HU221108B1 - Carbon blacks and compositions incorporating the carbon blacks - Google Patents

Carbon blacks and compositions incorporating the carbon blacks Download PDF

Info

Publication number
HU221108B1
HU221108B1 HU9901666A HUP9901666A HU221108B1 HU 221108 B1 HU221108 B1 HU 221108B1 HU 9901666 A HU9901666 A HU 9901666A HU P9901666 A HUP9901666 A HU P9901666A HU 221108 B1 HU221108 B1 HU 221108B1
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
carbon black
particle size
less
primary particle
polymer
Prior art date
Application number
HU9901666A
Other languages
English (en)
Inventor
Ravindra Sant
Original Assignee
Cabot Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=24381461&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=HU221108(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Cabot Corp filed Critical Cabot Corp
Publication of HUP9901666A2 publication Critical patent/HUP9901666A2/hu
Publication of HUP9901666A3 publication Critical patent/HUP9901666A3/hu
Publication of HU221108B1 publication Critical patent/HU221108B1/hu

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/44Carbon
    • C09C1/48Carbon black
    • C09C1/50Furnace black ; Preparation thereof
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29BPREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B7/00Mixing; Kneading
    • B29B7/80Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29B7/88Adding charges, i.e. additives
    • B29B7/90Fillers or reinforcements, e.g. fibres
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02Elements
    • C08K3/04Carbon
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29BPREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B7/00Mixing; Kneading
    • B29B7/74Mixing; Kneading using other mixers or combinations of mixers, e.g. of dissimilar mixers ; Plant
    • B29B7/7476Systems, i.e. flow charts or diagrams; Plants
    • B29B7/7495Systems, i.e. flow charts or diagrams; Plants for mixing rubber
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00Particle morphology
    • C01P2004/60Particles characterised by their size
    • C01P2004/64Nanometer sized, i.e. from 1-100 nanometer
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/19Oil-absorption capacity, e.g. DBP values
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00Specific properties of additives
    • C08K2201/011Nanostructured additives

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)

Abstract

A találmány tárgyát új típusú kormok képezik, melyek nagyjából azzaljellemezhetők, hogy jódszámuk (J2-szám) 50– 112 mg/g és ASTM D 3849-89szerinti módszerrel meghatározott primer szemcseméretük 25 nm vagyennél kisebb. A találmány szerinti egyes kormok továbbá azzaljellemezhetők, hogy őrölt állapotban mért dibutil-ftalát--abszorpciójuk (CDBP-értékük) 102 cm3/100 g korom vagy ennél kisebb. Atalálmány 65–95 mg/g jódszámú és 20 nm vagy ennél kisebb primerszemcseméretű kormokat szolgáltat. A találmány 100–112 mg/g J2-számúés 20 nm vagy ennél kisebb szemcseméretű kormokat is ismertet ésoltalmaz. A találmány 65–112 mg/g jódszámú; 20 nm vagy ennél kisebbprimer szemcseméretű; és 102 cm3/100 g CDBP-értékű kormokat isszolgáltat. Ezen túlmenően 50– 70 mg/g jódszámú, 25 nm vagy ennélkisebb primer szemcseméretű kormokat is ismertet és ezek oltalmátigényli. A találmány 50–85 mg/g jódszámú; 25 nm vagy ennél kisebbprimer szemcseméretű; és 96 cm3/100 g vagy ennél kisebb CDBP-értékűkormokat is szolgáltat. Ezek a kormok különösen alkalmasakpolimerkészítmények gyártásánál történő felhasználásra. A találmányleírja és oltalmazni kívánja az újfajta kormokat tartalmazópolimerkészítményeket is. ŕ

Description

A találmány tárgyát a kormok egy új és hasznos fajtája képezi, mely kormok különféle alkalmazási területekre alkalmasak, különösképpen természetes kaucsukokban, szintetikus kaucsukokban, elasztomerekben, plasztomerekben vagy ezek keverékében történő felhasználásra. A találmány tárgyát képezik az ezeket a kormokat tartalmazó új és hasznos polimerkészítmények (természetes kaucsukok, szintetikus kaucsukok, elasztomerek, plasztomerek és/vagy ezek blendjei vagy keverékei) is.
A kormokat általában kemence típusú reaktorban gyártják oly módon, hogy egy szénhidrogén alapanyagot forró égetőgázokkal pirolizálnak és így szemcsés kormot tartalmazó égéstermékeket állítanak elő.
A kormok polimerkészítményekben pigmentként, töltőanyagként és/vagy erősítőanyagként használhatók fel. „Polimer” kifejezés alatt itt természetes kaucsukot, szintetikus kaucsukot, elasztomert, plasztomert és/vagy ilyen anyagokból álló keveréket értünk.
A kormok felhasználhatók arra is, hogy a polimerkészítményeket elektromosan vezetővé tegyék és megvédjék azokat az ultraibolya (UV) sugárzás okozta bomlástól. így például a kormokat kiterjedten alkalmazzák arra, hogy minimálisra csökkentsék az UV sugárzásnak kitett polimerkészítmények lebomlását. Ez az UV sugárzás a természetes napfény egyik komponense. Általában az a vélemény, hogy az UV sugárzás elleni védelem mértéke nagymértékben javítható azáltal, hogy csökkentett, például 25 nanométernél (nm) kisebb szemcseméretű kormokat használunk. Általában úgy vélik, hogy ennél további előnyöket jelent a 20 nm-nél kisebb szemcseméretű kormok felhasználása.
A kormokat többfajta keverési technikával dolgozzák be a polimerkészítménybe. Az UV-védelem szempontjából megfelelő tulajdonságokkal rendelkező kormok esetében általában olyan kormok felhasználása kívánatos, amelyek a lehető legkisebb viszkozitást biztosítják és ily módon javítják a korom-polimerkészítmény keverék feldolgozhatóságát. Az ilyen alkalmazási területen felhasznált kormokkal szemben egy másik megkívánt tulajdonság az, hogy - legalábbis a gyakorlati megvalósíthatóság mértékéig - lehetővé tegyék minél nagyobb relatív koromtartalom megvalósítását a korompolimerkészítmény keverékben. Annak érdekében, hogy minimálisra csökkentsük a műanyagkészítmény nedvességabszorpcióját, kívánatos az olyan kormok felhasználása, amelyeknek a lehető legkisebb a kompound nedvességabszorpciója (CMA-értéke). A CMA-érték jelzi az adott polimerkészítménybe kompoundált korom nedvességabszorpciós képességét.
Ennek megfelelően előnyös volna olyan, újfajta kormok gyártása, amelyek javítják azoknak a polimerkészítményeknek a viszkozitását és feldolgozhatóságát, amelyekbe azokat bedolgoztuk.
Előnyös lenne olyan újfajta kormok gyártása is, amelyek azoknak a polimerkészítményeknek, amelyekbe bedolgozzuk őket, kisebb kompound nedvességabszorpciós jellemzőket biztosítanak.
Továbbá előnyös volna, ha olyan, új polimerkészítményekkel rendelkeznénk, amelyeknek jobbak a viszkozitási és/vagy feldolgozhatósági jellemzőik és kisebb a kompound nedvességabszorpciójuk.
Ezeket és egyéb előnyöket érünk el a jelen találmány szerinti kormokkal és polimerkészítményekkel.
A találmány összefoglalása
A jelen találmány újfajta kormokat szolgáltat, melyek azzal jellemezhetők, hogy jódabszorpciószámuk (J2-szám) 50-112 milligramm/gramm (mg/g) és az ASTM D 3849-89 szerinti vizsgálati módszernek megfelelően mért primer szemcseméretük (melyet a következőkben „primer szemcseméret”-nek nevezünk) 25 nanométer (nm) vagy ennél kisebb. Bizonyos, a jelen találmány szerinti kormok továbbá azzal jellemezhetők, hogy CDBP-értékük (az őrölt korom dibutil-abszorpcióértéke) 102 köbcentiméter dibutil-ftalát (DBP) vagy ennél kisebb per 100 gramm korom (cm3/100 g) az ASTM D 3493-86 szerinti vizsgálati módszer szerint mérve.
Közelebbről, a jelen találmány olyan új kormokat szolgáltat, melyeknek J2-száma 65-95 mg/g és primer szemcsemérete 20 nm vagy ennél kisebb. A kormok J2száma előnyösen 73-94 mg/g és/vagy primer szemcsemérete 19 nm vagy ennél kisebb. Még előnyösebben a kormok J2-száma 85-93 mg/g és/vagy primer szemcsemérete 19 nm vagy ennél kisebb.
A jelen találmány 100-112 mg/g J2-számú és 20 pm vagy ennél kisebb primer szemcseméretű kormokat is szolgáltat. A kormok primer szemcsemérete előnyösen 19 nm vagy ennél kisebb.
Továbbá, a jelen találmány 65-112 mg/g J2-számú; 20 nm vagy ennél kisebb primer szemcseméretű; és 102 cm3/100 g vagy ennél kisebb CDBP-értékű új kormokat szolgáltat. Előnyös módon a kormok J2-száma 73-104 mg/g; primer szemcseméretük 19 nm vagy ennél kisebb; és/vagy CDBP értékük 70-100 cm3/100 g. Előnyösebben a kormok J2-száma 75-99 mg/g; primer szemcseméretük 19 nm vagy ennél kisebb; és CDBPértékük 80-95 cm3/100 g.
Ezen túlmenően a jelen találmány olyan új kormokat szolgáltat, melyeknek J2-száma 50-70 mg/g és primer szemcseméretük 25 nm vagy ennél kisebb. A kormok J2-száma előnyösen 55-65 mg/g és/vagy primer szemcsemérete 20 nm-nél nagyobbtól 25 nm-ig terjed.
Továbbá, a jelen találmány olyan kormokat szolgáltat, melyeknek J2-száma 50-85 mg/g; primer szemcsemérete 25 nm vagy ennél kisebb; és CDBP-értéke 96 cm3/100 g vagy ennél kisebb. Előnyös módon a kormok J2-száma 55-80 mg/g; primer szemcseméretük nagyobb mint 20 és 25 nm között van; és/vagy CDBPértékük 50-96 cm3/100 g. Előnyösebben ^-számuk 60-78 mg/g; primer szemcseméretük nagyobb mint 20 és 25 nm közötti; és/vagy CDBP-értékük 50-96 cm3/100 g.
Ezen túlmenően a jelen találmány olyan polimerkészítményeket szolgáltat, amelyek a jelen találmány szerinti kormot tartalmaznak. „Polimer” kifejezés alatt itt tág értelemben bármilyen természetes kaucsukot, szintetikus kaucsukot, elasztomert, plasztomert vagy ilyen keveréket értünk.
HU 221 108 Β1
A jelen találmány szerinti kormok bármilyen, a szakterületen ismert módszerrel előállíthatok. Előnyös módon olyan kemencekorom-reaktorban állítjuk elő őket, amelynek egy első (égető) zónája, egy átmeneti zónája és egy reakciózónája van, ahol:
egy kormot szolgáltató alapanyagot egy forró égetőgázáramba injektálunk;
az így képződő forró égetőgáz- és alapanyag-keverék a reakciózónába jut; és a kormot szolgáltató alapanyag pirolízisét a jelen találmány szerinti képződése után a keverék hűtése útján leállítjuk, ennek során 300%-nál nagyobb, előnyösen legalább 550%-os, előnyösebben 650-1200%-os primer égetési mértéket alkalmazunk. A jelen találmány szerinti koromgyártási eljárás teljes égetési mértéke legalább 22%, előnyösen 22-35%, még előnyösebben 25-28%. Szintén előnyös, ha a találmány szerinti koromgyártási eljárás során a koromképzési reakciókban a tartózkodási idő 0,55-9,9 másodperc, előnyösebben 1,06-8,01 másodperc. A jelen találmány szerinti új típusú kormok előállítási eljárását részletesebben az alábbiakban írjuk le.
A jelen találmány szerinti polimerkészítmények közé tartoznak a természetes kaucsukok, szintetikus kaucsukok, elasztomerek, plasztomerek, valamint ezek blendjei és keverékei. A jelen találmány szerinti polimerkészítményekben alkalmazott korom mennyisége bármilyen olyan hatásos mennyiség lehet, ami megfelel a polimerkészítmény végső felhasználása során elvárt tulajdonságoknak. Ezek a mennyiségek konvencionálisak, a szakemberek számára jól ismertek. 100 tömegrész polimerre számítva általában 0,5-300 tömegrész korom használható. Előnyös azonban, ha 100 tömegrész polimerre számítva 0,5-100 tömegrész kormot és különösen előnyös, ha 100 tömegrész polimerre számítva 0,5-80 tömegrész kormot használunk.
A találmány szerint felhasználható polimerek közé tartoznak a természetes kaucsuk, a szintetikus kaucsuk, például poliizoprén és polibutadién, valamint származékaik, mint a klór-kaucsuk; a körülbelül 10-70 tömegszázalék sztirolból és körülbelül 90-30 tömegszázalék butadiénből álló kopolimerek, mint a 19 rész sztirolból és 81 rész butadiénből álló kopolimer, a 30 rész sztirolból és 70 rész butadiénből álló kopolimer, a 43 rész sztirolból és 57 rész butadiénből álló kopolimer, valamint az 50 rész sztirolból és 50 rész butadiénből álló kopolimer; a konjugált diének polimerjei és kopolimerjei, mint a polibutadién, poliizoprén, polikloroprén és hasonlók, valamint az ilyen konjugált diének velük kopolimerizálható etiléncsoport-tartalmú monomerekkel képezett kopolimerjei, ilyen etiléncsoport-tartalmú monomerek a sztirol, metil-sztirol, klór-sztirol, akril-nitril, 2-vinil-piridin, 5-metil-2-vinil-piridin, 2-metil-5-vinilpiridin, az alkilcsoporttal szubsztituált akrilátok, a vinil-keton, metil-izopropenil-keton, vinil-metiléter, az alfa-metilén-karbonsavak, észtereik és amidjaik, mint az akrilsav és dialkil-akrilsavamid; szintén alkalmasak a felhasználásra az etilén és más, nagyobb molekulájú alfa-olefinek, mint a propilén, butén-1 és pentén-1; különösen előnyösek az olyan etilén-propilén-kopolimerek, melyeknek etiléntartalma 20-90 tömegszázalék, valamint az olyan etilén-propilén-kopolimerek is, amelyek még egy harmadik monomert, mint diciklopentadiént, 1,4-hexadiént vagy metil-norbomént is tartalmaznak. Az etiléntartalmú polimer előnyösen egy etilén-propilén-kopolimer vagy etilén-propilén-terpolimer. Előnyösebben az etiléntartalmú polimer etilénpropilén-dién-monomer (EPDM). Szintén előnyös a 0,5-98 tömeg% etilénmonomer tartalmú polimer.
További előnyös polimerkészítmények a poliolefinek, mint a polipropilén és polietilén.
Alkalmas polimerek közé tartoznak a következők is:
a) propilénhomopolimerek, etilénhomopolimerek és etilénkopolimerek és az olyan ojtásos polimerek, melyeknél a ko-monomer butén, hexén, propén, oktén, vinil-acetát, akrilsav, metakrilsav, akrilsav-(l-8 szénatomos)-alkil-észter, metakrilsav-(l-8 szénatomos)-alkil-észter, maleinsavanhidrid, maleinsavanhidrid-félészter és szén-monoxid;
b) elasztomerek, mint természetes kaucsuk, polibutadién, poliizoprén, random és blokk sztirol-butadiénkaucsuk (SBR), polikloroprén, akril-nitril-butadién, etilén-propilén ko- és terpolimerek, etilén-propilén-diénmonomer (EPDM);
c) sztirolhomopolimerek és -kopolimerek, ezen belül sztirol-butadién-sztirol lineáris és radiális polimer, akril-nitril-butadién-sztirol (ABS) és sztirol-akril-nitril (SAN);
d) hőre lágyuló műanyagok, mint polietilén-tereftalát (PÉT), polikarbonátok, poliamidok, poli(vinil-klorid)-ok (PVC), acetálok; és
e) hőre keményedő műanyagok, mint poliuretánok, epoxigyanták és poliészterek.
A jelen találmány szerinti kormoknak egyik előnye, hogy kis viszkozitást kölcsönöznek annak a polimerkészítménynek, amelybe bedolgozzuk őket.
A jelen találmány szerinti kormoknak egy másik előnye, hogy kis kompound nedvességabszorpciót (CMA-t) biztosítanak azoknak a polimerkészítményeknek, amelyekbe bedolgozzuk őket.
A jelen találmány szerinti kormoknak egy további előnye, hogy nagy mennyiségben dolgozhatók be a polimerkészítménybe.
A jelen találmány szerinti kormoknak előnye, hogy a polimerkészítménynek kicsi a viszkozitása.
A jelen találmány szerinti polimerkészítményeknek egy másik előnye, hogy a készítményeknek kicsiny a kompound nedvességabszorpciója (CMA-értéke).
A jelen találmány szerinti polimerkészítményeknek további előnye, hogy nagy mennyiségű korom dolgozható be beléjük.
A jelen találmány további előnyei a találmány részletesebb leírásából fognak kitűnni.
A rajzok rövid leírása
Az 1. ábra a találmány szerinti kormok gyártására használható egyik típusú kemencekorom-reaktor egy részének keresztmetszeti képe.
A 2. ábra a találmány szerinti kormok gyártására használható, egy másik típusú kemencekorom-reaktor egy részének keresztmetszeti képe.
HU 221 108 Β1
A 3. ábra egy koromminta szemcséinek tömeg szerinti eloszlási hisztogramja a Stokes-féle átmérő függvényében.
A 4. ábra görbéje a koromtöltet hatását szemlélteti a jelen találmány szerinti kormokat tartalmazó polimerkészítmények folyási számára (melt-indexére) az egyes, példáink szerinti készítmények esetében.
Az 5. ábra görbéje a koromtöltet hatását szemlélteti a jelen találmány szerinti kormokat tartalmazó polimerkészítmények 100 s_1 nyírósebesség mellett mért látszólagos viszkozitására az egyes, példáink szerinti készítmények esetében, feltüntetve a kontrollkormokat tartalmazó polimerkészítmények megfelelő adatait is.
A találmány részletes leírása
A jelen találmány kormokat és ezeket a kormokat tartalmazó polimerkészítményeket szolgáltat.
Egy vonatkozásban a jelen találmány olyan kormot szolgáltat, amelynek: J2-száma 65-95 mg/g, előnyösen 73-94 mg/g, előnyösebben 85-93 mg/g; és primer szemcsemérete 20 nm vagy ennél kisebb, előnyösen 19 nm vagy ennél kisebb. Részletesebben ezek közé a kormok közé tartoznak a következők:
la) a 65-95 mg/g J2-számú és 20 nm vagy ennél kisebb primer szemcseméretű korom;
2a) a 73-95 mg/g J2-számú és 20 nm vagy ennél kisebb primer szemcseméretű korom;
3a) a 85-93 mg/g J2-számú és 20 nm vagy ennél kisebb primer szemcseméretű korom;
4a) a 65-95 mg/g J2-számú és 19 nm vagy ennél kisebb primer szemcseméretű korom;
5a) a 73-94 mg/g J2-számú és 19 nm vagy ennél kisebb primer szemcseméretű korom;
6a) a 85-93 mg/g J2-számú és 19 nm vagy ennél kisebb primer szemcseméretű korom.
Egy másik vonatkozásban a jelen találmány olyan kormot szolgáltat, amelynek: J2-száma 100-112 mg/g; és primer szemcsemérete 20 nm vagy ennél kisebb, előnyösen 19 nm vagy ennél kisebb. Részletesebben ezek közé a kormok közé tartoznak a következők:
lb) a 100-112 mg/g J2-számú és 20 nm vagy ennél kisebb primer szemcseméretű kormok; és
2b) a 100-112 mg/g J2-számú és 19 nm vagy ennél kisebb primer szemcseméretű kormok.
Egy további vonatkozásban a jelen találmány olyan kormot szolgáltat, amelynek: J2-száma 65-112 mg/g, előnyösen 73-104 mg/g, még előnyösebben 75-99 mg/g; primer szemcsemérete 20 nm vagy ennél kisebb, előnyösen 19 nm vagy ennél kisebb; és CDBPértéke 102 cm3/100 g, előnyösen 70-100 cm3/100 g, előnyösebben 80-95 cm3/100 g. Részletesebben ezek közé a kormok közé tartoznak a következők:
le) a 65-112 mg/g J2-számú; 20 nm vagy ennél kisebb CDBP-értékű korom;
2c) a 65-112 mg/g J2-számú; 20 nm vagy ennél kisebb primer szemcseméretű; és 70-100 cm3/100 g CDBP-értékű korom;
3c) a 65-112 mg/g J2-számú; 20 nm vagy ennél kisebb primer szemcseméretű; és 80-95 cm3/100 g CDBP-értékű korom;
4c) a 65-112 mg/g J2-számú; 19 nm vagy ennél kisebb primer szemcseméretű; és 102 cm3/100 g vagy ennél kisebb CDBP-értékű korom;
5c) a 65-112 mg/g J2-számú; 19 nm vagy ennél kisebb primer szemcseméretű; és 70-100 cm3/100 g CDBP-értékű korom;
6c) a 65-112 mg/g J2-számú; 19 nm vagy ennél kisebb primer szemcseméretű; és 80-95 cm3/100 g CDBP-értékű korom;
7c) a 73-104 mg/g J2-számú; 20 nm vagy ennél kisebb primer szemcseméretű; és 102 cm3/100 g vagy ennél kisebb CDBP-értékű korom;
8c) a 73-104 mg/g J2-számú; 20 nm vagy ennél kisebb primer szemcseméretű; és 70-100 cm3/100 g CDBP-értékű korom;
9c) a 73-104 mg/g J2-számú; 20 nm vagy ennél kisebb primer szemcseméretű; és 80-95 cm3/100 g CDBP-értékű korom;
10c) a 73-104 mg/g J2-számú; 19 nm vagy ennél kisebb primer szemcseméretű; és 102 cm3/100 g vagy ennél kisebb CDBP-értékű korom;
le) a 73-104 mg/g J2-számú; 19 nm vagy ennél kisebb primer szemcseméretű; és 70-100 cm3/100 g CDBP-értékű korom;
12c) a 73-104 mg/g J2-számú; 19 nm vagy ennél kisebb primer szemcseméretű; és 80-95 cm3/100 g CDBP-értékű korom;
13c) a 75-99 mg/g J2-számú; 20 nm vagy ennél kisebb primer szemcseméretű; és 102 cm3/100 g vagy ennél kisebb CDBP-értékű korom;
14c) a 75-99 mg/g J2-számú; 20 nm vagy ennél kisebb primer szemcseméretű; és 70-100 cm3/100 g CDBP-értékű korom;
15c) a 75-99 mg/g J2-számú; 20 nm vagy ennél kisebb primer szemcseméretű; és 80-95 cm3/100 g CDBP-értékű korom;
16c) a 75-99 mg/g J2-számú; 19 nm vagy ennél kisebb primer szemcseméretű; és 102 cm3/100 g vagy ennél kisebb CDBP-értékű korom;
17c) a 75-99 mg/g J2-számú; 19 nm vagy ennél kisebb primer szemcseméretű; és 70-100 cm3/100 g vagy ennél kisebb CDBP-értékű korom; és
18c) a 75-99 mg/g J2-számú; 19 nm vagy ennél kisebb primer szemcseméretű; és 80-95 cm3/100 g CDBP-értékű korom.
Egy ismét másik vonatkozásban a jelen találmány olyan kormot szolgáltat, amelynek: 50-70 mg/g J2száma és 25 nm vagy ennél kisebb primer szemcsemérete van. A kormok J2-száma előnyösen 55-65 mg/g és/vagy primer szemcsemérete nagyobb, mint 20-tól 25 nm-ig terjed. Részletesebben ezek közé a kormok közé tartoznak a következők:
ld) az 50-70 mg/g J2-számú; 25 nm vagy ennél kisebb primer szemcseméretű korom;
2d) az 50-70 mg/g J2-számú; nagyobb mint 20-tól 25 nm-ig terjedő primer szemcseméretű korom;
3d) az 55-65 mg/g J2-számú és 25 nm vagy ennél kisebb primer szemcseméretű korom; és
4d) az 55-65 mg/g J2-számú és nagyobb mint 20tól 25 nm-ig terjedő primer szemcseméretű korom.
HU 221 108 Β1
Egy további vonatkozásban a jelen találmány olyan kormot szolgáltat, amelynek: 50-85 mg/g J2száma; 25 nm vagy ennél kisebb primer szemcsemérete; és 96 cm3/100 g vagy ennél kisebb CDBP-értéke van. A kormok J2-száma előnyösen 55-80 mg/g; primer szemcseméretük nagyobb mint 20 nm-től 25 nmig terjed; és/vagy CDBP-értékük 50-96 cm3/100 g. Előnyösebben a kormok J2-száma 60-78 mg/g; primer szemcsemérete nagyobb mint 20 nm-től 25 nm-ig terjed; és/vagy CDBP-értékük 50-96 cm3/100 g. Részletesebben ezek közé a kormok közé tartoznak a következők :
le) az 50-85 mg/g J2-számú; 25 nm vagy ennél kisebb primer szemcseméretű; és 96 cm3/100 g vagy ennél kisebb CDBP-értékű korom;
2e) az 55-80 mg/g J2-számú; 25 nm vagy ennél kisebb primer szemcseméretű; és 96 cm3/100 g vagy ennél kisebb CDBP-értékű korom;
3e) a 60-78 mg/g J2-számú; 25 nm vagy ennél kisebb primer szemcseméretű; és 96 cm3/100 g vagy ennél kisebb CDBP-értékű korom;
4e) az 50-85 mg/g J2-számú; 25 nm vagy ennél kisebb primer szemcseméretű; és 50-96 cm3/100 g CDBP-értékű korom;
5e) az 55-80 mg/g J2-számú; 25 nm vagy ennél kisebb primer szemcseméretű; és 50-96 cm3/100 g CDBP-értékű korom;
6e) a 60-78 mg/g J2-számú; 25 nm vagy ennél kisebb primer szemcseméretű; és 50-96 cm3/100 g CDBP-értékű korom;
7e) az 50-85 mg/g J2-számú; nagyobb mint 20 nm-től 25 nm-ig terjedő primer szemcseméretű; és 96 cm3/100 g vagy ennél kisebb CDBP-értékű korom;
8e) az 55-80 mg/g J2-számú; nagyobb mint 20 nmtől 25 nm-ig terjedő primer szemcseméretű; és 96 cm3/100 g vagy ennél kisebb CDBP-értékű korom;
9e) a 60-78 mg/g J2-számú; nagyobb mint 20 nmtől 25 nm-ig terjedő primer szemcseméretű; és 96 cm3/100 g vagy ennél kisebb CDBP-értékű korom; lOe) az 50-85 mg/g J2-számú; nagyobb mint nm-től 25 nm-ig terjedő primer szemcseméretű; és 50-96 cm3/100 g CDBP-értékű korom;
lle) az 55-80 mg/g J2-számú; nagyobb mint 20 nm-től 25 nm-ig terjedő primer szemcseméretű; és 50-96 cm3/100 g CDBP-értékű korom;
12e) a 60-78 mg/g J2-számú; nagyobb mint 20 nmtől 25 nm-ig terjedő primer szemcseméretű; és 50-96 cm3/100 g CDBP-értékű korom.
A jelen találmány szerinti kormok bármilyen eljárással gyárthatók, de előnyösen az alábbiakban leírt módon gyártjuk őket. Tekintettel kell lenni arra, hogy bár a jelen találmány szerinti kormok gyártását az alábbiakban kemencekorom-reaktorban írjuk le, az eljárás más típusú koromreaktoroknál is alkalmazható.
A jelen találmány szerinti kormok a találmány tárgyát képező eljárás szerint előnyösen egy moduláris „lépcsőzetes”-nek is nevezett kemencekorom-reaktorban gyárthatók. Egy, a jelen találmány szerinti kormok gyártására használható moduláris kemencekorom-reaktor egy részletét az 1. ábra mutatja be. Egy tipikus moduláris kemencekorom-reaktor egyéb részleteinek leírása található például az US 3,922.335 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi iratban, melynek ismertetését itt hivatkozásként említjük.
Az 1. ábrára utalással, a jelen találmány szerinti kormok olyan 2 kemencekorom-reaktorban gyárthatók, amelynek egy 11 szűkülő átmérőjű zónát tartalmazó 10 égetőzónája, egy 12 átmeneti zónája és egy 18 reakciózónája van. A 18 reakciózóna 12 átmeneti zónához közelebb eső végének 17A és 17B csökkentett átmérőjű zónája (zónái) van(nak). A 10 égetőzóna átmérője addig a pontig, ahol a szűkülő átmérőjű 11 zóna kezdődik, D-l-gyel van jelölve; a 12 zóna átmérője D-2-vel; a 17A zóna átmérője D-3A-val; a 17B zóna átmérője D-3B-vel és a 18 zóna átmérője D-4-gyel. A 10 égetőzóna hosszúságát addig a pontig, ahol a szűkülő átmérőjű 11 zóna kezdődik L-1-gyel jelöltük; all szűkülő átmérőjű zóna hosszúságát L-2-vel; a 12 átmeneti zóna hosszúságát L-3-mal; a 17A csökkentett átmérőjű zóna hosszúságát L-4A-val; és a 17B csökkentett átmérőjű zóna hosszúságát L-4B-vel.
A jelen találmány szerinti kormok gyártása céljából forró égetőgázokat fejlesztünk a 10 égetőzónában egy folyékony vagy gáz alakú üzemanyagnak alkalmas oxidálószerrel, mint levegővel, oxigénnel, levegő-oxigén keverékkel vagy hasonlóval végzett reagáltatása útján. A 10 égetőzónában, a forró égetőgázok fejlesztésére az oxidálószer-árammal reagáltatandó üzemanyag lehet bármilyen könnyen elégethető gáz-, gőz- vagy folyadékáram, így földgáz, hidrogén, szén-monoxid, metán, acetilén, alkoholok vagy petróleum. Előnyös azonban a nagy széntartalmú komponensek, különösen szénhidrogének használata. A jelen találmány szerinti kormok gyártásánál alkalmazott levegő: földgáz arány legalább 30:1, előnyösen 45:1 és 100:1 között van. A forróégetőgáz-fejlesztés megkönnyítése céljából az oxidáló gázáram előmelegíthető.
A jelen találmány szerinti kormok gyártásánál a koromgyártási eljárás primer elégetést foka nagyobb mint 300% és előnyösen legalább 550%. Még előnyösebben a jelen találmány szerinti koromgyártás során a primer elégetési fok 650-1200%.
A primer elégetést fok oxidálószemek mint levegőnek a többlépéses (többszakaszos) eljárás első lépésében (szakaszában) felhasznált mennyisége ahhoz az elméleti oxidálószer-mennyiséghez képest, ami a szénhidrogén első lépésben (szakaszban) szén-dioxiddá és vízzé történő tökéletes elégetéséhez volna szükséges. Célszerűségi okból a primer elégetést fokot százalékban fejezzük ki.
Az oxidálószemek azt az elméleti mennyiségét, amely az első szakaszban a szénhidrogén szén-dioxiddá és vízzé történő tökéletes elégetéséhez volna szükséges „levegő-elégetendő gáz arány”-nak nevezzük, és az elméleti oxidálószer és az első szakaszban felhasznált szénhidrogén térfogatarányával fejezzük ki. Az oxidálószer és az első szakaszos szénhidrogén mennyisége bármilyen megfelelő és ésszerű egységben fejezhető ki.
HU 221 108 Β1
A primer elégetési fok a következő egyenlet segítségével határozható meg:
(mért levegősebesség χ 100 primer elégetési fok, % = (mért gázsebesség) χ (levegő - elégetendő gáz arány), ahol a „mért levegősebesség” = a reaktor elégetőzónájába bevezetett levegő volumetrikus áramlási sebessége standard hőmérsékleti és nyomásviszonyok között, a „mért gázsebesség” = a reaktor elégetőzónájába bevezetett gáz volumetrikus áramlási sebesség standard hőmérsékleti és nyomásviszonyok között és a „mért levegősebesség”, a „mért gázsebesség” és a „levegő-elégetendő gáz arány” egymással megegyező egységekben van kifejezve.
„Standard hőmérsékleti és nyomásviszonyok” alatt itt 273 Kelvin-fokot (K°) és 101,3 kiloPascal (kPa) nyomást értünk, levegő vagy gáz esetében és 288,6 K°-ot és 101,3 kPa nyomást olaj vagy alapanyag esetében.
A forró égetőgázáram a 10 és 11 zónákból áramlásirányba lefelé áramlik a 12, 17A, 17B, majd 18 zónába. A forró égetőgázok áramlásirányát az 1. ábrán nyíl mutatja. A 30, kormot szolgáltató alapanyagot a 12 zóna 32 pontján vezetjük be. Az alapanyag vagy a 34 végű 15 szondán át vagy előnyösen a 12 zóna 32 pontján elhelyezett több, sugárirányban behatoló nyíláson keresztül vagy e kettő kombinációja útján vezethető be. Alkalmas módon e célra olyan alapanyagot használunk, ami a reakciókörülmények között könnyen elpárologtatható, ilyenek a telítetlen szénhidrogének, mint az acetilén; az olefinek, mint az etilén, propilén, butilén; aromás szénhidrogének, mint a benzol, toluol és xilol; bizonyos telített szénhidrogének; és elpárologtatott szénhidrogének, mint a kerozinok, naftalinok, terpének, etilénkátrányok, aromás gyűrűs alapanyagok és hasonlók.
A 32 ponttól áramlásirányba lefelé a csökkentett átmérőjű 17A zóna kezdetéig mért távolságot F-l-gyel jelöltük. Egyes itt leírt példákban a 30 koromképző alapanyagot egy sor, a 12 zóna falában a 32 ponton elhelyezett sugárirányba befelé hatoló nyíláson át injektáltuk be, az így képződött sugarak a forró égetőgázáram belső régióiba hatolnak, ahol gyorsan elbomlanak és az alapanyagot a jelen találmány szerinti új típusú kormokká alakítják át.
Más itt leírt példák esetében a kormot szolgáltató 30 alapanyagot egy, lényegében tengelyirányú, áramlásirányban lefelé mutató irányba kifelé injektáltuk a 15 szonda 34 végén lévő nyíláson keresztül, amikor is a képződött sugarak a forró égetőgázáram külső régióiba hatolnak, hogy gyorsan elbomoljanak és az alapanyagot korommá alakítsák. A 15 szifon végének a 17A zóna kezdetéig mért távolságát F-2-vel jelöltük.
A jelen találmány szerinti kormok gyártása érdekében a koromgyártási eljárás teljes elégetési foka előnyösen legalább 22%, előnyösebben 22-35% és még előnyösebben 25-28%.
Mint ezt említettük, és mint ez a szakemberek előtt ismert, a teljes elégetési fok a koromgyártási eljárásban felhasznált oxidálószer, mint például levegő összes mennyiségét jelenti ahhoz az oxidálószer-mennyiséghez képest, ami a korom-előállítási eljárás során a felhasznált összes szénhidrogén szén-dioxiddá és vízzé történő tökéletes elégetéséhez volna szükséges.
A kormot szolgáltató alapanyag szén-dioxiddá és vízzé történő tökéletes elégetéséhez szükséges oxidálószer-mennyiséget célszerűen levegő-elégetendő olaj aránynak nevezzük és az elméleti oxidálószer és a kormot szolgáltató alapanyag-mennyiség arányával fejezzük ki. Az oxidálószer és a kormot szolgáltató alapanyag-mennyiség bármilyen mértékegységben fejezhető ki.
A teljes elégetés foka a következő képlettel határozható meg:
(mért levegősebesség) x 100 teljes elégetési fok, % =-(mért gázsebesség) χ (levegő-égetőgáz arány) 3 (mért olajsebesség) χ (levegő-elégetendő olaj arány), ahol:
a „mért levegősebesség” =a reaktor elégetőzónájába bevezetett levegő volumetrikus áramlási sebessége standard hőmérséklet- és nyomásviszonyok között, a „mért gázsebesség” =a reaktor elégetőzónájába bevezetett gáz volumetrikus áramlási sebessége standard hőmérséklet- és nyomásviszonyok között, a „mért olajsebesség” =a reaktorba bevezetett olaj volumetrikus áramlási sebessége standard hőmérséklet- és nyomásviszonyok között, és a „mért levegősebesség”-et, a „mért gázsebesség”et, a „mért olajsebesség”-et, valamint a „levegő-elégetendő olaj arány”-t egyforma mértékegységben fejezzük ki.
A kormot szolgáltató alapanyag és a forró égetőgázok keveréke áramlásirányba lefelé halad a 12, 17A, 17B zónákon át a 18 zónába. A 42 ponton elhelyezett 40 hűtőanyag-betápláló 50 hűtőfolyadékot injektál be, ami az itt leírt példák esetében víz volt. Ezt a hűtőfolyadékot arra használjuk, hogy megállítsuk a kormot szolgáltató alapanyag pirolízisét, amikor a jelen találmány szerinti új típusú kormok már kialakultak. A 42 pont helye a szakterületen ismert bármilyen olyan módszerrel határozható meg, ami alkalmas a pirolízis leállítására szolgáló hűtés helyének megválasztására.
A pirolízis leállítására szolgáló hűtőanyag bevezetési helyének egyik meghatározási módja annak a pont6
HU 221 108 Bl nak a meghatározása, ahol a jelen találmány szerinti új típusú kormoknak egy elfogadható toluolextraktumszintjét érjük el. A toluolextraktum-szint az ASTM D 1618-83 szerinti vizsgálati módszerrel mérhető.
A jelen találmány szerinti koromgyártási eljárás egy előnyös foganatosítási módjánál a hűtési pontot oly módon határozzuk meg, hogy biztosítjuk azt, hogy a reaktorban a névleges koromképzési reakcióidő 0,55 és 9,9 másodperc, előnyösen 1,06 és 8,01 másodperc között legyen. A névleges tartózkodási időt itt úgy definiáljuk, hogy ez az az időtartam, ami névlegesen ahhoz szükséges, hogy a reaktoron keresztüláramló oxidálószer a kormot szolgáltató alapanyag beinjektálási helyétől a lehűtési pontig jusson, ha az oxidálószer nem szenvedett változást a szakaszos reaktor egyik szakaszán sem. Az oxidálószer volumetrikus áramlási sebességét standard hőmérsékleti- és nyomásviszonyok között határozzuk meg.
Miután a forró égetőgázok és a kormot szolgáltató alapanyag keverékét lehűtöttük, a lehűtött gázok áramlásirányban lefelé haladnak egy konvencionális hűtő- és szeparálóberendezésbe, ahol a kormot kinyerjük. A korom gázáramtól történő elválasztása könnyen elvégezhető szokásos berendezésekkel, mint egy kicsapókészülékkel, ciklonszeparátorral vagy zsákszűrővel. Az elválasztást szemcsézés követheti, például egy nedvesen szemcséző berendezéssel.
A 2. ábra egy más alakú, olyan koromreaktor egy részletét mutatja be, amely a jelen találmány szerinti kormok előállítására használható. Ezt a reaktort a példáinkban leírt egyes koromfajták gyártására használtuk. A 2. ábrán bemutatott 2 reaktor lényegében azonos az
1. ábrán szemléltetett reaktorral és a 2. ábrán az egyes jelzések ugyanazok, mint az 1. ábrán, a következő kivételekkel.
A 2. ábrán bemutatott reaktornál a reakciózóna a 18A, 18B és 18C zónákat foglalja magában. A 18B zóna a 18A zóna mellett helyezkedik el, és attól Ω-szöggel elhajlik, mint ez a 2. ábrán látható. A 18C zóna a 18B zóna mellett foglal helyet. A 18A zóna átmérőjét D-4A jelzi; a 18B zóna átmérőjét D-4B, és a 18C zóna átmérőjét D4C. A 18A zóna hosszát L-5A jelöli, a 18B zóna egyes szekcióinak hosszát a vízszintessel párhuzamos irányban az L-5B, illetve L-5C méret, mint ez a 2. ábrán látható.
A jelen találmány szerinti polimerkészítmények egy polimert és egy, a találmány szerinti kormot tartalmaznak.
így, az egyik vonatkozásban a jelen találmány olyan polimerkészítményeket szolgáltat, amelyek egy polimert és egy olyan kormot tartalmaznak, melynek J2-száma 65-95 mg/g, előnyösen 73-94 mg/g, előnyösebben 85-93 mg/g; és primer szemcsemérete 20 nm vagy ennél kisebb, előnyösen 19 nm vagy ennél kisebb. Ezek a polimerkészítmények részletesebben a következőket foglalják magukban:
la) egy polimerkészítményt, ami egy polimert és egy kormot tartalmaz, amelynek J2-száma 65-95 mg/g és primer szemcsemérete 20 nm vagy ennél kisebb;
2a) egy polimerkészítményt, ami egy polimert és egy kormot tartalmaz, amelynek J2-száma 73-94 mg/g és primer szemcsemérete 20 nm vagy ennél kisebb;
a) egy polimerkészítményt, ami egy polimert és egy kormot tartalmaz, amelynek J2-száma 85-93 mg/g és primer szemcsemérete 20 nm vagy ennél kisebb;
4a) egy polimerkészítményt, ami egy polimert és egy kormot tartalmaz, amelynek J2-száma 65-95 mg/g és primer szemcsemérete 19 nm vagy ennél kisebb;
5a) egy polimerkészítményt, ami egy polimert és egy kormot tartalmaz, amelynek J2-száma 73-94 mg/g és primer szemcsemérete 19 nm vagy ennél kisebb; és
6a) egy polimerkészítményt, ami egy polimert és egy kormot tartalmaz, amelynek J2-száma 85-93 mg/g és primer szemcsemérete 19 nm vagy ennél kisebb.
Egy másik vonatkozásban a jelen találmány olyan polimerkészítményt szolgáltat, amely egy polimert és egy olyan kormot tartalmaz, amelynek J2-száma 110-112 mg/g; és primer szemcsemérete 20 nm vagy ennél kisebb, előnyösen 19 nm vagy ennél kisebb. Ezek a polimerkészítmények részletesebben a következőket foglalják magukban:
lb) egy polimerkészítményt, ami egy polimert és egy kormot tartalmaz, amelynek J2-száma 100-112 mg/g és primer szemcsemérete 20 nm vagy ennél kisebb;
2b) egy polimerkészítményt, ami egy polimert és egy kormot tartalmaz, amelynek J2-száma 100-112 mg/g és primer szemcsemérete 19 nm vagy ennél kisebb.
Egy további vonatkozásban a jelen találmány olyan polimerkészítményt szolgáltat, amely egy polimert és egy olyan kormot tartalmaz, amelynek J2-száma 65-112 mg/g, előnyösen 73-104 mg/g, még előnyösebben 75-99 mg/g; primer szemcsemérete 20 nm vagy ennél kisebb, előnyösen 19 nm vagy ennél kisebb; és CDBP-értéke 102 cm3/100 g vagy ennél kisebb, előnyösen 70-100 cm3/100 mg, előnyösebben 80-95 cm3/100 g. Ezek a polimerkészítmények részletesebben a következőket foglalják magukban:
le) egy polimerkészítményt, ami egy polimert és egy kormot tartalmaz, amelynek J2-száma 65-112 mg/g; primer szemcsemérete 20 nm vagy ennél kisebb; és CDBPértéke 102 cm3/100 g vagy ennél kisebb.
2c) Egy polimerkészítményt, ami egy polimert és egy kormot tartalmaz, amelynek J2-száma 65-112 mg/g; primer szemcsemérete 20 nm vagy ennél kisebb; és CDBP-értéke 70—100 cm3/100 g.
3c) Egy polimerkészítményt, ami egy polimert és egy kormot tartalmaz, amelynek J2-száma 65-112 mg/g; primer szemcsemérete 20 nm vagy ennél kisebb; és CDBP-értéke 80-95 cm3/100 g.
4c) Egy polimerkészítményt, ami egy polimert és egy kormot tartalmaz, amelynek J2-száma 65-112 mg/g; primer szemcsemérete 19 nm vagy ennél kisebb; és CDBP-értéke 102 g/100 cm3 vagy ennél kisebb.
5c) Egy polimerkészítményt, ami egy polimert és egy kormot tartalmaz, amelynek J2-száma 65-112 mg/g; primer szemcsemérete 19 nm vagy ennél kisebb; CDBPértéke 70-100 cm3/100 g.
6c) Egy polimerkészítményt, ami egy polimert és egy kormot tartalmaz, amelynek J2-száma 65-112 mg/g; primer szemcsemérete 19 nm vagy ennél kisebb; és CDBP-értéke 80-95 cm3/100 g.
HU 221 108 Β1
7c) Egy polimerkészítményt, ami egy polimert és egy kormot tartalmaz, amelynek J2-száma 73-104 mg/g; primer szemcsemérete 20 nm vagy ennél kisebb; és CDBPértéke 102 cm3/100 g vagy ennél kisebb.
8c) Egy polimerkészítményt, ami egy polimert és egy kormot tartalmaz, amelynek J2-száma 73-104 mg/g; primer szemcsemérete 20 nm vagy ennél kisebb; és CDBPértéke 70-100 cm3/100 g.
9c) Egy polimerkészítményt, ami egy polimert és egy kormot tartalmaz, amelynek J2-száma 73-104 mg/g; primer szemcsemérete 20 nm vagy ennél kisebb; és CDBPértéke 80-95 cm3/100 g.
10c) Egy polimerkészítményt, ami egy polimert és egy kormot tartalmaz, amelynek J2-száma 73-104 mg/g; primer szemcsemérete 19 nm vagy ennél kisebb; és CDBP-értéke 102 cm3/100 g vagy ennél kisebb.
11c) Egy polimerkészítményt, ami egy polimert és egy kormot tartalmaz, amelynek J2-száma 73-104 mg/g; primer szemcsemérete 19 nm vagy ennél kisebb; és CDBP-értéke 70-100 cm3/100 g.
12c) Egy polimerkészítményt, ami egy polimert és egy kormot tartalmaz, amelynek J2-száma 73-104 mg/g; primer szemcsemérete 19 nm vagy ennél kisebb; és CDBP-értéke 80-95 cm3/100 g.
13c) Egy polimerkészítményt, ami egy polimert és egy kormot tartalmaz, amelynek J2-száma 75-99 mg/g; primer szemcsemérete 20 nm vagy ennél kisebb; és CDBP-értéke 102 cm3/100 g vagy ennél kisebb.
14c) Egy polimerkészítményt, ami egy polimert és egy kormot tartalmaz, amelynek J2-száma 75-99 mg/g; primer szemcsemérete 20 nm vagy ennél kisebb; és CDBP-értéke 70-100 cm3/100 g.
15c) Egy polimerkészítményt, ami egy polimert és egy kormot tartalmaz, amelynek J2-száma 75-99 mg/g; primer szemcsemérete 20 nm vagy ennél kisebb; és CDBP-értéke 80-95 cm3/100 g.
16c) Egy polimerkészítményt, ami egy polimert és egy kormot tartalmaz, amelynek J2-száma 75-99 mg/g; primer szemcsemérete 19 nm vagy ennél kisebb; és CDBP-értéke 102 cm3/100 g.
17c) Egy polimerkészítményt, ami egy polimert és egy kormot tartalmaz, amelynek J2-száma 75-99 mg/g; primer szemcsemérete 19 nm vagy ennél kisebb; és CDBP-értéke 70-100 cm3/100 g.
18c) Egy polimerkészítményt, ami egy polimert és egy kormot tartalmaz, amelynek J2-száma 75-99 mg/g; primer szemcsemérete 19 nm vagy ennél kisebb; és CDBP-értéke 80-95 cm3/100 g.
Egy ismét másik vonatkozásban a jelen találmány olyan polimerkészítményt szolgáltat, amely egy polimert és egy olyan kormot tartalmaz, amelynek J2száma 50-70 mg/g és primer szemcsemérete 25 nm vagy ennél kisebb. A korom J2-száma előnyösen 55-65 mg/g és/vagy primer szemcsemérete nagyobb mint 20 nm-től 25 nm-ig terjed. Ezek a polimerkészítmények részletesebben a következőket foglalják magukban :
ld) Egy polimerkészítményt, ami egy polimert és egy kormot tartalmaz, amelynek J2-száma 50-70 mg/g és primer szemcsemérete 25 nm vagy ennél kisebb.
2d) Egy polimerkészítményt, ami egy polimert és egy kormot tartalmaz, amelynek J2-száma 50-70 mg/g és primer szemcsemérete nagyobb mint 20 nm-től 25 nm-ig terjed.
3d) Egy polimerkészítményt, ami egy polimert és egy kormot tartalmaz, amelynek J2-száma 55-65 mg/g és primer szemcsemérete 25 nm vagy ennél kisebb.
4d) Egy polimerkészítményt, ami egy polimert és egy kormot tartalmaz, amelynek J2-száma 55-65 mg/g és primer szemcsemérete nagyobb mint 20 nm-től 25 nm-ig terjed.
Egy további vonatkozásban a jelen találmány olyan polimerkészítményt szolgáltat, amely egy polimert és egy olyan kormot tartalmaz, amelynek J2-száma 50-85 mg/g; primer szemcsemérete 25 nm vagy ennél kisebb; és CDBP-értéke 96 cm3/100 g vagy ennél kisebb. A korom J2-száma előnyösen 55-80 mg/g; primer szemcsemérete nagyobb mint 20 nm-től 25 nm-ig teljed; és/vagy CDBP-értéke 50-96 cm3/100 g. Előnyösebben a korom J2-száma 60-78 mg/g; primer szemcsemérete nagyobb mint 20 nm-től 25 nm-ig terjed; és/vagy CDBP-értéke 50-96 cm3/100 g. Ezek a polimerkészítmények részletesebben a következőket foglalják magukban:
le) Egy polimerkészítményt, ami egy polimert és egy kormot tartalmaz, amelynek J2-száma 50-85 mg/g; primer szemcsemérete 25 nm vagy ennél kisebb; és CDBP-értéke 96 cm3/100 g vagy ennél kisebb.
2e) Egy polimerkészítményt, ami egy polimert és egy kormot tartalmaz, amelynek J2-száma 55-80 mg/g; primer szemcsemérete 25 nm vagy ennél kisebb; és CDBP-értéke 96 cm3/100 g vagy ennél kisebb.
3e) Egy polimerkészítményt, ami egy polimert és egy kormot tartalmaz, amelynek J2-száma 60-78 mg/g; primer szemcsemérete 25 nm vagy ennél kevesebb; és CDBP-értéke 96 cm3/100 g.
4e) Egy polimerkészítményt, ami egy polimert és egy kormot tartalmaz, amelynek J2-száma 50-85 mg/g; primer szemcsemérete 25 nm vagy ennél kisebb; és CDBP-értéke 50-96 cm3/100 g.
5e) Egy polimerkészítményt, ami egy polimert és egy kormot tartalmaz, amelynek J2-száma 55-80 mg/g; primer szemcsemérete 25 nm vagy ennél kisebb; és CDBP-értéke 50-96 cm3/100 g.
6e) Egy polimerkészítményt, ami egy polimert és egy kormot tartalmaz, amelynek J2-száma 60-78 mg/g; primer szemcsemérete 25 nm vagy ennél kisebb; és CDBP-értéke 50-96 cm3/100 g.
7e) Egy polimerkészítményt, ami egy polimert és egy kormot tartalmaz, amelynek J2-száma 50-85 mg/g; primer szemcsemérete 20-nál nagyobbtól 25 nm-ig terjed; és CDBP-értéke 96 cm3/100 g vagy ennél kisebb.
8e) Egy polimerkészítményt, ami egy polimert és egy kormot tartalmaz, amelynek J2-száma 55-80 mg/g; primer szemcsemérete 20 nm-nél nagyobbtól 25 nm-ig terjed; és CDBP-értéke 96 cm3/100 g vagy ennél kisebb.
9e) Egy polimerkészítményt, ami egy polimert és egy kormot tartalmaz, amelynek J2-száma 60-78 mg/g; primer szemcsemérete 20 nm-nél nagyobbtól 25 nm-ig
HU 221 108 Β1 terjed; és CDBP-értéke 96 cm3/100 g vagy ennél kisebb.
lOe) Egy polimerkészítményt, ami egy polimert és egy kormot tartalmaz, amelynek J2-száma 50-85 mg/g; primer szemcsemérete 20 nm-nél nagyobbtól 25 nm-ig terjed; és CDBP-értéke 50-96 cm3/100 g.
le) Egy polimerkészítményt, ami egy polimert és egy kormot tartalmaz, amelynek J2-száma 55-80 mg/g; primer szemcsemérete 20 nm-nél nagyobbtól 25 nm-ig terjed; és CDBP-értéke 50-96 cm3/100 g.
12e) Egy polimerkészítményt, ami egy polimert és egy kormot tartalmaz, amelynek J2-száma 60-78 mg/g; primer szemcsemérete 20 nm-nél nagyobbtól 25 nm-ig terjed; és CDBP-értéke 50-96 cm3/100 g.
Bár a jelen találmány szerinti polimerkészítményekben bármilyen, a kívánt végső felhasználás tekintetében hatásos korommennyiség használható, a korom általában 100 tömegrész polimerre számított körülbelül 0,5-300 tömegrész mennyiségben alkalmazható. Előnyös azonban, ha 100 tömegrész polimerre számítva 0,5-100 tömegrész kormot használunk, különösen előnyös módon 100 tömegrész polimerre számított körülbelül 0,5-80 tömegrész kormot.
A polimerkészítmények egyéb szokásos adalék anyagokat, mint feldolgozási adalék anyagokat, szénhidrogénolajokat, gyorsítókat, segédanyagokat, antioxidánsokat és hasonlókat tartalmazhatnak.
„Polimer” alatt itt természetes kaucsukokat, szintetikus kaucsukokat, elasztomereket, plasztomereket értünk vagy ilyen anyagok keverékeit. A jelen találmány szerinti polimerkészítményekhez felhasználható polimereket a fentiekben soroltuk fel.
A jelen találmány szerinti polimerkészítmények bármilyen, a szakterületen polimerek és szemcsés komponensek kombinálására alkalmas módon gyárthatók.
A következő vizsgálati módszereket használtuk a jelen találmány szerinti kormok analitikai tulajdonságainak és a találmány szerinti kormokat tartalmazó polimerkészítmények tulajdonságainak a meghatározására.
A kormok CTAB-értékét (cetil-trimetil-ammónium-bromid felületét) az ASTM D 3765-85 szerinti módszerrel határoztuk meg.
A J2-számot az ASTM D 1510 szerinti módszerrel.
A kormok színárnyalatértékét („árnyalat”) az ASTM D 2414 szerinti vizsgálati módszerrel határoztuk meg.
A koromszemcsék DBP (dibutil-ffalát-abszorpcióértékét) az ASTM D 2414 szerinti módszerrel határoztuk meg.
A koromszemcsék CDBP-értékét (dibutil-ftalátabszorpcióérték őrölt állapotban) az ASTM D 349386 szerinti vizsgálati módszerrel.
A kormok toluolextraktum-mennyiségét egy Milton Roy Spectronic 20 spektrofotométerrel (a Milton Roy, Rochester, New York cég gyártmánya) mértük az ASTM D 1618 szerinti vizsgálati módszerrel.
A kormok szemcseméretét az ASTM D 384989 szerinti módszerrel határoztuk meg.
A kormok D-mód, D és Δ D 50 értékeit az adott koromminták koromaggregátumai Stokes-átmérő hisztogramjából határoztuk meg az adott mintában előfordulásuk relatív gyakorisága függvényében, amint ezt a
3. ábra mutatja. A koromminta aggregátumainak Stokes-átmérőjét egy hisztogramban ábrázoltuk az adott mintában előfordulásuk relatív gyakoriságának függvényében.
Az 1 -14. és a 26-33. példák esetében a hisztogram szerkesztéséhez használt adatokat egy tárcsás centrifuga felhasználásával határoztuk meg, amit a Joyce Loebl Co. Ltd. of Tyne and Waer, egyesült királyságbeli cég gyárt. A következő eljárás a Joyce Loebl-féle tárcsás centrifuga DCF 4.008 számú gépkönyvében leírt eljárásnak egy módosított változata, melynek kitanításait itt hivatkozásként említjük. Ezt a módosított változatot használtuk az értékek meghatározására.
Az eljárás a következő. Egy bemérőedénybe bemérünk tíz mg (milligramm) korommintát, majd ehhez hozzáadunk 50 cm3 10% abszolút etanolból és 90% olyan desztillált vízből készült oldatot, amely 0,05% NONIDET® P-40 felületaktív anyagot tartalmaz. (A NONIDET P-40 egy, a Shell Chemical Co. cég által gyártott és forgalmazott, védjegyzett felületaktív anyag.)
A kapott szuszpenziót ultrahang-energiával egy W 385 típusú, a Heat Systems Ultrasonic Inc., Farmingdalé, New York cég által gyártott ultrahangkészülékkel diszpergáljuk.
A tárcsás centrifügálás előtt a következő adatokat tápláljuk be a számítógépbe, ami a tárcsás centrifuga adatait regisztrálja:
1. A korom fajsúlyát, melyet 1,86 g/cm3-nek veszünk;
2. A víz és etanol oldatban diszpergált koromoldat térfogatát, ami ebben az esetben 0,5 cm3;
3. A perdítőfolyadék térfogatát, ami ebben az esetben 10 cm3 víz;
4. A perdítőoldat viszkozitását, amit ebben az esetben 23 °C-on 0,933 centipoise-nak [9,33x10 4 Pascal-sec.-nak (Pa-s)] veszünk.
5. A perdítőfolyadék sűrűségét, ami ebben az esetben 0,9975 g/cm3 23 °C-on;
6. A tárcsa sebességét, ami a jelen esetben 8000 fordulat/perc.
7. A mintavételi időközöket, ami ebben az esetben 1 másodperc.
A tárcsás centrifúgát 8000 fordulat/perc fordulattal a sztroboszkóp működése közben üzemeltetjük. A perdítőtárcsába perdítőfolyadékként tíz cm3 desztillált vizet fecskendezünk. A zavarosság szintet 0-ra állítjuk be; és pufferfolyadékként 1 cm310% abszolút etanolból és 90% desztillált vízből álló oldatot fecskendezünk be. A tárcsás centrifuga leállító- és indítógombjait működtetjük ezután, hogy egy enyhe koncentrációgradienst hozzunk létre a perdítőfolyadék és a pufferfolyadék között és a gradienst vizuálisan figyeljük. Amikor a gradiens olyan enyhévé válik, hogy nincs megkülönböztethető határvonal a két folyadék között, akkor a diszpergált kormot tartalmazó vizes-etanolos oldat 0,5 cm3-ét befecskendezzük a perdítőtárcsába és azonnal megkezdjük az adatgyűjtést. Ha áramlás lép fel, a vizsgálatot leál9
HU 221 108 Β1
Htjuk. A tárcsát 20 percig pergetjük a vizes etanololdatban diszpergált korom befecskendezése után. 20 perc pergetés után a tárcsát leállítjuk, megmérjük a perdítőfolyadék hőmérsékletét és a számítógépbe betápláljuk a perdítőfolyadéknak a vizsgálat megkezdésekor mért átlaghőmérsékletét, meg a perdítőfolyadéknak a vizsgálat végén mért hőmérsékletét. A számítógép regisztrálja a tárcsás centrifuga adatait. A mérési adatokat a standard Stokes-egyenlet szerint elemezzük és a következő definícióknak megfelelően fejezzük ki:
Koromaggregátum - egy diszkrét, szilárd kolloid entitás, ami a legkisebb diszpergálható egység; erőteljesen egyesült szemcsékből áll.
Stokes-átmérő - centrifugális vagy gravitációs erőtérben egy viszkózus közegben ülepedő gömb átmérője, a Stokes-egyenletnek megfelelően. Egy nem gömb alakú tárgy, mint egy koromaggregátum is jellemezhető Stokes-átmérővel, ha úgy tekintjük, hogy az egy, azonos sűrűségű és azonos ülepedési sebességű sima, szilárd gömbként viselkedik. A Stokes-átmérőt szokásos módon nanométerekben fejezzük ki.
Módus (D módus, ábrázolási célokra) - a Stokesátmérő-eloszlási görbe csúcspontjának (a 3. ábrán az A pont) megfelelő Stokes-átmérő.
Átlagos Stokes-átmérő - (Dst, ábrázolási célokra) a Stokes-átmérő eloszlásgörbéjének az a pontja, amelynél a minta tömegének 50%-a vagy nagyobb vagy kisebb (a H pont a 3. ábrán). Ezért a meghatározás középértékét jelenti. Egy gömbtől eltérő alakú tárgy, mint egy koromaggregátum is jellemezhető Stokes-féle átmérővel, ha úgy fogjuk fel, hogy ez utóbbi egy sima, szilárd gömb, amelynek ugyanolyan a sűrűsége és ülepedési sebessége, mint a nem gömb alakú tárgynak.
AD50 - a tömegeloszlási görbe szélessége a módus maximumpontjának felénél, ami az aggregátum méreteloszlása szélességének mértéke. Mint a 3. ábrán látható, a hisztogram A csúcsától az Y tengellyel párhuzamosan egy vonalat húzunk az X tengelyig, ami az X tengelyen a hisztogram C pontján végződik. Az így szerkesztett B vonal F középpontját meghatározzuk és az F középponton át egy G vonalat húzunk az X tengellyel párhuzamosan. A G vonal a hisztogram eloszlásgörbéjét két pontban metszi, a D és az E pontban. A koromaggregátumok D és E pontban mért Stokes-átmérői különbségének abszolút értéke a ΔΏ50 érték.
A 15-25. példák esetében egy (a Brookhaven Instruments Corp., Holtsville, NY cég által gyártott) BIDCP típusú tárcsás centrifügát használtunk az előzőekben leírt hisztogramok megszerkesztése céljából. A következő módszert alkalmaztuk.
Tíz mg (milligramm) korommintát bemértünk egy mérőedénybe, majd 25 cm3 olyan oldathoz adtuk, ami 0,025% NONIDET® P-40 felületaktív anyagot (a NONIDET P-40 a Shell Chemical Co. cég által gyártott és forgalmazott, védjegyzett felületaktív anyag) tartalmazó 10% abszolút etanolból és 90% desztillált vízből álló oldat. A kapott szuszpenziót 10 percig ultrahang-energiával diszpergáltuk egy Sonicator XL 2015 típusú készülékben, amelyet a Heat Systems Ultrasonics Inc., Farmingdale, New York cég gyárt.
A tárcsás centrifúgálás előtt a centrifuga adatait regisztráló számítógépbe a következő adatokat tápláljuk be:
1. A korom fajsúlyát, melyet 1,86 g/cm3-nek veszünk;
2. A víz és etanol oldatban diszpergált koromoldat térfogatát, ami ebben az esetben 0,2 cm3;
3. A perdítőfolyadék térfogatát, ami ebben az esetben 10 cm3 víz;
4. A perdítőfolyadék viszkozitását, amit ebben az esetben 23 °C-on 0,933 centipoise-nak [9,33 χ 10 4 Pascal-sec.-nak (Pa-s)] veszünk;
5. A perdítőfolyadék sűrűségét, ami ebben az esetben 23 °C-on 0,998 g/cm3;
6. A tárcsa sebességét, ami ebben az esetben 4000 fordulat/perc.
7. A mintavételi időközöket, ami ebben az esetben 1 másodperc.
A tárcsás centrifügát 4000 fordulat/perc fordulatszámmal a sztroboszkóp működése közben üzemeltetjük. A perdítőtárcsába perdítőfolyadékként 10 cm3 desztillált víz-szacharóz oldat keveréket fecskendezünk, ami 9 cm3 desztillált vízből és 1 cm3 szacharózoldatból áll. A zavarossági szintet 0-ra állítjuk be; és pufferfolyadékként 1 cm3 10% abszolút etanolból és 90% desztillált vízből álló oldatot fecskendezünk be. Ezután a tárcsás centrifüga leállító- és indítógombját működtetjük, hogy egy enyhe koncentrációgradienst hozzunk létre a perdítőfolyadék és a pufferfolyadék között és a gradienst vizuálisan figyeljük. Amikor a gradiens olyan enyhévé válik, hogy nincs megkülönböztethető határvonal a két folyadék között, akkor a diszpergált kormot tartalmazó vizes-etanolos oldat 0,2 cm3-ét befecskendezzük a perdítőtárcsába és azonnal megkezdjük az adatgyűjtést. Ha áramlás lép fel, a vizsgálatot leállítjuk. A tárcsát addig pergetjük, amíg a detektorválasz visszatér az alapvonalra azután, hogy a vizes etanololdatban diszpergált kormot befecskendeztük. A pergetési idő után a tárcsát leállítjuk, a pergetőfolyadék hőmérsékletét a beépített hőérzékelővel megmérjük és a számítógépbe betápláljuk a perdítőfolyadéknak a vizsgálat megkezdésekor mért átlaghőmérsékletét, valamint a perdítőfolyadéknak a vizsgálat végén mért hőmérsékletét. A számítógép regisztrálja a tárcsás centrifüga adatait.
A látszólagos viszkozitás- és folyásiszám-méréseket olyan polimerkészítményeken végeztük, amelyeket úgy állítottunk elő, hogy a korommintákat lineáris, kis sűrűségű polietilénbe (LLDPE) dolgoztuk be 35%-os töltetmennyiségben, hacsak ezt az alábbiakban másként nem jelezzük. A 35 tömeg% korommal töltött polimer keverék előállítását a következő módszenei végeztük. Ezt a módszert alkalmaztuk akkor is, ha 35 tömeg%-tól eltérő korommennyiségre volt szükség, annak az esetnek kivételével, ha a korom és a polimer relatív mennyiségét a kívánt értékekre módosítottuk, hogy a kívánt korommennyiséget érjük el a keverékben.
420,7 gramm kormot és 781,4 g lineáris, kis sűrűségű polietilént (LLDPE) töltöttünk be egy Fanéi gyártmányú laboratóriumi Banbury-keverőbe, melynek keverőkamrája 1100 cm3 térfogatú volt. Az 1-14. példák10
HU 221 108 Β1 bán DFDA 7510 típusú, a 26-33. példákban GRSN 7510 típusú LLDPE-t használtunk. A DFDA 7510 és a GRSN 7510 típusú polietilén a Union Carbide cég gyártmánya. A keverési művelet kezdeti hőmérséklete körülbelül 322 K° volt és a keverést 3 percig folytattuk, 5 az első 30 másodperc folyamán 77 fordulat/perc sebességgel, a következő 45 másodperc folyamán 116 fordulat/perc sebességgel, a maradék idő alatt 155 fordulat/perc sebességgel. A keverés után a terméket kéthengeres hengerszéken 355 K.°-on 0,95 cm vastag lapokká 10 hengereltük. A lapokat azután csíkokra vágtuk és azokat egy vágóberendezésben 0,95 cm élhosszúságú kockákká formáztuk. A terméket átvizsgáltuk, hogy biztosítsuk azt, hogy az ezutáni vizsgálat során csak egyforma méretű darabokat használjunk fel. 15
A látszólagos viszkozitást az ASTM D 3835-93A szerinti módszerrel 190 °C-on mértük. Az 1-14. példák szerinti koromtartalmú polimerkészítmények esetében ezekhez a vizsgálatokhoz egy 1501 típusú Grottfert kapillárisreométert használtunk, melynek kapillárisa 20 mm hosszú és 1 mm átmérőjű. A 26-33. példák szerinti polimerkészítményeknél ezeket a méréseket egy 20 mm hosszú és 1 mm átmérőjű kapillárissal ellátott Monsanto gyártmányú „Processability Tester”-t (feldolgozhatóságvizsgáló berendezés) használtunk.
Az abszorpciós koefficiens (COA), mérésére szolgáló minták előállítása céljából a fenti, 35 tömeg% kormot tartalmazó korom-LLDPE keveréket egy Banburykeverőbe töltöttük olyan mennyiségű további LLDPEvel, ami ahhoz volt szükséges, hogy a végső keverék 2,5 tömeg% kormot tartalmazzon. Az ez után a művelet után kapott terméket használtuk azután fel a COA mérésére. A COA-mérést az ASTM D 3349-86 szerinti módszerrel végeztük.
A folyási számot az ASTM D 1238-90 szerinti módszerrel mértük, az 1-14. példák szerinti polimerkészítmények esetében 190 °C hőmérsékleten, a 26-33. példák szerinti készítmények esetében 230 °C hőmérsékleten, 21,5 kg terhelés mellett, a következő adatok figyelembevételével :
Folyási tartomány, g/10 perc Javasolt mintamennyiség a hengerben, g Folyási időtartam, perc Faktor a sebesség g/10 perc egységben történő meghatározásához
> 1,0-3,5 3,0-5,0 3,00 3,33
>3,5-10 5,0-8,0 1,00 10,00
g=gramm
A koromtartalmú polimerkészítmény megfelelő tömegmennyiségét kimértük és egy 2051 típusú Keyness extrúziós plasztométer vagy ezzel egyenértékű műszer hengerébe töltöttük és tömörítettük. A dugattyút a hengerbe helyeztük, arra 1100 g súlyt helyeztünk és az anyagot 6 percig a mérési hőmérsékleten előmelegítettük. Az előmelegítési periódus után a súlyt levettük a dugattyúról és azt a vizsgálati súllyal cseréltük ki. Amikor a dugattyú hornya eltűnt a hengerben, akkor a szerszámnyílás végén egy éles spatulával vagy késsel levágtuk az extrudált anyagot és azt lemértük, és megkezdődött a vizsgálati időtartam. Amikor a vizsgálati időtartam befejeződött, akkor a szerszámnyílás végén az extrudátumot levágtuk és tömegét lemértük, majd azt a fenti táblázat szerinti megfelelő faktorral megszorozva a mért folyási számra (melt-index) számítottuk át.
A kompound nedvességabszorpciót (CMA) egy olyan korom-polimer keveréken mértük, amelyet egy Brabender Plasticorder készülékben állítottuk elő 100 °C-on, 3575 gramm nevezett LLDPE-ből és 19,25 gramm koromból. A kívánt hőmérséklet elérése után a rotorokat 60 fordulat/perc sebességgel forgattuk és a polimer, meg a korom lemért mennyiségét 30 másodperc alatt a betáplálócsúszdán át betöltöttük.
A csúszda tömőrúdját 10 000 kg súllyal terheltük, hogy 55 a komponensek leperegjenek. Ezután a súlyt és a csúszdát eltávolítottuk. A rotorsebességet 60 fordulat/percre állítottuk be, a Brabender tömőrúdját leengedtük és a kompoundot 5 percig kevertük. Ezután a kompoundot kivettük és kétszer átengedtük egy kéthengeres henger- 60 széken. A kapott lapokat a CMA-vizsgálat céljára kisebb darabokra vágtuk fel.
A CMA-vizsgálatot a fenti, kormot és polimert tartalmazó keveréken a következő módszerrel végeztük. 35 A vizsgálandó kompoundot az előző bekezdésben említett feldarabolás után 4-es és 10-es csomószámú szitán átszitáltuk és a -4, +10 frakciót használtuk fel. Egy 4 mm-es rácsú 3-as típusú Wiley-malmot vagy ennek megfelelő készüléket beindítottunk és az átszitált 40 kompound körülbelül 25 g-ját beletöltöttük. A granulált kompoundot kivettük és egy lezárt, címkézett edényben tároltuk. Egy tiszta, száraz bemérőedényt és annak fedelét lemértük egy Model 10 típusú Ainsworth gyártmányú vagy ezzel egyenértékű analitikai mérle45 gén és ezt a súlyt négytizedes pontossággal feljegyeztük. Ebbe a lemért edénybe 2,0±0,l g granulált kompoundot töltöttünk. A lemért edényt és leemelt fedelét egy vákuum-szárítószekrénybe helyeztük, a szekrényt lezártuk, majd megindítottuk annak fűtését és vá50 kuum alá helyeztük. A hőmérsékletet 333 K°-ra, a vákuumot 25,4 Hgmm nyomásra (33,9 kPa-ra) állítottuk be. A mintát legalább 2 órán át és legfeljebb 16 órán át hagytuk a szárítószekrényben.
Egy Blue M gyártmányú, FR-251B-1 típusú vagy ezzel egyenértékű nedveskamrát 300 K°-ra és 83% relatív nedvességtartalomra állítottunk be. Amikor a minta szárítása megtörtént, a vákuum-szárítószekrényt leállítottuk, a vákuumot megszüntettük, a szekrény ajtaját gyorsan kinyitottuk és a fedelet a mintát tartalmazó edényre helyeztük anélkül, hogy az edényt közvetlenül
HU 221 108 Β1 érintettük volna, e célra kesztyűt vagy csipeszt használtunk. A mintát tartalmazó edényt szárítóanyagot tartalmazó műanyag tartályba helyeztük. A tartályt lezártuk és az edényt szobahőmérsékleten körülbelül 30 percig hagytuk állni. Ezután az edényt analitikai mérlegen le- 5 mértük úgy, hogy azt csak kesztyűvel vagy csipesszel fogtuk meg. A súlyt négytizedes pontossággal feljegyeztük. Az edényt azután egy nedveskamrába helyeztük. Ha több mint egy edényt vizsgáltunk egy időben, akkor legalább 5 cm távolságot hagytunk a kamra falá- 10 tói és minden edény között legalább 1,3 cm távolságot.
Az edényt kinyitottuk és fedelét úgy helyeztük rá, hogy az edény nyitott állapotban legyen. A kamra belső ajtaját bezártuk, majd bezártuk külső ajtaját is. Az edényt 7 napig hagytuk a kamrában a fentiekben megadott hő- 15 mérsékleten és relatív nedvességtartalom mellett.
Ezután a kamra ajtajait kinyitottuk és az edényt a fedelével lezártuk. Az edényt ismét a szárítóanyagot tartalmazó műanyag tartályba helyeztük; az edényt csak kesztyűvel vagy csipesszel kezeltük. Mindegyik lefe- 20 dett edényt lemértük analitikai mérlegen. A CMA értékét a minta súlygyarapodásából számítottuk ki.
A jelen találmány szerinti kormok és polimerkészítmények tulajdonságait és előnyeit a következő példák szemléltetik tovább.
133. példák
Harminchárom kormot állítottunk elő a fentiekben leírt és az 1. vagy 2. ábrán bemutatott reaktorban a 2. táblázat szerinti körülmények és geometria szerint.
A 3-10. példák szerint gyártott kormok a jelen találmány szerinti kemencekormok, míg az 1. és 2. példa szerintiek a megfelelő kontrollkormok. A 12-14. példák szerint előállított kormok szintén a jelen találmány szerinti kemencekormok, és a 11. példa szerint előállított a megfelelő kontrollanyag. A 15-25. példák szerint előállított kormok kontroll koromtermékek. A 26-29. példák szerinti kormok a jelen találmány szerinti kemencekormok, míg a 30-33. példa szerint előállítottak a megfelelő kontroll koromtermékek.
Az égetési reakcióban felhasznált üzemanyag földgáz volt. Az 1-14. példákban felhasznált folyékony alapanyagtípus tipikus tulajdonságait az 1. táblázat tünteti fel, a 15-33. példákban felhasznált folyékony alapanyagét az 1 A. táblázat.
1. táblázat 1-14. példák
Hidrogén (tömeg%) 7,2
Szén (tömeg%) 91,6
H/C arány 0,94
API gravitás 15,6/15,6 °C -2,7
BMC1 (viszk.-súly) 143
Égetési levegő-olaj arány (SCM levegő/cm3 olaj) 10 900,4
Fajsúly (15,6/15,6 °C) 1,10
SCM =standard köbméter m =méter
1A. táblázat 15-33. példák
Számú példák mért tulajdonságai 15-25. 26., 30. 27-29.,31-33.
Hidrogén (tömeg%) 7,2 7,0 7,1
Szén (tömeg%) 91,5 91,1 91,4
H/C arány 0,94 0,91 0,93
API gravitás 15,6/15,6 °C NM -3,1 -2,9
BMCI (viszk.-súly.) NM 137 136
Égetési levegő-olaj arány (SCM levegő/cm3 olaj) 11 126,9 10 999,5 11 070,3
Fajsúly (15,6/15,6 °C) 1,105 1,102 1,10
SCM = standard köbméter m = méter NM -nem mért
A reaktorkörülmények és a használt geometria mindegyik példánál az alábbi 2. táblázatban felsorolt volt. A 16-18. példáknál az alapanyag-injektáló nyílások mindegyike pörgőbetéttel volt ellátva. A 19. és 20. példáknál az alapanyagot lényegében tengelyirányba, az áramlás irányába 0,229 cm átmérőjű nyomás alatt 60 porlasztó, a 15 szonda 34 végén elhelyezett fúvókán át injektáltuk be, ami a jelen eljárás második szakaszának tengelyközéppontjától 2 cm-re volt elhelyezve. Az olajfúvóka egy Monarch Manufacturing, Philadelphia, PA cég gyártmányú F-94-120-45 típusú fúvóka volt.
HU 221 108 Β1
2. táblázat
Példa 1. 2. 3. 4. 5.
Számú ábra 1. 1. 1. 1. 1.
D-l,m 0,51 0,51 0,51 0,51 0,51
D-2,m 0,31 0,31 0,31 0,31 0,31
D-3A, m 0,46 0,46 0,46 0,46 0,46
D-3B, m 0,46 0,46 0,46 0,46 0,46 1
D-4, m 1,14 1,14 1,14 1,14 1,14 1
D-4A, m NA NA NA NA NA
D-4B, m NA NA NA NA NA
D-4C, m NA NA NA NA NA
L-l, m 0,30 0,30 0,30 0,30 0,30
L-2, m 0,74 0,74 0,74 0,74 0,74
L-3, m 0,30 0,30 0,30 0,30 0,30
L-4A, m 0,23 0,23 0,23 0,23 0,23
L-4B, m 0 0 0 0 0
L-5A, m NA NA NA NA NA
L-5B, m NA NA NA NA NA
L-5C, m NA NA NA NA NA
F-l,m 0,15 0,15 0,15 0,15 0,15
F-2, m NA NA NA NA NA
Q, tn 4,57 4,57 4,57 4,57 4,57
Ω fok NA NA NA NA NA
2. táblázat (folytatás)
Példa 1. 2. 3. 4. 5.
Számú ábra 1. 1. 1. 1. 1.
Olajinjektáló fuvókák 32-nél (számuk χ méret cm-ben) 12x0,198 12x0,198 12x0,200 12x0,211 12x0,211
Olajsebesség (m3/s) l,27E-03 L27E-03 L28E-03 l,38E-03 1.36E-03
Olajelőmelegítés (K°) 478 478 478 478 478
Olajnyomás (kPa) 1741 1824 1535 1762 1721
Égetőlevegő, előmelegítés (K°) 4,019 4,019 4,019 4,019 4,019
Égetőlevegő (SCMS) 922 922 922 922 922
Földgáz (SCMS) 0,060 0,060 0,042 0,060 0,060
Levegő-égetőgáz arány 9,7 9,7 9,7 9,7 9,7
Levegő/gáz (SCM/SCM) 67,5 67,5 96,4 67,5 67,5
Primer elégetést fok (%) 696 696 994 696 696
Teljes elégetést fok (%) 27,9 27,9 27,9 25,7 26,0
K* (g), K+/m3 olaj 11,04 8,35 10,91 10,12 10,25
Tartózkodási idő (s) 1,06 1,06 1,06 1,06 1,06
Hőfok a hűtésnél (Q szakaszban), (K°) 978 1018 982 987 992
Hűtési nyomás (kPa) 735 708 708 694 708
SCMS =standard köbméter per másodperc (273 °K, 101,3 kPa)
K+ =kálium
E(x) =exporiens (10x)
NA =ncm alkalmazható
HU 221 108 Β1
2. táblázat (folytatás)
Példa 6. 7. 8. 9. 10.
Számú ábra 1. 1. 1. 1. 1
D-l,m 0,51 0,51 0,51 0,51 0,51
D-2, m 0,31 0,31 0,31 0,31 0,31
D-3A, m 0,46 0,46 0,46 0,46 0,46
D-3B, m 0,46 0,46 0,46 0,46 0,46
D-4, m 1,14 1,14 1,14 1,14 1,14
D-4A, m NA NA NA NA NA
D-4B, m NA NA NA NA NA
D-4C, m NA NA NA NA NA
L-l, m 0,30 0,30 0,30 0,30 0,30
L-2, m 0,74 0,74 0,74 0,74 0,74
L-3, m 0,30 0,30 0,30 0,30 0,30
L-4A, m 0,23 0,23 0,23 0,23 0,23
L-4B, m 0 0 0 0 0
L-5A, m NA NA NA NA NA
L-5B, m NA NA NA NA NA
L-5C, m NA NA NA NA NA
F-l, m 0,15 0,15 0,15 0,15 0,15
F-2, m m NA NA NA NA NA
Q,m 24,38 24,38 13,72 13,72 4,57
flfok NA NA NA NA NA
2. táblázat (folytatás)
Példa 6. 7. 8. 9. 10.
Számú ábra 1. 1. 1. 1. 1.
Olajinjektáló fuvókák 32-nél (számuk x méret cm-ben) 12x0,211 12x0,218 12x0,211 12x0,218 12x0,218
Olajsebesség (m3/s) l,36E-03 l,38E-03 L36E-O3 1.38E-03 l,38E-03
Olajelőmelegítés (K°) 478 478 478 478 478
Olajnyomás (kPa) 1714 1445 1707 1452 1452
Égetőlevegő, előmelegítés (K°) 4,019 4,019 4,019 4,019 4,019
Égetőlevegő (SCMS) 922 922 922 922 922
Földgáz (SCMS) 0,060 0,042 0,060 0,042 0,042
Levegő-égetőgáz arány 9,7 9,7 9,7 9,7 9,7
Levegő/gáz (SCM/SCM) 67,5 96,4 67,5 96,4 96,4
Primer elégetési fok (%) 696 994 696 994 994
Teljes elégetési fok (%) 26,0 26,0 26,0 26,0 26,0
K+ (g), K+/m3 olaj 10,25 9,01 6,84 6,76 6,76
Tartózkodási idő (s) 5,85 5,85 3,27 3,27 1,06
Hőfok a hűtésnél (Q szakaszban), (K°) 1003 1015 1015 1020 1018
Hűtési nyomás (kPa) 722 749 694 673 708
HU 221 108 Β1
2. táblázat (folytatás)
Példa 11. 12. 13. 14.
Számú ábra 1. 1. 1. 1.
D-l,m 0,51 0,51 0,51 0,51
D-2, m 0,31 0,31 0,31 0,31
D-3A, m 0,46 0,46 0,46 0,46
D-3B, m 0,46 0,46 0,46 0,46
D-4, m 1,14 1,14 1,14 1,14
D-4A, m NA NA NA NA
D-4B, m NA NA NA NA
D-4C, m NA NA NA NA
L-l, m 0,30 0,30 0,30 0,30
L-2, m 0,74 0,74 0,74 0,74
L-3, m 0,30 0,30 0,30 0,30
L-4A, m 0,23 0,23 0,23 0,23
L-4B, m 0 0 0 0
L-5A, m NA NA NA NA
L-5B, m NA NA NA NA
L-5C, m NA NA NA NA
F-l, m 0,15 0,15 0,15 0,15
F-2, m NA NA NA NA
Q, m 13,72 27,43 24,38 18,29
Qfok NA NA NA NA
2. táblázat (folytatás)
Példa 11. 12. 13. 14.
Számú ábra 1. 1. 1. 1.
Olajinjektáló fúvókák 32-nél (számuk χ méret cm-ben) 12x0,198 12x0,218 12x0,218 12x0,218
Olajsebesség (m3/s) l,28E-03 1.32E-O3 1.31E-03 1.32E-03
Olajelőmelegítés (K°) 478 478 478 478
Olajnyomás (kPa) 1686 1293 1287 1293
Égetőlevegő, előmelegítés (K°) 4,019 4,019 4,019 4,019
Égetőlevegő (SCMS) 922 887 897 897
Földgáz (SCMS) 0,060 0,042 0,045 0,042
Levegő-égetőgáz arány 9,7 9,7 9,7 9,7
Levegő/gáz (SCM/SCM) 67,5 96,4 88,5 96,4
Primer elégetést fok (%) 696 994 913 994
Teljes elégetést fok (%) 27,6 27,1 27,2 27,1
K+ (g), K+/m3 olaj 10,67 6,58 6,87 6,58
Tartózkodási idő (s) 3,27 6,58 5,85 4,37
Hőfok a hűtésnél (Q szakaszban), (K°) 1089 1089 1078 1086
Hűtési nyomás (kPa) 749 701 735 728
HU 221 108 Β1
2. táblázat (folytatás)
Példa 15. 16. 17. 18. 19.
Számú ábra 2. 1. 1. 1. 1.
D-l, m 0,18 0,18 0,18 0,18 0,18
D-2, m 0,13 0,13 0,13 0,13 0,13
D-3A, m 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25
D-3B, m 0,69 0,69 0,69 0,69 0,69
D-4, m NA 0,69 0,69 0,69 0,69
D-4A, m 0,91 NA NA NA NA
D-4B, m 0,86 NA NA NA NA
D-4C, m 0,91 NA NA NA NA
L-l, m 0,61 0,61 0,61 0,61 0,61
L-2, m 0,30 0,30 0,30 0,30 0,30
L-3, m 0,22 0,22 0,22 0,22 0,22
L-4A, m 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25
L-4B, m 0,09 0 0 0 0
L-5A, m 4,80 NA NA NA NA
L-5B, m 0,15 NA NA NA NA
L-5C, m 0,46 NA NA NA NA
F-l, m 0,11 0,11 0,11 0,11 0,11
F-2, m m NA NA NA NA 0,13
Q, m 7,71 8,02 8,02 8,02 8,02
flfok 31,5 NA NA NA NA
2. táblázat (folytatás)
Példa 15. 16. 17. 18. 19.
Számú ábra 2. 1. 1. 1. 1.
Olajinjektáló fuvókák 32-nél (számuk χ méret cm-ben) 4x0,206 4x0,079 4x0,079 4x0,079 1x0,229 (Tip 34)
Olajsebesség (m3/s) 1.36E-04 l,29E-04 l,38E-04 l,48E-04 1.34E-04
Olajelőmelegítés (K°) 400 402 398 399 403
Olajnyomás (kPa) 253 3402 3836 4394 1604
Égetőlevegő, előmelegítés (K°) 0,447 0,447 0,447 0,447 0,447
Égetőlevegő (SCMS) 755 755 755 755 755
Földgáz (SCMS) 0,014 0,011 0,011 0,012 0,011
Levegő-égetőgáz arány 9,68 9,68 9,68 9,68 9,68
Levegő/gáz (SCM/SCM) 31,9 96,4 67,5 96,4 96,4
Primer elégetési fok (%) 330 29,2 39,2 38,5 39,0
Teljes elégetési fok (%) 27,2 405 405 397 402
K+ (g), K+/m3 olaj 0 0 27,2 25,4 27,9
Tartózkodási idő (s) 10,39 6,31 0 0 0
Hőfok a hűtésnél (Q szakaszban), (K°) 1005 1005 1005 1005 1005
Hűtési nyomás (kPa) 542 701 715 722 784
HU 221 108 Β1
2. táblázat (folytatás)
Példa 20. 21. 22. 23. 24.
Számú ábra 1. 1. 1. 1. 1.
D-l,m 0,18 0,18 0,18 0,18 0,18
D-2, m 0,13 0,13 0,13 0,13 0,13
D-3A, m 0,25 0,25 0,25 0,25 0,27
D-3B, m 0,69 0,69 0,69 0,69 0,27
D-4, m 0,69 0,69 0,69 0,69 0,34
D-4A, m NA NA NA NA NA
D-4B, m NA NA NA NA NA
D-4C, m NA NA NA NA NA
L-l, m 0,61 0,61 0,61 0,61 0,61
L-2, m 0,30 0,30 0,30 0,30 0,30
L-3, m 0,22 0,22 0,22 0,22 0,22
L-4A, m 0,25 0,25 0,25 0,25 1,60
L-4B, m 0 0 0 0 0
L-5A, m NA NA NA NA NA
L-5B, m NA NA NA NA NA
L-5C, m NA NA NA NA NA
F-l, m 0,11 0,11 0,11 0,11 0,11
F-2, m 0,13 NA NA NA NA
Q, m 8,02 8,02 8,02 8,02 1,77
Ω fok NA NA NA NA NA
2. táblázat (folytatás)
Példa 20. 21. 22. 23. 24.
Számú ábra 1. 1. 1. 1. 1.
Olajinjektáló fuvókák 32-nél (számuk x méret cm-ben) 1x0,229 (Tip34) 4x0,206 4x0,206 4x0,206 1x0,140
Olajsebesség (m3/s) l,40E-04 l,90E-04 1.77E-04 1.86E-04 2,08E-04
Olajelőmelegítés (K°) 401 400 404 404 402
Olajnyomás (kPa) 1769 349 329 342 1583
Égetőlevegő, előmelegítés (K°) 0,447 0,633 0,633 0,633 0,744
Égetőlevegő (SCMS) 755 755 755 755 894
Földgáz (SCMS) 0,012 0,016 0,016 0,01 0,022
Levegő-égetőgáz arány 9,68 9,68 9,68 9,68 9,68
Levegő/gáz (SCM/SCM) 38,2 38,5 38,5 68,0 34,7
Primer elégetést fok (%) 395 397 397 702 3590
Teljes elégetést fok (%) 26,7 27,8 29,8 29,3 29,4
K+ (g), K.+/m3 olaj 0 0 0 0 2,96
Tartózkodási idő (s) 6,31 4,45 4,45 4,45 0,14
Hőfok a hűtésnél (Q szakaszban), (K°) 1005 1005 1005 1005 1005
Hűtési nyomás (kPa) 749 391 405 411 804
HU 221 108 Β1
2. ZáWázaí (folytatás)
Példa 25. 26. 27. 28. 29.
Számú ábra 1. 1. 1. 1. 2.
D-l,m 0,18 0,18 0,18 0,18 0,18
D-2, m 0,13 0,16 0,16 0,16 0,16
D-3A, m 0,27 0,19 0,19 0,19 0,19
D-3B, m 0,27 0,19 0,19 0,19 0,69
D-4, m 0,34 0,69 0,69 0,69 NA
D-4A, m NA NA NA NA 0,91
D-4B, m NA NA NA NA 0,86
D-4C, m NA NA NA NA 0,91
L-l, m 0,61 0,61 0,61 0,61 0,61
L-2, m 0,30 0,30 0,30 0,30 0,30
L-3, m 0,22 0,22 0,22 0,22 0,22
L-4A, m 1,60 0,13 0,13 0,13 0,13
L-4B, m 0 0 0 0 3,54
L-5A, m NA NA NA NA 1,60
L-5B, m NA NA NA NA 0,15
L-5C, m NA NA NA NA 0,46
F-l,m 0,11 0,11 0,11 0,11 0,11
F-2, m NA NA NA NA NA
Q, m 3,05 3,29 3,29 3,29 9,30
Ω fok NA NA NA NA 31,5
2. táblázat (folytatás)
Példa 25. 26. 27. 28. 29.
Számú ábra 1. 1. 1. 1. 2.
Olajinjektáló fuvókák 32-nél (számuk x méret cm-ben) 4x0,118 9x0,140 9x0,140 9x0,140 9x0,140
Olajsebesség (m3/s) 2,00E-04 1.98E-04 l,98E-04 1.98E-04 l,98E-04
Olajelőmelegítés (K°) 387 409 417 434 436
Olajnyomás (kPa) 2334 384 384 377 384
Égetőlevegő, előmelegítés (K°) 0,744 0,595 0,595 0,595 0,595
Égetőlevegő (SCMS) 755 755 755 755 755
Földgáz (SCMS) 0,041 0,009 0,009 0,009 0,009
Levegő-égetőgáz arány 9,68 9,64 9,31 9,61 9,64
Levegő/gáz (SCM/SCM) 18,1 67,8 67,2 67,2 67,8
Primer elégetési fok (%) 187 703 722 700 703
Teljes elégetési fok (%) 28,4 26,4 26,2 26,2 26,2
K+ (g), K+/m3 olaj 0 1,35 186,24 187,13 187,13
Tartózkodási idő (s) 0,29 1,86 1,86 1,86 8,01
Hőfok a hűtésnél (Q szakaszban), (K°) 1005 1006 1004 1005 1005
Hűtési nyomás (kPa) 708 425 446 460 329
HU 221 108 Β1
2. táblázat (folytatás)
Példa 30. 311. 32. 33.
Számú ábra 2. 1. 2. 1.
D-l,m 0,18 0,18 0,18 0,18
D-2, m 0,16 0,16 0,16 0,16
D-3A, m 0,19 0,19 0,19 0,19
D-3B, m 0,69 0,19 0,69 0,19
D-4, m NA 0,69 NA 0,69
D-4A, m 0,91 NA 0,91 NA
D-4B, m 0,86 NA 0,86 NA
D-4C, m 0,91 NA 0,91 NA
L-l, m 0,61 0,61 0,61 0,61
L-2, m 0,30 0,30 0,30 0,30
L-3, m 0,22 0,22 0,22 0,22
L-4A, m 0,13 0,13 0,13 0,13
L-4B, m 3,54 0 3,54 0
L-5A, m 1,60 NA 1,60 NA
L-5B, m 0,15 NA 0,15 NA
L-5C, m 0,46 NA 0,46 NA
F-l,m 0,11 0,11 0,11 0,11
F-2, m NA NA NA NA
Q, m 9,30 3,29 9,30 3,29
Ω fok 31,5 NA 31,5 NA
2. táblázat (folytatás)
Példa 30. 31. 32. 33.
Számú ábra 2. 1. 2. 1.
Olajinjektáló fuvókák 32-nél (számuk x méret cm-ben) 9x0,097 9x0,097 9x0,097 9x0,097
Olajsebesség (m3/s) l,69E-04 1.70E-04 l,70E-04 l,71E-04
Olaj előmelegítés (K°) 428 434 432 449
Olajnyomás (kPa) 942 963 908 921
Égetőlevegő, előmelegítés (K°) 0,595 0,595 0,595 0,595
Égetőlevegő (SCMS) 755 755 755 755
Földgáz (SCMS) 0,042 0,042 0,042 0,039
Levegő-égetőgáz arány 9,35 9,35 9,32 10,30
Levegő/gáz (SCM/SCM) 14,0 14,1 14,0 15,1
Primer elégetést fok (%) 150 151 150 146
Teljes elégetést fok (%) 26,3 26,2 26,1 26,0
K+ (g), K+/m3 olaj 188,75 188,53 188,16 188,16
Tartózkodási idő (s) 8,01 1,86 8,01 1,86
Hőfok a hűtésnél (Q szakaszban), (K°) 1005 1005 1008 1005
Hűtési nyomás (kPa) 363 501 370 487
HU 221 108 Β1
Az 1-33. példákban gyártott kormok analitikai tulajdonságait az itt leírt módszerekkel határoztuk meg. Az eredményeket a 3. táblázat tünteti fel.
3. táblázat
Példa 1. 2. 3. 4. 5.
J2-szám (mg/g) 120,9 117,0 104,2 89,5 91,5
CTAB (m2/g) 108,9 105,8 98,2 87,0 88,5
Toluolextraktum (%) 100 100 100 100 100
Árnyalat (%) 109,4 106,4 104,4 99,8 99,5
DBP (cm3/100 g) 103,9 107,1 101,2 101,4 102,3
CDBP (cm3/100 g) 91,8 90,7 89,0 88,9 87,99
D-módus (nm) 112 117 118 128 123
D (nm) 110 116 116 127 122
AD50 (nm) 96 101 102 103 101
Szemcseméret (nm) 14,67 14,99 16,34 18,45 17,92
NM=nem mértük
3. táblázat (folytatás)
Példa 6. 7. 8. 9. 10.
J2-szám (mg/g) 98,7 85,9 96,1 85,4 72,9
CTAB (m2/g) 88,7 78,8 87,1 79,3 79,2
Toluolextraktum (%) 100 100 100 100 100
Árnyalat (%) 99,1 91,6 96,6 90,3 93,6
DBP (cm’/lOO g) 100,6 101,7 106,0 110,0 111,1
CDBP (cm3/100 g) 85,6 85,7 88,6 89,9 92,2
D-módus (nm) 127 136 125 138 129
D (nm) 125 137 125 143 130
AD50 (nm) 102 110 100 116 107
Szemcseméret (nm) 17,48 19,24 16,70 17,52 18,41
3. táblázat (folytatás)
Példa 11. 12. 13. 14.
J2-szám (mg/g) 125,7 85,8 90,5 89,2
CTAB (m2/g) 98,6 77,0 76,3 75,7
Toluolextraktum (%) 100 100 100 100
Árnyalat (%) 105,0 88,7 91,1 90,4
DBP (cm3/100g) 106,0 101,0 101,1 103,7
CDBP (cm3/100 g) 89,8 84,9 85,7 85,5
D-módus (nm) NM NM NM NM
D (nm) NM NM NM NM
AD50 (nm) NM NM NM NM
Szemcseméret (nm) 15,07 19,64 18,99 16,74
HU 221 108 Β1
3. táblázat (folytatás)
Pclda 15. 16. 17. 18.
J2-szám (mg/g) 77,2 96,0 80,3 63,6
CT AB (m2/g) 69,6 83,2 72,2 59,9
Toluolextraktum (%) 100 73 100 100
Árnyalat (%) 86,1 92,5 84,2 74,7
DBP (cm3/100 g) 158,6 161,5 163,3 162,1
CDBP (cm3/100 g) 99,8 107,1 102,1 99,3
D-módus (nm) 122 125 134 135
D (nm) 135 132 146 166
AD50 (nm) 101 95 106 130
Szemcseméret (nm) 29,70 16,74 23,32 33,55
3. táblázat (folytatás)
Példa 19. 20. 21. 22. 23. 24. 25.
J2-szám (mg/g) 71,3 62,5 71,2 96,2 95,4 97,7 86,1
CT AB (m2/g) 63,5 54,8 63,5 83,6 85,0 100,9 85,4
Toluolextraktum (%) 100 100 95 72 100 66 93
Árnyalat (%) 74,1 69,6 80,0 92,2 90,5 110,0 105,1
DBP (cm3/100 g) 153,3 149,9 150,5 154,2 159,0 127,7 140,4
CDBP (cm3/100 g) 97,5 96,1 98,8 102,8 109,7 103,2 102,0
D-módus (nm) 146 152 119 107 126 98 109
D (nm) 177 194 158 135 132 99 108
AD50 (nm) 151 173 138 116 97 69 71
Szemcseméret (nm) 22,66 29,91 32,60 20,23 21,55 19,00 25,11
3. táblázat (folytatás)
Példa 26. 27. 28. 29.
J2-szám (mg/g) 58,6 69,8 71,5 80,6
CTAB (m2/g) 63,7 75,4 76,7 79,7
Toluolextraktum (%) 82 97 90 100
Árnyalat (%) 79,4 106,5 105,3 104,8
DBP (cm3/100g) 128,5 59,4 56,8 52,2
CDBP (cm3/100 g) 100,5 57,8 56,6 52,8
D-módus (nm) 173 109 105 104
D (nm) 174 112 112 110
HU 221 108 Β1 2
3. táblázat (folytatás)
Példa 26. 27. 28. 29.
AD50 (nm) 126 108 105 104
Szemcseméret (nm) 21,44 24,34 23,41 21,88
3. táblázat (folytatás)
Példa 30. 31. 32. 33.
Jj-szám (mg/g) 100,0 88,4 103,2 88,9
CTAB (m2/g) 90,3 83,3 91,0 87,7
Toluolextraktum (%) 100 98 100 100
Árnyalat (%) 112,8 113,0 116,1 111,7
DBP (cnri/lOOg) 77,0 75,3 67,7 68,8
CDBP (cm3/100 g) 72,6 71,2 66,7 68,0
D-módus (nm) 91 91 85 88
D (nm) 92 94 87 91
AD50 (nm) 66 67 61 64
Szemcseméret (nm) 23,50 24,75 22,22 22,95
34-55. példák
Ez a példasorozat a jelen találmány szerinti kormok 30 és polimerkészítmények hatásosságát és előnyeit mutatja be.
Az 1-14. példákban a jelen találmány szerinti és a kontrollkormokat magukban foglaló polimerkészítmények látszólagos viszkozitásának, folyási számának és 35 abszorpciós koefficiensének meghatározása céljából az A, B, C, D, E, F, G, Η, I, J, K, L, M és N polimerkészítményeket állítottuk elő. A 26-33. példákban a jelen találmány szerinti és a kontrollkormokat magukban foglaló polimerkészítmények látszólagos viszkozi- 40 tásának és folyási számának meghatározása céljából az Ο, P, Q, R, S, T, U és V polimerkészítményeket állítottuk elő.
Az 1-14. és 26-33. példák szerint gyártott kormok mindegyikét 35 tömeg% mennyiségben dolgoztuk be a 45 polimerkészítménybe. Az A-N polimerkészítményeket az 1-14. példák szerint gyártott kormok felhasználásával állítottuk elő. A C, D, E, F, G, Η, I és J polimerkészítmények a jelen találmány szerinti polimerkészítmények voltak, amelyek a jelen találmány sze- 50 rinti kemencekormokat tartalmaztak, ahol A meg B polimerkészítmények szolgáltak a megfelelő kontrolianyagként. Az L, M és N polimerkészítmények szintén a jelen találmány szerinti készítmények voltak, amelyek a jelen találmány szerinti kemencekormokat tártál- 55 maztak, itt a K polimerkészítmény volt a megfelelő kontrollanyag. Az O-V polimerkészítményeket a 26-33. példák szerint gyártott kormok felhasználásával gyártottuk. Az Ο, P, Q és R polimerkészítmények a jelen találmány szerinti kemencekormokat tartalmazó 60 polimerkészítmények voltak és itt megfelelő kontrollként az S, T, V és U polimerkészítményeket használtuk.
Az A-V polimerkészítményeket a következőképpen állítottuk elő.
420,7 gramm kormot és 781,4 g lineáris kis sűrűségű polietilént - ez utóbbi az 1-14. példák, vagyis az A-N polimerkészítmények esetében DFDA 7510 típusú lineáris, kis sűrűségű polietilén; a 26-33. példák, vagyis az O-V polimerkészítmények esetében a GRSN 7510 típusú lineáris, kis sűrűségű polietilén volt - egy Farrel gyártmányú laboratóriumi Banburykeverőbe töltöttünk be, melynek keverőkamrája 1100 cm3 térfogatú. A DFDA 7510 és GRSN 7510 típusú polietilének a Union Carbide cég gyártmányai. A keverési művelet során a kezdeti hőmérséklet körülbelül 322 °K volt és a keverést 3 percig folytattuk, az első 30 másodperc alatt 77 fordulat/perc, a következő 45 másodperc alatt 116 fordulat/perc és a maradék idő alatt 155 fordulat/perc sebességgel. A keverés után a terméket kéthengeres hengerszéken, 355 °K hőmérsékleten 0,95 cm vastag lapokká alakítottuk. A lapokat ezután csíkokra vágtuk és egy kockázóberendezésben 0,95 cm élhosszúságú kockákká aprítottuk fel. A terméket kiválogattuk, hogy csak egyforma méretű darabokat használjunk fel a következő vizsgálat során.
A polimerkészítmények tulajdonságait a fentiekben leírt módon határoztuk meg, az eredményeket a 4. táblázatban tüntetjük fel. Mint a fentiekben leírtuk, a polimerkészítmények bizonyos tulajdonságait 35%-nál kisebb koromtöltet mellett határoztuk meg, ahol további LLDPE-mennyiséget használtunk fel.
HU 221 108 Bl
4. táblázat
Számú pclda 34. 35. 36. 37. 38.
Polimerkészítmény A B C D E
Korom* 1 2 3 4 5
Látszólagos viszkozitás (Pa s) az alábbi nyíróscbcsségeknél:
100 s-1 2331 2342 2246 2211 2257
300 s-' 1122 1130 1083 1098 1068
600 s-' 688 696 688 679 679
1000 s-i 471 478 457 466 466
Folyási szám (g/10 perc) 3,12 3,17 3,40 4,18 4,29
COA (k abszorp. egység χ 1000) 451,4 467,7 442,4 420,7 408,4
‘ az itt megadott számú példa szerint előállított korom NM=ncm mértük
4. táblázat (folytatás)
Számú példa 39. 40. 41. 42. 43.
Polimcrkészítmény F G H I J
Korom* 6 7 8 9 10
Látszólagos viszkozitás (Pá s) az alábbi nyíróscbcsségeknél:
100 s-> 2194 2160 2246 2240 2359
300 s-' 1070 1064 1098 1104 1136
600 s-> 663 661 678 689 697
1000 s-' 457 455 467 473 471
Folyási szám (g/10 perc) 6,58 7,83 5,49 7,56 3,83
COA (k abszorp. egység χ 1000) 428,0 421,3 419,6 416,0 414,4
4. táblázat (folytatás)
Számú példa 44. 45. 46. 47.
Polimerkészitmény K L M N
Korom* 11 12 13 14
Látszólagos viszkozitás (Pa-s) az alábbi nyíróscbcsségeknél:
100 s-' 2160 1966 2006 2023
300 s-' 1058 988 1098 1104
600 s-' 656 622 628 633
1000 s-' 451 429 433 436
Folyási szám (g/10 perc) NM NM NM NM
COA (k abszorp. egység χ 1000) 427 377 386 370
HU 221 108 Β1 2
4. táblázat (folytatás)
Számú példa 48. 49. 50. 51.
Polimerkészitmény O P Q R
Korom’ 26 27 28 29
Látszólagos viszkozitás (Pa-s) az alábbi nyírósebességeknél:
100 s~> 2795 2087 2201 2087
300 s-> 1357 1001 1047 998
600 s-> 834 618 647 615
1000 S-' 546 427 429 409
Folyási szám (g/10 perc) 10,80 15,90 12,56 24,54
COA (k abszorp. egység x 1000) NM NM NM NM
4. táblázat (folytatás)
Számú példa 52. 53. 54. 55,
Polimerkcszítmény S T U V
Korom’ 30 31 32 33
Látszólagos viszkozitás (Pa-s) az alábbi nyíróscbcsscgcknél:
100 s-' 2236 2253 2236 2279
300 s-i 1073 1078 1073 1090
600 s-' 660 663 666 677
1000 s-i 455 459 451 459
Folyási szám (g/10 perc) 11,00 8,10 11,30 6,97
COA (k abszorp. egység x 1000) NM NM NM NM _
A kormot tartalmazó polimerkészítmények előállítási eljárása a korom és a megolvadt polimer keverékének egy vagy több lépésben történő kezelését foglalja 45 magában. Ennek a korom és olvadt polimer keveréknek a viszkozitása egy fontos tulajdonság a feldolgozhatóság meghatározása szempontjából. A kisebb viszkozitás javítja a korom és az olvadt polimer feldolgozhatóságát, és ezért egy különösen fontos és hasznos tu- 50 lajdonsága az ilyen készítményeknek. A 4. táblázat adatai világosan mutatják, hogy a jelen találmány szerinti C, D, E, F, G és H készítményeknek, amelyek jelen találmány szerinti kormot tartalmaznak, a megadott nyírósebességeknél kisebb a látszólagos viszkozitása, 55 mint a megfelelő A és B kontrollkészítményeknek.
A 4. táblázat adatai azt is mutatják, hogy a jelen találmány szerinti L, M és N készítményeknek, amelyek a jelen találmány szerinti kormokat tartalmaznak, a megadott nyírósebességeknél kisebb a látszólagos viszkozi- 60 tása, mint a megfelelő K kontrollkészítménynek. A jelen találmány szerinti I és J polimerkészítményeknek a viszkozitása a megadott nyírósebességek mellett hasonló az A és B kontroll polimerkészítmények viszkozitásához. Úgy véljük, hogy az 1 és J polimerkészítmények viszkozitása annak tulajdonítható, hogy az ezekben felhasznált 9, illetve 10 kormoknak bonyolultabb a szerkezete (mint ezt DBP-értékeik jelzik), mint az A, illetve B polimerkészítményben felhasznált 1 és 2 kontrollkormoknak.
A nagyobb folyási szám egy másik jele annak, hogy a korom és olvadt polimer keveréket tartalmazó készítménynek jobbak a feldolgozhatósági jellemzői, így ez is egy különösen megkívánt jellemző. A 4. táblázatban bemutatott adatok világosan mutatják, hogy a jelen találmány szerinti C, D, E, F, G és H - a jelen találmány szerinti kormokat tartalmazó - polimerkészítményeknek nagyobb a folyási száma, mint a megfelelő A és B
HU 221 108 Β1 kontroll polimerkészítményeké. A 4. táblázat adatai azt is mutatják, hogy a jelen találmány szerinti L, M és N polimerkészítményeknek, amelyek a jelen találmány szerinti kormokat tartalmaznak, nagyobb a folyási számuk, mint a megfelelő K kontroll polimerkészítménynek.
A 4. táblázat feltünteti a 26-33. példák szerinti kormot tartalmazó polimerkészítmények látszólagos viszkozitását és folyásiszám-adatait is. Mint a 4. táblázatból látható, a P, Q és R polimerkészítményeknek, amelyek a 27., 28. és 29. példák szerinti kormokat tartalmaznak, kisebb a viszkozitásuk és nagyobb a folyási számuk, mint a 31., 32. és 33. példák szerinti kormokat tartalmazó, megfelelő T, U és V kontrollkészítményeknek. A 4. táblázat adatai azt mutatják, hogy
26. példa szerint kormot tartalmazó polimerkészítménynek nagyobb a viszkozitása, mint a 30. példa szerinti kormot tartalmazó polimerkészítményé és körülbelül azzal egyenértékű a folyási száma. Úgy véljük, ez annak a következménye, hogy a 26. példa szerinti koromszerkezet - mely koromnak a gyártásnál más a szerkezetet befolyásoló reagensnek a betáplálási sebessége - jelentősen bonyolultabb, mint a 30. példa szerinti koromé.
A koromtartalmú polimerkészítmények abszorpciós koefficiensét úgy tekintjük, hogy az arra utal, hogy mennyire viseli el az ilyen készítmény az UV sugárzást anélkül, hogy fizikai tulajdonságai minimális mértékben romlanának. A 4. táblázat adatai azt mutatják, hogy a jelen találmány szerinti C, D, E, F, G, Η, I és J polimerkészítményeknek, amelyek a jelen találmány szerinti kormot tartalmaznak, az A és B kontroll polimerkészítményekhez hasonló abszorpciós koefficiensük van. A 4. táblázat adatai azt is mutatják, hogy a jelen találmány szerinti L, M és N polimerkészítményeknek, amelyek a találmány szerinti kormokat tartalmaznak, a K kontroll polimerkészítményhez hasonló abszorpciós koefficiensük van.
56-77. példa
A jelen találmány szerinti kormok és polimerkészítmények hatásosságát és előnyeit a példáknak ez a sorozata is bizonyítja.
Az AA, BB, CC, DD, EE, FF, GG, HH, II, JJ, KK, LL, MM, NN, OO, PP, QQ, RR, SS, TT, UU és W polimerkészítményeket állítottuk elő annak érdekében, hogy a jelen találmány szerinti kormokat tartalmazó, jelen találmány szerinti polimerkészítmények nedvességabszorpcióját meghatározzuk és azt összehasonlítsuk a kontrollkormokat tartalmazó polimerkészítmények nedvességabszorpciójával. Az 1-14. és 26-33. példák szerint előállított kormok mindegyikét polimerkészítményekbe dolgoztuk be. A CC, DD, EE, FF, GG, HH, II és JJ készítmények olyan polimerkészítmények voltak, amelyek a 3-10. példákban leírt jelen találmány szerinti kemencekormot tartalmaztak, míg az AA és BB kontroll polimerkészítmények olyanok, amelyek az 1. és 2. példákban leírt kemencekormokat tartalmaztak. Az LL, MM és NN polimerkészítmények szintén olyan, jelen találmány szerinti készítmények voltak, amelyek a 12., 13. és 14. példákban leírt, jelen találmány szerinti kemencekormokat tartalmaztak, míg a KK polimerkészítmény a megfelelő, 10. példa szerinti kemencekormot tartalmazó kontrollanyag volt. Az OO, PP, QQ és RR polimerkészítmények olyan készítmények voltak, amelyek a 26-29. példákban leírt, jelen találmány szerinti kemencekormokat tartalmaztak, míg az SS, TT, W, illetve UU polimerkészítmények olyan megfelelő kontrolianyagok, amelyek a 30-33. példákban leírt kemencekormokat tartalmaztak.
Az AA-VV polimerkészítményeket a következőképpen állítottuk elő:
A polimerkészítményeket egy Brabender Plasticorder készülékben állítottuk elő 100 °C-on 35,75 g LLDPE-ből és 19,25 g 1-14. példák szerinti koromból - az LLDPE-ből ebben az esetben DFDA 7510 típusú polietilén volt -, valamint ugyanilyen mennyiségű GRSN 7510 típusú LLDPE-ből és ugyanilyen mennyiségű 26-33. példák szerinti koromból. A DFDA 7510 és GRSN 7510 típusú polietilén az Union Carbide cég terméke. A rotorokat 60 fordulat/perc sebességgel működtettük a kívánt hőmérséklet elérése után, és a polimer, valamint a korom bemért mennyiségét 30 másodperc alatt adagoltuk be. A betáplálónyílás töltőrúdját 10,000 kg súllyal terheltük a komponensek betáplálásának elősegítése érdekében. A súlyt és betáplálóeszközt ezután eltávolítottuk. A rotor sebességét 60 fordulat/percre állítottuk be és a kompoundot 5 percig kevertük. Ezután a kompoundot kivettük és kétszer átengedtük egy kéthengeres hengerszéken. A kapott lapokat kisebb darabokra vágtuk fel a CMA-vizsgálat céljára.
A polimerkészítményeket az itt leírt módszerrel megvizsgáltuk CMA-ra. Az eredményeket az 5. táblázat tünteti fel.
5. táblázat
Számú példa 56. 57. 58. 59. 60.
Polimcrkcszitmcny AA BB CC DD EE
Korom’ 1 2 3 4 5
CMA (%) 0,477 0,475 0,416 0,437 0,415
HU 221 108 Β1
5. táblázat (folytatás)
Számú példa 61. 62. 63. 64. 65.
Polimerkészítmény FF GG HH II JJ
Korom 6 7 8 9 10
CMA (%) 0,374 0,292 0,374 0,276 0,382
5. táblázat (folytatás)
Számú példa 66. 67. 68. 69.
Polimcrkészitmény KK LL MM NN
Korom’ 11 12 13 14
CMA (%) 0,465 0,243 0,288 0,265
5. táblázat (folytatás)
Számú példa 70. 71. 72. 73.
Polimcrkészitmény OO PP QQ RR
Korom’ 26 27 28 29
CMA (%) 0,258 0,08 0,085 0,308
5. táblázat (folytatás)
Számú példa 74. 75. 76. 77.
Polimerkészítmény SS TT UU VV
Korom* 30 31 32 33
CMA (%) 0,513 0,385 0,485 0,086
* a jelzett számú példa szerinti korom.
Mint az előzőekben rámutattunk, a koromtartalmú polimerkészítmény nedvességabszorpciós értéke az ilyen készítményeknek egy különösen fontos tulajdonsága. Az 5. táblázatban feltüntetett adatok világosan mutatják, hogy a jelen találmány szerinti CC, DD, EE,
FF, GG, HH, II, JJ, LL, MM és NN polimerkészít- 50 ményeknek, amelyek a jelen találmány szerinti kormokat tartalmaznak, kisebb a CMA-értéke, mint a megfelelő AA, BB és KK kontroll polimerkészítményeké.
Az 5. táblázat a 26-33. példák szerinti kormokat tartalmazó polimerkészítmények CMA-értékeit is fel- 55 tünteti. Ha a példák e csoportjában a jelen találmány szerinti kormokat tartalmazó OO, PP, QQ és RR polimerkészítményeket összehasonlítjuk a megfelelő (SS,
TT, VV és UU) kontrollkészítményeikkel, megfigyelhető, hogy a jelen találmány szerinti polimerkészít- 60 mények CMA-értékei vagy kisebbek a megfelelő kontrollkészítményeik CMA-értékénél vagy azokhoz hasonlóak.
78. és 79. példa
A jelen találmány szerinti kormok és polimerkészítmények hatásosságát és előnyeit tovább bizonyítják a 78. és 79. példa szerinti polimerkészítmények.
A jelen találmány szerinti W és X polimerkészítményeket úgy gyártottuk, hogy a 7. példa szerint előállított kormot 35%-nál nagyobb mennyiségben vittük be a polimerkészítménybe. A felhasznált LLDPE-polimer az Union Carbide cég által gyártott és forgalmazott DFDA 7510 polietilén volt. A tényleges töltetmennyiségeket és a polimerkészítmények tulajdonságait a 6. táblázat tünteti fel.
HU 221 108 Β1
6. táblázat
Számú példa 78. 79.
Polimerkészítmény W X
Korom 7 7
A polimerkészítmény koromtöltete (%) 38 40
Látszólagos viszkozitás, (Pa-s) a következő nyírósebességek mellett:
100 s-i 2445 2707
300 s-1 1193 1303
600 s 1 729 784
1000 s-' 486 517
Folyási szám (g/10 perc) 5,30 2,98
Bármilyen két, olyan polimerkészítmény esetében, amelyek csak a koromtöltet mennyiségében térnek el egymástól, a polimerkészítmények feldolgozhatósága az egyes készítmények folyási számának összehasonlítása alapján ítélhető meg vagy oly módon, hogy összehasonlítjuk az azonos nyírósebesség mellett mért viszkozitásukat. A kisebb viszkozitású vagy nagyobb folyási számú polimerkészítmények a könnyebben feldolgozhatok.
Kiterjesztve ezt az érvelést bármilyen két, olyan polimerkészítmény-sorozatra, amelyek különböző kormokkal készültek és oly módon, hogy az egy sorozaton belüli készítmények különböző töltetmennyiségű kormot tartalmaznak ugyan, de különben hasonlóak, az a sorozat lesz könnyebben feldolgozható, amelyik adott folyási számnál vagy konstans nyírósebességnél mért viszkozitásnál nagyobb koromtöltet-mennyiséget tesz lehetővé.
A 4. és 5. ábrán bemutatott eredmények azt mutatják, hogy a jelen találmány szerinti kormok jobban feldolgozható itt leírt polimerkészítményeket szolgáltatnak az alábbi okokból.
A 4. ábra a 7. példa szerint előállított jelen találmány szerinti kormot növekvő töltetmennyiségben tartalmazó G, W és X polimerkészítmények folyási számát ábrázolja. Ábrázolja az A és B kontroll polimerkészítmények folyási számát is. Mint említettük, a nagyobb folyási szám jobban feldolgozható polimerkészítményt jelent. így, a 4. ábra világosan mutatja, hogy a G, W és X, jelen találmány szerinti polimerkészítmények nagyobb töltetmennyiségű kormot tartalmaznak, mint ami a megfelelő A és B kontroll polimerkészítményeknél elérhető, és mégis lényegében ugyanolyan vagy magasabb a folyási számuk.
Hasonlóképpen, az 5. ábra a jelen találmány 7. példája szerinti kormot tartalmazó, jelen találmány szerinti G, W és X polimerkészítmények látszólagos viszkozitását tünteti fel növekvő töltetmennyiség mellett. Az 5. ábra feltünteti az A és B kontrollkészítmények
100 s_l nyírósebesség mellett mért látszólagos viszkozitását is. így az 5. ábra világosan mutatja, hogy a jelen találmány szerinti G, W és X polimerkészítmények nagyobb koromtöltetet tartalmaznak, mint ami a megfelelő A és B kontroll polimerkészítményeknél elérhető, látszólagos viszkozitásuk mégis azokéval egyenértékű vagy kisebb.
Szakember számára nyilvánvaló lesz, hogy a jelen találmány szerinti kormok nagyobb töltetmennyiségben használhatók, mint a szokásos módon alkalmazott kormok. A jelen találmány szerinti kormok ilyen, nagyobb töltetmennyiségben történő alkalmazása mégsem eredményezi a készítmény lényegesen rosszabb nedvességabszorpciós képességét, mert azt a találmány szerinti kormok javítják.
Figyelembe kell venni, hogy a találmány itt leírt formái csak szemléltető jellegűek és nem kívánják korlátozni a találmány célját. A találmány magában foglal minden, az igénypontok által jellemzett módosítást is.

Claims (33)

1. Korom, melyre jellemző, hogy jódszáma 65-95 mg/g és primer szemcsemérete 20 nm vagy ennél kisebb.
2. Az 1. igénypont szerinti korom, melyre jellemző, hogy jódszáma 73-94 mg/g.
3. A 2. igénypont szerinti korom, melyre jellemző, hogy jódszáma 85-93 mg/g.
4. Az 1. igénypont szerinti korom, melyre jellemző, hogy primer szemcsemérete 19 nm vagy ennél kisebb.
5. A 2. igénypont szerinti korom, melyre jellemző, hogy primer szemcsemérete 19 nm vagy ennél kisebb.
6. A 3. igénypont szerinti korom, melyre jellemző, hogy primer szemcsemérete 19 nm vagy ennél kisebb.
7. Korom, melyre jellemző, hogy jódszáma 100-112 mg/g és primer szemcsemérete 20 nm vagy ennél kisebb.
8. A 7. igénypont szerinti korom, melyre jellemző, hogy primer szemcsemérete 19 nm vagy ennél kisebb.
9. Korom, melyre jellemző, hogy jódszáma 65-112 mg/g; primer szemcsemérete 20 nm vagy ennél kisebb; és őrölt állapotban dibutil-ftalát-abszorpciója (CDBP-értéke) 102 cm3/100 g vagy ennél kisebb.
10. A 9. igénypont szerinti korom, melyre jellemző, hogy CDBP-értéke 70-100 cm3/100 g.
11. A 10. igénypont szerinti korom, melyre jellemző, hogy CDBO-értéke 80-95 cm3/100 g.
12. A 9. igénypont szerinti korom, melyre jellemző, hogy primer szemcsemérete 19 nm vagy ennél kisebb.
13. A 10. igénypont szerinti korom, melyre jellemző, hogy primer szemcsemérete 19 nm vagy ennél kisebb.
14. A 11. igénypont szerinti korom, melyre jellemző, hogy primer szemcsemérete 19 nm vagy ennél kisebb.
15. A 9-14. igénypontok szerinti korom, melyre jellemző, hogy jódszáma 73-104 mg/g.
HU 221 108 Β1
16. A 15. igénypont szerinti korom, melyre jellemző, hogy jódszáma 75-99 mg/g.
17. Korom, melyre jellemző, hogy jódszáma 50-70 mg/g és primer szemcsemérete 25 nm vagy ennél kisebb.
18. A 17. igénypont szerinti korom, melyre jellemző, hogy primer szemcsemérete nagyobb mint 20 nm és 25 nm között van.
19. Korom, melyre jellemző, hogy jódszáma 50-85 mg/g; primer szemcsemérete 25 nm vagy ennél kisebb; és CDBP-értéke 96 cm3/100 g vagy ennél kisebb.
20. A 19. igénypont szerinti korom, melyre jellemző, hogy jódszáma 55-80 mg/g.
21. A 19. igénypont szerinti korom, melyre jellemző, hogy primer szemcsemérete nagyobb mint 20 nm és 25 nm között van.
22. A 19. igénypont szerinti korom, melyre jellemző, hogy CDBP-értéke 50-96 cm3/100 g.
23. A 20. igénypont szerinti korom, melyre jellemző, hogy primer szemcsemérete nagyobb mint 20 nm és 25 nm között van.
24. A 21. igénypont szerinti korom, melyre jellemző, hogy CDBP-értéke 50-96 cm3/100 g.
25. Polimerkészítmény, melyre jellemző, hogy egy polimert és egy 65-95 mg/g jódszámú és 20 nm vagy ennél kisebb primer szemcseméretű kormot tartalmaz.
26. Polimerkészítmény, melyre jellemző, hogy egy polimert és egy 100-112 mg/g jódszámú és 20 nm vagy ennél kisebb primer szemcseméretű kormot tartalmaz.
27. Polimerkészítmény, melyre jellemző, hogy egy polimert és egy 65-112 mg/g jódszámú; 20 nm vagy ennél kisebb primer szemcseméretű; és 102 cm3/100 g vagy ennél kisebb CDBP-értékű kormot tartalmaz.
28. Polimerkészítmény, melyre jellemző, hogy egy polimert és egy 50-70 mg/g jódszámú és 25 nm vagy ennél kisebb primer szemcseméretű kormot tartalmaz.
29. Polimerkészítmény, melyre jellemző, hogy egy polimert és egy 50-85 mg/g jódszámú; 25 nm vagy ennél kisebb primer szemcseméretű; és 96 cm3/100 g vagy ennél kisebb CDBP-értékű kormot tartalmaz.
30. A 25. igénypont szerinti polimerkészítmény, melyre jellemző, hogy 100 tömegrész polimerre számítva 0,5-300 tömegrész kormot tartalmaz.
31. A 30. igénypont szerinti polimerkészítmény, melyre jellemző, hogy 100 tömegrész polimerre számítva 0,5-100 tömegrész kormot tartalmaz.
32. A 31. igénypont szerinti polimerkészítmény, melyre jellemző, hogy 100 tömegrész polimerre számítva 0,5-80 tömegrész kormot tartalmaz.
33. A 25. igénypont szerinti polimerkészítmény, melyre jellemző, hogy a polimer polietilén.
HU9901666A 1996-01-31 1997-01-22 Carbon blacks and compositions incorporating the carbon blacks HU221108B1 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/595,037 US5877250A (en) 1996-01-31 1996-01-31 Carbon blacks and compositions incorporating the carbon blacks
PCT/US1997/000682 WO1997028222A1 (en) 1996-01-31 1997-01-22 Carbon blacks and compositions incorporating the carbon blacks

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HUP9901666A2 HUP9901666A2 (hu) 1999-08-30
HUP9901666A3 HUP9901666A3 (en) 1999-11-29
HU221108B1 true HU221108B1 (en) 2002-08-28

Family

ID=24381461

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9901666A HU221108B1 (en) 1996-01-31 1997-01-22 Carbon blacks and compositions incorporating the carbon blacks

Country Status (30)

Country Link
US (2) US5877250A (hu)
EP (2) EP0817814B1 (hu)
JP (1) JP4105229B2 (hu)
KR (1) KR100423211B1 (hu)
CN (1) CN1100834C (hu)
AR (1) AR005684A1 (hu)
AT (2) ATE274034T1 (hu)
AU (1) AU709161B2 (hu)
BR (1) BR9704620A (hu)
CA (1) CA2216792C (hu)
CO (1) CO4990990A1 (hu)
CZ (1) CZ291820B6 (hu)
DE (2) DE69717551T2 (hu)
DK (2) DK0817814T3 (hu)
ES (2) ES2225319T3 (hu)
HK (1) HK1008540A1 (hu)
HU (1) HU221108B1 (hu)
ID (1) ID16011A (hu)
IL (1) IL121857A (hu)
MX (1) MX9707415A (hu)
MY (1) MY125069A (hu)
NO (1) NO974461L (hu)
PE (1) PE56097A1 (hu)
PL (1) PL188285B1 (hu)
PT (2) PT1114848E (hu)
RO (1) RO121214B1 (hu)
RU (1) RU2172755C2 (hu)
TW (1) TW505675B (hu)
WO (1) WO1997028222A1 (hu)
ZA (1) ZA97624B (hu)

Families Citing this family (44)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1998039503A1 (en) * 1997-03-04 1998-09-11 E.I. Du Pont De Nemours And Company Uv resistant elastomeric monofilament
US5985978A (en) * 1997-03-31 1999-11-16 The Yokohama Rubber Co., Ltd. Rubber composition for tire tread
JP2000080302A (ja) * 1998-09-07 2000-03-21 Tokai Carbon Co Ltd ハード系ハイストラクチャーカーボンブラック及び該カーボンブラックを配合したゴム組成物
US6670416B1 (en) 1999-08-18 2003-12-30 The Goodyear Tire & Rubber Company Tread rubber for high traction tires
US6472467B1 (en) 1999-10-21 2002-10-29 Dow Global Technologies Inc. Inorganic/organic compositions
CA2393397C (en) * 1999-12-02 2009-05-05 Cabot Corporation Carbon blacks useful in wire and cable compounds
US6852790B2 (en) * 2001-04-06 2005-02-08 Cabot Corporation Conductive polymer compositions and articles containing same
US20030129384A1 (en) * 2001-07-10 2003-07-10 Kalchbrenner Joseph Carl Printing blanket face and compressible layer compositions
US6864429B2 (en) * 2001-12-17 2005-03-08 General Cable Technologies Corporation Semiconductive compositions and cable shields employing same
US6827772B2 (en) 2002-05-24 2004-12-07 Cabot Corporation Carbon black and compositions containing same
US20040013599A1 (en) * 2002-07-19 2004-01-22 Sandeep Bhatt Carbon blacks and uses thereof
US7255134B2 (en) * 2002-07-23 2007-08-14 Lubrizol Advanced Materials, Inc. Carbon black-containing crosslinked polyethylene pipe having resistance to chlorine and hypochlorous acid
US20040099432A1 (en) * 2002-11-25 2004-05-27 Zimmerman Harry I. Flanged service extension support
US7000457B2 (en) * 2003-04-01 2006-02-21 Cabot Corporation Methods to control and/or predict rheological properties
US7776603B2 (en) * 2003-04-01 2010-08-17 Cabot Corporation Methods of specifying or identifying particulate material
US7776604B2 (en) * 2003-04-01 2010-08-17 Cabot Corporation Methods of selecting and developing a particulate material
US20040197924A1 (en) * 2003-04-01 2004-10-07 Murphy Lawrence J. Liquid absorptometry method of providing product consistency
US7776602B2 (en) * 2003-04-01 2010-08-17 Cabot Corporation Methods of providing product consistency
US7189777B2 (en) * 2003-06-09 2007-03-13 Eastman Chemical Company Compositions and method for improving reheat rate of PET using activated carbon
US7687566B2 (en) 2004-03-15 2010-03-30 Mitsubishi Chemical Corporation Propylene resin composition and molding thereof
US20070104636A1 (en) * 2004-05-04 2007-05-10 Kutsovsky Yakov E Carbon black and multi-stage process for making same
US7829057B2 (en) * 2004-05-04 2010-11-09 Cabot Corporation Carbon black and multi-stage process for making same
US7238741B2 (en) * 2004-05-13 2007-07-03 Columbian Chemicals Company Carbonaceous material with broad aggregate size distribution and improved dispersibility
JP4725118B2 (ja) * 2005-02-02 2011-07-13 三菱化学株式会社 導電性ポリアミド樹脂組成物
US7722713B2 (en) * 2005-05-17 2010-05-25 Cabot Corporation Carbon blacks and polymers containing the same
CN101283027A (zh) * 2005-08-08 2008-10-08 卡伯特公司 包含纳米管的聚合物组合物
CN101688070B (zh) * 2007-04-24 2014-02-12 卡伯特公司 引入了低结构炭黑的涂料组合物和由其形成的器件
BR122019017675B1 (pt) * 2008-02-08 2020-12-01 Cabot Corporation métodos de produção de um compósito de elastômero e compósitos de elastômero
DE102009047175A1 (de) 2009-11-26 2011-06-01 Evonik Degussa Gmbh Kautschukmischung
US20120232216A1 (en) * 2009-12-03 2012-09-13 Xiaofeng Shaw Yang Filler blending for rubber formulations
US8388868B2 (en) * 2010-02-01 2013-03-05 General Cable Technologies Corporation Vulcanizable copolymer semiconductive shield compositions
MX2012009567A (es) 2010-02-19 2012-10-01 Cabot Corp Metodo para la produccion de negro de humo con el uso de materia prima precalentada y aparato para su aplicacion.
WO2013079478A1 (de) * 2011-11-30 2013-06-06 Bayer Intellectual Property Gmbh Mehrschichtkörper aus polycarbonat mit tiefenglanzeffekt
DE102011120200A1 (de) 2011-12-05 2013-06-06 Clariant International Ltd. Flammschutzmittel-Mischungen enthaltend Flammschutzmittel und Aluminiumphosphite, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
RU2585667C2 (ru) * 2012-02-15 2016-06-10 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт высокомолекулярных соединений Российской академии наук Способ получения антистатического полипропиленового волокна с улучшенными механическими свойствами
HU230948B1 (hu) 2013-03-15 2019-05-28 Cabot Corporation Eljárás aktív korom előállítására extender közeg felhasználásával
KR20160034850A (ko) * 2013-07-24 2016-03-30 도까이 카본 가부시끼가이샤 카본 블랙, 카본 블랙의 제조 방법 및 고무 조성물
KR101582253B1 (ko) * 2014-04-21 2016-01-04 한국타이어 주식회사 타이어 트레드용 고무 조성물 및 이를 이용하여 제조한 타이어
CN107709472B (zh) 2015-04-30 2021-05-18 卡博特公司 包覆有碳的颗粒
US20240182793A1 (en) * 2021-04-01 2024-06-06 Valoren Recuperadora De Residuos Ltda. System for the energy-efficient transformation of mixed plastic waste into hydrocarbons, method for the energy-efficient transformation of mixed plastic waste into hydrocarbons, hydrocarbons, and uses thereof
FR3124520A1 (fr) 2021-06-24 2022-12-30 Cabot Corporation Procede et appareil de recuperation et reutilisation de composants de gaz residuaire et de gaz de combustion
NL2033169B1 (en) 2021-09-30 2023-06-26 Cabot Corp Methods of producing carbon blacks from low-yielding feedstocks and products made from same
FR3127498A1 (fr) 2021-09-30 2023-03-31 Cabot Corporation Procédés de production de noirs de carbone à partir de matières premières à faible rendement et produits fabriqués à partir de ceux-ci
CN114437571A (zh) * 2021-12-31 2022-05-06 乌海黑猫炭黑有限责任公司 Esd橡塑制品导电炭黑的制备方法

Family Cites Families (52)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2113425C3 (de) * 1971-03-19 1975-10-30 Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler, 6000 Frankfurt Verfahren zur Herstellung von Furnace-RuB
US3799788A (en) * 1973-04-02 1974-03-26 Cabot Corp Carbon black pigments
US3864305A (en) * 1973-04-02 1975-02-04 Cabot Corp Carbon Black Reinforced Compositions
DE2333079B2 (de) * 1973-06-29 1978-07-13 Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler, 6000 Frankfurt Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Ruß/Kunststoff-Konzentraten
DE2404536C3 (de) * 1974-01-31 1978-12-14 Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler, 6000 Frankfurt Verfahren zur Herstellung extraktarmer, farbtiefer und feinteiliger Gasruße
US3988478A (en) * 1974-02-22 1976-10-26 Cities Service Company Carbon black
US3922335A (en) * 1974-02-25 1975-11-25 Cabot Corp Process for producing carbon black
US4035336A (en) * 1974-08-08 1977-07-12 Cabot Corporation Carbon black pigments and rubber compositions containing the same
US3952087A (en) * 1974-09-13 1976-04-20 Cabot Corporation Production of high structure carbon blacks
DE2547679C3 (de) * 1975-10-24 1979-10-25 Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler, 6000 Frankfurt Verwendung von mit Rufiöl behandeltem Pech als Rußrohstoff
JPS5554337A (en) * 1978-10-18 1980-04-21 Bridgestone Corp Bead filler rubber composition
DE2846405A1 (de) * 1978-10-25 1980-05-08 Degussa Pigmentruss fuer schwarzlacke
US4315902A (en) * 1980-02-07 1982-02-16 Phillips Petroleum Company Method for producing carbon black
SU945157A1 (ru) * 1981-01-28 1982-07-23 Научно-исследовательский и проектно-конструкторский институт углеродистых пигментов и наполнителей Способ получени углеводородной пасты сажи
JPS6028858B2 (ja) * 1981-11-24 1985-07-06 横浜ゴム株式会社 ゴム組成物
US4540560A (en) * 1982-08-30 1985-09-10 Phillips Petroleum Company Carbon blacks
JPS5986641A (ja) * 1982-11-10 1984-05-18 Tokai Carbon Co Ltd ゴム組成物
US4645657A (en) * 1983-12-23 1987-02-24 Cabot Corporation Production of carbon black
US4644988A (en) * 1984-01-31 1987-02-24 The B.F. Goodrich Company High performance tire and tread compound for it
DE3410524A1 (de) * 1984-03-22 1985-10-03 Vdo Schindling Druckschalter
JPS60250078A (ja) * 1984-05-28 1985-12-10 Bridgestone Corp ゴム用接着剤
US4684687A (en) * 1985-03-07 1987-08-04 Hydril Company Chemical and heat resistant rubber composition
JPS61231037A (ja) * 1985-04-05 1986-10-15 Bridgestone Corp タイヤトレツドゴム組成物
JPH0768463B2 (ja) * 1985-12-26 1995-07-26 三菱化学株式会社 高級カラ−用カ−ボンブラツク及びその製造方法
EP0252992B1 (en) * 1986-01-10 1991-08-28 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Rubber-like polymers for tire treads, a process for their preparation, and compositions containing said polymers
SU1623999A1 (ru) * 1986-12-13 1991-01-30 Ярославское научно-производственное объединение "Техуглерод" Способ получени сажи
JPH0832804B2 (ja) * 1987-02-24 1996-03-29 横浜ゴム株式会社 ゴム組成物
JPH0637580B2 (ja) * 1987-03-16 1994-05-18 東海カ−ボン株式会社 ゴム配合用カ−ボンブラツク
US4879104A (en) * 1987-06-16 1989-11-07 Cabot Corporation Process for producing carbon black
US4946887A (en) * 1987-10-21 1990-08-07 Toyo Tire & Rubber Company Limited Tire tread rubber composition and tire for passenger car
SU1700028A1 (ru) * 1987-12-16 1991-12-23 Ярославское научно-производственное объединение "Техуглерод" Способ получени сажи
JPH01246708A (ja) * 1988-03-29 1989-10-02 Hitachi Cable Ltd 剥離容易性半導電性樹脂組成物
JPH07754B2 (ja) * 1989-05-23 1995-01-11 昭和キャボット株式会社 高比表面積を有するカーボンブラックおよびゴム組成物
EP0384080A3 (en) * 1989-02-02 1990-12-27 Columbian Chemicals Company Reactor and method for production of carbon black with broad particle size distribution
JPH02308834A (ja) * 1989-05-23 1990-12-21 Bridgestone Corp 空気入りタイヤ
JPH0649803B2 (ja) * 1989-10-02 1994-06-29 東海カーボン株式会社 タイヤトレッドゴム用カーボンブラック
WO1991010618A1 (en) * 1990-01-08 1991-07-25 Cabot Corporation Carbon blacks imparting superior treadwear/hysteresis performance and process for producing carbon blacks
US5200164A (en) * 1990-04-04 1993-04-06 Cabot Corporation Easily dispersible carbon blacks
JP2839642B2 (ja) * 1990-05-15 1998-12-16 住友ゴム工業株式会社 高減衰ゴム組成物
US5132357A (en) * 1990-06-01 1992-07-21 Endter Norman G Tread rubber employing high structured carbon black and tires using same
JP2921044B2 (ja) * 1990-06-14 1999-07-19 三菱化学ポリエステルフィルム株式会社 導電性フィルム
JPH04252286A (ja) * 1991-01-28 1992-09-08 Toyoda Gosei Co Ltd シール部材
US5190739A (en) * 1991-02-27 1993-03-02 Cabot Corporation Production of carbon blacks
US5229452A (en) * 1991-11-13 1993-07-20 Cabot Corporation Carbon blacks
US5232974A (en) * 1991-11-25 1993-08-03 Cabot Corporation Low rolling resistance/high treadwear resistance carbon blacks
EP0911371B1 (en) * 1992-08-27 2010-02-03 Cabot Corporation Carbon blacks
US5430087A (en) * 1993-09-02 1995-07-04 Hydril Company Carbon black pair with different particle size and improved rubber stock
US5430086A (en) * 1992-12-11 1995-07-04 Sumitomo Rubber Industries Rubber composition for tire treads
US5358782A (en) * 1992-12-15 1994-10-25 E. I. Du Pont De Nemours And Company Coextruded multi-layered, electrically conductive polyimide film
US5382621A (en) * 1993-01-21 1995-01-17 Cabot Corporation Skim compounds incorporating low ash carbon blacks
JPH0776634A (ja) * 1993-09-08 1995-03-20 Yokohama Rubber Co Ltd:The タイヤトレッド用ゴム組成物
US5554679A (en) * 1994-05-13 1996-09-10 Cheng; Tai C. PTC conductive polymer compositions containing high molecular weight polymer materials

Also Published As

Publication number Publication date
NO974461L (no) 1997-11-28
KR19980703479A (ko) 1998-11-05
HUP9901666A3 (en) 1999-11-29
AU709161B2 (en) 1999-08-26
BR9704620A (pt) 1998-06-09
JP4105229B2 (ja) 2008-06-25
PL188285B1 (pl) 2005-01-31
HK1008540A1 (en) 1999-05-14
IL121857A (en) 2001-03-19
EP0817814B1 (en) 2002-12-04
KR100423211B1 (ko) 2005-06-16
CZ306897A3 (cs) 1998-02-18
CO4990990A1 (es) 2000-12-26
MY125069A (en) 2006-07-31
DE69730361T2 (de) 2005-09-15
ATE274034T1 (de) 2004-09-15
WO1997028222A1 (en) 1997-08-07
AR005684A1 (es) 1999-07-14
DK1114848T3 (da) 2004-12-20
CA2216792A1 (en) 1997-08-07
JPH11503486A (ja) 1999-03-26
EP0817814A1 (en) 1998-01-14
RU2172755C2 (ru) 2001-08-27
EP1114848A3 (en) 2001-07-18
US5877251A (en) 1999-03-02
CN1100834C (zh) 2003-02-05
CA2216792C (en) 2007-01-16
PT1114848E (pt) 2005-01-31
PL322554A1 (en) 1998-02-02
NO974461D0 (no) 1997-09-26
MX9707415A (es) 1997-12-31
PT817814E (pt) 2003-04-30
TW505675B (en) 2002-10-11
CN1183114A (zh) 1998-05-27
DK0817814T3 (da) 2003-03-24
AU1830197A (en) 1997-08-22
DE69717551T2 (de) 2003-04-10
IL121857A0 (en) 1998-02-22
ES2225319T3 (es) 2005-03-16
EP1114848A2 (en) 2001-07-11
ZA97624B (en) 1997-08-04
EP1114848B1 (en) 2004-08-18
US5877250A (en) 1999-03-02
PE56097A1 (es) 1998-02-07
ATE229059T1 (de) 2002-12-15
CZ291820B6 (cs) 2003-06-18
DE69730361D1 (de) 2004-09-23
RO121214B1 (ro) 2007-01-30
DE69717551D1 (de) 2003-01-16
ID16011A (id) 1997-08-28
ES2186869T3 (es) 2003-05-16
HUP9901666A2 (hu) 1999-08-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU221108B1 (en) Carbon blacks and compositions incorporating the carbon blacks
EP0546008B1 (en) Improved performance carbon blacks
US5229452A (en) Carbon blacks
JP3213908B2 (ja) カーボンブラック
HU215455B (hu) Eljárás korom előállítására és kormot tartalmazó műanyag készítmények
US5688317A (en) Carbon blacks
CZ243092A3 (en) Carbon black exhibiting enhanced properties in thread wear, hysteresis properties and the use
EP0519988A4 (en) Improved treadwear/hysteresis carbon blacks
KR100283015B1 (ko) 카본 블랙
AU733856B2 (en) Carbon blacks

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees