HUT57172A - Process for producing phenolic resins - Google Patents

Description

▲ találmány tárgy* alJárás fonolgyanták előállítására· Básnlotosobbon · találmány tárgya eljárás fonolgyanta kéesitsMksyok előállítására, amelyeket észteresett fonolvegyttlot ékből állítunk elő, úgy, hegy esőket alkállkus reagensekkel reagált etjük· á találmány saarlntl észt erőset t fanolvagyülot okbői alkállkus körülmények kö nőtt előállított fenol gyanták ősökként ott nem reaktív melléktermék tartalommal rendelkeznek·

Szakirodalomban Ismert, hogy alkállkus fenolgyanták vulkanizálhat ók alkállkus körülmények között sservoe ésaterek, beleértve a laktonokat és szarvoo karbonátokat segítségével· Ilyen alkállkus i-állapotu fonolgyanta vulkanlzáláat Írtak lo egykek kösött s DS-C-l,065,605 számú a DE-C-1,171,606 Beásni, a JP-A-49-16793 ·sásai, a OB-A-2059975 száma, as «Ρ-Α-ΟΟ85512 esésű ée as BP-A-0086615 esésű ssabadalmokban· Bson eljárások, szerint nagyban alkálikua á-állapotu f onolgyantákat vizes oldatban vulkanizálhatunk ssobahőméroéklaton úgy, hagy özeket valamely szerves éaztarrsl /belértve a lektorokat és karbonátokat/ reagálta! Juk, úgy, hegy as éostert folyadék, vagy gáz formában alkalmazzuk· ás előállított gyanták alkalmazhatók különösen kötő és tűzálló anyagként, mint például öntödei minta homokként és mintamagként és föld alatti képződmények kezelésében· Más gyanta alkalmsáéi módokat, mint például faanyag kötőanyagként! alkalmasáét >ic Javasoltak·

A nagyban alkállkus feuolgyanták éssterekkel végsott ke ményltdoo as éester hldrellsleét Jelenti, de ennek as eljárásnak hátrány·· jellemedJe, hogy bizony©· hidreliBle folyamiban kelet* kend anyagok · vigad gyantában non mint «Berkesati komponensek leesnek Jelen, hanem mint nm gyantassmrü anyagok maradnak a gyanta mátrixban szabad alkohol, vagy as éester eavkomponeneánek adja termájában* te esáme termék alkalmasé· eeráo nem Jolentde hátrány, de más észter-vulkanisált fsnolgyanták alkalmsása során mi hátrány lehet, kttlOndeen ott, ahol a termék nagy elektroné· «Bigétolása ée/vagy visellenállása osűkséges*

Hogy est a hátrányt kiküeedbóljók a 08-4-2,140,017 «sásai •zabad·lomban Javasolták, hogy észter vulkanizáló sserként as alkálik**· fenolgyanták kemény!télére hangyasava·, vagy eostsavas ész tort (mono- vagy polihidroxi-feael-) alkaImasasnak formaldehid, mint éester vulkanizáló reagenssel, amely alkalma· alkálikus fenol 4-állapetu gyantával keverjük as észter hidrelislet ssenved as eredeti fenolban ée a gyanta kospoaenebon található alkáli koctponene hatására és így as éestarbdl as alkohol kocqponene feheabadul ée a gyanta •••rkaBOtbeni rzakóié enánára embaddá válik* Mivol a fanol a formaldehiddel ezonbon roaktiv es egyben a lka lm· arra, hogy bármely formaldehid·! megkössön, ami nem épül be a gyantába, vagy utólag faleaebadul« ás éester savkonpomnsének sója ebben as aaatban mint nm gyantaeaartt melléktermék marad a vulkanizált anyagban*

I

Továbbá jollemod as eddig eldállitett vulkáninált fenolgyat iákra, hogy ·« a vulkaniaálás osak akkor hatásos, ha orda alkáliét • « · · · · · · · * · · ··« · · · · » ····· · · · · » ο • · · · · · · ···«·,«······

- 4 alkalmasnak· Legtöbb gyakorlati megvalóaitás során osak nátriumhidroxid, Vagy káliumhidroxid alkalmazásával nyernek megfelelő tormákot· Az olyan fenolgyanták, amelyekben gyengébb bániét alkalmasnak, vagy nem vulkanizálhat ók észter alkalmazásával, vagy osak magas hőmérsékletre való melegítés segítségével gyantásithatók*

Felfedontok, hogy esek éa máé hátrányok kiküszöbölhetők, vagy csökkenthetek, amennyiben olyan fenol vegyületeket alkalmazunk, amelyek éssteresott - metllo&enolgyürü ssubsstituensoket tártál annak, bázis és poláros oldószer jelenlétében a fenolgyanta vulkanizált termék előállítására· Ilyen észteremett fenőlvegyületek alkalmazása esetén es elszappanosítási rsakoiólépés soréba as alkoholok fölszabadulása kiküszöbölt.

A találmány tárgya oljétrés vulkanizált fonolgyanta előállítására azzal Jellemezve, hegy /1/ ágy éssteresott fonelvegyttlotet, amely egy, vagy több fenolos hldroxilosoportot és/vagy agy, vagy több észteresett feneles hidrokiloeoportot ás továbbá egy, vagy több éssteresott motllolosoportot, amelyek orto- és/vagy para-holysotbon találhatók a fenolom hidroxilessporthős, vagy éssteresott fonolos hidroxiloooporthos képest tartalmas, /2/ egy nem észt erezett A-ál lapot u fenolgyanta keveréket ée /3/ ágy bázist roagéULtatunk egymással vls és/vagy más poláros oldéeser jelenlétében·

- 5 A találmány szerinti eljárásban alkalmazott észterezett fenolvegyülot egy fenol, vagy fenolssármasék, amely vagy több fonalé* hidroxilcsoportot és/vagy egy, vagy több ésetaresett fene* los hidroxilcsoportot és továbbá agy, vagy több é est ereset t moti · lol-csoporáot tartalma, amely a fenolgyürü ssénatomjáhos ortoés/vagy para-holysetbon kapcsolódik legalább agy fsnolos hidrexilcsoporthoz, vagy észterezett fenolos hidroxilcsoportbas viszonyítva» így a találmány körébe beleértendő, hogy az alkalmasétt észteresett fonolvegyülot lehet mono-, di- vagy poli-éosterezett matilolssubsstituált mono-, di- vagy poli-gyürtts fenol, amelyben legalább egy éssteresett metilol-osoport as aromás gyűrű ssénatomjálMni egy fsnolos hidroxilcsoperthos, vagy észterezett fonolos hidroxiloso portb.es képest orto- vagy pára-helyzetben kapcsolódik·

A *mono-gyürüs fenol* elnevezés alatt olyan nem polimer vagjA.·*·* értünk, amely aromás gyűrűt tartalmaz, amdyhos legalább egy hidrexilosopert kötődik közvetlen kötéssel· Ilyen mono-gyürüs fenol vogjB.etok lehetnek például maga a fenol, a fenol homológok, mint például as ο-, m- vagy p-krosol, a 3,5-xilsn-l-ol, a tor*, butll-fenol, as oktil-fenol, a nonil-fenol és as o* vagy p-fcolifenol éo fenol setámasékok, mint például rosoroinol, florogluolnol, pirogallol, 4,4’-dihidroxi-difenil, 4,4*-dihidroxi-difonil-ótor éo 4,4*-dihidroxi-difenll-tioéter· A *kétgyűrűs fonolvegyülot* elnevezés alatt ée a *poligyürUs fenolvegjüot* elnevesés alatt olyan vogyületekat értünk, amelyeket két, vagy több egy gyűrűs fauölvegyület ós egy, vagy több fenollal esőmben reaktív aldehid, vagy keton vegyület kondenzációs reakciójával nyerünk· Ilyen anyagokat például a fenol, a fenol homológok, vagy azársmsÓkek /mint például ο-,

m— vagy p-kresol, 3,5-xilen-l-ol, etil-fenol, o- vagy p-fenil-fenol, rosoroinol, floregluolnol, pirogallol, ^fá’-dihidroxi-difoailótor és a 4,4*-dlhldraxi-difecill-tioéter/ és valamely aldehid /mint például formaldehid, aoetaldehid, furfuraldehld, bensaldahid és essek keverékei/ vagy valamely keton /mint például ács tón és olklohexanon/ gyantakópsóel reakoiójával nyerünk. Esen túlmenően a fenol komponens teljes mennyijeként, vagy részeként alkalmazhat · juk, aldehiddel esettben reaktív fenolok keverékét, mint például kevert krezol izomereket, xilonolokat és fenolos keverékeket, amelyeket a szénlepárlás frakciókból, vagy lassú mag héj folyadékból nyerhetünk.

A fent leirt kétgyürüs, vagy többgyűrűs fenol vegyületek, amelyek orto- és/vagy para-éesterosett metllol-osoportokat tartalma ónak, különösen előnyösen alkalmazhatók a jelen találmány szerinti eljárásban, mivel evek saját maguk képesek vulkanizált gyantát képezni, amennyiben bázissal reagálta!Juk őket viz és/vagy más poláros oldószer jelenlétében· Ennélfogva a találmány tárgya eljárás amelyben a vulkanizált fenolgyanta késeltmény pr«kurzoraként egy éesteresett fenolvegyületet alkalmasunk aszal jelleewsve, hogy a fonti vegyület éestoresott metilol-oeoportot tartalmazó dl- vagy poligyürüs exórmssók· amely·! ogy fenolvegyülat éa ogy fenollal szettben reaktív aldehid vagy keton kondenzáció· reakciójával nyerünk, és amely származék egy, vagy több fenol·· hidroxilesöpörtot és/vagy egy, vagy több észt erezett f«nőies hidroxi lesepertet tartalmaz, továbbá egy, vagy több óssteresett metllel-oeeportet tartalmaz, amelyek erto- és/vagy para-helyaetben találhatók a feneloe hidroxilesepertbe*, vagy óssteresett fenoloe hldroxilceeporthes képest, és a fonti óest orozott fenoloe fregyglot

• » bázissal víz és/vagy tA· poláros oldószer Jelenlétében reagáltatva vulkanizált feaolgyanta torzókot kópes· Ilyen észterezett te neloo vegyületet alkalmazhatunk vulkanizált fenolgyanta késnitési eljárásban aszal jellemezve, hegy az éssterezett fonolos vegyületet bázissal reagáltat juk viz és/vagy más poláros oldószer jelenlétében·

Mint korábban leírtuk a találmány szerinti eljárásban a feaolgyanta vulkanizált térnék előállításában alkalmazható fanolos vegyület ok egy, vagy több észt orozott motilol-osoportot tartalmaznak, amelyek a fonolos hidroxilosoporthoz, vagy észt erezett fonolos hldrozilcaoporthos képest orto- vagy para-halyzetbon találhatók·

Aa észter·»·** metilol-osoport* olnovezós alatt a leírásban organo-kerboniloxi-metilén-osoportot, vagy származékát értjük· A metllel-esopert elnevezés alatt a -CHR-OH általános képletű oseporto* értjük, ahol as általános képletben R Jelentése hidro génetom, vagr alifás, vagy aromás szénhidrogén csoport, vagy heterociklusos csoport·

Jellemzőm» a jelen találmány szerinti «1járás foganatesitásl módjai során alkalmazható fonolos vegyül·*okot a megfelelő metilol-tartalmú fenolból, vagy fenolezármazékból állíthatJuk elő aa* ész*erező reagenesel reagáltatva· A motilol-osoportot tartalmazó fezeit, vagy fenol ezármazékot úgy állíthatjuk elő, hogy a megfelelő fenolt, vagy fenol származékot formaldehiddel vagy más • ♦ » · • · · · · « • · · · « · · • · « · β • · · · · · · ·

- 8 aldehiddel /mint például acetaldehiddel, bútiraldehiddel éa fúr* furaldehiddol/ reagáltatJuk,

A könnyű rendelkezésre állás és a megfelelő költségek miatt, valamint a reakció ismételhetősége és kellemetlen szag al* kerülhetősége miatt előnyösen alkalmazható fenolos vegyület az, amely fenol és formaldehid reakciójával állítható elő. Az ilyen kondenzációs termékek ismert eljárásokkal állíthatók ölő fenol és formaldehid sav, vagy bázis katalizátor Jelenlétében végzett reakciójával, de ez ázolJárás nem képezi a találmány tárgyát, Amenynyiben ebben a reakcióban bázist alkalmazunk katalizátorként a kapott fenol-formaldehid kondenzációé termékek /A*állapotu gyanta/ olyan mennyiségű szabad metilol-osoportot tartalmaznak, ami az alkalmazott formaldehid!fenol mólarány függvénye és ezek a csoportok a fenolgyürü szénatomjaihoz kapcsolódnak a fwnolos híd* roxilosoporthoz viszonyított orto és/vagy para-helyzetben. Azonban amennyiben savkatallzist alkalmazunk a kapott fenol-formaldeliid kondenzációs termékek normál esetben nem tartalmaznak éMtÍ|ol*cso* portokat.

Az ilyon termékeket ennek ellenére alkalmashatjuk alkalmas kiindulási anyagként, amennyiben a savkataliaált kondenzációé termék előállítása után és ar észtsrezésl reakoió előtt aemlsges, vagy alkállkus körülmények között formaldehid alkalmazásával metilolcsoport bevezetési reakciót végzünk.

Hasonlóan amennyiben a fenolos vegyület egy fenol és egy fenollal szemben reaktív keton koudenzáclós reakciójának terméke az észterozés előtt motilol-oseport bovozotési reakciót kell • · Β · · * ·· · · V · • · · · ·« ··· · · · · ·· • · · 4 Λ,

A fan«1 különféle n»tllol*eeoport tartalma fonal, vagy fonal ntanah vegyületek oltállltáoi eljárások közül ol&tqrücam alkalaa—etjük a fonotaferanldOMd kondonaáalós tennék Male tata* lltater Jelenlétében tártén· oieéllltásl eljárást /anollyol A*álla* pata gyantát nyerünk/, tavai annak révén elkerülhet· a további na»* tilol*osoport bevonatáét roakelólépée· ám ilyen tanéenaáetée tér * méhben a fenoliformaldehid nélarány 1:1,2 * 1ι3,0» elBaytaan 1:1,5 * 1:3.0 kán·ttl. A kendemoáelóo tataUsáterként altalaaaett 1*8 tömeg*, amely általában oleeoM· ahtas, hagy a pB értékét legalább 8 érté* tan tartsa, de an a nesnylség Jelantfioon nagyobb te lehat· la Ilyen á*államota kánzedütt avanta kendamtataé fokát mamf οΐβίβοη leírhat* jak két Joliana· paraméter segítségével» esek a 1OO*C taőnérsékloten állandó tömegig végzett bérltéé során kapott maradó oallárd anyag mennyi óig éo a kapott gyanta oldat vteskotatása. An A*állapotu

M*B*MkáMÍk *μα·μ·α1μ^1 ff ·μμΜ·ια1^βλιμ tat ff hammt—^^aMBuKAMMÍ· ff 4^ ff -j»tΟ» gyUwtai Mváf HBv jMVWL^BfrWWMMM ΟαμΙμΒΒηΙΙΙΒΧ Mlw&MiáUwV^FWWIw tartalmasé fonolosárnasélKként éostmpenéel roakoléban kllndnlásl anyagként, amelyben as éontorosott fonal vegyületokot Itatjuk el·, esek, anolyok szilárd anyag tartalma 3O*fá tánagjC, olásyáson $0*89 tömeg* és vtoskeoltáoa 25*0 hénéroékloton 0,1*100 pelse, el·* ayüoen 1*25 petoo· tallenaéen altalma—été konéensáatéo katallnáto* v— például a nátrium, kálium, lítium, bártan, kálatna» ongnéulms, enldsk és Mdremid—, valamint an aminek és an ammónia· ás ágy «leállított natllel*osoport tartalmú fenolt· vagy fenol saáraaaétat aaután a kívánt éosteromott fonal— vegyületté alakIthetjük, amely agy· vagy több éouteraott natHel*osopertot • 10.

tart·!·»· art·· éa/vagy par»*talya»tb«n a fen·!·· htdrerlleeaperthas, vagy éoaterarett faréi·· kldreatlosrperth·· vlramyltra, éea* teresé·! raukaté eegltoégével· A matll«l*o«epffirt«t tartalmamé fe · melók* vagy farai aaArrar<Afc·» ésaterei lehatnak earrv·· karbeallá· éoaterak· Beákat aa éeatorakat bármely alAfáe* aláetkláku·* vagy aromáé mer·-* dl* vagy pellsavból képesbe!Jük, arely a motálal*···* parttal éesterképsésre kép··· Továbbá Utwtaágae, hagy olyan áaate* roaett motálol*aeag«rt tartatra fenelos vmgyttlatot állítsunk elé, amely má· oavakMl esármasó Óoataraaepartat tartalma· Ásottban a legtöbb óéira alkalma· ésstrokot ki· eaénatattaaáma tuMPtHrneavakkal, például hangyaoav és eoeteav segítségével képaeaök· Amarnytbaa a leírásban aa áaatareaapart ewvkompemouHt magadjuk, aa «aak aa a * datt esopert leírására ssolgál á· ram Jelenti, hagy magát · savat kall alkalmasai a metllel-ésater eieállttáeában· Aa áaatar elfálUtá·· bármely lomért aljáaáaaal történtet· éo bármely alkalmasett eljárás a saakember «sémára tómért módom váltaatathotó agy, hagy aa adott előállítandó vegyület eaerkeaetének megfeleljen· Például néhány médaaer, aamly éeateraná· «áljára alknlnashatá· /1/ agy metlloUvegyület reaketója aavanhldvldtel* vagy·· aatanlilítr tállal, vagy eavklortddal, j*SamnÖan alkalma· katallaátor Jelenlétében} /Λ/ átáesteresésl reakaté valamely motllol-vogyttlet ée al* kaira· karbmMMKVéoatw toBaBtt alkata»· katallaátor Jelenlétében* vagy eav-esere eogltségévol a például a 2,544,345 eaáuu Amerikai Egyesült Államek-bell saabadaleeiban leírt «Íjává· •aortati és /3/ ttT ««uui^ru.t nMiltaUM kaMamt, «Uwtte.

• * f · ·· ····

- 11 .

nel, vagy esáransékalkkal·

Ugyaneeek «leállíthatók a kívánt f«wl·· vegyületek agy sevanhldrld és mm·, dl* vagy trlalkll-e^ne*«mtll-*eeeperttel ssubswtltuált fenolok, vagy fanéi osásMasdkek vaakatójával.

így nMaaf esetben a fenol vegyület éesterradeóre bldnyü* een alkalmsható a karbonsav helyett egy taurbeasev aafeldrld· Más eljárásban na órabért a Megfeleld sevklerldból képestiétJük. Mint leírtuk a találeásy raerlntl eljárásban elánydse* alkalmsha* tó feneles vegyül·! , éesterraott mtllol-esepwtekat tartalmeó fenolgyanta· Ebben as esetben a mtllol*oeeperiet tartelmsó fanéi* gyantát kell dratoroanl. Általában «ΐ aradba tjük, hegy sávot as A— állapetu fsnslgyanták savra érsdkeabek, ás ágy a legtöbb esetben • fenelgyantán a mtllol-esepertskat és kívánt esetben a feneles hldrealloseportekai ladlrekt utte kell ésstereanl* hegy a gyanta góleradáeét elkerüljük· 1 gélképsési tendenela káküradbdlhstd, vagy osökkenthetd a fenol·· hldreacllesopertek véddeeeperttel történd ellátása oeglteégével, enely lehet éester, vagy éter ssárwasók ée enolyet például a DB«ob7b,Sól raáan esebedalra raerlntl eljárással végeahetünk. Teméssetesen as éssterképsésl reakoió eldsegitésére alkalmsait bármly katallsáter non léphet további reakcióba as éesteresett mtllol«eseperteklcal a témákban, amlyet as ésstoresésl reakeióban kapunk as allcalmsoti reakeiókörülaífaiyek köaött· Ilyen óesterfcépaósl katelisáter például · piridin·.

Eldnyös el Járás eserlat a mtl lel-os épért et tertalsasó fsnelvegyttletek aoetát ésster ssármsékát így állítjuk éld, hegy • ·

- 12 - .

• metllel-eooport tertelttmfctteivegyület oldaliba tettet vmtte. Bbten ·· esetten a tettet olCeyüste tesvotlmül a folhassnllle · l*tt Iliitjtik οΐβ telttate · 2,01,471 cetem, vagy 3,299,6*9 ceten tearltel Egyosttlt Államsk-telt mamtetelteten leírt teteateate segítségével. Aasmmyltett kassaié utam a femel vegyületet dltetémnel reegéltet Juk, a fenelvogyület eootoootsavas ésmterét nyer jak. Más éssterek átéssterosés segítségével nyestetek.

Alkalmas éssteresegertek Hlétel a fotelét, as ecetét, aa aeetsaoetlt, am ételiét, a prsplsnlt· a laktlt, a krétámét, a ·οtekrllAt, a tetÍrét, am Itekutlrét, a kaprait, · teprlllt, a teaméit, a tolult, a p múlna bensőit, a ptelteamtebamaelt, a snallMllt, a olMMult, a lmurlt, a mlrlstelt, a palaltlt, as elolt, a rieteslslt, a meteorit, aa sámlit, a smstelnlt, a femarlt, a amiéit· as a*10t, a ftelit, aa aaollt te a smobaelt ératerok. A talHafay smorlatl vegyületek temül kUteteen olteyüsek as eoetlt éssterok.

ter kütembaott elOnyte notllol-testor vegyületesepste a matHolxkléreKl-teamelt vagyülőlesepert, mivel eloamppatesltte merte, amelyet as testőr bldssal türtte* roakolójlval végsünk, a felesatetei! hltesml-bensolt-oeopertten talllteté fotelom bUroalloso * /

part képes a gyanta reatemcete tettem! éa ugyanakkor a benne talál· teté terbemlllt-osepert révén képe· béteoly bteltes fémtant a toljósén terorattepoeolt molekullhos tetei. így a ttstllel-tartalM fotel vegyületek teéreocl-tensolt-éBBtcrelnek olasappamooltAaa se rte btels jdemlétóten nem teletteelk sem altetel komponens, sem semmilyen só, etentétten a ssaklroéalsmbaua alklllkus r—így—de 0161111témára korábban leírt eljárásokkal. Misik a hldreul-bemseá* * * *

- 13 tokhoz hasenló olőnzyol rendelkező vogyUlotosoport a hádrozt-frauilatkti-korbezllátoic oeopertjz, znolyok hasonló hatásúak, ntnt a kádrazüMMmsoátak, habár a fdLdraxá-fstUl-alldLl^cazbsnaarak a notilel-tartalnz fenolgyantákkal könnyebben képeznek észtereket.

Ezek a hádrazt banaaát és htdrozt-fenll-alkil-karbextlát; észterek a találmány tárgyát képezik· Eaaak negfelolően a talál «· zány tárgya fenolvegyülot· aaaly egy, vagy több fonsles hidroxtlesoportot éo/vsgy egy: vagy tők*» éeatoreaott fonalas háérozátósopartét és a feuolgyürün a fonalas hádrazilaseparthoz, vagy aa ésstsresett fonalas hádVextlasoperthos képsst art·* és/vagy pare-holyestben egy, vagy több /X/ áttaláneevképtotü esepsrtet tartalmas, ahol aa általánsa képletben R jelentése telített 11 neérts, vagy eláaaző láncú kis saénateemeáMu —ζ—uas—a— ssoeeert· x Jelentése 0, vagy 1, y Jelentése 1-3 közötti egész szán és a jelentése 1, vagy f, aaáal a feltétellel, hagy amennyibon z jelentése 0, akkor a jelentése 1«

Á találnázy esortnt ennek megfelelően olCayöa fonelab vegyületek azok a gyantás fonol-f«raaldahld kondenaáatós termékek, anslyek két, vagy több /X./ általános képletü szubsetttuenst tartatnéznék a molekulában található feneles hádroxilesopertokhos, vagy ésatorezett fonalas hldrexilosoportokhos orto- és/vagy para-holy* aotban, Xlyen htdrezi-bonaoát és lűUtrózl*eoatt*atktt-karbastlát észterek pétiéül azok, amelyek 3,3-dlJiidrezl-bsnsoosavból, b-htd* rezá-fenil-oootsavból, b,b«^onA*hi*rext«fentl/w*lertánsavból, gallusaasvból és saalioilsavból származtathatók te.

···♦ ··

- 14 A fmi felMHlí alkalma ósateroaspertsk késett mai * hány, amlyskst slyan savakból oaámaata ihatunk la, amelyek mgttk is pellmrlsáoiőra képeeek /például akrilát és mtakrilát ásstarek/· árnak mgfololten lehetséges egy fonalas vegyület alkalmsáén vulkanágált faadoo gyanta prolrmr sorok ént, amely ilyen savak mtllolAratorát tartalmam· A kásás Jelenlétébe* végsőit hidrollsáo se * tán Így egy pelimrlsáitetó só evetedül fel, melyet emtán mgae mlokulaiémogtt habbá peUsMHLnálhataník· Mivel a fenol—formldohid A-állapetu gyanták igen instabilak és hajlandóak keadasMáaiáa poliMNfiaáeióval magasabb nolelnilatömgM anyagokká alakulni nág svetehénérsékleten is, aa éeateveaée roakelókérűlaNfayei dtetá befolyásnak. . Bsnélfogva aask e smkslékteűlméuyok, amelyeket általában alkalmsunk ásstarek eláállitásása teasbeneavakból áo etaból alkshslskból, aint például miamiból és stamlból, m Bánéig al* > kalmatetók a fenel-formldohld A-állapetu gyanták arosáo gyűrűjében kapeeoládó uetllol-eeeportok ésateresésére· Bsen tulmnten a . karbonsav Jelenléte éhsmgóban akarhatJa a W-** amlekMlatéimgtt fmol-alkehelek pelimrlaáeléját, auelyok as A-állapetu gyantában vannak Jelen· Így a savat elteytem lassan adagoljuk a gyantákon ás Így as áoatermáei reekeló msén esek enyhén esem· toteűljaéayn.....

kot tartunk fel· űldóssechént például étereket, vagy ketonokat alkalmshatunk, keltetem nagyabb mlekttlatémgü A-állapetu gyanták esettem a gyanta oldására ás as ogyonlstes reakció elteegitéeéro·

Mivel as éostereaésl reakcióban via smtedul fel, a rsaksiót goraithatjuk m vtsos ktettlnények altelmsáséval, valamint • 15 alaosoeqr forrásponté oldó·*— alkalomsásával, amely vlaaol as—trep elegye* képes.

A találmány s—rlntl őssterekot előnyösen agy állítjuk elő, kegy olyan r—kóló—Idényeket válasstunk, amelyek kedvese— a -CHgOH osoport ősstorosősőnok, de nem kedvem·— a fonalé· hldreall* •eper* ósat—esős—k. Ámenben fentiekből világé·, de a találmány ••érinti oljárás tárgykörébe tartoelk, hogy őestoremott motiloleooperto* tartalmamé fonal enőrmnmőkokat elkel—ehetünk, amelyek * bon a fenol— htdreaAle—pert— égé·—, vagy egy réssé maga is áss* tor—ott* is ilyen romaion hldreacllossporton őestoro—tt vegyül— lasabbaa reagálnak, de egyben uapyobb raktárosásl stabilitásunk As, alvói a fonalé· hldresilosoport In—távéit.

Általában miennyiben savat alkalmasunk a fsa—a* vegyület éostereséoéro, — síitaIma—tt savaennylség előnyösea ekvivalens —lárls meonyledglMMa a ma— metilol-esoportokkal. Ásóéban as—ym nyiben esés— —tilol-oseport van jel— a aolokáléban, lehet séges a —tllol*osep—*— ooupán egy hányadéink őomteroső— abbéi a cél* bél, hegy a —redő n— dsste—tt —tilol-osoportek lehetővé te * gyök, hagy egy késő—i fésiobsn a tömőket temikus polimeriné lésnek v—sük alá. · Be például megfelelő — skös lehet arra, hegy a termők blsanyos foka toraoplasstlkussőgát megtartsuk,

Nésrősst savfoloslog alkalmasás· lőhet sottksége· al—ny hőmérsőklot— törté— ő—torooőo boindltáoáhoa. Ideálisan bán—ly maradó —vet el kell távolítani as őoster—ott motilol-osepertot tartóim— te—le· vegyületből, mielőtt ont bástssal re—éltatj— • 16 · vis, vegy néz poláros ·Μέ»·βτ Jelenlétében és fonalas gyanta kó· eattnényt állítunk elő, mivel utadon nevedé sav as éoaterosott foneloo végfaléiban verseng ae óoatereaett fenoloo vegyület óo a báeta reakciójával.

Mint font leírtuk aa éssterooott fenelos vegyületek bázis· ral reagálnék vis, vagy más poláros oldósser JA sötétében· Alkal * mosható poláros oldószerek például a találmány snsrinti eljárásban a váa helyett lehetnek a metanol· as otanéi, as ipari mtiloaott soess párlatok /XMS/ a fermamád, ae lf,ir->dimetll-formmld, a dima· tllraoetamld, a trlotanol tatai ée a glioerol·

A találmány saorinti anyag alkalmaséra során totódéi ma· gok és totéformák elóállitásálMui est találtuk, hogy a Izmok magok rallárdoága Javított, ha a poláros oldószer részben, vagy egészben glákol, mint például otlléngllkol, vagy diotllén-glikol, mint pél· dóul otoKiratanel, fenoxtaetanol, ma teáira tani, vagy otil«dágol /azaz a diotiláa-glikol ottlétére/ egy dtorralkokéi, vagy kota· alkohol, utat például diaootonralkohol· A JellsmsÓ teljes oldószer adsgolt montylsdgo 1-50 ttoegjC, olónyOsen 1*30 ttoog% a keverék egyéb krapsnsuooinek tömegére számítva· A nem vizes poláros oldó* ezer alkalmasára kívánatos lehet, amrawyiben a találmány szerinti eljárás alkalmasáén vis Jelenlétében a végtermék Jelleméire káros hatást fejtene ki·

A találmány szerinti eljárásban alkalmshztó bázis lehet bárnely anyag* vagy anyagtanénak, amely asmnnylben bikáimé mony· nyladgbon adagoljuk e kovorékhea, moly az éesterozott fonalas • 17 · vegyül·*·# tartalmas··, «mely egy, vagy több éoeter···** metilel••eper*·* tartalmas, ·* alkálik*»·! teest> viwa rendeserek eeo* tében w ·* Jelenti* hegy · báels olyan, amely kép·· a keveréknek 7 érték Feletti pH értéke* blatoeitoni. 1 esükeégee bánle menynyiéig, amely ont a kívánt lugoeeáget kialakítja nagyban függ ·« alkalmazott bánié fajtájától áa attól, hegy a keverék, amelyima a bániét adagoljuk tartalma·*· bármely olyan kémiai reagonet, amely a bázleeal eseaben reaktív.

Midéül amennyiben aa éeatorenott fenelos vegyület bármely báeieeal eneabon reaktív •••portot és/ragy aemonylben aa éeatoresott fenol·· ragyületot tartalmeaó keverék tartalma· bármely bánlaaal esőmben reaktív vegyületet, amely esopertok, vagy vegyül·* tok befolyáeelják a semlegesítő báni· haéáeát, amikor aat beadagoljuk· nyilvánvaló, hagy a bá·!* olyan oMmnyieégbeu kell alkalma mai, an«A>y feleslegben a· Ilyen báels··! ••önben reaktív oaapertok é·/ ragy báelssal seonbon reaktív vegyületek eemlegoeitéoého· eaükaó * gee mennyiséget is magéban foglalja. A legtöbb eservotlon báal· áe eeém·· enervee básl· elkalneeható reegomeként an éeetoroeett fonalé· vegyületekkol eaenbon. As A-állapetu gyanta éesterek híd* rolleieének sebessége neghatáreaaa a géleeodée sebességét és aat «minimális hőmérsékletet. omolván — vésbasMmv.

, lehet gáa,

A báni·, amelyet as éssteresott metllol-oeoportot tártál* manó fenol·· vegyület olesappanoeitleár· ée Így a találmány enerln* ti fenol·· gyónt· késsitmáay «leállítására alkalmenunk elaeeeny ferráepentu folyadék, vagy «oo»k gőee, felyed alkálik»· snllárd anyag oldata, vagy osllárd anyag· Alkalma· kési* •ok például!

/1/ alkállf érnek, alkáli földféo—k, például tdirhm, kálim·, lítium, bárium, kálóija éa magnéaiwe, sxidjsl éa hidraxidjai* /11/ alkálikra, vagy amfotar fémok oxldjal át hidroatldjal, int például einkemldi éo /111/ omaőnlo, kvatermer ammóMiadUdruxldak, alifás—, all* vMJmUIvv* WFMHUH* WUraVOBMI w «MUnHMUTMMM MUMt ·· ΚΒΜ&Μ báslsok, mint például dtmotllaodn, trlmotilamAn, tráetilamin, Ν,ΙΓ dtmotll-otllén-totraamtn, 2,4-blso/dla—tll-smlne*a—til/«fonol és 2,4,6-trlsn/dla—til-«—lno-«»tll/-fonel·

Valamennyi, kásás maggyoraltJa a fonol-for—aldehid A*állapo* tu gyanták hével végnett géleoedéeét, de oa a hatás erősebb, am—nyegriben éesteresott gyantákat alkalmasnak· A modern onargiatakarékao eljárások igénye miatt a találmány osorlntl előnyös aljáráe, mivel meggyorsítja a hővel történő vulkánisáláeát, de még Jelentősebb, hogy lehetővé tooml a seobahőmérsékloton végaott gélképséot·

A báni· éo as éoateroaott motilol-eoepmrtet tartalmasé fonalas vogyttlot köstftti reakoló eabaeeégét ogjriMrit kösött befolyásolj· aa eldhatéoág ée a bási· fonható· csoportjai éo amessyiban a Mai· aeervatlom alkáltkue anyag a kation halyav » aa olektroké— Mai oorosatban·, 1 tapaoatalatalnk sserint a báalo áo as ésetarewett motllol-oooportot tartalmasé fonoloo · vogyttlot köaöttl reakoló ·♦·♦ aa • e e · ··· a · · « · ♦ · ··· ·· ve

'. :··· • őse • « ··· * 19 sebesség· áMlában alacsonyabb, adker se alkalmazott báda máaadk rendű amin, dnt adker ez harmadrendű amin, de a fenti báds a··* tébed sebesed· kisebb, mint amikor alkálifém, vagy alkáli földfém •kidet, vagy hldreddot alkalmasunk bódéként·

Azt találtuk, hagy as alkálifém és alkáli földfém axidsk, vagy hidreddok anebahőmérséklaten igen gyors vulkanieáláeát ered* ményadk néhány észterezett mstilol-osopartot tartalmazó A-állapstu fonolos gyantának· izemben vannak slyan alkalmazáai ssotek, aal* kor kivárnatea lehet, hegy aa ésstereaett mstllol-csoportot tartalmad fsnolos vegyület lessen vulkanizálódjmn, oootenkéat csak magasabb hőmérsékleten és ilyen esetekben a Ízesekben magáié másodrendű de harmadrendűi ad nőket alkalmazhatjuk bániéként·

Vonnék bázanysa alkalmazások, amikor a találmány szerinti eljárásban bádskdnt Mandoh bázis alkalmazása előnyös· Be az az eset, maikar olyan vulkanizált fenolgyantát kívánunk előállítani· amely eaökkentattan érintkezik szervetlen lenekkel, különösem fémionokkal, és ennélfogva nagyobb elektromos szigetelő hatású· Barna tulomősn azt tapasztaltuk, hagy amennyiben Mandoh bádot alkalmazunk nem szükséges viz, vagy más poláros oldószer Jelenlét· a re* •kaiéban· finnek megfelelően a találmány tárgya eljárás vulkanizált fsmeles gyanta előállítására, amely osökkkentott szervet len len tartalom, azzal Jellemezve, hegy /1/ agy ésateroaott fonolos vs^Bletet, amely ésateraaatt netilol-esepertot tartalmazó saáraaséka annak e kondenzációs raak.: :··· .··. .··, *··· • ··· · · · · ·*0 , ...· ·..· ·..· ...» • 20 •lónak, amely·* két, vagy több maiakul· egy gyUrüe fonal és egy, wgy több molekula fenollal evemben reaktív aldehid, vagy hetem reegáltatáeával végeünk, ée amely emárnamék egy, vagy több fenol·· hldromlloeopertet ée/vagy egy, vagy több éeateraaatt fonala· hídreslloeoportet tartalma·, továbbá egy, vagy több éenteoasatt metllel •••portat tartalma·, amely aoaport/ak/ a fonalé· hldrexileeeperth··, vagy · éesteresett fenol·· hldrexllesoportho· kép··* arto- áe/vagy para-helyeetben találhatók, ée /2/ agy Mannleh bániét reagáltatnak· la alkalmsat* Mannlah báals előnyöeen 2,4,6-trlea/dlamtll-amlaa-metll/**foBol· lat találtuk, hgy amenmylbea a· éssteresett fonala· vegytt* let aleaappanoeltáeára egy báelees alkáli földfám vegyületet· külB* nöeen magnémlum és kálelum amidet, vagy hldrealdat alkalmamnak /via, vagy máa pelároe aldóeaar Jalonlétábeo/ Igen Jó <61 eallárdeágu gélaaadatt fonal·· gyantát nyerünk, Bnnélfegva ol6nyöe feganateeltáel mód eaorlnt a találmány owoírtul! eljárásban alkalmamat* báelo mamnáali··· vaav kálolumi amid· vaar hidrocsld. Habár nem kivárnunk el— mélatat felállítani, feltehető, hegy a· alkáli földfémek báellm· vegyülatelvel nyert magas gél edlárdeág legalább sáséban amiatt Jön látra, mert a kétvegyértékü alkáli földfém lan ée a fonelee anyagok fonalé· hldramlloaeportjal köaött un. «áthidaló¹* eletéreme· kötés Jön létra· £a valóeslnülog külön kötést Jelent a fenol·· gyen* ta nelekulák köaött ée Így kooénybŐBé teeel a gélt· Be a hatás meglepően nemeeak olyan ésetereeett fonalé· vegyületek ecetében Jelente kealk, Molyok dl- ée pellgyürüs fenolokat tartalmasnak ée Így ··· · · · ···· • * · · · olyan

- 21 száma éosteroBott motilol-eaporttal rendelkeznek, hanem sóstókban Is tapasztalható, amelyekben as ésstorosott fonolea vegyülő! egy ogygyürtta fenol e korábbiak sserlnt, amely egy, vagy több észterezett metilol-oeoportot tartalmas· Ennélfogva a találmány tárgya eljárás fonoloa gyanta készítmény előállítására, ássál jollomosve, hogy agy éosterezett fenolom vegyületet, amely észteresett ogygyürtta fenol, amely egy, vagy több fonoloa hldroxil-csoportot és/vagy egy, vagy több éaotorozott fonoloa hidroxll* csoportot ée továbbá egy, vagy több észt erezett motilol-osoportot tartalmas, amely utóbbi ésstoresott uietilol-osoportok a fonoloa hidroxileseperthez, vagy as ésateresett fonoloa hldroxilesepertben vissonyltva orto- és/vagy para-helysetben találhatók, ée egy bázikus alkáli földfém vegyületet viz, vagy más poláros oldóanor jelenlétében reagáltatunk· A találmány tárgya továbbá egy ésstoresott ogygyürtta fenol fölhasználása kémiai prekursorként gélositott fenolom gyanták előállításában, amely egygyttrtlo észtéroBott fenol egy, vagy több fenolom hldroxilesoportot óo/vagy egy, vagy több észtorozott fonoloa hldroxilesoportot, továbbá •gy, vagy több ésstoresott arat!lol-osoportót tartalmaz, amely utóbbi észtorozott mstllol-osoportok a fenolom hidroxiloooporthoz, mgy észteresett fonoloa hidroxilosoporthos viosonyltva ortoóo/vagy psra-helysotbón találhatók, ée amely fonti észteresett egygyürtte fenol gélesett fenolon gyantát képes básikus alkáli földfém vegyülettel vis és/vagy más poláros oldószer jelenlétében reagáltetva·

Normál esetben a bázist olyan mennyiségben alkalmazzuk, amely kémiailag /astöchiometrikusan/ ekvivalens a fenolom vegytt• · · — 22 — leiben található észtercsoportokkal /+10^/· Azonban bizonyos esetekben kívánatos, vagy szükséges lehet, hogy osabad éostart drámaitok meg a molekulában, mig más eeetekben felesleg házié Jelenléte lehet szükséges. Abban az esetben, amikor a találmány ezerinti eljárásban alkalmazott bázis valamely alkálifém vagyülat a fenol:teljes alkálifém mólarány a készítményben Jellesnedea 1:0,3 - 1:1,4 közötti· Búrmoly nagyobb mólarány alkalmazása túl gyors reakciót eredményezhet, mig a 0,3 mól értéknél kisebb érték alkalmazása az alkáliéból 1 mól fenolra vonatkoztatva nem reagált észtert hagyhat vissza és igy kisebb végső szilárdságot eredményezhet a tor raákbm· Előnyösen a teljes fenol s teljes alkálié mólarány a ke verékben 1:0,5 - 1:1,1 közötti,

A fentiekből kitűnik, hogy viszonylag enyhe bániéokát például káloium, vagy magnézium hidroxidot a lka Inasba tünk as észté rázott metilol-esopartot tartalmad fonelos gyanták alamappanoaltáeára, amely szobahőmérsékleten történd alsnappanoaltáa hatására fenolso gyanta készítménnyé vulkanizálódik· Mint korábban leírtuk •a ilyen viszonylag gyenge bázisok nem eredményőznek megfeleld terméket szobahőmérsékleten, amennyiben szakot a snakirodalcmban korábban leirt alkálikus fonolgyanték észtere* vulkanisálásában alkalmazzuk. Mivel ezek a viszonylag gyenge bázisok óét képesnek as észter savkomponeneével, amely az ésatereaott met1lel—csoport eiszappanositás során felszabadul, és ez a só kevésbé oldható, mint a megfelelő nátrium, vagy kálium sók, a viszonylag gyenge bázisok alkalmazása a találmány szerinti eljárásban lehetségesen olyan fenolos gyantát eredményez, amely csökkentett vinne! való ont rahálha t óaágu .

- 23 Az oloőkónt leírt találmány szerinti eljárásban az észteremet* fonoloe vegyülő*#* agy nem áastorematt A-állapetu fonala· gyentával óe bázissal reagáltatJuk víz és/vagy más poláros oldó •mer jelenlétében. Ebben a találmány szerinti első eljárásban az ászterezett fenolra vegyületet a nem ész*orozott A-állapotu fenő* les gyanta tömegére vonatkoztatva Jollmmsüon 10-120 tömegé mony nyieógbea alkalmazzuk· az ázaterezett fonolos vegyület előnyösen alkalmazott mooylságo a nem éeztorozot* A-állapotu fenolos gyan ta tömeg!ro vonatkoztatva 30-80 tömegé· Az A-állapotú gyantákat egy fenol ás moláris feleslegei fenollal szemben reaktív aldehid reakciójával állítjuk elő Jellemzően agy alkálifém, vagy alkáli földfém vegyület katalizátor Jelenlétében· Az A-állapotu fenelos gyanták előállítási eljárása jól ismert éa itt nem szükséges récéiétesni· JollesraSon as A-állapetu gyanta egy fenol-formaldehid gyanta, amelyet Isi - 1:3 mólarányu /fenol:formaldehid/ fenol és formaldehid roagáltatáoával állítunk elő· A nem észt erezett A-állapotu fonolao gyantát randemorlnt oldat, különöeen a feel-formaldehid A-állapotu gyanta alkáli fém sójának vizes oldata, formában alkalmazzuk· A találmány szerinti eljárás különféle változatai ée foganatositási módjai azmrint mág adalékanyagok is adagolhmtók az észterezet* fenolon vegyülottel, a bázikus anyaggal és/vagy a vizes, vagy poláros oldószerrel· Különösen előnyösek lehetnek olyan anyagok oldatai, amelyek együtt reagálnak az észterezett motilel-oaoportot tartalmazó fonalas vegyülottel, vagy a fenolos anyagokkal, amelyek as észterek hidrolízise során keletkeznek· Az A-állapotu fonoloa gyanták alkálifém só vizes oldatán kívül amelyet fent leírtunk előnyösen adagolhatunk más polimer komponenseket, mint például polivinil-alkoholt, cellulózt és kazeint* • · · · • · · · · Λ · ······ ·· · · · · ·

- 24 Bzon túlmenően szllánt; mint például /gaiosm-amino-propll/-trietoxl-s«liánt is adagolhatunk, hogy az adhéziót sági tátik, ami különösen öntödei forma éa mag készítésében való alkalmazás esetén előnyős, mivel ebben az esetben a fenolon gyanta mint a hőálló granulált anyag kötőanyaga szerepel, A találmány további foganaté* oltási módja, hogy a nem észterezett A-állapotu fenolon gyanta alkáliéval és viszel elegyíthető, majd a felhasználás időpontjában elkeverhető egy észtorezett metilol-osoportt tartalmazó fenol·» gyantával· Az ilyen eljárás csaknem azonnali gélképzést eredményez még szobahőmérsékleten Is, Bűnek következtében ez az eljárás megfelelően alkalmazható olyan oljárásokban, «itt például a külön alkalmazási eljárás kötő felületek esetében·

Ebben az eljárásban a külosönősen reaktív komponenseket tartalmazó rendszer első komponensét vékony filmként alkalmazzuk az egyik felületre, majd a másik komponenst alkalmazzuk az illeszkedő és kötődő felületre· A kötés a két felület gyors összeillesztésekor jön létre nyomás alatt* Ez es eljárás azért előnyös, mert a kötés tartós és ugyanekkor rövid kötési idő mellett sla * csony hőmérsékleten történik* A fonti találmány szerinti eljárás foganatosításban a második komponens alkalmasan a fonol-forpMkletiid A-állapotu gyanta vizes alkállkus oldata előnyösön vizes kálium vagy nátrlumhidroxid oldat formában·

Mint a fenoloe gyanta szakirdalomból ismert bizonyos alkalmazások során a fenolos gyanta gyors kötése és vulkanizálAdása

- 25 nem előnyös és blsenyos eljárásokat alkalmasak, hegy a fsnolos gyanta vulkenleálását lassítsák és szabályozzák· Például amennyi* ben ttagdel homokból, amely gyanta kötőanyagot tartalma formát és magot kívánunk oléállltanl, a keveréknek megfelelően hesssu esi * lárdulási Idővel kell rend elkésnie, ama megmunkálható legyen elég hosszú Időig ahhos, hogy a formákat és magokat kialakítsuk. Imában előállhat olyan eset, hogy as ősetereseit metilol-osoport tartalmú fenolon A-állapotu gyanta túl gyorsan vulkanisáládlk bázis és vis, vagy más poláros oldósmr Jelenlétében és igy ura elég hosssu ideig marad megmunkálható állapotban ahhos, hogy ilyen fenti műveleteket elvégezzünk· Bet a problémát kikűssöbülhotJük ómmal, hogy egy észteresett matilol-oaoport tartalmú feneloo A-állapotu gyen * tát ée a szokásos észter vulkanizáló reagenst alkalmsunk kombinációban a ura észt erezett fsnol-formidehid A-állapotu gyanta alkállkus körülmények közötti vulkánisálaira· ügy tűnik, hogy a nem éssterozott A-állapotu gyanta fenolon észter segítségével végzott vulkanizálása. lelassítható és igy szabályozható ssekáaos észter vulkanizáló propilén-glikol dlaoetát, butllén-glikol ecetét, szer— vas karbonátok /például propilén-karbonát/ és laktouek /például propiolakton, butirolakton, valorolakton és kaprolakton/ párhuzamos alkalmazásával· Hogy a rsakoióelegyi homogenitását bistositsuk as észteremtt motllol-osoportot tartalmáé fouolos gyantát as •légyhez, mint a szokásos észter vulkailizálósserbeu készült oldatot adagoljuk·

Azon túlmenőm, hogy Jelentés roakoiósobeeségot slkorttlt elárul ésstermett metilol-osoport tartalmú fenolon gyanták elkel···· ·♦

- 26 masásával és hogy esők képesek szobahőmérsékleten géloeedni gyengébb bázisok Jelenlétében, Kint amilyenek általában a korábbi szakiredaleatban külön észterek alkalmazása esetében fenoloa A-állapotu gyanták vulkanisálásához szükségesek voltak, a találmány azérinti készítmények esámos más előnnyel la rendelkeznek, amelyek megkü lttnböstetik őket a korábban ismert ilyen készítményektől.

Az lomért eljárásokkal külön észtert alkalmasé alkálikus fenolos A-állapotu gyanta alkalmazással működő eljárások kivétel nélkül sötét vörös színű terméket szolgáltattak. A találmány szerinti ol Járást alkalmazva csaknem szint ölen, vagy fehér, vagy világos ssinü terméket állíthatunk elő. Ez esetenként Jelentőséggel bír, amikor esztétikus megjelenésű terméket kell előállítani, például bevonat alkalmazások, díszítő öntvény, vagy ragasztóanyag réteges szerkezetben, illetve ragasztóanyag alkalmazás, amikor átláthatóság* áll fenn készítése estében. Ezt világos szinti sa vas fanelos gantákkal elérték, de korábban ezt a minőséget alkálikos fenoloa gyantákkal nem biztosították·

A Ketilol-oaoport észtereket tartalmazó fenolon gyanták általában vízben nem oldhatók. Azonban mi azt találtuk, hogy a bázisokkal történő vulkanizáld·! reakoió nem történik meg, vagy nem telj·· mértékben zajlik ke, vagy lassabban zajlik le víz, vagy más poláros oldószer jelenléte nélkül, amely a kezdőt! iniciálé olasappanositási lépéshez szüksége·· így a találmány más foganatosítás! módja szerint egy olyan keveréket alkalmazunk, amely észterezett matilol-csoport tartalmú fenolos gyantát, lényegében

- a? vtomontos körttlmdzyok között, é· egy lényegében vízmentes bázi»t, lat például kálciWBBxidot, vagy magnéaiumomidot tartalmon, éo •oly keverék lépes vulkáni sál t fenolos gyanta termék képzésére, azt* kar azt vízzel hozzuk érintkezésbe· Gyors roakoió érhető el, ha a vismonteo keveréket vízzel elegyítjük· Es es elegyítés lehet vinpára, vagy visgős alkalmazása· Ebbe beleértendő, hogy es az eljárás a gás, vagy pára-kozoléooa technológia fenolos gyanták előállítására· Ba as eljárás különösen alkalmazható nedvességgel vulkanizálható felület bevonatok előállításában·

A találmány szerinti eljárás másik alkalmazási formája, amely est hassnálja ki, hogy aa egy észtereméit motilel-eoopertot tartalmazó fenolt· gyanta vízmentes körülmények kösött éo egy vámmentes bánit keverék, smemnyiboa vízporával, vagy gőzzel érintkezik vulkanlsált fenoloe gyantát képes éo es öntödei minták éo magok előállítására alkalmazható·. Ebből következően a találmány foganatooitási módja eljárás öntödei formák ée magok előállítására ássál Jellemezve, hogy granulált hőálló anyagot, amely non tartalmas nedve·* •éget elegyítünk kötéshez elegendő meorleégtt vízmentes éesterozett metllol-oseportot tartalmasó fonalé· gyantával és a fenti éssterezett metllol-osoportot tartalmazó gyanta elssappenoeitáséhon éle gondŐ viszont·» bázissal, majd a keveréket megfelelő alakra hassuk é· «sután as alakra formált keveréken vispárát és/vagy gőzt vese* tönk kereostöl, estikor a bázis és az éssterosott motilel-eooportot tartalmazó foneloe gyanta nedvesség Jelenlétében egymással reagál éo vulkanizált fenoloe gyantát képez, amely a granulált hőálló anya* got megköti· Ebben a foganatoeitáoi nődben a granulált hőálló a nyag Jellemzően ömtpődei homok, amelyet felhasználás előtt viz ···· • 28 mmteeltenek és emtán kevernék as egyéb keogenansekkel#. üsám·· •«•késesen. öntödei mintákban alkalmasett hőnek maga le básikm és amennyiben ilyen homokot alkalmsunk · fenti fogsnetosltádi nád •erén a külön vismntoe bésle hessáadáea elhagyható a keverékből amelyet ·* öntödei «tinta és meg előállitásárs alkalmsunk· Mint fent leirtuk abból a célból, hagy a feneles gyantát vulkanlsáljuk a keveréket vispárávnl és/vagy göncei kell átfúrva tni· 1 gásátvesa·· tést JellemsŐen gős és/vagy vlspáre bessiváerol oldjak mg vlsgős genedberból as alak*· farmált keveréken (eresátül, amely ésetereeett gyantát éa básiet tartalmas és egy mag mlntadobosben található, amely perforált lemeshas lllaoukodlk·. A «alvást vákuummal véges · tik, amlyet a· egyik perforált lene ere alkalmsunk· Máé gás vei * kanisáló eljárásokkal esősben, amelyet öntőformák és magok előál * Utáeáre alkalmasnak a Jelen találmány saerlnt a fentieknek meg * felelőm elkerülhető a vessél?··, gyúlékony és vissougrlsg drága gán katallsls alkalamsása abból a óéiból, hogy a fenol·· gyantát vulkanlsáljuk és kötőanyaggá alakítsuk·

A fent lairt találmány sserlntl késsltmények esámos külön· böső alkalmasással rendelkssnsk, mint például bevonatok, öntvények, kötőanyagok öntödei alkalmasáéban, hőálló kötőanyagek és mgass * tók fa és fém komponensek esetében·. Bem túlmenőm a kéesiíneésyak habbá alakíthatók · ssaklredalemban Ismert eljárásokkal·

As öntödei forma és mag előállítás esetében nagyobb meny· nylségti granulált höálló anyagot, mint például homokét elegy!the· tünk kisebb mennyiségű nem éssteresett fenelos A-állapetu gyanté* val ée egy éestaromtt fenol·· vegyMettel, mint font leírtuk • ···· «· ···· «·· · ·« ► » • ··· · · · « ♦·· • · ♦ · · · · ······ ·· ·♦ ·♦· * 29 bázis és via és/vagy más poláros oldószer Jelenlétében, aialkor a nem óeatorozott fenele· A*állapetu gyanta éo az óeeteroaett fenol·· ve · gyUlet reakcióba lép és vulkanizált fonala· gyanta kóaaátnény kelet* kenik, amely megköti a granulált hőálld anyagot, Jellemeden, de non alapvetően kívánt módon, a non éeatarozott fenelo· A-állapotu gyanta mennyisége · granulált hőálló anyag tömegére vonatkootatva 0,1*10 tömegé, és az ésatereaott fenelo· vagyaiét mennylségo ·· A* állapotú fenoloe gyanta tömegére vonatkoztatva 10*120 tömegé, Amony* nylben az ósntorozott fenoloe vegyUlst egy dl* vagy pollgyUrü· ken* denzáoiós eeármaaék, amely éeateroeott metllel*oeoportot tartalma» ée fonal, vnlastint fenollal önömben reaktív aldehid, vagy kötöm reakció Jávái állítják elő» tehetsége· Öntödei forma ée mag eldálll* táaa a fentiok enerlnt anélkül, hegy nem éesteroaott A*állapetu fenoloe gyantát kellene alkalmazni. Ilyen ecetben aa alkaimanett éeateresett fenoloe vegyület inonnyieég· általáén, de nem alapvetően kívánt módon, a granulált hőálló anyag tömegére vonatkontatva 0,1*10 tömegé, Nyilvánvalóan kitűnik, hogy a fenoloe gyanta /nem d*etonmott , vagy éeatorooott metllol*e«oporiokat tartalma·!/ al* kalmsaendó mennyisége a granulált hdáltó anyaggal keverve •zást·· tényező függvénye, amelyet például a gynata molekula tömege, az éea* terezett fenoloe vagyaiét típusa és a báni· mennyisége·

A találmány ·ηοΠηό1 eljárás beositatáea céljából aa alábbi életerőket állítjuk élőt

X—XX termékek, amelyek észterek példái, amelyeket metál·!* •••portét tartalamaé vegyülstekből különféle eljárásokat és reagen•eket alkalmazva állítunk elő.

As 1-12 példákban részletes·· bemutat Juk a találmány «seri· ti eljárást és bemutatjuk a fenol·· észterek jMmerizáeiéJát alkáli* kus anyagok Jelenlétében·

Éssterosés oélját szolgáié metilol-osoportot tartalmasé termékek előállitása

A termék - SALIG1SIM

Saligenin / o-mstllol-fenel, 2-/hidrezi-metil/-fenol/

Est a terméket aa Aldrioh Chomisal Company termékeként al* tailMiszuk·

B termék « fenol-formaldehid A«állapotu gyanta /«ólarány fenol-formaldehid lzl,6| szilárd anyag: 70%/ mél fenolt és 0,6 mól 50%-·· fonmlint mérünk egy rsakoióedénybe, majd a hőmérsékletet 4o*C alatt tartva 0,004 mél nátrlumhidrexidot adunk honná·. Ezután a hőmérsékletet 8θ·ς értékre emeljük és eeen as értéken tartjuk, miközben második adag 1,0 mól $0%*·· formaiint adunk lassan 30 pere alatt az elegyhoz· A hőmér •ékletet további 15 peroen át 80*0 értéken tartjuk, majd az slsgy»t 30 per··· át 70*C hőmérsékleten tartjuk· Ezután a pH értéked p-t·* • · · · * ♦ 4 4 • ·4« * « · 9 «··

4 4 4 4 4 · •· · 4·« 4 · ·· ··· ·♦··

- 31 luol-anulfoneavval 4,0 ♦_ -0,2 érték*· állítjuk be, májé a· llléteary anyagokat 70*0 hőmérsékletem vákucMban elpárologtatjuk ée 80 oeatie* teke /25*0 vleskesltáeu maredékot állítunk elé. A gyantát 40*C 118 * méreékletre hütjük, majd a pH értéket nátrlunhidrexiddal 4,2+0,2 értékre állítjuk be« Eaután 0*027 «61 karbamldet adunk a* elegykon* majd tovább bepáreljuk, amíg visnkenitása 500 ·Ρ/25*0 értékű nem less· Esután lehűtjük ée kiürítjük· termék - fenol-formaldehid A-illapotu gyanta /hólarány fenol-formaldehid 1:2,5, eeilárd anyag: 77%/ l mél fenolt ée 0,4 mél 50%-es formaldehidet mérünk agy reakoléedénybe, majd · hőmérsékletet 4o*C alatt tartva 0,03 «41 megnéniumoxldet adunk as elegyhez ée dlsnpergáljuk· A hőmérsékletet hagyjuk 70*0 értékre emelkedni· 30 pere alatt, majd au elegyet mm a hSméreékleten tartjuk mikűsben 1 éra alatt lassan második adag 1,9 mél 60%-or formaldehidet adagolunk honná· A keveréket további 30 percen át esen a hSméroékleten tartjuk, majd 55*0 hőmérsékletre hütjük és as illékony komponenseket vákuumban ledesstilláljuk, máig 85oSi/25*C visskooltásu maradékot nem kapunk· Ekkor a hSaéreéklo* tét mégegysner 80*0 értékre emeljük éo aa elegyet 1 érán át mm a hőméreékleten tartjuk· Enután a gyantát 65*0 hőmérsékletre hűt · JUk és miéaddig ezen a hőmérsékleten tartjuk, amíg 25*0 hőméreékla· tan vinnél valé hlglthatéeága 1 r 4 értéket nem ér el· Enután a terméket snebahőmérséklotre hütjük ée · rcekeiéedéoyből kiürítjük·

D termék - fenol-formaldohld A-lllapetu gyanta /mélerány fenelvfar* maldehid 1:2,0 onllárd anyag: 45%/ j

···· • ee ·

1,0 mól f«wh és 0,6 mól 5<>5-eo formaldehid 914·«·« roakoióodénybo mérünk, majd a h6mérs ék letet 44°C értéken tartva 0,04 mól 5©>-oo nátrluafaidroxidot adunk hómmá. de elegyet omután 80°C hSméroóklotro molégitjük, majd második adag 1,4 mól 5©5-o· formaldehid oldatot adunk honná lassan 25 porc alatt· A keveréket 80°C h6mér«ékleton tartjuk, amíg visskositáea 550 cP érték·*! váIák Aörülbelül 6 órán át/. A termék·* végül emobahSeéraéklotro hittJük és a roekoióedénybe 1 kiürítjük*

B termék * fenol-formaldehid A-állapotu gyanta /mólarány formaldehid: fenol · 1,81:1) aallárd anyag « 60,55/

Reaktorba 1,061.9 g /11,30 mól/ fenolt !· 95*53 g /0,768 mól/ 459U0· viaeo kálluahidroxid oldatot mérünk, ám elegyot 60*0 hőmérsékletre melegítjük, majd 30 pere alatt 1,225.7 g /20,43 mól/ 5©5*oo vimee formaldehidet adunk hómmá, mikömben a roakoióolegy bSméroékloto 105°C értékre emelkedik. A roakolóologyot omután lohtitjük és 75*0-80*0 hBmérmékleton tartjuk, amíg Gardnor vlemkoaltáoa /25*0/ T-U /körülbelül 600 cSt/ nem Ura. A gyanta oldatot oeután gyoreen emobah8mére!klotro hütjük· A gyanta oldat termoléo 2263 g. A vimtartalmat Kari Plsohor tltráláooal határé»· műk meg: 32,15· A smabad fenol tartalom 2,3¾. A smilárd anyag tartalom, aamilyot 135*© MheéraékUton való omárltáaaal határonunk mg 60,5#· A termék egy A-állapotu gyanta, amelyet a reakoióelegyből nyerünk, mólarány: formaldehid:fenol · 1,81:1 !· kálium-fo nol · 0,068:1.

• 33 A motlloá-esoport tartalmi fenolra vegyttlotsb észtoreséeo

X tortaék - SALXGKMUi nonoaootát β /0,58 «01/ ooetsavanhldrldot 50 e piridint elegyítünk, nejé lassan a hSmérséklotot 50*0 érték alatt torira keverés köz ben 72 β /0*58 mól/ A tornákét adunk az «lágyhoz· A reakolóolsgyet éjszakán át orabahSméreékloton keverjük, majd nagy felesleg hideg vízbe Öntjük· A keverékhez dietilétert adunk ée a terméket extraháljuk, majd rissol, 1%-oe eórawal óo lemét viszel mossuk· A szerves fiaiét megszór ltjuk és aa oldóaaart vákuumban olpároleg · tatjuk· Halványsárga olajra anyagot kapunk*

XX termék - 8ALXG1SIH motdkrilát

13,5 g /0,11 mól/ A isméket oldunk 8,6 g ptrldlnbra és

200 ml dlklórmeténben, majd lassan keverés közben, a hSméreáldbtot 4o*C érték alatt tartva 11,4 g /0,11 mól/ metakrllell-klorld 50 ml dlklórmotánban készült oldatát adagoljuk hozzá· As elegyet órán át álnl hagyjuk, majd 20 pcrora át viraaafolyatáe mellett forraljuk. A termákat lehűtjük, vinsol, híg «avval, zejd lomét viszel moaeuk· Ezúttal vízmentes nátrlumezulfáton megszánt Juk ée as oldóraert vákuumban elpárologtatJuk·

XXX tormák - Pormllesott B termék g hangyaravat ée 102 g eoeteavanhidridet óvatosan elegyítünk, nkOsbeu a hőmérsékletet 45*0 érték alatt tartjuk· As • ···· ·· ·· ···« ·· · · w s · ο • ··· · · · · ··· • · · · · · · ··· ··· ·» ·· ··· •legyet 1 órán át állná hagyjuk 45*0 hóméreékleten, majd Jegeo/vlmse fürdébe merítve lasean 100 g B termék ée 7,9 g páriáin «legyébe· adagoljuk úgy, kegy a hőmérsékletet 20*C érték alatt tartjuk. Bmután a· elegyet éjemekán át esobehőmérsékleteu állni hagyjuk. As elegyítem etllaoetátot adunk, aajd többssör mimmel, hig eewal éa végül ionét vieeel aoaeuk, A emorvo· fáslst megesáritJuk, le •Űrjük, majd ••áramra pároljuk· Tieakémue piree folyadékot /8 tersek fonalát/ kapunk·

XT· termék - réMben aeetilemett C termék g 0 termék ée 75 < póriéin «legyében keverd· kömben óvatosan, a hőmérsékletet 4o*C alatt tartva 25 g eoetsavanhidridet adagolunk· Aa elegyet éjjelen át állni hagyjuk, majd nagy felesleg Jeges vimbe öntjük· A keverékhes etilaeotátet adunk it · terméket extraitáljuk. Am emtrektumot többemör vinnél, majd hl* savval ée végül lemét vlmmel mossuk. A •mérv·· fám!·! megsmárlt juk ée am oldó * •mert vákuumban elpárologtatjuk·

XTb termék - nagyban aoetilemett 0 termék

A XT· termék előállítási eljárása ·η··1η1 Járunk «1, amott ben 50 g 0 terméket 75 S pirldlnt és 50 g eoetsavanhidridet alkel aSUtlk· inra termák - Aoetilesett 0 tereék /ketén alkalmasáéival/

400 g € terméket /fenol-formaldekid A-állapotu gyanta mól- • ·οο··· ··< · · · ·, • ··* · · «0 ο·· • · · · * β·· ··· ·♦* ·Ο ·> Οί· arányt femaldahldsfonal a 2,5(1/ oldunk 100 ni aeotanban áo kovarés kükben kátén lámpa segítségével helyben előállított kot ént ▼esetünk át rajta 6 érán át 0,5 nl/ára eoboaaéggol· A terméket otllaootáttal extraháljuk, majd as oxtraktumot tőbbesőr vlssol, majd híg savval éa végül vinnél Mossuk, a oservoo fáslst mogssá rltjuk és as oldóasert vákuumban elpárologtatJuk. 6,3x10*3 mé|/g elosappanoOltárni értéket kapunk· ▼ tormák · formllosott C térnék ▲ ΧΣΧ tormák előállítási eljárása sserlnt Járunk el, neonban a B tormát helyett 200 g C terméket alkalmasunk·

VX termék - Aeotllosott D termék Adtán alkalmenásával/ g D terméket oldunk 100 ml aootónban, majd állandó keverés kOnbon as oldaton 2 érán át 0,5 mól/ó sebességgel kot ént ▼esetünk korosntül /amelyet In olts állítunk elő kátén láapa segítségével/· A terméket otllaootáttal oxtraháljuk, as oxtraktumot tübbanür vlssol, majd híg savval és végül vlssol mossuk· A cser voo fáslat megssárltJuk és as oldóasert vákuumban elpárologtatjuk·

VXX termék - ÜALXOBNIN osallollát mól nátrium-asaliellát 800 ml diklérnotánban kéasttlt kevert dlaspárniójáhos 1 sói tionllklorld 400 ml diklórmotánban késéül! oldalát osopegtetjük· As elegyet 1 Órán át keverjük, majd hagyjuk asobáhSmóroéklotro hűlni, mlkőSbmn ügyelünk arra, hegy a tt · • Μ levegőből nedvesség ne Jusson as edénybe. A kapott oldatét sántán 1 aél A termék és 2 mól piridin 1200 ml dlklórastánban kóssűlt erősen kevert oldatáhos oeepegtetjük· Miután a beadagolás befőjenődött · elegyet 4o®C hőmérsékletre melegítjük és 10 porosa át oson a hőmérsékleten tartjuk, majd hagyjuk lehűlni· Bnután « rönkéi óelegyst többssör vlnsel, majd hág «avval mossuk, amíg plrldin nyonok már nem maradnak beono· A sssrves fáslst osután vls mentes nátrlumesulfátoa nogonárit juk, leasürjific és as oldósssrt elpárologtatjuk· 60% termeléssel eallgenln esallollátet kapunk* ▼XXX taraj - SALXffiŰIXN díacotát

82,3 g /0,806 g/ eooteavanhidridot és 130 g piridlnt elegyítünk, majd 50 g /0,403 mól/ A terméket adunk lassan as elegy he* keverés kOobsn úgy, hogy a hőmérsékletet 50®C érték alatt tartjuk* Am elegyet hagyjuk éjsmakán át eaebahőmór·ókleten állni· na jd nagy felesleg hideg viabe öntjük* Bontón dietilótort dhmk a keverdHhoo óe a toraóhot extrából juk· As extraktumot vlssel, majd 15-oe sósavval óe végűi lenét vissel nosenk, majd megeaáritjuk óe as eldóesart vákuumban elpárologtatjuk. Balványeárga olajos terméket kapunk*

XX térnék - 2,6-dlnetilol-p-kresol-dlacetát

A 2,6-dinotilol-p-knesol-diaootótot 3,4 g dinétllel-kro sol óe 4,8 g éoetoavanhidrid 7,8 g totrahidrofurán Jelenlét Óbon • ••••·· ...... \ ··· « · * ν.

• ··· · · · · · · · ····»· · ······ · · · ·a·

- 37 végzett reakciójával állítJuk elé·

A reakciót 66 érán át emobeMmároékletem végezzük, majd az elegyet 3 g dlklórmotónnal hígít Juk éa többesör 15 ml hideg viszel «esetik· A körülbelül 10 g szerves fAsist St g vízmAm nátrlumssulféten megesárít Juk·

X termék · 2,6-dlmetllol-p4»esol dlaceteaootát /Alkotón alkalmasé* sóval/

Reakóióedéiiybe 3,4 g /0,02 mól/ 2,6*dlmotllel*p*kroaolt és 5 ml tetrahldrefurán és 0,1 g vlómentes nátrlumaootátot mérünk· sután a reaktorba 3,4 g /0,04 mól/ dlkotént adagolunk· As elegyet vlsfUrdSvel melegítve körülbelül 4 órán át 25*C-35*C bSméroékle * tea tartjuk· Bsután a reakeióelegy lényegében homogén és a kapott termék 2,6*dlmotllol*p*krosol*dlaoetoaootát·

XX termék * SAUDQBMX· Permiét

A raligenln-Porodátot saligenln ée metil-f ormiét reakciójával állítJuk elé· 5,0 g oallgenlnt ée 20 g metil-Ponalátot, Valamint 0,1 g ImldMolt mérünk kevorüvel ellátott reekelóodényb·· As elegyet 2 napon át ssobabeméroékloten állni hagyjuk· sutén as elegyet mágnessé koverS eogltoégóvol keverjük ée okösbou esobobeméroékloton enyhe vákuumot alkalmasunk és Így as illékony kompenoneoket elpárologtatJdk* A nem illékony anyag mennyisége 6,5 g, ad 1,3 g súlynövekedést Jelent as elméhtlleg lehotaégea 2,5 g növokedéeeel esősben. A vleesanyort motll-Pondá*.

* 38 * tót vlsssahelyossak a reakoiéadénybe íi * elegyot 3 napon át asobahőmérsékletou állni hagyjuk· ás illékony komponenseket —után innét elpárologtatjuk, énig a lombik teaego állanáé non sarad· A non illékony nedves ssilárd taraék tömege 6,8 g, ami 1,8 g tol* Jós tömeg növekedést Jelent· Feltéve· hogy nem történt mollékroak* óié se körülbelül 70* kenverelét Jelent· á toraik egy mintáját, Ν,Η-dlmetil-aoetamidban 20**oo nát* riumhidroxiddal későijük, amig a minta heterogénné nem válik és két réteget alkot· á felső réteg világos narancs esinü és körül belül kétsserooo as alsó réteg térfogatának· ás réteg ceaknem ősin* télen· á felső réteg egy kösopoo palaosintatéssta kosmisstonoiáju· á találmány sseriiiti késsitményok olőállitása ás alábbi példákban a Chere D keménységet Bar— —ere D keménység mérevel /Baraiao AG, 7938 Óbor diót ingen, Gormany/ mértük a OSM >3 305 /XSO Smabvány R 868/ amabárny eljárása ssorint. Körülbelül, gólos adási időt határestünk mg úgy, hogy 4,0 g áss* torosott fenolon vegyületet megfelelő morrnyioégü alkálikus anyag* gal és vissol /ahol est alkalmastul/ elegyítettünk és mértük a gél kolatkoaéoéhos asOkaégos itat· á megfigyelést hacsak máskára nem Jolossük 20*0 hőméroókhtau vágass—· latéida • · · · . 3, .

g XT· terméket /eoetélenett C termét/ elegyítünk 5 ml 4S$*ee téliuirfildrsmld oldattal, Az elegy 30 mp géleeedéol Időt matat és Sé óra 20^eC heméreékleton való éllé· után kemény· égé 45-50*

Összehasonlítási óéiból 10,0 g C terméket, amely 1,8 g vénet tartalma· 3,2 ml 705U0· kállunhldrexlddal és 3 g trlacetinnsl keverjük. Be körülbelül 24 éré· géleoedési időt eredmény·· és a keménység 170 óra után 10 értéknél kisebb,

A gyorsabb gélosodési Idő és megnövekedőt! keménység a C termék aoetát észtere ecetében a C termékkel összehasonlítva azt mutatja, hogy a találmány szerinti termék olőayöeobb, mint a korábban szaklrodalosiMm leirt termékek.

a..»o—

4,0 · c «araik aoa*A« intwt /Wa «araik/ 1,04 * kilolw* ősiddel és 1 g vlssol elegyítünk, Xgy 30 mp gélosodési időt és

170 ára 20®C h8mér«ékletea való tárolás után 75 keménységet mérünk, öossehaeonlitásként nehézségek érán, mivel kés osomók kelet* kománk C termék éa tréaaetén slegybe káloiumomidot elegyítünk, Vem homogén. folyékony gyantában gél osomókat tartalmazó terméket kapónk,.

A találmány mutatja, begy ebben alkáli földfém elkálifcns vegyületek alkalnazbatók jó termékek előállítására/ A jelem példa

• · · • 4ο * szerinti eljárással előállított gátasodét! anyag nagyobb keménységet •utat, mint az l.példa szerinti termék, szí részben annak tudható be, hogy bizonyos típus elektromos kölcsönhatás lép Fel a kétvogy* értékű fémion és a fonalas vegyületek hldrexllosoportjel között. Ez külön kapcsolást jelent valószínűleg a fenslos gyanta molokzBá* között és igy keményebbé teszi a gyantát· g raligenln-moneacetátot A termék/ elegyítünk O,Ó7 g kálclumoxlddal és 0,3 g vizet adunk hozzá. A gélesedésl idő 60 op és 144 óra után a keménység j4.

Ez a nodelvogyűlot, mivel a formaldehid:fenol arány vl · szcnylag alaosony és a rzlekulatömag alacsony várhatóan non képez gélesedési reakciót csupán a aetilol-osoportok reakciója révén. Káloiumoxid alkalmazása alkálikus vulkanizálószerként elég jó gél szilárdságot eredményez, amely Ismét azt mutatja, hogy a kétvegyér· tékü alkállák alkalmazása előnyös.

4,0 g V termék aoetát észtert /Xfa termék/ elegyítünk

0,77 g angnézlwBOZlddal és 1 g vinzel. Xgy 10*12 óra gólosodért Idát de 20®C-<m 170 óra térolás után 65*70 keménységet mérünk.

A termék nagy keménysége Ismét azt jelenti, hogy a femelő· hldroziloeoportok és a kétvogyértékű fém kölcsönhatóra hozzájárul • · • · · · ···

9999

9··

99 9 • · • · — 41 — • keménységben·. A 2* és 4« pélM* a találmány jolomtőo joHomnéjét mutatják, est, hogy a rendsaor reaktivitását oaabályonhatjuk, különféle alkállák, mint vulkanlwéló eaerok alkalmasása oegitodgévol, ami ugyanakkor kiutasítja a termék megfelelő keménységét·

ItMlSa g C termék fsrmiát ésstart /V termék/ keveritek 0,75 g kálolunexlddal és 0,5 g vinnél· A gélosedéoi idő 1 pere és a kemény* •dg 20°C hömérsékletsn 96 óra állás után 75-80·

A 2« példával való űooséhasonlltés unt matatja, hogy as ésster oavosepert ját anélkül váltostethatjuk, hagy a kapott gél kömény sége msgváltonna·.

¢.84¾¾ g c termék aoetát ásóiért /XV· termék/ elegyítitek 1,5 g kéldumemiddal és váltsad mennyiségű vtusel·

m.

Ο,ϊβ ·

0,036 g

C41—*— mp p

A Jelen találmány lehetővé tesai, hogy a rendsaer reaktivitását váltoutasouk a beadagolt vls, vagy más poláros nldósnsr monynyloágével·

I ···· • · · ♦ ♦ · · ······ *« ·· · ··

- 42 4 g B termék forralát öcsiért /XII témák/ elegyítünk 1,5 g 2,4,6-tMaz/dimatÍl-amino-atil/-ronollal· έ· így 2-3 perc gólos·dóéi Időt, valamint 72 óra után 60 keménység! fokot mérünk*

Külön kísérletben 4 g Hl terméket elegyítünk 1,5 ml 35%-ββ vizes ammónia oldattal· A reakcióelegy 1 p-rc után beáll 20*C hőmérsékletről indulva enyhén exoterm reakcióban és lágy gát képez·

8«példa g saligemin-motakrilátot /H termék/ elegyítünk 0,58 g kálelumexlddal, majd 0,5 g vizet adunk hozzá· A gélesedés ideje 1 perc és 24 óra után a keménység 50-éo.

ideáiá· g C terméket különböző mértékig acetllezünk /XVa és TVb termék/ ée ezeket 0,75 g káloiweoaclddal, majd 0,5 ff riziiol elegyítjük· A gélesedésl idő külön-külön 3< mp és 3 p« ^:i

Ah észteremét foka alkalmas arra, hogy a rendszer kívánt tulajdonságait váltoataeouk·

IO.pU—

Az l.Táblázat bemutatja, hogy a ttelmány szerinti eljárás• · · · ··« · ·« ♦ · • *·· · · · ·»·· • · · · ♦ · · ······ · · ·· ··· • Μ nak megfelelően nyert gélemet* gyanta késsitmény vinne! eaeübenl •xtrahálhatóoága megnő, a szakirodalomban szokásosan alkalmasét* alkállkuo fenol-formaldehid gyanták vulhanisáláéival, amelyet esőkásoe észterrel végzünk, ómenben·

A teestvlnogálatok nerán a teeztvizegálatl anyagokat gtlem* sük, majd 10 napon át 20^eC hőmérsékleten hagyjuk vulkanizálni, ezután aprítjuk ée szitáljuk ée 300-600 mikron méretű port nyerünk· A porokat 100 ml lenment·· víznél elegyítjük, majd am elegyet 3 árán át vleezafolyatás mellett forraljuk· Bzután a porszertt anyagét leszűrjük, egy ki tárámat* aeugoritott üvogezürőn mérjük, majd 100®C hőméreéklétén eaárltJuk» A mintákat esután hasonló mádon extrábólJuk, de a vlset acetonnal helyett··!tjük·

Aa 1«gyanta káliuahldroxiddal katallaált fenol-formaldehid gyanta, amelynek femaldohldsfenol málaránya 2,0tl áe Kiférnél mól— aránya O,745tl, valamint szilárd anyag tartalma 63,5*· A kővetkező táblásat eleő sora őeesehaeenütáe céljából vlulcanlsáló esmrként csak trlacetlnt /100 g gyantára esámltva 30 g/ tartalmas* A más· dlk sorban bemutatjuk aa előnyt, amelyet akkor tapasztalunk, ha ugyanén* a gyantát a taláteány szerinti eljárásban alkalmazzuk, •allgenin-dlaoetátot alkalmazva a trlocetin vulkauizálóezer helyett» • ·* ···· « • · · ·· • · · · · ·· • · · · ·· • · · ·· ·· ··· ···· • · «

·» s

•4 *4 «4 ? 3 ϊ

I

Q

V «V

4)

···· ···· ilxEtiáa

A példában IX* tárnákat agy dléastert értékelünk a fonóira A-állapetu gyanta kereeetköté reagenseként veié funkoló esem pontjából·

3,4 g B termék gyantát elegyítünk 1,0 g vtomel éo 0,6 g kfjt-ee kálluabldroxld oldattal, majd •sobahőmérséklotre kittjük éa gyorsan 1,0 g XX termékkel elegyítjük· A keverék esebehéeérsékleten körttlbolül 30 up alatt eosdulatlatmá válik éa beáll·

Alkálik»· fenol-formaldehid gyantát késsltünk 4,474,904 •séma Amerikai Egyesült Államokbeli •eabadalomeaserlnt· A gyanta formaldehld/fenol mólaránya 1,8, kálluayfrenel mólaránya 0,63 és •sllárd anyag tartalma 50 tömegé·

0,6 g 2,é-dlmetllol*p-kresol*dlaoetát oldatot, amelyet a

XX termékben kapunk é· amely kör ölbeiül 50% koncentrációjú, levegóárammnl bepárolunk ée 0,3 g olajos maradékot kapunk· Bfehoa a ma— radékhos 1,2 g fent leírt alkálik»· fenol-formaldheld gyantát a dunk· A gyanta asonnal gél***dlk«

Alkalmamé·! példák

1· alkalmasáéi példa - 2 réoeee felület bevonat

4,0 g 0 termék aootátot /Xfo terméig/ 0,77 < megmérnie·-

··· * * • * · « a

• ·

- 46 .

cxiddal 4a 1 ni viszel elegyítünk de azonnal fa, vagy lágy fém földiát*· kenünk* A maradék anyag 20*0 hőmérsékleten 10 éra alatt nem gélosedik, de a bevonat anyag 2B cerusa keménységet ér el 24 ára alatt é· HB keménységet 1 hét alatt 20*0 hőmérsékleten·

2* alkalmasáéi példa - Nedvességgel vulkanizált felület boronát

4,0 g C termék aootát észtert /XTo termék/ lényegében vlsmentesítünk, majd 0,75 g kálciumoalddel elegyítjük és fém és lágy aoél felületre permeteszük, majd atmoszférában nagy nedvességtartalom mellett szobahőmérsékleten állni hagyjuk* Habár aa anyag tömege 3 nap után folyékony volt» a boronát egy fénye· opál·· bevonatot képez 20*0 hőmérsékleten 10 éra után· A lágy aeél felületim • a boronát HB ceruza keménységet ér el 24 éra után és 1 hét után 20*0 hőmérsékleten es a keménység meghaladja a H keménységet,

3· slkalmazási példa - Nedvességgel vulkanisálódó Öntödei mag < o termék ecetét észtert /lényegében vízmentes^· 18% •cetet tartalom·/ /VI termék/ elegyítünk 1 kg Chelford 50 sziliciumdioxid homokkal agy Ridedale laboratóriumi mag homok kever· boa 30 percig· Kantán 4,5 g kálciunozldot adunk ·· olegyhes 1 perc kovoréseol· As elegyet AFS zöld kompresszió· mag dobosba tömöritJük, amelyet perforált lemezekre illesztünk·

Bgy gőzgenortátort alkalmazunk és az alsó lapra kötjük és Így vlapárát szivünk át a magon· 30 poréig átvezetve a gőzt a mag

- 47 -' ;

•léggé mogozilárdul ahhoo, hegy kivegyük a farmiból* A mag égetésre forró éa így a vulaninálást kg lo gyorsít ja* 2 éra 20% hőaérséklotoa való állás után a mag 250 kNm** ko-preamiée osilárdságu*

Ugyanon a koménység alaooooy a ssokáooe standardokhoz képost, mégis illusztrálja, hogy a vízgőzzel való vulkanizáló· magtörténik úgy, ahogy a 6*példéban éo a 2* példa felületi bevonat nál láttak* A karórák magmerovadik és szárad 20% hőmérsékleten 30 porc után úgy, hogy öttől koadvo már nem a lkaim zható tovább, Ba főleg aa aeeton elpárolgása alatt történik* Bgy ilyen eljárással készült magot hideg vlzbo moritottűnk 1 érán át* Ba ugyan Ide mértékbon lágyult, de megtartotta alakját, ami est Jelzi, hogy JilentŐ· mértékű vulkanizálódás történt,

4* alkalmasé·! példa * Bőálló kötés

As alábbi célozott anyag példákat torMkua gravimetriás aoalisisaek vetjük alá 790% hőméroékleton levegőbon éo nitrogén atmoszférában*

As orodmónyokot as alábbi táblázatban mutatjuk be,

730%, tormogravimotri·

Anyag öoozo- lovagőbmi olméloti esor- levegőben Bg-boa ősén tétel Jé vöt Ion maradék masadé % termo $ C#lé· óiméi·— ·— —WHIRP··

XVb termék 4,0 g25,9 á BOB1»4 g

17,6

8,3 43,3 25,7 • ♦

- 48 táblásat folytat—a

IVb tormák	4,0 g
CaO	0,4 g
Vls	0,5 8 42,3
▼ termék formiát 4,0 g

CaO0,758

Vls 0,5 g16,1 ▼ tormák formiát 4,gg

ΜβΟ 0,58

Via 0,5 g22,0

9,1	33,2	45,3	36,2
12,0	4,1	51,9	39,9
11,1	10,9	54,4	31,1

A formáét —őrt a várt mádon vieolkodlk do levogfiben Agsett párollsis során elsóaerban MgCO^ és CaO barna maradékot erőd» ményoa· A CAO és aootát ésater keverék lovagában ée nitrogén at moosférában hasonló ősén elemezést mutat, ami aat mutatja, hogy Jobban ollónál 1 as oxidációnak· Ks igen jelente· a találmány alkal* mosásában hSálló anyagok, kötött ssénoloktródok ölő állítárában, stb

Bgy keveréket állítunk 018 as alábbiak esorlntt g magnéziumoxid

8 grafit g IVb termék /aootát éostor/ majd est 2 t/lncb hengeres téglává préselj—·

A kapott alakot hagyjuk 24 árán át szobabSmáreáklétén vulkáni sál ni, majd 66 árán át 100°C háméreékloten utévulkanlsálj— »*·· — k} —

4· végül 24 órán át 150°C hőmérsékleten vulkánisál Juk« A mintákat esután tokos kemencében 5 órán át 85O^eC hőmérsékletre melegítjük és igy hőálló anyagot nyerünk.

A minták külső képe hasonló a novolak gyanta otilénglikolos oldatának hexaminnal /hexaaotilén-totraamio/ késsült keveréke hő vulkanizált termékéhez.

A találmány szerinti fenolon A-állapotu gyanta észterek előnye, hogy a kő nem kiégetett formája ée stabilabb, sniamlnt erő* sebb, is, mini a novolak/glikol rendsseren alapuló kő.

5. alkalmasáéi példa - hab g 0 termék fonfltt észtert elegyítünk 0,5 g megnéslumoxid* dal 0,1 g 00193 felület akt ív anyaggal /kereskedelmi tornák, amely ssilikon-glikol polimer, Dow Comlng Corp·/ és 1 g Arcton XX koros kodelemben kapható klór-fluor—szén fujatószer aa XOX Chemioals esd folymors Ltd terméke/ márksaév/· Végül a* elegybe· 0,5 g visel adunk· Körülbelül 30 mp után exoterm reakció történik a keverék krémmé, majd habbá alakul és gyorsan esután géloaodik· Állás után a hab 200 kg/s» sűrűségű, igen erős ée néhány sárt sejtet tartalma!

6. alkalmasáéi példa - önvulkanizálódás

Kis hengeres öntvényt készítünk ós a 4, példa oserinti keverékből és 6 héten át 15-20*0 hőmér néki öten hagyjuk vulkanisá— 50 * lódul· 9900 font/lnch² nyemáaasllárdaágu, «Mennyiben Mensanto tonsométerrol mérjük· A tennék Jé méretstabllltáou ée alkalma öntéel célokra, amire a normál savval késsült fenolok általában nem alkalmasak·

7· alkalmasé·! példa - öntödei mag keverék g 1 gyantát /lásd a lO^példát/ elegyítünk 2000 g esáras Chelford 50 esilielum Homokkal /AFS finomági esám 50/ 18°C hőmérsékleten nagysebességű Kenwodd haverében 60 np ideig· Bsntán 9 8 nagyban aoetilesett B terméket /est a XVb termék előállítási eljárása eserlnt késeitJük, kivéve, begy 135 8 8 terméket, 22 ml plrldint éa 2?0 8 eoetsevanhldrldet alkalmsunk reektánaként/ adunk a homok/1 gyanta koverékhes, mjd est 45 mg Ideig keverjük· Bsután a keveréket kiürít Jük és AW nyomáéi mintákba helyeseik standard döngölő t és prscisiés csöveket a lka lm sva· /A teestvlsegálatl mintadarabok 2 Inch átmérőjű 2 inch magas hengerek, amelyeket 3*14 font tömeggel döngöljük, amint 2 inch magasságbél ejtünk 1·«/ B»> után a mintákat 20®C hőmérsékleten 50$ relatív nedveeségtartalmu kamrában tartjuk 1 é ée 24 é időn át ée ekkor a mintadarab komprssssióa ssllárdeágát mérjük, amly IO85 kNm“²,illetve 3945

8. alkalmasáéi példa - térne* bevonat felhaasnálás

A C termék általános előállítási eljárást követve gyantát állítunk elő, amely nagyobb viszkozitású, mint a 0 termék, abbéi a eélbél, ho© olyan ©antát kapjunk, akt ha vulkánikéinak 22O-24o°F /104-116*0/ olvadáspontu anyagot erodményessoh · Bet a .: :··· .··, ,►·. r·· j ··· · · . · ··· ··· ··· *«·’ *·.’ ...*

- 51 te * gyantát «sután acetát éemterré alakítjuk ée lényegében vi: éltjük· A gyanta éastocrt «sután körülbelül 30 percig homokkal keverjük körülbelül 2 tömegé gyanta ée átért a lka lmaeva a boátok tömegére vonatta atatva.

A terméket honokkal vonjuk be egy kötőanyaggal, amely alkálikua oldattal érintkezve aktiválható, ős alkalomé arra, hogy a föld al«ó> ti késaitmények jellémnőit javítóik, ami például pormoabllitáruk növelése, ée igy olyan üreg képmása, amely a földalatti képződményben helyezkedik el.

A felhasnnálás során a bevont konokot a képnődnény mellé holyossUk, majd vulkanizáláaát kiváltjuk. A vulkanisálást úgy végezzük, hogy a bevont Boátokkal básikus anyagot például nátriumul droxidót, kálciuáhidroxidot, vagy hasonlót tartalmasó oldatot érintkestotünk. A homok granulátum helyett a támostók magja lőhet nagy kompressziója anyag, mint például üvegágy, arae erre a célra kéositenek· lyst külön

Claims (40)

1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK

   1« Bl járás vulkáninált fonolos gyanta készítmény előállítására, aszal jellemezve, hogy

   I /1/ egy észterezett fenolon vegyületet, amely egy, vagy több fenolos hldrozilosoportot és/vagy agy, vagy több éssterosett fonolos hldrozilosoportot, továbbá a fonolos hidroxilosoporthos, vagy éestorosett fonolos hldroxlloooporthos képest orto- és/vagy para-helyzetben agy, vagy több észterezett motlldkooeportot tar* talarne, /2/ egy nem észteresett A-állapotu fonolos gyantát, és /3/ egy bázist reagáltatunk vls és/vagy máz poláros oldószer jelenlétében·
2. 2« ás 1· igénypont sserlnti eljárás ássál jellem o s ν o » hogy egy egygyttrüs fenol vegyületet, amely aro más gyűrűt tartalmas, amelyhez legalább egy fenolon hl droxllesöpört, vagy ormok észtere kapcsolódik és legalább egy fonolos hldrozilosoporthos, vagy éssterozett fonolos hidroxilosoporthoz ké · pest orto- és/vagy para-holysotű éestoronatt rostilol-osoportot tartalmas as arcmás gyűrűhöz kapcsolódóan alkalmasunk észterezett fonolos vegyül ötként·
3. 3· A 2· Igénypont szerinti eljárás aszal jellemezve, hegy éssterezett fonolos vegyülotkéut éestorosett metilol-osoporttal ssubsstituált fenolt, p-krosolt, ankroaelt, p-krezolt, 3,5-xilsa-l-elt, remeroinolt, floroglucinelt, blamfenel A-t, pirogellolt ée keverékeiket alkalmsmk ée ezek észtereit alkalmazzuk, amelyekben a fenol·· hidroxilosepert, vagy legalább egy fenoloe hidroxilcseport észtereméit·
4. 4. A 3« igénypont szerinti eljárás eszel Jellemezve , hegy éemteresett fenoloe vagyaiéiként 2-/aoeteximetil/-feuolt, 2-/metakriloiloxi-m©til/-fenolt, 2-/sselioiloiloxitetll/-fenolt, 2-/aoetiloxi-mstil/-fenol-aoetátot, 2,6-41-/·©· - toxi-oo til/-p-kresőit, 2,6-di-/a©etoxi-metil/-P-kreBol>-acet át ot, *, $-di-/a©etoaoetiloxi-Btttil/-p-kremolt, 2,4, 6-trl-/e©etoxl-aet il/* fenolt, 2,4,6-tri~/acetoxi-aetil/-fenol-aoetátot, 2,6-di/eoetoximetl 1/—fenol-acet átot, 2,2 *,6,6 *-t etra-/eootoxi-sMitil/-bissfenol A-t, ée 2,2*,6,6^#«*1ο1η»-/οοοΑ<κκ1-·Μΐ111/-Μ··ί·αο1 A-diaeetátet alkalmasunk·
5. 5, Aa 1· igénypont saerlnti eljárás azzal j e 1 -

   1 · m esve, hogy éesteremett foneloa vagyaiéiként égy, vagy több molekula monossslekulário fenol, ée egy, vagy több fenollal •zenben reaktív aldehid, vagy keton melókul· kondensáoió jával nyert ésaterenett metllol-csoportot tartalmasó származékot alkalmasunk, amely származék egy, vagy több fenol·· hidroxiloáeportot és/vagy egy^ vagy több éesierosott fenol·· biéro«lleaopé0at, iai vábbá a fenoloe hldroxilceoporthos, vagy éesierosott fennie· hidrexllosopertbom képeet orte- és/vagy para-helysetben sgy,Vagy több éemteresett metilel-eeepertet tartalma· \

   Β ι \ ··· • · · · · · · ······ · · ·· ···

   - S* -
6. 6, As 5. igánypmt eserinti elJáMe · * a 1 J öllé m ·· v · , hegy éesteronott fonoloe vegyületként fwrmldehid ée monogyürüe fanéi, nlnt például fanéi· a-, m- vagy p-kresel, 3,5-xlleu-l-ol· rozoroinol, floregluoinol, plrogallol» vagy esek keveréke kondensáolé· roakoiéjénak termékét, amely egy éestorosatt motllol-oeoportot tartalmazó esávmnék alkalmasnak, ahel ea a fenti eaérmsék egy, vagy több fonala· hldroxiloeopertet ée/vngy agy, ragy több éestorooott fenolom hldroxiloeoportot, továbbá a fenolom hidroxlleeoparthos, ragy émstmrmsmtt fenolom hldvoslloeoporthas kópéét orto- ée/vagy para-holyaotben agy_t ragy több érne torosatt matllal-oaapartat tartalma··
7. 7· A 6· Igénypont osarintl óljává· a · · a 1 J a 1 lemosva, hagy éeatereaott feneima ragyüMéhónt egy telje •on, ragy réezben éeaterosett fonoL-foramldeiald A-állapotu gyen « tát alkalmsunk.
8. 8* Aa 5.-7· igénypontok bármelyike anevlatl aljává· azzal Jellemezve, hogy éestaroeett fanoloe vegyület * ként olyan vegyületet alkalmsunk, amely agy, ragy több aooteximtll-oeaportot, vagy formiloxi-metll-oeepartot tártaim· a fene m, loe hldrexlloeopQrthos· vagy ésstárosétt fenol·· hldroslloeapart * hős képoet orto- ée/vagy para-helysetben·
9. 9· As 1.-8. igénypontok bámolyike eserintl alJáróm a s y al Jellem····, hogy késiéként lítium, nátrium, fcá « lium, káloium, vagy aagpAgAvn exldot, ragy hldrosidot alkalmasunk· t • · ·* ···· ······« ··· ··· ··· • 55 ·
10. 10* Kijárás vuUnmlaált fanéit»· gyanta késsltmény elMl· látására, a a a 1 Jellemezve, hogy /1/ agy iostoresett fanele· vegyületet, amelyet két, vagy tMé monogyürtto fanéi éa egy, vagy több fenollal oaeabon reaktív aldehid, vagy keton kendanaáolÓJéval nyerünk és észt ereset t rnetl* lal-oaoportot tartalma·, atal aa észteresett eaárnaaék agy, vagy több fanolos hidroxllosoportot ée/vagy egy, vagy több éeatareaett feneloa hléroxllcsoportot, tavibbá a feaoloa hldroxiloooporttas, vagy éasterezott feneloa hldroslloooporttas képest orto* és/vagy para-holysetben agy, vagy több ésatereaatt mstllel*csopertet tartalmas, és /2/ egy kásást roagáltatunk egymással vls és/vagy más poláros eldéaser Jelenlétében·
11. 11« 1 10· Igénypont szerinti eljárás sasai J s 1 · lemezes , hogy as ésstoroaett f anolos vegyiUatként egy feraal4«hl4 is valamely aggyürtts fenol, mint például fenol, ®·, m-, p-kromel, 3,5**álen*l*el, rosoroinol, flerogluslnol, és pUrogallel kondansáolós reakciójával nyert éssteresett metllol-osoportot tartalmaaá ssármasiket alkalmasunk, amely agy, vagy több feneloe hldresllcsoportét és/vagy agy, vagy több ésataresatt fanoloe hídroslleaoportot, továbbá ogy, vagy több ésaterasett motllel*oaopsr* tót tartalmas, amely utóbbiak a fanolos hldroxllcaaporthas, vagy ésst—esett fonaléi hldroxlleeoporitaz képest erto- ée/vagy parahelyaotben találhatók.

    • · • ·· ·

    - 5ό ·
12. 12, A 11, igénypont anerintl oljáráo azzal jól*

    1 e m ο ζ v o , hogy észterezett fonoloo vegyülotkóat részben, vagy teljesen észterezett fenol-formaldehid A*állapotu gyantát alkalmasunk.
13. 13, A 10,-12, Igénypontok bármelyike ozorintl eljárás a η n. a 1 Jolié η e a v o , hogy éentorenott fenolra vogyü* latként a femoloo hidroxilooopertboz, vagy éanterenott fenolon hidroxllcsoporthos képest erto- és/vagy para-holyzotben acotoxi* metil-caopertokat, vagy formiloxi-motil-csoportokat tartalmazó fenolon vegyületet alkalmazunk.
14. 14, A 10,*13* igénypontok bérmelyike ezorinti eljárás azzal Jellemezve, hogy bázisként káloiumoxidot, káloiunhldroxldot, magnéziumoxidot, vagy magnéziunhidroxidot al-

    13· A 10,-14, igénypontok bármelyike szerinti eljárás azzal jelien esve, hogy lényegében vízmentes bániét és lényegében vízmentes észterezett fenolos vegyületet al* kalászunk, amelyek nedvességgel közeke lépnek reakcióba ée hé * poénok vulkanizált fenolos gyanta terméket.
15. 16, A 15· igénypont szerinti eljárás azzal Jel* lomon ve, hogy egy lényegbében vizmentee homogén granulált hőálló anyagot, bázist és észterezett fenclos vegyületet tartalmazó keveréke készítünk, ezt megfeleld alakéra alakítjuk egy

    57 ssollSM forma, vagy mag tartóban, majd a formált koverékou a forma, vagy mag tartóban góat, vagy vispárá* voootünk kroostül, amikor a bázis és as észtere··** fenolos vegyül·* egymással reakcióba láp és vulkáninál* fenol·· gyantát kép·», ami a granulált beálló aayag esámára kötőanyagként szolgál.
16. 17· A 15» igénypont osorlatl eljáró· · s * a 1 J · 11 · m · a ν o , hogy agy lényegében vizmentee homogén bázie és ész*erezet* fenolos vegyület keveréket bevonatként alkalmasunk agy esubestráton és a bevont szubsztrátot hagyjuk nedves atmoszférában állni olég időig ahhoz, hogy a nedvesség jelenlétében a báni· és az éezterezet* fenolos vegyület reakcióba lépjen és vulkáninál* fonoldo gyanta bevonatot képezzen·
17. 18« A 15«igénypont oeorinti eljárás azzal Jellemezve, hogy egy bázis, écstoresott fenolos vegyülő* ée fujósser keveréket készítünk, majd a* elegybos vizet adunk és habbá alakítjuk Így vulkanizált fenolos habot állítunk elő·
18. 19· A 10 «-14* igénypontok bármelyike onorinti eljárd· ássál Jollomosve, hegy agy lényegében viszont·· észt erezett fenolos vegyületet elegyítünk granulált Málló anyaggal, és a kapott keveréket ezután bázis vissz oldatával kezeljük, amikor aa ésstorosott fenolos vegyület és a bánié roakoióba lép egymással és vulkaalsált foueloa gyantát képes, ud a granulált Málló anyagot megköti* • · • * ·· • · ··· ·· ·· • 58
19. 20 · Bljóró· agy éostsresett mcnogyttrüs fenol, vagy fenoltantor vegyület prekurscrkónt való felhaswnólásóra foneloe gyanta olóóllitósóban aszal Jellemezve, hogy as észté rovott egygyttrüs fenol, vagy fonoláostar vegyüld egy, vagy több fonolos hidrodlosoportot, vagy test ereset t fonolos hidrodlooo portot és a fonala· hldroxilesepertben, vagy ágnbóresdt fonolo· hidrád leseperthez képest erto- és/vagy para-holysstben egy, vagy több ésdsozott aetilol-esoportot tartalmúi, és bóalkus alkáli földfém vegyülettel vla és/vagy ntós poláros oldéassr Jelönié tében fenol·· gyantát képes·
20. 21· A 20« igénypont szerinti folhaszaólósi eljáró· ásnál jollamosvs, hogy alkáli földién bódkus vagyaidként kóloiumsddot, kóloiushidroddot, nagnédusMkddot, vagy mgnédtdildroddot alkaInasunk·
21. 22« Bljórós vulkáni sóit fonolos gyanta késdtmény előállítására, amely redukált szervetlen ion tartalom, ássál jellemezve, hogy /1/ egy észt ereset t fonolos vegyületet, amely két, vagy több . molekula ogygyürtto fenol és egy, vagy több molekula fonoSol szemben reaktív aldehid, vagy keton kondenzációs reakció Jóval előállított törnél észterozott motllol-osoportot tartalmazó származéka és egy, vagy több fonolos hidrád lesepertet és/vagy egy, vagy több éssterosott fonala· hidrodlceeportet, továbbá lyok ···· • · · · · · ··· · · · · ··· • · · · · · • ··· ·0 ·· ···

    - 59 • fenoloa hidrczilosoporthos, vagy észteresett fonalas hidroxil csoporthoz képest orte- és/vagy pera-bolyzotbon helyezkednek el, ée /2/ egy Mannich háziét reagáltatunk egyaáasal·
22. 23* A 22« igénypont szerinti eljárás aszal J s 1 lenesre, hogy Nannich bázisként 2,4,6-triaz/dimtll-aisinoaotil/~fenolt alkalamzunk*
23. 24. A 22«, ve gr 23« igénypont szerinti eljárás a ζ b a 1 Jollonosvo, hogy éastoroBOtt fenoloa vegyületként fa noi-fenealdeiiid A-állapetu gyantát alkalmsunk, amely legalább résében aoetilesett, vagy legalább részben forrnilesett.
24. 25· Így kondenzációs reakció torzók ozámazéka, amelyet két, vagy több Molekula agygyürüs fenol, amely lehet fenol,o-krcsel, m-kresol, p-krosel, 3,5-Mlon-l-ol, rszóróinál, floregluoinol ás pirogallol, valamint egy, vagy több Molekula fenollal ózonban reaktív aldehid, vagy keton keadennáoióo reakciójával nyertek és amely egy* vagy több fenoloa hidroxilcsoportot és/vagy több ész * tereseit fonalas hidroxilcsoportot, továbbá a fonolos hidroxil csoporthoz, vagy ésetorozott fenolos hidroxilcsoporthoz képest orto- és/vagy para-helynotü egy, vagy több éezteronett motilolcseportot tartalmaz, ahol egp vagy több éeztsroBott Mstilol-oso port karbosav észter csoportot tartalmaz, amely lehet «faraiét, eceté** acetsacotát, akrilét, propionát, laktát, krotonét, aatakrllát, butirét, izobutirát, kaproát* kaprilát, bensőét, tolnát, • ·» • ··

    6θ p-amino-bonsoát, cinnamát, laurát, mlrlsztát, oxalát, ssukolnát, furnérét, maiéit, adipát, ásóiét, asobacát, vagy /1/ általános képleté észter-csoport, ahol R Jelentése telitott lineáris, vagy elágazó ssónlánou kis azénatomssámu szénhidrogén Coopert, x Ja · lentéao O vagy 1, y Jelentése 1-3 közötti egéss ssén, és s Jelentése 1, vagy 2 azzal a feltétellel, hogy amennyiben x Jelentése 0, akkor s Jelentése 1, amely származók blzla hatására viz és/vagy más poláros oldószer Jelenlétében kereeztkapcsolási reakcióba lép*
25. 26* Fonoles gyanta készítmény ássál jeli® m e s v o , hogy /1/ ogy ószteresstt fenolom vogyttletet, amely agy, vagy több fenolom hidroxilesöpörtot és/vagy agy, vagy több észtorozott fenolom hidroxilcsoportot, továbbá a fonolos hidroxllcsoporthoz vagy észteresett fenolom hidroxilcsoporthoz képest orto- és/vagy para-holyzotben agy, vagy több ésstsramott matilol-cacportot tartalmas, /2/ ogy nem észterezett fenoloa A-állapotu gyantát, és /3/ egy bázist tartalmaz, amely viz és/vagy más poláros oldószer Jelenlétében lép reakcióba ás vulkanizált fenolom gyanta készítményt
26. 27* A 26* igénypont sserintl készítmény aszal jellem esve , kegy as éssteroastt fenolom vegyület ogy • ·«·· · · ·« · ·»· ··· · ·· ·· • ··· · · · · »·· • · · · · · · ······ ·· · ♦ 4 *e • ¢1 · egy fenol·» hidroxilesöpört, vagy ennek észter· kaposolédik, továbbá ogy, vagy több ésstorosott az aromás gyürühés a fonalon hidroxilo»oporthoz, vagy észterezett fonolo· hidroxiloeoporthoz képest orto- és/vagy para-helyzetben kapósaiddá ésstorosott no* tllol-oooportoi tartalma*
27. 28· A 27· igénypont aserlnti késsltmény azzal Jel lemosve, hogy an ésstorozott fénoloa vegyület ésstorosott sotilol-osoportot tartalmasé fosol, o*krosol, m-krosol, p*kresol, 3,5*xllon*l»ol, rosoreinol· florogholnol, bissfonol A, plrogallol, és esete keveréke, valamint esek észterei, amelyekben legalább agy fenol·· hidroxilesöpört észterré alakított·
28. 29· A 28· igénypont szorlntl késsltmény ássál J · 1 lemosva, hogy as észteresett fenol·· vegyület lakot 2*/ •oetoxl-motll/**^·¹··!» 2*>/motOkrlloAloxi*aMitll/*-fonol· 2-/»zaliciloiloxi*motil/*fwaol, 2*/aostoxi*nstil/*^M7onol*aootát, 2,6*41*/ aootosl*motil/*p*krosol, 2,6*di*/aootoxi*motil/-p«kroael*aootát, 2,6-dl*/acotoaooto3tl*motil/-P*hrosol, 2,4,6*trl*/aeoioxl«Maotil/« fenol, 2,4,6-tri»/aootoxl*motll/*f»nol-aootát, 2,6*di/aootoxl» motil/«fenol*aeotát éa 2,2· ,6,6*<-totm*/aooto*i*motil/«blSsfonol A és 2,2· ,6,6**totra*/aoot*xi*motll/-blssfonol A-dlaootát· /
29. 30· A 26* Igénypont aserlnti késaltmény ássál Jól

    1 ο m · s v · , hogy as éastoronott fenol·· vegyülot egy ésato * resett notilol-osoportot tartalmasé esármasék, anolyet két, vagy »··· ·* * .

    • ·»·κ» • ·· • ·»·· • ·· • · · ··

    - 62 több moldkula ogygyüxíie fenol és sgy, vagy több molekula fenol lal szőzben reaktív aldehid, vagy festőn kondana—lés roakolójá vei állítunk ölő, és amely egy, vagy több fsnslss hidroxilosoportót és/vagy egy* veey több és—ott fenolos hidroxilcsoportot) továbbá a fenolo* hidroxí lesöpört hoz, vagy éoztorozott fenolos híd* roxilcsoporthoz képest orto- és/vagy para*holyzotben egy, vagy több észt erezett cietilol-csoportot tartalmaz·
30. 31, A 30. igénypont szerinti készítmény aszal Jellemezve, hogy as éssteresott fenol vegyület egy formaidé · híd és egy monogyürüs fenol, mint például fenol, ο-, m-, p-krosol, 3,5*xíloa*l-ol, rosoroinol, florogluolnol, piregallol, vagy esek keveréke kondonsáooés roakciójával előállított termék éssteresott metilol-csepertot tartalmazó száramséka, amely egy, vagy több fenolos hidroxí1csoportot és/vagy egy, vagy több éosteresett fonalas hidroxilcsoportot, továbbá s fenolod hldroxilcsoporthoz, vagy éss/ terezett fenolos hidroxilosoporthoz orto- és/vagy para-helysetben egy, vagy több észteresett motílol-osoportot tartalmaz.
31. 32« A 31· igénypont szerinti készítmény azzal jellemezve, hogy as ésstorosott fenolos vegyület ésstsrosott, vagy részben éost mosott fenol-formaldehid A-állapotu gyanta·
32. 33· A 30.-32. igénypontok bármelyike szerinti kénaltmény, ássál jollomosvo, hogy az éastarosott fenolos vegyidet egy, vagy több acotoxi-motil-csoportot, vagy fcrmilaKi• ··«· *« »»«· • · · ··«·· « ··· · ·· · · ·· • · · · ♦ · · «·*··· «· ·· ··· . 63 .

    motil-cseportot tartalmaz, amelyek agy Panelos hidroxilesöpört has, vagy észt ereset t feaolos hidrexiloooportboz képest ortoéo/vagy para*helynotben holyoskodnok el,
33. 34, A 26 ,*33· igénypontok bármelyike ozorlnti készítmény ássál Jellemezve, hogy e bázis lítium, nátrium, kálium, kálóiam és mgnésium ősid, vagy hidrosid·
34. 35* Feaolos gyanta készítmény aszal Jolié mosva, hogy /1/ ágy éast orozott Fenolom vegyületet, amely két, vagy több ogygyürüs fenol éa egy, vagy több fenollal esőmben reaktív aldehid, vagy keton kondenzációs reakciót érmékének éastoresott motilol-osopratot tartalmazó smármaméka, amely ogg vagy több fonalé© hidroxilcsoportot és/vagy egy, vagy több észt orozott Panelos hidroxílosoportot, továbbá a Panelos hidroxiXosoporthoz vágy észteremett fsnelos hidroxilosoporthos képest orte- és/vagy para*helysotbon agy, vagy több éssterezett motilol-osoportot tar* taloné, é© /8/ egy bázist tartalmas, amelyek víz és/vagy más poláros oldószer Jelenlétében reakció * ha láp és vulkanizált Panelos gyantát képes*
35. 36* A 35* igénypont szerinti készítmény aszal Jellomosvo, hogy az éssterezett Panelos vegyület agy • 0··«*4 ·· · · · · ·Ο • ··· · · · ···· • » « ν · «· ··· ♦·· 4· ·«·«· észter···** metilol-ceoportet tartalmazó ezármazék, e formaldehid ée amnogyürüe fenöl, mint például fenel, ο-, a·, p-krezol, 3,5-xileu-l-el, rezoreinol, florogluoinel, ée plregullel, vagy ezek keveréke kondenzáció Jávái «leállított terméknek, amely egy, vagy több fenelee hidrexllesöpörtot és/vagy egy, vagy több észteremet* fenelos hidroxilosoportot, továbbá a fenelee hldroxileseperthez, vagy észterezett fenelee hidroxiloeoporthoz képest orto- és/vagy pera-helyzetben található egy, vagy több észterezett metilol-osoportet tartalmaz·
36. 37, A 36» igénypont szerinti készítmény azzal Jel lemezre, hegy az éezterezott fenol·· vagyai·* észteremet*, vagy részben észterezett fenel-forsmldGLid A-állapotu gyanta·
37. 38» A 35«-37» igénypontok bármelyike szerinti készítmény hegy az ész*«rezet* fenelee vegyül·* sgy, vagy több acetoxi-metll-oeoportot, vagy fonailoximetil-eeeportot tartalmaz egy fenoloe hidroxilceeporthoz, vagy éeztereset* fenol·· hldrexiloeoporthoz kép··* orte-és/vagy para helysetben.
38. 39. A 35.-38. igénypontok bármelyike ezerinti készítmény azzal Jellemezve, hegy « kérni· kálelumemld, kálciumhidrezid, aagnéziumoxid, és magnó zlushidrexld.

    4o. A 26.-39. igénypontok bármelyike ezerinti készítmény azzal Jeli , hegy ez továbbá fujaté ezmrt,

    φ. ·*>

    — 65 — vagy habképző őzért tartalma*
39. 41* öntődet farm kéonltméay azzal Jel lom eav a, hogy uagyohb mennyloég granulált hőálló anyagot és kisebb a granulált hőálló anyag kötésében hatásos mennyiségű 26 «-39* 1génypontok szerinti fonoloo gyanta készítményt tartalmaz*
40. 42* á 4,1* igénypont szerinti készítmény azzal Jelle m ο n ▼ o , hogy továbbá szilán kapcsoló szert tartalmaz*