HUT74029A - Compatibilized elastomer blends containing grafted polymers of an isoolefin and alkylstyrene, process for producing thereof and products - Google Patents
Compatibilized elastomer blends containing grafted polymers of an isoolefin and alkylstyrene, process for producing thereof and products Download PDFInfo
- Publication number
- HUT74029A HUT74029A HU9503013A HU9503013A HUT74029A HU T74029 A HUT74029 A HU T74029A HU 9503013 A HU9503013 A HU 9503013A HU 9503013 A HU9503013 A HU 9503013A HU T74029 A HUT74029 A HU T74029A
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- pms
- copolymer
- mixture
- grafted
- phase
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/06—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L11/00—Compositions of homopolymers or copolymers of chloroprene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L21/00—Compositions of unspecified rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/16—Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/18—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms
- C08L23/20—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms having four to nine carbon atoms
- C08L23/22—Copolymers of isobutene; Butyl rubber ; Homo- or copolymers of other iso-olefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2203/00—Applications
- C08L2203/16—Applications used for films
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C08L25/16—Homopolymers or copolymers of alkyl-substituted styrenes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L25/18—Homopolymers or copolymers of aromatic monomers containing elements other than carbon and hydrogen
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Description
Kivonat
A találmány szerinti elasztomer készítmény összetétele:
i) 4-7 szénatomos izomonoolefint, para-alkilsztirolt és adott esetben halogénezett para-alkilsztirolt tartalmazó elasztomer kopolimer, amely szabad gyökösen egy telítetlen szerves vegyülettel van ojtva, ahol a telítetlen szerves vegyület lehet telítetlen karbonsav, telítetlen karbonsavszármazék vagy ezek elegye; és ii) legalább egy eltérő elasztomer, amely lehet természetes gumi, poliizoprén, polibutadién, butadién/sztirol kopolimer, butadién/akril-nitril kopolimer, butilgumi, polikloroprén, etilén/propilén gumi és/vagy etilén, propilén és egy nem konjugált dién elasztomer kopolimerje.
A találmány kiterjed a fenti készítmény előállítására és alkalmazására.
ft
Izoolefin és alkil-sztirol ojtott polimereket tartalmazó kompatibilizált elasztomer keverékek
A találmány kompatibilis polimer keverékre és ennek előállítására vonatkozik, amely savval ojtott 4-7 szénatomos izoolefin/alkilsztiroí kopolimert és eltérő polimert tartalmaz.
A 4-7 szénatomos izoolefinek, például izobutilén és legfeljebb 20 mól% multiolefin, így izoprén (butilgumi) kopolimerjei jól ismert polimer anyagok, amelyek vulkanizálásával olyan különleges tulajdonságokat kapunk, amelyekkel más diolefin alapú elasztomerek nem rendelkeznek. A legtöbb vulkanizált butil és halogénezett butil elasztomerből előállított gyártmány fokozott mértékben 82678-31O2B/SL il
- 2 ellenáll az olajnak és zsíroknak, valamint az oxigénnek és az ózon bomlásnak. A butilgumi vulkanizátumok jól bírják a kopást, nem engedik át a levegőt, vízgőzt és sok szerves oldószert, valamint ellenállnak az öregedésnek és a napfénynek. A fenti tulajdonságok alapján ezek az anyagok ideálisan alkalmazhatók különböző célokra, így víztömlőként, szerves folyadékok vezetésére szolgáló tömlőként, gumiabroncs komponensként, tömítésként, ragasztóanyagként és különböző öntött gyártmányként.
Az utóbbi időben újtípusú elasztomer interpolimereket fedeztek fel, amelyek rendelkeznek a butilgumi legtöbb tulajdonságával, de még jobban ellenállnak az ózonnak és az oldószereknek, és könnyebben kikeményíthetők. Ezek az anyagok egy izoolefin, így izobutilén és egy para-alkilsztirol, így para-metilsztirol kopolimerjei (a továbbiakban
I-PAS kopolimerek), ahol a benziles hidrogén legfeljebb 60 mól%-ban funkciós csoporttal, így halogénatommal vagy nukleofil csoporttal, így észtercsoporttal, étercsoporttal, nitrilcsoporttal, karboxilcsoporttal, hidroxilcsoporttal, merkaptocsoporttal, ezek elegyével vagy más hasonló csoporttal helyettesíthető. Ilyen polimereket ismertet az US 5162445 számú irat.
Ismertek továbbá az említett izoolefin/para-alkilsztirol kopolimerek ojtott kopolimerjei, amelyek előállításához a kopolimert telítetlen szerves vegyülettel reagáltatják, ahol a szerves vegyület lehet telítetlen karbonsav vagy ennek származéka (1991. március 25-én 674633 számon benyújtott USA-beli szabadalmi bejelentés). Az ilyen módosított polimerek ütődésmódosítóként alkalmazhatók il
- 3 poliamin készítményekben (1991. június 5-én 710492 számon benyújtott USA-beli szabadalmi bejelentés).
Mint fent említettük, az I-PAS kopolimereken és ezek halogénezett származékain alapulú vulkanizátumok különleges tulajdonságaik alapján előnyösen alkalmazhatók olyan esetekben, ahol fontos a hővel szembeni ellenállás, időjárásállóság, ózonnal szembeni rezisztencia, folyadékokkal, gázokkal és gőzökkel szembeni átjárhatatlanság, az energia elnyelése, hajlítási repedésekkel szembeni ellenállás, és a kémiai rezisztencia. Ilyen alkalmazások például a vízzel vagy szerves folyadékokkal érintkező szalagok és tömlők, tömítések, gumiabroncs komponens, ragasztóanyag, különböző öntött gyártmányok, szállítószalagok és légrugózás.
Az I-PAS felhasználható továbbá egy vagy több eltérő elasztomerrel keverve, ahol az elasztomer nem rendelkezik egy vagy több fent említett tulajdonsággal, és a készítménnyel ez a tulajdonság fokozható, és/vagy az eltérő elasztomer egy vagy több előnyös tulajdonságával kiegészíthető.
így például, a neoprén (polikloroprén) gumi (CR) a legtöbb energiaátvitelre alkalmas meghajtószíjban szerepel, mivel kedvezően kombinálja a következő tulajdonságokat: olajrezisztencia, tartósság, dinamikus rugalmassági idő, jó tapadás más anyagokkal és hőállóság 100 °C értékig. A múltban a CR meghajtószíjak lépést tartottak az autóipar igényeivel, de jelenleg nagyobb igényeket kielégítő anyagokra van szükség. így például, a CR meghajtószíjaknak nagyobb hőterhelést kell elviselni a motortérben il
- 4 uralkodó hőmérséklet emelkedése miatt (150 °C értékig). Emellett, az autóipar hosszabb garanciára (100.000 mérföldes határérték) vonatkozó igénye miatt a CR meghajtószíjak kevesebb hibával és hosszabb átlagos élettartammal kell, hogy rendelkezzenek, még a nagyobb hőterhelés esetén is. Az igények kielégítéséhez szükség van a neoprén meghajtószíjak hővel, ózonnal és repedések növekedésével szembeni ellenállásának javítására.
A nitrilgumit (az angol „nitrile rubber” kifejezés után rövidítve NBR) autókban alkalmazzák, mivel széles hőmérséklettartományban ellenáll az üzemanyagnak, különböző olajoknak és más folyadékoknak. A nitrilgumi azonban önmagában nem alkalmazható olyan speciális esetekben, amikor hő- és ózonrezisztenciára van szükség. Az NBR (amely akrilnitril és butadién véletlenszerű kopolimerje) gyenge ózonrezisztenciája és hő hatására bekövetkező öregedése a feltételezések szerint a polimer vázban található telítetlenség következménye, ami kedvezőtlen körülmények között lehetővé teszi a polimerlánc felhasadását.
A több telítetlenséget tartalmazó gumik, így a természetes gumi, poliizoprén, polibutadién és butadién/sztirol kopolimer gumik jó tulajdonságokkal rendelkeznek a tartósság, rugalmasság, úthoz történő tapadás és hasonlók vonatkozásában, de ezek az anyagok is ki vannak téve a kémiai támadásoknak, az oxigén és ózon által kiváltott bomlásnak, ami korlátozza az ilyen vulkanizátumokból előállított gyártmányok, így gumiabroncsok, tömlők, szél4
- 5 védőtörlőgumik, szigetelések és öntött autóalkatrészek használhatósági idejét.
Az I-PAS gumi más elasztomereket tartalmazó keverékekben azonban gyakran csak olyan elasztomerekkel együtt alkalmazható, amely az I-PAS gumi vonatkozásában kölcsönös kompatibilitást és hasonló kikeményedési viselkedést mutat. Ennek megfelelően, egyes erősen telítetlen elasztomerek, így a butadién/sztirol kopolimerek bizonyos esetekben megfelelően kompatibilisek az I-PAS gumival és a nagymennyiségű etilénes telítetlenség miatt együtt vulkanizálhatok, más elasztomerek, így polikloroprén, butadién/akril-nitril kopolimerek és hasonló anyagok, amelyek a lánc mentén poláros csoportokat tartalmaznak, és/vagy viszonylag kevés etilénes telítetlenséget hordoznak, együtt nem vulkanizálhatok. Az ilyen utóbbi elasztomereket tartalmazó keverékek esetében a kémiai és ózonrezisztencia fokozható az I-PAS gumi módosításával, de gyakran csak azon az áron, hogy az együtt vulkanizált termék a kikeményített elasztomerhez viszonyítva gyengébb fizikai tulajdonságokkal, így húzószilárdsággal, nyúlási modulussal és/vagy kopásállósággal rendelkezik.
Az elasztomer keverékekben az összeférhetőséget fokozó anyag (kompatibilizáló) több szerepet is betölt:
(1) csökkenti a fázisok közötti határfelületi energiát, (2) a keverés során finomabb diszperzió előállítását teszi lehetővé, (3) biztosítja a durva szegregációval szembeni stabilitást, és (4) javítja a határfelületi tapadást (G.E. Molau: Block Copolymers, S.L.Agarwal, Plenum, New York, 79. oldal (1970)).
Két elasztomer akkor képez kompatibilis keveréket, ha az alábbi jellemzők közül legalább egyet kielégít:
Szegmensekre vonatkozó szerkezeti azonosság. így például, egy ojtott vagy blokk butadién/sztirol kopolimer kompatibilis mind a polibutadiénnel, mind a polisztirollal.
Keverhetőség vagy részleges keverhetőség, amit a szolubilitási paraméterben mutatott egy egységnél, általában 0,2 egységnél kisebb különbség jelöl. így például, a polivinilklorid (PVC), polietilakrilát (PEA), polimetilakrilát (PMA) szolubilitási paramétere a 9,4-9,5 tartományba esik, és kompatibilis keveréket képeznek. A nitrilgumi (NBR) szerkezete alapvetően eltér a PVC, PMA és PEA szerkezetétől, de ezekhez hasonlóan 9,5 értékű szolubilitási paraméterrel rendelkezik, ezért a fenti három polimerrel kompatibilis.
A polimerek között kovalens, ionos, donor-akceptor vagy hidrogénkötések kialakítására alkalmas funkciós csoportok jelenléte.
Az eltérő elasztomer keverékek kompatibilizálása mind technológiai, mind tudományos szempontból érdekes terület. A szintetikus és természetes elasztomerek legtöbb képviselője jól tulajdonságokkal rendelkezik, így hasonló vagy komplementer tulajdonságokat mutató gumikkal kombinálva előnyös jellemzőkkel rendelkező termék nyerhető.
A találmány tárgya olyan keverék, amelynek összetétele:
« ·
i) 4-7 szénatomos izomonoolefint, alkilsztirolt és adott esetben halogénezett alkilsztirolt tartalmazó, és telítetlen szerves vegyülettel ojtott polimer, ahol a telítetlen szerves vegyület lehet telítetlen karbonsav, telítetlen karbonsav-származék vagy ezek elegye; és ii) legalább egy eltérő elasztomer.
A találmány szerinti keverék előnyösen alkalmazható olyan készítményként és vulkanizátumként, amely jól kiegyensúlyozott fizikai és kémiai tulajdonságokkal, és emellett fokozott hő-, ózon- és olajrezisztenciával rendelkezik.
Az ojtott polimer komponens egy polimer (A reagens) és egy telítetlen szerves vegyület (B reagens) reakcióterméke.
A találmány értelmében A reagensként alkalmazhatók
4-7 szénatomos izomonoolefinek és para-alkilsztirol kopolimerjei, így az US 5162445 számú iratban ismertetett kopolimerek. Az alkilcsoport előnyösen 1-8 szénatomos, különösen előnyösen 1-2 szénatomos. Monomerként előnyösen alkalmazható a para-metilsztirol és az izobutilén.
Ezek a kopolimerek előnyösen lényegében homogén szerkezeti eloszlást mutatnak, és egy vagy több (I) általános para-alkilsztirol egységet tartalmaznak, a képletben R jelentése hidrogénatom vagy 1-5 szénatomos alkilcsoport,
R1 jelentése hidrogénatom, halogénatom vagy 1-5 szénatomos alkilcsoport,
X jelentése hidrogénatom vagy halogénatom. Halogénatomként előnyös a bróm- vagy klóratom.
ι!
- 8 Izomonoolefinként előnyös, de nem korlátozó példaként említhető az izobutilén. Az izomonoolefin és a paraalkilsztirol kopolimerje előnyösen olyan kopolimer, amclynek átlagos móltömege (Mn) legalább 25.000, előnyösen legalább 30.000, különösen előnyösen legalább 100.000. Előnyös továbbá az olyan kopolimer, amelynél a tömeg szerinti átlagos móltömeg (Mw) és a szám szerinti átlagos móltömeg (Mn) aránya, vagyis az Mw/Mn arány legfeljebb 6, előnyösen legfeljebb 4, különösen előnyösen legfeljebb 2,5, ezen belül előnyösen legfeljebb 2.
Ilyen típusú kopolimerként előnyösen alkalmazhatók az izobutilén/para-metilsztirol elasztomer kopolimerek (I-PMS), amelyek 0,5-20 mól% para-metilsztirolt tartalmaznak, és a para-izomer mennyisége előnyösen 90 tömcg%, ahol a benzilgyűrűn található metilcsoport legfeljebb 60 mól% mennyiségben bróm- vagy klóratomot, előnyösen brómatomot tartalmaz. Az ilyen kopolimerek előnyösen lényegében homogén szerkezeti eloszlást mutatnak, vagyis a polimernek legalább 95 tömeg%-a olyan para-alkilsztirol tartalommal rendelkezik, ahol az átlagos para-alkilsztirol tartalom a polimerre vonatkoztatva 10 %. Az ilyen kopolimerek további jellemzője a nagyon szűk móltömegeloszlás (Mw/Mn), amelynek értéke legfeljebb 2,5, ahol a viszkozitás átlag móltömeg előnyösen 300.0002.000.000, és a számszerinti átlag móltömeg előnyösen 25.000-500.000.
Ezek a kopolimerek előállíthatok a monomer elegy szuszpenziós polimerizálásával Lewis-sav katalizátor jelenlétében, adott esetben ezt követő halogénezéssel, elő-
il
- 9 nyösen brómozással oldatban halogén és gyökös iniciátor, így hő- és/vagy fény- és/vagy kémiai iniciátor jelenlétében.
Az előnyös brómozott kopolimer általában 0,1-5 mól% brómmetilcsoportot tartalmaz, amelynek fő tömege monobrómmetilcsoport, és a dibrómmetilcsoport mennyisége a kopolimerben legfeljebb 0,05 mól%. Ezek a kopolimerek, előállítási módszerük, kikeményítési módszerük, valamint az ojtás vagy a funkciós csoportok bevitele ismert például az US 5162445 számú iratból.
Az ojtott kopolimer előállítása során B reagensként alkalmazott telítetlen szerves vegyület lehet telítetlen karbonsav, telítetlen karbonsav-származék vagy ezek elegye. A karbonsav lehet mono- vagy polikarbonsav, amely előnyösen 3-12 szénatomot tartalmaz. A telítetlen karbonsavakra példaként említhető a maleinsav, fumársav, citrakonsav, mezakonsav, itakonsav, himinsav, acetilén-dikarbonsav és ezek elegyei. Karbonsavként előnyösen alkalmazható a maleinsav. A telítetlen karbonsav-származék lehet ciklikus savanhidrid, amid, imid, észter és ezek elegye. Ciklikus savanhidridként előnyösen alkalmazható a maleinsav-anhidrid, citrakonsav-anhidrid, itakonsav-anhidrid és himinsav-anhidrid. Anhidridként különösen előnyös a maleinsav-anhidrid.
Az észter lehet valamely disav mono- és diésztere, így monometil-maleát, dimetil-maleát, dietil-maleát, dibutilmaleát, difenil-maleát és dibutil-fumarát, valamint telítetlen diészter és félészter.
il
- 10 Amidként alkalmazhatók az említett dikarbonsavak mono- és diamidjai, így maleinsav-monoamid, N-metilmaleinsav-monoamid és N-fenil-maleinsav-monoamid.
Imidként alkalmazhatók a fenti dikarbonsavak imidjei, így maleinimid, N-metil-maleinimid, és N-fenil-maleinimid.
Karbonsav-származékként előnyösen alkalmazható a maleinsav-anhidrid, dialkil-maleát, itakonsav-anhidrid, himinsav-anhidrid, alkil-maleinsav-monoamid, N-alkil-maleinimid, alkil-maleát és ezek elegyei.
A B reagens mennyisége a találmány szerinti ojtott polimerben általában 0,5-0,01 mmól/g, előnyösen 0,2-0,002 mmól/g, különösen előnyösen 0,15-0,005 mmól/g az ojtott polimertermékre vonatkoztatva.
A találmány szerinti ojtott polimer előállításához egy polimert, fent ismertetett A reagenst, telítetlen szerves vegyülettel, fent ismertetett B reagenssel, reagáltatunk szabad gyökös inidicátor jelenlétében és az ojtási reakcióhoz szükséges körülmények között valamely reaktorban. Szabad gyökös inicitátorként alkalmazható kémiai vegyület vagy sugárzás. Szabad gyökös iniciátorként előnyösen alkalmazható (1) hő hatására elbomló vegyületek, amelynek során gyökök keletkeznek, ilyen például az azo-vegyületek és szerves peroxidok;
(2) nem-termikus hatásra, így fotokémiai vagy redox úton szabad gyököt leadó vegyületek;
(3) gyökös jellegű vegyületek, így molekuláris oxi- gén; vagy * <· (4) clektromágne-es sugih/ás, tg> röntgensugár, elcktronny aláb, látható fény és uhraíbolyafény.
Szerves peroxidként alkalmazható hidrogén-peroxid. dialkii-peroxid, diacíl-peroxidL perox i-észter, peroxi-díkarbonát, peroxi-ketál, keton-peroxid és szerves szulfonik perox id.
Szabad gyökös i ni ci át őrként előnyösen a I kit Ima zható szerves peroxid, amelynek felezési ideje a reakció hőmérsékleten kisebb, mint a reakció sagy tat tózkodás i idő vg\tizede.
Ha szabad gxökös ímeiátorkéni kémiai vegyületet használunk, akkor a szabad gyökös iniciátor mól aránya a B teagen^ru \ onaíkoz jatt a 0.001 1-1:1, elöuxO’-en O.Ol'l-0.1:1, Az ilyen ojtott polimerek elöállílhalók más, a technika állásából ismert eljárásokkal is.
így például, ha a kopolimerre (A reagens) sax származékot sag\ -as anhidrtdet kit annak ojtant. akkot a kópéitmer e.s a sas származék reagaltatasa helyen a kopohmet reagens) teagahathaió a telítetlen karbonsavval vagy saván.hi.dr idd el. és a. kapott, karbonsavval vagy karbonsav anhidriddel ojtott polimert ez után megfelelő funkciós csoportot -.tartalmazó vegyülettel, így szerves aminnal reagáltatjuk,
A B re a a e n s m ο I á r i s m e tt n \ i s e g e m m ό 1. Z g m é r i é k e g v s é g b e n k i fej e ζ v e a r e a k e i ό ζ ό n á b a n c 1 ő n y ö s e n 1-10 - s z eres e annak a moláris mennviségnek, amilven metinviségben ez a komponens ^zesepel az eloalhiani ktxánt ojtott kopoh niérben. így például, ha a B reagens moláris mennyisége az ojtott kopoíimerben 0,05 mmól/g, akkor a B reagens alφ φ
♦ ♦
V φ φ φφ kalmazásí mennyisége a rcakciózónában előnyösen 0.050,5 mmól/g az A reagens és a B reagens együttes menyet v s se g e j e a ona tku < t itt \ a
A találmány szerinti ojiott polimer cloálHjtása megvalósítható szakaszos vagy folyamatos eljárással. A reakciót megfelelő reakciózónában végezzük, ami lehet vaía*0·* :·** moly polimer keverő berendezés, így Banbury keverő, egyszeres vagy többszörös csavaros extrúder, olvadékfázisú polimer kezelésére alkalmas má> berendező-. salamoni úvegedény, fémtank vagy cső, ha az eljárást oldószer jelenAz ojiást reakció megvalósítható higitöszer nélkül vagy hígíiószer jelenlétében. Highószer alkalmazása ese tért a lúgitószer tehet lelttelt alt fás szénhidrogén, árumé scenhid: ogen c- pet halogéné, ou szenhtdt csen .X. O|ta-u reakciót előnyösen htgttos/cr tiniké., ul\ a<K k fáz,sshan vé gez/uk, amtkons a kopolimer c,X re zisban található. A reakciöbómérsékletct az alkalmazóit katalizátortól vagy in ic iá tor tói függően választjuk meg.
X*·' V U is··
Ο/‘φ
Az élőin o··» reakcrolinmér^cklct 0-300 'C kn'útti A reakció ho mérséklet az. alkalmazott szabad gyök ős intem torból függően változik. Ha iniciátorként ázo-vegyületet alkalmazunk, akkor a hőmérséklet általában 25-1 Oó °C kő zotti.
kor a
Ha iniciátorként szerves peroxidot alkalmazunk, akhetné rs ók let 25-250 *0 közötti. Magasabb hőm érsek etek alkalmazhatok más ttpustt szabad gyo.kos mtemtoiok esetében. Ha a reakciót hígtioszer jelenlétében, vagyis ül datfázisü folyamattal végezzük, akkor a reakcmhőmétxes let általában legfeljebb 150 °C. Olvadék fázis« ellátásnál a j eakctobomérsékiet 25
C fe let ű. A » / o k a s o s elekír υ η n y a >
láb be-ugarzast berendezésben a reákcsóhontdseklet k-het akár 250 °C vagy ennél nagyobb.
Ha a megolvadt kopolimer önmagában képezi a re a ke ióközeget, akkor az ojtáshoz alkalmazott reagens és az inlciáíor egyenletes eloszlatását előnyösen előzetes diszpergálássál vagy valamely keverőelem (például extruder esetében keverőcsavar) alkalmazásával biztosítjuk. Elckt ro mágneses sugárzás alkalmazása esetén az iniciátot eloszlatása előnyösen azt jelenti, hogy a kopolimer vagy ko~ nohrner oldat cgves részéit egyenletes 'Ugar/ímnak !e-zszűk ki.
Az egyik előnyös megvalósítási mód során a találmány szerinti ojtott polimer előállításához szükséges oltási eljárást kettős csavaró extruderben végezzük, ahol a csava relemek (i) nyírásig melegítik a polimert, vagy a kívánt reakció h ő m érsekidig k o m p r e s s z á 1 j á k, (ii) a köpd lm ért a reá kei óhő mérsékletén vagy ahhoz. kozd eső hőmérsékleten az ojtáshoz a lkaiul a z ott r e a g c n s s d k c v érik.
(iii) az ojíörcagenst tartalmazó kopolimert az inidá t o r r a i ö s s z e k e v e 11 k, (iv) az ojtási reakcióhoz szükséges ideig biztosítják a tartózkodást időt.
(v) a re a gá lation ojtási reagenst és iniciátort engedik eltávozni, (vit az adott esetben alkalmazott s tahi lizá tort vagy adalékanyagot a kopolimerhez keverik és ν <· . 14 (vii) a rcagálh szellőztetett és stabilizált polimert megfelelő feldoígo/óeszközbe (például feldolgozodobha, bala/uba vagy pellctálóba) juttatják.
líero ula^/tometkcuí alkalmazhatók az olyan e~ la^/romorek. amehek nem sav\<tl \ ags sa\ származékkal ojtoU izooleftn/alkilsztirol kopolimerek. A találmány értelmében a/ ajtóit kopolimer elasztomerrel kombinálható eltuiO elasztomer lehet például \alamely közömért nempoláros elasztomer, ig> teimeszetes gmnn poliízopren, puli bút adieu, legfeljebb 35 lömeg% szí inait tartalmazó butadsórs szíjról kopolimer, bmilgumi. etilen propilén gumi (EPR.) és etilén, propilén és legfeljebb 10 tömeg% menynyt.-egben ncm-konjugált dión, igs l.4-he\adién dtetklop e n t a dión v a g y e til- η o r b o r n é η (Ε P D M} a 1 a p ú t e r p ο l i m e r gumi. Az. eltérő elasztomer lehet továbbá poláros elasztomer, amely általában nem kompatíbilis az izobutiién/p~ meiilszűrol kopolimcrrel a polimciláne mentén található nagyszámú poláros csoport miatt, ilyen például a polikloropren. ninhgumí és kaihoxiIezeU nitnlgumi. Xz éltein elasztomer lehel továbbá kel sags több fent emhicii elasztomer elegye, például poltklornprén és módosítatlan izobuulem p-mui liszt irol kopolimer elegye. Éhére ehsztom e r k c n t elő n y ö s e n a 1 k a l rn a z h a 1 ó k azok az el a s ζ. ι o merek, amelyek az ojtoti I-PMS elasztomer ojtást egységeivel rótt kcióképes funkciós csoportokat hordoznak.
Az ehérő elasztomerekre nem-korlátozó jellegű példaként említhető a természetes gumi, pohiz.oprén, polibmadtén, binadien szítról kopohmer. butadicn akrii-nttitl ko > * polimer, buti!gumi, po liklo.ro prén, etiléa/propilon gumi és etilén ptopilén nem-konjiigáh dión elasztomer kopvlimcr
Előnyös találmány szerinti keverék az ojtott 1-PMS elasztomer és polikloropren étvágy niirilgutm keveréke mivel ezek azok az anyagok, amelyeknél a legnagyobb szükség s<tn a meglévő jó olajrezisztcncía és lapadási tulajdonságok, valamint az ojtott I-PMS elasztomerre jellemző fokozott oxonrezis/tencia és hostabditás megfelelő Uegy en^úly ozasáta. A találmány éneimében különösen előnyösek azok a keverékek, amelyek legfeljebb 35 törne g% módosítatlan I-PM.S elasztomert tartalmaznak.
A találmány szerinti keverék egyik előnyös megvalósítási formájában elasztomerként alkalmazón ροlikloroprén a kereskedelmi forgalomban CR vagy -ie eprén gumi néven kapható termék. Különböző elasztomer fokozásokban és mól tömegekben kapható, amelyek mindegyik felhasználható a Atlalmánx s/e?nu*. kesmitménvben Mottuo y fokozat a neoprén GRT, amely jobban ellenáll a kristályosodásnak. és kloroprén..2,3-dt.klóm 1,3-butadÍén kopolimercn alapszik. A neoprén szintézise az irodalomból ismert (C A. Hargraves és munkatársai: /.'«<'re/ont R/n o/ /ó»/i no / ífóv/tce onr/ 7'ee/í/?ű/ngy, 3, 705-730).
Az ojtott 1-PMS kopolimer mennyisége a készítményben széles határok között változhat, értéke 5-95 tőmeg%, míg az egy x agy több eltűrő elasztomer mennyisége 95-5 tömeg1,’o. a készítmény ossz elasztomer mennyiségété >onatkoziatxa. A készítmény előnyösen 30-90 tumeg%, kalónb'.cn előnyösen 50-^5 tömeg% eltero elasztomert, e* ♦Φ y
♦· φφχ<
Φ Φι * ♦ *: χ φφ ♦ X ♦.* * *
70-10 t ö m c g %, k ü 1 ö n ö s e n e 1 ő n y ö s e n 25-50 t ö m e g % I - Ρ M S e I a. s z < o m ért t á r t a I m a z.
Λ mlalmany szetinti kcvmnein tosabbt komponensként tartalmazhat olyan szokásos xegse» x al k a a í z áló rend'/ett, anieh az ojtott I-PMS gumi és az adott élteid ch--./ te mer ki kemény í lésére sz o k á s o s a n a 1 k a l m a z h a t ó.
Az ilyen vulkanizáló rendszer lehet például fém-oxíd, így cink-o xid, magnézium-oxid és ezek elegye, amit Önmagában vagy egy vagy több szerves gyorsítóval vagy kiegészítő kikeményítőszerrel, így aminnal, fenol vegyülettel. szülfötia midda 1, tíazoUal, tiurán-vegyülclíel. tiokarbamiddal sag) kennel együtt alkalmazunk Kikemény líos/.cikeni alkahnazhato tus abba szenes peto.xid A emk-oxid ’-agx magnéztum-oxíd meanvisege ahaláhan 1-10 tömegre·^ 100 tömegre-/ elasztomer erekre \ onatko, ram a, míg a kén és a kiegészítő ki kemény i tő anyag vagy gyorsító mennyisége 0,1-5 tömegrész 100 tömegrész elasztomer keverékre vonat kazlaivá
A készítmény további komponensként tarialmazhaí eeseb adaiekanx auokat. ígv csnsztatoszert, töltőanyagot.
plasztikkátort, tapadási elősegítő anyagot, színezéket, fuvatóanyagot és antioxidánst.
Töltő a n y a g k é a t a l k a 1 m a z h a t ó k s z e r v e t i e n t ö 11 ö a a y a s z i 1 i c í u m - d i o x i d, k a I c í u m - k a r b on. á t, la I k u m és agyag, valamint szerves töltőanyagok, így nagy sztirol· tartalmú gyanta, kumaron-indén gyanta, fenol gyanta, lignin, módosított melamin gyanta és petróleum gyanta. Töltőanyagként előnyösen alkalmazható a szén 3-50 tömeg rósz .mennyiségben., előnyösen 20-40 tömegrész .mennyi-
XX ***
koztatvá.
Csúsztaiósze rként alka hnazhatók
típusú csúsztstószerck, így olajok, paraffinok és folyékony pa~
így kasztowlaj, lonmag.ölaj, repcemagolaj és kókuszdióolaj, tall olaj, viaszok, így méhviasz. karnaubaviasz és laüohn. zsirsmak és ..· Pirsaisók. így luinolajsax. palmiitusav, bárium-sztcarát. kalcium-sztearál és ctnk-laurát, valamint szintetikus polimer anyagok, .így petróleum gyanta.
Plasz? 1 fikátotkeat alkalmazhatok például -zenhidiogénolajok. így paraffin,, aromás és naftalinos olaj, ti ál savészter. adipinsav-észter, szehacinsav-észtcr es fo-/forsa\npU'i: pla\. tifikato?
Tapadási elősegítő anyagként alkalma 'ható neldaul petróleum gyanta, kumarín-indén gyanta, te rpén - fenol gyanta és x Hol· formaldehid gyanta.
Sz 1 nezékkéöt a lkalinazhat6k szervctien vagy szerves pigmentek.
F ú v a t ó a n y a g k é n t a l k a l m a z h a i ό n á t r i u m - h i d r o gén- k ar bonét, ammónium-karbonát. \ . X '-dinit rnzo-pentameii lentetramin, azo-karbonantid,: azo-bisz-izobutíiont?πl, benzo l-szulfonil-hí drazid, toluol-s/ulfnnil-hidrazid, kalciumamid, p-tolunl-szulfoníl-aztd. >zalicilsa\. íiaAas és karA vulkáni/á Iható kes/tlmens barmeh megfelelő keverőberendezéssel előállítható és Összekeverhető, példa-
rési idő 4-10 perc. Az elasztomerek, és adott esetben töl-
előnyösen 125-200 eC közötti hőmérsékleten 1-60 percen
öntjük, és a kapóit gyártmányt a fent említett bőrnerseklcten és időtartamban .keményítjük..
A találmányt közelebbről az alábbi példákká! mutatjuk
A példá k b an a k övétkező an yagok a í alk a l m az zuk:
A. ncopren GRT. amely egy polikloroprén elasztomer (DuPont).
B, NATSYN-2200. amely egy poliizopren elasztomer (Good Year),
C bPMS ameh t/obuttkn 10 tömeg'? paia-mettA/bro. modos Ha lián kopolimetie, nmeknek Mooncs-fele viszkozitása .ML (.1+8)/125 °C 31. és szám s/etimi á 11 a. g o s m öltő m e g e Μ η. ~ 1 9 7 K..
* *
*♦
Φ Χψ
Λ példában izobuíilón/10 tÖmeg%, maleinsav-anhidriddel ojtott para-metiísztirol ojtásos kopolimer előálló tását mulatjuk be. .-λ reakciói egs 45 ml-cx Brabender keverőben végezzük. A h isit a t lan peroxíd in le iátornak a fór£»· V·· >· ró fémmel történő érintkezése elkerülése az inicütort 4 tömeg%-os mesterkeverék formájában adagoljuk a kopolimcrhez.
Az izob ut i lé n/ρ- metil szí írói kopolimer! Brabender kéverőbe töltjük. és belső fűtéssel és külső kévé réssel 210 °C hőmérsékletre melegítjük. Hozzáadunk sav-anhidridei (0,5 1 mmől/g tcakmóelegs ). maid 1.5 g tümeg%-vs poro.xíd mc^ierkevereket. A keveréket 210 'C hőmérsékleten és 60 fordulaVperc rotor sebességgel ke~ xeucqűk 3 percen keresztül a p^rovld mesterkex erek hoz za a dámától .számítva.
A feltárt terméket vákuum-kemencében 18 órán ke re'/tül 140 cC hömtrseklcten melegítse ehás obijuk a rcagálailan maleinsav-anhídridet A kapóit termek ajioli male 1 n s a v - a n h I d r i d t a. r t a I m a a. becslések s z. e r i n 1 0,10 m m ó lg, vagyis 1,0 tömeg%,
2. példa
A z 1 . tábl;n a t b a π t ő m e g t ό s / rn é r t é k e a v s é g e k b e n m e a ·
Ve λ· w ύν.' adóit összetételű keverékeket állítunk elő a komponensek kisméretű (45 em-es) Brabender keverőben 110 *C hő mérsékletén 5 petéén keresztül tnricno kevcrcses cl. Λ ke-
* * ¢4 < <· $
♦ ív tikai mikroszkópon vizsgáljuk olyan fáz is kom hiszi alkalmazás á vak amikor a poiikioreprón fázis fékeién és az
I-PMS és ojiolí 1-PMS fázis szurkesfehércn jelenik meg.
1. keverék 2. keverék
Claims (5)
1. példa szerint ejtett I-PMS
A mikroszkóp alatti vizsgálat során jobb és finomabb diszperziót mutat az bPMS és az ejtett I-PMS fázis a polikloroprén fázisban, mint a kontrollként alkalmazóit inkompatibilis .1.. keverék. A diszpergáh. fázis szemesemérete a 2, és 3. keverékben 1-10 pm nags sagrendíi, míg az l. keverék esetében a diszpergálí fázis nagykner jedésü szemcséket mutat, amelynek mérete nagyobb... mint 25-50 pm.
Anélkül, hogy az elmélethez kívánnánk kötni magunkat. fehetekv/úk, hegy a kumpatibili/áhis az oltott 1-PMS ke polimerben található reakció képes sav funkciós csoportok jelenlétének, következménye, amelyek speciális köb-
az ojtott I-PMS szerkezeti hasonlósága biztosítja a keverhetoscget a háromknmponen^ü 3. kcxerék s unatkozásában.
A 2. táblázatban megadott Összetételű keverékeket
Sv állítunk elő a 2. pódában leírt módon.
bPMS
L példa szerint ojtott IAMS
A Rs elekek mintáját hűtés közben vékony szakaszokra (100-200 nm) s ágink, és ÖSO4 ^eghsegó\ el megfestjük, majd SEM technikával vizsgáljuk. A kontroll 4. .keverék g y e n g e d i s z. p e r z i ő t és n a g y ni éret ü I ~ P M S d o m éneket (2 -1 0
A) mutat a poliizoprén fázisban^ ami a keverek in komp aübHüását jelzi. Jobb diszperzió és kisebb ojtott l-PMS dómén (kisebb, mint 1 A) mutatható ki á poliizoprén fázisban az 5. kés etek esetében. Ez. a megfigyelés egyértelműen igazolja a poliizoprén/ojtoíl I-PMS 7:30 arányú keverékének jobb kompatibilitását a kon troli keverékhez viszonyítva Emellett, a kontroll keverékhez kb mennyiségű * Α
X (10 tömeg···») ojtott I-PMS-t adagolva jobb diszpcrzitást és kisebb I-PMS doménméretet. (kisebb, mint 1-5 A) érhetünk el a pulíizoprén fázisban. Más szavakkal, az ojtott I-PMS klóként szolgál a keverék komponenseiként alkalmazott poliizoprén és I-PMS közötti határfeliUei i adhézió (és ezáltal a kompatibilitás) javításával.
A fenti leírásban a találmány szerinti megoldás spéciálís megvalósítási módjait mutattuk be az ismertetett a~ magokkal és eljárásukkal .Az általános kitárolásból m a speciális megvalósítási módokból nyilvánvaló, hogy a bemutatott találmány különbőzé módosításokkal megvalósít ható anélkül· hogj eltérnénk az oltalmi köiból. Az ismer letés tehát nem jelenti a találmány korlátozását.
L Elasztomer készítmény, je/A'ínem'e, kogy összetétele,-
i) 4-7 szénatomos izomonoolefint, para-alk tisztiről t és adott esetben halogénezett pa.ra~alkil$ztiroh tartalmazó eIasztomer kopolimer, amely szabad gyökősén egy telítetlen szerves vegyülettel van ojtva. ahol a telítetlen szerves vegyület lehet telítetlen karbonsav, telítetlen karbonsavszármazék vagy ezek elegye: és ii) legalább egy eltérő elasztomer, amely lehet termesze- t ><* tes gumi, pohi/opicu, pohbutadien, buladien szítról kopolimcr. bútadién/akril-niíri 1 kopolimer. butílgumi, pol·.kloivptén. etilen piopHén gum< esbags eulen. propilén e^ egy nem konjugált dión elasztomer kopolimerje.
2. Az i. igénypont szerinti készítmény, esen/ ye/Ze»
Aogj az eltérő elasztomer polimer mennyisége 595 hnncg% e> az ojioit kopelimci mennyiségé 95-5 törne g% a polimer keverékre vonatkoztatva.
3. Az 1. igénypont ^/érints készítmény, eran/ je//r~ y további komponensként legfeljebb 35 to mcg% mennyiségben oltatlan kopolimert tartalmaz, amely nek úss/ctetcle 4-” szénatomos tzcmonooiefm. alkíhziuol és adón esetben halogénezett para-alki IszüroL
4. Az I. igénypont szerinti készítmény, jW/e- /«γ·ι’4·, /ío«y az ojtott kopohmei izobutílen, para-metUszii~
X ι ο I k ο ρ ο Η m ο r I, i ζ ο budién; ρ a r a. - m e í i 1 s z is r ο l balog é n e z c t t kopolimert vagy ezek keverékéi tartalmazza.
5. Az 1. igénypont szerinti készítmény. jW/ír- w$?£>·*?, a teriítetien szerves vegyület mennyisége az ojtott kopoiimerben (),5-0.00 i mmól/g ojtott polimer, és a telítetlen szerves vegyület lehet 3-12 szénatomos monokarbonsav. 3-12 szénatomos polikarbonsav. ciklikus saván bidrsd. amid, Imid, észter vagy ezek elegye.
o Az 1-5. igénypontok bármely ike szerinti kés r.ttneny. /íd/ezweíví?, az ojtott kopolimer izobut i 1 é n maleinsav-anhtdrtddel ojtott p a r a - m e d l s z t i r ο 1 k ο ρ o hmer.
7. E i j á r á s, a c ~ <? Z J e / / e m e r, v e, Λ o g v (a) 4-7 szénatomos izoolefínt, para-alkils/tirol és adott esetben halogénezett pata-alkdszdrolt tartalmazó és telítetlen karbonsavval vagy ennek származékával ojtott kopolimert, és (b) ettél elteró elasztomert, amely lehet termeszetek· gumi. pohizopren. poltbutadten. br.tadien sztirol kopohmet. b u t a d i e n / a k r í 1 - n t ír ü k ο ρ ο 11 m e r, b u t i 1 - g u m i, ρ ο I i k i o r ο p r é n. etilen propilén gumi es vagy etilen, propilén és egy nemkonjugált dién elasztomer kopniimerje, összekeverünk.
x»'· szerinti eljárás, ve.
gj?· karbonsav-származékként észten, Imidet, amidet.
χ ·♦ ψ » * $ » sax anhidi'idct, ciklikus sa\anhidridet vagy e/ek vlegwt a lka (mázzuk,
9. Gyártmány, nr~o/ /v/fc/HiW, /togy a férni igény pontok bármelyike szerint előállított készítményt tártál m a z....
10. Szalag, tömlő vagy fílmahrkú vagy öntött gyártmány. yW/emecve, Aogy 1 . igénypont szerinti ke-
-zttmenvt tana Imaz,
A m e g h a 1 a 1 m a z o i t:
ÍXj^f
Ssstós-ásife'.: íjs ;«.k:js Kft..
ttr
5'c á Ző /b f Z. ás r /ó v~í/Aízok?/ou nvt. vt i o « *
X X «
$ * ♦
<-
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US4954093A | 1993-04-19 | 1993-04-19 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU9503013D0 HU9503013D0 (en) | 1995-12-28 |
| HUT74029A true HUT74029A (en) | 1996-10-28 |
Family
ID=21960360
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU9503013A HUT74029A (en) | 1993-04-19 | 1994-04-19 | Compatibilized elastomer blends containing grafted polymers of an isoolefin and alkylstyrene, process for producing thereof and products |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5700871A (hu) |
| EP (1) | EP0695327A1 (hu) |
| JP (1) | JPH08509261A (hu) |
| KR (1) | KR960701949A (hu) |
| CN (1) | CN1124970A (hu) |
| BR (1) | BR9406479A (hu) |
| CA (1) | CA2160885A1 (hu) |
| CZ (1) | CZ271795A3 (hu) |
| HU (1) | HUT74029A (hu) |
| PL (1) | PL311165A1 (hu) |
| TW (1) | TW303384B (hu) |
| WO (1) | WO1994024208A1 (hu) |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6013727A (en) * | 1988-05-27 | 2000-01-11 | Exxon Chemical Patents, Inc. | Thermoplastic blend containing engineering resin |
| US5732436A (en) * | 1995-08-21 | 1998-03-31 | Feigenbaum; Jeffery J. | Replacement wiper blade |
| US6294613B1 (en) * | 1996-12-18 | 2001-09-25 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Compatibilized polymer blends formed using a multifunctional agent |
| DE60002065T2 (de) | 1999-05-19 | 2004-03-11 | Exxonmobil Chemical Patents Inc., Baytown | Elastomermischungen aus isobutylenbasis mit verbesserter festigkeit, elastizität und reduzierter permeabilität |
| US6448353B1 (en) | 2000-02-08 | 2002-09-10 | 3M Innovative Properties Company | Continuous process for the production of controlled architecture materials |
| US6508354B2 (en) * | 2000-06-30 | 2003-01-21 | The Gates Corporation | Endless belt |
| CN1524109A (zh) * | 2001-06-07 | 2004-08-25 | ����ɭ���ڻ�ѧר����˾ | 粘度增加的卤化异丁烯基共聚物和其热塑性组合物 |
| US20040167281A1 (en) * | 2001-06-14 | 2004-08-26 | Hideo Takamatsu | Rubber composition, crosslinkable rubber composition and crosslinked articles |
| DE10142285A1 (de) * | 2001-08-29 | 2003-03-20 | Basf Ag | Polymerzusammensetzung, enthaltend wenigstens ein mittelmolekulares reaktives Polyisobuten |
| RU2356922C2 (ru) * | 2002-07-05 | 2009-05-27 | Эксонмобил Кемикэл Пейтентс Инк. | Функционализованный эластомерный нанокомпозит |
| ATE422520T1 (de) * | 2002-07-05 | 2009-02-15 | Exxonmobil Chem Patents Inc | Funktionalisiertes elastomer enthaltende nanokompositzusammensetzung |
| FR2960879B1 (fr) | 2010-06-02 | 2012-07-13 | Michelin Soc Tech | Procede d'obtention d'une composition de caoutchouc comprenant une charge thermoplastique |
| FR2961818B1 (fr) * | 2010-06-23 | 2012-07-20 | Michelin Soc Tech | Composition de caoutchouc comprenant une charge thermoplastique et un agent compatibilisant |
| US20120122359A1 (en) * | 2010-11-16 | 2012-05-17 | 3M Innovative Properties Company | Ionically crosslinkable poly(isobutylene) adhesive polymers |
| CN111868155B (zh) | 2018-02-14 | 2024-01-02 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 具有改进的持续耐高温性的乙烯/α-烯烃互聚物组合物 |
| CN110240761B (zh) * | 2018-03-08 | 2022-07-12 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种橡胶组合物及其应用和一种硫化胶囊及其制备方法 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3862265A (en) * | 1971-04-09 | 1975-01-21 | Exxon Research Engineering Co | Polymers with improved properties and process therefor |
| US5162445A (en) * | 1988-05-27 | 1992-11-10 | Exxon Chemical Patents Inc. | Para-alkylstyrene/isoolefin copolymers and functionalized copolymers thereof |
| US5013793A (en) * | 1990-07-26 | 1991-05-07 | Exxon Chemical Patents Inc. | Dynamically cured thermoplastic olefin polymers and process for producing the same |
| US5100947A (en) * | 1989-05-26 | 1992-03-31 | Advanced Elastomer Systems, L. P. | Dynamically vulcanized alloys having improved stiffness/impact balance |
| US5227426A (en) * | 1990-12-27 | 1993-07-13 | Exxon Chemical Patents Inc. | Adhesives based on elastomeric copolymers having theromplastic polymer grafts |
| US5206303A (en) * | 1990-12-27 | 1993-04-27 | Exxon Chemical Patents Inc. | Entanglement-inhibited macromolecules |
| CA2106490C (en) * | 1991-03-25 | 1996-03-19 | Donald Andrew White | Grafted polymers of an isomonoolefin and an alkylstyrene |
| US5238990A (en) * | 1991-06-05 | 1993-08-24 | Exxon Chemical Patents Inc. | High modulus toughened polyamide composition |
| DE69225493T2 (de) * | 1991-10-17 | 1998-12-24 | Exxon Chemical Patents Inc | Strahlungshärtbare isoolefincopolymere |
-
1994
- 1994-04-19 JP JP6523547A patent/JPH08509261A/ja active Pending
- 1994-04-19 BR BR9406479A patent/BR9406479A/pt not_active Application Discontinuation
- 1994-04-19 CN CN94192213A patent/CN1124970A/zh active Pending
- 1994-04-19 KR KR1019950704562A patent/KR960701949A/ko not_active Application Discontinuation
- 1994-04-19 HU HU9503013A patent/HUT74029A/hu unknown
- 1994-04-19 WO PCT/US1994/004303 patent/WO1994024208A1/en not_active Application Discontinuation
- 1994-04-19 PL PL94311165A patent/PL311165A1/xx unknown
- 1994-04-19 EP EP94914838A patent/EP0695327A1/en not_active Ceased
- 1994-04-19 CZ CZ952717A patent/CZ271795A3/cs unknown
- 1994-04-19 CA CA002160885A patent/CA2160885A1/en not_active Abandoned
- 1994-05-09 TW TW083104231A patent/TW303384B/zh active
-
1995
- 1995-04-17 US US08/425,323 patent/US5700871A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0695327A1 (en) | 1996-02-07 |
| BR9406479A (pt) | 1996-01-02 |
| KR960701949A (ko) | 1996-03-28 |
| WO1994024208A1 (en) | 1994-10-27 |
| CZ271795A3 (en) | 1996-02-14 |
| JPH08509261A (ja) | 1996-10-01 |
| CN1124970A (zh) | 1996-06-19 |
| US5700871A (en) | 1997-12-23 |
| HU9503013D0 (en) | 1995-12-28 |
| PL311165A1 (en) | 1996-02-05 |
| CA2160885A1 (en) | 1995-10-27 |
| TW303384B (hu) | 1997-04-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HUT74029A (en) | Compatibilized elastomer blends containing grafted polymers of an isoolefin and alkylstyrene, process for producing thereof and products | |
| EP1561783B1 (en) | Thermoplastic elastomer composition | |
| TW200804486A (en) | Polyolefin resin foam and process for production thereof | |
| KR20060018862A (ko) | 고무 및 폴리올레핀의 열가소성 엘라스토머 블렌드 제조용가공조제 | |
| JPH09504807A (ja) | エラストマーブレンド中のカーボンブラックの分布の制御方法 | |
| TW303383B (hu) | ||
| JP2649011B2 (ja) | 変性低分子量ポリエチレン系重合体の製造法 | |
| EP1408076B1 (en) | Thermoplastic elastomer composition | |
| JPH01313546A (ja) | 新規な熱可塑性ゴム組成物 | |
| JPH07207071A (ja) | 熱可塑性エラストマー組成物 | |
| JPH08511810A (ja) | 官能化エチレン／プロピレン共重合体又はエチレン／プロピレン／ジエン三元共重合体を用いた極性及び非極性エラストマーブレンドの相溶化 | |
| JP3428092B2 (ja) | 熱可塑性エラストマー組成物 | |
| JP2000109641A (ja) | 高温での使用のためのソフトゲルポリマ― | |
| EP1185578B1 (en) | Process for the preparation of an impact-resistant polymer composition | |
| JPH0873664A (ja) | 熱可塑性エラストマーの製造方法 | |
| JPH08337698A (ja) | 熱可塑性エラストマーの製造方法 | |
| JPH0717841B2 (ja) | 樹脂改質剤 | |
| JPH06287358A (ja) | 加硫性ゴム組成物 | |
| JPS6241245A (ja) | 加硫ゴム組成物 | |
| JPS639522B2 (hu) | ||
| JP2001146537A (ja) | エチレン・プロピレン系共重合ゴム組成物 | |
| JP5095047B2 (ja) | ゴムモールド部品 | |
| JPH0948907A (ja) | 精密成形部品用熱可塑性樹脂組成物、成形材料及び成形品 | |
| KR20040042288A (ko) | 와이퍼 블레이드용 고무 조성물 | |
| JPS5938248A (ja) | ゴム組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| DFC4 | Cancellation of temporary prot. due to refusal |