JPH0292942A - 樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は高分子量の中ないし高密度のエチレン系重合体
と特定の変性重合体からなる樹脂組成物に関する。さら
にくわしくは、高分子量の中ないし高密度のエチレン系
重合体と変性結晶性エチレン系重合体および三種のオレ
フィン系重合体をラジカル開始剤の存在下で不飽和カル
ボン酸またはその誘導体で処理することによって得られ
る変性重合体混合物とからなる樹脂組成物に関するもの
であり、ａ械的物性、特に耐衝撃性のすぐれた樹脂組成
物を提供するものであり、とりわけガソリン、石油など
の各種液体燃料や工業薬品などの中空成形容器に適した
材料に関する。

（従来の技術） 従来、ガソリン、石油などの各種液体燃料や工材料コス
トなどの経済的観点から密度が０．９４０ｇ／ｃｍ″以
上であり、高密度ポリエチレンがえらばれ、実用に供さ
れている。

特に最近、プラスチック材料は形状の自由度、軽量化お
よび防錆性などの点から、自動車などの各種部材への適
用が年々多くなりつつあり、さらに性能の向上および機
能の付与か市場で望まれている。

ところで、バギー車やモトクロス車などの３〜５文容量
のガソリンタンクは、金属製からポリエチレン製へ代替
されており、これはメルトインデックスが０．２〜２ｇ
／１０分であり、密度が０．９３〜０．９５０　ｇ　／
　ｃ　ｍ’のポリエチレンが原料として供用されている
。

すなわち、一般的にはこれらのポリエチレン、好ましく
は粉末状のポリエチレンにジクミルパーオキサイド、　
ｚ、５−ジメチル−２，５−ジ（第三級−ブチルパーオ
キシ）ヘキサン、２．５−ジメチル２．５−ジ（第三級
−ブチルパーオキシ）ヘキサン−３のごとき有機過酸化
物を適量混合した後、該ポリエチレンは融解するか、有
機過酸化物が実質的に分解しない条件で溶融混練し、再
度得られた組成物（通常、ペレット状）を一般的には機
械的手段にて粉末化した後、熱風加熱方式の回転成形機
を用い、およそ２５０〜３５０℃の温度で１５分ないし
３０分間の条件で成形加工をし、所望の容器を得ている
。このとき、ポリエチレンは有機過酸化物によりて非常
に高度に架橋されるために得られる成形品は耐衝撃性、
クリープ特性、＃環境応力亀裂性などにすぐれた性能を
示す。

また、この回転成形性以外の加工手段で容器を得る試み
が従来からなされており、その有効な手段としてブロー
成形法かある。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかしながら、前記回転成形法では、前記のごとく工程
が煩雑であるばかりでなく、比較的高価な有機過酸化物
を使用し、かつ有機過酸化物を配合した未架橋のポリエ
チレンの貯蔵安定性に問題かあり、しかも成形のサイク
ルが前記のごと＜１５〜３０分と通常の押出成形、ブロ
ー成形などに比べて極めて長く、生産性の点で大きな問
題が残されている。

一方、ブロー成形法では、耐衝撃性などの機械的性能を
満足するためには原料のポリエチレンとしてはハイロー
ドメルトインデックスが約１５ｇ／１０分以下、好まし
くは１０ｇ７１０分以下の中ないし高密度ポリエチレン
を用いる必要かある。一方。

成形加工性の点から、ハイロードメルトインデックスか
約１ｇ／１０分以下の高分子量ポリエチレンでは劣り、
一般的には３〜１０ｇ／ｌｏ分の高分子量ポリエチレン
か好ましい。

しかしながら、バギー車やモトクロス車などの燃料タン
クは一般的に鞍型形状となり、可成りタンク形状が複・
雑となるためにこれらの高分子量のポリエチレンの有す
る耐衝撃性では不充分てあり、さらによりすぐれた材料
が市場より要請されている。

以上のことから、ポリエチレンが本来布する剛性（曲げ
弾性率）や硬度をそこなうことなく、成形加工性、とり
わけブロー成形性にすぐれ、−段と耐衝撃性が良好であ
り、しかも耐ガソリン性などの化学的性質などにすぐれ
た性能を有する材料を見い出すことにより、ブロー成形
法による加工手段にて前述の回転成形法に比べて生産性
および経済性などの点てすぐれた従来にない材料を得る
ことか本発明の目的である。

（課題を解決するための手段および作用〕本発明にした
がえば、これらの課題は。

（Ａ）密度か０．９３０ｇ　／　ｃ　ｔｎ’以上てあり
、かっＪＩＳ　　Ｋ７２１０にしたがい、条件か７で測
定したメルトインデックス（以下ｒＭＩ（１）Ｊと云う
）か１．０〜１５ｇ／１０分であるエチレン系重合体、 （８）結晶性エチレン系重合体をラジカル開始剤の存在
下で不飽和カルボン酸またはその誘導体で処理すること
によって得られる変性結晶性エチレン系重合体 ならびに （Ｃ）　（１）結晶性エチレン系重合体、（２）α、β
−エチレン型不飽和カルボン酸エステルの共重合割合が
０．１〜５０重量％であり、かつ二塩基性不飽和カルボ
ン酸またはその誘導体の共重合割合が０．０５〜２０重
量％であるエチレン系多元共重合体および（３）エチレ
ンと炭素数か３個以上のα−オレフィンとのエチレン−
α−オレフィンランダム共重合体をラジカル開始剤の存
在下で不飽和カルボン酸またはその誘導体で処理するこ
とによって得られる変性重合体混合物 からなる組成物であり、該エチレン系重合体１００重量
部に対する変性結晶性エチレン系重合体および変性重合
体混合物の組成割合はそれらの総和（合計量）として　
１．０〜２０重量部であり、かつ変性結晶性エチレン系
重合体および変性重合体混合物の合計量中に占める変性
重合体混合物の組成割合は２５〜７５重量％であり、前
記結晶性エチレン系重合体、エチレン系多元共重合体お
よびエチレン−α−オレフィンランタム共重合体の合計
量中に占める結晶性オレフィン系重合体の割合は２．５
〜２０重量％であり、かつエチレン系多元共重合体の割
合は２．５〜３０重量％である樹脂組成物 によって解決することができる。以下、本発明を具体的
に説明する。

（Ａ）エチレン系共重合体 本発明において使われるエチレン系重合体としてはエチ
レン単独重合体、エチレンを主成分として、これとα−
オレフィンとの共重合体があげられる。α−オレフィン
の炭素数は通常３〜１２個であり、３〜８個のものが好
ましい、好ましいα−オレフィンの代表例としては、プ
ロピレン、ブテン−１、ヘキセン−１，４−メチルペン
テン−１およびオクテン−１があげられる。該α−オレ
フィンの共重合割合は、一般には多くとも１０重量％で
あり、とりわけ０．５重量％以下が望ましい。

該エチレン系重合体はエチレン単独またはエチレンと前
記α−オレフィンとをいわゆるフィリップス系触媒また
はチーグラー触媒の存在下で単独重合または共重合させ
ることによって得られるものであり、一般には常圧ない
し１００ｋｇ／　ｃ　ｍ’の圧力下で製造されており、
工業的に製造され、多方面にわたって利用されているも
のである。

該エチレン系重合体の密度は０．９３０ｇ　／　ｃ　ｍ
’以上であり、　　０．９３５ｇ　／　ｃゴ以上が好ま
しく、特に０．９４０ｇ／ｃｍ″以上が好適である。ｖ
Ｅ度が０．９３０ｇ　／　ｃ　ｔｎ’未満のエチレン系
重合体を用いると、得られる製品の剛性や表面硬度の点
で劣る。また、該エチレン系重合体のＭ　Ｉ　（１）は
１．０〜１５ｇ／１０分であり、　２．０〜１５ｇ７１
０分が望ましく、とりわけ３．０〜１２ｇ／１０分が好
適である。ＭＩ（１）が１．０ｇ７１０分未満のエチレ
ン系重合体を使用すると、成形加工性がよくない、一方
、１５ｇ７１０分を超えたエチレン系重合体を使うなら
ば、得られる製品の耐衝撃性が劣る。

本発明において使用される変性重合体混合物は後記の結
晶性オレフィン系重合体、エチレン系多元共重合体およ
びエチレン−α−オレフィンランダム共重合体をあらか
じめ混合し、得られる混合物を後記のラジカル開始剤の
存在下で不飽和カルボン酸またはその誘導体で処理する
ことによって製造する方法（以下「方法（Ａ）」と云う
）ならびに変性重合体を製造するさい、結晶性オレフィ
ン系重合体、エチレン系多元共重合体、エチレン−α−
オレフィンランダム共重合体、不飽和カルボン酸または
その誘導体およびラジカル開始剤を同時に混合し、加熱
・処理する方法（以下「方法（Ｂ）」と云う）のいずれ
の方法でも製造することかてきる。

（Ｂ）結晶性オレフィン系重合体 本発明において用いられる結晶性オレフィン系重合体は
、２０°Ｃの温度における結晶化度（ジャーナル　オブ
　ポリマー　サイエンス（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆＰｏｌ
ｙｍｅｒ　５ｃｉｅｎｃｅ）第ＸＸ１巻、第１７頁ない
し第２６頁、（１９５５）の方法に準じてＸ線法によっ
て測定）が１５％以上、好ましくは２０％以上、さらに
好適には２５％以上である結晶性オレフィン系重合体で
ある。該結晶性オレフィン系重合体としては、高密度ポ
リエチレン、中密度ポリエチレン、いわゆる高圧法によ
って製造されている低密度ポリエチレンおよびエチレン
と前記α−オレフィンとの共重合体である直鎖状低密度
ポリエチレンがあげられる。この重合体のメルトインデ
ックス（ＪＩＳに７２１０にしたがい、条件が４て測定
、以下ｒＭＩ（２）」と云う）については特に規定する
ものではないが、一般には０．０１〜１００　ｇ７１０
分であり。

０．０２〜８０ｇ／１０分が望ましく、とりわけ０．０
５〜５０ｇ／１０分が好適である。Ｍ　Ｉ　（２）が下
限未満でも、上限を超えたものを使ったとしても、成形
加工性の点で好ましくない。

（Ｃ）エチレン系多元共重合体 また、本発明において用いられるエチレン系多元共重合
体はアクリル酸アルキルエステルおよびメタクリル酸ア
ルキルエステルからなる郡からえらばれた少なくとも一
種のα、β−エチレン型不飽和カルボン酸エステルなら
びに二塩基性不飽和カルボン酸またはその誘導体をモノ
マー単位として含むオレフィン系多元共重合体である。

α、β−エチレン型不飽和カルボン酸エステルのアルキ
ル基の炭素数は通常１〜１０個（好ましくは、１〜８個
ンてあり、このα、β−エチレン型不飽和カルボン酸エ
ステルのうち、アクリル酸アルキルエステルの代表例と
しては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリ
ル酸ブチル、アクリル酸−２エチルヘキシルなどがあげ
られる。

また、メタクリル酸アルキルエステルの代表例としては
、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリ
ル酸ブチルなどがあげられる。これらのα、β−エチレ
ン型不飽和カルボン酸エステルのうち、とりわけアクリ
ル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチルおよ
びメタクリル酸メチルが好適である。さらに、二塩基性
不飽和カルボン酸またはその誘導体のうち、二塩基性不
飽和カルボン酸の炭素数は通常多くとも４０個であり、
３５以下のものが好ましい、該二塩基性不飽和カルボン
酸の代表例としては、マレイン酸、イタコン酸、５−ノ
ルボルネン−２，３−ジカルボン酸およびフマル酸があ
げられる。また、二塩基性不飽和カルボン酸の誘導体の
代表例としては該二塩基性不飽和酸の酸無水物、エステ
ル、アミド化合物およびその金属（金属としては、通常
アルカリ金属ならびに周期律表第ｒｌＡおよび第１ＩＢ
族の金属、たとえばナトリウム、マグネシウム、カルシ
ウム、亜鉛）塩があげられる。これらの二塩基性不飽和
カルボン酸およびその誘導体の好適なものとしては、マ
レイン酸、無水マレイン酸、５−ノルボルネン−２，３
−ジカルボン酸および５−ノルボルネン−２，３−ジカ
ルボン酸無水物があげられる。

このエチレン系多元共重合体中のα、β−エチレン型不
飽和カルボン酸エステルの共重合割合は０．１〜５０重
量％てあり、とりわけ１．０〜５０重量％が望ましい。

さらに、二塩基性不飽和カルボン酸またはその誘導体の
共重合割合はそれらの合計量として０．０５〜２０重量
％であり、特に０．５〜１０重量％か好ましい、この多
元共重合体中のα、β−エチレン型不飽和カルボン酸エ
ステルおよび二塩基性不飽和カルボン酸またはその誘導
体の共重合割合がそれぞれ下限未満では、得られる変性
エチレン系重合体の接着性がかならずしも満足すべきも
のではない、一方、上限を超えると、この多元共重合体
の軟化点か高くなり、流動性か低下し、後記の不飽和カ
ルボン酸またはその誘導体の変性（処理）を行なうこと
が困難となるばかりでなく、経済的にも好ましくない。

これらのことから、エチレンの共重合割合は３０〜９９
．８５重量％が望ましく、とりわけ４０〜９８．５重量
％が好適である。

この多元共重合体のＭ　Ｉ　（２）は通常０．０１〜１
００ｇ７１０分であり、０．０５〜１００　ｇ／１０分
か望ましく、とりわけ０．１〜５０ｇ／１０分が好適で
ある。

Ｍ　Ｉ　（２）か０．０１　ｇ　７１０分未満の多元共
重合体を用いると、加工性かよくない、一方、　１００
ｇ　７１０分を超えると、成形性がよくない。

この多元共重合体は一般的に良く知られているラジカル
高圧重合法、たとえば各単量体を高圧下（一般には、　
　５００〜２，５００　ｋｇ／ｃｍ’）　、高温（通常
１２０〜２６０℃）において必要に応じて連鎖移動剤を
使ってラジカル重合法で容易に製造することかできる。

（Ｄ）エチレン−α−オレフィンランダム共重合体さら
に１本発明において使用されるエチレン−α−オレフィ
ンランダム共重合体は少なくともエチレンと炭素数が３
個以上のα−オレフィンとのランダム共重合体であり、
たとえばチーグラー・ナツタ触媒、なかでもオキシ三塩
化バナジウム。

四塩化バナジウムのようなバナジウム化合物と有機アル
ミニウム化合物などからなる触媒を用い、モルでエチレ
ンが５０％以上とα−オレフィンが５０％以下、好まし
くはエチレン７５〜９５％とα−オレフィン２５〜５％
とを共重合させることによって得られる。また、このエ
チレンとα−オレフィンにさらに後記の第三成分を共重
合させることによって得られる多元共重合体も使用する
ことかできる。

α−オレフィンの炭素数は通常１２個以下であり、その
代表例として、プロピレン、ブテン−１、ヘキセン−１
、デセン−１および４−メチルペンテン−１があげられ
、なかでもプロピレンおよびブテン−１が望ましい、ま
た、第三成分としては、ｌ、４−ペンタジェン、ｌ、５
−へキサジエンおよび３．３−ジメチル１．Ｓ−へキサ
ジエンのごとき２個の二重結合を末端に含有する直鎖も
しくは分岐鎖のジオレフィン、１，４−へキサジエンお
よび６−メチル−１，５−へブタジェンのごとき二重結
合を一つだけ末端に含む直鎖もしくは分岐鎖ジオレフィ
ンまたはビシクロ（２，２，１）−へブテン−２（ノル
ボルネン）およびその誘導体（たとえば、エチリデンノ
ルボルネン、メチレンノルボルネン、ビニルノルボルネ
ン）のごとき環状ジエン炭化水素のような二重結合を有
するものがあげられる。

この第三成分を共重合させた多元共重合体の第三成分の
含量としては、通常ヨウ素価の値で５〜３０である。

このエチレン−α−オレフィンランダム共重合体のムー
ニー粘度ＭＬ１．４　　（１００℃）は、一般にはｌＯ
〜１５０であり、とりわけ２５〜１００のものが望まし
い。

（Ｅ）不飽和カルボン酸またはその誘導体本発明の変性
重合体混合物を製造するために使われる不飽和カルボン
酸またはその誘導体としては一塩基性不飽和カルボン酸
および前記二塩基性不飽和カルボン酸ならびにこれらの
不飽和カルボン酸の金属塩、アミド、イミド、エステル
および無水物があげられる。これらのうち、−塩基性不
飽和カルボン酸の炭素数は通常多くとも３０個であり、
特に２５（ｌｌ以下が好ましい、−塩基性不飽和カルボ
ン酪の代表例としては、アクリル酸およびメタクリル酸
かあげられる。また、二１１！基性不飽和カルボン酎お
よびその誘導体の代表例としては、二ａ！基性不飽和カ
ルホン耐としてマレイン醸、７マル酸、イタコン酸およ
び５−ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸、その無水
物として無水マレイン酸、　５−ノルボルネン−２，３
−ジカルボン酸無水物およびテトラヒドロ無水フタル酸
、そのエステルとしてマレイン酸モノエチルまたはジエ
チルおよびクリシジルメタクリレート、ざらにイミドと
してマレイミドがあげられる。これらの不飽和カルボン
酸またはその誘導体のうち、二塩基性不飽和カルボン酸
の無水物が好ましく、なかでも無水マレイン酸か好適で
ある。

（Ｆ）ラジカル開始剤 さらに、本発明において用いられるラジカル開始剤の１
分半減期の分解温度は通常１００　”Ｃ以上であり、　
１０５℃以上のものか好ましく、特に１２０”Ｃ以上の
ものか好適である。好適なラジカル開始剤の代表例とし
ては、ジクミルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサ
イド、ジー第三級−ブチルパーオキサイド、２，５−ジ
メチル−２，５−シ（第三級−ブチル−パーオキシ）ヘ
キサン、２．５−ジメチル−２，５−ジ（第三級−ブチ
ル−パーオキシ）ヘキサン−３、ラウロイルパーオキサ
イド。

第三級ブチルパーオキシベンゾエートなどの有機過酸化
物があげられる。

本発明の変性結晶性エチレン系重合体および変性重合体
混合物は、前記のごとく、方法（Ａ）および方法（Ｂ）
のいずれの方法でも製造することができる。これらのい
ずれの方法でも、変性重合体混合物を製造するにあたり
、それぞれの混合割合は下記の通りである。

（Ｇ）混合割合 結晶性エチレン系重合体、エチレン系多元共重合体およ
びエチレン−α−オレフィンランダム共重合体の合計量
中に占める結晶性エチレン系重合体の混合割合は２．５
〜２０重量％であり、特に２．５〜１８ｆｉ１％が好ま
しい。これらの重合体の合計量中に占める結晶性エチレ
ン系重合体の混合割合か２．０重量％未満では、得られ
る製品の剛性や表面硬度が低下するとともに耐ガソリン
性などの化学的特性の低下を招き好ましくない。一方、
２０重量％を超えると、耐衝撃性の向上効果か乏しくな
る。

また、これらの重合体の合計量中に占めるエチレン系多
元共重合体の混合割合は２．５〜３０重量％てあり、と
りわけ５．０〜２５重量％が好適である。

これらの重合体の合計量中に占めるエチレン系多元共重
合体の混合割合が３０重量％を超えると、＃ガソリン性
などの化学的抵抗性の点て劣るために好ましくない。

これらのことから、これらの重合体の合計量中に占める
エチレン−α−オレフィンランダム共重合体の混合割合
は９５〜５０重量％であり、特に９２．５〜６５％が好
ましい。

さらに、変性結晶性エチレン系重合体を製造するさい、
結晶性エチレン系重合体１００重量部あるいは変性重合
体を製造するさい、これらの重合体の合計％　１００重
量部に対する不飽和カルボン酸およびその誘導体ならび
にラジカル開始剤の使用割合は通常下記の通りである。

不飽和カルボン酸およびその誘導体では、それらの合計
量として０．０１〜５．０重量部であり、０．０５〜３
．０重量部か好ましく、特に０．１〜２．０重量部が好
適である。不飽和カルボン酸およびその誘導体の使用割
合がそれらの合計量として０．０１重量部未満では、変
性か不充分である。一方、５．０重量部を超えると、変
性結晶性エチレン系重合体を製造する場合でも、変性重
合体混合物を製造する場合でも１分解または架橋反応が
併発する恐れがある。

また、ラジカル開始剤では、　０．０Ｇ１〜１．０重量
部であり、０．０１〜１．０重量部か望ましく、とりわ
け０．１〜０．５重着部である。ラジカル開始剤の使用
割合が０．００１重量部未満では、変性効果の発揮か乏
しく、変性を完全にするには長時間を要するばかりでな
く、未反応物か混在する結果となる。

一方、１．０重量部を超えるならば、過度の分解または
架橋反応を起こすために好ましくない。

（Ｈ）変性結晶性エチレン系重合体および変性重合体混
合物の製造 前記の方法（Ａ）の場合でも、方法（Ｂ）の場合ても、
この種の変性オレフィン系重合体を製造する公知の手段
によって行なわれる。

代表的な製造方法としては、キシレン、トルエンなどの
芳香族炭化水素化合物、ヘキサン、ヘプタンなどの脂肪
族炭化水素化合物などの溶媒中で、前記の重合体をあら
かじめ混合して得られる混合物または重合体をあらかし
め混合することなく、それらの重合体、不飽和カルボン
酸またはその誘導体およびラジカル開始剤を加熱混合さ
せて製造する方法ならびにこれらをあらかじめ木質的に
架橋しない条件で混合させ、得られる混合物をスクリュ
ー式押出機、バンバリーミキサ−、ニターなどの一般に
合成樹脂の分野において使われている混練機を使用して
溶融混合させることによる製造方法があげられるが、操
作法、経済制の点から後者の方法が好んて採用される。

後者の場合、変性の温度条件については、前記各種エチ
レン系重合体の劣化、不飽和カルボン酸またはその誘導
体の分解、有機過酸化物の分解温度などを考慮して適宜
選択されるか、一般には１００〜３５０℃であり、１５
０〜３２０’Ｃが望ましく、とりわけ　１８０〜３００
℃か好適である。

（Ｊ）樹脂組成物の製造方法 本発明の樹脂組成物を製造するにあたり、前記のエチレ
ン系重合体１００重量部に対する変性結晶性エチレン系
重合体および変性重合体混合物の組成割合はそれらの合
計量として　１．０〜２０重量部であり、　２．０〜２
０重量部が望ましく、とりわけ３．０〜２０重量部が好
適である。エチレン系重合体１００重量部に対する変性
結晶性エチレン系重合体および変性重合体混合物の組成
割合がそれらの合計量として　１．０重量部未満では、
得られる組成物の耐衝撃性がよくない、一方、２０重量
部を超えると、耐衝撃性はすぐれているが、得られる組
成物の曲げ弾性率や表面硬度が低下するために好ましく
なく、化学的性質の点でも劣る。

本発明の樹脂組成物において、前記変性結晶性エチレン
系重合体および変性重合体混合物の合計量（総和）中に
占める変性重合体混合物の組成割合は２５へ７５重量％
てあり（すなわち、これらの合計量中に占める変性結晶
性エチレン系重合体の組成割合は７５〜２５重量％であ
る）、６５〜３５重量％が望ましく、とりわけ６０〜３
５重量部か好適である。

変性結晶性エチレン系重合体および変性重合体混合物の
合計量中に占める変性重合体混合物の組成割合が２５重
量％未満でも、７５重量％を超えても、いずれも耐衝撃
性の改良効果が乏しい。

本発明の樹脂組成物を製造するには、合成樹脂業界にお
いて一般に採用されている混合方法を適用すればよい。

混合方法としては、タンブラ−およびヘンシェルミキサ
ーのごとき混合機を使ってトライブレンドする方法なら
びに押出機、バンバリーミキサ−、ニーダ−およびロー
ルのごとき混合機を用いて溶融混練する方法があげられ
る。このさい、あらかじめトライブレンドし、得られる
混合物をさらに一回または二回以上溶融混練することに
よって一層均一な組成物を得ることができる。

組成物を製造するにあたり、オレフィン系樹脂の分野に
おいて一般に使われている抗酸化剤、熱安定剤、紫外線
吸収剤、滑剤、帯電防止剤、顔料（着色剤）などの添加
剤を本発明の樹脂組成物が有する特性をそこなわない範
囲でさらに添加してもよい。

この組成物を製造するさい溶融混練する場合、組成物の
製造に用いられる各組成成分が溶融する温度で実施する
必要かある。しかし、高い温度で実施すると１組成成分
か熱分解や劣化を生じる。

これらのことから、１５０〜コロ０℃（好ましくは、１
８０〜２５０℃）で行なえばよい。

このようにして得られる本発明の樹脂組成物はガソリン
タンクなどの容器を製造するには、一般に行なわれてい
るようにブロー成形法によって希望する形状に容易に賦
形することができ、従来にない耐衝撃性のすぐれた物品
が得られる。また。

成形以外にも、比較的小さい、いわゆる小物物品（たと
えば、キャップ、種々のアクセサリ一部品、チューブ類
）は、射出成形法によって容易に製造することか可能で
ある。

（実施例および比較例） 以下、実施例によって本発明をさらにくわしく説明する
。

なお、実施例および比較例において、アイゾツト衝撃強
度は２３℃、０℃および一４０°Ｃのそれぞれの温度に
おいて測定した。また１曲げ弾性率はＪＩＳ　Ｋ７２０
３にしたがって測定した。さらに、硬度はＪｒＳ　Ｋ６
７６０にしたがって測定した。

実施例および比較例において使った変性結晶性エチレン
系重合体および変性重合体混合物（以下「変性物」と云
う）は下記のようにして製造した。

〔（Ａ）変性結晶性エチレン系重合体〕変性結晶性エチ
レン系重合体として、　Ｍ　Ｉ　（２）か０．８０ｇ７
１０分であり、かつ密度が０．９５１ｇ／ｃｒｒｆであ
る結晶性エチレン重合体１００重量部、０．０１重量部
の２．５−ジメチル−２，５−ジ（Ｍ三級−ブチルパー
オキシ）ヘキサンを添加し、ヘンシェルミキサーを使っ
て２分間トライブレンドを行った。得られた混合物にさ
らに０．３５０重量部の無水マレイン酸を添加し、３分
間トライブレンドを行って混合物を製造した。このよう
にして得られた混合物をノンベント式押出機（径　４０
ｍｍ）を用いて樹脂温度が２５５℃において溶融させな
がら反応および押出を行い、変性結晶性エチレン系重合
体（以下「変性物（Ａ）」と云う）を製造した。

このようにして得られた変性物（Ａ）中のグラフトした
無水マレイン酸の量を赤外吸収スペクトルによって定量
したところ、０．２７重量％であった。

（（Ｂ）変性重合体混合物） また、変性重合体混合物として、　Ｍ　Ｉ　（２）か０
．９３ｇ７１０分であり、かつ密度が０．９５０ｇ　／
　ｃ　ｒｎ’である結晶性エチレン重合体５．０重量部
、Ｍｌ（２）が７．５ｇ／１０分であり、メチルメタク
リレートの共重合割合か７．７重量％であり、かつ無水
マレイン酸の共重合割合か２．９重量％であるエチレン
−メチルメタクリレート−無水マレイン酸三元共重合体
５．０重量部３よびムーニー粘度（ＭＬ、。４，１０口
）か６５であり、プロピレンの共重合割合が２７重量％
であり、かつＸ線回折法による結晶化度か０．６％であ
るエチレン−プロピレンランダム共重合体９０重量部を
あらかめ混合して混合物を作成した。該混合物１００重
量部、０．０１２重量部の２，５−ジメチル−２，５−
ジ（第三級−ブチルパーオキシ）ヘキサンを添加し、あ
らかじめヘンシェルミキサーを用いて２分間トライブレ
ンドを行った。得られた混合物をさらに０．３７５重量
部の無水マレイン酸を添加し、ヘンシェルミキサーにて
３分間トライブレンドを行った。得られた混合物をベン
ト式押出機（径　４０＋＋＋＋ｓ）を用いて樹脂温度が
２３５℃にて溶融させながら反応および押出を行い、変
性重合体混合物（以下「変性物（Ｂ）」と云う）を製造
した。このようにして得られた変性物（Ｂ）中のグラフ
トした無水マレイン酸の量を赤外吸収スペクトルによっ
て定量したところ。

ロ、２９重量％であった。

このようにして得られた変性物（Ａ）　５０重量部およ
び変性物（Ｂ）　５０重量部を押出機（径　６５＋ａａ
＋）を使用して樹脂温度が２１０℃において溶融させな
がら混線を行ない、混合物〔以下「変性物（Ｃ）」と云
う〕を製造した。

実施例１〜５．比較例１〜４ Ｍ　Ｉ　（１）が５．０ｇ　／　１０分であり、かつ密
度か０．９４５ｇ　／　Ｃゴであるポリエチレン１００
ｆｉ量部に対し、第１表に組成割合が示されている変性
物（Ａ）ないし変性物（Ｃ）をノンベント式押出機（径
６５■）を使用して２００℃の樹脂温度で溶融混練しな
がらベレット状の組成物を製造した。得られた組成物を
アイゾツト衝撃強度１曲げ弾性率および硬度（ショアー
Ｄ）の測定の試片を製造し、これらの測定を行った。得
られた結果を第１表に示す。

（以下余白） さらに、このようにして得られた各樹脂組成物をアキュ
ムレータ一方式のブロー成形ａ（径　９０ｆｆｉ１１）
を使って樹脂温度が２０５℃においてブロー成形性を検
討したか、実施例１ないし５ならびに比較例１および３
では、すぐれたドローダウン性を示したか、比較例２お
よび４では、ドローダウン性の点で劣っていた。

（発明の効果） 本発明の樹脂組成物は下記のごとき効果を発揮する。

（１）室温においける耐衝撃性がすぐれている。

（２）低温（たとえば、−４０°Ｃ）における耐衝撃性
が極めてすぐれている。

（３）剛性（曲げ弾性率）が良好である。

（４）成形物の表面の硬度が良好である。

（５）成形加工性が良好である。

本発明の樹脂組成物は以上のごとき効果を発揮するため
に多方面にわたって利用することができる０代表的な用
途を下記に示す。

（１）各種液体燃料容器（たとえば、バギー車、モトク
ロス車などのガソリンタンク） （２）フィラーチューブなどのチューブ類（３）工業毎

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ａ）密度が０．９３０ｇ／ｃｍ＾３以上であり、かつ
   ＪＩＳＫ７２１０にしたがい、条件が７で測定したメル
   トインデックスが１．０〜１５ｇ／１０分であるエチレ
   ン系重合体、 （Ｂ）結晶性エチレン系重合体をラジカル開始剤の存在
   下で不飽和カルボン酸またはその誘導体で処理すること
   によって得られる変性結晶性エチレン系重合体 ならびに （Ｃ）（１）結晶性エチレン系重合体、（２）α，β−
   エチレン型不飽和カルボン酸エステルの共重合割合が０
   ．１〜５０重量％であり、かつ二塩基性不飽和カルボン
   酸またはその誘導体の共重合割合が０．０５〜２０重量
   ％であるエチレン系多元共重合体および（３）エチレン
   と炭素数が３個以上のα−オレフィンとのエチレン−α
   −オレフィンランダム共重合体をラジカル開始剤の存在
   下で不飽和カルボン酸またはその誘導体で処理すること
   によって得られる変性重合体混合物 からなる組成物であり、該エチレン系重合体１００重量
   部に対する変性結晶性エチレン系重合体および変性重合
   体混合物の組成割合はそれらの総和として１．０〜２０
   重量部であり、かつ変性結晶性エチレン系重合体および
   変性重合体混合物の合計量中に占める変性重合体混合物
   の組成割合は２５〜７５重量％であり、前記結晶性エチ
   レン系重合体、エチレン系多元共重合体およびエチレン
   −α−オレフィンランダム共重合体の合計量中に占める
   結晶性オレフィン系重合体の割合は２．５〜２０重量％
   であり、かつエチレン系多元共重合体の割合は２．５〜
   ３０重量％である樹脂組成物。