HU224066B1 - Hőre lágyuló jelölő kompozíciók - Google Patents
Hőre lágyuló jelölő kompozíciók Download PDFInfo
- Publication number
- HU224066B1 HU224066B1 HU0100021A HUP0100021A HU224066B1 HU 224066 B1 HU224066 B1 HU 224066B1 HU 0100021 A HU0100021 A HU 0100021A HU P0100021 A HUP0100021 A HU P0100021A HU 224066 B1 HU224066 B1 HU 224066B1
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- weight
- marking composition
- thermoplastic marking
- ethylene
- polymer
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 129
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 title claims abstract description 62
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 title claims abstract description 62
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 71
- -1 polyethylene Polymers 0.000 claims abstract description 35
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims abstract description 27
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 claims abstract description 26
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims abstract description 19
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims abstract description 19
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 claims abstract description 11
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 56
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 56
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims description 40
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims description 20
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 20
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 20
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims description 17
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims description 17
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 15
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 15
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 15
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 14
- 230000035515 penetration Effects 0.000 claims description 13
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 12
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 11
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims description 10
- 239000010459 dolomite Substances 0.000 claims description 10
- 229910000514 dolomite Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000012943 hotmelt Substances 0.000 claims description 10
- 239000000454 talc Substances 0.000 claims description 9
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000004576 sand Substances 0.000 claims description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 5
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000004005 microsphere Substances 0.000 claims description 5
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 4
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 4
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims description 4
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000001925 cycloalkenes Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 claims description 3
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 claims description 3
- 229920001083 polybutene Polymers 0.000 claims description 3
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 2
- 238000009474 hot melt extrusion Methods 0.000 claims description 2
- 238000004088 simulation Methods 0.000 claims description 2
- 150000003505 terpenes Chemical class 0.000 claims description 2
- 235000007586 terpenes Nutrition 0.000 claims description 2
- 229920001912 maleic anhydride grafted polyethylene Polymers 0.000 claims 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 abstract description 38
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 abstract description 10
- 238000005507 spraying Methods 0.000 abstract description 6
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 abstract description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 abstract 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 25
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 23
- 238000000034 method Methods 0.000 description 23
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 19
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 19
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 18
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 13
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000463 material Substances 0.000 description 10
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 9
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 8
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 8
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 8
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 8
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 8
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 7
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 6
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 6
- 210000003739 neck Anatomy 0.000 description 6
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 5
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 5
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 5
- 238000002372 labelling Methods 0.000 description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 5
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000008569 process Effects 0.000 description 5
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 5
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 5
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 5
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 1-Heptene Chemical compound CCCCCC=C ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 4
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 150000004696 coordination complex Chemical class 0.000 description 4
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 4
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 4
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 4
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 4
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 4
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 4
- PBKONEOXTCPAFI-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-trichlorobenzene Chemical group ClC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 PBKONEOXTCPAFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005662 Paraffin oil Substances 0.000 description 3
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 3
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 3
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 3
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003550 marker Substances 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N pentamethylene Natural products C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 3
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 3
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 3
- PRBHEGAFLDMLAL-GQCTYLIASA-N (4e)-hexa-1,4-diene Chemical compound C\C=C\CC=C PRBHEGAFLDMLAL-GQCTYLIASA-N 0.000 description 2
- PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N (E)-1,3-pentadiene Chemical group C\C=C\C=C PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 2
- KVNYFPKFSJIPBJ-UHFFFAOYSA-N 1,2-diethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1CC KVNYFPKFSJIPBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XWJBRBSPAODJER-UHFFFAOYSA-N 1,7-octadiene Chemical compound C=CCCCCC=C XWJBRBSPAODJER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 1755-01-7 Chemical compound C1[C@H]2[C@@H]3CC=C[C@@H]3[C@@H]1C=C2 HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 0.000 description 2
- FUDNBFMOXDUIIE-UHFFFAOYSA-N 3,7-dimethylocta-1,6-diene Chemical compound C=CC(C)CCC=C(C)C FUDNBFMOXDUIIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BBDKZWKEPDTENS-UHFFFAOYSA-N 4-Vinylcyclohexene Chemical compound C=CC1CCC=CC1 BBDKZWKEPDTENS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WTQBISBWKRKLIJ-UHFFFAOYSA-N 5-methylidenebicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(=C)CC1C=C2 WTQBISBWKRKLIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004606 Fillers/Extenders Substances 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- 239000004831 Hot glue Substances 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 2
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000003542 behavioural effect Effects 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000004067 bulking agent Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 230000000875 corresponding effect Effects 0.000 description 2
- HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N cyclohexene Chemical compound C1CCC=CC1 HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LPIQUOYDBNQMRZ-UHFFFAOYSA-N cyclopentene Chemical compound C1CC=CC1 LPIQUOYDBNQMRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 239000010433 feldspar Substances 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 238000012685 gas phase polymerization Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N isopentane Chemical compound CCC(C)C QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 2
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 2
- 235000019809 paraffin wax Nutrition 0.000 description 2
- 235000019271 petrolatum Nutrition 0.000 description 2
- PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N piperylene Natural products CC=CC=C PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 2
- 238000007790 scraping Methods 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 2
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000012815 thermoplastic material Substances 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 2
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 2
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OJOWICOBYCXEKR-APPZFPTMSA-N (1S,4R)-5-ethylidenebicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound CC=C1C[C@@H]2C[C@@H]1C=C2 OJOWICOBYCXEKR-APPZFPTMSA-N 0.000 description 1
- ZGXMNEKDFYUNDQ-GQCTYLIASA-N (5e)-hepta-1,5-diene Chemical compound C\C=C\CCC=C ZGXMNEKDFYUNDQ-GQCTYLIASA-N 0.000 description 1
- RJUCIROUEDJQIB-GQCTYLIASA-N (6e)-octa-1,6-diene Chemical compound C\C=C\CCCC=C RJUCIROUEDJQIB-GQCTYLIASA-N 0.000 description 1
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WBYWAXJHAXSJNI-VOTSOKGWSA-M .beta-Phenylacrylic acid Natural products [O-]C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-VOTSOKGWSA-M 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YTVSXUONPUKQKA-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-3-methylidenebicyclo[2.2.1]hept-5-ene Chemical compound C1C2C=CC1C(C)C2=C YTVSXUONPUKQKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AQZWEFBJYQSQEH-UHFFFAOYSA-N 2-methyloxaluminane Chemical compound C[Al]1CCCCO1 AQZWEFBJYQSQEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UANSRJDUSZXSBW-UHFFFAOYSA-N 3,3-dimethyl-2-methylidenebicyclo[2.2.1]hept-5-ene Chemical compound C1C2C=CC1C(C)(C)C2=C UANSRJDUSZXSBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MCSXGCZMEPXKIW-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxy-4-[(4-methyl-2-nitrophenyl)diazenyl]-N-(3-nitrophenyl)naphthalene-2-carboxamide Chemical compound Cc1ccc(N=Nc2c(O)c(cc3ccccc23)C(=O)Nc2cccc(c2)[N+]([O-])=O)c(c1)[N+]([O-])=O MCSXGCZMEPXKIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YYPNJNDODFVZLE-UHFFFAOYSA-N 3-methylbut-2-enoic acid Chemical compound CC(C)=CC(O)=O YYPNJNDODFVZLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IZLXZVWFPZWXMZ-UHFFFAOYSA-N 5-cyclohexylidenebicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1=CC2CC1CC2=C1CCCCC1 IZLXZVWFPZWXMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDQZGJXDOPYPKL-UHFFFAOYSA-N 5-cyclopent-3-en-1-ylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C=CCC1C1C(C=C2)CC2C1 LDQZGJXDOPYPKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VSQLAQKFRFTMNS-UHFFFAOYSA-N 5-methylhexa-1,4-diene Chemical compound CC(C)=CCC=C VSQLAQKFRFTMNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CJQNJRMLJAAXOS-UHFFFAOYSA-N 5-prop-1-enylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(C=CC)CC1C=C2 CJQNJRMLJAAXOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UCKITPBQPGXDHV-UHFFFAOYSA-N 7-methylocta-1,6-diene Chemical compound CC(C)=CCCCC=C UCKITPBQPGXDHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYJRNFFLTBEQSQ-UHFFFAOYSA-N 8-(3-methyl-1-benzothiophen-5-yl)-N-(4-methylsulfonylpyridin-3-yl)quinoxalin-6-amine Chemical compound CS(=O)(=O)C1=C(C=NC=C1)NC=1C=C2N=CC=NC2=C(C=1)C=1C=CC2=C(C(=CS2)C)C=1 CYJRNFFLTBEQSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021532 Calcite Inorganic materials 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WBYWAXJHAXSJNI-SREVYHEPSA-N Cinnamic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-SREVYHEPSA-N 0.000 description 1
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 1
- TWDJIKFUVRYBJF-UHFFFAOYSA-N Cyanthoate Chemical compound CCOP(=O)(OCC)SCC(=O)NC(C)(C)C#N TWDJIKFUVRYBJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013032 Hydrocarbon resin Substances 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000034 Plastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 239000004820 Pressure-sensitive adhesive Substances 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006004 Quartz sand Substances 0.000 description 1
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical group [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 1
- MSQJAOARBBEIMX-UHFFFAOYSA-N [1-(benzoyloxymethyl)cyclohexyl]methyl benzoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OCC1(COC(=O)C=2C=CC=CC=2)CCCCC1 MSQJAOARBBEIMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 1
- 239000002318 adhesion promoter Substances 0.000 description 1
- 239000004840 adhesive resin Substances 0.000 description 1
- 229920006223 adhesive resin Polymers 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001118 alkylidene group Chemical group 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000002981 blocking agent Substances 0.000 description 1
- UORVGPXVDQYIDP-BJUDXGSMSA-N borane Chemical class [10BH3] UORVGPXVDQYIDP-BJUDXGSMSA-N 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000378 calcium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910052918 calcium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N calcium;dioxido(oxo)silane Chemical compound [Ca+2].[O-][Si]([O-])=O OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004568 cement Substances 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 229930016911 cinnamic acid Natural products 0.000 description 1
- 235000013985 cinnamic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 239000002826 coolant Substances 0.000 description 1
- 230000002596 correlated effect Effects 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N crotonic acid Chemical compound C\C=C\C(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- 150000001924 cycloalkanes Chemical class 0.000 description 1
- 125000000392 cycloalkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- URYYVOIYTNXXBN-UPHRSURJSA-N cyclooctene Chemical compound C1CCC\C=C/CC1 URYYVOIYTNXXBN-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000004913 cyclooctene Substances 0.000 description 1
- 238000005034 decoration Methods 0.000 description 1
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 1
- AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N dimethyl butane Natural products CCCC(C)C AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 1
- 238000004049 embossing Methods 0.000 description 1
- 239000003974 emollient agent Substances 0.000 description 1
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 238000007765 extrusion coating Methods 0.000 description 1
- 239000010881 fly ash Substances 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 239000005350 fused silica glass Substances 0.000 description 1
- 238000002309 gasification Methods 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 description 1
- VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N hafnium atom Chemical compound [Hf] VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N heptamethylene Natural products C1CCCCCC1 DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006270 hydrocarbon resin Polymers 0.000 description 1
- 238000007373 indentation Methods 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 1
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CCERQOYLJJULMD-UHFFFAOYSA-M magnesium;carbanide;chloride Chemical compound [CH3-].[Mg+2].[Cl-] CCERQOYLJJULMD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IUYHWZFSGMZEOG-UHFFFAOYSA-M magnesium;propane;chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].C[CH-]C IUYHWZFSGMZEOG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 239000004579 marble Substances 0.000 description 1
- WBYWAXJHAXSJNI-UHFFFAOYSA-N methyl p-hydroxycinnamate Natural products OC(=O)C=CC1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004200 microcrystalline wax Substances 0.000 description 1
- 235000019808 microcrystalline wax Nutrition 0.000 description 1
- 239000012764 mineral filler Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010434 nepheline Substances 0.000 description 1
- 229910052664 nepheline Inorganic materials 0.000 description 1
- ZCYXXKJEDCHMGH-UHFFFAOYSA-N nonane Chemical compound CCCC[CH]CCCC ZCYXXKJEDCHMGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002848 norbornenes Chemical class 0.000 description 1
- BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N normal nonane Natural products CCCCCCCCC BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 238000010422 painting Methods 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N phosphite(3-) Chemical class [O-]P([O-])[O-] AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 1
- 239000002952 polymeric resin Substances 0.000 description 1
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 238000005201 scrubbing Methods 0.000 description 1
- 230000011664 signaling Effects 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000003784 tall oil Substances 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N trans-crotonic acid Natural products CC=CC(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WCLDITPGPXSPGV-UHFFFAOYSA-N tricamba Chemical compound COC1=C(Cl)C=C(Cl)C(Cl)=C1C(O)=O WCLDITPGPXSPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OBAJXDYVZBHCGT-UHFFFAOYSA-N tris(pentafluorophenyl)borane Chemical group FC1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1B(C=1C(=C(F)C(F)=C(F)C=1F)F)C1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1F OBAJXDYVZBHCGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
- C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
- C08L23/0815—Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/01—Hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D123/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D123/02—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C09D123/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C09D123/08—Copolymers of ethene
- C09D123/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
- C09D123/0815—Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D193/00—Coating compositions based on natural resins; Coating compositions based on derivatives thereof
- C09D193/04—Rosin
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/004—Reflecting paints; Signal paints
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2314/00—Polymer mixtures characterised by way of preparation
- C08L2314/06—Metallocene or single site catalysts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/06—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L91/00—Compositions of oils, fats or waxes; Compositions of derivatives thereof
- C08L91/06—Waxes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Road Signs Or Road Markings (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
- Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
- Dental Preparations (AREA)
Abstract
A találmány hőre lágyuló jelölőkompozícióra vonatkozik, amely akövetkezőkből áll: a) 10–80 tömeg% kötőanyag, amely a következőkbőláll: (i) 1–99 tömeg% legalább egy homogén polimer, (ii) 5–70 tömeg%legalább egy tapadásnövelő szer, (iii) 0–10 tömeg% egysavoldalcsoportokat tartalmazó polietilén vagy egy nem funkcionalizáltviasz; és (iv) 0–20 tömeg% egy lágyító, és b) 20–90 tömeg% szervetlentöltőanyag, és a kompozíció luminanciafaktor-értéke legalább 70. Atalálmány szerinti formulációk felvihetők szórással, lehúzódeszkávalés extrúziós technológiával.
Description
A találmány hőre lágyuló jelölőkompozíciókra, közelebbről olyan hőre lágyuló jelölőkompozíciókra vonatkozik, amelyek egy kötőanyagot tartalmaznak, amely a maga részéről legalább egy homogén polimert tartalmaz.
Ismeretesek polimer kötőanyagot és szervetlen töltőanyagot tartalmazó, hőre lágyuló jelölőformulációk.
A WO9623845 PCT közzétételi irat leír egy hőre lágyuló adhezív (tapadó) kompozíciót, amely felhasználható utak jelölésére, és amely a következőkből áll: egy 0,05-1,0 tömeg% szilán funkciós csoportot tartalmazó, szilánnal módosított petróleumgyanta, terjedelmesítő(extender) olaj és/vagy lágyító, pigment és töltőanyag. Az adhezív kompozícióról azt állítják, hogy jól tapasztja az üveggyöngyöket az út felületére, hogy az tartósabb legyen.
Az NL7907550 számú szabadalom visszaverő (reflektív) útjelzéseket ír le, amelyeket úgy fektetnek le, hogy egy szokásos hot-melt (forró ömledékes) útjelző kompozíciót visznek fel az út felületére, majd felviszik a hőre lágyuló anyagot tartalmazó visszaverő réteget a még forró jelölőkompozícióra. A visszaverő anyag előnyösen üveggyöngyöket, prizmatikus vagy lencsereflektorokat tartalmaz, és lényegében ugyanazokra az anyagokra épül, mint az útjelző kompozíció.
A GB2059430 számú szabadalom egy hot-melt, hőre lágyuló útjelző kompozíciót ír le, amely 7-38 tömeg% szintetikus polimert, 1-10 tömeg% lágyítót, 0-10 tömeg% elasztomert, 1-15 tömeg% pigmentet, 0-35% üveggyöngyöt, 10-50 tömeg% ásványaggregátumot, 10-50 tömeg% terjedelmesítőanyagot (extendert) és 0-5 tömeg% stabilizátort tartalmaz. A publikáció leírja, hogy a kompozíció könnyen felvihető az utakra lehúzódeszka (screed) vagy extrúziós típusú felhordóval 180-200 °C-on, és nagy tartósság jellemzi még akkor is, ha csak 1,5 mm vastag. A leírás szerint továbbá, a megömlesztett felületre 280-500 g/m2 üveggyöngy vihető fel.
A JP52058737 számú szabadalom olyan kompozíciókat ír le, amelyet a következő komponensek összekeverésével állítanak elő (a) 2-20 tömegrész etilén-vinil-acetát kopolimer vagy ataktikus polipropilén; (b) 60-96 tömegrész karbonsavmódosított szénhidrogénpolimer (amelynek savszáma 0,1 és 25 közötti), vagy észtermódosított szénhidrogénpolimer, amelyet a karbonsavmódosított polimer és egy alkohol reakciójával nyernek; (c) 2-20 tömegrész kis molekulatömegű polietilén, amely adott esetben karbonsavmódosított; és (d) 200-700 tömegrész ásványi töltőanyag vagy pigment, adott esetben lágyítókkal vagy üveggyönggyel. A leírt bevonatokról azt állítják, hogy jobb a rugalmasságuk és szilárdságuk, és olyan kompozíciókból nyerhetők, amelyeknek jobb a folyóképességük (fluiditásuk).
A GB1324553 számú szabadalom egy útjelző kompozíciót ír le, amelyet forrón visznek fel hőre lágyuló rétegre, és amely a következőket tartalmazza: (a) aggregátum (például zúzott márvány, dolomit, kalcitpát vagy kvarchomok), (b) pigment vagy terjedelmesítőanyag, és (c) egy kötőanyag, amely a következőkből áll: (i) 55-90 tömeg% telítetlen polimer gyanta, (ii) 10-45 tömeg% szénhidrogénolaj-lágyító, amelynek (nyílt) lobbanáspontja legalább 400 °F (204 °C), és viszkozitása 25 °C-on 6-10 poise, és (iii) 0-10 tömeg% alifás monokarbonsav, amelynek legalább tizennégy szénatomja van, például sztearinsav vagy olajsav. A leírásban szerepel Ballottini (üveggyöngyök) használata visszaverő jelzések készítésére. A leírásban szerepel TiO2-pigment alkalmazása mésszel, mint terjedelmesítővel, vagy egy hőstabil sárga festék TiO2 helyett.
Az EP 115,434 számú szabadalom leír egy hot-melt adhezív kompozíciót, amely tartalmazza etilénnek és legalább egy, 3-10 szénatomos alfa-olefinnek a kopolimerjét és egy tapadásnövelő anyagot. A kopolimer molekulatömege 1000 és 40 000 között van. Az alfa-olefin 2-40 tömeg% közti mennyiségben van jelen. A példában leírt kopolimerek oldható vanádiumkatalizátor felhasználásával készültek. A leírásban szerepel az adhezív anyagok felhasználása útjelző alkalmazásra.
Az iparban dolgozók számára előnyökkel járna egy olyan hőre lágyuló jelölőformuláció, amelynek konzisztens, kis viszkozitása van (amit az jelez, hogy 350 °F/177 °C-on az olvadékviszkozitás nem több 5000 centipoise-nál), amelynek füst- és gőzkibocsátása kicsi, és amely jó alacsony hőmérsékletű rugalmassággal rendelkezik (amit a -10... -20 °C-os ridegedési hőmérséklet jelez).
Ennek megfelelően a találmány tárgya egy hőre lágyuló útjelölőkompozíció, amely a következőkből áll:
(a) 10-80 tömeg% kötőanyag, amely a maga részéről a következőket tartalmazza (i) 1-99 tömeg% legalább egy homogén polimer, (ii) 5-70 tömeg% legalább egy tapadásnövelő (iii) 0-10 tömeg% polietilén, amely oldalcsoportként sav funkciós csoportokat tartalmaz, vagy egy nem funkcionalizált viasz, és (iv) 0-20 tömeg% lágyító, és (b) 20-90 tömeg% szervetlen töltőanyag, és a kompozíció luminanciafaktor-értéke legalább 70.
A találmány szerinti kompozíciókat jól felvihetjük szórással, lehúzódeszkával vagy extrúziós módszerekkel. A találmány szerinti formulációk jobb alacsony hőmérsékletű rugalmasságot és alacsony hőmérsékletű tapadást és kopást mutatnak, valamint kisebb a füstkibocsátásuk és szaguk magas hőmérsékleten. A találmány szerinti formulációkat széles hőmérsékleti tartományban vihetjük fel, ezen belül 150-250 °C között, ami lehetővé teszi, hogy különféle módszerekkel vigyük fel őket. A kompozícióknak az a képessége, hogy alacsonyabb hőmérsékleten is felvihetők, vagyis 150-170 °C között, alkalmassá teszi őket arra, hogy extrúziós bevonással vigyük fel őket; miközben a kompozíciók azon képessége, hogy magasabb hőmérsékleten vigyük fel őket, vagyis 200-250 °C között, lehetővé teszi, hogy szórási technikával vigyük fel őket. A találmány szerinti formulációk előnyösen ellenállnak a beszennyeződésnek, és továbbá előnyösen kisebb viszkozitásváltozékonysággal jellemezhetők, mint azok a rendszerek, amelyek nem tartalmazzák a homogén etilénpolimert.
HU 224 066 Β1
A találmány szerinti formulációk egyedülálló tulajdonságegyüttese alkalmassá teszi őket számos bevonási, jelző és festési alkalmazásban, amelyek között ott szerepel (bár nem kizárólagos jelleggel) az útjelzők, közlekedési jelek, futóútjelzések, gyalogátkelő-jelzések, épületeken levő hirdetések és jelölések, bicikliutak, teniszpályák, tartan helyettesítők jelölők, stopjelzések és haladásiirány-jelzők felvitele.
Az alábbiakban ezeket és további alkalmazásokat írunk le részletesebben.
A homogén etilénpolimer jellemzésére használt módszerek
A sűrűséget az ASTM-D792 módszer szerint mérjük. A mintákat a mérés előtt szobahőmérsékleten 24 óráig kondicionáljuk.
Az ömledékindexet (l2) az ASTM D-1238 szerint mérjük, 190 °C-on, 2,16 kg tömegű súllyal (amit ezelőtt „E” körülményekként ismertünk).
A molekulatömeget gélpermeációs kromatográfiával (GPC) határozzuk meg, Waters típusú, 150 °C-os, magas hőmérsékletű kromatográfiás egységen, amelyet három, kevert porozitású oszloppal szerelünk fel (Polymer Laboartories 103, 104, 105 és 106), amelynek működési rendszerhőmérséklete 140 °C. Az oldószer 1,2,4 triklór-benzol, amelyből 0,3 tömeg%-os oldatokat készítünk injektálásra. Az áramlási sebesség 1,0 ml/perc, az injektált térfogat 100 mikroliter.
A molekulatömeg meghatározását szűk molekulatömeg-eloszlású polisztirolstandardok (Polymer Laboratories) segítségével végezzük, elúciós térfogatuk felhasználásával. Az egyenértékű polietilén-molekulatömegeket a polietilén és a polisztirol megfelelő Mark-Houwink-együtthatóinak segítségével határozzuk meg (ahogy az le van írva a következő hivatkozásban [Williams és Word: Journal of Polymer Science, Polymer Letters, 6. k., 621, (1968)]), amelyből a következő egyenletet kapjuk:
^polietilén-a (Mpolisztirol)b
Ebben az egyenletben a=0,4316 és b=1,0. A tömegátlag-molekulatömeget, Mw-t a szokásos módon számítjuk ki a következő egyenlet felhasználásával·. Mw=Zw*Mi, ahol w, és M, az i-edik, a GPC-ről eluálódó frakció tömegtörtje, illetve molekulatömege.
A polimer komponensek viszkozitását az alábbi eljárás szerint határozzuk meg egy Brookfield Laboratories DVII+ Viscometer felhasználásával, eldobható alumínium mintatartókkal. A felhasznált forgórész egy SC-31 hot-melt forgórész, amely 10 és 100 000 centipoise [1 centipoise=1 mPa s, 0,1-1000 g/(cm.s)] közti viszkozitások mérésére alkalmas. Egy penge segítségével vágjuk fel a mintát akkora darabokra, hogy beférjen a 2,5 cm széles, 13 cm hosszú mintatartóba. A mintát a mintatartóba helyezzük, amelyet belehelyezünk egy Brookfield Thermosel aljához és hajlított hegyesfogóval helyére rögzítjük. A mintatartó alján van egy horony, ami illeszkedik a Brookfield Thermoseljébe, és ami biztosítja, hogy a mintatartó nem fordul el, amikor a forgórészt beleeresztjük és forgatjuk. A mintát 350 °F/177 °C-ra melegítjük és további mintát adunk hozzá, amíg a megömlött minta nem lesz kb. 2,5-re a mintatartó tetejétől. A viszkozimétert leeresztjük, és a forgórészt belemerítjük a mintatartóba. A leeresztést addig folytatjuk, amíg a viszkoziméter zárórészei nem illeszkednek a Thermoselhez. A viszkozimétert bekapcsoljuk, és olyan nyírósebességre állítjuk be, amelynek nyomatékértéke a 30-60% tartományban van. Körülbelül 15 percenként leolvassuk, amíg az értékek nem stabilizálódnak, amikor elvégezzük a végső leolvasást.
A találmány szerinti adhezív anyagok tartalmaznak legalább egy homogén etilén/a-olefin interpolimert, amely etilén és legalább egy 3-20 szénatomos a-olefin interpolimerje. A leírásban az „interpolimer” kifejezés alatt egy kopolimert, terpolimert vagy magasabb rendű polimert értünk. Azaz legalább egy komonomert polimerizálunk etilénnel, hogy elkészítsük az interpolimert.
„Homogén” alatt azt értjük, hogy bármelyik komonomer véletlenszerűen oszlik el az adott interpolimermolekulán belül, és lényegében minden interpolimermolekulának az etilén/komonomer hányadosa megegyezik az adott interpolimeren belül. A homogén, lineáris és lényegében lineáris etilénpolimerek olvadási csúcsa - amelyet differenciális pásztázókalorimetriával (DSC) nyerünk - szélesedik, ha a sűrűség csökken és/vagy ha a számátlag-molekulatömeg csökken. A heterogén polimerektől eltérően azonban, ha a homogén polimer olvadáspontja nagyobb 115 °C-nál (és ez a helyzet, ha a polimer sűrűsége nagyobb mint 0,940 g/cm3), nincs még egy külön, alacsonyabb hőmérsékletű olvadási csúcsa.
A találmányban felhasználható homogén etilén/aolefin interpolimerek szűk molekulatömeg-eloszlással (My/M,,) rendelkeznek. A találmány megvalósításában használható homogén etilén/a-olefinek esetében az Myy/Mn érték 1,5 és 2,5, előnyösen 1,8 és 2,2 között van, legelőnyösebben 2,0 körül.
Homogénen elágazott lineáris etilén/a-olefin interpolimereket olyan polimerizációs eljárással állíthatunk elő (mint amilyent például Elston ír le az US 3,645,992 számú szabadalomban), amelyek homogén rövidoldallánc-eloszlást biztosítanak. Polimerizációs eljárásában Elston oldható vanádiumkatalizátort használ ilyen polimerek előállítására. Mások, például a Mitsui Petrochemcial Company vagy az Exxon Chemical Company úgynevezett egyhelyű (single-site) katalizátor-rendszereket használtak homogén lineáris szerkezetű polimerek előállítására. Az US 4,937,299 számú szabadalom (Ewen és munkatársai) és az US 5,218,071 számú szabadalom (Tsutsui és munkatársai) hafniumra épülő katalizátor-rendszert írnak le homogén lineáris etilénpolimerek előállítására. Homogén, lineáris etilén/a-olefin interpolimerek jelenleg kaphatók a Mitsui Petrochemical Companytól „Tafmer” márkanéven és az Exxon Chemical Companytól „Exact” márkanéven.
Lényegében lineáris etilén/a-olefin interpolimerek elérhetők a Dow Chemical Companytól Affinity™ poliolefin plasztomer néven. Lényegében lineáris etilén/a-olefin interpolimereket előállíthatunk az US 5,272,236, az US 5,278,272 és az US 5,665,800 számú szabadalmakban leírt eljárásokkal.
HU 224 066 Β1
Különösen előnyös homogén etilén/a-olefin polimerek az ultrakis molekulatömegű polimerek, amelyeket a WO 97/26287 PCT bejelentés kitanítása alapján készíthetünk el, amely megegyezik az US 08/784,683 szabadalmi bejelentéssel, amelyet 1997. január 22-én nyújtottunk be.
A legalább egy homogén polimer etilénnek és legalább egy komonomernek az interpolimerje lesz, amely komonomert a 3-20 szénatomos olefinek, nem konjugált diének és cikloalkének közül választunk. A 3-20 szénatomos α-olefinekre példák a következők: propilén, izobutilén, 1-butén, 1-hexén, 4-metil-1-pentén, 1-heptén és 1-oktén. Előnyös 3-20 szénatomos α-olefinek közé tartoznak 4-20 szénatomos a-olefinek, mint 1-butén, 1-hexén, 4-metil-1-pentén, 1-heptén és 1-oktén, előnyösebben 1-hexén és 1-oktén. Cikloalkénekre példák a következők: ciklopentén, ciklohexén és ciklooktén. A komonomerként használható nem konjugált diének, különösen azok, amelyek alkalmasak etilén/a-olefin/dién terpolimerek készítésére, tipikusan olyan nem konjugált diének, amelyek 6-15 szénatomot tartalmaznak. Megfelelő nem konjugált diénekre reprezentatív példák a következők:
(a) egyenes láncú, aciklikus diének, mint 1,4-hexadién, 1,5-heptadién és 1,6-oktadién;
(b) elágazott aciklikus diének, mint 5-metil-1,4-hexadién, 3,7-dimetil-1,6-oktadién és 3,7-dimetil, 1,7-oktadién;
(c) egy gyűrűs aliciklusos diének, mint 4-vinil-ciklohexén; 1-allil-izopropilidén-ciklohexán; 3-allil-ciklopentén; 4-allil-ciklohexén, és 1-izopropeniM-butenil-ciklohexén;
(d) többgyűrűs aliciklusos kondenzált gyűrűs és áthidalt gyűrűs diének, mint diciklo-pentadién; alkenil-, alkilidén-, cikloalkenil és cikloalkilidén norbornének, mint 5-metilén-2-norbornén; 5-metilén-6-metil-2-norbornén; 5-metilén-6,6-dimetil-2-norbornén; 5-propenil-2-norbornén; 5-(3-ciklopentenil)-2-norbornén; 5-etilidén-2-norbornén; és 5-ciklohexilidén-2-norbornén.
Egy előnyös konjugált dién a piperilén. Az előnyös diének például a következők: 1,4-hexadién, diciklo-pentadién, 5-etilidén-2-norboraén, 5-metilén-2-norbornén, 7-metil-1,6-oktadién, piperilén és 4-vinil-ciklohexén.
Az etilén/a-olefin interpolimer molekulatömegét a hőre lágyuló jelölőformulációtól megkívánt viselkedési jellemzők alapján választjuk meg. Jól ismert, hogy a polimer molekulatömege korrelációt mutat a polimer ömledékviszkozitásával. Tipikusan az etilén/a-olefin interpolimer ömledékviszkozitása 350 “F/177 °C-on legalább 500 centipoise, előnyösen legalább 1500 centipoise (15 g/cm.s), előnyösebben legalább 2500 centipoise (25 g/cm.s) és legelőnyösebben legalább 3000 centipoise (30 g/cm.s). Hasonlóképpen az etilén/a-olefin interpolimer ömledékviszkozitása 350 “F/177 °C-on tipikusan legfeljebb 14 000 centipoise (140 g/cm.s), előnyösen legfeljebb 9000 centipoise (90 g/cm.s), előnyösebben legfeljebb 7500 centipoise (75 g/cm.s) és legelőnyösebben legfeljebb 5000 centipoise (50 g/cm.s).
Ha az etilén/a-olefin interpolimernek nagyon alacsony molekulatömege van, ha számátlag-molekulatömege 11 000 alatt van, az etilén/a-olefin interpolimer alacsony polimer- és formulációs viszkozitást eredményez, de maximális kristályosodási hőmérséklete nagyobb lesz, mint a megfelelő azonos sűrűségű, nagyobb molekulatömegű anyagoknak. Nyomásérzékeny ragasztók alkalmazása esetében a maximális kristályosodási hőmérséklet növekedése nagyobb hőállóságot eredményez. Az alábbiakban részletesebben leírjuk az ultrakis molekulatömegű etilén/a-olefin interpolimereket.
Az etilén/a-olefin interpolimerek sűrűségét hasonlóképpen az adhezív formulációk kívánatos viselkedési jellemzőitől függően választjuk meg. Tipikusan azonban az etilén/a-olefin interpolimer sűrűsége legalább 0,855 g/cm3, előnyösen legalább 0,860 g/cm3, és még előnyösebben legalább 0,870 g/cm3. Tipikusan az etilén/a-olefin interpolimer sűrűsége legfeljebb 0,965 g/cm3, előnyösen legfeljebb 0,920 g/cm3, még előnyösebben legfeljebb 0,890 g/cm3, még ennél is előnyösebben legfeljebb 0,880 g/cm3, legelőnyösebben legfeljebb 0,875 g/cm3.
Az etilén/a-olefin interpolimer a találmány szerinti, hőre lágyuló jeiölőkompozíció kötőkomponensében legalább 1, előnyösen legalább 5, és még előnyösebben legalább 10 tömeg% mennyiségben van jelen. Az etilén/a-olefin interpolimer a találmány szerinti, hőre lágyuló jelölőkompozíció kötőkomponensében legfeljebb 99, előnyösen legfeljebb 90, és még előnyösebben legfeljebb 80 tömeg% mennyiségben van jelen. Különösen kedvező megvalósításokban az etilén/a-olefin interpolimer a kötőkomponensben 25-50 tömeg% mennyiségben van jelen.
Az első polimert megfelelően előállíthatjuk egy egyhelyű (single site) metallocén, vagy a korlátozott geometriájú fémkomplex felhasználásával. Korlátozott geometriájú katalizátorokat ír le az 1990. július 3-án benyújtott, US 545,403 alapszámú szabadalmi bejelentés (EP-A-416-815); az 1991. május 20-án benyújtott, US 702,475 alapszámú szabadalmi bejelentés (EP-A-514,828), valamint az US-A-5,470,993, 5,374,696, 5,231,106, 5,055,438, 5,057,475,
5,096,867, 5,064,802 és 5,132,380 számú szabadalmak. Az US 720,041 alapszámú, 1991. június 24-én benyújtott (EP-A-514,828) bejelentés az előző, korlátozott geometriájú katalizátoroknak bizonyos boránszármazékait írja le, és kitanítást ad és igényli az előállítási eljárást. Az US-A 5,435,410 számú szabadalomban kationos, korlátozott geometriájú katalizátoroknak alumoxánnal való kombinációját írják le megfelelő olefinpolimerizációs katalizátorként.
Megfelelő aktiváló kokatalizátorokra és aktiválási technikákra vonatkozó kitanítás szerepel különféle fémkomplexekkel kapcsolatban a következő hivatkozásokban. EP-A-277,003; US-A-5,153,157;
US-A-5,064,802; EP-A-468,651 (ami egyenértékű az US 07/547,718 alapszámú bejelentéssel), EP-A-520,732 (ami egyenértékű az US 07/876,268 alapszámú bejelentéssel), WO 95/00683 (ami egyenértékű az US 08/82,201 alapszámú bejelentéssel) és EP-A-520,732 (ami egyenértékű az US 07/884,966 alapszámú bejelentéssel), amelyet 1992. május 1-jén nyújtottak be.
HU 224 066 Β1
Lényegében lineáris etilén/a-olefin interpolimerek előállítására különösen előnyös katalizátorok lehetnek például az alábbiakban bemutatott példákban szereplő katalizátorok, mint amelyeket trisz-pentafluor-fenil-bornánnal és tri-izobutil-alumíniummal módosított metil-alumoxán kokatalizátorokkal aktiválunk.
A fémkomplex:aktiváló kokatalizátor alkalmazott mólaránya előnyösen 1:1000-től 2:1-ig változik, előnyösebben 1:5-től 1,5:1-ig, legelőnyösebben 1:2-től 1:1-ig. Az előnyös esetben, ahol egy fémkomplexet aktiválunk trisz-pentafluor-fenil-boránnal és tri-izobutil-alumínium módosított metil-alumoxánnal, a titán-bór-alumínium mólaránya tipikusan 1:10:50-től 1:0,5:0,1 között változik, tipikusan 1:3:5.
Alkalmazhatunk egy hordozót, különösen szilícium-oxidot, alumínium-oxidot vagy egy polimert [különösen poli(tetrafluor-etilént) vagy egy poliolefint], és alkalmazásuk akkor kívánatos, ha a katalizátorokat gázfázisú polimerizációs eljárásban alkalmazzuk. A hordozót előnyösen olyan mennyiségben alkalmazzuk, hogy a katalizátor (fémre vonatkoztatva):hordozó tömegaránya 1:100 000 és 1:10 között legyen, előnyösebben 1:50 000 és 1:20 között, legelőnyösebben 1:10 000 és 1:30 között. Legtöbb polimerizációs reakcióban a katalizátor: polimerizálható vegyület arány 10-12:1-töl 10_1:1 között változik, előnyösebben 10-9:1-től 10“5:1 között.
Minden esetben az egyes összetevőket és a visszanyert katalizátorkomponenseket meg kell óvni a levegőtől és a nedvességtől. Ezért a katalizátorkomponenseket és a katalizátorokat oxigéntől és nedvességtől mentes atmoszférában kell előállítani. Ezért előnyösen a reakciókat száraz inért gázok, például nitrogén jelenlétében kell elvégezni.
A polimerizációt elvégezhetjük szakaszosan vagy folyamatos polimerizációs eljárásként is, a lényegében lineáris polimerek előállításához folyamatos polimerizációs eljárásra van szükség. Egy folyamatos eljárásban etilént, komonomert és adott esetben oldószert és diént adunk be folyamatosan a reakciózónába és a polimerterméket folyamatosan eltávolítjuk onnan.
Általánosságban az első polimert előállíthatjuk Ziegler-Natta- vagy Kaminsky-Sinn-típusú polimerizációs reakciókkal is, vagyis légköritől 3500 atmoszféráig (350 MPa) terjedő reaktornyomásokon. A reaktor-hőmérsékletnek nagyobbnak kell lennie 80 °C-nál, tipikusan 100 °C és 250 °C közötti, előnyösen 100 és 150 °C közötti úgy, hogy a hőmérsékletek inkább a hőmérsékleti tartomány felső vége felé vannak, mert a 100 °C fölötti hőmérsékletek kedveznek a kisebb molekulatömegű polimerek képződésének.
A reaktorhőmérséklet mellett a hidrogén: etilén mólarány is befolyásolja a polimer molekulatömegét úgy, hogy a magasabb hidrogénkoncentráció kisebb molekulatömegű polimerhez vezet. Ha a kívánt polimer l2 értéke 1 g/10 min, a hidrogén:etilén mólarány tipikusan 0:1. Ha a kívánt polimer l2 értéke 1000 g/min, a hidrogén/etilén mólarány tipikusan 0,45:1 és 0,7:1 közötti. A hidrogén:etilén mólarány felső határa 2,2-2,5:1.
Általában a polimerizációs eljárást 70-7000 kPa etilén differenciális nyomás mellett hajtjuk végre, előnyösen 30-300 kPa érték mellett. A polimerizációt általában 80-250 °C közti hőmérsékleten végezzük, előnyösen 90 és 170 °C között, legelőnyösebben 95 és
140 °C között.
A legtöbb polimerizációs reakcióban a katalizátorpolimerizálható vegyületek mólaránya 10~12:1 és 10_1:1 között van, előnyösebben 10_9:1 és 10_5:1 között. Az oldószeres polimerizáció körülményei között oldószert használunk a reakció megfelelő komponenseihez. Előnyös oldószerek lehetnek az ásványi olajok és különféle szénhidrogének, amelyek a reakció hőmérsékletén folyékonyak. Használható oldószerek például az alkánok, mint pentán, izo-pentán, hexán, heptán, oktán és nonán, valamint olyan alkánkeverékek, mint kerozin, IsoparE™, az Exxon Chemicals Inc. terméke; cikloalkánok, mint ciklopentán és ciklohexán; és aromások, mint benzol, toluol, xilol, etil-benzol és dietil-benzol.
Az oldószer olyan mennyiségben van jelen, hogy megakadályozza a fázisszeparációt a reaktorban. Mivel az oldószer egyik szerepe a hőelnyelés, kevesebb oldószerrel kevésbé adiabatikus reaktort kapunk. Az oldószeretilén hányad (tömeg szerint) tipikusan 2,5:1 és 12:1 között van. Ezen a ponton túl a katalizátor hatékonysága csökken. A legtipikusabb oldószer: etilén hányad (tömeg szerint) 5:1 és 10:1 között van.
Az etilén/a-olefin interpolimert másképpen elő lehet állítani gázfázisú polimerizációs eljárással, a fent leírt katalizátor felhasználásával, olyan inért hordozón, mint szilícium-dioxid. Az etilén/a-olefin interpolimert ezenfelül elő lehet állítani szuszpenziós polimerizációs eljárással, a fent leírt katalizátor felhasználásával, olyan inért hordozón, mint szilícium-dioxid. Ennek gyakorlati korlátja az, hogy a szuszpenziós polimerizáció olyan folyékony hígítókban történik, amelyekben a polimertermék gyakorlatilag oldhatatlan. A szuszpenziós polimerizáció előnyös hígítószere egy vagy több, 5-nél kevesebb szénatomot tartalmazó szénhidrogén. Ha kívánatos, hígítóként teljesen, vagy részben olyan telített szénhidrogéneket használhatunk, mint etán, propán vagy bután. Hasonlóképpen az α-olefinmonomert, vagy különféle α-olefinmonomerek keverékét használhatjuk hígítóként, részben, vagy egészben. Legelőnyösebben a hígító nagyobb részt legalábbis a polimerizálandó a-olefinmonomert vagy monomereket tartalmazza.
A leírásban használt értelemben „tapadásnövelő” (tackifier) alatt bármilyen, az alábbiakban leírt kompozíciót értünk, amelyet arra használhatunk, hogy tapadást kölcsönözzünk a hot-melt adhezív kompozíciónak. Az ASTM D-1878-61T a tapadást úgy definiálja, mint „egy anyag azon tulajdonságát, amely képessé teszi arra, hogy egy másik felülettel érintkezve rögtön mérhető erősségű kötést alakítson ki”.
A találmány szerinti, hőre lágyuló jelölőkompozíciók legalább 5 tömeg% tapadásnövelőt tartalmaznak, tipikusan legalább 10 tömeg% tapadásnövelőt és legkedvezőbben legalább 20 tömeg% tapadásnövelőt. Hasonlóképpen a találmány szerinti hőre lágyuló jelölőkompozíciók legfeljebb 70 tömeg% tapadásnövelőt tartalmaznak, előnyösen legfeljebb 60 tömeg% tapadás5
HU 224 066 Β1 növelőt és még kedvezőbben legfeljebb 50 tömeg% tapadásnövelőt.
Általánosságban a találmány szerinti, hőre lágyuló jelölőkompozíciókban felhasználható tapadásnövelő polimerek megújuló nyersanyagforrásokból, például gyantákból származnak, mint fákból származó gyanták, tall-olaj, mézga-gyanta, gyantaészterek, természetes és szintetikus terpének és ezek származékai. Alifás, aromás vagy kevert alifás-aromás petróleumalapú tapadásnövelők ugyancsak használhatók a találmány szerinti, hőre lágyuló jelölőkompozíciókban levő tapadásnövelő komponensekben. Használható szénhidrogéngyantákra reprezentatív példák a következők: alfa-metil-sztirol-gyanta, elágazott és nem elágazott 5 szénatomos gyanták, 9 szénatomos gyanták, 10 szénatomos gyanták, valamint ezek sztirollal módosított és hidrogénezett változatai.
A tapadásnövelő gyanták lehetnek 37 °C-on folyékonyak, vagy lehet gyűrűs-golyós módszerrel meghatározott lágyuláspontjuk körülbelül 135 °C is. A 100 °C fölötti lágyulásponttal, még előnyösebben 130 °C fölötti lágyulásponttal rendelkező szilárd tapadásnövelő gyanták különösen hasznosan növelik a találmány szerinti, hőre lágyuló jelölőkompozíciók kötőanyag-komponensének kohéziós szilárdságát. Különösen igaz ez akkor, ha csak egyetlen homogén etilén/a-olefin interpolimert használunk.
A találmány szerinti, hőre lágyuló jelölőkompozíciókban a kötőanyag-komponensben az előnyös tapadásnövelő gyanta elsősorban alifás. Használhatók azonban nagyobb mértékben aromás tapadásnövelő gyanták is, különösen akkor, ha egy második tapadásnövelőt vagy egy kölcsönösen összeférhető lágyítót is alkalmazunk.
A lágyítót általános értelemben úgy definiáljuk, mint egy tipikusan szerves kompozíciót, amelyet hőre lágyuló műanyagokhoz, gumikhoz és más gyantákhoz adva javítja annak extrudálhatóságát, rugalmasságát, megmunkálhatóságát vagy nyújthatóságát. A találmány előnyös megvalósításaiban a lágyítót legfeljebb 20 tömeg0/), előnyösen legfeljebb 15 tömeg% és még előnyösebben legfeljebb 10 tömeg% mennyiségben adjuk a találmány szerinti, hőre lágyuló jelölőkompozíció kötőkomponenséhez, a hőre lágyuló jelölőkompozíció kötőkomponensének tömegére vonatkoztatva. Bár a lágyító használata nem kötelező, ha használjuk, tipikusan legalább 1 tömeg%, előnyösen legalább 3 tömeg% mennyiségben adjuk a kötőanyag-komponenshez.
A lágyító szobahőmérsékleten lehet akár folyadék, akár szilárd anyag. Folyadékokra példa: szénhidrogénolajok, polibutén, és folyékony elasztomerek. A lágyító olajok elsődlegesen szénhidrogénolajok, amelyeknek aromás tartalma kicsi, és amelyek jellegükben inkább alifások vagy nafténesek. A lágyító olajok előnyösen kis illékonyságúak, átlátszóak és olyan kevés a színük és szaguk, amennyire ez csak lehetséges. A találmányban felhasználható lágyítók közé beleértünk olefin oligomereket, alacsony móltömegű polimereket, növényi olajokat és ezek származékait, valamint hasonló lágyító folyadékokat.
Ha szilárd lágyítószert alkalmazunk, annak lágyuláspontja előnyösen 60 °C fölötti. Úgy hisszük, hogy a homogén etilén/a-olefin interpolimer felhasználása egy megfelelő tapadásnövelő gyantával és szilárd lágyítóval, például egy ciklohexán-dimetanol-dibenzoát-lágyítóval olyan hőre lágyuló jelölőkompozíciót eredményez, amely 120 °C alatti hőmérsékleteken, előnyösen 100 °C alatt felhordható. Bár egy 1,4-ciklohexán-dimetanol-dibenzoát-vegyület kereskedelmileg kapható a Velsicol cégtől Benzoflex™ 352 márkanéven, bármilyen olyan szilárd lágyító felhasználható, amely újrakristályosodik a kompaundált hőre lágyuló kompozícióban. Egyéb, erre a célra használható lágyítókat ír le az EP 0422 108 B1 és az EP 0410 412 B1, mindkettőt a Η. B. Fuller Company nyújtotta be.
Viaszokat is alkalmazhatunk a találmány szerinti, hőre lágyuló jelölőkompozíciók kötőkomponensében, különösen akkor, ha azt akarjuk, hogy a hőre lágyuló jelölőkompozíció viszonylag tapadásmentes legyen lehűlés és megszilárdulás után, például különböző csomagolási vagy könyvkötési alkalmazásoknál, vagy helyben habosodó tömítéseknél. A találmány szerinti, hőre lágyuló jelölőkompozíciókban alkalmazható viaszok lehetnek paraffinviaszok, mikrokristályos viaszok, Fischer-Tropsch, polietilén és polietilén melléktermék viaszok, ahol az Mw érték kisebb 3000-nél. A viasz legfeljebb 10 tömeg%, előnyösen legfeljebb 8 tömeg% mennyiségben van jelen a kötőkomponensben. Jóllehet a viasz használata nem kötelező, ha használjuk, legalább 1 tömeg%, előnyösen legalább 3 tömeg% mennyiségben alkalmazzuk.
Ugyancsak megfelelőek az ultrakis molekulatömegű etilén/a-olefin interpolimerek, amelyeket korlátozott geometriájú katalizátorokkal készítettünk, amelyekre homogén viaszokként hivatkozhatunk. Ilyen homogén viaszokat és ilyen homogén viaszok előállítására alkalmas eljárásokat bemutatunk az alábbi példákban. A homogén viaszok Mw/Mn értéke, szemben a paraffinviaszokéval és a kristályos etilén homopolimer vagy interpolimer viaszokéval, 1,5 és 2,5 közötti, előnyösen 1,8 és 2,2 közötti.
A homogén viaszok lehetnek etilén homopolimerek vagy etilén és egy 3-20 szénatomos α-olefin interpolimerjei. A homogén viasz számátlag-molekulatömege kisebb mint 6000, előnyösen kisebb mint 5000. Az ilyen homogén viaszok számátlag-molekulatömege tipikusan legalább 800, előnyösen legalább 1300.
A homogén viaszok alacsony polimer- és formulációviszkozitást eredményeznek, de olyan maximális kristályosodási hőmérséklettel rendelkeznek, amelyek nagyobbak, mint az azonos sűrűségű, megfelelő nagyobb molekulatömegű anyagok maximális kristályosodási hőmérséklete. Polimerkötési alkalmazásokban a maximális kristályosodási hőmérséklet növekedése jobb hőállóságot, jobb kúszással szembeni ellenállást és magasabb nyírási tönkremeneteli hőmérsékletet eredményez.
A funkciós csoportot nem tartalmazó viaszok mellett vagy helyett a kötőanyag-formuláció adott esetben tartalmazhat sav oldalcsoportot tartalmazó polietilént.
HU 224 066 Β1
Bármilyen telítetlen szerves vegyületet, amely legalább egy etilén jellegű telítetlenséget (például legalább egy kettős kötést) és legalább egy karbonilcsoportot (-C=O) tartalmaz, és amely ráojtható polietilénre, felhasználható a találmány megvalósításában. A legalább egy karbonilcsoportot tartalmazó vegyületekre példák az alábbiak: karbonsavak, anhidridek, észterek és ezek sói, mind fémes, mind nemfémes sóik. Előnyösen a szerves vegyület etilénszerű telítetlenséget tartalmaz, konjugációban a karbonilcsoporttal. Ilyen vegyületek például a következők: maleinsav, fumársav, akrilsav, metakrilsav, itakonsav, krotonsav, metil-krotonsav, fahéjsav és ezek aldehid-, észter- és sószármazékai. Az előnyös telítetlen szerves vegyület, amely legalább egy etilénszerű telítetlenséget és legalább egy karbonilcsoportot tartalmaz, a maleinanhidrid.
A savfunkcionalizált polietilén telítetlen szerves vegyülettartalma legalább 0,01 tömeg%, előnyösen legalább 0,05 tömeg% a polimer és a szerves vegyület teljes tömegére vonatkoztatva. A telítetlen szerves vegyület maximális mennyiségét kedvünk szerint választhatjuk meg, de tipikusan nem haladja meg a 10 tömeg%-ot, előnyösen nem haladja meg az 5 tömeg%-ot, és még előnyösebben nem haladja meg a 2 tömeg%-ot.
A telítetlen szerves vegyületet bármilyen ismert módszerrel ráojthatjuk a polietilénre, például azokkal, amelyekre vonatkozó kitanítás megtalálható az US 3,236,917 és az US 5,194,509 szabadalmakban. A ’917 számú szabadalomban például a polimert bevisszük egy hengerszékbe és 60 °C-on kevertetjük. A telítetlen szerves vegyületet ezután adjuk hozzá egy szabad gyökös iniciátorral együtt, például benzoil-peroxiddal, és a komponenseket addig kevertetjük 30 °C-on, amíg az ojtás teljesen végbe nem megy. Az '509 számú szabadalomban az eljárás hasonló, csak a reakció-hőmérséklet magasabb, például 210-300 °C, és szabad gyökös iniciátort kisebb koncentrációban alkalmazunk.
Egy másik, előnyösebb ojtási módszerre vonatkozó kitanítást tartalmaz az US 4,950,541 szabadalom, amely keverőberendezésként kétcsigás, kigázosító extrudert alkalmaz. A polietilént és a telítetlen szerves vegyületet összekeverjük és egy szabad gyökös iniciátor jelenlétében elreagáltatjuk az extruderen belül, olyan hőmérsékleten, ahol a reaktánsok megolvadnak. Előnyösen a telítetlen szerves vegyületet olyan zónába injektáljuk az extruderen belül, amely nyomás alatt van.
A savfunkcionalizált polietilén legfeljebb 10 tömeg%, előnyösen legfeljebb 8 tömeg% mennyiségben van jelen a kötőanyag-komponensben. Bár a funkcionalizált polietilén alkalmazása nem kötelező, ha használjuk, tipikusan legalább 1 tömeg%, előnyösen legalább 3 tömeg% mennyiségben van jelen.
A találmány megvalósításában bármilyen olyan polietilén felhasználható, amely savval funkcionalizálható. A polietilének egy előnyös osztálya azonban a korlátozott geometriájú katalizátorokkal előállított, ultrakis molekulatömegű etilén/a-olefin interpolimerek osztálya. Az ilyen polietilén Mw/Mn értéke 1,52,5, előnyösen 1,8-2,2.
A polietilén gélpermeációs kromatográfiával meghatározott számátlag-molekulatömege a savfunkcionalizálás előtt legfeljebb 6000, előnyösen legfeljebb 5000, és számátlag-molekulatömege tipikusan legalább 800, előnyösen legalább 1300.
Amint az a szakember számára ismert, számos egyéb komponenst is hozzá lehet adni a hőre lágyuló jelölőkompozíciókhoz a tapadás, szín, vagy szag módosítására. A formulációkba tehetünk egyéb adalékokat, mint antioxidánsokat [például szférikusán gátolt fenolok (például Irganox™ 1010, Irganox™ 1076), foszfitok (például Irgafos™ 168)], antiblokkadalékokat, pigmenteket és töltőanyagokat. Általában előnyös, ha az adalékok viszonylag inertek, és elhanyagolható hatást gyakorolnak azokra a tulajdonságokra, amelyeket a homogén lineáris vagy lényegében lineáris interpolimer, a tapadásnövelő szer és a lágyító olaj létrehoz.
A kötőanyag-komponens mellett a találmány szerinti, hőre lágyuló jelölőkompozíció tartalmaz továbbá legalább egy szervetlen töltőanyagot. A formulációban használható töltőanyag lehet például homok (kvarc), dolomit vagy talkum, korom vagy grafit, kalcium-karbonát, szálló hamu, cementpor, agyag, földpát, nefelin, szilícium-dioxid vagy üveg, olvasztott kvarc, alumínium-oxid, magnézium-oxid, cink-oxid, bárium-szulfát, alumínium-szilikát, kalcium-szilikát, titán-dioxid, titanátok, üveg mikrogyöngyök, kréta és pigmentek. Ezek közül a töltőanyagok közül előnyösek a homok (kvarc), dolomit vagy talkum, üveg mikrogyöngyök, pigmentek és ezek keverékei.
A töltőanyagot 40-90 tömeg%-ban, előnyösen 50-90 tömeg%-ban adjuk a hőre lágyuló jelölőkompozíciókhoz. Különösen előnyös megvalósításokban a töltőanyag a következő komponensek kombinációja: 0-60 tömeg% homok, 0-100 tömeg% dolomit vagy talkum, 0-50 tömeg% üveg mikrogyöngy és 1-20 tömeg% pigment.
Ha kívánatos, hogy a hőre lágyuló bevonókompozíció fényvisszaverő tulajdonságokkal rendelkezzen, egy visszaverő szervetlen töltőanyagot kell használnunk. Egy különösen előnyös visszaverő szervetlen töltőanyag az üveg mikrogyöngy. Ha visszaverő szervetlen töltőanyagot használunk, azt általában legalább 5 tömeg%, előnyösen legalább 10 tömeg%, még előnyösebben legalább 20 tömeg% mennyiségben adjuk a hőre lágyuló bevonókompozícióhoz. A visszaverő szervetlen töltőanyagot legfeljebb 70, előnyösen legfeljebb 50 tömeg%, legelőnyösebben legfeljebb 40 tömeg% mennyiségben adjuk a hőre lágyuló bevonókompozícióhoz.
Bizonyos szervetlen töltőanyagokat tipikusan azért használunk, hogy csökkentsük a formuláció árát. Egy megfelelő terjedelmesítő töltőanyag a dolomit. Ha használjuk, a dolomit töltőanyag legalább 10 tömeg%, előnyösebben legalább 20 tömeg%, legelőnyösebben legalább 30 tömeg% mennyiségben van jelen a hőre lágyuló bevonókompozícióhoz képest. A dolomit töltőanyag legfeljebb 80 tömeg%, előnyösebben legfeljebb 75 tömeg%, legelőnyösebben legfeljebb 70 tömeg%
HU 224 066 Β1 mennyiségben van jelen a hőre lágyuló bevonókompozícióhoz képest.
A találmány szerinti, hőre lágyuló jelölőkompozíciók előnyösek abban a tekintetben, hogy könnyen alakíthatók abból a célból, hogy milyen, az iparban használt felviteli technikával vigyük fel őket. Például a találmány lehetővé tette, hogy kifejlesszünk egyetlen formulációt, amely felhordható mind extrúzióval, mind lehúzódeszkával, mind szórással.
A találmány szerinti jelölőkompozíciók előnyösen olyan adhéziót mutatnak, amelyet a második példában bemutatott módszerrel mérve legalább 1,0 N/mm2, előnyösen legalább 1,2 N/mm2, még előnyösebben legalább 1,3 N/mm2 és legelőnyösebben legalább
1,5 N/mm2 értéket kapunk.
A találmány szerinti jelölőkompozíciók előnyösen olyan fényességi faktorral (fénysűrűség, luminancia) rendelkeznek, amelyet a második példában bemutatott módszerrel mérve legalább 70, előnyösen legalább 75, még előnyösebben legalább 76 és legelőnyösebben legalább 78 értéket kapunk.
A találmány szerinti jelölőkompozíciók ezenfelül jó alacsony hőmérsékletű kopásállóságot mutatnak. A formulációk jobb alacsony hőmérsékletű rugalmasságot és alacsony hőmérsékletű adhéziót mutatnak, valamint kisebb füst- és szagkibocsátást magas hőmérsékleten. A találmány szerinti formulációk széles felhordási hőmérséklet-tartománnyal rendelkeznek, különösen a 150 °C és 250 °C közti tartományban, ami lehetővé teszi, hogy különböző eszközökkel hordjuk fel őket. A találmány szerinti kompozíciók azon képessége például hogy alacsonyabb hőmérsékleten, vagyis 150 °C és 170 °C között hordjuk fel őket, alkalmassá teszi őket arra, hogy extrúziós technikával vigyük fel őket, miközben a kompozíciók azon képessége, hogy magasabb hőmérsékleten hordjuk fel őket, vagyis 200 °C és 250 °C között, alkalmassá teszi őket arra, hogy szórási bevonással vigyük fel őket. A találmány szerinti formulációk előnyösen ellenállnak a beszennyeződésnek, és ezenfelül előnyösen kisebb viszkozitásváltozékonyságot mutatnak, mint azok a rendszerek, amelyekben nincs a homogén etilénpolimer.
A találmány szerinti formulációkat alkalmasan felhordhatjuk szórással, lehúzódeszkával és extrúziós technikával. Ezenfelül a találmány szerinti formulációkat elő lehet állítani előformázott szalagok formájában, amelyeket ráfektetünk a felületre és melegítéssel rögzítjük rajta, például gázlánggal, adott esetben bizonyos nyomás alkalmazásával, például hengerléssel.
A hőre lágyuló jelölőkompozíciók alkalmazására példa a hot-melt extrúzió útjelzéseknél; hot-melt szórás útjelzéseknél; hot-melt kézi felhordású útjelzések készítése; színezett hot-melt bicikliútjelzések felhordása szórással vagy extrúzióval, szimulációs/gyakorlóutak jelölése jeges úton való vezetés oktatására; előformázott extrudált közlekedési jelzések (például nyilak, betűk stb.) és szalagok (például közlekedésbiztonság, információ, dekoráció stb.) (amelyet előre gyártott jelzésként vagy hot-melt-szalagként is ismerünk); rugalmas és lágy sport/játszótéri felületek jelölése, mint például tartan (például teniszpályák, beltéri vagy kültéri sportpadlózatok stb. jelölése); biztonsági jelzések hajókon, olajgyűrűkön stb.; és visszaverő közlekedési bevonatok alagutakban, betonra, fém és üveggyöngy vagy más visszaverő-világító pigmentek hozzáadásával.
Egy kedvező megvalósításban a találmány szerinti hőre lágyuló jelölőkompozíciókat domborzatos átjelzésként alkalmazzuk. A domborzatos útjelzéseket úgy hozzuk létre, hogy a jelölőkompozíciót a felületre extrudáljuk; felhordjuk a visszaverő részecskéket, például üveggyöngyöt az extrudált jelölésre; majd az extrudált jelölést domborzattal látjuk el, hogy csatornákat vagy más kiemelkedéseket hozzunk létre rajta. Az ilyen domborított jelzések kívánatosak abból a szempontból, hogy jobb vízelvezetést biztosítanak, és javítják az éjszakai visszaverődési viszonyokat, különösen esős időben. A találmány szerinti, hőre lágyuló jelölőkompozíciók előnyösek domborított felületű útjelzési alkalmazásokban, mert biztosítják a szükséges mértékű rugalmasságot, adhéziót és kopásállóságot még alacsony hőmérsékleti viszonyok között is.
A következő példák a találmány tipikus megvalósításait hivatottak illusztrálni, de semmilyen értelemben nem szűkítik le annak oltalmi körét.
Homogén etilénpolimerek elkészítése
A homogén etilénpolimereket a WO 97/26287 PCT bejelentéssel összhangban készítjük el, amely megfelel az US 08/784,683, 1997. január 27-én benyújtott szabadalmi bejelentésnek.
Az „A” polimer előállítási eljárását az alábbiakban írjuk le.
Az ultrakis molekulatömegű etilénpolimert a következőképpen állítjuk elő.
Katalizátor-előállítás
1. rész: TiCI3(DME)1 5 előállítása
A berendezést (amelyre a továbbiakban R-1-ként hivatkozunk) elszívófülkében állítjuk fel, és nitrogénnel átöblítjük, a 10 literes üvegüstöt alsó átöblítéses szeleppel, 5 nyakú fejrésszel, poli(tetrafluor-etilén)-tömítésekkel, szorítóval és keverőegységekkel (csapágy, tengely és keverőlapát) látjuk el. A nyakakba a következőket helyezzük el: a keverőkomponenseket a középső nyakba helyezzük, a külső nyakakba pedig a következőket: egy visszafolyó hűtőt a tetején gáz ki- és bevezetési lehetőségekkel, egy oldószer-bevezetőt, egy hőelemet és egy dugót. Száraz, oxigénmentesített dimetoxi-etánt (DME) adunk a lombikhoz (kb. 5 liter). A száraz dobozban (drybox) 700 g TiCI3-t mérünk be egy kiegyenlítő porbeadagoló tölcsérbe; a tölcsért lefedjük, eltávolítjuk a száraz dobozból és ráhelyezzük a reakcióedényre, a dugó helyére. A TiCI3-t kb. 10 perc alatt, kevertetés közben juttatjuk be. Miután a hozzáadást befejeztük, további DME-t használunk a maradék TiCI3 bemosására a lombikba. Az adagolótölcsért dugóval cseréljük ki, majd a keveréket refluxig melegítjük. A szín bíborról halványkékre változik. A keveréket körülbelül 5 óráig melegítjük, majd szobahőmérsékletre hűtjük, a szilárd anyagot hagyjuk kiülepedni, és a felülúszót dekantáljuk a szilárd anyagról. A TiCI3(DME)1 5 halványkék szilárd anyag formájában R-1-ben marad.
HU 224 066 Β1
2. rész: [(Me4C5)SiMe2N-tBu][MgCI]2 előállítása
A berendezést (amelyre R-2-ként hivatkozunk) ugyanúgy szereljük fel, mint R-1-t, azzal a különbséggel, hogy a lombik mérete 30 liter. A fejrészt hét nyakkal látjuk el úgy, hogy a keverő van a központi nyakban, a külső nyakak pedig a következőket tartalmazzák: hűtő nitrogén ki- és bevezetéssel, vákuumcsatlakozó, reagensadagoló tölcsér, hőelem és dugók. A lombikba 4,5 liter toluolt, 1,14 kg (Me4C5H)SiMe2NH-tBu-t és 3,46 kg 2 mólos, dietil-éteres iPrMgCI-oldatot helyezünk. A keveréket melegítjük és kiforraljuk az étert egy -78 °C-ra hűtött csapdába. Négy óra után a keverék hőmérséklete eléri a 75 °C-ot. Ennek az időtartamnak a végén a fűtést kikapcsoljuk, és a forró, kevertetett oldathoz DME-t adunk hozzá, ami fehér szilárd anyag keletkezéséhez vezet. Az oldatot hagyjuk szobahőmérsékletre hűlni, az anyagot hagyjuk kiülepedni és a felülúszót dekantáljuk a szilárd anyagról. A [(Me4C5)SiMe2N-tBu][MgCI]2-t, amely fehéres színű szilárd anyag, az R-2-ben hagyjuk.
3. rész: [(r|5-Me4C5)SÍMe2N-tBu]TiMe2 előállítása
Az R-1-ben és R-2-ben levő anyagokat szuszpendáljuk DME-ben (3 liter DME R-1-ben és 5 liter DME R-2-ben). R-1 tartalmát átvisszük R-2-be úgy, hogy egy átvezetőcsővel összekötjük a 10 literes lombik alsó szelepjét a 30 literes lombik egyik bevezetőnyílásával. Az R-1-ben levő maradék anyagot további DME felhasználásával átmossuk. A keverék gyorsan elsötétedik mélyvörös/barna színűre, és R-2-ben a hőmérséklet 21 °C-ról 32 °C-ra emelkedik. 20 perc után 160 ml CH2CI2-t adunk hozzá egy csepegtetőtölcsérből, aminek hatására a szín zöldesbarnára változik. Ezt követően 3,46 kg 3 mólos, tetrahidrofúrános MeMgCI-oldatot adunk hozzá, aminek hatására a hőmérséklet 22 °C-ról 5 °C-ra változik. A keveréket további 30 percig kevertetjük, majd vákuum alatt eltávolítunk 6 liter oldószert. A lombikhoz 6 liter Isopar™ E szénhidrogént adunk. Ezt a vákuumozás! - oldószer-hozzáadási ciklust megismételjük úgy, hogy 4 liter oldószert távolítunk el és 5 liter Isopar™ E szénhidrogént adunk hozzá. Az utolsó vákuumozás! lépésben további 1,2 liter oldószert távolítunk el. Az anyagot egy éjszakán át ülepedni hagyjuk, majd a folyadékréteget dekantáljuk egy másik 30 literes üveg üstbe (R-3). Az R-3-ban levő oldószert vákuumban eltávolítjuk, ami után egy barna szilárd anyag marad vissza. Ezt újra extraháljuk Isopar E-vel; ezt az anyagot átvisszük egy tárolóhengerbe. Az analízis eredményei azt mutatják, hogy az oldat (17,23 liter) 0,1534 mólos titánra nézve; ez 2,644 mól [(n5-Me4C5)SiMe2N-tBu]TiMe2-nek felel meg. Az R-2ben levő szilárd anyagot tovább extraháljuk Isopar™ E szénhidrogénnel, az oldatot átvisszük R-3-ba, majd vákuum alatt megszárítjuk és újra extraháljuk Isopar™ E szénhidrogénnel. Ezt az oldatot tárolóedényekbe visszük át; az analízis szerint 0,1403 M titánkoncentrációt jelez és a térfogat 4,3 liter (0,6032 mól [(n5-Me4C5)SiMe2N-tBu]TiMe2). Ez 3,2469 mólos teljes kitermelést ad [(n5-Me4C5)SiMe2N-tBu]TiMe2-re, ami 1063 g. Ez 72%-os teljes kitermelés a TiCI3 formájában hozzáadott titánra nézve.
Polimerizáció
Az ,A” polimert a következő eljárással állítjuk elő az
1. táblázatban leírt reakciókörülményeknek megfelelően.
Az etilént és a hidrogént egy áramba kombináljuk, mielőtt bevezetjük a hígítókeverékbe, amely 8-10 szénatomos szénhidrogének elegye, például Isopar-E szénhidrogén (amely az Exxon Company terméke) és a komonomer elegye. A komonomer 1-oktén. A reaktorba betáplálandó keveréket folyamatosan injektáljuk a reaktorba.
A fémkomplexet és a kokatalizátorokat egy áramba egyesítjük, és folyamatosan injektáljuk a reaktorba. A kokatalizátor trisz(pentafluor-fenil)-borán, amely 3 tömeg%-os lsopar™-E keverék szénhidrogén-oldószeres oldatban kapható a Boulder Scientific cégtől. Az alumíniumot módosított metil-alumoxán (MMAO 3A típus) heptános oldat formájában visszük be, amely alumíniumra nézve 2 tömeg%-os koncentrációban kapható az Akzo Nobel Chemical Inc. Cégtől.
Elegendő tartózkodási időt biztosítunk ahhoz, hogy a fémkomplex és a kokatalizátor elreagáljon, mielőtt bevinnénk őket a polimerizációs reaktorba. A reaktornyomást minden polimerizációs reakció során állandó, 3,3 MPa s értéken tartjuk. A reaktor etiléntartalmát minden polimerizációs reakcióban, a stacionárius állapot elérése után az 1. táblázatban meghatározott értéken tartjuk.
Polimerizáció után a reaktorból kilépő áramot bevezetjük egy szeparátorba, ahol a megömlött polimert elválasztjuk az el nem reagált komonomer(ek), az el nem reagált etilén és az el nem reagált hidrogén, valamint a hígítókeverék áramától. A megömlesztett polimert vagy szálként vágjuk, vagy granuláljuk, majd miután vízfürdőben vagy granulálóban lehűtöttük, a szilárd granulátumot összegyűjtjük. Az 1. táblázat írja le a polimerizációs körülményeket és a kapott „A” polimer tulajdonságait.
Az ,A polimert 2000 ppm Irganox™ 1010 szterikusan gátolt fenollal stabilizáljuk, amely a Ciba-Geigy terméke.
1. táblázat Az „A” polimer
| Teljes betáplált etilénáram (kg/h) | 0,91 |
| Friss betáplált etilénáram (kg/h) | 0,91 |
| Teljes betáplált komonomer áram (kg/h) | 1,04 |
| Friss betáplált komonomer áram (kg/h) | 1,04 |
| Komonomer/olefin arány (mol%) | 12,5 |
| Hidrogén/etilén arány (mol%) | 0,49 |
| Hígító/etilén arány (tömegarány) | 11,1 |
| Katalizátorfém-koncentráció (ppm) | 4 |
| Katalizátor áramlási sebesség (kg/h) | 0,14 |
| Kokatalizátorkoncentráció (ppm) | 88 |
| Kokatalizátor áramlási sebesség (kg/h) | 0,21 |
| Alumíniumkoncentráció (ppm) | 9,8 |
| Alumínium áramlási sebesség (kg/h) | 0,20 |
| Reaktor-hőmérséklet (°C) | 110 |
HU 224 066 Β1
1. táblázat (folytatás)
| Etilénkoncentráció a reaktorból kijövő áramban (tömeg%) | 1,69 |
| Polimersűrűség (g/cm3) | 0,873 |
| Polimer-ömledékviszkozitás 350 “F/177 °C hőmérsékleten [centipoise (g/cm.s)] | 4300 (43) |
Első példa
A következő komponenseket melegítjük, az 1 A) táblázatban megadott mennyiségben 180 °C-ra egy standard keverőben, és kis sebességgel összekeverjük, hogy elkerüljük légbuborékok bejuttatását az ömledékbe. Az „A” polimer egy lényegében lineáris etilén/1-oktén kopolimer, amelynek sűrűsége 0,873 g/cm3 és ömledékviszkozitása 4300 centipoise (43 g/cm.s) 177 °C-on, és amely a Dow Chemical Company terméke. A tapadásnövelő Escorez 1102-M 5 szénatomos gyanta, az Exxon Chemical Company terméke, amelynek sűrűsége 0,970 g/cm3, viszkozitása 7500 centipoise (75 g/cm.s) 140 °C-on. Az ásványi olaj Midicway 68, a Statoil terméke, amelynek sűrűsége 0,870 g/cm3, viszkozitása 71 centistokes 40 °C-on. A viasz Polyace 573, maleinanhidriddel ojtott viasz, az Allied Signal terméke, amelynek maximális viszkozitása 600 centipoise (6 g/cm.s) 140 °C-on, keménysége 3-6 dmm 25 °C-on, Mettler cseppenéspontja 104-107 °C, szabad maleinanhidirid-tartalma legfeljebb 0,06%. A TiO2 (rutif) A-11 és TiO2 (anatáz) R-011 a Kronos Titán A/S termékei. A dolomitot Microdol M-200 formájában adjuk, a Micro Minerals terméke, elérhető a Norwegian Talc AS-től. A homokot nátrium-földpát formájában adjuk hozzá. Fényvisszaverő üveggyöngyök kaphatók a Swarco Vestglas cégtől (A-OV osztályú gyöngyök).
1A) táblázat
| Komponens | Mennyiség (tömeg%) |
| Tapadásnövelő | 10 |
| „A” polimer | 8 |
| Komponens | Mennyiség (tömeg%) |
| Ásványi olaj | 2,5 |
| Viasz | 1 |
| TiO2 (rutil) | 1,7 |
| TiO2 (anatáz) | 1,7 |
| Dolomit | 30,1 |
| Homok | 25 |
| Üveggyöngy | 20 |
2. példa (szórható, hőre lágyuló jelölőkompozíció)
Az alábbi kompozíciókat ugyanolyan módon készítjük el, mint ahogyan azt az 1. példával kapcsolatban leírtuk. A „B” polimer, amely a Dow Chemical Company terméke, egy lényegében lineáris etilén/1-oktén kopolimer, amelynek ömledékviszkozitása 350 °F/177 °C hő20 mérsékleten 2700 centipoise (27 g/cm.s), sűrűsége 0,892 g/cm3.
Vizsgáljuk a hőre lágyuló jelölőkompozíciók viszkozitását, tűbehatolási értékét, fényesség, (luminanciafaktor-értékét), színét és adhézióját.
A viszkozitást standard módszerekkel mérjük, Brookfield-viszkoziméterrel (DV-1+ típusú RVT), 200 °C-on, 28. számú forgórésszel, 20 fordulat/perc, vagy egy Viscotech reométerrel, ahol a viszkozitásmérést 200 “C-on végezzük, P20 ETC forgórész felhasz30 nálásával.
A tűbehatolást a prEN 1871 Annex J módszerrel mérjük (hőre lágyuló módszer, indentáció mérése).
A fényesség luminanciátfaktor-értékét és a színkoordinátákat a prEN 1871 Annex E (hőre lágyuló eljárás há35 romszín-koordináták, x, y és luminanciafaktor β-mérésére) szerint mérjük. A színkoordináták előnyösen az
1. ábrán definiált kontúron belül helyezkednek el.
Az adhéziót a WMB 502:1993 (hőre lágyuló útjelző anyagok, húzókötés meghatározása) szerint végeztük azzal a különbséggel, hogy a mérést beton- és nem Marshall vizsgálati mintákon végeztük.
A megfigyelt tulajdonságokat a 2. táblázat foglalja össze.
2. táblázat
| Cél | 1. minta | 2. minta | |
| Viszkozitás 200 °C-on [cP (g/cm.s)] | 3000-5000(30-50) | 4350 (43,5) | 5175 (51,75) |
| Tűbehatolás (s/10 mm) | 5-120 | 34,5 | 62 |
| Fényesség, luminanciafaktor | 76±1 | 77,5 | 78,7 |
| Szinkoordináták (x/y) | 1. ábra | 0,324/0,344 | 0,325/0,343 |
| Adhézió (N/mm2) | >1,3 | 1,42 | 0,99 |
Amint azt a 2. táblázat mutatja, az 1. minta kielégíti a kívánt kritériumokat, ami előnyösebbé teszi, mint a 2. mintát.
3. példa (extrúziós hőre lágyuló kompozíciók)
Az alábbi kompozíciókat ugyanolyan módon készít60 jük el, mint ahogyan azt az 1. példával kapcsolatban le10
HU 224 066 Β1 írtuk. A „B” polimer, amely a Dow Chemical Company terméke, egy lényegében lineáris etilén/1-oktén kopolimer, amelynek ömledékviszkozitása 350 °F/177 °C hőmérsékleten 2700 centipoise (27 g/cm.s), sűrűsége 0,892 g/cm3. 5
Mérjük a hőre lágyuló jelölőkompozíciók viszkozitását, tűbehatolási értékét, a fényesség luminanciafaktor-értékét, színét és adhézióját a 2. példában bemutatott módszerek segítségével.
A megfigyelt tulajdonságokat az alábbi, 3. táblázat mutatja be.
3. táblázat
| Cél | 1. minta | 2. minta | |
| Viszkozitás 200 °C-on [cp (g/cm.s)] | 6000-9000(60-90) | 4850 (48,5) | 6450 (64,5) |
| Tűbehatolás (s/10 mm) | 5-45 | 33 | 55 |
| Fényesség, luminanciafaktor | 76±1 | 78,4 | 78,6 |
| Színkoordináták (x/y) | 3. ábra | 0,324/0,343 | 0,324/0,343 |
| Adhézió (N/mm2) | >1,3 | 1,42 | 0,99 |
4. példa
Az alábbi kompozíciókat ugyanolyan módon készítjük el, mint ahogyan azt az 1. példával kapcsolatban leírtuk.
A kötőanyag-formulációkban felhasznált polimerek, amelyeket az alábbi 4. táblázatban mutatunk be, mind lényegében lineáris etilén/1-oktén kopolimerek, a Dow Chemical Company termékei.
4. táblázat
| Sűrűség (g/cm3) | Ömledék- viszkozitás 350 °F/177 °C [cP(g/cm.s)J | |
| „A” polimer | 0,873 | 4300 (43) |
| „B” polimer | 0,892 | 2700 (27) |
| „C” polimer (összehasonlító) | 0,870 | 1000* (10) |
| Sűrűség (g/cm3) | Ömledék- viszkozitás 350 F/177 °C [cP(g/cm.s)j | |
| „D” polimer | 0,880 | 5000 (50) |
| „E” polimer (összehasonlító) | 0,880 | 1000*(10) |
| „F” polimer | 0,890 | 1000(10) |
* A megadott értékek ömledékindexek (l2) g/10 min egységben, és nem ömledékviszkozitások.
Mérjük a hőre lágyuló jelölőkompozíciók viszkozitását tűbehatolási értékét, a fényesség luminanciafaktor-értékét, színét és adhézióját a 2. példában bemutatott módszerek segítségével.
A megfigyelt tulajdonságokat az alábbi, 5. táblázat mutatja be.
5. táblázat
| Viszkozitás 200 °C [cP (g/cm.s)] | Tűbehatolás (s/10 mm) | Fényesség, luminanciafaktor | Színkoordináták (x/y) | i Adhézió (N/mm2) | |
| Cél | 4000-6000 (40-60) | 5—45 | 76+1 | <1.3 | |
| 6. minta („B” polimer) | 5350 (53,5) | 56 | 78,1 | 0,232/0,341 | 1,71 |
| 7. minta (összehasonlító, „C” polimer) | 10 770(107,7) | 0 | 77,8 | 0,324/0,343 | 0,83 |
| 8. minta („A” polimer) | 7350 (73,5) | 0 | 77,7 | 0,324/0,343 | 0,84 |
| 9. minta („D polimer) | 7275 (727,5) | 5,5 | 77,6 | 0,324/0,343 | 0,93 |
| 10. minta (összehasonlító, „E” polimer) | 10 050 (100,5) | 6 | 77,4 | 0,326/0,344 | 0,88 |
| 11. példa („F” polimer) | 4025 (40,25) | 48,5 | 78,0 | 0,325/0,344 | 1,26 |
HU 224 066 Β1
5. példa
A találmány egy előnyös megvalósításában a hőre lágyuló jelölőkompozíció kielégíti az alábbi, 6. táblázatban leírt specifikációt.
6. táblázat
| Termék | ||||
| Specifikáció | Általános | Szórt műanyag | Profilozott | Más lágyító |
| Viszkozitás 200 °C-on [cP (g/cm.s)] | 4000-7000 (40-70) | 2000-5000 (20-50) | 10 000-14 000 (100-140) | 4000-9000 (40-90) |
| Tűbehatolás (s/10 mm) | 5-120 | 5-120 | >60* | 5-120 |
| Fényesség, luminanciafaktor | >75 | |||
| Színkoordináták (x/y) | 1. ábra | |||
| Adhézió (N/mm2) | >1,3 |
*30 °C-on mérve
Az „általánosként” azonosított formulációt úgy terveztük, hogy alkalmas legyen extrúzós, lehúzódeszkás és szórásos felhordásra. A „szórt műanyag” formulációt úgy terveztük, hogy előnyös tulajdonságokat mutasson szórásos felhordásnál. A „profilozott” formulá- 25 ciót úgy terveztük, hogy előnyös tulajdonságokat mutasson extrúziós felhordásnál. A „más lágyító” nevű formuláció hasonlít az „általános” formulációhoz azzal a különbséggel, hogy egy másik lágyítót alkalmazunk.
A formulációkat úgy készítjük el, ahogyan azt az 1. példában leírtuk. Minden vizsgálatot a 2. példában leírt vizsgálati módszerrel végzünk. A formulációkat a 7-10. táblázatokban mutatjuk be. A formulációkon mért értékeket a 11. táblázat mutatja be.
7. táblázat Általános formuláció
| Szállító | Márkanév | Komponens | Tömeg% |
| Dow Chemical Co. | „A” polimer, ld. fentebb | 8,00 | |
| Exxon Chemical | Escorez 1102-RM | 5 szénatomos gyanta | 10,50 |
| Esso (Exxon Chemical) | Primol 542 | Paraffinolaj | 2,50 |
| Allied Signal | Polyace 573 | Viasz | 1,00 |
| Zaklady Chemicane „Police” S. A. (Lengyelország) | Tytanpol R001 | Titián-dioxid (rutil) | 6,00 |
| Norwegian Talc | Microdol M-200 | Dolomit 1 | 15,00 |
| Srabruken AB | A-40 | Dolomit 2 | 27,00 I |
| Swarco Vestglas | 300-800 mm | Kevert üveggyöngy | 30,00 |
| Teljes formuláció | 100,00 |
8. táblázat
Szórt műanyag formuláció
| Szállító | Márkanév | Komponens | Tömeg% |
| Dow Chemical Co. | „A” polimer, ld. fentebb | 9,50 | |
| Exxon Chemical | Escorez 1102-RM | 5 szénatomos gyanta | 11,50 |
| Esso (Exxon Chemical) | Primol 542 | Paraffinolaj | 3,00 |
| Allied Signal | Polyace 573 | Viasz 1 | 1,00 |
| Hüls | Vestowax C-80 | Viasz 2 | 1,00 |
| Zaklady Chemicane „Police S. A. (Lengyelország) | Tytanpol R001 | Titián-dioxid (rutil) | 5,00 |
| Norwegian Talc | Microdol M-200 | Dolomit 1 | 10,00 |
HU 224 066 Β1
8. táblázat (folytatás)
| Szállító | Márkanév | Komponens | Tömeg% |
| Srabruken AB | A-40 | Dolomit 2 | 59,00 |
| Teljes formuláció | 100,00 -1 |
9. táblázat
Extrúziós formuláció profilozott vonalakra
| Szállító | Márkanév | Komponens | Tömeg% |
| Dow Chemical Co. | „A” polimer, Id. fentebb | 8,00 | |
| Exxon Chemical | Escorez 1102-RM | 5 szénatomos gyanta | 8,00 |
| Esso (Exxon Chemical) | Primol 542 | Paraffinolaj | 2,50 |
| Allied Signal | Polyace 573 | Viasz 1 | 0,50 |
| Hüls | Vestowax C-80 | Viasz 2 | 1,00 |
| Miljstek | Finsikt | Üvegszál | 1,00 |
| Zaklady Chemicane „Police” S. A. (Lengyelország) | Tytanpol R001 | Titián-dioxid (rutil) | 6,00 |
| Kronos Titán | Kronos 1002 | Titán-dioxid anatáz | 3,70 |
| Norwegian Talc | Microdol M-200 | Dolomit 1 | 15,00 |
| Srabruken AB | A-40 | Dolomit 2 | 24,30 |
| Swarco Vestglas | 300-800 mm | Kevert üveggyöngy | 30,00 |
| Teljes formuláció | 100,00 |
10. táblázat
Általános formuláció másik lágyítóval
| Szállító | Márkanév | Komponens | Tömeg% |
| Dow Chemical Co. | „A” polimer, Id. fentebb | 8,50 | |
| Exxon Chemical | Escorez 1102-RM | 5 szénatomos gyanta | 8,50 |
| BP Chemicals | Hyvis 30 | Polibutén | 4,00 |
| Hüls | Vestowax C-80 | Viasz | 1,00 |
| Zaklady Chemicane „Police S. A. (Lengyelország) | Tytanpol R001 | Titián-dioxid (rutil) | 5,00 |
| Norwegian Talc | Microdol M-200 | Dolomit 1 | 15,00 |
| Srabruken AB | A-40 | Dolomit 2 | 28,00 |
| Swarco Vestglas | 300-800 mm | Kevert üveggyöngy | 30,00 |
| Teljes formuláció | 100,00 |
11. táblázat
A hőre lágyuló bevonókompozíciók viselkedése
| Általános | Szórt műanyag | Profilozott | Más lágyító | |
| Viszkozitás 200 °C-on | 6275 | 4525 | 12 400 | 7475 |
| [cP (g/cm.s)] | (62,75) | (45,25) | (124) | (74,75) |
| Tűbehatolás (s/10 mm) | 74 | 94 | 6 | 53 |
| Fényesség, luminanciafaktor | 84,5 | 83,8 | 80,8 | 78,9 |
| Színkoordináták (x/y) | 0,322/0,342 | 0,323/0,343 | 0,324/0,343 | 0,324/0,343 |
| Adhézió (N/mm2) | 1.7 | 2,0 | * | 1,1 |
* Nincs eredmény, mert az epoxi nem kötött meg Az anyag eltört, de nem jött le a felületről.
HU 224 066 Β1
A találmányt a fentiekben leírtuk és példákon keresztül bemutattuk. A szakember számára nyilvánvalóak a találmány olyan módosításai, amelyek a találmány körének és szellemének megfelelnek. A találmány körét éppen ezért az alábbi igénypontok határolják körül.
Claims (14)
1. Hőre lágyuló jelölőkompozíció, amely a következőkből áll:
(a) 10-80 tömeg% kötőanyag, amely a maga részéről a következőket tartalmazza (i) 1-99 tömeg% legalább egy homogén polimer, amely etilén és a 3-20 szénatomos α-olefin, nem konjugált diének és cikloalkén komonomerek közül legalább egyikkel alkotott interpolimerje, (ii) 5-70 tömeg% legalább egy tapadásnövelő, (iii) 0-10 tömeg% polietilén, amely oldalcsoportként sav funkciós csoportokat tartalmaz, vagy egy nem funkcionalizált viasz, és (iv) 0-20 tömeg% lágyító, és (b) 20-90 tömeg% szervetlen töltőanyag, és a kompozíció luminanciafaktor-értéke legalább 70.
2. Az 1. igénypont szerinti, hőre lágyuló jelölőkompozíció, ahol a legalább egy homogén polimer etilén/a-olefin interpolimer, amelynek sűrűsége 0,855 és 0,920 g/cm3 közötti érték.
3. Az 1. igénypont szerinti, hőre lágyuló jelölőkompozíció, ahol a legalább egy homogén polimer etilén/a-olefin interpolimer, amelynek ömledékviszkozitása 350 °F/177 °C hőmérsékleten 500 és 9000 centipoise (5-90 g/cm.s) közötti érték.
4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti, hőre lágyuló jelölőkompozíció, ahol legalább egy homogén polimer etilénnek és legalább egy 3-20 szénatomos olefinnek az interpolimerje.
5. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti, hőre lágyuló jelölőkompozíció, ahol a legalább egy tapadásnövelő anyag a következők közül való: gyantaszármazékok, gyanta-észterek, természetes és szintetikus terpének; alifás alapú tapadásnövelők, aromás alapú tapadásnövelők, kevert alifás-aromás, petróleumalapú tapadásnövelők; és ezek keverékei.
6. Az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti, hőre lágyuló jelölőkompozíció, amelyben az adott esetben jelen lévő a) (iii) komponens egy maleinsavanhidriddel ojtott polietilén, amelynek mennyisége az a) kötőanyagban 1-8tömeg%.
7. Az előző igénypontok bármelyike szerinti, hőre lágyuló jelölőkompozíció, ahol az adott esetben jelen lévő a)(iv) komponens valamely szénhidrogénolaj, polibutén, elasztomer vagy szilárd lágyítószer, amelynek lágyuláspontja 60 °C fölött van, és a komponens mennyisége 1-15 tömeg%.
8. Az 1-7. igénypontok bármelyike szerinti, hőre lágyuló jelölőkompozíció, ahol a szervetlen töltőanyag még a következőket is tartalmazza: 0-60 tömeg% homok, 0-100 tömeg% dolomit vagy talkum, 0-50 tömeg% üveg mikrogyöngy és 1-20 tömeg% pigment.
9. Az 1-8. igénypontok bármelyike szerinti, hőre lágyuló jelölőkompozíció, amelynek ömledékviszkozitása 350 T/177 °C hőmérsékleten 4000-7000 centipoise (40-70 g/cm.s), tűbehatolási értéke 5-120 s/10 mm, luminanciafaktor-értéke legalább 75 és adhéziója legalább 1,3 N/mm2.
10. Az 1-8. igénypontok bármelyike szerinti, hőre lágyuló jelölőkompozíció, amelynek ömledékviszkozitása 350 °F/177 °C hőmérsékleten 2000-5000 centipoise (20-50 g/cm.s), tűbehatolási értéke 5-120 s/10 mm, luminanciafaktor-értéke legalább 75 és adhéziója legalább 1,3 N/mm2.
11. Az 1-8. igénypontok bármelyike szerinti, hőre lágyuló jelölőkompozíció, amelynek ömledékviszkozitása 350 °F/177 °C hőmérsékleten 10 000-14 000 centipoise (100-140 g/cm.s), tűbehatolási értéke legalább 60 s/10 mm, luminanciafaktor-értéke legalább 75 és adhéziója legalább 1,3 N/mm2.
12. Az 1-11. igénypontok bármelyike szerinti, hőre lágyuló jelölőkompozíció, amelynek ömledékviszkozitása 350 °F/177 °C hőmérsékleten 4000-9000 centipoise (40-90 g/cm.s), tűbehatolási értéke 5-120 s/10 mm, luminanciafaktor-értéke legalább 75 és adhéziója legalább 1,3 N/mm2.
13. Az 1-12. igénypontok bármelyike szerinti, hőre lágyuló jelölőkompozíció alkalmazása hot-melt extrúziós útjelzés, hot-melt szórt útjelzés, hot-melt kézi úton felvitt útjelzés, színes hot-melt jelzett bicikliút, szimulációs vagy gyakorlóút-jelzés, előformázott extrudált forgalmi szimbólum vagy szalag, rugalmas és lágy sport/játszótér felületi jelzés, hajó-biztonságijelzés vagy visszaverő közlekedésbiztonsági bevonat kialakítására.
14. Az előző igénypontok bármelyike szerinti, hőre lágyuló jelölőkompozíció alkalmazása felületi domborítású, visszaverő extrudált jelzés kialakítására.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US6312997P | 1997-10-21 | 1997-10-21 | |
| US7168598P | 1998-01-16 | 1998-01-16 | |
| PCT/US1998/022123 WO1999020701A1 (en) | 1997-10-21 | 1998-10-19 | Thermoplastic marking compositions |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HUP0100021A2 HUP0100021A2 (hu) | 2001-05-28 |
| HUP0100021A3 HUP0100021A3 (en) | 2001-07-30 |
| HU224066B1 true HU224066B1 (hu) | 2005-05-30 |
Family
ID=26743076
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU0100021A HU224066B1 (hu) | 1997-10-21 | 1998-10-19 | Hőre lágyuló jelölő kompozíciók |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6552110B1 (hu) |
| EP (1) | EP1025173B1 (hu) |
| JP (1) | JP2001520299A (hu) |
| CN (1) | CN1305980C (hu) |
| AT (1) | ATE250651T1 (hu) |
| AU (1) | AU753535C (hu) |
| CA (1) | CA2307094C (hu) |
| DE (1) | DE69818496T2 (hu) |
| DK (1) | DK1025173T3 (hu) |
| ES (1) | ES2207006T3 (hu) |
| HU (1) | HU224066B1 (hu) |
| NO (1) | NO320892B1 (hu) |
| PL (1) | PL191484B1 (hu) |
| RU (1) | RU2216563C2 (hu) |
| SI (1) | SI20332A (hu) |
| TR (1) | TR200001723T2 (hu) |
| WO (1) | WO1999020701A1 (hu) |
Families Citing this family (43)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1082274A1 (en) | 1998-05-01 | 2001-03-14 | Mbt Holding Ag | Integrated retroreflective marking materials |
| CA2499951C (en) | 2002-10-15 | 2013-05-28 | Peijun Jiang | Multiple catalyst system for olefin polymerization and polymers produced therefrom |
| US20060014901A1 (en) * | 2003-05-19 | 2006-01-19 | Aziz Hassan | Novel wax-like polymer for use in hot melt adhesive applications |
| US20040236002A1 (en) * | 2003-05-19 | 2004-11-25 | Aziz Hassan | Novel multifunctional polymer for use in hot melt adhesive applications |
| US7208541B2 (en) * | 2003-08-22 | 2007-04-24 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Hot melt adhesive |
| US7148284B2 (en) * | 2004-05-21 | 2006-12-12 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Hot melt adhesive |
| AU2005319179B2 (en) * | 2004-12-21 | 2011-10-13 | Dow Global Technologies Llc | Polypropylene-based adhesive compositions |
| GB2429978B (en) * | 2005-09-09 | 2009-10-28 | Mark Aubrey Barry | Thermoplastic compositions for marking roads etc |
| AU2007323916B2 (en) | 2006-11-13 | 2012-12-06 | Shaw Industries Group, Inc. | Methods and systems for recycling carpet and carpets manufactured from recycled material |
| EP1967554B1 (de) | 2007-02-23 | 2012-04-11 | Triflex Beschichtungssysteme GmbH & Co. Kommanditgesellschaft | Grundierungs- und Markierungszusammensetzungen |
| FR2932809B1 (fr) * | 2008-06-20 | 2012-03-09 | Colas Sa | Produits de marquage routier a proprietes photocatalytiques, autonettoyantes et a surface hyperhyrophile renouvelable. |
| US20100055443A1 (en) * | 2008-09-04 | 2010-03-04 | Prs Mediterranean Ltd. | Welding process and geosynthetic products thereof |
| US8159202B2 (en) * | 2009-06-22 | 2012-04-17 | Seagate Technology Llc | Quasi-continuous voltage regulator with dual polarity outputs |
| US8232788B2 (en) * | 2009-06-22 | 2012-07-31 | Seagate Technology Llc | Quasi-continuous voltage regulator and controller |
| DE102009049350A1 (de) * | 2009-10-14 | 2011-04-21 | Oliver Keller | Mischung aus Kolophoniumharz und Wachs und Mineral |
| BR112013033143A2 (pt) | 2011-06-27 | 2017-01-24 | Fuller H B Co | composição adesiva termofundida modificada por iniciador de radical livre incluindo polietileno funcionalizado e polímero de propileno-alfa-olefina |
| EP2723824A1 (en) | 2011-06-27 | 2014-04-30 | H. B. Fuller Company | Propylene-alpha-olefin polymers, hot melt adhesive compositions that include propylene-alpha-olefin polymers and articles that include the same |
| BR112014003899A2 (pt) * | 2011-09-01 | 2017-03-14 | 3M Innovative Properties Co | materiais e métodos para demarcação de pavimento |
| WO2013043178A1 (en) | 2011-09-22 | 2013-03-28 | Flint Trading, Inc. | Anti-skid high retroreflectivity preformed thermoplastic composites for runway applications |
| US9080296B2 (en) | 2013-03-15 | 2015-07-14 | Flint Trading, Inc. | Alkali resistant preformed thermoplastic pavement marking composition |
| WO2013160238A1 (en) | 2012-04-23 | 2013-10-31 | Visutec As | A pre-fabricated marking system and a method for producing said system |
| KR102052009B1 (ko) | 2012-05-29 | 2019-12-04 | 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 캄파니 | 도로 표지 조성물 |
| RU2510636C1 (ru) * | 2012-10-16 | 2014-04-10 | Болеслав Иванович Попов | Лаковая композиция для приготовления дорожно-разметочных красок |
| US9267060B2 (en) | 2013-02-15 | 2016-02-23 | H.B. Fuller Company | Reaction product of propylene polymer and wax, graft copolymers derived from polypropylene polymer and wax, hot melt adhesive compositions including the same, and methods of using and making the same |
| US9593235B2 (en) | 2013-02-15 | 2017-03-14 | H.B. Fuller Company | Reaction product of propylene polymer and wax, graft copolymers derived from polypropylene polymer and wax, hot melt adhesive compositions including the same, and methods of using and making the same |
| US9771492B2 (en) * | 2014-05-05 | 2017-09-26 | Daniel John Puffer | Thermoplastic pavement marking composition and method |
| US10308816B2 (en) | 2014-05-05 | 2019-06-04 | Potters Industries, Llc | Coatings for pelletized thermoplastic pavement marking compositions |
| CN103951931B (zh) * | 2014-05-16 | 2016-03-02 | 保定维特瑞交通设施工程有限责任公司 | 一种热熔融高耐磨抗污染白色交通标线材料及其制备方法 |
| CN103980747B (zh) * | 2014-05-16 | 2016-04-20 | 保定维特瑞交通设施工程有限责任公司 | 一种热熔融高耐磨抗污染黄色交通标线材料及其制备方法 |
| US9499948B2 (en) | 2014-09-03 | 2016-11-22 | Flint Trading, Inc. | High content polyamide hot-applied thermoplastic composition |
| JP6569728B2 (ja) * | 2015-03-02 | 2019-09-04 | Ａｇｃ株式会社 | 粉体塗料用組成物、粉体塗料および塗装物品 |
| BR112017025503B1 (pt) * | 2015-06-24 | 2022-01-04 | Dow Global Technologies Llc | Composição e artigo |
| US10179861B2 (en) * | 2015-07-08 | 2019-01-15 | Ennis Paint, Inc. | Prilled compounded thermoplastic roadway marking materials |
| US20210129576A1 (en) * | 2016-12-22 | 2021-05-06 | Crayola Llc | Erasable writing compositions |
| AU2018290752B2 (en) | 2017-06-26 | 2023-12-21 | Ennis-Flint, Inc. | Thermoplastic composition for sealing roadway joints |
| US10801168B2 (en) * | 2017-08-16 | 2020-10-13 | Kraton Polymers Llc | Pelletized road marking binders and related methods |
| CN111205704A (zh) * | 2019-05-03 | 2020-05-29 | 金华一方金雨伞防水科技有限公司 | 一种耐候长寿命防水防腐阻燃一体化涂料及其制备方法 |
| CN110903747A (zh) * | 2019-11-22 | 2020-03-24 | 山西省交通科技研发有限公司 | 一种面向自动驾驶车辆视觉识别系统的特征道路标线涂料及其制备方法 |
| CN110862611A (zh) * | 2019-12-03 | 2020-03-06 | 陈保军 | 一种聚丙烯复合材料及其制备的反射元件 |
| CN110983930A (zh) * | 2019-12-31 | 2020-04-10 | 松塔知识产权运营武汉有限公司 | 路面标志线清除装置 |
| CN113654507B (zh) * | 2021-08-02 | 2023-10-27 | 山东交通学院 | 一种考虑荷载频率的沥青路面车辙计算方法 |
| GB2623480A (en) * | 2022-08-12 | 2024-04-24 | Micropply Ltd | A method of applying durable markings to a ground surface |
| GB2623481A (en) * | 2022-08-12 | 2024-04-24 | Micropply Ltd | A system and method for the thermoplastic marking of hard surfaces |
Family Cites Families (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1190746A (en) * | 1966-07-27 | 1970-05-06 | Prismo Universal Ltd Formerly | Marking of Traffic Lines |
| GB1324553A (en) | 1970-12-30 | 1973-07-25 | Clare Co Ltd R S | Road marking compositions |
| JPS5249811B2 (hu) * | 1973-08-28 | 1977-12-20 | ||
| JPS5833270B2 (ja) * | 1975-11-08 | 1983-07-19 | 三井化学株式会社 | ネツヨウユウケイロメンヒフクヨウトリヨウソセイブツ |
| JPS5271533A (en) * | 1975-12-12 | 1977-06-15 | Hitachi Chem Co Ltd | Hot-melt type traffic paint compositions |
| JPS5950191B2 (ja) * | 1978-11-14 | 1984-12-06 | 三井化学株式会社 | ホツトメルト型粘着剤組成物 |
| GB2059430A (en) | 1979-04-23 | 1981-04-23 | Syarikat Pembinaan Montrio Sdn | A hot melt thermo-plastic road- marking compound |
| FR2498221A1 (fr) * | 1981-01-19 | 1982-07-23 | Potters Ballotini Sa | Procede pour la realisation de marquages routiers retroreflechissants et moyens pour leur mise en oeuvre |
| US4497941A (en) * | 1981-10-16 | 1985-02-05 | Exxon Research & Engineering Co. | Ethylene copolymers for hot melt systems |
| EP0115434A3 (en) | 1983-01-27 | 1984-08-29 | Exxon Research And Engineering Company | Semicrystalline ethylene alpha-olefin copolymers for hot melt adhesives |
| JPS59155479A (ja) * | 1983-02-23 | 1984-09-04 | Nitto Electric Ind Co Ltd | 粘着体 |
| EP0155434A1 (de) * | 1984-02-20 | 1985-09-25 | Willy Ernst Salzmann | Ventiltrieb mit automatischer Spieleinstellung für Verbrennungsmotor |
| DE3682516D1 (de) * | 1985-02-22 | 1992-01-02 | Exxon Chemical Patents Inc | Zusammensetzungen zur strassenmarkierung. |
| GB8628519D0 (en) * | 1986-11-28 | 1987-01-07 | Exxon Chemical Patents Inc | Terpolymers |
| US5548014A (en) * | 1989-09-13 | 1996-08-20 | Exxon Chemical Patents Inc. | Blends of ethylene copolymers for hot melt adhesives |
| GB9027371D0 (en) * | 1990-12-18 | 1991-02-06 | Exxon Chemical Patents Inc | Coating compositions |
| ZA919417B (en) * | 1990-12-24 | 1992-12-30 | Minnesota Mining & Mfg | Thermoplastic marking sheet |
| US5194113A (en) * | 1990-12-24 | 1993-03-16 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Process for making conformable thermoplastic marking sheet |
| EP0694054B1 (en) * | 1993-04-16 | 1997-06-04 | Exxon Chemical Patents Inc. | Ethylene based hot melt adhesives |
| EP0807149A1 (en) * | 1995-02-01 | 1997-11-19 | Exxon Chemical Patents Inc. | Silane modified petroleum resins |
| RU2196155C2 (ru) | 1995-02-08 | 2003-01-10 | Пластирут Гмбх | Водная маркировочная масса и способ ее изготовления |
| ID17196A (id) | 1996-03-14 | 1997-12-11 | Dow Chemical Co | Bahan-bahan perekat yang mengandung polimer-polimer olefin |
| US6100224A (en) * | 1997-10-01 | 2000-08-08 | Exxon Chemical Patents Inc | Copolymers of ethylene α-olefin macromers and dicarboxylic monomers and derivatives thereof, useful as additives in lubricating oils and in fuels |
-
1998
- 1998-10-19 PL PL340394A patent/PL191484B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1998-10-19 HU HU0100021A patent/HU224066B1/hu not_active IP Right Cessation
- 1998-10-19 DK DK98955009T patent/DK1025173T3/da active
- 1998-10-19 WO PCT/US1998/022123 patent/WO1999020701A1/en active IP Right Grant
- 1998-10-19 RU RU2000112532/04A patent/RU2216563C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1998-10-19 SI SI9820074A patent/SI20332A/sl not_active IP Right Cessation
- 1998-10-19 CN CNB988115506A patent/CN1305980C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1998-10-19 ES ES98955009T patent/ES2207006T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1998-10-19 AT AT98955009T patent/ATE250651T1/de not_active IP Right Cessation
- 1998-10-19 DE DE69818496T patent/DE69818496T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1998-10-19 TR TR2000/01723T patent/TR200001723T2/xx unknown
- 1998-10-19 US US09/529,626 patent/US6552110B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1998-10-19 JP JP2000517029A patent/JP2001520299A/ja active Pending
- 1998-10-19 AU AU11913/99A patent/AU753535C/en not_active Ceased
- 1998-10-19 EP EP98955009A patent/EP1025173B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-10-19 CA CA002307094A patent/CA2307094C/en not_active Expired - Fee Related
-
2000
- 2000-04-18 NO NO20002027A patent/NO320892B1/no not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US6552110B1 (en) | 2003-04-22 |
| TR200001723T2 (tr) | 2000-10-23 |
| HUP0100021A2 (hu) | 2001-05-28 |
| CA2307094A1 (en) | 1999-04-29 |
| DE69818496T2 (de) | 2004-07-15 |
| NO20002027L (no) | 2000-06-19 |
| DK1025173T3 (da) | 2003-12-08 |
| WO1999020701A1 (en) | 1999-04-29 |
| EP1025173A1 (en) | 2000-08-09 |
| CN1305980C (zh) | 2007-03-21 |
| RU2216563C2 (ru) | 2003-11-20 |
| AU753535B2 (en) | 2002-10-17 |
| JP2001520299A (ja) | 2001-10-30 |
| CA2307094C (en) | 2007-09-25 |
| NO20002027D0 (no) | 2000-04-18 |
| ES2207006T3 (es) | 2004-05-16 |
| SI20332A (sl) | 2001-02-28 |
| PL191484B1 (pl) | 2006-05-31 |
| HUP0100021A3 (en) | 2001-07-30 |
| ATE250651T1 (de) | 2003-10-15 |
| DE69818496D1 (de) | 2003-10-30 |
| CN1280601A (zh) | 2001-01-17 |
| NO320892B1 (no) | 2006-02-06 |
| AU1191399A (en) | 1999-05-10 |
| AU753535C (en) | 2003-07-31 |
| PL340394A1 (en) | 2001-01-29 |
| EP1025173B1 (en) | 2003-09-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HU224066B1 (hu) | Hőre lágyuló jelölő kompozíciók | |
| AU734093B2 (en) | Polymer compositions having improved elongation | |
| DE102004048536B4 (de) | Verwendung von Heißschmelzmassen in Straßenmarkierungen | |
| CN1255469C (zh) | 粘合剂组分和制造方法 | |
| CN1820034B (zh) | 聚烯烃粘合剂组合物和由其制成的制品 | |
| CN1372586A (zh) | 以epr和/或epdm和半结晶烯烃聚合物的共混物为基础的热熔性粘合剂 | |
| CN1761729A (zh) | 粘合剂组合物及其选择方法 | |
| CN108795214A (zh) | 一种热熔融型路面标线漆 | |
| CN1311048C (zh) | 苯酚改性的松香萜烯树脂 | |
| CN1311017C (zh) | 可着色粘合剂组合物、其用途及含该粘合剂组合物的合成沥青 | |
| JP4051098B2 (ja) | 舗装用バインダー組成物 | |
| CN1703457A (zh) | 可热封组合物及其用途 | |
| JP2006342290A (ja) | 変性低分子量エチレン系重合体及びその用途 | |
| CA2099392A1 (en) | Storage stable polymer modified asphalt paving binder | |
| CZ20001433A3 (cs) | Termoplastické značkovací prostředky | |
| MXPA00003917A (en) | Thermoplastic marking compositions | |
| CN102164971A (zh) | 使用低聚胺交联含羧基的聚合物的方法 | |
| JPH0615597B2 (ja) | ブロツク共重合体 | |
| KR20040025056A (ko) | 폐식용유를 이용한 골재 바인더용 고분자 조성물 | |
| CN1177971A (zh) | 硅烷改性的石油树脂 | |
| JPS6152187B2 (hu) | ||
| JPH01308406A (ja) | 変性ジヒドロジシクロペンタジエン共重合体樹脂の製造方法 | |
| MXPA99009420A (en) | Polymer compositions having improved elongation | |
| CZ342999A3 (cs) | Polymerní prostředky se zlepšenou tažností | |
| JPH0292942A (ja) | 樹脂組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HFG4 | Patent granted, date of granting |
Effective date: 20050406 |
|
| MM4A | Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees |