R3 Fizikai
száma adatok
CHO
NH CH3 oc2h5
NH C2H5 ch3
CHO
CH,
CHO
NH OCH3 nC3H7
CH,
NH CH3
CHO
CH,
NH CH3
SCH3
CHO
CH,
- 26 1. Táblázat (folytatás)
Példa Q R1 R2 R3 Fizikai
száma adatok
coch3
10 NH ch3 N(CH3)2 -p
11 NH c2h5 oc2h5 F coch3
12 NH ch3 Cl Cl COCH,
13 NH och3 ch3 X Cl COCH,
14 NH ch3 oc2h5 Cl COC,H- P
F • · · • · • ·
- 27 • ···· ·· · • · · · · · • · · · * • · · · · · · ··· ·· ·♦·» ·
1. Táblázat (folytatás)
Példa Q R1 R2 R3 Fizikai
száma adatok
coc2h5
NCH3 CH3 OC2H5 //
F coc2h5
NH OCH3 CH3
Br
COCH,
0 CH3 OCH3
F
COCH,
NH CH3 SC2H5
NH
F
COCH, h
F
- 28 1. Táblázat (folytatás)
Példa Q R1 R2 R3 Fizikai
száma adatok
c2h5 och3 coc2h5
NH CH3
N(CH3)2
NC2H5 CH3 ch3 coc2h5
Fp.:
117°C(Z)
NH CH3 oc2h5
c^<]
CH,
Fp.:
154°C(Z)
NH CH3
0CH3
Fp.:
138°C
- 29 1. Táblázat (folytatás)
Példa száma Q R1 R2 R3 Fizikai adatok
25 NH ch3 oc2H5 C^<I Fp.: 145°C (Z)
26 NH ch3 SC2H5 F -n Fp.: 107°C
27 NCH3 och3 c2h5 F CO<] _γ=\
28 0 ch3 OC2H5 V Cl c°<] Αλ
29 NH ch3 OC2H5 Cl COC,H- Fp.: 129°C (Z)
Cl • ·
- 30 1. Táblázat (folytatás)
Példa Q R1 R2 R3 Fizikai
száma adatok
coc2hs
30 NH —<3 ch3 V Cl co<]
31 NH -< och3 c2hs COCH-
32 NH oc2h5 ch3 COC,H- Fp.: 147°C
33 NH CH3 och3 V C2H5 COCH,
34 NH ch3 och3 “O
ch3
- 31 1. Táblázat (folytatás)
Példa Q R1 R2 R3 Fizikai
száma adatok
och3
sch3 • · • · · • · · « · · · · • · · · ·
- 32 1. Táblázat (folytatás)
Példa Q R1 R2 R3 Fizikai
száma adatok
NH
CH3 oc2h5
NH och3 oc2h5
NH
-<i och3
Fp.:
136°C (Z)
NH ch3 sch3
NH ch3 oc2h5
• · · · · ·
- 33 1. Táblázat (folytatás)
Példa Q R1 R2 R3 Fizikai
száma adatok
COCHj
NH OC2H5 CH3 C2Hs coch3
0 CH3 OC2H5 yj
Br
COCH3
NCH3 CH3 OC2H5
Λ__// Br
CHO
NH CH3 OC2H5
V
Br
CHO
NH CH3 OC2H5 k\ //
c2h5 « · · · » *
- 34 1. Táblázat (folytatás)
Példa Q R1 R2 R3 Fizikai
száma adatok
NH CH3 0CH3
CHO
c2h5
S 0CH3 OC2H5
CHO
c2h5
NH 0CH3 0CH3 co<]
NH CH3 OC2H5
NH -<^| CH3
F
- 35 4 ·· · < V ., ·» « · · * » · • · ··«··· • · · · ··«·« ·» ·· ···· * ··
1. Táblázat (folytatás)
Példa Q R1 R2 R3 Fizikai
száma adatok
55 nch3 ch3 oc2H5 c°<3 -/S
56 NH ch3 sch3 och3 OCHF, Φ Fp.: 143°C
57 NH ch3 sc2h5 ch3 OCHF, Φ Fp.; 129°C
58 NH -< sch3 ch3 OCHF,
59 NH ^3 SC2H5 ch3 OCHF, Fp.: 161°C
θΗ3
- 36 *«·*··*· ·» ·· · · « · · r -· *··««« « · · « »·· · ·' » *· ··»· » ο*·
1. Táblázat (folytatás)
Példa száma Q R1 R2 R3 Fizikai adatok
60 NH ch3 c2h5 OCHF, 43 Fp.: 108°C
61 NH ch3 C3H7 )—/ c”3 OCHF, 43
62 NH ch3 C4H9 )—/ ch3 OCHF, 4)
63 NH ch3 -< ch3 OCHF, 0
CH,
NH
OCHF,
CH, • ·
- 37 1. Táblázat (folytatás)
Példa Q R1 R2 R3 Fizikai
száma adatok
OCHF2
65 NH —0 C3H7 íj
66 NH —<3 c4h9 ch3 OCHF,
67 NH —<3 -<i ch3 OCHF,
68 NH och3 ch3 ch3 OCHF, Φ
69 NH och3 c2h5 / ch3 OCHF,
CH3 • · ·
- 38 1. Táblázat (folytatás)
Példa Q R1 R2 R3 Fizikai
száma adatok
ochf2
70 NH och3 C3H7 kJ
71 NH och3 -< ch3 OCHF, Φ
72 NH OC2H5 ch3 ch3 OCHF, Φ
73 NH OC2H5 c2h5 ch3 A)
74 NH oc2h5 C3H7 / Ch3 OCHF, /3
ch3 • · · ·
- 39 • ·· ···· ·
1. Táblázat (folytatás)
Példa Q R1 R2 R3 Fizikai
száma adatok
ochf2
75 NH oc2h5 -< P
76 NH N(CH3)2 och3 °Η3 45
77 NH N(CH3)2 oc2h5 ch3 OCHF, 45
78 NH N(CH3)2 oc3h7 / ch3 OCHF, 45
79 NH N(CH3)2 och2cf3 / ch3 OCHF, P
ch3 • · · · · • · · · · • · · · · ·« • · ···· · ··
1. Táblázat (folytatás)
Példa száma Q R1 R2 R3 Fizikai adatok
80 NH ch3 Cl OCHF, Φ
81 NH ch3 Br ch3 OCHF, Fp.: 164°C
82 NH ch3 N(CH3)2 / OCHF,
83 NH -< N(CH3)2 ch3 OCHF,
84 NH -< c. ch3 OCHF,
CH, • · · · ·
- 41 1. Táblázat (folytatás)
Példa Q R1 R2 R3 Fizikai
száma adatok
NH
Br
OCHF,
CH,
Fp.: 150°C
NH CH3
OCH3
NH CH3 oc2h5
OCHF, ch3
OCHF,
Φ
CH,
Fp.: 148°C
NH CH3 oc3h7
OCHF, ch3
OCHF, ch3
NH
CH3
OCH2CF3 • *
- 42 • · · ·· ···· · ··
1. Táblázat (folytatás)
Példa Q R1 R2 R3 Fizikai
száma adatok
ochf2
90 NH c2h5 0CH3 -p
91 NH c2h5 OC2H5 ch3 OCHF, P)
92 NH c2h5 OC3H7 /—/ ch3 OCHF, p)
93 NH c2h5 OCH2CF3 ch3 OCHF, p)
94 NH -<] och3 ch3
ch3
- 43 1. Táblázat (folytatás)
Példa Q R1 R2 R3 Fizikai
száma adatok
OCHFj
95 NH -<l oc2h5
96 NH oc3h7 ch3 OCHF, y
97 NH ch3 och3 ch3 OCF, -ξ)
98 NH ch3 oc2h5 CH, OCF, 4b
99 NH ch3 oc3h7 ch3 OCF, A3
CH3
- 44 1. Táblázat (folytatás)
Példa Q R1 R2 R3 Fizikai
száma adatok
100 NH CH3 0CH3
COOCH,
CH,
COOCH,
CH, !θ1 NH CH3 OC2H5
COOCH,
CH,
102 NH CH3 OC3H7
103 NH C2H5 OCH3
COCjHg
CH,
Fp.:
131°C(2)
104 NH C2H3 OCH3
CO-<3 Fp.:
\, 137°C (2)
- 45 1. Táblázat (folytatás)
Példa száma Q R1 R2 R3 Fizikai adatok
105 NH C2H5 och3 c°-< Φ Cl Fp.: 129°C (Z)
106 NH ch3 C3H7-í c°-<l -0 Cl Fp.: 134°C (Z)
107 NH ch3 C3H7-í °p-< ch3 Fp-: 114°C(Z)
108 NH c2h5 och3 c°-<] 0} ch3 Fp.: 127°C
109 NH c2h5 och3 COC,HS Fp.: 142°C (Z)
F
- 46 1. Táblázat (folytatás)
Példa Q R1 R2 R3 Fizikai
száma adatok
Π0 NH CH3 N(CH3)2 <] Fp.:
\- 142°C (Z)
-p
Hl NH CH3 N(CH3)2
CO—<] Fp.:
,,.cra
CH,
112 NH CH3 C3H7~í coc2h5
CH,
Fp.: 104°C
113 NH CH3 C3H7~í
COC,H, 25 Fp.: 128°C
Π4 NH CH3 _
COC,HS 2 5 Fp.: 141°C
CH,
- 47 1. Táblázat (folytatás)
Példa száma Q R1 R2 R3 Fizikai adatok
115 NH CH3 COC,H, F Fp.: 158°C
116 NH ch3 —<3 c°-< -p ch3 Fp.: 101°C
117 NH ch3 sch3 c°-<] Cl Fp.: 161°C
118 NH ch3 sch3 c°-<l ch3 Fp.: 166°C
119 NH ch3 sch3 COC,H, - Fp.: 151°C
ch3 ·« ·
1. Táblázat (folytatás)
Példa száma Q R1 R2 R3 Fizikai adatok
120 NH ch3 sch3 COC,HS 44 F Fp.: 146°C
121 NH ch3 och3 COC,Hg í> F Fp.: 101°C
122 NH ch3 och3 c°-< Cl Fp.: 113°C
123 NH ch3 och3 COC,H- CH3 Fp.: 129°C
124 NH ch3 sc2h5 COC,Hg -o Fp.: 131°C
ch3
- 49 • · ······ • · · · ····· · ··· · · ···· · · ·
1. Táblázat (folytatás)
Példa száma Q R1 R2 R3 Fizikai adatok
125 NH ch3 sc2h5 c°-< Φ Cl Fp.: 141°C
126 NH ch3 sc2h5 c°-<3 Φ CH, Fp.: 145°C
127 NH ch3 C3H7-i co-<3 -0 F Fp.: 112°C
128 NH ch3 sch3 c°-<l F Fp.: 139°C
129 NH ch3 —<3 C°-<I Fp.: 145°C
F • · « · · · • · · · · • · · · · ·
- 50 1. Táblázat (folytatás)
Példa száma Q R1 R2 R3 Fizikai adatok
130 NH ch3 och3 c?j<l A F Fp.: 161°C
131 NH ch3 OC3H7-í c°-< -p F Fp.: 135°C
132 NH ch3 OC3H7-í c°-<] -p ch3 Fp.: 164°C
133 NH ch3 OC3H7-í Cl Fp.: 138°C
134 NH ch3 OC3H7-í COC,HS -- Fp.: 156°C
CH^ «* · · · · · • · ······ • · · · ····· · ··· ·· ···· · ··
- 51 1. Táblázat (folytatás)
Példa Q R1 R2 R3 Fizikai
száma adatok
CH3
CO-<] Fp.:
129°C (Z) oc2h5
135 NH
136 NH ch3
OC3H7-í
137
NH CH3
OC3H7-í
138
NH CH3
OC3H7-Í
139
NH CH3 sc2h5
Cl COC2H5 Fp . 122OC
Cl
COC,H» 2 5 Fp.: 148°C
C2H5 COC2Hs Fp . H2oC
F • ·
• · · · • · · • · ·
- 52 1. Táblázat (folytatás)
Példa száma Q R1 R2 R3 Fizikai adatok
140 NH ch3 sch3 c°-<! “b c2h5 Fp.: 136°C
141 NH ch3 OC3H7-í COC,HS F Fp.: 122°C
142 NH c2h5 och3 c°-<] -p c2h5 Fp.: 131°C
143 NH c2h5 och3 COC,HS 45 c2h5 Fp.: 107°C
144 NH ch3 OC3H7-í COCH, Fp.: 137°C
F
- 53 * · · · · ·· · ·· • · · · · · · • · ······ • β · · ····· · ··· ·· ···· · ··
1. Táblázat (folytatás)
Példa száma Q R1 R2 R3 Fizikai adatok
145 NH CH3 sch3 c°-<] C3H7-i Fp.: 139°C
146 NH ch3 sch3 COC,H, c3H7-i Fp.: 146°C
147 NH ch3 OC3H7~í COC,H. C3H7-i Fp.: 131°C
148 NH ch3 oc2h5 c°-<] -53 Ο,Η, Fp.: 98°C
149 NH ch3 oc2h5 COC,H, Fp.: 147°C
c2h3 • ·
- 54 1. Táblázat (folytatás)
Példa Q R1 R2 R3 Fizikai
száma adatok
150
NH
CH3
Fp.: 133 C oc2h5
151
NH
CH3
OC2H5 °°-<l
C3H7-i
COC2h5
Fp.: 123 C
152
NH
C2H5 och3
CO—<1 Fp.: 159 C
L c3h7-í
153
NH
C2H5 och3 COC2H5 Fp . 156 c 2 5 Fp.: 121 C
154
NH
CH3
SC2H5
• ·
- 55 1. Táblázat (folytatás)
Példa száma Q R1 R2 R3 Fizikai adatok
155 NH CH3 sc2h5 P C3H7-i Fp.; 130 C
156 NH ch3 N(CH3)2 c3H7-i Fp.: 145 C (Z)
157 NH ch3 N(CH3)2 coc,h5 c2h5 Fp-: 131 C(Z)
158 NH ch3 och2cf3 CH, Fp·: 134 C (Z)
159 NH ch3 och2cf3 COC,HS Fp.: 124 C
c2h5 • ·
- 56 1. Táblázat (folytatás)
Példa száma Q R1 R2 R3 Fizikai adatok
OCH2CF3 COC,H. -
160 NH ch3 C3H7-i Fp.: 85°C
161 NH ch3 och2cf3 c°-< Φ F Fp.: 89°C
162 NH ch3 och2cf3 c°-<l -p ch3 Fp.: 127°C
163 NH ch3 oc2h5 COC,H. -o Fp.: 117°C
C3H7-n //
C2Hs
164
NH -CH2-CH=CH2 OCH2CF3
CO-Ο Fp.: 104°C • ·
- 57 1. Táblázat (folytatás)
Példa Q R1 R2 R3 Fizikai
száma adatok
165
NH -CH2-CH=CH2 OCH2CF3
COCjHj
Fp.:
133°C (Z)
166
NH -CH2-CH=CH2 OCH2CF3
CO-Ο Fp.: 116°C
-y
CH,
167
NH -CH2-CH=CH2 OCH2CF3
168
NH -CH2-CH=CH2 OCH2CF3
COC,H«
CHs
COCH,
CH3
Fp.:
96°C (Z)
Fp.: 119°C
169
NH -CH2-CH=CH2 OCH2CF3
Fp,99«C
-p
CH,
- 58 1. Táblázat (folytatás)
Példa Q R1 R2 R3 Fizikai
száma adatok
170
NH
CH3 oc2h5 coc2h5
Fp.: 187°C
171
NH
CH3
OC2H5 /Szirup, a 170. vegyület triétil-ammóniumsó ja/
172
NH
CH3
CH, coc2h5
Fp.: 124°C
173
NH
CH3
OC3H7-n
COC2H5
Fp.: 132°C
174
NH
CH3
OC3H7-n • · · ·
- 59 1. Táblázat (folytatás)
Példa száma Q R1 R2 R3 Fizikai adatok
175 NH ch3 OC3H7~n COC,H, 44 c2h5 Fp.: 116°C
176 NH ch3 OC3H7-11 c°-<l 4^ C,H7-i Fp.: 137°C
177 NH ch3 OC3H7-n COC,H, í C3H7-i Fp.: 129°C
178 NH ch3 oc2h5 COC,H.-i 44 CH, Fp.: 128°C
179 NH ch3 oc2h5 COCH, Fp.: 128°C
f/ %
CH, • · · ·
- 60 1. Táblázat (folytatás)
Példa Q R1 R2 R3 Fizikai
száma adatok
180 NH CH3
SCH3
CH,
Fp.: 129°C
181 NH CH3
OC3H7-11
CH,
Fp.: 118°C
182 NH CH3
OC3H7-n
CH,
Fp.: 98°C
183 NH CH3
OC3H7-n
CH,
Fp.: 123°C
184 NH C2H5
0CH3
Fp.: 125°C
CH, ·« · · ·
1. Táblázat (folytatás)
Példa száma Q R1 R2 R3 Fizikai adatok
185 NH c2h5 och3 COCH, Λ Fp.: 125°C
COC2Ks Fp . 76oC
186 NH —<4] OC3H7-n
CH,
187 NH -<4J OC3H7-n
CH,
CO-0 Fp.: 113°C
188 NH -OC3H7-n COC2H5 Fp . H5oC
C,H7-i
COCH,
CH,
189 NH -OC3H7-n
Fp.: 123°C • » · · ··
- 62 • · · · · · · • · ··«··· • · · · ····· · ··« ·· · · · « · ·«
1. Táblázat (folytatás)
Példa Q R1 R2 R3 Fizikai
száma adatok
190 NH N(CH3)2 CH3
COC,H, „ 2 5 Fp.: 98 C
191 NH CH3 OC2H5 COC2Hs pp.: 13 leC
A
CH,
SCH,
192 NH CH3 SCH3 COC2Hs Fp.:118°C
SCI193 NH CH3 OC3H7-í COC2H5 Fp.: 115°C
194 NH CH3 OC3H7-n
SCHg
COOC2H5
CH, • ·♦*» * *· ·· · · « · * » · ··«··« • · · « »«· « · · • · · ·· ···« · *·
- 63 1. Táblázat (folytatás)
Példa Q R1 R2 R3 Fizikai
száma adatok
195 NH CH3
OC3H7-í cooc2h5
196 NH CH3 c2h5
CH,
COOCI-LCF,
K
197 NH CH3
OC3H7-I1
CH,
COOCH,CF,
X
198 NH CH3
OC3H7-i
CH,
COOCH-CFX
CH,
COOCH.CF.
X
CH
199 NH CH3 sch3
- 64 ·«««·«·* ·· ·· t « « · V » * r « <« · · · • * « · «··»· ··* ·· ·*«· · -*
1. Táblázat (folytatás)
Példa Q R1 R2 R3 Fizikai
száma adatok
200 NH CH3 och3
COOC2Hs
201 NH CH3 sc2h5
CHg
COOC,H,
K
CHg
202 NH
CH3 sc2h5
203 NH
-<] OC2H5
COOCKCF.
Fp.: 92°C c2h5 //
C3H7-i
204 NH
-<] OC2H5
COC2H5
Fp.: 108°C * · · · • · ·
- 65 1. Táblázat (folytatás)
Példa Q R1 R2 R3 Fizikai
száma adatok
205 NH —0 oc2h5
CHa
Fp.: 132°C
206 NH —0 oc2h5
207 NH —0 oc2h5
Fp.: 88°C
Fp.: 135°C
208 NH ch3 c2h5 ocf3
Fp.: 116°C //
OCF
209 NH ch3 SC2H5 ocf3 coc2h5
Fp.: 134°C • · • · ·
- 66 • · · · ····· · e · · ·· ···« · ··
1. Táblázat (folytatás)
Példa Q R1 R2 R3 Fizikai
száma adatok
210 NH CH3 OC2H5 COC2Hs Fp . 147oC
OCF3
211 NH -p OC2H5
COCH.
SCFLj
Fp.: 95°C
212 NH -p OC2H5
CO—Fp.: 127°C
OCF,
213 NH CH3 SCH3
CO-<1 Fp·: 127°C
OCF,
Jh
CO-<3 Fp.: 130°C
214 NH CH3 och3
OCF, • ·
- 67 1. Táblázat (folytatás)
Példa Q R1 R2 R3 Fizikai
száma adatok
215 NH CH3 oc2h5
C0-<]
Fp.: 142°C
216 NH CH3 och3
OCF3 C?°CH3 Fp.: 168°C
217 NH CH3 och3
CHa
OCHFj
Fp.: 149°C
218 NH CH3 och3
219 NH CH3 sch3
CHa
Fp.
Fp130°C
151°C « · · · · · · • · · ····· · • · ···· · · · • · ·
- 68 1. Táblázat (folytatás)
Példa Q R1 R2 R3 Fizikai
száma adatok
220 NH CH3 sch3
221 NH CH3 sch3
222 NH CH3 sc2h5
CH,
223 NH CH3 sc2h5
224 NH CH3 sc2h5
CH ff %
Fp.: 138°C
Fp.: 137°C • ·
- 69 1. Táblázat (folytatás)
Példa Q R1 R2 R3 Fizikai
száma adatok
225 NH
CH3 c2h5
Fp.: 149°C
226 NH
CH3 c2h5
227 NH
CH3
Br
CH3
Fp.: 114°C
Fp.: 143°C
228
NH CH3
Br
229 NH
-<] sc2h5
CH,
Fp.: 135°C
Fp.: 124°C ··:
- 70 1. Táblázat (folytatás)
Példa Q R1 R2 R3 Fizikai
száma adatok
230 NH -< sc2h5 Fp.: 110°C
231 NH Br CH3 COOCH, VJ Fp.: 108°C
232 NH -< Br CH, OCHF, V Fp.: 144°C
233 NH ch3 oc2h5 CH, COOCH, Fp.: 139°C
234 NH ch3 OC3H2-n CH3 COOCH, Fp.: 124°C
CH,
- 71 • · ······ • · * · ····· · «·· · a «··* · «·
1. Táblázat (folytatás)
Példa Q R1 R2 R3 Fizikai
száma adatok
235 NH CH3
OC4H9-S
236 NH CH3
237 NH CH3 och2cf3
238 NH CH3 sch2cf3 0CH2-<3
COOCH,
CKj
COOCH,
X
Fp.: 121°C
Fp.: 130°C
Fp.: 136°C
Fp.: 139°C
239 NH CH3 sch2ch2f
Fp.: 141°C
CH
- 72 1. Táblázat (folytatás)
CH, • · · · « · « • 9 ·«···· » 9 · · *·*·· « ··· 9 9 9 9 99 i 9 ·
- 73 A (II) általános képletű kiindulási anyagok (11-1) példa (2) képletű vegyület
28,8 g (0,20 mól) 5-etoxi-4-metil-2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-ont 250 ml metilén-kloriddal elegyítünk, és lehűtjük -10 °C-ra. Az elegyhez hozzáadunk 28,3 g, 0,20 mól klór-szulfonil-izocianátot, és hűtés nélkül 30 percig keverjük. Ezután az oldószert vízsugár vákuumszivattyúval alaposan ledesztilláljuk.
g, 93 % 2-klór-szulfonil-amino-karbonil-5-etoxi-4-metil-2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-ont kapunk kristályos maradékként, amely 106 °C-on olvad.
II-2. Példa (3) képletű vegyület
22,6 g, 0,20 mól 4,5-dimetil-2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-ont 250 ml metilén-kloriddal elegyítjük és lehűtjük -10 °C-ra. Ezután hozzáadunk 28,3 g, 0,20 mól klór-szulfonil-izocianátot, és az elegyet -5- -10 °C-on 20 percig keverjük, és először tiszta oldat keletkezik, majd a termék kristályosán kiválik. Leszívatással izoláljuk.
g, 88 % 2-klór-szulfonil-amino-karbonil-4,5-dimetil-2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-ont kapunk, amely bomlás közben 1 50 °C-on olvad.
II-3. Példa (4) képletű vegyület g, 72 mmól 5-dimetil-amino-4-metil-2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-ont 250 ml metilén-kloridban lassan -10 - 0 °C-on ele- 74 gyítünk 9,9 g, 72 mmól klór-szulfonil-izocianáttal, majd 30 perces keverés után az elegy eléri a szobahőmérsékletet, azaz 20 °C-ot. Az oldószert ezután vízsugár vákuumszivattyúval ledesztillálva távolítjuk el.
19,1 g, 94 % 2-klórszulfonil-amino-karbonil-5-dimetil-amino-4-metil-2,4-diihidro-3H-1,2,4-triazol-3-ont kapunk amorf maradék formájában.
(Ili) kiindulási anyagok
111-1. Példa (5) képletű vegyület
33,8 g, 0,29 mól b ó r( 111)-ki o ri dót 200 ml diklór-etánban oldunk, és az oldathoz jeges hűtés közben hozzáadunk 32 g, 0,25 mól 2-klór-anilint. Ezután egymás után 0 °C-on hozzáadunk 22 g, 0,32 mól butironitrilt és 38 g, 0,28 mól alumínium-kloridot. Az elegyet 15 óra hosszat melegítjük visszafolyató hűtő alatt majd lehűlés után jeges vízre öntjük, a szerves fázist elválasztjuk, nátrium-szulfáttal szárítjuk és desztilláljuk.
g (24 %) 2-klór-6-propiI-karboniI-aηiIint kapunk, amely 2 mbar-nál 105 °C-on forr.
III-2. Példa (6) képletű vegyület
250 ml diklór-etánt 0 - +5 °C közötti hőmérsékleten 30 g (0,25 mól) bór(lIl)-kloriddal elegyítünk, és ehhez az elegyhez 0 - +5 °C-on hozzácsepegtetünk 26,8 g, 0,25 mól 2-metil-anilint. Ezután hozzácsepegtetünk 0-5 °C-on 25 g (0,375 mól) ciklopropil-cianidot, és ezt követően részletekben hozzáadunk 36 g, 0,275 mól alumínium(lIl)-kloridot. A reakcióelegyet ezután 15 óra hosszat melegítjük visszafolyató hűtő alatt, majd hagyjuk • · • · • · · « lehűlni és körülbelül 1 liter jeges vízre öntjük. A szilárd komponenst feloldódásáig keverjük, a szerves fázist elválasztjuk, nátrium-szulfáton szárítjuk, leszűrjük. A szűrletet vízsugár vákuumszivattyúban bepároljuk, a maradékot ligroinnal eldörzsölve kristályosítjuk, és a terméket leszívatással izoláljuk.
g (66 %) 2-ciklopropil-karbonil-6-metil-anilint kapunk, amely 64 °C-on olvad.
Alkalmazási példák
A példa
Pre-emergens teszt
Oldószer: 5 tömegrész aceton
Emulgeálószer: 1 tömegrész aIkiI-ariI-poIigIikoI-éter
A hatóanyag készítmény előállításához 1 tömegrész hatóanyagot elkeverünk adott mennyiségű oldószerrel, hozzáadjuk az emulgeátort, és a koncentrátumot vízzel hígítjuk.
A tesztnövények magvait normális talajba vetjük, és 24 óra múlva meglocsoljuk a hatóanyag készítménnyel. A vízmennyiséget felületegységenként célszerűen állandóan tartjuk. A hatóanyag koncentráció a készítményben nem játszik szerepet, csak a hatóanyag felületegységre számított felhasználási mennyisége döntő. Három hét múlva kiértékeljük a növények károsodási fokát a kezeletlen kontroll fejlődésével összevetve, és százalékosan fejezzük ki.
% azt jelenti, hogy nincs hatás (mint a kezeletlen kontrolinál)
100 % teljes gyomirtó hatást mutat.
- 76 A tesztelt hatóanyagokat, felhasználási mennyiségeket, a tesztnövényeket és a kapott teszt eredményeket a következő A táblázat mutatja.
Az A táblázatban a hatóanyag melletti számok a fent leírt előállítási példákra vonatkoznak (lásd az 1. példát, valamint az 1. táblázatot).
A táblázat
Preemergens teszt/melegház
Hatóanyag szám Felhasználási mennyiség (kg/ha) Búza Kukorica Galaj {Galium) Gomb virág (Galin- soqa) Porcsin (Portulaca) Mustár (Sinapis) Ebszőlő (Solanum)
1 125 0 80 100 100 95 95 95
23 30 0 0 95 95 95 95 90
24 60 0 40 95 95 95 95 95
36 125 0 50 70 100 95 90 90
103 125 0 0 95 100 70 90 95
108 125 0 0 95 95 80 80 95 i
111 250 0 0 95 95 95 95 95 '
114 125 0 10 95 95 90 95 95
118 125 0 0 95 95 80 90 95
132 125 0 0 90 95 60 95 95
134 125 0 0 95 95 80 95 95
135 60 20 0 80 95 70 80 60
138 250 0 40 95 95 95 80 95
141 125 0 0 80 70 90 80 90
143 125 20 0 70 95 90 70 90
148 30 0 30 80 95 95 90 95
174 125 0 10 70 90 80 90 90
204 125 30 0 95 95 95 95 95
206 125 0 0 90 100 95 95 95
216 30 0 60 90 95 50 90 90
9 · ·»··· • · · 9 ·«··· · • 9 · ·· »99» 9 ·9
- 77 B Példa
Poszt-emergens teszt
Oldószer: 5 tömegrész aceton
Emulgeálószer: 1 tömegrész aIkiI-ariI-poIigIikoI-étér
A hatóanyag készítmény előállításához 1 tömegrész hatóanyagot elkeverünk adott mennyiségű oldószerrel, hozzáadjuk az emulgeátort, és a koncentrátumot vízzel hígítjuk.
A hatóanyag készítménnyel az 5 - 15 cm-es tesztnövényeket bepermetezzük úgy, hogy a kívánt hatóanyag mennyiség kijusson egy felületegységre. A permetlé koncentrációját úgy választjuk meg, hogy 2000 liter víz/ha-ban a kívánt hatóanyag mennyiséget vigyünk ki. Három hét múlva kiértékeljük a növények károsodási fokát, a kezeletlen kontroll fejlődésével összevetve kiértékeljük a károsodás százalékát.
% azt jelenti, hogy nincs hatás (mint a kezeletlen kontrolinál)
100 % teljes gyomirtó hatást mutat.
A tesztelt hatóanyagokat, felhasználási mennyiségeket, a tesztnövényeket és a kapott teszt eredményeket a következő B táblázat mutatja.
Az A táblázatban a hatóanyag melletti számok a fent leírt előállítási példákra vonatkoznak.
• « r
- 78 B Táblázat
Posztemergens teszt/melegház
Hatóanyag szám Felhasználási mennyiség (kg/ha) Búza Kukorica Disznó paréj (Amaran- thus) Galaj (Galium) Hajnalka (Ipomoea) Keserűfű (Poly- gonum) Ebszőlő (Solanum)
103 60 0 15 70 95 60 70 95
108 125 0 50 80 95 70 90 95 i
120 60 0 10 90 40 70 90 90 \
123 30 0 40 95 90 95 90 90
124 60 0 5 80 90 100 20 90
126 60 0 5 40 60 90 30 90
131 125 0 10 90 70 40 60 80
132 125 0 5 95 90 95 50 100
134 125 0 0 95 90 95 80 100
174 30 0 0 100 95 95 50 95
216 15 0- 70 100 80 70 80 95
229 125 0 15 90 80 95 60 70
• · · · · · ·

Claims (9)

  1. Szabadalmi igénypontok
    1. (I) általános képletű szubsztituált szulfonilamino-karbonil-triazolinonok, valamint sóik - ahol Q jelentése oxigén- vagy kénatom vagy -N(R4)- csoport,
    R1 jelentése hidrogénatom, hidroxil-, amino-, alkilidén-aminovagy adott esetben szubsztituált alkil-, alkenil-, alkinil-, cikloalkil-, aralkil-, aril-, alkoxi-, aIkeniI-oxi-, alkilamino-, cikloalkil-ami no-, diai ki l-am ino- vagy alkanoil-amino-csoport,
    R2 jelentése hidrogénatom vagy halogénatom, hidroxil-, merkapto-, amino-, vagy adott esetben szubsztituált alkil-, cikloalkil-, alkenil-, cikloalkenil-, aralkil-, aril-, alkoxi-, alkeniloxi-, alkiniloxi-, cilkoalkoxi-, ariloxi-, aralkiloxi-, alkiltio-, alkil-szulfinil-, alkil-szulfoniI-, alkenil-tio-, alkinil-tio-, cikloalkiI-tiο-, aril-tio-, aralkil-tio-, alkil-amino-, alkenil-amino-, aril-amino-, aralkil-amino-, dialkil-amino-, aziridino-, pirrolidino-, piperidino- vagy morfolinocsoport,
    R3 jelentése legalább kétszer szubsztituált aril- vagy arilalkil-csoport, ahol az egyik szubsztituens alkiltól eltérő,
    R4 jelentése hidrogénatom, hidroxil-, amino-, ciano-, alkoxi-karbonil- vagy adott esetben szubsztituált alkil-, alkenil-, alkinil-, alkoxi-, a I ken i Ι-oxi-, aralkoxi-, ariloxi- vagy dialkoxi(tio)-foszforil-csoport, vagy az alábbi Q1-R5 képletű csoport, ahol
    Q1 jelentése -CO- vagy -S02- és
    - 80 R5 jelentése adott esetben szubsztituált alkil-, cikloalkil- vagy arilcsoport.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti (I) általános képletű vegyületek és sóik - ahol
    Q jelentése oxigén vagy kénatom vagy -N(R4)- csoport,
    R1 jelentése hidrogénatom, hidroxil-, amino-, 2 - 10 szénatomos alkilidén-amino-, adott esetben fluor-, klór- vagy brómatommal, ciano-, 1 -4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkil-karbonil- vagy 1- 4 szénatomos alkoxi-karbonil-csoporttal szubsztituált 1 - 6 szénatomos alkilcsoport, vagy adott esetben fluor-, klór- és/vagy brómatommal szubsztituált 3-6 szénatomos alkenil- vagy 3- 6 szénatomos alkinilcsoport, adott esetben fluor-, klór- vagy brómatommal és/vagy 1 - 4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, adott esetben fluor-, klór-, brómatommal, ciano-, nitro-, 1-4 szénatomos alkil-, trifluor-metil-, 1 - 4 szénatomos alkoxi- és/vagy 1 - 4 szénatomos alkoxi-karbonil-csoporttal szubsztituált fenil-(1 -3 szénatomos alkil)-csoport, adott esetben fluor-, klór-, brómatommal, ciano-, nitro-, 1-4 szénatomos alkil-, trifluor-metil-, 1 - 4 szénatomos alkoxicsoporttal, fluorés/vagy klóratommal szubsztituált 1 - 3 szénatomos alkoxicsoport, 1 - 4 szénatomos aIkiItio-csoport, fluorés/vagy klór-szubsztituált 1 - 3 szénatomos alkil-tio-, 1 - 4 szénatomos alki l-szulfinil-, 1 - 4 szénatomos al ki l-szulfoni Iés/vagy 1 - 4 szénatomos alkoxi-karbonil-csoporttal szubsztituált fenilcsoport, vagy adott esetben fluor-, klór• ·
    - 81 atommal, ciano-, fenil-, 1 - 4 szénatomos alkoxi- agy 1 - 4 szénatomos alkoxi-karbonil-csoporttal szubsztituált 1 - 6 szénatomos alkoxicsoport, 3-6 szénatomos alkeniloxi-csoport, adott esetben fluoratommal, ciano-, 1 - 4 szénatomos alkoxi- vagy 1 - 4 szénatomos alkoxi-karbonil-csoporttal szubsztituált 1 - 4 szénatomos alkil-amino-, 3 -6 szénatomos cikloalkil-amino- vagy di(1-4 szénatomos alkil)-amino- vagy 1 - 6 szénatomos alkanoil-amino-csoport,
    R2 jelentése hidrogénatom, hidroxil-, merkapto-, aminocsoport vagy halogénatom, adott esetben fluor-, klór-, brómatommal, ciano-, 3-6 szénatomos cikloalkil-, 1 - 4 szénatomos alkoxi-, 1 -4 szénatomos alkil-tio- vagy 1 - 4 szénatomos alkoxi-karbonil-csoporttal szubsztituált 1-6 szénatomos alkil- vagy 2-6 szénatomos alkenilcsoport, vagy adott esetben fluor-, klór- vagy brómatommal és/vagy 1 - 4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált 3 - 6 szénatomos cikloalkil-, ciklohexenil- vagy adott esetben fluor-, klórvagy brómatommal, ciano-, nitro-, 1 - 4 szénatomos alkil-, trifluor-metil-, 1- 4 szénatomos alkoxi- és/vagy 1 -4 szénatomos alkoxi-karbonil-csoporttal szubsztituált fenil-(1-3 szénatomos alkil)-csoport, vagy adott esetben fluor-, klórvagy brómatommal, ciano-, nitro-, 1 - 4 szénatomos alkil-, trifluor-metil-, 1 - 4 szénatomos alkoxicsoporttal, fluorés/vagy klóratommal szubsztituált 1 - 3 szénatomos alkoxicsoport, 1-4 szénatomos alkil-tio-csoport, fluorés/vagy klóratommal szubsztituált 1 - 3 szénatomos alkil-tio-, 1-4 szénatomos alkil-szulfinil-, 1-4 szénatomos
    - 82 alkil-szulfonil- és/vagy 1-4 szénatomos alkoxi-karbonil-csoporttal szubsztituált fenilcsoport vagy adott esetben fluor-, klóratommal, ciano-, 3-6 szénatomos cikloalkil-, 1-4 szénatomos alkoxi- vagy 1-4 szénatomos alkoxi-karbonil-csoporttal szubsztituált 1-6 szénatomos alkoxicsoport, 3 - 6 szénatomos alkeniloxi-, 3 - 6 szénatomos alkiniloxi- vagy 3-6 szénatomos cikloalkil-oxi-csoport vagy adott esetben fluor-, klór-, brómatommal, ciano-, nitro-, 1 - 4 szénatomos alkil-, trifluor-metil-, 1 - 4 szénatomos alkoxi-, difluor-metoxi- vagy trifluor-metoxi-csoporttal szubsztituált fenoxi- vagy benziloxicsoport, vagy adott esetben fluor-, klóratommal, ciano-, 1 - 4 szénatomos alkoxi- vagy 1 - 4 szénatomos alkoxi-karbonil-csoporttal szubsztituált 1-6 szénatomos alkiltio-csoport, 1 - 6 szénatomos al ki l-szu lf i n i I-, 1-6 szénatomos alkil-szulfonil-,
  3. 3-6 szénatomos alkenil-tio-, 3-6 szénatomos alkinil-tiovagy 3-6 szénatomos cikloalkil-tio-csoport, vagy adott esetben fluor-, klór-, brómatommal, ciano-, nitro-, 1 - 4 szénatomos alkil-, trifluor-metil-, 1 - 4 szénatomos alkoxi-, difluor-metoxi- vagy trifluor-metoxi-csoporttal szubsztituált fenil-tio- vagy benziltio-csoport, 1 - 6 szénatomos aikil-amino- vagy 3-6 szénatomos alkenil-amino-csoport vagy adott esetben fluor-, klór-, brómatommal, ciano-, nitro-, 1 - 4 szénatomos alkil-, trifluor-metil-, 1 - 4 savmegkötőszer alkoxi-, difluor-metoxi- vagy trifluor-metoxi-csoporttal szubsztituált fenil-amino- vagy benzil-amino-csoport, di(1-4 szénatomos alkil)-amino- vagy adott esetben 1 - 4 szén• ·
    - 83 atomos alkilcsoporttal szubsztituált aziridino-, pirrolidinovagy morfolinocsoport,
    R3 jelentése legalább kétszer azonos vagy különböző halogénatommal, formil-, ciano-, karbonil-, nitro-, vagy adott esetben halogénatommal, ciano-, 1 - 4 szénatomos alkoxivagy 1 - 4 szénatomos alkoxi-karbonil-csoporttal szubsztituált 1 - 4 szénatomos alkil-, 1 - 4 szénatomos alkoxi-, 1 - 4 szénatomos alkil-tio-, 1- 4 szénatomos alkil-szulfinil- vagy 1 - 4 szénatomos alkil-szulfonil-csoporttal vagy 1 - 4 szénatomos a I k i I-szu If on i I ox i -, 1-4 szénatomos alkil-amino-szulfoniloxi-, di(1-4 szénatomos alkil)-amino-szulfoniloxi-, 1 -4 szénatomos halogén-alkil-szulfoniloxi-, di(1-4 szénatomos alkil)-amino-karbonil- vagy 1-4 szénatomos alkil-amino-karboniloxi-csoporttal vagy adott esetben halogénatommal vagy 1 - 4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált
    3-6 szénatomos cikloalkil- vagy 3-6 szénatomos ci ki o a I ki l-( 1 -4 szénatomos alkil)-csoporttal vagy adott esetben halogénatommal, ciano-, nitro-, 1-4 szénatomos alkil-, 1- 4 szénatomos halogén-alkil-, 1 -4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos halogén-alkoxi-, 1-4 szénatomos alkiI—tio-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-tio-, 1-4 szénatomos alkoxi-karbonil- vagy 1 - 4 szénatomos alkoxi-amino-csoporttal szubsztituált fenil-, fenoxi-, feniltio-, f en i I szu If i n i I-, fenilszulfonil-, fenilszulfoniloxi-, fenilamino-, fenilkarbonil- vagy fenil-(1-4 szénatomos aIkiI)-csőρorttaI vagy adott esetben halogénatommal, 3 - 6 szénatomos cikloalkil- vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal szubszti-
    - 84 tuált 1-4 szénatomos alkil-karbonil-, 3-6 szénatomos cikloalkil-karbonil- vagy 1 - 4 szénatomos alkoxi-karbonil-csoporttal szubsztituált fenil-, naftil-, fenil-(1-4 szénatomos alkil)- vagy naftil-(1 -4 szénatomos alkil)-csoport, ahol a szubsztituensek közül az egyik alkiltól eltérő,
    R4 jelentése hidrogénatom, hidroxil-, amino-, cianocsoport vagy adott esetben halogénatommal, ciano-, karboxil-, 1 - 4 szénatomos alkoxi-, 1 - 4 szénatomos alkil-tio-, 1-4 szénatomos alkil-szulfinil-, 1 - 4 szénatomos alkil-szulfonil-, 1 -4 szénatomos alkil-amino-, di(1-4 szénatomos alkil)-amino- vagy 1-4 szénatomos alkoxi-karbonil-csoporttal szubsztituált 1-6 szénatomos alkil, 3-6 szénatomos alkenil- vagy 3-6 szénatomos alkinilcsoport, vagy 1 - 4 szénatomos alkoxi-karbonil-, 1 - 6 szénatomos alkoxi-, 3-6 szénatomos alkeniloxi-, benziloxi-, fenoxi- vagy di(1-4 szénatomos alkoxí)-(tio)-foszforilcsoport, vagy az alábbi Q1-R5 képletű csoport, ahol
    Q1 jelentése -CO- vagy -SO2- és
    R5 jelentése adott esetben halogénatommal vagy 1 - 4 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált 1 - 6 szénatomos alkil-, adott esetben halogénatommal vagy 1 - 4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált 3-6 szénatomos cikloalkil- vagy adott esetben halogénatommal, 1 - 4 szénatomos alkil-, 1- 4 szénatomos halogén-alkil- vagy 1 -4 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált fenilcsoport.
    3. Az 1. igénypont szerinti (I) általános képletű vegyületek - ahol • ·· * ·» « · » « * • · · ·
    - 85 Q jelentése oxigénatom vagy -N- csoport,
    R4
    R1 jelentése metil-, etil-, n- vagy izopropil-, η-, izo-, szekvagy terc-butil-, di ki ór-meti I-, fluor-etil-, klór-etil-, difluor-etil-, diklór-etil-, trifIuor-etiI-, triklór-etiI-, klór-difluor-etil-, tetrafluor-etil, ciano-metil-, ciano-etil-, metoxi-metil-, etoxi-metil-, metoxi-etil-, etoxi-etil-, allil·, klórallil-, diklór-aIIiI propargil, ciklopropil-, benzil- vagy fenilcsoport, metoxi-, etoxi-, n- vagy izopropoxi-, alliloxi-, η-, izo- vagy szek-butoxi-, metil-amino-, n- vagy izopropil-amino-, ciklopropil-amino-, dimetil-amino-, dietil-amino- vagy acetilaminocsoport,
    R2 jelentése klór- vagy brómatom, metil-, etil-, n- vagy izopropil-, η-, ίζο-, szék- vagy terc-butil-, difiuor-metiI-, trifluor-metil-, diklór-metil-, triklór-metil-, ciano-metil-, ciano-etil-, ci kloprop i l-meti I-, metoxi-metil-, etoxi-metil-, metoxi-etil-, etoxi-etil-, meti Itio-meti I-, éti Itio-meti I-, metiItio-etiI- vagy étiItio-etil-csoport, ciklopropil-, difluor-ciklopropil- vagy d i k I ó r-ci ki o pro ρ i I-csoport, fenil- vagy benzilcsoport, metoxi-, etoxi-, n- vagy izopropoxi-csoport, difluor-metoxi-, trifluor-metoxi, fluor-etoxi-, difluor-etoxivagy trifluor-etoxi-csoport, ciklopropil-metoxi-csoport, metoxi-metoxi-, etoxi-metoxl·, metoxi-etoxi- vagy etoxi-etoxi-csoport vagy fenoxi- vagy benziloxicsoport, metil-tio-, etil-tio-, n- vagy izopropil-tio-csoport, fluor-etil-tio-, difluor-etil-etio- vagy trif I uor-eti l-tio-csoport, alliltio-, proparg i Itio-, ciklopropil-, metil-tio-, m et i l-szu lf i n i I -, etil- 86 * ···· «* · · * • · · · · « β • ♦ ·*»♦·· • · · « ··«« t · • 4 · ·« ·«·· » *·
    -szulfinil-, metil-szulfonil-, éti l-szu Ifoni I-, fenil-tio- vagy benziltio-csoport, metil-amino-, etil-amino-, n- vagy izopropil-amino-, fenilamino- vagy benzilamino-, dimetil-amino-, dietil-amino-, dipropil-amino-, metil-etil-amino-, metil-propil-amino-, aziridino- vagy adott esetben metilvagy etilcsoporttal szubsztituált pirrolidino-, piperidinovagy morfolinocsoport,
    R3 jelentése a 2- és 6-helyzetben azonos vagy különböző fluor-, klóratommal, bróm-, formil-, ciano-, karboxil-, nitrocsoporttal vagy adott esetben fluor-, klóratommal, ciano-, metoxi-, etoxi-, metoxi-karbonil- vagy etoxi-karbonil-csoporttal szubsztituált metil-, etil-, n- vagy izopropil-, metoxi-, etoxi-, metil-tio-, etil-tio-, meti l-szu Ifi η i I-, etil-szulfinil-, metil-szulfonil- vagy et i I-szu If ο n i I-csopo rtta I vagy metil-szulfoniloxi-, et i I-sz u If on i I oxi -, metilamino-szulfoniloxi-, etilamino-szulfoniloxi-, dimetilamino-szulfoniloxi-, dietil-amino-szulfoniloxi-, trifluor-metil-szulfoniloxi-, dimetil-amino-karbonil- vagy dietil-amino-karbonil-csoporttal vagy adott esetben klóratommal, metilvagy etilcsoporttal szubsztituált ciklohexil- vagy ciklohexil-metil-csoporttal vagy adott esetben fluor-, klóratommal, ciano-, nitro-, metil-, etil-, trifluor-metil-, metoxi-, etoxi-, difluor-metoxi-, trifluor-metoxi-, metil-tio-, etil-tio-, trifluor-metiltio-, metoxi-karbonil- vagy etoxi-karbonil-csoporttal szubsztituált fenil-, fenoxi-, feniltio-, fenilszulfonil-, f en i I szu Ifon i I-oxi-, fenilamino-, feni Ι-karbonil-, fenil-metilvagy fenil-etiI-csoporttáI vagy adott esetben fluor-, klór-
    Ab « • ο ·
    - 87 atommal, ciklopentil-, ciklohexil-, metoxi- vagy etoxicsoporttal szubsztituált acetil-, propionil-, n- vagy izobutiroil-, ciklopropil-karbonil-, metoxi-karbonil- vagy etoxi-karbonil-csoporttal szubsztituált fenil-, fenil-metilvagy fenil-eti 1-csoport,
    R4 jelentése hidrogénatom, ciano-, ciano-metil-, ciano-eti I-, d ifi uor-meti I-, metoxi-metil-, etoxi-metil-, metoxi-etil-, etoxi-etil-, metoxi-karbonil-metil-, etoxi-karbonil-metil-, metoxi-karbonil-etil-, etoxi-karbonil-etil-, alllil-, propargil-, metoxi-karbonil-, etoxi-karbonil-, metoxi-, etoxi-, alliloxi- vagy benziloxicsoport vagy Q1-R5, ahol Q1 jelentése -CO- vagy -SO2-, és
    R5 jelentése adott esetben fluor- vagy klóratommal, metoxivagy etoxicsoporttal szubsztituált metil-, etil- vagy propilcsoport vagy adott esetben fluor- vagy klóratommal, metil- vagy etilcsoporttal szubsztituált ciklopropil-, ciklobutil-, ciklopentil- vagy ciklohexilcsoport vagy adott esetben fluor-, klór- vagy brómatommal, metil-, etil-, trifluor-metiI-, metoxi- vagy etoxicsoporttal szubsztituált fenilcsoport.
  4. 4. Az 1., 2. és 3. igénypontok bármelyike szerinti (I) általános képletű vegyületek nátrium-, kálium-, magnézium-, kalcium-, ammónium-, 1 -4 szénatomos alkil-ammónium-, di(1-4 szénatomos alkil)-ammónium, tri(1-4 szénatomos alkil)-ammónium-, 5vagy 6 szénatomos cikloalkil-ammónium- és di(1 -2 szénatomos alkil)-benzil-ammóniumsói.
    - 88 ··«· 4» <* 4 • · 4 · · *· ·*· « ·· • · • · ··· ·*·« « » » «a
  5. 5. Eljárás egy 1. igénypont szerinti (I) általános képletű szubsztituált szulfonil-amino-karbonil-triazolinok és sói előállítására, azzal jellemezve, hogy (a) egy (II) általános képletű klór-szulfonil-amino-karbonil-triazolinont - ahol
    R1 és R2 jelentése a fenti (III) általános képletű nukleofil vegyülettel, ahol
    Q és R3 jelentése a fenti, adott esetben savmegkötőszer és adott esetben hígítószer jelenlétében reagáltatunk, vagy (b) egy (IV) általános képletű triazolinont - ahol
    R1 és R2 jelentése a fenti klór-szulfonil-izocianáttal, adott esetben hígítószer jelenlétében reagáltatunk és a keletkezett (II) általános képletű klór-szulfonil-amino-karbonil-triazolinont izolálás nélkül (III) általános képletű nukleofil vegyületekkel adott esetben savmegkötőszer és adott esetben hígítószer jelenlétében reagáltatunk, és kívánt esetben az (a) vagy (b) eljárással kapott (I) általános képletű vegyületet ismert módon sóvá alakítjuk.
  6. 6. Herbicid készítmény, azzal jellemezve, hogy egy 1. igénypont szerinti (I) általános képletű vegyületet vagy sóját tartalmazza.
  7. 7. Az 1. igénypont szerinti (I) általános képletű vegyületek alkalmazása nemkívánatos növényi növekedés ellen.
    - 89
  8. 8. Eljárás gyomok irtására, azzal jellemezve, hogy egy 1. igénypont szerinti (I) általános képletű vegyületet a gyomokra vagy életterükre felviszünk.
  9. 9. Eljárás herbicid készítmények előállítására, azzal jellemezve, hogy egy 1. igénypont szerinti (I) általános képletű vegyületet hordozó vagy vivőanyaggal és/vagy felületaktív anyaggal összekeverünk.
HU9602749A 1994-04-07 1995-03-27 Substituted sulphonylaminocarbonyltriazolinone derivatives, preparation and use thereof, and herbicide compositions containing these compounds as active ingredients HUT76496A (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4411913A DE4411913A1 (de) 1994-04-07 1994-04-07 Substituierte Sulfonylaminocarbonyltriazolinone

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HU9602749D0 HU9602749D0 (en) 1996-11-28
HUT76496A true HUT76496A (en) 1997-09-29

Family

ID=6514782

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9602749A HUT76496A (en) 1994-04-07 1995-03-27 Substituted sulphonylaminocarbonyltriazolinone derivatives, preparation and use thereof, and herbicide compositions containing these compounds as active ingredients

Country Status (10)

Country Link
US (1) US5861358A (hu)
EP (1) EP0754179A1 (hu)
JP (1) JPH09511510A (hu)
CN (1) CN1145068A (hu)
AU (1) AU2136595A (hu)
BR (1) BR9507294A (hu)
CA (1) CA2187215A1 (hu)
DE (1) DE4411913A1 (hu)
HU (1) HUT76496A (hu)
WO (1) WO1995027703A1 (hu)

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
USRE39607E1 (en) 1995-07-11 2007-05-01 Bayer Aktiengesellschaft Herbicidal sulphonylamino(thio) carbonyl compounds
DE19525162A1 (de) 1995-07-11 1997-01-16 Bayer Ag Sulfonylamino(thio)carbonylverbindungen
DE19615900A1 (de) * 1996-04-22 1997-10-23 Bayer Ag Substituierte Sulfonylamino(thio)carbonyl-triazolin(thi)one
ZA974703B (en) 1996-05-30 1997-12-30 Bayer Ag Substituted sulfonylamino(thio)carbonyl compounds.
DE19843766A1 (de) * 1998-09-24 2000-03-30 Bayer Ag Substituierte Thiazol(in)ylidenaminosulfonylamino(thio)carbonyl-triazolinone
JP4954083B2 (ja) * 2004-11-18 2012-06-13 シンタ ファーマスーティカルズ コーポレイション Ｈｓｐ９０活性を調節するトリアゾール化合物
EP1717228A1 (de) * 2005-04-28 2006-11-02 Bayer CropScience GmbH Sulfonylamino(thio)carbonylverbindungen als Herbizide oder Pflanzenwachstumsregulatoren
JP5118039B2 (ja) 2005-08-18 2013-01-16 シンタ ファーマシューティカルズ コーポレーション Ｈｓｐ９０活性を調節するトリアゾール化合物
WO2007139960A2 (en) * 2006-05-25 2007-12-06 Synta Pharmaceuticals Corp. Compounds that modulate hsp90 activity and methods for identifying same
EP2560640A1 (en) 2010-04-19 2013-02-27 Synta Pharmaceuticals Corp. Cancer therapy using a combination of a hsp90 inhibitory compounds and a egfr inhibitor
US20140286902A1 (en) 2011-11-02 2014-09-25 Synta Pharmaceuticals Corp. Combination therapy of hsp90 inhibitors with platinum-containing agents
JP2014532712A (ja) 2011-11-02 2014-12-08 シンタ ファーマシューティカルズ コーポレーション トポイソメラーゼｉ阻害剤とｈｓｐ９０阻害剤の組合せを使用する癌療法
EP2780010A1 (en) 2011-11-14 2014-09-24 Synta Pharmaceuticals Corp. Combination therapy of hsp90 inhibitors with braf inhibitors

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3934081A1 (de) * 1989-10-12 1991-04-18 Bayer Ag Sulfonylaminocarbonyltriazolinone
US5057144A (en) * 1988-05-09 1991-10-15 Bayer Aktiengesellschaft Sulphonylaminocarbonyltriazolinones
DE4217719A1 (de) * 1992-05-29 1993-12-02 Bayer Ag Zweifach heterocyclisch substituierte Sulfonylamino(thio)carbonylverbindungen
DE4234801A1 (de) * 1992-10-15 1994-04-21 Bayer Ag Sulfonylaminocarbonyltriazolinone

Also Published As

Publication number Publication date
US5861358A (en) 1999-01-19
EP0754179A1 (de) 1997-01-22
CA2187215A1 (en) 1995-10-19
AU2136595A (en) 1995-10-30
HU9602749D0 (en) 1996-11-28
JPH09511510A (ja) 1997-11-18
DE4411913A1 (de) 1995-10-12
BR9507294A (pt) 1997-10-07
WO1995027703A1 (de) 1995-10-19
CN1145068A (zh) 1997-03-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2965661B2 (ja) ハロゲン化されたスルホニルアミノカルボニルトリアゾリノン類
KR0171400B1 (ko) 설포닐아미노카보닐트리아졸리논, 이의 제조방법 및 이를 함유하는 제초제
KR970011282B1 (ko) 설포닐아미노카보닐트리아졸리논
JP3564131B2 (ja) スルホニルアミノカルボニルトリアゾリノン
PL202325B1 (pl) Podstawione tien-3-ylosulfonyloaminokarbonylotriazolinony, sposób ich wytwarzania, sposób zwalczania niepożądanego wzrostu roślin, zastosowanie tych związków oraz związki pośrednie
HU214640B (hu) N-(ciano-fenil)-uracil-származékok, előállításuk és alkalmazásuk, valamint hatóanyagként ezeket a vegyületeket tartalmazó herbicid és inszekticid készítmények
US6180567B1 (en) Substituted sulphonylamino(thio)carbonyl compounds as herbicides
HUT76496A (en) Substituted sulphonylaminocarbonyltriazolinone derivatives, preparation and use thereof, and herbicide compositions containing these compounds as active ingredients
JP3164913B2 (ja) スルホニルアミノカルボニルトリアゾリノン及びその製造方法
JP4086208B2 (ja) スルホニルアミノ（チオ）カルボニル−１，２，４−トリアゾリン（チ）オン誘導体、その製造方法及びその除草剤としての使用
JPH0665206A (ja) Ｎ−アリール窒素複素環族化合物並びにその製造法及び使用法
JP4084413B2 (ja) ハロゲン化アルコ（ケノ）キシ置換基を有する除草または殺菌・殺カビ性スルホニルアミノカルボニルトリアゾリノン類
JPH09509923A (ja) 置換されたトリアゾリノン類及びその除草剤としての使用
KR19990087530A (ko) 제초제로서의 치환된 아릴설포닐아미노(티오)카르보닐-트리아졸린(티)온
JPH11501308A (ja) ハロゲン化アルキ（エニ）ル置換基を有する除草または殺菌・殺カビ性スルホニルアミノカルボニルトリアゾリノン類
JP4320053B2 (ja) 置換されたスルホニルアミノ（チオ）カルボニル化合物及びその除草剤としての使用
JP2763796B2 (ja) 置換された４―スルホニルアミノ―２―アジニル―１，２，４―トリアゾール―３―オン、それらの製造のための方法及び中間体、そして除草剤としてのそれらの使用
JPH07188187A (ja) 置換されたカルバモイルトリアゾール
JPH04234352A (ja) スルホニル化（チオ）カルバミン酸に基づく除草剤
JP3593145B2 (ja) 除草剤ｎ−（４−フルオルフエニル）−ヘテロアリーロキシアセトアミド
JPH06184119A (ja) 複素環式トリアゾリノン
KR20010074840A (ko) 치환된 티아졸(린)일리덴아미노 설포닐아미노(티오)카보닐-트리아졸리논
DE19517505A1 (de) Sulfonylamino(thio)carbonyltriazolin(thi)one mit Aryloxy- oder Arylthio-Substituenten
JPH0390067A (ja) 置換されたアリールスルホニルアミノグアニジノアジン
JP3080672B2 (ja) クロロフルオロメチルチアジアゾリルオキシアセトアミド、その製法及びそれを含む除草剤

Legal Events

Date Code Title Description
DFA9 Temporary prot. cancelled due to abandonment