JPH09111047A - 耐熱性のブタジエン／アクリロニトリル−ポリ塩化ビニルブレンド - Google Patents
耐熱性のブタジエン／アクリロニトリル−ポリ塩化ビニルブレンドInfo
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- JPH09111047A JPH09111047A JP22219196A JP22219196A JPH09111047A JP H09111047 A JPH09111047 A JP H09111047A JP 22219196 A JP22219196 A JP 22219196A JP 22219196 A JP22219196 A JP 22219196A JP H09111047 A JPH09111047 A JP H09111047A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
- C08L9/02—Copolymers with acrylonitrile
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L27/04—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
- C08L27/06—Homopolymers or copolymers of vinyl chloride
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 熱老化性能の良好なアクリロニトリル／ブタ
ジエンブレンドを提供する。 【解決手段】 普通は１．５よりも大きく、約１．７ま
での高い極限粘度を有するポリ塩化ビニルと酸化防止剤
結合アクリロニトリル／ブタジエンからなる本発明の組
成物は、従来のニトリルゴム・ポリ塩化ビニルブレンド
で得られるよりも熱老化性能が優れている。酸化防止剤
結合アクリロニトリル／ブタジエン重合体は、好ましく
は２８〜３３重量％のアクリロニトリルを含有し、かつ
酸化防止剤結合アクリロニトリル／ブタジエン重合体は
ブレンドの約１０〜約９０％を構成し、普通は７５〜２
５％の量が好ましい。
ジエンブレンドを提供する。 【解決手段】 普通は１．５よりも大きく、約１．７ま
での高い極限粘度を有するポリ塩化ビニルと酸化防止剤
結合アクリロニトリル／ブタジエンからなる本発明の組
成物は、従来のニトリルゴム・ポリ塩化ビニルブレンド
で得られるよりも熱老化性能が優れている。酸化防止剤
結合アクリロニトリル／ブタジエン重合体は、好ましく
は２８〜３３重量％のアクリロニトリルを含有し、かつ
酸化防止剤結合アクリロニトリル／ブタジエン重合体は
ブレンドの約１０〜約９０％を構成し、普通は７５〜２
５％の量が好ましい。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】１２５℃以上の温度で長時間
優れた耐熱性を示す、ポリ塩化ビニルの改良されたブタ
ジエン／アクリロニトリルブレンドが、超高分子量のポ
リ塩化ビニルとブレンドされた酸化防止剤が結合したブ
タジエン／アクリロニトリル重合体によって得ることが
できる。これらの酸化防止剤結合ブタジエン／アクリロ
ニトリル共重合体は、高分子量ポリ塩化ビニル（ＰＶ
Ｃ）により、ＰＶＣを溶融するのに十分な温度で可融化
され（ｆｌｕｘｅｄ）、従来のＮＢＲ／ＰＶＣブレンド
で得られるものよりも良好な耐老化性と、良好な圧縮永
久ひずみを有するブレンドを与える。
優れた耐熱性を示す、ポリ塩化ビニルの改良されたブタ
ジエン／アクリロニトリルブレンドが、超高分子量のポ
リ塩化ビニルとブレンドされた酸化防止剤が結合したブ
タジエン／アクリロニトリル重合体によって得ることが
できる。これらの酸化防止剤結合ブタジエン／アクリロ
ニトリル共重合体は、高分子量ポリ塩化ビニル（ＰＶ
Ｃ）により、ＰＶＣを溶融するのに十分な温度で可融化
され（ｆｌｕｘｅｄ）、従来のＮＢＲ／ＰＶＣブレンド
で得られるものよりも良好な耐老化性と、良好な圧縮永
久ひずみを有するブレンドを与える。
【０００２】
【従来の技術】強靭な耐オゾン性及び耐摩耗性製品を必
要とする耐油性及び耐燃料性用途には多年にわたって可
融化されたニトリル／ＰＶＣブレンドが使用されてき
た。それらブレンドは経費面で経済的に、容易に加工及
び硬化され、かつ黒色はもちろん、明るく着色されたコ
ンパウンドとして使用できる。残念ながら、それらは１
００℃以下での使用に限定される。
要とする耐油性及び耐燃料性用途には多年にわたって可
融化されたニトリル／ＰＶＣブレンドが使用されてき
た。それらブレンドは経費面で経済的に、容易に加工及
び硬化され、かつ黒色はもちろん、明るく着色されたコ
ンパウンドとして使用できる。残念ながら、それらは１
００℃以下での使用に限定される。
【０００３】従来のＮＢＲ／ＰＶＣコンパウンドは、ホ
ース用ジャケット、ワイヤとケーブルのカバー、靴底及
び発泡独立気泡スポンジ絶縁材と運動用パッドに使用さ
れている。それらの使用は、１００℃以下の温度では、
適用の必要条件に依存してポリクロロプレン、塩素化ポ
リエチレン及びクロロスルホン化ポリエチレンと競合す
ることが多い。
ース用ジャケット、ワイヤとケーブルのカバー、靴底及
び発泡独立気泡スポンジ絶縁材と運動用パッドに使用さ
れている。それらの使用は、１００℃以下の温度では、
適用の必要条件に依存してポリクロロプレン、塩素化ポ
リエチレン及びクロロスルホン化ポリエチレンと競合す
ることが多い。
【０００４】ニトリル／ＰＶＣブレンドはそれらの競合
対抗品よりも耐油性及び耐燃料性が良好であるが、耐圧
縮永久ひずみ特性はＰＶＣの熱可塑性のために競合品ほ
ど良くはない。それらの耐熱性はクロロプレンと同等で
あるが、塩素化ポリエチレン及びクロロスルホン化ポリ
エチレンほどには良くはない。それらの使用温度限界が
本質的に１００℃で、温度が１００℃以下である場合の
使用にそれらのブレンドの使用が限られているためであ
る。
対抗品よりも耐油性及び耐燃料性が良好であるが、耐圧
縮永久ひずみ特性はＰＶＣの熱可塑性のために競合品ほ
ど良くはない。それらの耐熱性はクロロプレンと同等で
あるが、塩素化ポリエチレン及びクロロスルホン化ポリ
エチレンほどには良くはない。それらの使用温度限界が
本質的に１００℃で、温度が１００℃以下である場合の
使用にそれらのブレンドの使用が限られているためであ
る。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は熱老化性能の
良好なアクリロニトリル／ブタジエン−ポリ塩化ビニル
ブレンドを提供することを目的とする。
良好なアクリロニトリル／ブタジエン−ポリ塩化ビニル
ブレンドを提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】発明の概要 本発明者は、酸化防止剤が結合して安定化されたブタジ
エン／アクリロニトリル重合体、すなわち高い極限粘度
のＰＶＣを有するケミガム（ＣＨＥＭＩＧＵＭ）ＨＲタ
ーポリマーを使用すると、耐熱性を１００℃から１３５
℃まで向上させることが可能であることを発見した。配
合法、また加工能及び多角的な硬化能は従来のＮＢＲ／
ＰＶＣブレンドと同じであるが、１３５℃での耐熱老化
能は従来のニトリルゴム／ＰＶＣ系ブレンドのそれを超
えて改善される。それゆえ、これらの新しいブレンド
は、現在使用されている新種の重合体に対しても、１３
５℃の使用温度でさらに高い競争性を有する。
エン／アクリロニトリル重合体、すなわち高い極限粘度
のＰＶＣを有するケミガム（ＣＨＥＭＩＧＵＭ）ＨＲタ
ーポリマーを使用すると、耐熱性を１００℃から１３５
℃まで向上させることが可能であることを発見した。配
合法、また加工能及び多角的な硬化能は従来のＮＢＲ／
ＰＶＣブレンドと同じであるが、１３５℃での耐熱老化
能は従来のニトリルゴム／ＰＶＣ系ブレンドのそれを超
えて改善される。それゆえ、これらの新しいブレンド
は、現在使用されている新種の重合体に対しても、１３
５℃の使用温度でさらに高い競争性を有する。
【０００７】ＲＣＶ７４９０、即ち、酸化防止剤結合ブ
タジエン／アクリロニトリル／高極限粘度ポリ塩化ビニ
ルの７０／３０ブレンド、および市販のパラクリル（Ｐ
ａｒａｃｒｉｌ）ＯＺＯ、即ちアクリロニトリル／ブタ
ジエン／極限粘度１．５以下のポリ塩化ビニルのブレン
ドの、ブラック及びホワイト充填（ｆｌａｃｋ ａｎｄ
ｗｈｉｔｅ ｆｉｌｌｅｄ）コンパウンドとしての配
合物性を後記の表に示す。ＲＶＣ７４９０は十分なスコ
ーチ安全性と共により速い硬化速度を示し、しかも物性
は本来のものと同様である。
タジエン／アクリロニトリル／高極限粘度ポリ塩化ビニ
ルの７０／３０ブレンド、および市販のパラクリル（Ｐ
ａｒａｃｒｉｌ）ＯＺＯ、即ちアクリロニトリル／ブタ
ジエン／極限粘度１．５以下のポリ塩化ビニルのブレン
ドの、ブラック及びホワイト充填（ｆｌａｃｋ ａｎｄ
ｗｈｉｔｅ ｆｉｌｌｅｄ）コンパウンドとしての配
合物性を後記の表に示す。ＲＶＣ７４９０は十分なスコ
ーチ安全性と共により速い硬化速度を示し、しかも物性
は本来のものと同様である。
【０００８】両ポリマーブレンドとも十分な静的耐オゾ
ン性を示すが、ＲＶＣ７４９０が動的耐オゾン性を明ら
かに示すのに対して、パラシルＯＺＯはそれを示さず、
昇温下、２４時間後にパラシルＯＺＯブレンドに亀裂が
観察された。
ン性を示すが、ＲＶＣ７４９０が動的耐オゾン性を明ら
かに示すのに対して、パラシルＯＺＯはそれを示さず、
昇温下、２４時間後にパラシルＯＺＯブレンドに亀裂が
観察された。
【０００９】ＡＳＴＭ Ｎｏ．１オイルは両ブレンドと
も脆化させる。ＲＶＣ７４９０は、ＡＳＴＭ Ｎｏ．３
オイル、燃料Ｃで水による老化に関して、また燃料Ｃで
エタノールによる老化に関して良好である。低温剛化は
両ブレンドで同様であるが、衝撃脆化は１００℃以下の
温度ではパラシルＯＺＯの方が僅かに良好であり、これ
はＲＶＣ７４９０よりもアクリロニトリル含量が僅かに
低いことよると考えられる。
も脆化させる。ＲＶＣ７４９０は、ＡＳＴＭ Ｎｏ．３
オイル、燃料Ｃで水による老化に関して、また燃料Ｃで
エタノールによる老化に関して良好である。低温剛化は
両ブレンドで同様であるが、衝撃脆化は１００℃以下の
温度ではパラシルＯＺＯの方が僅かに良好であり、これ
はＲＶＣ７４９０よりもアクリロニトリル含量が僅かに
低いことよると考えられる。
【００１０】これらのブレンド間の実際の分離特性は１
２１℃の耐熱老化性で示される。ブラック充填ＲＶＣ７
４９０コンパウンドは、１２１℃において１５日間でそ
の伸度の７０％を失い、一方パラシルＯＺＯは脆化す
る。これらのブラック充填コンパウンドは、それらに特
別の安定化用酸化防止剤を添加、含有させることがで
き、また可塑剤もそれらにある種の相乗作用性安定化特
性を加える。ホワイト充填コンパウンドは添加安定化用
成分を含有しなく、ここに両ブレンドに大きな相違が見
られる。ＲＶＣ７４９０は１２１℃における２０日間の
老化でその伸度の４５％を失なうのに対して、パラシル
ＯＺＯは３日間で伸度を４５％失ない、かつ１０日間で
脆化する。したがって、高い極限粘度のポリ塩化ビニル
酸化防止剤が結合した重合体とのブレンドは昇温下でこ
のブレンドを著しく安定化し、しかして本発明はより高
温での使用に有用である。
２１℃の耐熱老化性で示される。ブラック充填ＲＶＣ７
４９０コンパウンドは、１２１℃において１５日間でそ
の伸度の７０％を失い、一方パラシルＯＺＯは脆化す
る。これらのブラック充填コンパウンドは、それらに特
別の安定化用酸化防止剤を添加、含有させることがで
き、また可塑剤もそれらにある種の相乗作用性安定化特
性を加える。ホワイト充填コンパウンドは添加安定化用
成分を含有しなく、ここに両ブレンドに大きな相違が見
られる。ＲＶＣ７４９０は１２１℃における２０日間の
老化でその伸度の４５％を失なうのに対して、パラシル
ＯＺＯは３日間で伸度を４５％失ない、かつ１０日間で
脆化する。したがって、高い極限粘度のポリ塩化ビニル
酸化防止剤が結合した重合体とのブレンドは昇温下でこ
のブレンドを著しく安定化し、しかして本発明はより高
温での使用に有用である。
【００１１】さらに、ホワイト充填ＲＶＣ７４９０コン
パウンドは１３５℃では７日間のエアオーブン老化に耐
え（伸度の損失５５％）、１５０℃では１．５日間のエ
アオーブン老化に耐えることができるが（伸度損失５５
％）、一方従来技術のパラシルＯＺＯブレンドは脆化し
て著しい亀裂を生ずる。
パウンドは１３５℃では７日間のエアオーブン老化に耐
え（伸度の損失５５％）、１５０℃では１．５日間のエ
アオーブン老化に耐えることができるが（伸度損失５５
％）、一方従来技術のパラシルＯＺＯブレンドは脆化し
て著しい亀裂を生ずる。
【００１２】後記表のデータからわかるように、酸化防
止剤が結合して安定化されたポリアクリロニトリル／ブ
タジエン重合体は、従来技術の可融化ポリ塩化ビニルブ
レンド中のポリアクリロニトリル／ブタジエンブレンド
とは相違する。酸化防止剤が結合して安定化されたポリ
アクリロニトリル／ブタジエンの溶融ポリ塩化ビニルブ
レンドは、ポリ塩化ビニルの極限粘度が１．４以下であ
るブレンドに対し、ポリ塩化ビニルが１．５以上、好ま
しくは１．７以上の極限粘度を有するとき、改良された
耐圧縮永久ひずみ特性を有する。本発明の溶融ブレンド
は、１２１℃における０〜１５日間での伸度の変化割
合、およびブレンドの樹脂化傾向による硬度変化により
示されるように、向上した耐熱老化性を提供する。選ば
れた酸化防止剤並びに１．５以上の高極限粘度を有する
ポリ塩化ビニルは得られるブレンドの向上した耐圧縮永
久ひずみ特性及び耐熱老化性に寄与する。
止剤が結合して安定化されたポリアクリロニトリル／ブ
タジエン重合体は、従来技術の可融化ポリ塩化ビニルブ
レンド中のポリアクリロニトリル／ブタジエンブレンド
とは相違する。酸化防止剤が結合して安定化されたポリ
アクリロニトリル／ブタジエンの溶融ポリ塩化ビニルブ
レンドは、ポリ塩化ビニルの極限粘度が１．４以下であ
るブレンドに対し、ポリ塩化ビニルが１．５以上、好ま
しくは１．７以上の極限粘度を有するとき、改良された
耐圧縮永久ひずみ特性を有する。本発明の溶融ブレンド
は、１２１℃における０〜１５日間での伸度の変化割
合、およびブレンドの樹脂化傾向による硬度変化により
示されるように、向上した耐熱老化性を提供する。選ば
れた酸化防止剤並びに１．５以上の高極限粘度を有する
ポリ塩化ビニルは得られるブレンドの向上した耐圧縮永
久ひずみ特性及び耐熱老化性に寄与する。
【００１３】必要な硬化系はアクリロニトリル／ブタジ
エンゴムを硬化するものである。得られる硬化／溶融ブ
レンドは、ポリ塩化ビニルが少なくとも０．８〜１．
５、好ましくは１．６、そして１．７ほどの高い極限粘
度を有するとき、満足な耐オゾン性を有する。これらの
予め定められたポリ塩化ビニルは、商標名オキシ（Ｏｘ
ｙ）２００ＰＶＣ乃至オキシ４００ＰＶＣで表わされる
製品である。周知の結合酸化防止剤含有アクリロニトリ
ルブタジエンゴムは、それらが、熱い燃料やオイルに曝
されることに関して問題となる樹脂化による分解に対し
て著しく改良された抵抗性を提供するので、本発明に特
に好ましいものである。
エンゴムを硬化するものである。得られる硬化／溶融ブ
レンドは、ポリ塩化ビニルが少なくとも０．８〜１．
５、好ましくは１．６、そして１．７ほどの高い極限粘
度を有するとき、満足な耐オゾン性を有する。これらの
予め定められたポリ塩化ビニルは、商標名オキシ（Ｏｘ
ｙ）２００ＰＶＣ乃至オキシ４００ＰＶＣで表わされる
製品である。周知の結合酸化防止剤含有アクリロニトリ
ルブタジエンゴムは、それらが、熱い燃料やオイルに曝
されることに関して問題となる樹脂化による分解に対し
て著しく改良された抵抗性を提供するので、本発明に特
に好ましいものである。
【００１４】これらの結合酸化防止剤含有アクリロニト
リル／ブタジエンゴムは、通常、少量のアクリロニトリ
ル中にＮ−（４−アニリノフェニル）メタクリルアミド
のような酸化防止剤が結合した単量体を溶解することに
よって製造され、この場合その溶液は、ジェームス
Ｗ．ホーバス（Ｊａｍｅｓ Ｗ．Ｈｏｒｖａｔｈ）の論
文「自動車に応用する結合酸化防止剤で安定化されたＮ
ＢＲ（Ｂｏｕｎｄ Ａｎｔｉｏｘｉｄａｎｔｓ Ｓｔａ
ｂｉｌｉｚｅｄ ＮＢＲ ｉｎ Ａｕｔｏｍｏｂｉｅ
Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ）、１９〜６２頁、Ｅｌａｓ
ｔｏｍｅｒｉｃｓ，８月，１９７９年の表２に具体的に
説明されている、アクリロニトリルとブタジエンの通例
の重合混合物中にポンプで注入される。酸化防止剤が結
合したアクリロニトリル／ブタジエン重合体の製造に有
用なこれらの単量体の性質に関しては、カナダ（Ｃａｎ
ａｄａ），トロント市（Ｔｏｖｏｎｔｏ）で１９７４年
５月７〜１０日に開催された米国化学会（Ａｍｅｒｉｃ
ａｎ ＣｈｅｍｉｓｔｒｙＳｏｃｉｅｔｙ），ゴム分科
会（Ｒｕｂｂｅｒ Ｄｉｖｉｓｉｏｎ）の会合に提出さ
れた、Ｒ．Ｈ．クライン（Ｒ．Ｈ．Ｋｌｉｎｅ）による
論文中に更に記載されている。具体的に述べると、これ
らの単量体はフェノール系及びアミン系の重合性不飽和
単量体からなる２つの群に属する。上記２件の文献を、
これら単量体の開示のために本明細書中で引用、参照す
るものとする。それら単量体から製造される、結合酸化
防止剤量が約１〜６重量％の酸化防止剤結合アクリロニ
トリル／ブタジエンゴムが満足できるものであるが、
１．５〜３％が好ましい。
リル／ブタジエンゴムは、通常、少量のアクリロニトリ
ル中にＮ−（４−アニリノフェニル）メタクリルアミド
のような酸化防止剤が結合した単量体を溶解することに
よって製造され、この場合その溶液は、ジェームス
Ｗ．ホーバス（Ｊａｍｅｓ Ｗ．Ｈｏｒｖａｔｈ）の論
文「自動車に応用する結合酸化防止剤で安定化されたＮ
ＢＲ（Ｂｏｕｎｄ Ａｎｔｉｏｘｉｄａｎｔｓ Ｓｔａ
ｂｉｌｉｚｅｄ ＮＢＲ ｉｎ Ａｕｔｏｍｏｂｉｅ
Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ）、１９〜６２頁、Ｅｌａｓ
ｔｏｍｅｒｉｃｓ，８月，１９７９年の表２に具体的に
説明されている、アクリロニトリルとブタジエンの通例
の重合混合物中にポンプで注入される。酸化防止剤が結
合したアクリロニトリル／ブタジエン重合体の製造に有
用なこれらの単量体の性質に関しては、カナダ（Ｃａｎ
ａｄａ），トロント市（Ｔｏｖｏｎｔｏ）で１９７４年
５月７〜１０日に開催された米国化学会（Ａｍｅｒｉｃ
ａｎ ＣｈｅｍｉｓｔｒｙＳｏｃｉｅｔｙ），ゴム分科
会（Ｒｕｂｂｅｒ Ｄｉｖｉｓｉｏｎ）の会合に提出さ
れた、Ｒ．Ｈ．クライン（Ｒ．Ｈ．Ｋｌｉｎｅ）による
論文中に更に記載されている。具体的に述べると、これ
らの単量体はフェノール系及びアミン系の重合性不飽和
単量体からなる２つの群に属する。上記２件の文献を、
これら単量体の開示のために本明細書中で引用、参照す
るものとする。それら単量体から製造される、結合酸化
防止剤量が約１〜６重量％の酸化防止剤結合アクリロニ
トリル／ブタジエンゴムが満足できるものであるが、
１．５〜３％が好ましい。
【００１５】酸化防止剤が結合した単量体は高分子量Ｐ
ＶＣと共に使用されて、溶融したとき独特の性質を持つ
結合酸化防止剤ポリマーブレンドを生成させる。
ＶＣと共に使用されて、溶融したとき独特の性質を持つ
結合酸化防止剤ポリマーブレンドを生成させる。
【００１６】
【実施例】本発明の性質及びその利点を、添付した表に
示される、次の例示のための模範実施例により更に明ら
かにし、かつ説明するが、ここで部は、全て格別の指示
がない限り、重量によるものとする。
示される、次の例示のための模範実施例により更に明ら
かにし、かつ説明するが、ここで部は、全て格別の指示
がない限り、重量によるものとする。
【００１７】標準ＡＳＴＭ試験法を、別に指定した場合
を除いて、全試験を通じて使用した。ＡＳＴＭ Ｄ３１
８２は試料の調製について、ＡＳＴＭ Ｄ２０８４は加
硫特性について、ＡＳＴＭ Ｄ４１２は物性について、
ＡＳＴＭ Ｄ２９５は圧縮永久ひずみについて、ＡＳＴ
Ｍ Ｄ４７１は液体老化について、そしてＡＳＴＭＤ１
２４３−６６はポリ塩化ビニルの粘度測定についてそれ
ぞれ使用した。オゾン試験はオレック・オゾン・チャン
バー（Ｏｒｅｃ Ｏｚｏｎｅ Ｃｈａｍｂｅｒ）中で、
オゾン濃度５０ｐｐｈｍおよび３８℃において行った。
ベントループ（Ｂｅｎｔ Ｌｏｏｐ）及び２０％延伸試
料を調べた。
を除いて、全試験を通じて使用した。ＡＳＴＭ Ｄ３１
８２は試料の調製について、ＡＳＴＭ Ｄ２０８４は加
硫特性について、ＡＳＴＭ Ｄ４１２は物性について、
ＡＳＴＭ Ｄ２９５は圧縮永久ひずみについて、ＡＳＴ
Ｍ Ｄ４７１は液体老化について、そしてＡＳＴＭＤ１
２４３−６６はポリ塩化ビニルの粘度測定についてそれ
ぞれ使用した。オゾン試験はオレック・オゾン・チャン
バー（Ｏｒｅｃ Ｏｚｏｎｅ Ｃｈａｍｂｅｒ）中で、
オゾン濃度５０ｐｐｈｍおよび３８℃において行った。
ベントループ（Ｂｅｎｔ Ｌｏｏｐ）及び２０％延伸試
料を調べた。
【００１８】ポリマーブレンドは、酸化防止剤が結合し
たアクリロニトリル／ブタジエンゴムとポリ塩化ビニル
及び既知のＰＶＣ安定剤との高温混合によって調製し
た。ポリ塩化ビニルは西洋の化学会社によるもので、そ
の極限粘度は１．５であるが、その測定は溶媒としての
シクロヘキサンと１００ｍｌの溶液にした水分を含まな
い重合体０．２±０．００２ｇを使用してＡＳＴＭ法Ｄ
１２４３−６６に従って行ない、そして極限粘度はその
方法の定則に従って算出した。重合体を次いで水冷バン
バリー中で配合した。硬化剤はバンバリーでの２回目の
パスのときに添加した。これらブレンドの混合に際して
は、混合に関して特別の予備注意や方法は試みられなか
った。
たアクリロニトリル／ブタジエンゴムとポリ塩化ビニル
及び既知のＰＶＣ安定剤との高温混合によって調製し
た。ポリ塩化ビニルは西洋の化学会社によるもので、そ
の極限粘度は１．５であるが、その測定は溶媒としての
シクロヘキサンと１００ｍｌの溶液にした水分を含まな
い重合体０．２±０．００２ｇを使用してＡＳＴＭ法Ｄ
１２４３−６６に従って行ない、そして極限粘度はその
方法の定則に従って算出した。重合体を次いで水冷バン
バリー中で配合した。硬化剤はバンバリーでの２回目の
パスのときに添加した。これらブレンドの混合に際して
は、混合に関して特別の予備注意や方法は試みられなか
った。
【００１９】ポリ塩化ビニルと、酸化防止剤が結合した
アクリロニトリル／ブタジエンターポリマーとのブレン
ドの最初のスクリーニングはブラック充填コンパウンド
で行なった。後の実験ではホワイト充填法を使用した。
これらの処方と関連データを次の表に示す。
アクリロニトリル／ブタジエンターポリマーとのブレン
ドの最初のスクリーニングはブラック充填コンパウンド
で行なった。後の実験ではホワイト充填法を使用した。
これらの処方と関連データを次の表に示す。
【００２０】
【表１】
【００２１】
【表２】
【００２２】
【表３】
【００２３】 表中に使用した成分とそれらの性質の一覧 ＲＣＶ７４９０ ７０／３０の、ケミガムＨＲ６６２なる酸化防止剤結合アクリ ロニトリル／ブタジエン−ＰＶＣ，グッドイヤー・ケミカル社 （Ｔｈｅ Ｇｏｏｄｙｅａｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｄｉｖｉｓ ｉｏｎ）製 パラシルＯＺＯ 酸化防止剤が結合していない７０／３０ＮＢＲ／ＰＶＣブレン ド、ユニロイヤル・ケミカル社（Ｕｎｉｒｏｙｄｅ Ｃｈｅｍ ｉｃａｌ Ｃｏ．）製 酸化亜鉛 ステアリン酸 ＡＳＴＭ Ｎ−７６２ブラック ハイ−シル２４３ＬＤ 水和アモルファスシリカ ＮＶＡ−２ Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレンジアマレイミド パラプレックスＧ−６２ エポキシ大豆油 バルカノールＯＴ エーテル−チオエーテル系可塑剤 パラプレックスＧ−５７ ポリエステル系可塑剤 ルチルＴｉＯ2 二酸化チタン ＡＣ−６２９Ａ ポリエチレン、アライド・ケミカル社（Ａｌｌｉｅｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ）製 カーボワックス３３５０ ポリエチレングリコール バンフレＡＰ−２ ８５Ｃｍ．ｐ．，Ｒ．Ｔ．バンダービルト社（Ｒ． Ｔ．Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ）の特製になる加工助剤 ウルトラノックス６２６ ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリ トリトールジホスファイト ウルトラノックス２７６ オクタデシル３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ シヒドロシンナメート スパイダーブランド・硫黄 酸化マグネシウム処理硫黄、スタウファー・ケミカ ル社（Ｓｔａｕｆｆｅｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ ．）製 メチルツアズ テトラメチルチウラムジスルフィド アルタックス ベンゾチアジルジスルフィド
【００２４】以上、ある特定の代表的な態様及び詳細を
本発明を説明するという目的のために示したが、さまざ
まな変更及び修正を本発明の精神又は範囲から離れるこ
となくなしうることは当業者には明白であろう。
本発明を説明するという目的のために示したが、さまざ
まな変更及び修正を本発明の精神又は範囲から離れるこ
となくなしうることは当業者には明白であろう。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 27/06 ＬＥＭ Ｃ０８Ｌ 27/06 ＬＥＭ (71)出願人 590002976 1144 Ｅａｓｔ Ｍａｒｋｅｔ Ｓｔｒｅ ｅｔ，Ａｋｒｏｎ，Ｏｈｉｏ 44316− 0001，Ｕ．Ｓ．Ａ.
Claims (19)
- 【請求項１】 １３５℃の耐熱性を示す、酸化防止剤が
結合して安定化されたポリアクリロニトリル／ブタジエ
ンとポリ塩化ビニルとのポリマーブレンドであって、前
記ポリアクリロニトリル／ブタジエンは２８〜３３重量
％のアクリロニトリルを含有し、そしてブレンド中に約
７５〜２５重量％の量で存在し、また前記ポリ塩化ビニ
ルはシクロヘキサン中、３０℃で１．５よりも大きい極
限粘度を有し、そしてブレンド中に約２５〜約７５重量
％の量で存在していることを特徴とする上記のブレン
ド。 - 【請求項２】 過酸化物系硬化剤又は硫黄供与性硬化剤
で硬化された、請求項１に記載のブレンド。 - 【請求項３】 ポリ塩化ビニル重合体を約５０〜約１０
％、アクリロニトリル／ブタジエン重合体を約５０〜約
１０％含有している、請求項１に記載のブレンド。 - 【請求項４】 鉱物系充填剤が重合体の重量に基づいて
約５〜５０重量％添加されている、請求項１に記載のブ
レンド。 - 【請求項５】 充填剤がカーボンブラックである、請求
項４に記載のブレンド。 - 【請求項６】 シリカが充填されている、請求項４に記
載のブレンド。 - 【請求項７】 １２１℃の耐熱性を示す、酸化防止剤が
結合して安定化されたポリアクリロニトリル／ブタジエ
ンゴムとポリ塩化ビニルとのポリマーブレンドであっ
て、前記ポリ塩化ビニルはＡＳＴＭ法Ｄ１２４３−６６
で測定して約１．６以上の極限粘度を有し、前記アクリ
ロニトリル／ブタジエン重合体は溶融ブレンド中に約９
０〜１０重量％の量で存在していることを特徴とする上
記のブレンド。 - 【請求項８】 硫黄硬化剤で硬化された、請求項７に記
載のブレンド。 - 【請求項９】 ポリ塩化ビニルを約５０〜約１０％、ア
クリロニトリル／ブタジエン重合体を約５０〜約１０％
含有している、請求項７に記載のブレンド。 - 【請求項１０】 鉱物系充填剤が重合体に基づいて約５
〜５０重量％添加されている、請求項８に記載のブレン
ド。 - 【請求項１１】 充填剤がカーボンブラック以外のもの
である、請求項８に記載のブレンド。 - 【請求項１２】 シリカが充填されている、請求項８に
記載のブレンド。 - 【請求項１３】 酸化防止剤が結合したアクリロニトリ
ル／ブタジエン重合体が酸化防止剤を約１〜約６重量％
結合、含有している、請求項１に記載のブレンド。 - 【請求項１４】 酸化防止剤が結合したアクリロニトリ
ル／ブタジエン重合体が酸化防止剤を１．５〜３重量％
結合、含有している、請求項７に記載のブレンド。 - 【請求項１５】 １２１〜１３５℃で１０日間安定化さ
れた溶融ブレンドを生じさせる、可融性を有する、請求
項１に記載のブレンド。 - 【請求項１６】 １２１〜１３５℃で１０日間安定化さ
れた溶融ブレンドを生じさせる、可融性を有する、請求
項７に記載のブレンド。 - 【請求項１７】 酸化防止剤が結合したポリアクリロニ
トリル／ブタジエンがアクリロニトリルを約２８〜約３
３重量％含有している、請求項７に記載のブレンド。 - 【請求項１８】 酸化防止剤が結合して安定化されたポ
リアクリロニトリル／ブタジエンが、アクリロニトリ
ル、ブタジエン、並びにフェノール系酸化防止剤単量体
及びアミン系酸化防止剤単量体よりなる群から選ばれる
単量体を重合して製造されたものである、請求項７に記
載のブレンド。 - 【請求項１９】 溶融ブレンドが向上した圧縮抵抗性を
示す、請求項７に記載のブレンド。
Applications Claiming Priority (2)
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|---|---|---|---|
| US51949495A | 1995-08-25 | 1995-08-25 | |
| US519494 | 1995-08-25 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09111047A true JPH09111047A (ja) | 1997-04-28 |
Family
ID=24068547
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22219196A Pending JPH09111047A (ja) | 1995-08-25 | 1996-08-23 | 耐熱性のブタジエン／アクリロニトリル−ポリ塩化ビニルブレンド |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
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| JP (1) | JPH09111047A (ja) |
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| CA (1) | CA2180801A1 (ja) |
| MX (1) | MX9603390A (ja) |
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|---|---|---|---|---|
| JP2003043827A (ja) * | 2001-07-26 | 2003-02-14 | Mitsuboshi Belting Ltd | 転写ベルトおよび転写ベルト用ゴム組成物 |
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| US7977422B2 (en) | 2003-08-11 | 2011-07-12 | Bridgestone Americas Tire Operations, Llc | Non-staining black sidewall |
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-
1996
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- 1996-08-23 JP JP22219196A patent/JPH09111047A/ja active Pending
- 1996-08-26 BR BR9603557A patent/BR9603557A/pt not_active Application Discontinuation
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|---|---|
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