JPH06299036A - アクリル系ゴム配合物 - Google Patents
アクリル系ゴム配合物Info
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- JPH06299036A JPH06299036A JP5086498A JP8649893A JPH06299036A JP H06299036 A JPH06299036 A JP H06299036A JP 5086498 A JP5086498 A JP 5086498A JP 8649893 A JP8649893 A JP 8649893A JP H06299036 A JPH06299036 A JP H06299036A
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- rubber
- compound
- acrylic rubber
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 二次加硫をしなくても、所定の初期物性およ
び耐圧縮永久歪性を得ることのできるアクリル系ゴム配
合物を提供すること、 【構成】 エチレンおよびアクリル酸エステルが共重合
体組成の主成分として結合されてなるアクリル系ゴムの
ゴム配合物において、共重合体組成中に、エポキシ基含
有架橋性化合物が１．２〜３．０ｗｔ% 結合されてなる
とともに、ゴム配合物中の加硫系薬剤が、イソシアヌル
酸と第四級アンモニウム塩との併用系である、ことを特
徴とする。
び耐圧縮永久歪性を得ることのできるアクリル系ゴム配
合物を提供すること、 【構成】 エチレンおよびアクリル酸エステルが共重合
体組成の主成分として結合されてなるアクリル系ゴムの
ゴム配合物において、共重合体組成中に、エポキシ基含
有架橋性化合物が１．２〜３．０ｗｔ% 結合されてなる
とともに、ゴム配合物中の加硫系薬剤が、イソシアヌル
酸と第四級アンモニウム塩との併用系である、ことを特
徴とする。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、エチレンおよびアクリ
ル酸エステルが共重合体組成の主成分として結合されて
なるアクリル系ゴム（以下「ＡＲ」と略す。）のゴム配
合物に関する。さらに詳しくは、一次加硫のみで、初期
物性（特に強度）、耐圧縮永久歪性等において、バラン
スのとれた物性を示し、二次加硫不要なＡＲ配合物に関
し、耐熱性および耐オイル性を要求されるオイルホース
やエアホース、また、ヘツドカバー・オイルパンガスケ
ツト等のゴム材料として好適なものである。
ル酸エステルが共重合体組成の主成分として結合されて
なるアクリル系ゴム（以下「ＡＲ」と略す。）のゴム配
合物に関する。さらに詳しくは、一次加硫のみで、初期
物性（特に強度）、耐圧縮永久歪性等において、バラン
スのとれた物性を示し、二次加硫不要なＡＲ配合物に関
し、耐熱性および耐オイル性を要求されるオイルホース
やエアホース、また、ヘツドカバー・オイルパンガスケ
ツト等のゴム材料として好適なものである。
【０００２】下記に、本明細書中で説明を省略した略号
の一覧を示す。 ポリマー略号： ＡＲ…アクリル系ゴム、 単量体略号： ｎ−ＢＡ…アクリル酸ｎ−ブチル、 ＥＡ・・・ アクリル酸エチル、 ＧＭＡ・・・ メタクリル酸グリシジル、 カーボンブラック： ＭＡＦ…ミディアム・アブレイション・ファーネス、 ＨＡＦ…ハイ・アブレイション・ファーネス、 物性略号と単位： ＨS(JIS A)…かたさ表示（JIS A スプリング式かたさ試
験） ＴB …引張強さ（kgf/cm2 ）、 以下の説明で配合単位は、特にことわらない限り、重量
単位である。また、「PHR」は、ポリマ成分（ゴム成
分）１００部に対する副資材の配合量である。
の一覧を示す。 ポリマー略号： ＡＲ…アクリル系ゴム、 単量体略号： ｎ−ＢＡ…アクリル酸ｎ−ブチル、 ＥＡ・・・ アクリル酸エチル、 ＧＭＡ・・・ メタクリル酸グリシジル、 カーボンブラック： ＭＡＦ…ミディアム・アブレイション・ファーネス、 ＨＡＦ…ハイ・アブレイション・ファーネス、 物性略号と単位： ＨS(JIS A)…かたさ表示（JIS A スプリング式かたさ試
験） ＴB …引張強さ（kgf/cm2 ）、 以下の説明で配合単位は、特にことわらない限り、重量
単位である。また、「PHR」は、ポリマ成分（ゴム成
分）１００部に対する副資材の配合量である。
【０００３】
【従来の技術】ここでは、主として、エンジンオイルホ
ースの一部をＡＲ配合物で形成する場合を例に採り説明
するがこれに限られるものではない。
ースの一部をＡＲ配合物で形成する場合を例に採り説明
するがこれに限られるものではない。
【０００４】昨今、自動車エンジンルーム内における高
温化傾向に伴い、従来にもまして、オイルホースに、耐
熱性とともに耐劣化オイル性が要求されるようなつてき
た。この要求に対応するために、特開昭６３−３１２３
３８、３１２３３９号公報等において、下記構成を上位
概念とするアクリル系ゴム（ＡＲ）が、提案されてい
る。
温化傾向に伴い、従来にもまして、オイルホースに、耐
熱性とともに耐劣化オイル性が要求されるようなつてき
た。この要求に対応するために、特開昭６３−３１２３
３８、３１２３３９号公報等において、下記構成を上位
概念とするアクリル系ゴム（ＡＲ）が、提案されてい
る。
【０００５】「エチレンおよびアクリル酸エステルが共
重合体組成の主成分として結合されてなるアクリル系ゴ
ム」他方、昨今、生産性向上の見地から、二次加硫不要
タイプのＡＲ配合物の開発が要望されている。
重合体組成の主成分として結合されてなるアクリル系ゴ
ム」他方、昨今、生産性向上の見地から、二次加硫不要
タイプのＡＲ配合物の開発が要望されている。
【０００６】しかし、一次加硫のみで、上記ＡＲ系ゴム
は、本発明者らが、バランスのとれた初期物性および耐
圧縮永久歪性が得がたく、当該材料で、オイルホースを
製造しようとした場合、生産性が良好でないことが分か
つた。
は、本発明者らが、バランスのとれた初期物性および耐
圧縮永久歪性が得がたく、当該材料で、オイルホースを
製造しようとした場合、生産性が良好でないことが分か
つた。
【０００７】本発明は、上記にかんがみて、二次加硫を
しなくても、バランスのとれた初期物性および耐圧縮永
久歪性を得ることのできるＡＲ配合物を提供することを
目的とする。
しなくても、バランスのとれた初期物性および耐圧縮永
久歪性を得ることのできるＡＲ配合物を提供することを
目的とする。
【０００８】本発明の他の目的は、二次加硫をしなくて
も、バランスのとれた初期物性および耐圧縮永久歪性を
得ることのでき、生産性良好に製造可能なゴムホースを
提供することにある。
も、バランスのとれた初期物性および耐圧縮永久歪性を
得ることのでき、生産性良好に製造可能なゴムホースを
提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明は、上記課題を下
記構成により解決するものである。
記構成により解決するものである。
【００１０】本発明のアクリル系ゴム配合物は、エチレ
ン、アクリル酸ｎ−ブチル、及び酢酸ビニルが共重合体
組成の主成分として結合されてなるＡＲのゴム配合物に
おいて、共重合体組成中に、エポキシ基含有架橋性化合
物が１．２〜３．０wt% 結合されてなるとともに、ゴム
配合物中の加硫系薬剤が、イソシアヌル酸と第四級アン
モニウム塩との併用系である、ことを特徴とする。
ン、アクリル酸ｎ−ブチル、及び酢酸ビニルが共重合体
組成の主成分として結合されてなるＡＲのゴム配合物に
おいて、共重合体組成中に、エポキシ基含有架橋性化合
物が１．２〜３．０wt% 結合されてなるとともに、ゴム
配合物中の加硫系薬剤が、イソシアヌル酸と第四級アン
モニウム塩との併用系である、ことを特徴とする。
【００１１】また、本発明のゴムホースは、上記本発明
のアクリル系ゴム配合物の加硫物でで少なくとも一層が
形成されていることを特徴とする。
のアクリル系ゴム配合物の加硫物でで少なくとも一層が
形成されていることを特徴とする。
【００１２】
【発明の作用・効果】本発明に係るＡＲ配合物は、上記
のような構成により、一次加硫のみで、所定値以上の初
期物性および、耐圧縮永久歪性を得ることができる。
のような構成により、一次加硫のみで、所定値以上の初
期物性および、耐圧縮永久歪性を得ることができる。
【００１３】従つて、ダイアフラム、燃料ゴムホースの
ようなＡＲ加硫層を具備するゴム製品を生産性良好に製
造可能になる。
ようなＡＲ加硫層を具備するゴム製品を生産性良好に製
造可能になる。
【００１４】
【手段の詳細な説明】以下、本発明の各手段について詳
説する。組成・配合割合は、特に断らない限り、重量単
位とする。
説する。組成・配合割合は、特に断らない限り、重量単
位とする。
【００１５】(1) 本発明のＡＲ配合物は、エチレン、ア
クリル酸ｎ−ブチル、及び酢酸ビニが共重合体組成の主
成分として結合されてなるＡＲをゴム成分とすることを
前提的要件とする。
クリル酸ｎ−ブチル、及び酢酸ビニが共重合体組成の主
成分として結合されてなるＡＲをゴム成分とすることを
前提的要件とする。
【００１６】ここで、各化合物（単量体）の共重合体組
成における結合量は、エチレン：３〜１０％、酢酸ビニ
ルを、３〜２０％結合、アクリル酸ｎ−ブチル：７０〜
９０％とする。
成における結合量は、エチレン：３〜１０％、酢酸ビニ
ルを、３〜２０％結合、アクリル酸ｎ−ブチル：７０〜
９０％とする。
【００１７】(2) 本発明の第一の特徴は、共重合体組成
中に、エポキシ基含有架橋性化合物が１．２〜３．０％
結合されてなることにある。
中に、エポキシ基含有架橋性化合物が１．２〜３．０％
結合されてなることにある。
【００１８】エポキシ基含有架橋性化合物の結合量が
１．２％未満では、架橋点が少なすぎて、加硫ゴムに所
定の強度を得がたく、３．０％を超えるものは、通常の
共重合により得がたいとともに、架橋点が多くなりすぎ
て、加硫ゴムが硬くなる。
１．２％未満では、架橋点が少なすぎて、加硫ゴムに所
定の強度を得がたく、３．０％を超えるものは、通常の
共重合により得がたいとともに、架橋点が多くなりすぎ
て、加硫ゴムが硬くなる。
【００１９】上記エポキシ基含有架橋性化合物として
は、アクリル酸グリシジル（ＧＡ）、メタクリル酸グリ
シジル（ＧＭＡ）、ビニルグリシジルエーテル、アリル
グリシジルエーテル（ＡＧＥ）等を挙げることができ
る。これらのうちで、ＧＡ、ＧＭＡが望ましい。
は、アクリル酸グリシジル（ＧＡ）、メタクリル酸グリ
シジル（ＧＭＡ）、ビニルグリシジルエーテル、アリル
グリシジルエーテル（ＡＧＥ）等を挙げることができ
る。これらのうちで、ＧＡ、ＧＭＡが望ましい。
【００２０】(3) 本発明の次の特徴は、ゴム配合物中の
加硫系薬剤が、イソシアヌル酸と第四級アンモニウム塩
との併用系である、ことにある。
加硫系薬剤が、イソシアヌル酸と第四級アンモニウム塩
との併用系である、ことにある。
【００２１】ここで、加硫系薬剤であるイソシアヌル酸
と第四級アンモニウム塩との配合比は、前者／後者＝１
／0.8 〜１／２（望ましくは、１／１〜１／1.5 であ
る）とする。当該範囲を外れると、本発明の効果を得が
たい。
と第四級アンモニウム塩との配合比は、前者／後者＝１
／0.8 〜１／２（望ましくは、１／１〜１／1.5 であ
る）とする。当該範囲を外れると、本発明の効果を得が
たい。
【００２２】また、この加硫系薬剤は、通常、ジフェニ
ル尿素等のスコーチ防止剤を配合する。
ル尿素等のスコーチ防止剤を配合する。
【００２３】上記四級アンモニウム塩としては、慣用の
ものを使用でき、例えば、テトラエチルアンモニウムブ
ロマイド、テトラブチルアンモニウムクロライド、ｎ−
ドデシルトリメチルアンモニウムブロマイド、オクタド
デシルトリメチルアンモニウムブロマイド、セチルジメ
チルアンモニウムクロライド、1,6-ジアザ−ビシクロ
(5、4、0) ウンデセン−７−メチルアンモニウムサルフェ
ート、セチルピリジウムサルフェート、トリメチルベン
ジルアンモニウムベンゾエート等を挙げることができ
る。
ものを使用でき、例えば、テトラエチルアンモニウムブ
ロマイド、テトラブチルアンモニウムクロライド、ｎ−
ドデシルトリメチルアンモニウムブロマイド、オクタド
デシルトリメチルアンモニウムブロマイド、セチルジメ
チルアンモニウムクロライド、1,6-ジアザ−ビシクロ
(5、4、0) ウンデセン−７−メチルアンモニウムサルフェ
ート、セチルピリジウムサルフェート、トリメチルベン
ジルアンモニウムベンゾエート等を挙げることができ
る。
【００２４】(4) 本発明のＡＲの製造は、慣用の方法に
より行う。即ち、上記単量体組成物を、乳化剤、重合開
始剤等ともに、水中に乳化させ重合させて得れれる乳化
重合体を、塩析、乾燥させて行う。このとき重合率は、
通常、８０〜９０％とする。
より行う。即ち、上記単量体組成物を、乳化剤、重合開
始剤等ともに、水中に乳化させ重合させて得れれる乳化
重合体を、塩析、乾燥させて行う。このとき重合率は、
通常、８０〜９０％とする。
【００２５】こうして得たＡＲは、通常のゴム配合物に
添加される副資材、即ち、カーボンブラック、ステアリ
ン酸、可塑剤、加硫系薬剤等を配合して混練しゴム材料
とする。
添加される副資材、即ち、カーボンブラック、ステアリ
ン酸、可塑剤、加硫系薬剤等を配合して混練しゴム材料
とする。
【００２６】ここで、カーボンブラックは、ロウストラ
クチャＨＡＦ（以下「ＨＡＦ−ＬＳ」と略す。）とハイ
ストラクチャＭＡＦ（以下「ＭＡＦ−ＨＳ」）との併用
系とすることが、押出加工性等の見地から望ましい。こ
のＨＡＦ−ＬＳとＭＡＦ−ＨＳとの配合比は、前者／後
者＝６０／４０〜４０／６０（望ましくは両者略等量）
とする。ＨＡＦ−ＬＳが過少であると、加硫ゴムの強度
が得がたく、ＭＡＦ−ＨＳが過少であると、押出加工性
および耐圧縮永久歪性等において、問題を生じやすくな
る。
クチャＨＡＦ（以下「ＨＡＦ−ＬＳ」と略す。）とハイ
ストラクチャＭＡＦ（以下「ＭＡＦ−ＨＳ」）との併用
系とすることが、押出加工性等の見地から望ましい。こ
のＨＡＦ−ＬＳとＭＡＦ−ＨＳとの配合比は、前者／後
者＝６０／４０〜４０／６０（望ましくは両者略等量）
とする。ＨＡＦ−ＬＳが過少であると、加硫ゴムの強度
が得がたく、ＭＡＦ−ＨＳが過少であると、押出加工性
および耐圧縮永久歪性等において、問題を生じやすくな
る。
【００２７】ここで、ＨＡＦ−ＬＳとは、粒径２６〜３
０nm、I2吸着量 ８０mg/g未満、ジブチルフタレート
（ＤＢＰ）吸着量７０〜８０cc/100g のものを意味し、
ＡＳＴＭのＮ−３２６・３２７に相当するものである。
また、ＭＡＦ−ＨＳとは、粒径３５〜４０nm、I2吸着量
５８mg/g、ＤＢＰ吸着量１８０〜１９０cc/100g のもの
を意味するものである。
０nm、I2吸着量 ８０mg/g未満、ジブチルフタレート
（ＤＢＰ）吸着量７０〜８０cc/100g のものを意味し、
ＡＳＴＭのＮ−３２６・３２７に相当するものである。
また、ＭＡＦ−ＨＳとは、粒径３５〜４０nm、I2吸着量
５８mg/g、ＤＢＰ吸着量１８０〜１９０cc/100g のもの
を意味するものである。
【００２８】(5) こうして、調製したゴム材料は、押出
機やカレンダーを使用して、ゴムホースやガスケツト用
ゴムシートとして、または、圧縮・トランスフア・射出
成形によりガスケツトとして成形する。
機やカレンダーを使用して、ゴムホースやガスケツト用
ゴムシートとして、または、圧縮・トランスフア・射出
成形によりガスケツトとして成形する。
【００２９】(6) 例えば、図１に示すような三層構造の
エンジンオイルホースを製造する場合、内面ゴム層１及
び外面ゴム層５を、上記特定のＡＲ材料で形成し、補強
層３をポリエステル繊維で形成する。また、外面ゴム層
５をクロロプレンゴムで形成してもよい。なお、ゴムホ
ースの構成は、上記のものに限られず、単層タイプ、四
層タイプ、補強層なしタイプ等任意である。
エンジンオイルホースを製造する場合、内面ゴム層１及
び外面ゴム層５を、上記特定のＡＲ材料で形成し、補強
層３をポリエステル繊維で形成する。また、外面ゴム層
５をクロロプレンゴムで形成してもよい。なお、ゴムホ
ースの構成は、上記のものに限られず、単層タイプ、四
層タイプ、補強層なしタイプ等任意である。
【００３０】
【試験例】以下、本発明の効果を確認するために、行な
つた試験例について説明をする。
つた試験例について説明をする。
【００３１】(1) 表−１の上段に示す共重合体組成の各
共重合体をゴム成分として、下記配合処方に基づいて副
資材を配合し、混練後のゴム材料を、押出機を使用し
て、２mmｔのシート状に押出した。そして、実施例・比
較例の場合は、一次加硫（１５０℃×６０分；熱風）の
みを、参照例は二次加硫（１６０℃×２０ｈ；熱風）ま
で行なつた。そして、各シート体について、初期物性試
験および圧縮永久歪試験（１５０℃×２２ｈ・７０ｈ）
を、それぞれ、ＪＩＳ Ｋ６３０１に準じて測定した。
共重合体をゴム成分として、下記配合処方に基づいて副
資材を配合し、混練後のゴム材料を、押出機を使用し
て、２mmｔのシート状に押出した。そして、実施例・比
較例の場合は、一次加硫（１５０℃×６０分；熱風）の
みを、参照例は二次加硫（１６０℃×２０ｈ；熱風）ま
で行なつた。そして、各シート体について、初期物性試
験および圧縮永久歪試験（１５０℃×２２ｈ・７０ｈ）
を、それぞれ、ＪＩＳ Ｋ６３０１に準じて測定した。
【００３２】 実施例・比較例ＡＲ配合処方 ゴム成分 １００部 流動パラフィン ２部 ステアリン酸 １部 老化防止剤（ジフェニルアミン誘導体） １部 カーボンブラック 変 量 イソシアヌル酸（加硫剤） 1.5 部 四級アンモニウム塩（加硫剤） 2.5 部 ジフェニル尿素（スコーチ防止剤） 0.75 部 参照例ＡＲ配合処方 ゴム成分 １００部 流動パラフィン ２部 ステアリン酸 １部 老化防止剤（ジフェニルアミン誘導体） １部 カーボンブラック ５５部 アンモニウムイベンゾエート 0.3 部 １−シアノエチル−２−エチルイミダゾール 1.4 部 ラウリル硫酸ナトリウム １部 (2) 表−１に示す試験結果から、本発明のＡＲ配合物
は、初期物性とともに耐圧縮永久歪性が良好であること
が分る。また、カーボンブラックを併用系とした実施例
１は、上記各物性のバランスが良好であるとともに、押
出加工性も良好であることが分る。
は、初期物性とともに耐圧縮永久歪性が良好であること
が分る。また、カーボンブラックを併用系とした実施例
１は、上記各物性のバランスが良好であるとともに、押
出加工性も良好であることが分る。
【００３３】押出加工性の判定は、押出肌（表面平滑
さ）を目視観察した。判定基準は、下記の通りである。
さ）を目視観察した。判定基準は、下記の通りである。
【００３４】○…波打ち・ささくれなし。
【００３５】×…波打ち・ささくれあり。
【００３６】なお、各実施例１・２及び比較例２の各配
合物について、「オッシレーティング・ディスク・レオ
メータ」（東洋精機社製）を用いて、加硫特性（１７０
℃）を測定した。その結果を図２に示す。実施例１・２
は比較例２に比して良好な加硫特性を示すことが分か
る。
合物について、「オッシレーティング・ディスク・レオ
メータ」（東洋精機社製）を用いて、加硫特性（１７０
℃）を測定した。その結果を図２に示す。実施例１・２
は比較例２に比して良好な加硫特性を示すことが分か
る。
【００３７】
【表１】
【図１】本発明のゴムホースの構成例の一つを示す斜視
図である。
図である。
【図２】本発明のＡＲ配合物の加硫特性曲線を示すグラ
フ図
フ図
１ 内面ゴム層 ３ 補強層 ５ 外面ゴム層
Claims (4)
- 【請求項１】 エチレン、アクリル酸ｎ−ブチル、及び
酢酸ビニルが共重合体組成の主成分として結合されてな
るアクリル系ゴムのゴム配合物において、 前記共重合体組成中に、エポキシ基含有架橋性化合物が
１．２〜３．０wt% 結合されてなるとともに、 前記ゴム配合物中の加硫系薬剤が、イソシアヌル酸と第
四級アンモニウム塩との併用系である、 ことを特徴とするアクリル系ゴム配合物。 - 【請求項２】 請求項１において、エポキシ基含有架橋
性化合物が、メタクリル酸グリシジル又はアクリル酸グ
リシジルであることを特徴とするアクリル系ゴム配合
物。 - 【請求項３】 エチレン、アクリル酸ｎ−ブチル、及び
酢酸ビニルが共重合体組成の主成分として結合されてな
るアクリル系ゴムのゴム加硫物で少なくとも一層が形成
されているゴムホースにおいて、 前記共重合体組成中に、エポキシ基含有架橋性化合物が
１．２〜３．０wt% 結合されてなるとともに、 前記ゴム配合物中の加硫系薬剤が、イソシアヌル酸と第
四級アンモニウム塩との併用系である、 ことを特徴とするゴムホース。 - 【請求項４】 請求項３において、エポキシ基含有架橋
性化合物が、メタクリル酸グリシジル又はアクリル酸グ
リシジルであることを特徴とするゴムホース。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5086498A JPH06299036A (ja) | 1993-04-13 | 1993-04-13 | アクリル系ゴム配合物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5086498A JPH06299036A (ja) | 1993-04-13 | 1993-04-13 | アクリル系ゴム配合物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06299036A true JPH06299036A (ja) | 1994-10-25 |
Family
ID=13888648
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5086498A Pending JPH06299036A (ja) | 1993-04-13 | 1993-04-13 | アクリル系ゴム配合物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06299036A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014512429A (ja) * | 2011-03-25 | 2014-05-22 | エボニック オイル アディティヴス ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | 燃料油の酸化安定性を向上させるための組成物 |
-
1993
- 1993-04-13 JP JP5086498A patent/JPH06299036A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014512429A (ja) * | 2011-03-25 | 2014-05-22 | エボニック オイル アディティヴス ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | 燃料油の酸化安定性を向上させるための組成物 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A761 | Written withdrawal of application |
Effective date: 20050517 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A761 |