JPS62230838A - 弾性プラスチツク組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は加硫されエポキシ化された天然ゴムおよびポリ
オレフィン、特にポリプロピレンのブレンドを含有する
弾性プラスチック（即ち弾、性態可塑性樹脂）組成物に
関する。またかかる組成物の製造方法に関する。

加硫ゴムおよびポリオレフィン樹脂のブレンドを含有す
る弾性プラスチック組成物は米国特許第３０３７９５４
号から知られている。組成物は、ゴムを溶融ポリオレフ
ィンと混合中に硬化することによる動的加硫として一般
に知られている方法で作られる。キャンペル等の「ナチ
ュラル・ラバー・テクノロジー」第９巻第２部（１９７
８年）第２１頁〜第３１頁によれば、部分的に架橋され
た天然ゴム＃よびポリフロピレンの弾性プラスチックブ
レンドは良好な機械的性質を有する。しかしながら不幸
にして加硫天然ゴムおよびポリプロピレンの弾性プラス
チックブレンドは劣った耐油性に悩まされている。

この問題はかかるブレンド中の天然ゴムを、油による膨
潤に対し天然ゴムより抵抗性であることが知られている
ニトリルゴムによって置換することによって克服できる
ことが提案された。

しかしながら、ニトリルゴムとポリプロピレンの動的に
加硫したブレンドは、二つの重合体の溶解度パラメータ
ーにおける相対的に大きな差から生ずる濡れに対する臨
界的表面張力の不均衡により比較的悪い極限の性質を有
することが見出された（プラン等のラバー・ケミストリ
ー・アンド・テクノロジー、第５５巻１９８２年、第１
１８頁〜第１３８頁参照）。改良された極限の性質を有
する組成物を得ることができるようニトリルゴムとオレ
フィン重合体の相互非相溶性を克服するため、ニトリル
ゴム相溶性化セグメントに化学的に結合したオレフィン
重合体相溶性化セグメントを有するブロック共重合体か
らなる「相溶性化剤」を重合体のブレンドに加えること
がニー・ワイ・コランおよびアール・パテルによってラ
バー・ケミストリー−アンド・テクノロジー第５６巻１
９８３年第１ｏ４５頁〜第１０６０頁＃よびヨーロッパ
特許出願（ＢＰ−Ａ）第００３６２７９号に提案されて
いる。

本発明は、ニトリルゴムの使用をせずに良好な耐油性を
有し、相溶性化剤の使用の必要なしで良好な機械的性質
を有する弾性プラスチック組成物を作りうろことを見出
したことに基いている。

本発明は熱可塑性ポリオレフィン樹脂および加硫エポキ
シ化天然ゴムのブレンドを含有する弾性プラスチック組
成物を提供する。

本発明はまた熱可塑性ポリオレフィン樹脂および加硫エ
ポキシ化天然ゴムのブレンドを含有する弾性プラスチッ
ク組成物を製造する方法を提供し、この方法は熱可塑性
ポリオレフィン樹脂および加硫エポキシ化天然ゴムを、
樹脂およびエポキシ化天然ゴムの均質混合物を形成する
よう樹脂を軟化または溶融するに充分な温度で混合し、
次いで混合を続けながらエポキシ化天然ゴムの本質的に
完全なゲル化を達成するのに充分な量でゴムに対する硬
化剤を加え、エポキシ化天然ゴムの加硫が完了するまで
加硫温度で混合を続けることからなる。エポキシ化天然
ゴムの本質的に完全なゲル化とは、弾性プラスチック組
成物中のエポキシ化天然ゴムの８０俤より多くが、組成
物を周期的攪拌下４０℃で２４時間トルエンで抽出した
とき不溶性であることを意味する。

エポキシ化天然ゴムは、不飽和結合の幾らかがエポキサ
イド基で置換されているような天然ゴムの変性された形
である。エポキシ化天然ゴムの溶解度パラメーターは天
然ゴムのそれより大であり、またポリオレフィンのそれ
らよりも大である。従ってエポキシ化天然ゴムとポリオ
レフィンの溶解度パラメーターの間の差は、天然ゴムと
ポリオレフィンの溶解度パラメーター間の差よりも大で
ある。事実ポリプロピレンと５０モルチまでエポキシ化
された天然ゴムの溶解度パラメーターの間の差はポリプ
ロピレンと天然ゴムの間の差の２倍である。従ってエポ
キシ化天然ゴムとポリオレフィンとの動的に加硫された
ブレンドは天然ゴムとポリプロピレンの匹敵する動的に
加硫したブレンドよりも劣った機械的性質を有すること
が期待される。しかしながら驚いたことに、本発明の組
成物は硬化天然ゴムおよびポリオレフィンの弾性グラス
チックブレンドのそれと類似した良好な機械的性質を有
することを見出した。勿論本発明の組成物の機械的性質
は相溶性化剤を含有しないポリオレフィンおよび硬化ニ
トリルゴムの類似した弾性プラスチックブレンドのそれ
よりもすぐれている。

本発明の夾施に当っては、約５０モルチのエポキサイド
変性程度を有するエポキシ化天然ゴムを用いて良好な結
果を達成した。しかしながう天然ゴムの他のエポキサイ
ド変性程度を使用してもよい、そして一般にはエポキサ
イド程度は１５〜８５モルチの範囲にある。代表的には
エポキシ化天然ゴムは１００℃で２０〜１５０のムーニ
ー粘度を有する。

本発明で使用するのに好適な熱可塑性ポリオレフィン〜
Ｉ脂は代表的には、個々のポリオレフィンに適用しつる
条件下に測定して、０．１〜３０２／１０分（工ｓｏ　
　１１３３　）の溶融流れ指数を有する固体生成物であ
る、これは１種以上の可塑性ポリオレフィンの例にはポ
リエチレンおよびポリプロピレンを含み、これらは共に
市場で入手できる。好ましくは本発明で使用するポリオ
レフィンはポリプロピレンである、これは最も好ましい
性質の組合せを有するからである。

一般に本発明のブレンドは、全重合体組成物１００重量
部について加硫エポキシ化天然ゴム８５〜１０重量部お
よびポリオレフィン１５〜９０重量部を含有する。しか
しながら好ましくは、本発明の弾性プラスチック組成物
は加硫エポキシ化天然ゴム８０〜１０重量部およびポリ
オレフィン２０〜９０重量部を含有する、更に好ましく
は加硫エポキシ化天然ゴム８０〜３５重量部およびポリ
オレフィン２０〜６５重量部を含有する。

前述した如く、本発明による組成物は、ブレンド成分の
相溶性を増大させるため相溶性化剤の添加なしに、動的
に加硫した天然ゴムを含有する匹適する組成物によって
達成される機械的４’４：４！ｒに顔ａｌ　ｌ、た榊繍
的性脣ル右ナスが−所望にょっては本発明の組成物にか
かる相溶性化剤を混入してもよい。本発明において使用
するのに好適な相溶性化剤には、ブレンド中で使用され
るポリオレフィンと相溶性である少なくとも一つのセグ
メントおよびエポキシ化天然ゴムと相溶性である少なく
とも一つのセグメントを有するブロック共重合体がある
。勿論、ポリオレフィンおよびエポキシ化天然ゴムの初
期ブレンド中に、少量の適当に変性したポリオレフィン
を混入することによってその場でかかる相溶性化剤を形
成することもできる。好適な変性ポリオレフィンの例に
はｕｐ−Ａ４００３６２７９号に記載されている如き酸
化マグネシウムおよび塩化第一錫２水塩の存在下にフェ
ノール−ホルムアルデヒドで変性したポリプロピレンが
ある。

代表的には本発明の組成物はポリオレフィンを軟化させ
るか好ましくは溶融させるに充分な温度でポリオレフィ
ンとエポキシ化天然ゴムを混合して作ることができる。

上述した如き相溶性化剤を使用するときには、これは初
めのポリオレフィン／エポキシ化天然ゴムブレンドに加
える。好適な相溶性化剤の濃度は全重合体１００重量部
について０〜２５重量部である。別法として相溶性化剤
をその場で形成するときには初期ブレンドに必要なプリ
カーサ−を加える。好適なプリカーサ−の濃度は、変性
されたポリオレフィンによって、ブレンド中のポリオレ
フィンのゼロない全置換である。混合はゴムミル、プラ
ベンダーミキサー、バンバリーミキサ−１または２軸ス
クリｓ、一連続混合機の如き通常の任意の混練装置で行
なうことができる。重合体は、均質ブレンドが得られる
まで短時間、代表的には０．５〜３０分、更に通常には
１〜５分間混練によって溶融混合する。この後混線を続
けながらエポキシ化天然ゴムを加硫するだめの１梅以上
の硬化剤を加える。硬化剤としては、本発明の実施に当
ってエポキシ化天然ゴムの加硫に適用しつる任意の硬化
剤または硬化剤系を使用できる。好適な硬化剤には例え
ば活性剤を有するフェノール−ホルムアルデヒド樹脂、
キノイド、ウレタン、ジサルファイド促進剤またはパー
オギサイドで開始されたマレイミド、低濃度の元素状硫
黄を含有するいわゆる有効促進硫黄加硫系を含む。エポ
キシ化天然ゴムに対する硬化剤としてジカルボン酸を使
用することもできる。かかる酸はエポキサイド基と反応
して開環が生じた後エステル基を形成するエボギシ含有
ゴムを硬化する作用をする（シーもティール−のインタ
ーナショナル・ラバー・コンヒアレンス１９８５年プロ
シーディンゲス、ｌａ巻１９８６年、第３６８頁〜第３
８５頁参照）。

硬化剤は、ゴムを硬化させるのに必要である量を越えて
、過剰量の硬化剤を避けるように注意を払わなければな
らぬが、エポキシ化天然ゴムの本質的に完全なゲル化を
達成するのに充分な量で加える、過剰量は弾性プラスチ
ック組成物の最終的性質に有害な効果を有することがあ
るからである。例としてマレイミド系に対する好適な硬
化剤濃度はＨＶＡ　−２の２〜１０重量％の天然ゴム１
００部について１〜９部のＨＶＡ　−２である。他の硬
化剤系の使用に関する限り、硬化剤系の適切な程度はマ
レイミド系と比較することによって達成できる。これは
エポキシ化天然ゴムのみを基にした混合物中で測定され
る硬化剤系について１８０℃でのレオメータ−（例えば
モンサントＯＤＲレオメータ−）でのトルク上昇を、特
定レベルでのマレイミド系を含有する混合物に対するト
ルク上昇と比較することによって好都合に測定すること
ができる。硬化剤を加えた後、エポキシ化天然ゴムの動
的加硫に伴われた極大値から減少した動力消費量によっ
て示される如く、エポキシ化天然ゴムの加硫が本質的に
完了するまで混合を続ける。

所望によってはこの点で１種以上の可塑剤を加えてもよ
い、この場合混合は、可塑剤がブレンドによって受容さ
れたことを示す電力消費を回復するまで続ける。可塑剤
はエポキシ化天然ゴムによって容易に受入れられる液体
であり、Ｘ合体のガラス転移温度の低下を示り、−約２
１１℃以下の温度で低揮発性を有するものである。

本発明で使用するのに好適である可塑剤の例には限定す
るものではなく、アジピン酸、七ノ（チン酸およびフタ
ル酸の如きジカルボン酸のジオクチルエステルまたはか
かる酸の高級アルコールとのエステルを含む。全可塑剤
の好適な割合は全重合体１００重量部について０〜６０
重量部の範囲である。

加硫前または加硫後に、組成物中に、ポリオレフィンの
組合せまたはそれらのブレンド中またはエポキシ化天然
ゴムの配合およびそれらのブレンド中で普通に使用され
る任意の成分を混入することも本発明の範囲内である。

かかる成分の例には、限定するものではないが顔料、染
料、充填剤、安定剤、酸化防止剤、強化剤繊維、エキス
テンダー油および他の処理助剤を含む。

かかる成分の種類および使用割合は当業者に良く知られ
ており、特に硫黄含有硬化剤または劣化防止剤（ａｎｔ
ｉｄｅｇｒａｉａｎｔｓ　）を使用するとき、推奨され
る追加の劣化防止剤である塩基を除いては、ここにそれ
以上論する必要はない。好適す塩基の例はエヌ・エム・
モリソンによって、ラバー・ケミストリー・アンド・テ
クノロジー１９８５年、第２４３頁〜第２５７頁に与え
られている。

加硫したブレンドはミキサーから次いで除去することが
でき、所望によっては粒状化前にミルでシート化して或
いは押出機を経てペレット化装置に通して更に加工でき
る。粒子またはペレットの形で本発明の組成物は、油に
よる膨潤に対する良好な抵抗性を有する種々の物品を与
えるため、プラスチック射出成形機または押出機のため
の供給原料として好適である。本発明の組成物の別の有
利な性質は結合剤の使用の必要なしに布帛に対する良好
な接着にある。かかる性質は、ホースの如き布帛強化剤
を含有する物品を製造するため組成物を使用するとき特
に有用である。

実施例 本発明を例示するため使用した成分は、塩基性安定剤と
して０．１〜０．２％の炭酸ナトリウムを含有する５０
モルチェボキシ化天然ゴム（ＫＮＲ５０）　、溶融流動
指数７　ｆ／１０分を有すルホモポリマーグレードポリ
プロピレン〔プロパセン（Ｐｒｏｐａｔｈｅｎｅ　）　
ＧＸＭ　４３　）、ｍ−フェニレンヒスマレイミド（Ｈ
ＶＡ　−２）、２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジ
ーｔ−プチルノく一オキサイド（ＤＨＢＰ）、フェノー
ルホルムアルデヒド樹脂（ｓｐ　　１０４５）、テトラ
メチルナララムモノサルファイド（ＴＭＴＭ）、Ｎ−シ
クロヘキシル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド
（ＣＢＳ　）　、硫黄、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、
ステアリン酸、トリメチロールプロパントリメタクリレ
ート樹脂（ＡＴＭＩＩ）、ｎｏｖｏｒ９０４ウレタン架
橋剤、ジオクチル７タレート（ＤＯＰ　）、ジオクチル
セバケート（ＤＯ８）、ジイソデシルアジベート（Ｄよ
りＡ）、イルガノックス１０１０酸化防止剤である。対
照ブレンドは、上記各成分の幾つかに加えて、天然ゴム
の粘度安定化グレード、スタンダード・マレ−シアン・
ラバーｃｖ　（ＳＭＲｅｖ　）またはアクリロニトリル
含有率１８．３４および４１チを有するニトリルゴム（
それぞれパープナン１８０７　ＮＳ、クリナック３４．
５０ＦおよびブレオンＮ４１．Ｃ４５）および低揮発性
を有するパラフィン系油サンパー２２８０を含有する。

各実施例において全ての量は他に特記せぬ限り全重合体
１００重量部についての重量部（ｐｐｈ　＞である＝下
表１中のブレンド１〜７は次の方法で製造した。

天然ゴム（ブレンド１．２および７）またはエポキシ化
天然ゴム（ブレンド３〜６）を、ポリプロピレンを溶融
するのに充分な時間ミキサーのローターおよび側面を４
０　ｐｓｉ水蒸気で加熱したＢＲバンバリー密閉式ミキ
サーでポリプロピレンと混合した、約２〜４分で均質ブ
レンドを得た。混合を続けながらマレイミドパーオキサ
イド硬化剤系を加え、混合を更に加硫が本質的に完了さ
れたと判断されるまで、そして約２分間ゴムの動的加硫
に伴われる極大値から電力消費が低、下することによっ
て示されるまで続けた。この点で可塑剤を含有しない組
成物をミキサーから取り出した。別の方法では、この点
で可塑剤を加えた（ブレンド３〜５）、その間混合を、
可塑剤がブレンドによって受容されたことを示す電力消
費が回復されるまで続けた。

ブレンドはミキサーから取り出し１、シート化し、次い
で粒状化した。得られた粒子を約１８０〜２００℃の溶
融温度で射出成形してブレンドの性質の評価に好適な厚
さ１．５　ｔｘｍを有するシートにした。

幾つかの代表的なブレンドの配合および性質を表１に示
す。ブレンド１〜２および７は、本発明を示す各ブレン
ド３〜５および６と同じ条件の下で作ったポリプロピレ
ンおよび動的に加硫した天然ゴムの対照ブレンドである
。ブレンドの全てにおいてゴムを動的に加硫するため、
硬化剤の同じ濃度、０．１５　ｐｐｈのＤＨＢＰで開始
した１、　５　ｐｐｈのＨＭＡ　−２を使用した。全ブ
レンドＫ　Ｏ，３ｐｍ）ｈのイルガノックス酸化防止剤
を含有させた。ブレンド１はブレンド３および４に対す
る適切な対照ブレンドである、何故ならそれらは全て同
じ重合体比、８０　：　２０、可塑剤の濃度（２０ｐｐ
ｈ油、ＤＯＰまたはＤＯ８）を有しているからである。

同様にブレンド２はブレンド５に対する適切な対照ブレ
ンドであり、ブレンド７はブレンド６に対する適切な対
照ブレンドである。

体積膨潤： 上述した方法により、ブレンド３および５でのＫＮＲ５
０のゼル化度を評価するに当り、組成物から可塑剤の抽
出をした。引張り強さ、極限伸び、および引裂強さは成
形器中での流れの方向に対し平行および直角方向で測定
した、得られた値は平均値で表中に示した値を与えた。

引張残留歪は成形器中の流れの方向に対し４５°の方向
で測定し、１００％伸びで１０分歪ませた後１０分緩和
させた後残った歪である。

本発明のブレンドの引張り強さおよび極限伸びは対照ブ
レンドのそれらとよく匹敵していることを知ることがで
きる。期待した如く本発明のブレンドの耐油性は対照ブ
レンドのそれよりも非常に良好である。

表２のブレンド１〜６は、マレイミドノく一オキサイド
硬化剤（Ｑ、　１５　ｐｐｈのＤＨＢＰで開始した１、
ｓ　ｐｐｈ）ＨＶＡ　−２）を用い、前述した方法で製
造した。全てのブレンドが１　ｐｐｈのイルガノックス
１０１０を含有していた。ブレンド１〜４は、固定ゴム
／ポリプロピレン比でのポリプロピレンと種々のアクリ
ロニトリル含有量のニトリルゴムの動的に加硫したブレ
ンドと本発明のブレンドが匹敵している。ブレンド５お
よび６は中程度のニトリル含有率を有するニトリルゴム
に対するゴム／ポリプロピレンの広い範囲Ｖこわたって
匹敵している。引張り性質は成形器中での流れ方向に対
し平行および直角方向で、厚さ２厘の射出成形したシー
トからカットしたダンベルで測定した、得られた値は平
均して表表２ ブレンド　　　　　　　１２３４５６ ＰＰＧＸＭ　　　　　　　　２５　　２５　　２５　　
２５　　２０　　２０ＥＮＲ５０７５・８０・ ＮＢＲ−７５７５７５−８０ アクリロニトリル（チｌ　　　−１８３４４１−３４Ｄ
ＯＰ　　　　　　　　　　　１６　　１６　　１６　　
１６　　−　　−性質： 硬度（ショアＡ）　　　　７８　８３　　８１　　８５
　　８９　８５Ｍ１００（ＭＰａ）　　　　　５．４　
　５．８　　５．８　　５．０　　６．３　　５．７引
張り強さくＭＰａ）　　　８．９　　６．９　　６．７
　　６．２　　９．２　　６．７極限伸び（％）　　　
　２９０　１４５　１６５　１６５　３００　１８７Ｔ
ＳＢ（ＭＰａ）　　　　　　３４．７　１６．９　１７
．８　１６．４　３６．８　１９．２本発明のブレンド
の張り強さおよび特に極限伸びはニトリルゴムを含有す
る比較ブレンドのそれよりも大である。破断時の伸び比
と引張り強さの積として規定した破断時の真の歪（ＴＳ
Ｂ　）は本発明のプレンが非常に大である。

表３のブレンドは、広い範囲の組成と硬化剤φ１１でμ
　ｌｒ　↓−＋　　Ｊ＋　　２　−に−５１Ｎ　　ＯＫ
Ｉ　　！’−二　＋１−　　　　−／　　Ｉ　＋　　Ｎ
＋　　　Ｉｌｌ　　Ｉｕ　　士　ｔｓ　　ｘｓブレンド
に対するのと同じように作り試験した。

表３ ｐＰａｘＭ４３　　１５　３０　３０　３０ＥＮＲ５０
８５７０７０７０ ＤよりＡ　　　　　３０　３０　２０　４０ＨＶＡ−２
３，０５，５３，０３，０ ＤＨＢＰ　　　　　Ｏ，３０，５５０，３０，３性質： 硬度（ショアＡ）　　　　　５９　　８４　　８６　　
７４Ｍ　１００　（ＭＰａ）　　　　２．９　７．１　
６．６　４．７引張り強さくＭＰａ）　　　　　４．０
　　８．６　　９．３　　６．５極限伸び（％）　　　
　　１６０　１４０　２１８　１８７ダイＣ引裂（Ｎ／
ｍ）　　　　１５　　２４　　３５　　２２引張り残留
歪（％）　　　　１０　　−　　　２６　　１７表４の
ブレンドは異なる硬化剤系の使用を示す。ブレンドは前
述した如く製造し、試験した。

表　４　（そめ１） ブレンド　　　　　　１　　　２３４５ＰＰＧＸＭ４３
　　　　４０　　４０　　４０　　４０　　２５ＫＮＲ
５０６０６０６０６０７５ ＤＯＰ　　　　　　　　　・・１６ ＡＴＭ１１　　　　　　７．５　　−　　　−　　　−
−Ｎｏｖｏｒ９２４　　　　　　　　２．５　　　　　
　−　　　−Ｃ！ＢＳ　　　　　　　　　−−１，０−
−ＴＭＴＤ　　　　　　　　−−０，５−−ＴＭＴＭ　
　　　　　　　・１，０・ 硫黄　　　　　　−−０，１−− ８Ｐ１０４５　　　　−　　　−−　　４．０　　　５
．０ｐａＢｐ　　　　　　　　Ｏ，５０，１・塩化第一
錫　　　　　　　　　　　　　−０，２−酸化マグネシ
ウム　　−　　　　　　　−０，０４−酸化亜鉛　　　
　　　−−２，０−２，０ステアリン酸　　　　−−１
，０−− 酸化カルシウム　　　　　　　１．０−一−表　４　（
その２） 性質： 硬度（ショアＡ）　　　９８　　９８　　９７　　９７
　　８３Ｍ１ｏＯ（ｎｐａ）　　　１０．８　１１．７
　１２．６　１Ｊ、０　　５．６引張り強さくＭＰａ）
　　１２．２　１２，０　１３．４　１１．４　　６．
９極限伸び（％）　　　２２５　２１５　２３５　１９
５　２８０ＴＳＢ（ＭＰＩ！Ｌ）　　　　３９．８　３
７．６　４５．０　３３．４　２６．０表５のブレンド
は、本発明のブレンドの極限性質に相溶性化剤が小さい
効果を有することを示す。

ｘｐ−Ａ＠００３６２７９号に記載された方法で、ポリ
プロピレンＧＸＭ　４３　（１００）、フェノールホル
ムアルデヒド樹脂５Ｐ１０４５（４１、塩化第一錫２水
和物（０，８）および酸化マグネシウム（０，１５）か
ら変性したポリプロピレンを作り、ブレンドは前述した
如くして作った。変性ポリプロピレンからの残存塩化第
一錫および酸化マグネシウムはブレンド４での硬化の活
性化のため使用した。標準ポリプロピレンの代替物とし
て変性ポリプロピレンを用いたとき、破断点での真の歪
の増大はほんの少しにすぎない。

ＰＰＧＸＭ４３　　　４０　−　　４０　−変性ＰＰ　
　　　　−４０−４０ ＥＮＲ５０６０６０６０６０ ＨＶＡ−２３，０３，０−− ＤＨＢＰ　　　　　　Ｑ、３　０．３　　＋６＋　　　
−５Ｐ１０４５　　　−−４　　４ 塩化第一錫　　　　　−％の、２ 酸化マグネシウム　　−０，０４ 性質： 硬度（ショアＡ）　　　　９８　　９８　　９７　　９
７Ｍ１００　（ＭＰａ）　　１２．８　１２．２　１１
．０　９．９引張り強さくＭｐａ）　　１４．５　１５
．８　１１．４　１０．６極限伸び（％）　　　　２１
２　２４６　１９３　２７２ＴｓＢ（Ｍｐａ）　　　　
４５．２　５４．７３３．４　３９．４表６は結合剤の
必要なく、布帛に対する本発明のブレンドの良好な接着
を示す。ＥＲＲ５０／　ＰＰブレンドは表１のブレンド
５であり、ＮＢＲ／ＰＰブレンドは表２のブレンド３で
ある。剥離接着試験用の試料は、圧縮成形で作った：成
形器のキャビティを布帛で内張すし、布帛の長さの３分
の１をメリネツクスフイルムで被い、成形器を１８５℃
に加熱した。ブレンドをプラスチック押出機中に通して
溶融し、約１９０℃で溶融させ、これを予備加熱した成
形器中の布帛上に置いた。成形器を１８５℃のプレスに
戻し、溶融物が流れるのを見るまで圧力を加えた。次い
で高圧を１０分間加えた。その後成形器を加圧下に冷却
した。布帛に付与したブレンドの層の厚さは２調であっ
た。試料から幅２３で平行にストリップを切り取り、２
３℃で１８０°剥離試験をした。

へ＼−・ −ｊニー°・・ 表６ 木綿　　１．８４　０．８４ レーヨン　　　　１．９３　　　１．２４ガラス繊維　
　０．７８　　　０．４１Ｋｅｌｖａｒ　　　　　Ｏ，
７２０，３７本発明を代表例で示したが、これらに限定
されるものではない。例えばより高度の架橋を有効に使
用できる、他のポリオレフィンを使用してもよい、天然
ゴムのエポキサイド変性の他の程度も使用できる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、熱可塑性ポリオレフィン樹脂および加硫エポキシ化
   天然ゴムのブレンドを含有する弾性プラスチック組成物
   。 ２、熱可塑性ポリオレフィンがポリエチレンまたはポリ
   プロピレンである特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ３、熱可塑性ポリオレフィンがポリプロピレンである特
   許請求の範囲第２項記載の組成物。 ４、ブレンドが８５〜１０重量部の加硫エポキシ化天然
   ゴムおよび１５〜９０重量部のポリオレフィンを含有す
   る特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ５、ブレンドが８０〜３５重量部の加硫エポキシ化天然
   ゴムおよび２０〜６５重量部のポリオレフィンを含有す
   る特許請求の範囲第４項記載の組成物。 ６、加硫エポキシ化天然ゴムが加硫前に１５〜８５モル
   ％の範囲のエポキサイド変性程度を有する特許請求の範
   囲第１項〜第５項の何れか一つに記載の組成物。 ７、加硫エポキシ化天然ゴムが加硫前に約５０モル％の
   エポキサイド変性程度を有する特許請求の範囲第６項記
   載の組成物。 ８、ポリオレフィンと相溶性である少なくとも一つのセ
   グメントおよびエポキシ化天然ゴムと相溶性である少な
   くとも一つのセグメントを有するブロック共重合体も含
   有する相溶性化剤も含有する特許請求の範囲第１項〜第
   ７項の何れか一つに記載の組成物。 ９、熱可塑性ポリオレフィン樹脂およびエポキシ化天然
   ゴムを、樹脂およびエポキシ化天然ゴムの均質ブレンド
   を形成するよう樹脂を軟化もしくは溶融するのに充分な
   温度で混合し、次いで混合を続ける間にポキシ化天然ゴ
   ムの本質的に完全なゲル化を達成するのに充分な量でゴ
   ムに対する硬化剤を加え、エポキシ化天然ゴムの加硫が
   完了するまで加硫温度で混合を続けることを特徴とする
   熱可塑性ポリオレフィン樹脂および加硫エポキシ化天然
   ゴムのブレンドを含有する弾性プラスチック組成物の製
   造方法。 １０、熱可塑性ポリオレフィンがポリエチレンまたはポ
   リプロピレンである特許請求の範囲第９項記載の方法。 １１、熱可塑性ポリオレフィンがポリプロピレンである
   特請求の範囲第１０項記載の方法。 １２、エポキシ化天然ゴムが１５〜８５モル％の範囲の
   エポキサイド変性程度を有する特許請求の範囲第９項〜
   第１１項の何れか一つに記載の方法。 １３、エポキシ化天然ゴムが約５０モル％のエポキサイ
   ド変性程度を有する特許請求の範囲第１２項記載の方法
   。 １４、ブレンドが８５〜１０重量部のエポキシ化天然ゴ
   ムおよび１５〜９０重量部のポリオレフィンを含有する
   特許請求の範囲第９項〜第１３項の何れか一つに記載の
   方法。 １５、ブレンドが８０〜３５重量部のエポキシ化天然ゴ
   ムおよび２０〜６５重量部のポリオレフィンを含有する
   特許請求の範囲第１４項記載の方法。 １６、加硫段階前に、ポリオレフィンと相溶性である少
   なくとも一つのセグメントおよびエポキシ化天然ゴムと
   相溶性である少なくとも一つのセグメントを有するブロ
   ック共重合体を含有する相溶性化剤をエポキシ化天然ゴ
   ムおよびポリオレフィンのブレンドに混入する特許請求
   の範囲第９項〜第１５項の何れか一つに記載の方法。 １７、相溶性化剤を好適なプリカーサーからブレンド中
   でその場で形成する特許請求の範囲第１６項記載の方法
   。 １８、ブレンド中に１種以上の可塑剤を混入する特許請
   求の範囲第９項〜第１７項記載の方法。