JPH0717841B2 - 樹脂改質剤 - Google Patents
樹脂改質剤Info
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- JPH0717841B2 JPH0717841B2 JP2095796A JP9579690A JPH0717841B2 JP H0717841 B2 JPH0717841 B2 JP H0717841B2 JP 2095796 A JP2095796 A JP 2095796A JP 9579690 A JP9579690 A JP 9579690A JP H0717841 B2 JPH0717841 B2 JP H0717841B2
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- Japan
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- polyolefin
- resin
- acid anhydride
- aromatic polycarbonate
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- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は樹脂改質剤に関する。
［従来の技術］ 芳香族ポリカーボネートは、耐熱性、透明性、機械的性
質に優れるので、いわゆるエンジニアリングプラスチッ
クとして広く利用されている。しかるに芳香族ポリカー
ボネートは、成形加工温度が高く、流動性及び離型性が
悪いなどの加工性に問題がある。そのため成形加工性が
優れるポリスチレンなどのビニルポリマーをグラフト共
重合させたものなどが知られている（例えば特開昭63-3
14238号公報）。
質に優れるので、いわゆるエンジニアリングプラスチッ
クとして広く利用されている。しかるに芳香族ポリカー
ボネートは、成形加工温度が高く、流動性及び離型性が
悪いなどの加工性に問題がある。そのため成形加工性が
優れるポリスチレンなどのビニルポリマーをグラフト共
重合させたものなどが知られている（例えば特開昭63-3
14238号公報）。
［発明が解決しようとする課題］ しかしながら従来のものでは、流動性の改良が不十分で
あり、特に離型性や耐溶剤性などの耐薬品性が著しく低
下するなどの問題があった。
あり、特に離型性や耐溶剤性などの耐薬品性が著しく低
下するなどの問題があった。
［課題を解決するための手段］ 本発明者らは、流動性及び離型性が良くまた耐薬品性が
低下しない樹脂改質剤について鋭意検討した結果、本発
明に到達した。
低下しない樹脂改質剤について鋭意検討した結果、本発
明に到達した。
すなわち本発明は、ポリオレフィン（ａ）と、芳香族ポ
リカーボネート（ｂ）とのブロック共重合体からなる樹
脂改質剤である。
リカーボネート（ｂ）とのブロック共重合体からなる樹
脂改質剤である。
本発明においてポリオレフィン（ａ）としては、高密度
ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレ
ン、プロピレン重合体、ポリブテン、ポリ−４−メチル
ペンテン−１、エチレンとα−オレフィンの共重合体、
プロピレンとα−オレフィンの共重合体などのポリオレ
フィン類またはそのオリゴマー類；エチレン−プロピレ
ンゴム、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体ゴム，
エチレン−酢酸ビニル共重合体、ブチルゴム、ブタジエ
ンゴム、低結晶性エチレン−プロピレン共重合体、プロ
ピレン−ブテン共重合体、エチレン−ビニルエステル共
重合体、エチレン−アクリルエステル共重合体、ポリプ
ロピレンとエチレン−プロピレンゴムのブレンドなどの
ポリオレフィン系エラストマー類および、これらの二種
以上の混合物が挙げられる。これらのうち好ましくはプ
ロピレン重合体、プロピレンとα−オレフィンの共重合
体、低密度ポリエチレンおよびそれらのオリゴマー類で
あり、特に好ましくはプロピレン重合体、プロピレンと
α−オレフィンの共重合体およびそれらのオリゴマー類
である。オリゴマー類は熱減成型でも低重合型でもよい
が、前者が好ましい。
ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレ
ン、プロピレン重合体、ポリブテン、ポリ−４−メチル
ペンテン−１、エチレンとα−オレフィンの共重合体、
プロピレンとα−オレフィンの共重合体などのポリオレ
フィン類またはそのオリゴマー類；エチレン−プロピレ
ンゴム、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体ゴム，
エチレン−酢酸ビニル共重合体、ブチルゴム、ブタジエ
ンゴム、低結晶性エチレン−プロピレン共重合体、プロ
ピレン−ブテン共重合体、エチレン−ビニルエステル共
重合体、エチレン−アクリルエステル共重合体、ポリプ
ロピレンとエチレン−プロピレンゴムのブレンドなどの
ポリオレフィン系エラストマー類および、これらの二種
以上の混合物が挙げられる。これらのうち好ましくはプ
ロピレン重合体、プロピレンとα−オレフィンの共重合
体、低密度ポリエチレンおよびそれらのオリゴマー類で
あり、特に好ましくはプロピレン重合体、プロピレンと
α−オレフィンの共重合体およびそれらのオリゴマー類
である。オリゴマー類は熱減成型でも低重合型でもよい
が、前者が好ましい。
このポリオレフィン（ａ）の分子量は特に制限はない
が、数平均で通常500〜20000、好ましくは2000〜15000
である。
が、数平均で通常500〜20000、好ましくは2000〜15000
である。
芳香族ポリカーボネート（ｂ）としては、炭酸と芳香族
二価アルコールまたは二価フェノールとのポリエステル
が挙げられる。
二価アルコールまたは二価フェノールとのポリエステル
が挙げられる。
本発明で用いられる芳香族二価アルコールまたは二価フ
ェノール成分としては、例えば2,2−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）メタン、2,2−ビス（４−ヒドロキシ−3,5−ジメチ
ルフェニル）プロパン、1,1−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）エタン、などのビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）アルカン類、あるいは4,4−ジヒドロキシジフェニ
ルエーテル、4,4−ジヒドロキシジフェニルスルホン、
4,4−ジヒドロキシジフェニルスルオキシド及びハイド
ロキノンなどが用いられる。これらは単独または２種以
上混合して用いてもよい。
ェノール成分としては、例えば2,2−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）メタン、2,2−ビス（４−ヒドロキシ−3,5−ジメチ
ルフェニル）プロパン、1,1−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）エタン、などのビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）アルカン類、あるいは4,4−ジヒドロキシジフェニ
ルエーテル、4,4−ジヒドロキシジフェニルスルホン、
4,4−ジヒドロキシジフェニルスルオキシド及びハイド
ロキノンなどが用いられる。これらは単独または２種以
上混合して用いてもよい。
この芳香族ポリカーボネート（ｂ）の重合度は通常２〜
100、好ましくは４〜80である。重合度が２よりも小さ
いと、得られるポリオレフィンとのブロック共重合体を
樹脂に添加した場合、その樹脂の機械的強度が低下す
る。また、重合度が100よりも大きいと、成形性の改良
が不十分である。
100、好ましくは４〜80である。重合度が２よりも小さ
いと、得られるポリオレフィンとのブロック共重合体を
樹脂に添加した場合、その樹脂の機械的強度が低下す
る。また、重合度が100よりも大きいと、成形性の改良
が不十分である。
また、芳香族ポリカーボネート中の水酸基の含有量は少
なくとも分子中の末端に１個の水酸基を有するものが好
ましく、末端の水酸基含有量が分子中に１個よりも少な
いとポリオレフィンとのブロック共重合体の生成反応が
十分に進行せず未反応物として残存する量が多くなる。
なくとも分子中の末端に１個の水酸基を有するものが好
ましく、末端の水酸基含有量が分子中に１個よりも少な
いとポリオレフィンとのブロック共重合体の生成反応が
十分に進行せず未反応物として残存する量が多くなる。
芳香族ポリカーボネートの製法は、通常よく知られてい
る製法を用いることができる。
る製法を用いることができる。
例えばホスゲン法においては、カセイソーダ水溶液に溶
かした、2,2−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン等のジオール成分と塩化メチレンなどの有機溶媒と
を、低温で攪拌しながらホスゲンを吹き込みpH9〜12の
範囲になった時点でホスゲンの導入を停止し、水層と有
機層とを静置分離することにより溶媒溶液として得るこ
とができる。この際、反応条件を適当に制御することに
より芳香族ポリカーボネートの分子量及び末端の水酸基
含量を任意に調節することができる。
かした、2,2−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン等のジオール成分と塩化メチレンなどの有機溶媒と
を、低温で攪拌しながらホスゲンを吹き込みpH9〜12の
範囲になった時点でホスゲンの導入を停止し、水層と有
機層とを静置分離することにより溶媒溶液として得るこ
とができる。この際、反応条件を適当に制御することに
より芳香族ポリカーボネートの分子量及び末端の水酸基
含量を任意に調節することができる。
ポリカーボネートの製造法及び種類については、日刊工
業新聞社発行の”ポリカーボネート樹脂”（昭和44年９
月30日発行）に詳しく記載されている。
業新聞社発行の”ポリカーボネート樹脂”（昭和44年９
月30日発行）に詳しく記載されている。
本発明のブロック共重合の製法としては、以下のような
方法があげられる。
方法があげられる。
（Ｉ）ポリオレフィン（ａ）を無水マレイン酸のような
酸無水物基含有不飽和化合物で変性したものと、すくな
くとも片末端に水酸基をもつ芳香族ポリカーボネート
（ｂ）とを反応させる方法。
酸無水物基含有不飽和化合物で変性したものと、すくな
くとも片末端に水酸基をもつ芳香族ポリカーボネート
（ｂ）とを反応させる方法。
（II）ポリオレフィン（ａ）をオゾン処理した後、これ
とすくなくとも片末端に水酸基をもつ芳香族ポリカーボ
ネート（ｂ）とを重縮合反応させる方法。
とすくなくとも片末端に水酸基をもつ芳香族ポリカーボ
ネート（ｂ）とを重縮合反応させる方法。
（Ｉ）で用いられるポリオレフィン（ａ）の末端の二重
結合量は特に制限はないが、炭素数1000あたり通常0.5
個以上、好ましくは1.0個より多い個数である。炭素数1
000あたり0.5個未満ではポリオレフィンに付加しない酸
無水物基含有不飽和化合物および／またはその重合体が
増えて問題がある。末端に1.0個より多い個数を有する
ものを用いると、酸無水物基含有不飽和化合物がポリオ
レフィンの末端に付加し、酸無水物基含有不飽和化合物
で変性したポリオレフィンとすくなくとも片末端に水酸
基をもつ芳香族ポリカーボネート（ｂ）とを反応させた
ものがブロック共重合体になる確率が高い。
結合量は特に制限はないが、炭素数1000あたり通常0.5
個以上、好ましくは1.0個より多い個数である。炭素数1
000あたり0.5個未満ではポリオレフィンに付加しない酸
無水物基含有不飽和化合物および／またはその重合体が
増えて問題がある。末端に1.0個より多い個数を有する
ものを用いると、酸無水物基含有不飽和化合物がポリオ
レフィンの末端に付加し、酸無水物基含有不飽和化合物
で変性したポリオレフィンとすくなくとも片末端に水酸
基をもつ芳香族ポリカーボネート（ｂ）とを反応させた
ものがブロック共重合体になる確率が高い。
反応に用いる酸無水物基含有不飽和化合物としては、無
水マレイン酸、無水イタコン酸、クロロ無水イタコン
酸、クロロ無水マレイン酸、無水シトラコン酸等が挙げ
られる。これらのうち好ましいものは無水マレイン酸で
ある。
水マレイン酸、無水イタコン酸、クロロ無水イタコン
酸、クロロ無水マレイン酸、無水シトラコン酸等が挙げ
られる。これらのうち好ましいものは無水マレイン酸で
ある。
（Ｉ）においてポリオレフィン（ａ）を酸無水基含有不
飽和化合物で変性するにあたり、変性に用いる酸無水物
基含有不飽和化合物の量は、ポリオレフィン（ａ）に対
して、通常0.5〜30重量％であり、好ましくは１〜15重
量％である。
飽和化合物で変性するにあたり、変性に用いる酸無水物
基含有不飽和化合物の量は、ポリオレフィン（ａ）に対
して、通常0.5〜30重量％であり、好ましくは１〜15重
量％である。
酸無水物基含有不飽和化合物で変性された変性ポリオレ
フィンは上記の酸無水物基含有不飽和化合物とポリオレ
フィンとを有機過酸化物の存在下で反応させることによ
ってできる。有機過酸化物としては一般にラジカル重合
において開始剤として用いられているものが使用でき、
通常、100℃での半減期が１分間以上のものが用いられ
る。具体的には、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド、ジクミ
ルパーオキシドのようなジアルキルパーオキシド、ベン
ゾイルパーオキシドのようなジアシルパーオキシド、2,
5−ジメチル−ジベンゾイルパーオキシヘキサンのよう
なパーオキシエステルなどが挙げられる。
フィンは上記の酸無水物基含有不飽和化合物とポリオレ
フィンとを有機過酸化物の存在下で反応させることによ
ってできる。有機過酸化物としては一般にラジカル重合
において開始剤として用いられているものが使用でき、
通常、100℃での半減期が１分間以上のものが用いられ
る。具体的には、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド、ジクミ
ルパーオキシドのようなジアルキルパーオキシド、ベン
ゾイルパーオキシドのようなジアシルパーオキシド、2,
5−ジメチル−ジベンゾイルパーオキシヘキサンのよう
なパーオキシエステルなどが挙げられる。
変性ポリオレフィンの製造法として、溶液法、溶融法い
ずれの方法も用いることができる。溶液法では、変性ポ
リオレフィンは、ポリオレフィン（ａ）および酸無水物
基含有不飽和化合物、または酸無水物基含有不飽和化合
物の混合物を有機過酸化物とともに有機溶媒に溶解し、
加熱することにより得ることができる。使用する有機溶
媒としては、炭素数６〜12の炭化水素、炭素数６〜12の
ハロゲン化炭化水素などを用いることができる。反応温
度は通常使用するポリオレフィンが溶解する温度であ
り、好ましくは110〜170℃である。
ずれの方法も用いることができる。溶液法では、変性ポ
リオレフィンは、ポリオレフィン（ａ）および酸無水物
基含有不飽和化合物、または酸無水物基含有不飽和化合
物の混合物を有機過酸化物とともに有機溶媒に溶解し、
加熱することにより得ることができる。使用する有機溶
媒としては、炭素数６〜12の炭化水素、炭素数６〜12の
ハロゲン化炭化水素などを用いることができる。反応温
度は通常使用するポリオレフィンが溶解する温度であ
り、好ましくは110〜170℃である。
溶融法では、変性ポリオレフィンは、ポリオレフィン
（ａ）と酸無水物基含有不飽和化合物または酸無水物基
含有不飽和化合物の混合物を有機過酸化物と混合し、溶
融混合して反応させることによって得ることができる。
これは押し出し機、ブラベンダー、ニーダー、バンバリ
ーミキサー、などの各種混合機などで行うことができ、
混練温度は通常、使用されるポリオレフィンの融点以上
ないし300℃以下の温度範囲、好ましくは120〜220℃で
ある。
（ａ）と酸無水物基含有不飽和化合物または酸無水物基
含有不飽和化合物の混合物を有機過酸化物と混合し、溶
融混合して反応させることによって得ることができる。
これは押し出し機、ブラベンダー、ニーダー、バンバリ
ーミキサー、などの各種混合機などで行うことができ、
混練温度は通常、使用されるポリオレフィンの融点以上
ないし300℃以下の温度範囲、好ましくは120〜220℃で
ある。
また有機過酸化物の不存在下、熱的に上記の酸無水物基
含有不飽和化合物を付加反応させることによってもでき
る。反応温度は通常130〜240℃で行うことが望ましい。
含有不飽和化合物を付加反応させることによってもでき
る。反応温度は通常130〜240℃で行うことが望ましい。
不飽和酸無水物で変性されたポリオレフィンと少なくと
も片末端に水酸基を有する芳香族ポリカーボネートとの
反応方法の例としては、酸無水物基含有不飽和化合物で
変性されたポリオレフィンと、末端水酸基を有する芳香
族ポリカーボネートとの酸無水物基に対する水酸基の付
加反応が挙げられる。また通常のエステル製造法に従い
脱水縮合反応を行なう方法が挙げられる。このとき無溶
剤系で反応を行なっても、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、クロルベンゼン等の溶剤を用いて反応を行なっても
よい。また反応性を高めるために一旦カルボン酸クロラ
イド基にして縮合反応を行なってもよい。さらに触媒を
用いることもできる。触媒としては、Mg,P,S,Ca,Ti,V,C
r,Mn,Fe,Co,Ni,Cu,Zn,Sr,Mo,Pd,Sn,Ba,Pb系化合物など
を使用することができる。
も片末端に水酸基を有する芳香族ポリカーボネートとの
反応方法の例としては、酸無水物基含有不飽和化合物で
変性されたポリオレフィンと、末端水酸基を有する芳香
族ポリカーボネートとの酸無水物基に対する水酸基の付
加反応が挙げられる。また通常のエステル製造法に従い
脱水縮合反応を行なう方法が挙げられる。このとき無溶
剤系で反応を行なっても、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、クロルベンゼン等の溶剤を用いて反応を行なっても
よい。また反応性を高めるために一旦カルボン酸クロラ
イド基にして縮合反応を行なってもよい。さらに触媒を
用いることもできる。触媒としては、Mg,P,S,Ca,Ti,V,C
r,Mn,Fe,Co,Ni,Cu,Zn,Sr,Mo,Pd,Sn,Ba,Pb系化合物など
を使用することができる。
一例を示せば酸無水物基との付加反応とともに通常120
℃〜250℃に加熱し数時間縮合反応を行ない、その後減
圧昇温してオレフィンブロック（Ａ）と芳香族ポリカー
ボネートブロック（Ｂ）を有するブロック共重合体を得
ることができる。
℃〜250℃に加熱し数時間縮合反応を行ない、その後減
圧昇温してオレフィンブロック（Ａ）と芳香族ポリカー
ボネートブロック（Ｂ）を有するブロック共重合体を得
ることができる。
（II）の方法では、「グラフト重合とその応用」（井出
文雄著、p108〜121、（株）高分子刊行会発行）および
特公昭46-4383号公報などの参考文献に記載されている
様な技術を使用できる。
文雄著、p108〜121、（株）高分子刊行会発行）および
特公昭46-4383号公報などの参考文献に記載されている
様な技術を使用できる。
オゾン処理するポリオレフィンとしては上記した各種ポ
リオレフィンが使用できるが、プロピレン重合体および
／またはプロピレン−α−オレフィンの共重合体が好ま
しい。プロピレン以外のα−オレフィンは４重量％未満
のものが好ましい。これらのうち（Ｉ）の方法が好まし
い。
リオレフィンが使用できるが、プロピレン重合体および
／またはプロピレン−α−オレフィンの共重合体が好ま
しい。プロピレン以外のα−オレフィンは４重量％未満
のものが好ましい。これらのうち（Ｉ）の方法が好まし
い。
本発明に係るブロック共重合体はポリカーボネートの成
形加工性、耐薬品性の改質がはかれる他、公知の種々の
樹脂の改質剤に使用できる。例えば、熱硬化性樹脂（ホ
ルムアルデヒド樹脂、フェノール樹脂、アミノ樹脂、不
飽和ポリエステル、エポキシ樹脂、ジアリルフタレート
樹脂、シリコーン樹脂、熱硬化性ポリウレタン等）、以
下の熱可塑性樹脂、例えばポリオレフィン系樹脂（ポリ
エチレン、ポリプロピレン、エチレン−α−オレフィン
共重合体、プロピレン−α−オレフィン共重合体、ポリ
−４−メチルペンテン、ポリブテン等）、スチレン系樹
脂（ポリスチレン、AS樹脂、ABS樹脂、AAS樹脂、AES樹
脂、ACS樹脂、MBS樹脂、スチレン−ブタジエン樹脂、HI
PS等）、ポリメチルメタクリレート、ポリ塩化ビニル、
ポリ酢酸ビニル、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイ
オノマー、ポリアセタール、ポリアミド（ナイロン６、
ナイロン66、ナイロン11、ナイロン12等）、ポリフェニ
レンエーテルなどの芳香族ポリエーテル類、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ
アリレート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポ
リイミド、ポリアミドイミド、ポリフェニレンスルフィ
ド、エラストマー類（エチレン−プロピレンゴム、エチ
レン−アクリル酸エステル共重合体、EPDM、ブタジエン
ゴム、スチレン−（水添）共役ジエン系エラストマー、
ポリエステル系エラストマー、ポリアミド系エラストマ
ー、熱可塑性ポリウレタン等）などの樹脂およびこれら
の二種以上の樹脂組成物の改質剤として使用できる。こ
れらのうち、ポリカーボネート、ポリプロピレン、プロ
ピレン−α−オレフィン共重合体、スチレン系樹脂、芳
香族ポリエーテル類、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リブチレンテレフタレート、からなる群より選ばれる樹
脂または樹脂組成物に用いるのが好ましい。
形加工性、耐薬品性の改質がはかれる他、公知の種々の
樹脂の改質剤に使用できる。例えば、熱硬化性樹脂（ホ
ルムアルデヒド樹脂、フェノール樹脂、アミノ樹脂、不
飽和ポリエステル、エポキシ樹脂、ジアリルフタレート
樹脂、シリコーン樹脂、熱硬化性ポリウレタン等）、以
下の熱可塑性樹脂、例えばポリオレフィン系樹脂（ポリ
エチレン、ポリプロピレン、エチレン−α−オレフィン
共重合体、プロピレン−α−オレフィン共重合体、ポリ
−４−メチルペンテン、ポリブテン等）、スチレン系樹
脂（ポリスチレン、AS樹脂、ABS樹脂、AAS樹脂、AES樹
脂、ACS樹脂、MBS樹脂、スチレン−ブタジエン樹脂、HI
PS等）、ポリメチルメタクリレート、ポリ塩化ビニル、
ポリ酢酸ビニル、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイ
オノマー、ポリアセタール、ポリアミド（ナイロン６、
ナイロン66、ナイロン11、ナイロン12等）、ポリフェニ
レンエーテルなどの芳香族ポリエーテル類、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ
アリレート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポ
リイミド、ポリアミドイミド、ポリフェニレンスルフィ
ド、エラストマー類（エチレン−プロピレンゴム、エチ
レン−アクリル酸エステル共重合体、EPDM、ブタジエン
ゴム、スチレン−（水添）共役ジエン系エラストマー、
ポリエステル系エラストマー、ポリアミド系エラストマ
ー、熱可塑性ポリウレタン等）などの樹脂およびこれら
の二種以上の樹脂組成物の改質剤として使用できる。こ
れらのうち、ポリカーボネート、ポリプロピレン、プロ
ピレン−α−オレフィン共重合体、スチレン系樹脂、芳
香族ポリエーテル類、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リブチレンテレフタレート、からなる群より選ばれる樹
脂または樹脂組成物に用いるのが好ましい。
本発明の改質剤の樹脂に対する添加量は対象樹脂または
樹脂組成物100重量部に対して、通常0.1〜50重量部、好
ましくは１〜30重量部である。
樹脂組成物100重量部に対して、通常0.1〜50重量部、好
ましくは１〜30重量部である。
本発明の改質剤の樹脂との混合は上記の変性ポリオレフ
ィンの製造法の説明のときに挙げた各種混合機を用いて
実施できる。
ィンの製造法の説明のときに挙げた各種混合機を用いて
実施できる。
［実施例］ 以下実施例および製造例により、本発明をさらに説明す
るが、本発明はこれに限定されるものではない。以下の
記載において部および％はそれぞれ重量部および重量％
を意味する。
るが、本発明はこれに限定されるものではない。以下の
記載において部および％はそれぞれ重量部および重量％
を意味する。
また評価方法は以下の方法を用いた。
熱変形温度（ASTM-D648,18.6kg/cm2） 流動性 （渦巻金型を用いて射出成形した時の流動
長、いわゆるスパイラルフロー長’（厚さ2mm）を測定
した。） 離型性 （コップ状の離型性評価用金型を使用して射
出成形し、離型時の荷重をロードセルによって測定し、
下記のように評価した。） ○ 離型時の荷重が100kg/cm2以下 × 離型時の荷重が100kg/cm2より高い 衝撃強度 （ASTM-D256、ノッチ付き、3.2mm厚、23
℃） 耐溶剤性 加圧プレスにて得たフィルムをケロシンに２
日間浸漬して外観を観察した。
長、いわゆるスパイラルフロー長’（厚さ2mm）を測定
した。） 離型性 （コップ状の離型性評価用金型を使用して射
出成形し、離型時の荷重をロードセルによって測定し、
下記のように評価した。） ○ 離型時の荷重が100kg/cm2以下 × 離型時の荷重が100kg/cm2より高い 衝撃強度 （ASTM-D256、ノッチ付き、3.2mm厚、23
℃） 耐溶剤性 加圧プレスにて得たフィルムをケロシンに２
日間浸漬して外観を観察した。
製造例１ 無水マレイン酸200部とポリプロピレン（分子量12000、
炭素数1000個当り1.2個末端二重結合含有）9800部をキ
シレン中に加熱溶解後、ジクミルパーオキシドの存在下
で２時間に反応させた。反応物を大量のアセトン中に沈
澱析出させ、ろ過乾燥を行い無水マレイン酸基含有1.5
％の無水マレイン酸変性ポリプロピレン（以下、MP−１
と略記）を得た。
炭素数1000個当り1.2個末端二重結合含有）9800部をキ
シレン中に加熱溶解後、ジクミルパーオキシドの存在下
で２時間に反応させた。反応物を大量のアセトン中に沈
澱析出させ、ろ過乾燥を行い無水マレイン酸基含有1.5
％の無水マレイン酸変性ポリプロピレン（以下、MP−１
と略記）を得た。
製造例２ 無水マレイン酸500部とポリプロピレン（分子量4000、
炭素数1000個当り3.5個末端二重結合含有）9500部を加
熱溶解後、195℃で10時間反応させた。反応後同温度で5
mmHgの減圧下で脱気し、未反応無水マレイン酸を除去し
た。得られた無水マレイン酸変性ポリプロピレン（以
下、MP−２と略記）は無水マレイン酸基を2.4％含有し
ていた。
炭素数1000個当り3.5個末端二重結合含有）9500部を加
熱溶解後、195℃で10時間反応させた。反応後同温度で5
mmHgの減圧下で脱気し、未反応無水マレイン酸を除去し
た。得られた無水マレイン酸変性ポリプロピレン（以
下、MP−２と略記）は無水マレイン酸基を2.4％含有し
ていた。
製造例３ ７重量％カセイソーダ水溶液に228部の2,2−ビス（４−
ヒドロキシジフェニル）プロパンを溶解し、塩化メチレ
ンを添加して温度を約25℃に保持しながらホスゲン109
部を徐々に吹き込んだ。その後、pHを10〜12に維持する
ようにカセイソーダ水溶液を追加して攪拌を継続し、１
時間経過したところで塩酸を加えて重合を停止し、クロ
ロホーメート基を加水分解して水酸基にした。これを静
置して分離した有機層を充分に水洗してから、温水中で
溶媒を溜去して芳香族ポリカーボネートオリゴマーを得
た（以下、PC−１と略記）。ここで得られたオリゴマー
の重合度は約40であり、水酸基価11であった。
ヒドロキシジフェニル）プロパンを溶解し、塩化メチレ
ンを添加して温度を約25℃に保持しながらホスゲン109
部を徐々に吹き込んだ。その後、pHを10〜12に維持する
ようにカセイソーダ水溶液を追加して攪拌を継続し、１
時間経過したところで塩酸を加えて重合を停止し、クロ
ロホーメート基を加水分解して水酸基にした。これを静
置して分離した有機層を充分に水洗してから、温水中で
溶媒を溜去して芳香族ポリカーボネートオリゴマーを得
た（以下、PC−１と略記）。ここで得られたオリゴマー
の重合度は約40であり、水酸基価11であった。
実施例１ MP−1 40部およびPC−1 60部をキシレンに加熱溶解後、
180℃で６時間反応させて、分子量23000のポリオレフィ
ンと芳香族ポリカーボネートオリゴマーからなるブロッ
ク共重合体（以下、OV−１と略記）である本発明の改質
剤を得た。
180℃で６時間反応させて、分子量23000のポリオレフィ
ンと芳香族ポリカーボネートオリゴマーからなるブロッ
ク共重合体（以下、OV−１と略記）である本発明の改質
剤を得た。
実施例２ MP−1 20部およびPC−1 80部を230℃で３時間反応させ
て、分子量15000のポリオレフィンと芳香族ポリカーボ
ネートオリゴマーからなるブロック共重合体（以下、OV
−２と略記）である本発明の改質剤を得た。
て、分子量15000のポリオレフィンと芳香族ポリカーボ
ネートオリゴマーからなるブロック共重合体（以下、OV
−２と略記）である本発明の改質剤を得た。
実施例３ ポリカーボンネート（商品名パンライトＬ−1225、帝人
化成（株）製、以下PC−Ａと略記）85部およびOV−1 15
部を二軸押し出し機を用いてシリンダー温度260℃でブ
レンドした後、シリンダー温度280℃、射出圧力1000kg/
cm2で射出成形して得た試験片の特性を評価した。結果
を表１に示す。
化成（株）製、以下PC−Ａと略記）85部およびOV−1 15
部を二軸押し出し機を用いてシリンダー温度260℃でブ
レンドした後、シリンダー温度280℃、射出圧力1000kg/
cm2で射出成形して得た試験片の特性を評価した。結果
を表１に示す。
比較例１ OV−１を加えなかった以外は実施例３と同様にして行な
った。結果を表１に示す。
った。結果を表１に示す。
実施例４ ポリプロピレン（商品名ウベポリプロJ609H、宇部興産
（株）製、以下PP−Ａと略記）80部およびOV−2 20部を
二軸押し出し機を用いてシリンダー温度210℃でブレン
ドした後、射出成形して得た試験片の特性を評価した。
結果を表２に示す。
（株）製、以下PP−Ａと略記）80部およびOV−2 20部を
二軸押し出し機を用いてシリンダー温度210℃でブレン
ドした後、射出成形して得た試験片の特性を評価した。
結果を表２に示す。
比較例２ OV−２を加えなかった以外は実施例４と同様にして行な
った。結果を表２に示す。
った。結果を表２に示す。
［発明の効果］ 本発明は以下の効果を有する。
1.ポリカーボネートは成形加工性が悪く、耐薬品性が他
のエンジニアリングプラッスチックに較べ劣っていた
が、本発明の改質剤を加えることによりそれらを著しく
向上させる。
のエンジニアリングプラッスチックに較べ劣っていた
が、本発明の改質剤を加えることによりそれらを著しく
向上させる。
2.本発明の改質剤はポリカーボネートとポリオレフィン
のポリマーブレンド用相溶化剤としてその樹脂組成物の
機械的物性を低下させることなく樹脂同志の相溶性を上
げ、さらに成形加工性を向上させることができるという
効果を有する。
のポリマーブレンド用相溶化剤としてその樹脂組成物の
機械的物性を低下させることなく樹脂同志の相溶性を上
げ、さらに成形加工性を向上させることができるという
効果を有する。
上記効果を有することから本発明の改質剤は様々な用途
に使用できる。例えば、樹脂用相溶化剤の他、流動性向
上剤、滑剤、塗装性向上剤、結晶化促進剤、耐衝撃性向
上剤、フィラー分散剤等に使用できる。
に使用できる。例えば、樹脂用相溶化剤の他、流動性向
上剤、滑剤、塗装性向上剤、結晶化促進剤、耐衝撃性向
上剤、フィラー分散剤等に使用できる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭63−120719（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−120718（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−209120（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−221410（ＪＰ，Ａ) 特開 昭54−73893（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−10125（ＪＰ，Ａ) 特開 昭48−92447（ＪＰ，Ａ) 特開 昭51−88720（ＪＰ，Ａ)
Claims (3)
- 【請求項１】ポリオレフィン（ａ）と、芳香族ポリカー
ボネート（ｂ）とのブロック共重合体からなる樹脂改質
剤。 - 【請求項２】（ａ）が末端に二重結合を有するポリオレ
フィンであり、（ｂ）が少なくとも片末端に水酸基を持
つ芳香族ポリカーボネートであり、該ブロック共重合体
が（ａ）を酸無水物基含有不飽和化合物で変性したもの
と（ｂ）との反応物である請求項１記載の改質剤。 - 【請求項３】（ａ）の数平均分子量が500〜20000である
請求項１または２記載の改質剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2095796A JPH0717841B2 (ja) | 1990-04-11 | 1990-04-11 | 樹脂改質剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2095796A JPH0717841B2 (ja) | 1990-04-11 | 1990-04-11 | 樹脂改質剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03294333A JPH03294333A (ja) | 1991-12-25 |
| JPH0717841B2 true JPH0717841B2 (ja) | 1995-03-01 |
Family
ID=14147407
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2095796A Expired - Fee Related JPH0717841B2 (ja) | 1990-04-11 | 1990-04-11 | 樹脂改質剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0717841B2 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JP4745492B2 (ja) * | 2000-10-17 | 2011-08-10 | 三井・デュポンポリケミカル株式会社 | 架橋性樹脂組成物及び架橋アイオノマー |
| JP4866988B2 (ja) * | 2001-07-30 | 2012-02-01 | Ｊｎｃ株式会社 | アイソタクチック−アタクチック−ブロックポリプロピレン |
| JP5319174B2 (ja) | 2008-06-17 | 2013-10-16 | 出光興産株式会社 | ポリカーボネート樹脂組成物及びその成形体 |
| JP2010202768A (ja) * | 2009-03-03 | 2010-09-16 | Nihon Univ | オリゴオレフィン−ポリエステル系又はポリカーボネート系ブロック共重合体 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4892447A (ja) * | 1972-03-10 | 1973-11-30 | ||
| JPS5188720A (ja) * | 1975-01-29 | 1976-08-03 | Kaishitsuhoriamidoseni | |
| JPS5952646B2 (ja) * | 1977-11-24 | 1984-12-20 | 三菱レイヨン株式会社 | ブロツク共重合体の製法 |
| US4280948A (en) * | 1979-02-02 | 1981-07-28 | General Electric Company | Modified polyester compositions |
| JPS6071660A (ja) * | 1983-08-31 | 1985-04-23 | バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト | ポリシロキサン／ポリカ−ボネ−トブロツク共重合体を基本とした熱可塑性成形用組成物 |
| JPS60221410A (ja) * | 1984-04-19 | 1985-11-06 | Nippon Oil & Fats Co Ltd | 高分子材料の表面改質方法 |
| US4652602A (en) * | 1985-06-04 | 1987-03-24 | General Electric Company | Blow-moldable polycarbonate resin compositions |
| JPS6210125A (ja) * | 1985-07-09 | 1987-01-19 | Nippon Oil & Fats Co Ltd | ブロック共重合体を製造する方法 |
| JPS62209120A (ja) * | 1986-03-10 | 1987-09-14 | Nippon Oil & Fats Co Ltd | Ｎ−フエニルマレイミドブロツク共重合体 |
| JPH07103207B2 (ja) * | 1986-11-07 | 1995-11-08 | 竹本油脂株式会社 | 合成樹脂材料用改質剤 |
| JPH0627188B2 (ja) * | 1986-11-07 | 1994-04-13 | 竹本油脂株式会社 | 合成樹脂材料用改質剤 |
-
1990
- 1990-04-11 JP JP2095796A patent/JPH0717841B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH03294333A (ja) | 1991-12-25 |
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