JPH04252286A

JPH04252286A - シール部材

Info

Publication number: JPH04252286A
Application number: JP803891A
Authority: JP
Inventors: Masayoshi Ichikawa; 市川　昌好; Atsushi Suzuki; 淳鈴木
Original assignee: Toyoda Gosei Co Ltd
Current assignee: Toyoda Gosei Co Ltd
Priority date: 1991-01-28
Filing date: 1991-01-28
Publication date: 1992-09-08

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、エチレンおよびアクリ
ル酸エステルが共重合体組成の主成分として結合されて
なるアクリル系ゴム（以下「ＡＲ」と略す。）のゴム加
硫物で形成されてなるシール部材に関する。さらに詳し
くは、ゴム加硫物が一次加硫のみで、初期物性（特に強
度）、耐圧縮永久歪性等において、バランスのとれた物
性を示し、二次加硫不要なシール部材に関する。

【０００２】特に、耐熱性とともに耐オイル性が要求さ
れるシリンダーヘツドカバーガスケツト、オイルパンガ
スケツト、オイルシール等のシール部材への適用が期待
できるものである。

【０００３】下記に、本明細書中で説明を省略した略号
の一覧を示す。 ■ポリマー略号：ＡＲ…アクリル系ゴム、 ■単量体略号：ｎ−ＢＡ…アクリル酸ｎ−ブチル、ＥＡ・・・　アクリル酸エチル、ＧＭＡ・・・　メタクリル酸グリシジル、■カーボンブ
ラツク：ＭＡＦ…ミデイアム・アブレイシヨン・フアーネス、Ｈ
ＡＦ…ハイ・アブレイシヨン・フアーネス、■物性略号
と単位：ＨＳ（ＪＩＳ　Ａ）…かたさ表示（ＪＩＳ　Ａ　スプリ
ング式かたさ試験）ＴＢ　…引張強さ（ｋｇｆ／ｃｍ２　）、以下の説明で
配合単位は、特にことわらない限り、重量単位である。また、「ＰＨＲ」は、ポリマ成分（ゴム成分）１００部
に対する副資材の配合量である。

【０００４】

【従来の技術】ここでは、主として、第１図に示すよう
なシリンダーヘツドカバーガスケツト１を例に採り説明
するが、これに限られるものではなく、上記各種シール
部材でも同様である。

【０００５】従来、ヘツドカバーガスケツトは、耐熱性
、耐オイル性等の見地から、アクリル系ゴム（ＡＲ）加
硫物で形成されたものが多い。

【０００６】そして、昨今、自動車エンジンルーム内に
おける高温化傾向にともない、従来にもまして、ヘツド
カバーガスケツト等に、耐熱性とともに耐劣化オイル性
が、要求されるようになつてきた。

【０００７】他方、当該ガスケツトの製造に際しては、
生産性の見地から、二次加硫不要であることが望ましい
。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】しかし、従来の汎用の
ＡＲ加硫物では、一次加硫のみで、この要求に対応でき
るガスケツトの技術は、本発明者らが知るかぎりにおい
ては、存在しない。即ち、一次加硫のみでは、バランス
のとれた初期物性および耐圧縮永久歪性を得がたかつた
。

【０００９】本発明は、上記にかんがみて、二次加硫を
しなくても、バランスのとれた初期物性および耐圧縮永
久歪性を得ることができ、生産性良好に製造可能なシー
ル部材を提供することを目的とする。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために、特開昭６３−３１２３３８・３１２
３３９号公報等で、提案されているＡＲの上位概念であ
る「エチレンおよびアクリル酸エステルが共重合体組成
の主成分として結合されてなるＡＲ。」に着目して、鋭
意開発に努力をした結果、下記構成のシール部材に想到
した。

【００１１】エチレンおよびアクリル酸エステルが共重
合体組成の主成分として結合されてなるＡＲ加硫物で形
成されてなるシール部材において、前記共重合体組成中
に、エポキシ基含有架橋性化合物が０．１２〜０．３０
％結合されてなるとともに、前記ゴム配合物中の加硫系
薬剤が、イソシアヌル酸と第四級アンモニウム塩との併
用系である、ことを特徴とする。

【００１２】

【発明の作用・効果】本発明のシール部材は、上記のよ
うな構成により、一次加硫のみで、バランスのとれた初
期物性および耐圧縮永久歪性をＡＲ加硫物に得ることが
できる。

【００１３】從つて、ＡＲ加硫物で形成されるシール部
材を生産性良好に製造可能となる。なお、上記構成にお
いて、カーボンブラツクを、特定の組み合せとした場合
は、さらに、物性バランスのとれた加硫ゴムが得られる
とともに、押出加工性も改善されて、生産性が向上する
。

【００１４】

【手段の詳細な説明】

（１）　本発明のシール部材に使用するＡＲ配合物は、
エチレンおよびアクリル酸エステルが共重合体組成の主
成分として結合されてなるＡＲをゴム成分とする。

【００１５】ここで、各化合物（単量体）の共重合体組
成における結合量は、エチレン：３〜１０％、アクリル
酸エステル：７０〜９０％とする。このとき、前記公報
のごとく、酢酸ビニルを、０〜１０％結合させる組成と
してもよい。

【００１６】また、アクリル酸エステルとしては、■ア
クリル酸メチル、アクリル酸エチル（ＡＥ）、アクリル
酸ｎ−ブチル（ｎ−ＢＡ）、メタクリル酸メチル、メタ
クル酸エチル、メタクリル酸ブチル等のアクリル酸アル
キルエステル、■アクリル酸２−メトキシエチル（ＭＥ
Ａ）、アクリル酸２−エトキシエチル、アクリル酸２−
（ｎ−プロポキシ）エチル、アクリル酸３−メトキシプ
ロピル等。アクリル酸アルコキシ置換アルキルエステル
を使用可能である。特に、ＥＡ２０〜４５％、ｎ−ＢＡ
４５〜７０％を割合で併用することが望ましい（前記公
報参照）。

【００１７】（２）　本発明の第一の特徴は、共重合体
組成中に、エポキシ基含有架橋性化合物が０．１２〜０
．３０％結合されてなることにある。

【００１８】エポキシ基含有架橋性化合物の結合量が０
．１２％未満では、架橋点が少なすぎて、加硫ゴムに所
定の強度を得がたく、０．３０％を超えるものは、通常
の共重合により得がたいとともに、架橋点が多くなりす
ぎて、加硫ゴムが硬くなる。

【００１９】上記エポキシ基含有架橋性化合物としては
、アクリル酸グリシジル（ＧＡ）、メタクリル酸グリシ
ジル（ＧＭＡ）、ビニルグリシジルエーテル、アリルグ
リシジルエーテル等を挙げることができる。これらのう
ちで、ＧＡ、ＧＭＡが望ましい。

【００２０】（３）　本発明の次の特徴は、ＡＲ配合物
中の加硫系薬剤が、イソシアヌル酸と第四級アンモニウ
ム塩との併用系である、ことにある。

【００２１】ここで、加硫系薬剤であるイソシアヌル酸
と第四級アンモニウム塩との配合重量比は、前者／後者
＝１／０．８　〜１／２（望ましくは、１／１〜１／１
．５　である）とする。当該範囲を外れると、本発明の
効果を得がたい。

【００２２】また、この加硫系薬剤は、通常、ジフエニ
ル尿素等のスコーチ防止剤を配合する。

【００２３】上記四級アンモニウム塩としては、慣用の
ものを使用でき、例えば、テトラエチルアンモニウムブ
ロマイド、テトラブチルアンモニウムクロライド、ｎ−
ドデシルトリメチルアンモニウムブロマイド、オクタド
デシルトリメチルアンモニウムブロマイド、セチルジメ
チルアンモニウムクロライド、１，６−ジアザ−ビシク
ロ（５、４、０）　ウンデセン−７−メチルアンモニウ
ムサルフエート、セチルピリジウムサルフエート、トリ
メチルベンジルアンモニウムベンゾエート等を挙げるこ
とができる。

【００２４】（４）　本発明の使用するＡＲの製造は、
慣用の方法により行う。即ち、上記単量体組成物を、乳
化剤、重合開始剤等ともに、水中に乳化させ重合させて
得れれる乳化重合体を、塩析、乾燥させて行う。このと
き重合率は、通常、８０〜９０％とする。　　こうして
得たＡＲは、通常のゴム配合物に添加される副資材、即
ち、カーボンブラツク、ステアリン酸、可塑剤、加硫系
薬剤等を配合して混練しゴム材料とする。

【００２５】ここで、カーボンブラツクは、ロウストラ
クチヤＨＡＦ（以下「ＨＡＦ−ＬＳ」と略す。）とハイ
ストラクチヤＭＡＦ（以下「ＭＡＦ−ＨＳ」）との併用
系とすることが、押出加工性等の見地から望ましい。こ
のＨＡＦ−ＬＳとＭＡＦ−ＨＳとの配合比は、前者／後
者＝６０／４０〜４０／６０（望ましくは両者略等量）
とする。ＨＡＦ−ＬＳが過少であると、加硫ゴムの強度
が得がたく、ＭＡＦ−ＨＳが過少であると、押出加工性
および耐圧縮永久歪性等において、問題を生じやすくな
る。

【００２６】ここで、ＨＡＦ−ＬＳとは、粒径２６〜３
０ｎｍ、Ｉ２吸着量　　８０ｍｇ／ｇ未満、ジブチルフ
タレート（ＤＢＰ）吸着量７０〜８０ｃｃ／１００ｇ　
のものを意味し、ＡＳＴＭのＮ−３２６・３２７に相当
するものである。また、ＭＡＦ−ＨＳとは、粒径３５〜４０ｎｍ、Ｉ２吸
着量５８ｍｇ／ｇ、ＤＢＰ吸着量１８０〜１９０ｃｃ／
１００ｇのものを意味する。

【００２７】（５）　こうして、調整したゴム材料を使
用して、圧縮成形、トランスフア成形、射出成形等によ
り所定形状のシール部材を得る。押出機を使用してシー
ト状に押し出し後、加硫後、打ち抜いて形成してもよい
。

【００２８】

【試験例】以下、本発明の効果を確認するために、行な
つた試験例について説明をする。

【００２９】（１）　表−１の上段に示す共重合体組成
の各共重合体をゴム成分として、下記配合処方に基づい
て副資材を配合し、混練後のゴム材料を、押出機を使用
して、２ｍｍｔのシート状に押出した。そして、実施例
・比較例の場合は、一次加硫（１５０℃×６０分；熱風
）のみを、参照例は二次加硫（１６０℃×２０時間；　
　　　）まで行なつた。そして、各シート体について、
初期物性試験および圧縮永久歪試験（１５０℃×２２ｈ
・７０ｈ）を、それぞれ、ＪＩＳＫ　　６３０１に準じ
て測定した。　　　　　　　　　　実施例・比較例ＡＲ配合処方　　
　　ゴム成分　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１００部　　　　
流動パラフイン　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　２部　　　　ステア
リン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１部　　　　老化防止剤
（ジフエニルアミン誘導体）　　　　　　　　　　　　
１部　　　　カーボンブラツク　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　変　　量　　
　　イソシアヌル酸（加硫剤）　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１．５　部　　　　四級アンモ
ニウム塩（加硫剤）　　　　　　　　　　　　　　　　
　　２．５　部　　　　ジフエニル尿素（スコーチ防止
剤）　　　　　　　　　　　　　　０．７５部　　　　
　　　　　　　　　　　　参照例ＡＲ配合処方　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　ゴム成分　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１００部　　　　流動パラフイン　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　２部　　　　ステアリン酸　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１部　　　　老化防止剤（ジフエニルアミ
ン誘導体）　　　　　　　　　　　　　　１部　　　　
カーボンブラツク　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　５５部　　　　アンモ
ニウムイベンゾエート　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．３　部　　　　１−シアノエチル−
２−エチルイミダゾール　　　　　　　　１．４　部　
　　　ラウリル硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１部（２）　表−
１に示す試験結果から、本発明のシール部材に使用する
ＡＲ配合物のゴム加硫物は、初期物性とともに耐圧縮永
久歪性が良好であることが分る。また、カーボンブラツ
クを併用系とした実施例１は、上記各物性のバランスが
良好であるとともに、押出加工性も良好であることが分
る。

【００３０】押出加工性の判定は、押出肌（表面平滑さ
）を目視観察した。判定基準は、下記の通りである。

【００３１】○…波打ち，ささくれなし、×…波打ち，
ささくれあり、

【００３２】

【表１】

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明のシール部材の一例であるヘツドカバー
ガスケツトの適用箇所を示すヘツドカバーの斜視図であ
る。

【符号の説明】１　　ヘツドカバーガスケツト

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】　　エチレンおよびアクリル酸エステルが
共重合体組成の主成分として結合されてなるアクリル系
ゴムのゴム加硫物で形成されてなるシール部材において
、前記共重合体組成中に、エポキシ基含有架橋性化合物
が０．１２〜０．３０ｗｔ％　結合されてなるとともに
、前記ゴム加硫物中の加硫系薬剤が、イソシアヌル酸と
第四級アンモニウム塩との併用系である、ことを特徴と
するシール部材。
【請求項２】　　請求項１において、エポキシ基含有架
橋性化合物が、メタクリル酸グリシジル又はアクリル酸
グリシジルであることを特徴とするシール部材。
【請求項３】　　請求項１において、加硫系薬剤である
イソシアヌル酸と第四級アンモニウム塩との配合重量比
が、前者／後者＝１／０．８　〜１／２である、ことを
特徴とするシール部材。
【請求項４】　　請求項１において、カーボンンブラツ
クとして、ロウストラクチヤＨＡＦとハイストラクチヤ
ＭＡＦとの併用系が配合されてなる、ことを特徴とする
シール部材。