JPH05239269A - 難燃性樹脂組成物およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 機械的強度が良好であり、かつブリードアウ
トがない難燃性熱可塑性エラストマー組成物およびその
製造方法を提供する。 【構成】 （Ａ）熱可塑性エラストマー、（Ｂ）塩素化
エチレン系重合体、（Ｃ）エチレン系重合体、（Ｄ）酸
化アンチモン、（Ｅ）水酸化アルミニウムおよび／また
は水酸化マグネシウム、ならびに（Ｆ）臭素含有エポキ
シ系化合物と１，３，５−トリブロモフェノールとの反
応生成物（分子量：１，２００〜６，０００、臭素含有
量：５．０〜６０重量％）、からなる組成物であり、該
組成物中に占める（Ａ）成分が８０〜９８重量％であ
り、（Ｂ）および（Ｃ）成分の合計量中に占める（Ｂ）
成分が１０〜７５重量％であり、かつ該合計量１００重
量部に対し、（Ｄ）成分１０〜３０重量部、（Ｅ）成分
１０〜３５重量部および（Ｆ）成分２０〜５０重量部を
配合する。また、（Ａ）成分を除く（Ｂ）ないし（Ｆ）
成分を予め混合した後、（Ａ）成分を混合する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、難燃性が良好であるば
かりでなく機械的強度も優れ、しかもブリード性も良好
である組成物およびその製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、熱可塑性エラストマー（以下、Ｔ
ＰＥという）が開発され、自動車用部品、電線ケーブ
ル、接着など多方面に利用されている。利用分野が拡大
するにつれ、最近では難燃性を付与したＴＰＥが要望さ
れている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
難燃剤の添加による難燃化方法では、難燃剤あるいはそ
の他の添加剤が成形品の表面にブリードアウトして外観
を著しく損なうばかりでなく、ブリードアウトにより柔
軟性がするという問題があった。

【０００４】本発明は、かかる状況に鑑みてなされたも
のであり、難燃性付与によるブリードアウトがない熱可
塑性エラストマー組成物を提供することを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意研究
を重ねた結果、特定の難燃性組成物を配合することによ
り上記目的が達成されることを見出し、この知見に基づ
いて本発明を完成するに至った。

【０００６】すなわち、本発明は（Ａ）熱可塑性エラス
トマー、（Ｂ）塩素化エチレン系重合体、（Ｃ）エチレ
ン系重合体、（Ｄ）酸化アンチモン、（Ｅ）水酸化アル
ミニウムおよび／または水酸化マグネシウム、ならびに
（Ｆ）臭素含有エポキシ系化合物と１，３，５−トリブ
ロモフェノールとを反応させることによって得られる分
子量が１，２００〜６，０００であり、かつ臭素含有量
が５．０〜６０重量％である臭素含有反応生成物、から
なる組成物であり、該組成物中に占める（Ａ）成分の組
成割合が８０〜９８重量％であり、（Ｂ）および（Ｃ）
成分の合計量中に占める（Ｂ）成分の割合が１０〜７５
重量％であり、かつ該合計量１００重量部に対し、
（Ｄ）成分１０〜３０重量部、（Ｅ）成分１０〜３５重
量部および（Ｆ）成分２０〜５０重量部を配合すること
を特徴とする難燃性樹脂組成物を、また（Ａ）成分を除
く（Ｂ）ないし（Ｆ）成分を予め混合した後、（Ａ）成
分を混合することを特徴とする上記難燃性樹脂組成物の
製造方法を提供するものである。以下、本発明を詳細に
説明する。

【０００７】（Ａ）熱可塑性エラストマー（ＴＰＥ） 本発明に用いられるＴＰＥは、常温でゴム状弾性を示す
が、高温では可塑化され成形可能な高分子材料である。
該ＴＰＥは、通常のプラスチック成形機で成形加工で
き、ゴムのような長時間の加硫工程が不要であるほか、
補強材を加えなくとも充分な強度を有し、軟質ゴムから
プラスチック領域までの広範囲な物性を有するものが得
られる。また、ＴＰＥは、構造的にはソフトセグメント
（以下、ＳＳという）とハードセグメント（以下、ＨＳ
という）からなる高分子集合体であり、一般的にはＨＳ
の種類により、スチレン系、オレフィン系、ポリ塩化ビ
ニル系、ウレタン系、ポリエステル系、ポリアミド系、
フッ素系および塩素化ポリエチレン系などが開発されて
いる。

【０００８】代表的な例としては、ＨＳにポリスチレン
をＳＳにポリブタジエンからなるスチレン系ＴＰＥ（商
品名：カリフレックスＴＲ、クレイトンＧ）、ＨＳにポ
リプロピレンをＳＳにエチレン−プロピレン共重合体ま
たはエチレン−プロピレン−ジエン共重合体からなるオ
レフィン系ＴＰＥ（商品名：サントプレーン、ミラスト
マー、サーモラン、住友ＴＰＥ、オリフレックスな
ど）、ＨＣとＳＳのブロック共重合体ではなくゲルＰＶ
Ｃあるいはストレートで高重合度のの可塑化物ないしニ
トリルゴム変性物が主流であるポリ塩化ビニル系ＴＰＥ
（商品名：スミフレックス、スミコン、デンカレオマー
Ｇ、デンカＬＣＳ、エラスター、サンプレーン、アロン
エラスロマー、エラスリット、エラストダル、バネック
ス、ドミナス、信越ＥＺ８００シリーズなど）、ＨＳに
ポリウレタンをＳＳにポリオールまたはポリエステルか
らなるポリウレタン系ＴＰＥ（商品名：エラストラン、
パラプレン、パンデックス、タケラック、レザミン、ペ
レセン、デスモパン、ユーロポリマー、ハイプレン、ア
イアンラバーなど）、ＨＳにポリブチレンテレフタレー
ト系をＳＳにポリテトラメチレングリコールに代表され
る脂肪族ポリマーからなるポリエステル系ＴＰＥ（商品
名：ペルプレン、ハイトレル、ローモッドなど）、ＨＳ
にナイロン６，６６，６１０，６１２，１１，１２など
のナイロンオリゴマーをＳＳにポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレング
リコ〜ルなどのポリエーテルオリゴマーからなるポリア
ミド系ＴＰＥ（商品名：ダイアミドＰＡＥ、グリラック
ス、ペバックス、など）、またＨＳにフッ素系樹脂分子
をＳＳにフッ素系ゴム分子からなるフッ素系ＴＰＥ（商
品名：ダクエルサーモプラスチックなど）、さらにＨＳ
にブロック型塩素化ポリエチレンをＳＳにランダム塩素
化ポリエチレンからなる塩素化ポリエチレン系ＴＰＥ
（商品名：エラスレン、ダイソラック、ホスタレット、
タイリンなど）などが挙げられる。これらのＴＰＥのう
ちスチレン系、オレフィン系、ポリ塩化ビニル系、ポリ
エステル系、塩素化ポリエチレン系およびポリアミド系
が好適に用いられる。

【０００９】（Ｂ）塩素化エチレン系重合体 本発明において使われる塩素化エチレン系重合体は、後
記のエチレンを主成分とする重合体に塩素を反応させる
ことによって得られる塩素化物である。該エチレンを主
成分とする重合体としては、エチレン単独重合体、エチ
レンとα−オレフィンとの共重合体、わずかの結晶分を
有するエチレン−プロピレン共重合体ならびに少なくと
もエチレンとα，β−不飽和ジカルボン酸またはその無
水物との共重合体があげられる。

【００１０】エチレン単独重合体およびエチレンとα−
オレフィンとの共重合体はエチレンを単独重合またはエ
チレンと多くとも２０重量％のα−オレフィン（一般に
は、炭素数が３〜１２個）とを共重合することによって
得られるものである。その密度は一般には、０．９１０
〜０．９７０ｇ／ccである。また、その分子量は少なく
とも３万であり、とりわけ５万〜７０万が好適である。

【００１１】また、わずかの結晶分を有するエチレン−
プロピレン共重合体のプロピレンの共重合割合は通常１
５〜４０重量％であり、１８〜４０重量％が好ましく、
特に２０〜３８重量％が好適である。プロピレンの共重
合割合が１５重量％では得られる塩素化エチレン−プロ
ピレン共重合体はゴム的な弾性が乏しく、むしろ製品に
おいてプラスチックライクである。一方、４０重量％を
超えると、塩素化のさいに得られる塩素化エチレン−プ
ロピレン共重合体の粒子が大きくなり、反応系において
団塊状になるために好ましくない。

【００１２】また、該エチレン−プロピレン共重合体の
メルトインデックス（ＪＩＳ Ｋ７２１０にしたがい、
条件が１４で測定、以下「ＭＩ（１）」という）は通常
０．０１〜５．０ｇ／10分であり、０．０２〜５．０ｇ
／10分が望ましく、とりわけ０．０５〜５．０ｇ／10分
が好適である。ＭＩ（１）が０．０１ｇ／10分未満のエ
チレン−プロピレン共重合体では、得られる塩素化エチ
レン−プロピレン共重合体の加工性がよくない。一方、
５．０ｇ／10分を超えると、塩素化における反応効率が
悪く、しかも塩素化物の団塊化が激しい。

【００１３】該エチレン−プロピレン共重合体のムーニ
ー粘度（ＭＬ₁₊₄ 、１００℃）は通常１０〜１８０であ
り、１０〜１７０が好ましく、特に１０〜１５０が好適
である。ムーニー粘度が１０未満のエチレン−プロピレ
ン共重合体では、塩素化中に塩素化物の団塊化が激し
い。一方、１８０を超えると、ゴム的な弾性が乏しく、
むしろプラスチックライクである。

【００１４】なお、該エチレン−プロピレン共重合体
は、通常差動走査熱量計（Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ
Ｓｃａｎｎｉｎｇ Ｃａｌｏｒｉｍｅｔｅｒ，ＤＳＣ）
で測定した融解ピークが通常８０℃以上であり、８０〜
１２５℃が好ましく、特に８５〜１２５℃が好適であ
る。前記融解ピークが８０℃未満では、塩素化反応時に
塊状になり、均一な塩素化物が得られないために好まし
くない。

【００１５】また、該エチレン−プロピレン共重合体は
Ｘ線で測定した結晶化度が通常３％以上であり、３〜５
０％が望ましく、とりわけ３〜４５％が好適である。こ
の結晶化度が３％未満では塩素化の段階で塊状となり、
同様に均一な塩素化物が得られない。

【００１６】さらに、該エチレン−プロピレン共重合体
はゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）
で測定した分子量分布の指標である重合平均分子量（Ｍ
ｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）は、通常４以上であり、４
〜８が好ましい。Ｍｗ／Ｍｎが４未満では得られる塩素
化物の加工性がよくないために好ましくない。

【００１７】さらに、少なくともエチレンとα，β−不
飽和ジカルボン酸またはその無水物との共重合体はエチ
レンと「α，β−不飽和ジカルボン酸および／またはそ
の無水物」（以下「コモノマー（１）」という）との共
重合体でもよく、エチレンおよびコモノマー（１）のほ
かに、第三共重合成分として「不飽和カルボン酸エステ
ル、アルコキシアルキルアクリレートおよびビニルエス
テルからなる群からえらばれた少なくとも一種の二重結
合を有するモノマー」（以下「コモノマー（２）」とい
う）とからなる多元共重合体でもよい。

【００１８】コモノマー（１）のうち、α，β−不飽和
ジカルボン酸の炭素数は通常多くとも２０個であり、と
りわけ４〜１６個のものが好適である。該ジカルボン酸
の代表例としては、マレイン酸、フマル酸、イタコン
酸、シトラコン酸、３，６−エンドメチレン−１，２，
３，６−テトラヒドロ−シス−フタル酸があげられる。
本発明のα，β−不飽和ジカルボン酸成分のうち、前記
α，β−不飽和ジカルボン酸の無水物が望ましく、なか
でも無水マレイン酸が好適である。

【００１９】コモノマー（２）のうち、不飽和カルボン
酸エステルの炭素数は通常４〜４０個であり、特に４〜
２０個のものが好ましい。代表例としては、メチル（メ
タ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレートなどの
熱安定性のよいものが好ましい。さらに、アルコキシア
ルキルアクリレートの炭素数は通常多くとも２０個であ
る。また、アルキル基の炭素数が１〜８個（好適には、
１〜４個）のものが好ましく、さらにアルコキシ基の炭
素数が１〜８個（好適には、１〜４個）のものが望まし
い。好ましいアルコキシアルキルアクリレートの代表例
としては、メトキシエチルアクリレート、エトキシエチ
ルアクリレートおよびブトキシエチルアクリレートがあ
げられる。

【００２０】また、ビニルエステルの炭素数は、一般に
は多くとも２０個（好適には、４〜１６個）である。好
適なビニルエステルの代表例としては、酢酸ビニル、プ
ロピオン酸ビニル、ビニルブチレート、ビニルピパレー
トなどがあげられる。

【００２１】本発明に使用するエチレン系共重合体にお
いて、コモノマー（１）の共重合割合は通常０．５〜２
５モル％であり、１．０〜２５モル％が好ましく、特に
１．０〜２０モル％が好適である。コモノマー（１）の
共重合割合が０．１モル％未満では得られる塩素化物の
効果を発揮しない。一方、２５モル％を超えると工業的
に製造するさいにコストおよび製造上問題がある。

【００２２】本発明において、エチレン、コモノマー
（１）およびコモノマー（２）からなる三元共重合体は
塩素化させるさいにブロッキングがなく、反応を容易に
実施することができる。さらに、得られる塩素化エチレ
ン系共重合体はゴム弾性および耐熱性がすぐれている。

【００２３】また、コモノマー（２）の共重合割合は製
造的にも、コスト的にも一般には多くとも２５モル％で
あり、０．５〜２５モル％のものが望ましく、とりわけ
１．０〜２５モル％のものが好適である。

【００２４】該エチレン系共重合体のメルトインデック
ス（ＪＩＳ Ｋ７２１０にしたがい、条件が４で測定、
以下「ＭＩ（２）」という）は通常０．１〜１００ｇ／
10分であり、０．５〜１００ｇ／10分のものが好まし
く、特に１．０〜１００ｇ／10分のものが好適である。
ＭＩ（２）が０．１ｇ／10分未満では得られる塩素化エ
チレン系共重合体の成形性や混練性がよくない。一方、
１００ｇ／10分を超えると得られる塩素化エチレン系共
重合体の機械的特性がよくない。

【００２５】本発明の塩素化エチレン系重合体はこれら
の重合体を塩素化させることによって得られる。塩素化
はこれらの塩素化物を製造するために一般に行われてい
る水性懸濁液中で塩素化する方法を適用することによっ
て達成することができる。

【００２６】該塩素化エチレン系重合体の塩素含有量は
一般には１５〜４５重量％であり、１７〜４５重量％が
望ましく、とりわけ２０〜４３重量％が好適である。塩
素化エチレン系重合体の塩素含有量が１５重量％未満で
は、製造上で反応はできるが、後処理のさいに水洗工程
において非常に困難になる。一方、４５重量％を超える
と、得られた塩素化エチレン系重合体は硬く、エラスト
マーライクでなくなる。

【００２７】また、ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄ 、１００
℃）は成形性および機械的特性の点から通常１０〜１５
０であり、１０〜１３０が好ましく、特に１０〜１２０
が好適である。

【００２８】（Ｃ）エチレン系重合体 また、本発明において用いられるエチレン系重合体はエ
チレンを単独重合またはエチレンとα−オレフィンとを
共重合することによって得られるものである。該エチレ
ン系重合体の密度は通常０．９００ｇ／ｃｍ³ 以上であ
り、０．９０５〜０．９７５ｇ／ｃｍ³ が好ましく、特
に０．９１０〜０．９７２ｇ／ｃｍ³ が好適である。該
エチレン系重合体の密度が０．９００ｇ／ｃｍ³ 未満で
は、得られる組成物の引張強度が低い。また、このエチ
レン系重合体の融点は通常１０３〜１４０℃であり、１
０５〜１４０℃が望ましく、とりわけ１０７〜１４０℃
が好適である。このエチレン系重合体の融点が１０３℃
未満では、得られる組成物の機械的強度（とりわけ、引
張強度）が低い。一方、融点が１４０℃を超えると得ら
れる組成物の加工性が低く、ヒンジ部にウエルドが発生
し、クラックが入り易い。さらに、該エチレン系重合体
のＭＩ（１）は通常０．０１〜１００ｇ／10分であり、
０．１〜５０ｇ／10分が好ましく、特に５〜５０ｇ／10
分が好適である。このエチレン系重合体のＭＩ（１）が
０．０１ｇ／10分未満では、得られる組成物の成形性が
劣る。一方、１００ｇ／10分を超えると、適正な剛性が
ないために良好な製品が得られない。

【００２９】該エチレン系重合体の製造に用いられるα
−オレフィンは、一般には炭素数が３〜１０個（好まし
くは、３〜８個）のα−オレフィンであり、代表例とし
てプロピレン、ブテン−１、ヘキセン−１、４−メチル
ペンテン−１およびオクテン−１があげられる。この共
重合体におけるα−オレフィンの共重合割合は通常多く
とも４０重量％であり、好ましくは５〜２５重量％であ
る。

【００３０】（Ｄ）酸化アンチモン また、本発明において使われる酸化アンチモンは前記ハ
ロゲン含有有機化合物の難燃化助剤として一般に用いら
れているものである。代表例としては、三酸化アンチモ
ンおよび五酸化アンチモンがあげられる。

【００３１】これらのハロゲン含有有機化合物および酸
化アンチモンは前記“便覧、ゴム・プラスチック配合薬
品”などによってよく知られているものである。

【００３２】（Ｅ）水酸化アルミニウムおよび水酸化マ
グネシウム さらに、本発明において用いられる水酸化アルミニウム
は、Ｎａ₂ Ｏ含有量が０．３５重量％以下、粒子表面に
２００ppm 以上（ＳｉＯ₂ 換算）のケイ素化合物および
５０ppm 以上（酸化物換算）のアルカリ土類金属の化合
物を吸着した耐熱性水酸化アルミニウムおよび水酸化マ
グネシウムが好んで用いられる。これらの水酸化アルミ
ニウムおよび水酸化マグネシウムの平均粒子径は混合性
および成形性ならびに得られる組成物の機械的強度は通
常０．５〜３．０μm （望ましくは０．５〜２．０μm
）である。

【００３３】（Ｆ）臭素含有反応生成物 また、本発明において使われる臭素含有反応生成物の代
表例は（Ｉ）式で示される臭素含有エポキシ系化合物と
１，３，５−トリブロモフェノールとを反応させること
によって得られるものであり、主成分として（II）式で
示されるものである。その結果、（Ｉ）式で示される臭
素含有エポキシ系化合物の末端のエポキシ基は反応し、
その残存エポキシ基ははじめのエポキシ量の多くとも１
５％である。

【００３４】

【化１】

【００３５】

【化２】

【００３６】（（１）式および（II）式においてＲ₁ お
よびＲ₂ は同一でも異種でもよく、水素原子またはメチ
ル基を示し、ｍは０または１〜７の整数であり、かつｉ
は１〜４である。）

【００３７】（１）式で示される臭素含有エポキシ系化
合物は、少なくとも一個の臭素原子を含有する４，４’
−ジオキシジフェニルプロパン（ビスフェノールＡ）と
エピクロルヒドリンとを一般のエーテル型エポキシ樹脂
と同様な方法で製造することができる。また、臭素を含
まないエーテル型エポキシ樹脂に臭素を反応させること
によって製造することもできる。

【００３８】該臭素含有反応生成物の分子量は１，２０
０〜６，０００であり、特に１，４００〜５，０００の
ものが好ましい。また、臭素含有量は５，０〜６０重量
％であり、とりわけ１０〜６０重量％のものが望まし
い。

【００３９】（Ｇ）組成割合 本発明の難燃性組成物における（Ａ）熱可塑性エラスト
マーの組成割合は、８０〜９８重量％であり、８０〜９
７重量％が好ましく、特に８２〜９５重量％が好適であ
る。（Ａ）成分の割合が８０重量％未満では、機械的強
度に劣る。一方、９８重量％を超えると難燃性が低下し
好ましくない。

【００４０】また、本発明の難燃性樹脂組成物における
（Ｂ）塩素化エチレン系重合体および（Ｃ）エチレン系
重合体からなる高分子物質中に占める（Ｂ）成分の組成
割合は１０〜７５重量％であり、１５〜７５重量％が好
ましく、特に２０〜７５重量％が好適である。高分子物
質中に占める（Ｂ）成分の組成割合が１０重量％未満で
は、難燃性が良好な組成物を得ることができない。一
方、７５重量％を超えると、成形性および加工性が悪
い。

【００４１】さらに、高分子物質１００重量部に対する
他の成分の組成割合は下記のとおりである。

【００４２】（Ｄ）酸化アンチモンの組成割合は１０〜
３０重量部であり、１０〜２７重量部が望ましく、とり
わけ１０〜２５重量部が好適である。（Ｄ）成分の組成
割合が１０重量部未満では、得られる組成物の難燃性の
点において問題がある。一方、３０重量部を超えると、
ブリード性の点において問題がある。

【００４３】また、（Ｅ）水酸化アルミニウムおよび水
酸化マグネシウムの組成割合はそれらの合計量として１
０〜３５重量部であり、１２〜３５重量部が好ましく、
特に１５〜３５重量部が好適である。

【００４４】（Ｅ）成分が１０重量部未満では、難燃付
与性がよくない。一方、３５重量部を超えると、成形性
がよくない。さらに、（Ｆ）臭素含有反応生成物の組成
割合は２０〜５０重量部であり、２０〜４５重量部が望
ましく、とりわけ２５〜４５重量部が好適である。

【００４５】（Ｆ）成分の組成割合が２０重量部未満で
は、難燃性がすぐれている組成物を得ることができな
い。一方、５０重量部を超えると、成形物よりブリード
する。

【００４６】（Ｈ）組成物の製造方法 本発明の難燃性樹脂組成物を製造するには、（Ａ）成分
を除く、（Ｂ）成分ないし（Ｆ）成分を予め混合してお
いて、最後に（Ａ）成分を混合する必要がある。（Ａ）
成分をその前に混合すると、強度、難燃性および耐ブリ
ード性が低下するため好ましくない。

【００４７】以上の各成分に加えて、さらにゴム業界お
よびプラスチック業界において一般に使われている酸
素、光、オゾンおよび熱に対する安定剤、滑剤、着色
剤、有機過酸化物（架橋物として）、架橋促進剤、架橋
促進助剤、粘着付与剤、可塑剤および帯電防止剤のごと
き添加剤を組成物の使用目的に応じて添加してもよい
が、いずれも（Ａ）成分の混合前に添加する必要があ
る。

【００４８】混合方法としてはヘンシェルミキサーのご
とき混合機を使ってドライブレンドする方法ならびにニ
ーダー、バンバリー、ロールミルおよび押出機のごとき
混合機を用いて溶融混練する方法があげられる。混合す
るさい、あらかじめドライブレンドし、得られる混合物
をさらに溶融混練させることによって一層均一な混合物
（組成物）を得ることができる。

【００４９】このようにして得られた組成物はゴム業界
およびプラスチック業界において一般に実施されている
押出成形、射出成形、圧縮成形、トランスファ成形およ
びスタンプ成形のごとき成形法によって所望の形状を有
する製品に成形される。

【００５０】

【実施例】以下、実施例によって本発明を更に詳しく説
明する。なお、抗張力（以下「Ｔ_B 」という）および伸
び率（以下「Ｅ_B 」という）はＡＳＴＭ Ｄ７９０にし
たがってテンシロン試験機を用いて測定した。また、難
燃性試験は、自動車用材料の難燃規制として、アメリカ
のＦＭＶＳＳ（Ｆｌａｍｅ Ｍｏｔｅｒ ｖｅｈｉｃｌ
ｅ ｓａｆｅｔｙ ｓｔａｎｄａｒｄ）３０２に準じて
フレームテストを行った。更に酸素指数試験はＪＩＳ
Ｋ７２０１に準じ、酸素指数を測定した。また、湿熱試
験は、温度が８５℃であり、かつ湿度が９５％の恒温恒
湿槽中に１５日間試片を放置し、試料の表面よりブリー
ドがあるか否かを、目視にて観察した。

【００５１】なお、使用した熱可塑性エラストマー、塩
素化エチレン系重合体、エチレン系重合体、酸化アンチ
モン、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウムおよび
臭素含有反応生成物の種類、物性などを下記に示す。

【００５２】［（Ａ）熱可塑性エラストマー］ポリスチ
レン系ＴＰＥとしてクレイトンＧ（シェル化学社製、以
下ＴＰＳという）、またオレフィン系ＴＰＥとしてミラ
ストマー（住友化学社製、以下ＴＰＯ−１という）およ
びオリフレックス（昭和電工社製、以下ＴＰＯ−２とい
う）、またポリエステル系ＴＰＥとしてペルプレン（東
洋紡績社製、以下ＴＰＲという）、さらにポリアミド系
ＴＰＥとしてベバックス（東レ社製、以下ＴＰＡとい
う）を用いた。

【００５３】［（Ｂ）塩素化エチレン系重合体］密度が
０．９４０ｇ／ｃｍ³ のポリエチレン（平均分子量約２
０万）を水性懸濁法によって塩素化して得られた塩素含
有量が３０．３重量％の塩素化ポリエチレン［密度１．
１０ｇ／ｃｍ³ 、ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄ 、１２０℃）
８２．５、非晶性、以下「塩素化物（１）」という］お
よび密度が０．９３０ｇ／ｃｍ³のポリエチレン（平均
分子量 約１５万）を水性懸濁法によって塩素化して得
られた塩素含有量が３０．１重量％の塩素化ポリエチレ
ン［密度１．１３ｇ／ｃｍ³ 、ムーニー粘度（ＭＬ
₁₊₄ 、１２０℃）１０７．０、結晶性、以下「塩素化物
（２）」という］、ＭＩ（１）が１００ｇ／10分である
エチレン−メチルメタクリレート−無水マレイン酸三元
共重合体（メチルメタクリレートの共重合割合１８．５
モル％、無水マレイン酸の共重合割合１．５モル％）を
水性懸濁法によって塩素化することによって得られた塩
素化エチレン系共重合体［塩素含有量３０．１重量％、
ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄ 、１００℃）２８、非晶性、以
下「塩素化物（３）」という］およびムーニー粘度（Ｍ
Ｌ₁₊₄ 、１００℃）が１１５であり、プロピレンの共重
合割合が２２重量％であり、かつＭＩ（１）が１．０ｇ
／10分であるエチレン−プロピレン共重合体（融点１２
０℃）を塩素化することによって得られるムーニー粘度
（ＭＬ₁₊₄ 、１２０℃）が４２であり、かつ密度が１．
０９ｇ／ｃｍ³ である塩素化エチレン−プロピレン共重
合体［塩素含有量３０．５重量％、非晶性、以下「塩素
化物（４）」という］を使った。

【００５４】［（Ｃ）エチレン系重合体］また、密度が
０．９５５ｇ／ｃｍ³ であり、かつＭＩ（２）が２０ｇ
／10分である高密度ポリエチレン（以下「ＨＤＰＥ」と
いう）を用いた。

【００５５】［（Ｄ）酸化アンチモン］また、平均粒径
が１μm である三酸化アンチモン（以下「Ｓｂ₂ Ｏ₃ 」
という）を使った。

【００５６】［（Ｅ）水酸化アルミニウムおよび水酸化
マグネシウム］さらに、水酸化アルミニウムとして、バ
イヤー法で製造し、結晶中に固定された不純物の含有量
として、Ｎａ₂ Ｏ換算として０．２５重量％、ＳｉＯ₂
換算として０．００８重量％およびＣａＯ換算として
０．００５重量％を含有する水酸化アルミニウムに対
し、１６２０ppm のケイ素、３７０ppm のカルシウムお
よび２９０ppm のマグネシウムを吸着させた耐熱性水酸
化アルミニウム［熱分解温度２０６℃、平均粒径１．７
μm 、以下「Ａｌ（ＯＨ）₃ 」という］を用いた。ま
た、水酸化マグネシウムとして、平均粒径が０．５μm
、見掛比重が０．５８ｇ／ｃｍ³ 、かつ比表面積（Ｂ
ＥＴ法にて測定）が８ｍ² ／ｇである水酸化マグネシウ
ム［協和化学工業社製、商品名キスマ−５Ｂ、以下「Ｍ
ｇ（ＯＨ）₂ 」という］を使用した。

【００５７】［（Ｆ）臭素含有物］また、臭素含有物の
うち、臭素含有反応生成物として、いずれも前記（II）
式においてＲ₁ が水素原子であり、かつＲ₂ がメチル基
である臭素含有反応生成物［平均分子量約２，０００、
臭素含有量５６重量％、以下「臭素物（Ａ）」という］
および臭素含有量が５５重量％であり、かつ平均分子量
が約３，６００である臭素含有反応生成物［以下「臭素
物（Ｂ）」という］を用いた。また、比較のために、デ
カブロモジフェニルエーテル［以下「臭素物（Ｃ）」と
いう］を使用した。

【００５８】実施例１〜１３、比較例１〜１２ 表１に種類および配合量が示されている塩素化エチレン
系重合体（以下「塩素化物」という）、ＨＤＰＥ、Ｓｂ
₂ Ｏ₃ 、水酸化アルミニウムおよび／または水酸化マグ
ネシウム（以下「水酸化物」という）および臭素含有物
ならびにその他の添加剤として４．０重量部のハイドロ
タルサイト（協和化学工業社製、商品名アルカマイサ−
１Ｗ、平均粒径１．５μm 、安定剤として）、０．５重
量部のステアリン酸マグネシウム（滑剤として）、２．
０重量部のオレイン酸アマイド（滑剤として）、０．５
重量部の硫黄を含有するヒンダード・ビスフェノール
（抗酸化剤として）をあらかじめ槽内温度が１６０℃に
設定されたニーダー混練機を用いてそれぞれ２０分間混
練した。得られた各混合物をあらかじめ１２０℃に設定
されたオーブンロールを使用してシートを製造した。こ
のようにして得られた各シートをシートカッター切断機
を使って２ｍｍ角のペレットを製造した。このようにし
て製造されたペレット（以下「塩素化物系コンパウン
ド」という）を用いた。

【００５９】表２および表３に種類および配合量が示さ
れている熱可塑性エラストマーおよび各種塩素化物系コ
ンパウンドをドライブレンドした後、５０ｍｍφ、２軸
押出機を用いてシリンダー１の温度１３０℃、シリンダ
ー２の温度１５０℃、シリンダー３の温度１５０℃、シ
リンダー４の温度１７０℃、アダプターの温度１５０
℃、ヘッドの温度１５０℃および回転数４０rpm の条件
下で直径１ｍｍの各ストランドを作成した。各ストラン
ドについて１７０℃の温度に設定されたプレス機を用い
て圧力が２００ｋｇ／ｃｍ² （ゲージ圧）の条件下で５
分間プレスし、厚さが２ｍｍのシートを作成した。ま
た、比較例１２として、ＴＰＯ−２ ８５重量部、塩素
化物（１）５重量部およびＨＤＰＥ３．３重量部をドラ
イブレンドした後、塩素化物系コンパウンドに用いたの
と同様の方法でＳｂ₂ Ｏ₃ １．７重量部、Ｍｇ（ＯＨ）
₂ １．７重量部、臭素物（Ａ）３．３重量部ならびに実
施例で用いたその他の添加剤を混合し、押出機でストラ
ンドにし、プレス機で２ｍｍのシートを作成した。各シ
ートについて抗張力（Ｔ_B ）および伸び率（Ｅ_B ）の測
定ならびに酸素指数試験を行った。その結果を表２およ
び表３に示す。

【００６０】また、１７０℃の温度に設定されたプレス
機を用いて圧力が２００ｋｇ／ｃｍ² （ゲージ圧）の条
件下で５分間プレスし、厚さ１ｍｍのシートを作成し
た。各シートについて難燃性（ＦＭＶＳＳ）および湿熱
試験を行った。その結果を表２および表３に示す。

【００６１】

【表１】

【００６２】

【表２】

【００６３】

【表３】

【００６４】

【発明の効果】以上の結果から、本発明の難燃性樹脂組
成物は、難燃性が極めて優れているのみならず、機械的
強度も良好であり、しかもブリード性についてもすぐれ
ていることは明白である。そのほか、本発明の難燃性樹
脂組成物は下記のごとき効果を発揮する。 （１）耐熱性がすぐれている。 （２）成形加工性が良好である。 （３）耐寒性にすぐれている。 （４）熱膨張性が良好である。 （５）体積固有抵抗性にすぐれている。 （６）酸素指数性が良好である。 本発明の難燃性樹脂組成物は以上のごとき効果を発揮す
るために多方面にわたって利用することができる。代表
的な用途を下記に示す。 （１）自動車内装用の難燃シート。 （２）高難燃性が要求されている分野のカーテンシー
ト。 （３）自動車用ファーネス電線及び車両用電線など。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 //(Ｃ０８Ｌ 21/00 23:28 7107−4Ｊ 23:02 7107−4Ｊ 63:00） 8830−4Ｊ (72)発明者 林 広己 東京都港区芝大門１丁目13番９号 昭和電 工株式会社内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）熱可塑性エラストマー、（Ｂ）塩
   素化エチレン系重合体、（Ｃ）エチレン系重合体、
   （Ｄ）酸化アンチモン、（Ｅ）水酸化アルミニウムおよ
   び／または水酸化マグネシウム、ならびに（Ｆ）臭素含
   有エポキシ系化合物と１，３，５−トリブロモフェノー
   ルとを反応させることによって得られる分子量が１，２
   ００〜６，０００であり、かつ臭素含有量が５．０〜６
   ０重量％である臭素含有反応生成物、からなる組成物で
   あり、該組成物中に占める（Ａ）成分の組成割合が８０
   〜９８重量％であり、（Ｂ）および（Ｃ）成分の合計量
   中に占める（Ｂ）成分の割合が１０〜７５重量％であ
   り、かつ該合計量１００重量部に対し、（Ｄ）成分１０
   〜３０重量部、（Ｅ）成分１０〜３５重量部および
   （Ｆ）成分２０〜５０重量部を配合することを特徴とす
   る難燃性樹脂組成物。
2. 【請求項２】 （Ａ）成分を除く（Ｂ）ないし（Ｆ）成
   分を予め混合した後、（Ａ）成分を混合することを特徴
   とする請求項１記載の難燃性樹脂組成物の製造方法。