JPH09100376A - 熱可塑性樹脂組成物及び成形材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明は、耐摩耗性に優れ、さらに剛性、耐
衝撃性、低比重の特徴をもつ熱可塑性樹脂組成物である
ため、スキーブーツ等のスポーツシューズのソール、タ
イヤチェーン、自動車外装材等の射出成形品、チュー
ブ、フィルム、電線被覆材等の押出成形品に好適な成形
材料である。 【解決手段】 本発明は、（Ａ）熱可塑性ポリウレタン
樹脂と（Ｂ）溶融状態のプロピレン系重合体に芳香族ビ
ニル単量体および２−ヒドロキシエチルメタクリレート
を溶融混練重合反応させて得られる変性プロピレン系重
合体とからなることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物に
関する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、熱可塑性ポリウレ
タン樹脂と変性プロピレン系重合体とからなる熱可塑性
樹脂で、耐摩耗性、剛性、耐衝撃性を有し射出および押
出成形性に優れる熱可塑性樹脂組成物を提供するもので
ある。

【０００２】

【従来の技術】熱可塑性ポリウレタン樹脂は、耐摩耗
性、機械的強度、耐油性等の優れた物性を有する熱可塑
性エラストマーであり、スポーツシューズのソール、タ
イヤチェーン等の射出成形品、空圧チューブ、フィルム
等の押出成形品に使用されている。しかしながら、熱可
塑性ポリウレタン樹脂は吸水性、比重が比較的大きい、
成形性が劣る等の問題があり、これらの解決を目的とし
てポリプロピレン樹脂等のポリオレフィン樹脂とのアロ
イが提案されてきた。

【０００３】しかしながらこれまで提案されてきた熱可
塑性ポリウレタン樹脂とポリオレフィン樹脂とのアロイ
（特開平２−３６２４８号公報、特開平２−２５５８４
６号公報）では、熱可塑性ポリウレタン樹脂と無水マレ
イン酸等の官能基を中心とした変性ポリプロピレン樹脂
とのアロイであり、成形品の表面外観、機械強度の改良
に関するものであった。

【０００４】即ち、従来より提案されてきた熱可塑性ポ
リウレタン樹脂とポリオレフィン樹脂とのアロイは、両
樹脂の相溶性の改善により単体樹脂同士のブレンド物に
比較して成形品の表面外観向上、引張強度等の機械強度
の改良を主体としたものであり、官能基と熱可塑性ポリ
ウレタン樹脂との相互作用、さらに熱可塑性ポリウレタ
ン樹脂本来の特性である耐摩耗性等への効果について検
討されてはいなかった。また、これらのアロイに使用さ
れた官能基変性ポリオレフィンは、熱可塑性ポリウレタ
ン樹脂とアロイにした場合、耐摩耗性が大きく低下し、
単体樹脂同士のブレンド物に比較して表面性は向上する
ものの熱可塑性ポリウレタン樹脂の特性を備えたアロイ
といえるものではなかった。

【０００５】一方本発明者らは、先に溶融状態のプロピ
レン系重合体と芳香族ビニル系単量体とを溶融混練重合
反応させることにより得られる変性プロピレン系重合体
樹脂と熱可塑性ポリウレタン樹脂とからなる熱可塑性樹
脂組成物（特開平６−２４００９６号公報）を提案して
いるが、相溶性、吸水性等の改良を中心としたものであ
り、耐摩耗性について優れるものではなかった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来の樹脂
組成物の問題点を解消し、耐摩耗性に優れ、さらに剛
性、耐衝撃性を有する熱可塑性樹脂組成物を提供するこ
とを目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上述の従
来の欠点を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、公知の官
能基の中で特定の官能基含有化合物を選択することによ
り、熱可塑性ポリウレタン樹脂とポリオレフィン樹脂と
の反応性を向上し、成形品の表面外観（相溶性）、耐摩
耗性を改善することができることを見い出し、本発明を
完成するに至った。

【０００８】即ち、本発明は、（Ａ）熱可塑性ポリウレ
タン樹脂（Ｂ）溶融状態のプロピレン系重合体に芳香族
ビニル単量体および２−ヒドロキシエチルメタクリレー
トを溶融混練重合反応させて得られる変性プロピレン系
重合体とからなる熱可塑性樹脂組成物からなり、好まし
くは（Ａ）：（Ｂ）の割合が、９０〜１０重量％：１０
〜９０重量％であること、２−ヒドロキシエチルメタク
リレートを、プロピレン系重合体に対して０．５重量％
以上添加して溶融混練重合反応して得られる変性プロピ
レン系重合体を用いること、好ましくは芳香族ビニル単
量体を２−ヒドロキシエチルメタクリレートの同量以上
添加して溶融混練重合反応して得られる変性プロピレン
系重合体を用いることを特徴とする耐摩耗性、剛性、耐
衝撃性に優れた熱可塑性樹脂組成物を提供するものであ
る。

【０００９】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳しく説明する。

【００１０】（構成）本発明の変性プロピレン系重合体
（Ｂ）を製造する際に用いられるプロピレン系重合体
は、プロピレン単独重合体およびプロピレンを主体とす
る他のオレフィンまたはエチレン性ビニル単量体との共
重合体（何れもプロピレン７５重量％以上の共重合体）
であり、具体的にはアイソタクチックポリプロピレン、
プロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−ブテン共
重合体等がある。これらのプロピレン系重合体を混合し
て使用することもできる。また、プロピレン系重合体の
性質を損なわない範囲で他の重合体を使用することもで
きる。

【００１１】この溶融混練重合反応を行なうビニル単量
体の内、芳香族ビニル単量体としては、例えば、スチレ
ン、メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルキシレ
ン、エチルビニルベンゼン、イソプロピルスチレン、ク
ロロスチレン、ジクロロスチレン、ブロモスチレン等が
挙げられ、単独または混合して用いられる。

【００１２】該芳香族ビニル単量体の添加量は、プロピ
レン系重合体の５０重量％以下、好ましくは１〜３５重
量％である。５０重量％を越えるとプロピレン系重合体
の性能が損なわれ好ましくない。また芳香族ビニル単量
体はプロピレン系重合体の低分子量化を防止及び熱可塑
性ポリウレタン樹脂との相溶性向上のため、２−ヒドロ
キシエチルメタクリレートの添加量の少なくとも同量以
上、好ましくは１〜５倍量添加することが好ましい。同
量以下でこの反応を行った場合、プロピレン系重合体の
低分子量化等の弊害が起こる場合があり、好ましくな
い。

【００１３】また、２−ヒドロキシエチルメタクリレー
トの添加量は、プロピレン系重合体の１０重量％以下、
０.５重量％以上であることが必要であり、好ましくは
１重量％以上である。１０重量％を越えると、未反応モ
ノマー量が増え、組成物の粘着性、機械的物性等悪影響
が起こる場合があり好ましくない。また、０.５重量％
より少ないと熱可塑性ポリウレタン樹脂（Ａ）との相溶
性改良効果が少なく好ましくない。

【００１４】官能基モノマーをプロピレン系重合体にグ
ラフト反応させる場合にラジカル開始剤を使用する。ラ
ジカル開始剤としては、本発明の特徴から上記のビニル
単量体に溶解しやすく、また本反応がプロピレン系重合
体の溶融混練温度で重合を行うために１分間の半減期を
得るための分解温度が、１３０〜２５０℃であることが
望ましい。具体例を挙げれば、ｔ−ブチルパーオクテー
ト、ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）トリメチルシクロヘ
キサン、シクロヘキサノンパーオキサイド、ベンゾイル
パーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチル
パーベンゾエート、ジメチル ジ（ｔ−ブチルパーオキ
シ）ヘキサン、ジメチル ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）
ヘキシン等が挙げられる。該有機過酸化物の使用量は、
該ビニル単量体１００重量部に対して好ましくは０.１
〜１０重量部、より好ましくは１〜５重量部とするのが
良い。

【００１５】その他の添加剤としては、プロピレン系重
合体がポリエチレンと異なりラジカル崩壊性のポリマー
であるので安定剤の添加が好ましい。但し、芳香族ビニ
ル単量体の重合を妨げないよう種類及び添加量を考慮す
る必要がある。例えば、ペンタエリスリチル‐テトラキ
ス（（ジ−ｔ−ブチル−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ネート）、オクデシル（ジ−ｔ−ブチル−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオネート、チオビス（メチル ｔ−ブチ
ルフェノール）、トリメチル−トリス（ジｔ−ブチルヒ
ドロキシベンジル）ベンゼン等のヒンダードフェノール
系安定剤、テトラキス（ジ−ｔ−ブチルフェニル）ビフ
ェニレンフォスファイト、トリス（ジｔ−ブチルフェニ
ル）フォスファイト等の燐系安定剤、ステアリン酸亜
鉛、ステアリン酸カルシウム等の金属石鹸、酸化マグネ
シウム、ハイドロタルサイト等の制酸吸着剤がある。該
安定剤の使用量は、プロピレン系重合体１００重量部に
対して好ましくは０.０１から１重量部、より好ましく
は０.０５から０.５重量部である。

【００１６】プロピレン系重合体と芳香族ビニル単量体
および２−ヒドロキシエチルメタクリレートとの溶融混
練重合反応は、バンバリーミキサー等の密閉容器、押出
機等の連続的な混練機を用いてできる。押出機の方が、
造粒等工業的な生産を考えた場合好ましい。更に、２軸
押出機の方が、反応物の供給、混練、重合時間等の管理
が容易である。

【００１７】変性プロピレン系重合体の製造は、粉末ま
たはペレット状のプロピレン系重合体を押出機に供給し
加圧しながら１３０〜２５０℃に加熱して結晶性プロピ
レン系重合体を溶融させながら、芳香族ビニル単量体お
よび２−ヒドロキシエチルメタクリレートを溶融混練重
合反応後、ダイから排出されたストランドを冷却し、ペ
レタイザーを用いてペレットとする。

【００１８】芳香族ビニル単量体および２−ヒドロキシ
エチルメタクリレート（ビニル単量体と言う）は、あら
かじめプロピレン系重合体と混合した後、押出機に供給
しても良いし、液体用フィーダーを用いて溶融状態のプ
ロピレン系重合体に供給しても良いが予めプロピレン系
重合体に混合して含浸させておくことが好ましい。

【００１９】ラジカル開始剤は、あらかじめビニル単量
体に溶解して添加しても良いし液体用フィーダーを用い
てプロピレン系重合体とビニル単量体との混合物に添加
しても良い。また安定剤はプロピレン系重合体に予めヘ
ンシェルミキサー等を用いて混合しておくことが好まし
い。

【００２０】本発明で用いられる熱可塑性ポリウレタン
樹脂（Ａ）は、公知の方法により得ることができる。即
ち有機ジイソシアネート（I）と平均分子量が５００〜
４０００のジヒドロキシ化合物（II）と分子量が５００
より小さいジヒドロキシ化合物（III）において、（I）
と予め均一に混合した（II）及び（III）とを高速攪拌
混合して離型処理したバット上に流延して必要に応じて
２００℃以下の温度で反応させて製造するか、又は、
（I）と（II）とを反応させて末端イソシアネート基の
プレポリマーとした後、これに（III）を加えて高速攪
拌混合し離型処理したバット上に流延して必要に応じて
２００℃以下の温度で反応させて製造する方法等があ
る。

【００２１】ここで有機ジイソシアネートとしては、従
来より公知のものがいずれも使用できるが、例えばヘキ
サメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネー
ト、イソホロンジイソシアネート、キシレンジイソシア
ネート、シクロヘキサンジイソシアネート、トルイジン
ジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネー
ト、２，６−トリレンジイソシアネート、４，４´−ジ
フェニルメタンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイ
ソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、１，
５−ナフチレンジイソシアネートおよびこれらの混合物
が使用できる。

【００２２】分子量が５００より小さいジヒドロキシ化
合物としては、エチレングリコール、１，２−プロピレ
ングリコール、１，３−プロピレングリコール、２，３
−ブチレングリコール、１，４−ブタンジオール、２，
２´−ジメチル−１，３−プロパンジオール、ジエチレ
ングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘ
キサンジオール、シクロヘキサン−１，４−ジオール、
シクロヘキサン−１，４−ジメタノールなどの単独或い
は混合物が挙げられる。

【００２３】また平均分子量が５００〜４０００のジヒ
ドロキシ化合物としては、ポリエステルジオール、ポリ
エーテルジオール、ポリカーボネートジオール等が挙げ
られる。

【００２４】ポリエステルジオールとしては、エチレン
グリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジ
オール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサン
ジオール、ネオペンチルグリコール、３−メチル−１，
５−ペンタンジオール、シクロヘキサンジメタノール、
或いはその他の低分子ジオール成分の１種叉は２種以上
とグルタル酸、スベリン酸、セバシン酸、テレフタル
酸、イソフタル酸等の低分子ジカルボン酸の１種叉は２
種以上との縮合重合物やラクトンの開環重合で得たポリ
ラクトンジオール、例えばポリプロピオラクトンジオー
ル、ポリカプロラクトンジオール、ポリバレロラクトン
ジオール等が挙げられる。

【００２５】ポリエーテルジオールとしては、ポリプロ
ピレンエーテルグリコール、ポリテトラメチレンエーテ
ルグリコール、ポリヘキサメチレンエーテルグリコー
ル、その他の共重合ポリエーテルグリコール等が挙げら
れる。

【００２６】ポリカーボネートジオールとしては、ポリ
ヘキサメチレンカーボネートジオール、ポリヘキサメチ
レンカーボネートジオールにラクトンを開環付加重合し
て得られるジオール、ポリヘキサメチレンカーボネート
ジオールと他のポリエステルジオール、ポリエーテルジ
オール、ポリエーテル・エステルジオールとの共縮合物
等が挙げられる。

【００２７】本発明中の熱可塑性樹脂組成物は、必須成
分としての変性プロピレン重合体の他、その他ポリオレ
フィン成分を含んでも良い。ポリオレフィン成分として
は例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−
プロピレン共重合体、エチレン−ブテン共重合体、エチ
レンー酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重
合体等のポリオレフィン成分を添加配合しても良く、変
性プロピレン系重合体を単独用いても良い。

【００２８】本発明中の熱可塑性樹脂組成物は、熱可塑
性ポリウレタン樹脂を好ましくは９０〜１０重量％、よ
り好ましくは７０〜３０重量％と、前記の変性プロピレ
ン系重合体樹脂好ましくは１０〜９０重量％、より好ま
しくは３０〜７０重量％の割合で配合し混合または混練
を行った熱可塑性樹脂組成物である。

【００２９】該熱可塑性樹脂組成物において変性プロピ
レン系重合体が１０重量％未満では、ポリプロピレン樹
脂による低比重化、剛性の向上、成形加工性等での改良
効果が得られない。一方、熱可塑性ポリウレタン樹脂が
１０重量％未満では熱可塑性ポリウレタン樹脂による、
耐摩耗性、耐衝撃性、耐油性等の効果が得られないので
好ましくない。

【００３０】本発明の熱可塑性樹脂組成物には、これら
の必須成分の他に付加的成分を発明の効果を損なわない
範囲で添加することができる。付加的成分としては、例
えば、可塑剤、他の熱可塑樹脂、ゴム、無機フィラー、
顔料、各種安定剤（酸化防止剤、光安定剤、帯電防止
剤、ブロッキング防止剤、滑剤、銅化合物）等である。

【００３１】本発明中の熱可塑性樹脂組成物の製造は、
上記樹脂成分をヘンシェルミキサー、Ｖブレンダー、リ
ボンブレンダー、タンブラーブレンダー等でドライブレ
ンドした後、この混合物を一軸、または二軸押出機、ロ
ール、バンバリーミキサー等混練機で溶融混練してペレ
ット化又は粉砕し得ることができる。かくして得られた
熱可塑性樹脂組成物を射出および押出成形することによ
り、熱可塑性ポリウレタン樹脂の特長である耐摩耗性を
損なうことなく、剛性、耐衝撃性に優れた熱可塑性成形
品を得ることができる。

【００３２】かくすることにより、本発明の耐摩耗性に
優れた熱可塑性樹脂組成物をを提供することができる。

【００３３】

【実施例】次に、本発明を、実施例、比較例により詳細
に説明するが本発明はこれら実施例に限定されるもので
はない。以下において部および％は特に断わりのないか
ぎりすべて重量基準であるものとする。熱可塑性樹脂組
成物の成形、物性評価等については以下の通りである。

【００３４】「硬度」ＪＩＳ硬度計を用いてダンベル状
試片の硬度を測定した。

【００３５】「テーバー摩耗量」ＪＩＳ Ｋ７３１１に
準じテーバー摩耗試験器（東洋精機社製）を使用して、
１００ｍｍ×１００ｍｍ×２ｍｍ（厚み）の試片につい
て、摩耗輪Ｈ−２２にて１０００回の回転後の摩耗量を
測定した。

【００３６】「比重」Ｍｉｒａｇｅ Ｔｒａｄｉｎｇ社
製比重測定器により、２３℃における射出試片の比重を
測定した。

【００３７】「曲げ弾性率」各々の樹脂ペレットについ
て、射出成形機（大隈クラウスマファイ社製）にて曲げ
試験用角棒を得、ＪＩＳ Ｋ７２０３に準じ曲げ弾性率
を測定し評価した。

【００３８】「引張強度および伸び」各々の樹脂ペレッ
トについて、射出成形機（大隈クラウスマファイ社製）
にて成形したプレートからダンベル状試片を得、ＪＩＳ
Ｋ７３１１に準じ引張強度および伸びを測定し評価し
た。

【００３９】「衝撃強度」ＡＳＴＭ Ｄ２５６に準じて
２３℃および−３０℃におけるノッチ付きアイゾット衝
撃試験を行った。試験において試片が完全に破壊せず、
途中までクラックが入ったものは、評価をＨＢと記載し
た。

【００４０】「成形プレート外観」射出成形した成形プ
レートの表面外観を３段階に分けて評価した。 ○：層剥離がなく均一な表面状態。 △：一部層剥離が発生。 ×：層剥離が大きい。

【００４１】「分散粒子径」走査型電子顕微鏡(SEM)
（トプコン社製）にて成形試片の分散相の粒子径を観察
した。

【００４２】（実施例１） ＜変性ポリプロピレンの製造＞ブラベンダー社（ドイ
ツ）製３０ｍｍ二軸押出機をバレル温度２００℃（但し
フィーダー部１８０℃）、ダイス温度２１０℃に設定し
た。粉末状のポリプロピレン（ハイポールＪ７４０Ｐ、
三井石油化学社製）９２０部にイルガノックス１０１０
（チバガイキー社製安定剤）０.５部、ホスファイト１
６８（チバガイキー社製安定剤）０.５部、ステアリン
酸カルシウム（安定剤）１部を混合した。スチレン５６
部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート２４部にパー
ヘキシン２５Ｂ（日本油脂社製）２．４部を混合した物
を先の粉末ポリプロピレン配合物にドライブレンドし
た。得られたドライブレンド物を押出機に供給し、押出
機内で１５ｒｐｍにて溶融混練してグラフト反応を行
い、ペレタイザーを通して変性ポリプロピレンのペレッ
トを得た。押出生成物のスチレン含量は生成物の赤外線
分光分析を用いて７００cm^-1（スチレンに帰属）と１３
８０cm^-1（ポリプロピレンに帰属）との比を用いて検量
線からポリスチレン含量が５．３％であった。

【００４３】＜熱可塑性樹脂組成物の製造＞上記の方法
で得られた変性ポリプロピレン７００部とエーテル系熱
可塑性ポリウレタン樹脂（パンデックスＴ−８２９５
Ｎ、大日本インキ化学工業社製；以下ＴＰＵ−１と略
称）３００部を用いて２２０℃にて混練してペレット化
し、射出成形試片により各種物性を評価した。結果を第
１表に示した。該組成物は反応押出し時のトルク値が高
く、熱可塑性ポリウレタン樹脂と官能基である２−ヒド
ロキシエチルメタクリレートとの反応による増粘が示唆
され、テーバー摩耗性、アイゾット衝撃強度、成形品の
表面外観に優れるものであった。

【００４４】（実施例２）実施例１の変性ポリプロピレ
ン５００部と熱可塑性ポリウレタン樹脂（ＴＰＵ−１）
５００部を配合し、以下実施例１と同様にして評価し
た。走査型電顕観察から分散相の粒子径は１〜３μｍと
小さく、テーバー摩耗性に優れていた。

【００４５】（実施例３）実施例１の変性ポリプロピレ
ン３００部と熱可塑性ポリウレタン樹脂（ＴＰＵ−１）
７００部を配合し、以下実施例１と同様にして成形を行
い評価した。

【００４６】（実施例４）実施例１の変性ポリプロピレ
ンの製造において、粉末状のポリプロピレン（ハイポー
ルＪ３４０Ｐ、三井石油化学社製）９２０部に代えた以
外は実施例１と同様にして変性ポリプロピレンを製造し
た。得られた変性ポリプロピレン７００部と熱可塑性ポ
リウレタン樹脂（ＴＰＵ−１）３００部を配合し、これ
を二軸押出機を用いて２２０℃にて混練してペレット化
し、以後実施例１と同様にして評価した。該組成物は、
テーバー摩耗性、機械物性等に優れるものであった。

【００４７】（実施例５）実施例４の変性ポリプロピレ
ン５００部と熱可塑性ポリウレタン樹脂（ＴＰＵ−１）
５００部を配合し、これを二軸押出機を用いて２２０℃
にて混練してペレット化し、以後実施例１と同様にして
評価した。

【００４８】（比較例１）実施例１の変性ポリプロピレ
ンの製造において、粉末状のポリプロピレン（ハイポー
ルＪ７４０Ｐ、三井石油化学社製）９２０部、スチレン
５６部、極性官能基を２−ヒドロキシエチルメタクリレ
ートからグリシジルメタクリレート２４部に代えて、パ
ーヘキシン２５Ｂ（日本油脂社製）２．４部を加えて、
実施例１と同様にして変性ポリプロピレンを製造した。
得られた変性ポリプロピレン７００部と熱可塑性ポリウ
レタン樹脂（ＴＰＵ−１）３００部を用いて２２０℃に
て混練してペレット化し、各種の物性を評価した。該組
成物は、テーバー摩耗量が大きく、しかも伸びも小さい
ものとなった。

【００４９】（比較例２）未変性の粉末状のポリプロピ
レン（ハイポールＪ７４０Ｐ、三井石油化学社製）７０
０部と熱可塑性ポリウレタン樹脂（ＴＰＵ−１）３００
部を用いて２２０℃にて混練してペレット化し、比較例
１と同様にして評価した。

【００５０】（比較例３）比較例１と同様の変性ポリプ
ロピレン５００部と、熱可塑性ポリウレタン樹脂（ＴＰ
Ｕ−１）５００部を用いて２２０℃にて混練してペレッ
ト化し、比較例１と同様にして評価した。

【００５１】（比較例４）比較例２と同様の未変性ポリ
プロピレン５００部と熱可塑性ポリウレタン樹脂（ＴＰ
Ｕ−１）５００部を用いて２２０℃にて混練してペレッ
ト化し、比較例１と同様にして評価した。該組成物は、
テーバー摩耗量が大きく機械強度の小さいものであっ
た。

【００５２】（比較例５）比較例１と同様の変性ポリプ
ロピレン３００部と、熱可塑性ポリウレタン樹脂（ＴＰ
Ｕ−１）７００部を用いて比較例１と同様にして評価し
た。

【００５３】（比較例６）比較例２と同様にして未変性
ポリプロピレン３００部と熱可塑性ポリウレタン樹脂
（ＴＰＵ−１）７００部を用いて２２０℃にて混練ペレ
ット化し、比較例１と同様にして評価した。該組成物は
層剥離が発生し、相溶性、テーバー摩耗性に劣るもので
あった。走査型電顕観察による分散相粒子径は、１０〜
１５μｍと大きく結果を裏付けるものであった。

【００５４】（比較例７）実施例１の変性ポリプロピレ
ンの製造において、粉末状のポリプロピレン（ハイポー
ルＪ７４０Ｐ、三井石油化学社製）９２０部、スチレン
５６部、極性官能基を２−ヒドロキシエチルメタクリレ
ートから２−ヒドロキシエチルアクリレート２４部に代
えて、パーヘキシン２５Ｂ（日本油脂社製）２．４部を
加えて、実施例１と同様にして変性ポリプロピレンを製
造した。得られた変性ポリプロピレン３００部と熱可塑
性ポリウレタン樹脂（ＴＰＵ−１）７００部を用いて２
２０℃にて混練ペレット化し、各種の物性を評価した。

【００５５】（比較例８）実施例１の変性ポリプロピレ
ンの製造において、粉末状のポリプロピレン（ハイポー
ルＪ７４０Ｐ、三井石油化学社製）９２０部、スチレン
５６部、極性官能基を２−ヒドロキシエチルメタクリレ
ートから４−ヒドロキシブチルアクリレート２４部に代
えて、パーヘキシン２５Ｂ（日本油脂社製）２．４部を
加えて、実施例１と同様にして変性ポリプロピレンを製
造した。得られた変性ポリプロピレン３００部と熱可塑
性ポリウレタン樹脂（ＴＰＵ−１）７００部を用いて２
２０℃にて混練ペレット化し、各種の物性を評価した。

【００５６】（比較例９）実施例１の変性ポリプロピレ
ンの製造において、粉末状のポリプロピレン（ハイポー
ルＪ３４０Ｐ、三井石油化学社製）９５５部、スチレン
３０部、極性官能基を２−ヒドロキシエチルメタクリレ
ートから無水マレイン酸１５部に代えて、パーヘキシン
２５Ｂ（日本油脂社製）１．３５部を加えて、実施例１
と同様にして変性ポリプロピレンを製造した。得られた
変性ポリプロピレン７００部と熱可塑性ポリウレタン樹
脂（ＴＰＵ−１）３００部を用いて２２０℃にて混練ペ
レット化し、各種の物性を評価した。

【００５７】（比較例１０）比較例９の変性ポリプロピ
レン５００部と熱可塑性ポリウレタン樹脂（ＴＰＵ−
１）５００部を用いて比較例１と同様にして評価した。

【００５８】

【表１】

【００５９】

【表２】

【００６０】

【表３】

【００６１】

【発明の効果】本発明は、熱可塑性ポリウレタン樹脂と
変性プロピレン系重合体とからなる熱可塑性樹脂で、耐
摩耗性に優れ、さらに剛性、耐衝撃性、低比重の特徴を
もつ射出および押出成形性に優れる熱可塑性樹脂組成物
であり、スキーブーツ等のスポーツシューズのソール、
タイヤチェーン、自動車外装材等の射出成形品、チュー
ブ、フィルム、電線被覆材等の押出成形品に好適な成形
材料を提供するものである。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）熱可塑性ポリウレタン樹脂（Ｂ）
   溶融状態のプロピレン系重合体に芳香族ビニル単量体お
   よび２−ヒドロキシエチルメタクリレートを溶融混練重
   合反応させて得られる変性プロピレン系重合体とからな
   ることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
2. 【請求項２】 （Ａ）：（Ｂ）の割合が、９０〜１０重
   量％：１０〜９０重量％であることを特徴とする請求項
   １記載の熱可塑性樹脂組成物。
3. 【請求項３】 ２−ヒドロキシエチルメタクリレート
   を、プロピレン系重合体に対して０．５重量％以上添加
   して溶融混練重合反応して得られる変性プロピレン系重
   合体を用いることを特徴とする請求項１〜２記載の熱可
   塑性樹脂組成物。
4. 【請求項４】 芳香族ビニル単量体を２−ヒドロキシエ
   チルメタクリレートの同量以上添加して溶融混練重合反
   応して得られる変性プロピレン系重合体を用いることを
   特徴とする請求項１〜３記載の熱可塑性樹脂組成物。
5. 【請求項５】 請求項１〜４のいずれかの熱可塑性樹脂
   組成物からなることを特徴とする成形材料。