JPH0657052A - 動的加硫組成物及びその製造方法 - Google Patents

動的加硫組成物及びその製造方法

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JPH0657052A
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明は改良された表面外観および柔軟性を
有する動的加硫組成物を得ることを目的とする。 【構成】 ポリオレフィン樹脂、エラストマーおよびエ
チレンとビニルアセテートまたはアルキルアクリレート
のコポリマーのようなエチレンコポリマー樹脂を含む動
的加硫組成物が提供される。動的加硫工程後にエチレン
コポリマー樹脂の添加を含む動的加硫組成物の製造方法
も提供される。得られた組成物は、主としてポリオレフ
ィン樹脂中にエチレンコポリマー樹脂を含む。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【本発明の背景】
１．本発明の分野 本発明は、ポリオレフィン熱可塑性樹脂、エラストマー
成分およびエチレンコポリマーから成る改良された動的
加硫アロイ（ｄｙｎａｍｉｃａｌｌｙ ｖｕｌｃａｎｉ
ｚｅｓ ａｌｌｏｙ）（「ＤＶＡ」）に関する。
【０００２】２．先行技術 弾性および熱可塑性の両者の組合せを有するポリマーブ
レンドは、重要な商業上の関心がある。かような熱可塑
性弾性組成物は、一般に、エラストマーポリマーと熱可
塑性樹脂とを熱可塑性ポリマーの連続または共連続相内
の不連続または共連続相としてエラストマーを緊密、か
つ、均一に分散させるような方法で混合することによっ
て得られる。これらのポリマーには、Ｔｈｅｒｍｏｐｌ
ａｓｔｉｃ Ｏｌｅｆｉｎｓ（「ＴＰＯ」）の総称が与
えられている。これらは硬化エラストマーの幾つかの性
質並びに熱可塑性樹脂の再加工適性を示す。弾性特性
は、ブレンドの１成分が完全または部分架橋されている
加硫エラストマーである場合に増加する。
【０００３】ＴＰＯ組成物の硬化に関する最も初期の研
究は、ＧｅｓｓｌｅｒおよびＨａｓｌｅｔｔによるもの
である；Ｕ．Ｓ．Ｐ．Ｎｏ．３，０３７，９５４を参照
されたい。同特許では、加硫性エラストマーを樹脂状熱
可塑性ポリマー中に分散させ、ポリマーブレンドを連続
的に混合および剪断する間にエラストマーを硬化させる
「動的硬化」（ｄｙｎａｍｉｃ ｃｕｒｉｎｇ）の概念
が教示されている。得られたブレンドは、樹脂状熱可塑
性ポリマーの未硬化マトリックス中における硬化エラス
トマーのミクロゲル分散体である。
【０００４】ＧｅｓｓｌｅｒのＵ．Ｓ．Ｐ．Ｎｏ．３，
０３７，９５４には、ポリプロピレンおよび例えばブチ
ルゴム、塩素化ブチルゴム、ポリブタジエン、ポリクロ
ロプレンおよびポリイソブチレンのようなゴムを含む組
成物が開示されている。約５０〜９５部のポリプロピレ
ンおよび約５〜５０部のゴムの組成物が開示されてい
る。
【０００５】Ｕ．Ｓ．Ｐ．Ｎｏ．３，７５８，６４３お
よびＮｏ．３，８０６，５５８には、過酸化物のような
硬化剤の使用によってゴムが部分硬化状態まで動的硬化
されているオレフィン熱可塑性樹脂とオレフィンコポリ
マーゴムから成るＴＰＯ型ポリマーブレンドが開示され
ている。
【０００６】これらの初期の段階のもの以来、動的加硫
アロイの技術分野において多数の開発が行なわれてき
た。これらの開発は一般に、特定用途のためのＤＶＡの
改良および要求に合わせる方向を指向した。特に、引張
強さ、可撓性および弾性を維持すると同時に、良好な流
れ性および表面外観を有する柔軟な、低ショアー硬度の
動的加硫アロイ（ＤＶＡ）に対する要求に関心が集中し
た。エラストマー含量が増加すると一般に比較的柔軟な
ＤＶＡになるが、表面外観に不利な影響を与える。一般
に、ブレンド中における熱可塑性樹脂がポリエチレンま
たはポリプロピレンの場合には、ブレンド中における高
ゴム含量は表面外観を損う。表面外観の劣化を起こすゴ
ムの割合は、使用するポリマーおよび可塑剤および充填
剤のような他の配合成分の存在または不存在に依存す
る。
【０００７】Ｕ．Ｓ．Ｐ．Ｎｏ．４，１０４，２１０に
は、約２５〜４５部のポリオレフィン樹脂および約５５
〜７５部の、ジオレフィンのホモポリマーまたはコポリ
マーであるジエンゴムから成る動的加硫ＴＰＯブレンド
が開示されている。Ｕ．Ｓ．Ｐ．ＮＯ．４，１３０，５
３４には、６０重量％までの結晶質ポリオレフィン樹脂
と４０重量％以上のブチルゴムから成る動的加硫ＴＰＯ
ブレンドが開示されている。使用されるブチルゴムに
は、ブチルゴムおよび塩素化もしくは臭素化ブチルゴム
が含まれる。
【０００８】ゴムを完全に硬化させたＴＰＯ系は、流れ
性不良の結果として、かようなＴＰＯから製造された射
出成形品が「流れすじ」（ｆｌｏｗ ｌｉｎｅ）欠陥を
示す欠点がある。その結果、特に大きい成形品の場合に
この問題を最小にするために特殊な金型設計を要する。
かような組成物の高いＳｈｏｒｅ Ａ硬度のため使用が
限定される。
【０００９】Ｕ．Ｓ．Ｐ．Ｎｏ．３，０８１，２７９に
は、ブチルゴムのようなゴムをスルホクロル化ポリオレ
フィン樹脂およびＮ−メチル−Ｎ−ニトロソ−アニリン
と組合せ、かつ、金型中において硬化させる組成物が開
示されている。
【００１０】Ｕ．Ｓ．Ｐ．Ｎｏ．２，３６９，４７１に
は、エチレンポリマーと種々の炭化水素ゴムおよび塩素
化ゴムとのブレンドが開示されている。組成物は未硬化
または圧縮成形加硫ゴムのいずれかである。
【００１１】Ｕ．Ｓ．Ｐ．Ｎｏ．３，３２６，８３３に
は、エチレン−エチルアクリレートコポリマーのような
エチレンとα−β−モノエチレン状不飽和モノカルボン
酸のアルキルエステルとのコポリマーおよびハロゲン化
オレフィンポリマーの組成物が開示されている。ゴムは
ハロゲン化ブチルゴムまたは塩素化ポリエチレンでよ
い。未硬化のときの組成物は、熱可塑性であり、過酸化
物架橋形態のときは不溶性非熱可塑性樹脂である。
【００１２】Ｕ．Ｓ．Ｐ．Ｎｏ．４，６３９，４８７に
は、熱可塑性連続相としてエチレンビニルエステルまた
はエチレン−アルキルアクリレートコポリマーを、ブチ
ルゴム、ハロゲン化ブチルゴム、エチレン−プロピレン
−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）、ポリイソプレン、ポリクロ
ロプレン、スチレン−ブタジエンゴム、ニトリルゴム、
クロロスルホン化ポリエチレン、などでもよいゴム成分
と共に使用するＴＰＯブレンドであって、ゴム成分を動
的に加硫してゴムを「ミクロ−ゲル」の完全硬化微粒子
として熱可塑性マトリックス中に分散させたＴＰＯブレ
ンドが開示されている。かようなＴＰＯ組成物は、異例
のレジリエンス、高摩擦係数表面および低い圧縮永久歪
を有する。’４８７特許のＴＰＯブレンドは改良された
性質を有するが、かようなブレンドが約２０重量％以上
のビニルエステルを含有する場合には、長時間射出加工
温度に暴露されるとこれらは硬化または熱硬化する傾向
がある。さらにかような配合物は、エチレンコポリマー
樹脂の低軟化点によって１００℃程度の温度での圧縮永
久歪に対してレジリエンスに欠ける。
【００１３】Ｕ．Ｓ．Ｐ．Ｎｏ．４，２１０，５７９に
は、部分的結晶質エチレン−プロピレンコポリマー、結
晶質ポリプロピレンおよび５〜３０重量％のエチレンビ
ニルアセテート（ＥＶＡ）コポリマーを含むＴＰＯブレ
ンドが開示されている。加硫剤または架橋剤を使用せ
ず、かつ、全成分を熱および剪断応力下でバッチ方式で
一緒に混合する。
【００１４】Ｕ．Ｓ．Ｐ．Ｎｏ．４，６０７，０７４に
は、少なくとも２種類のゴムおよびＥＶＡコポリマーで
もよい熱可塑性樹脂を含むＴＰＯ組成物が開示されてい
る。ゴムの少なくとも１種は、他のゴムを加硫しない硬
化剤によって完全加硫状態にまで動的に加硫される。
【００１５】Ｕ．Ｓ．Ｐ．Ｎｏ．４，５９３，０６３に
は、高光沢表面外観を維持しながら３５重量％までのエ
ラストマーを含有するＴＰＯブレンドが開示されてい
る。
【００１６】Ｕ．Ｓ．Ｐ．Ｎｏ．４，８９４，４０８に
は、エチレンコポリマー樹脂および動的加硫完全硬化Ｅ
ＰＤＭゴムから成る熱可塑性組成物が開示されている。
エチレンコポリマー樹脂は、エチレンとビニルアセテー
トとのコポリマー、エチレンとα，βモノエチレン状不
飽和モノカルボン酸とのコポリマーおよびエチレンと前
記の酸のアルキルエステルとのコポリマーでよい。
【００１７】良好な表面外観および流れ性を有する比較
的柔軟な、比較的低いデュロメーター値のＴＰＯブレン
ド製品を製造する試みは、ブレンド中におけるゴムの量
を増加させることに集中した。ゴム含量を増加させるこ
とは、一般に、比較的柔軟な生成物が得られるが、ゴム
を完全に硬化させた場合には、生成物の外観、流れ性お
よび柔軟性が不利な影響を受ける。
【００１８】特定のエラストマーおよびポリオレフィン
−オレフィン樹脂の動的加硫後に、熱可塑性を組成物に
エチレンのある種のコポリマーを添加すると、比較的柔
軟な熱可塑性プラスチックの表面外観が改善されること
を見出した。
【００１９】
【本発明の要約】本発明によって：
【００２０】（ａ） Ｃ4 〜Ｃ7 イソモノオレフィンと
Ｃ4 〜Ｃ14マルチオレフィンとのコポリマー、Ｃ4 〜Ｃ
7 イソモノオレフィンとＣ4 〜Ｃ14マルチオレフィンと
のハロゲン化コポリマー、Ｃ4 〜Ｃ7 イソモノオレフィ
ンとｐ−アルキルスチレンとのハロゲン化コポリマー、
エチレン−プロピレン−ジエンゴム、ポリイソプレン、
ポリクロロプレン、スチレンブタジエンゴム、ニトリル
ゴム、クロロスルホン化ポリエチレンおよびこれらの混
合物から成る群から選ばれる硬化エラストマー；
【００２１】（ｂ） （ｃ）以外の熱可塑性ポリオレフ
ィン樹脂；
【００２２】（ｃ） エチレンとビニルアセテートとの
コポリマー、エチレンとα，β−モノエチレン状不飽和
モノカルボン酸のアルキルエステルとのコポリマー、エ
チレンとα，β−モノエチレン状飽和モノカルボン酸と
のコポリマーおよびこれらの混合物から成るエチレンコ
ポリマー樹脂
【００２３】から成り、該エチレンコポリマー樹脂の少
なくとも主要部分が前記の熱可塑性ポリオレフィン樹脂
中に存在し、前記のエラストマー中へのエチレンコポリ
マーの主要部分の浸透を防止するために該エラストマー
を完全に硬化させた後に、エチレンコポリマー樹脂がエ
ラストマーとポリオレフィン樹脂の動的加硫混合物中に
添加されたものであることを特徴とする動的加硫組成物
が提供される。
【００２４】
【本発明の詳細な説明】本発明は、一般に熱可塑性相と
エラストマー相とから成る、本明細書ではＤＶＡとも呼
ぶ動的加硫熱可塑性アロイに関する。
【００２５】動的加硫熱可塑性組成物の一般的製造方法
は当業界において周知である。樹脂、少なくとも１種の
エラストマー、充填剤、添加剤、などおよび硬化剤を動
的加硫に処するかまたは樹脂、エラストマー、充填剤お
よび添加剤を予備混合し、その後に硬化剤の存在下で動
的加硫に処する。後者の方法には、一般に、次の工程が
含まれる：樹脂、少なくとも１種のエラストマー、充填
剤、安定剤、可塑剤などの最初の混合物を製造し；最初
の混合物を溶融させ、かつ、混合して所望程度に分散さ
せ；エラストマー用の硬化剤を添加し；動的加硫を起こ
すのに必要な範囲に混合物の温度を上昇させ；高剪断速
度での混合を続行する間に動的加硫を完了させ；そして
最終的に加硫温度に維持されている加硫帯域からブレン
ドを取り出し、冷却させ次いでＤＶＡ生成物をペレット
化する。慣用方法においては、充填剤および添加剤は、
一般に、エラストマーの加硫用の硬化剤の添加前、すな
わち動的加硫工程の前に添加するが、充填剤および添加
剤の全部または一部は動的加硫工程後に添加できる。
【００２６】本明細書において使用する「動的加硫」の
用語は、ゴムをポリオレフィンの存在下の高剪断条件下
で加硫し、その結果としてゴムが同時に架橋し、かつ、
熱可塑性樹脂マトリックス内に「ミクロ−ゲル」の微細
粒子として分散されるゴム含有ＴＰＯ組成物のための加
硫方法を意味する。動的加硫は、ＴＰＯ成分をロールミ
ル、Ｂａｎｂｕｒｙミキサー、連続ミキサー、ニーダー
または２軸スクリュー押出機のような押出機などの装置
内においてゴムの硬化温度またはそれ以上の温度で混合
することによって行われる。動的に硬化させた組成物の
独特の特徴は、ゴム成分が完全に硬化されているにも拘
らず、組成物が押出機、射出成形、圧縮成形、などのよ
うな慣用のゴム加工技術によって加工または再加工が可
能なことである。屑またはばりも再利用並びに再加工で
きる。
【００２７】「動的加硫アロイ」（ＤＶＡ）の用語は、
少なくとも１種の熱可塑性樹脂および少なくとも１種の
ゴムが少なくとも部分的に動的加硫されている少なくと
も１種のゴムを含む組成物を示すのに本明細書において
使用する。ＤＶＡ組成物は、熱可塑性樹脂とゴムとを硬
化剤および充填剤と共に動的加硫条件下で一緒に混合す
ることによって製造される。
【００２８】本明細書において使用する「熱可塑性ポリ
オレフィン樹脂」の用語は、本明細書において定義する
ようなエチレンコポリマー樹脂を除いて熱可塑性を示す
任意のポリオレフィン樹脂を示す。
【００２９】好ましいポリオレフィン樹脂は、高密度ポ
リエチレン（ＨＤＰＥ）およびポリプロピレンである。
他のポリオレフィンホモポリマーおよびエチレンのコポ
リマーも本発明の実施において使用できるが、得られる
ＤＶＡ組成物に高温度特性が不足する。かような他のポ
リオレフィンには、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、
非常に低密度ポリエチレン（ＶＬＰＥ）、線状低密度ポ
リエチレン（ＬＬＤＰＥ）およびポリブチレン（ＰＢ）
が含まれる。しかし、これらの他のポリオレフィン樹脂
は、ポリプロピレン（「ＰＰ」）または高密度ポリエチ
レン（「ＨＤＰＥ」）と共に本発明のＤＶＡ組成物に配
合できる。本明細書において使用する「ポリプロピレ
ン」の用語には、ポリプロピレンのホモポリマー並びに
約１〜約２０重量％のエチレンまたは４〜１６炭素原子
のαオレフィンコモノマーを含有していてもよいポリプ
ロピレンの反応器コポリマー（ＰＰＲＣ）も含まれる。
ポリプロピレンは高度に結晶性のアイソタクチックまた
はジンジオタクチックポリプロピレンでもよい。ＰＰＲ
Ｃはランダムまたはブロックコポリマーのいずれでもよ
い。ＰＰまたはＰＰＲＣの密度は、約０．８８〜約０．
９２ｇ／ｃｃであり；一般には約０．８９〜約０．９１
ｇ／ｃｃである。
【００３０】本発明のポリオレフィン樹脂として有用な
高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）は、約０．９４１〜約
０．９６５ｇ／ｃｃの密度を有する。高密度ポリエチレ
ンは、商業上確立された製品であり、かつその製造およ
び一般的性質は当業界において周知である。典型的に
は、ＨＤＰＥは約２０〜約４０の重量平均分子量：数平
均分子量比によって特徴ずけられるように比較的広い分
子量分布を有する。
【００３１】所望により本発明の組成物に含ませること
ができるポリオレフィン樹脂には、ポリブチレン、ＬＤ
ＰＥ、ＬＬＤＰＥ、ＶＬＰＥ、エチレンと１−アルケン
とのプラストマーコポリマーおよびこれらの混合物が含
まれる。
【００３２】本明細書において使用する「低密度ポリエ
チレン」または「ＬＤＰＥ」の用語は、約０．９１０〜
約０．９４０ｇ／ｃｃの密度を有する低および中密度ポ
リエチレンの両者の意味である。この用語には、線状ポ
リエチレン並びに熱可塑性樹脂であるエチレンのコポリ
マーも含まれる。
【００３３】「非常に低密度ポリエチレン」または「Ｖ
ＬＤＰＥ」の用語は、約０．９１０ｇ／ｃｃ以下の密度
を有するポリエチレンの意味で本明細書において使用
し、かつ、線状ポリエチレン並びに熱可塑性樹脂である
エチレンのコポリマーが含まれる。
【００３４】線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）
は、慣用のＬＤＰＥとは異なり、長鎖分枝があったとし
ても僅かであることを特徴とする低密度ポリエチレンの
一部類である。ＬＬＤＰＥの製造方法は当業界において
周知であり、かつ、このポリオレフィン樹脂の商用品が
入手できる。一般に、気相流動床反応器または液相溶液
法反応器において製造される；前者の方法は約７〜２１
ｋｇ／ｃｍ2 （１００〜３００ｐｓｉ）の圧力および１
００℃と低い温度で行なわれる。
【００３５】「ポリブチレン」の用語は、ポリ（１−ブ
テン）ホモポリマーおよび例えばエチレン、プロピレ
ン、ペンテン−１などとのコポリマーの両者を示すのに
本明細書において使用する。ポリブチレンはモノマーの
立体特異Ｚｉｅｇｌｅｎ−Ｎａｔｔａ重合によって製造
される。商業用として有用な製品は、高分子量およびア
イソタクチック性のポリブチレンである。ホモポリマー
およびエチレン−ブテン−１コポリマーの両者の各種の
商用銘柄は、約０．３〜約２０ｇ／１０分の範囲のメル
トインデックスを有するものが入手できる。
【００３６】「エチレンおよび１−アルケンのプラスト
マーコポリマー」の用語には、それぞれのコポリマーの
ヘキセンまたはブテン含量が約１〜約５０、好ましくは
約１０〜約４５、最も好ましくは約１５〜約４０重量％
である１−ヘキセンまたは１−ブテンとエチレンとのプ
ラストマーコポリマーが含まれる。本発明の実施におけ
る使用に好適なエチレン−ヘキセンまたはエチレン−ブ
テンコポリマーは、ＡＳＴＭ規格Ｄ１２３８、条件Ｅに
よって測定して約０．３〜約５０、好ましくは約０．５
〜約１０のメルトインデックス（ＭＩ）を有する。エチ
レン−ヘキセンまたはエチレン−ブテンコポリマーのＤ
ＳＣによる溶融熱として測定した結晶化度は、約５〜約
８５Ｊ／ｇの範囲である。好ましいエチレン−ヘキセン
またはエチレン−ブテンコポリマーは、約０．８７０〜
約０．９００の範囲の密度を有する。
【００３７】本発明の実施において使用できる硬化性ま
たは加硫性ゴムには、合成および天然ゴムの両者が含ま
れ、使用するゴムの少なくとも１種は加硫性でなければ
ならない。本発明の実施における使用に適している例と
しての、限定されないゴムの例には、ブチルゴム、ハロ
ゲン化ブチルゴム、Ｃ4 〜Ｃ7 イソモノオレフィンとｐ
−アルキルスチレンとのコポリマー、Ｃ4 〜Ｃ7 イソモ
ノオレフィンとｐ−アルキルスチレンとのハロゲン化コ
ポリマー、エチレン−プロピレンコポリマーゴム（ＥＰ
Ｍ）、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤ
Ｍ）、ポリイソブチレン、ポリクロロプレン、スチレン
−ブタジエンゴム、ニトリルゴム、クロロスルホン化ポ
リエチレンなどが含まれる。ポリイソブチレン（ＰＩ
Ｂ）は加硫できないから真のゴムではないが、ＰＩＢが
約４０，０００〜約１００万の粘度平均分子量を有する
場合には加硫性ゴムと共に本発明の実施において使用で
きる。
【００３８】本明細書において使用する「ゴム」の用語
は、加硫または硬化してエラストマー性を示す任意の天
然または合成ポリマーを意味する。「エラストマー」の
用語は、ゴムの用語と交替に使用される。
【００３９】「ＥＰＭ」および「ＥＰＤＭ」の用語は、
それらのＡＳＴＭ表示の意味で使用する。ＥＰＭは輻射
線硬化または過酸化物硬化によって架橋できるエチレン
−プロピレンコポリマーゴムである。ＥＰＤＭはエチレ
ン、プロピレンおよび非共役ジエンのターポリマーであ
る。好適な非共役ジエンの限定されない例には、５−エ
チリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）；１，４−ヘキ
サジエン；５−メチレン−２−ノルボルネン（ＭＮ
Ｂ）；１，６−オクタジエン；１，３−シクロペンタジ
エン；３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン；１，
３−シクロペンタジエン；１，４−シクロヘキサジエ
ン；テトラヒドロインデン；メチルテトラヒドロインデ
ン；ジシクロペンタジエン；５−イソプロピリデン−２
−ノルボルネン；５−ビニル−ノルボルネンなどが含ま
れる。
【００４０】「ニトリルゴム」の用語は、アクリロニト
リルコポリマーゴムの意味である。好適なニトリルゴム
は、１，３−ブタジエンまたはイソプレンおよびアクリ
ロニトリルのゴム状ポリマーから成る。好ましいニトリ
ルゴムは、１，３−ブタジエンおよび約２０〜５０重量
％のアクリロニトリルから成る。少なくとも５０，００
０、好ましくは約１００，０００〜１，０００，０００
の間の平均分子量を有する「固体」である任意のニトリ
ルゴムが使用できる。本発明の実施において好適な商用
で入手できるニトリルゴムは、Ｒｕｂｂｅｒ Ｗｏｒｌ
ｄ ＢｌｕｅＢｏｏｋ １９８０年版、Ｍａｔｅｒｉａ
ｌｓ ａｎｄ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｉｎｇ Ｉｎｇｒｅｄ
ｉｅｎｔｓ ｆｏｒ Ｒｕｂｂｅｒ，３８６〜４０６頁
に記載されている。
【００４１】Ｃ4 〜Ｃ7 イソモノオレフィンとｐ−アル
キルスチレンとの好適なハロゲン化コポリマーには、
式；
【化１】
【００４２】（式中、ＲおよびＲ1 は、水素約１〜５個
の炭素原子を有するアルキル基、約１〜５個の炭素原子
を有する第一および第二ハロアルキル基から成る群から
独立に選ばれ、Ｘは臭素、塩素およびこれらの混合物か
ら成る群から選ばれる）
【００４３】によって表わされるｐ−アルキルスチレン
部分が含まれる、なお、これらの化合物は１９８９年５
月２６日出願の欧州特許出願８９３０５３９５．９（１
９８９年１１月２９日公告、公告Ｎｏ．０３４４０２
１）に開示されている。好ましくは、アルキルスチレン
コポリマーはイソブチレンとｐ−メチルスチレンとのハ
ロゲン化コポリマーであり、さらに好ましくはイソブチ
レンとｐ−メチルスチレンとの臭素化コポリマーであ
る。
【００４４】ブチルゴムは、イソオレフィンと共役マル
チオレフィンとのコポリマーである。有用なゴムコポリ
マーは、主要部分のイソオレフィンおよび少量、好まし
くは３０重量％以下の共役マルチオレフィンから成る。
好ましいゴムコポリマーは、約８５〜９９．５重量％
（好ましくは９５〜９９．５重量％）の、イソブチレン
のようなイソオレフィンおよび約１５〜０．５重量％
（好ましくは５〜０．５重量％）の、約４〜１４炭素原
子のマルチオレフィンから成る。これらのコポリマー
は、文献では「ブチルゴム」と呼ばれている。本明細書
において使用する「ブチルゴム」の用語には、４〜７炭
素原子を有するイソオレフィンと約０．５〜２０重量％
の、約４〜１４炭素原子を有する共役マルチオレフィン
との前記のコポリマーが含まれる。好ましくは、これら
のコポリマーは約０．５〜約５％の共役マルチオレフィ
ンを含有する。好ましいイソオレフィンはイソブチレン
である。好適なマルチオレフィンには、イソプレン、ブ
タジエン、ジメチルブタジエン、ピペリレンなどが含ま
れる。商用のブチルゴムは、イソブチレンと少量のイソ
プレンとのコポリマーである。
【００４５】上記したようなブチルゴムは、約０．１〜
約１０、好ましくは約０．５〜約３．０重量％の塩素ま
たは臭素でハロゲン化し、好適なハロブチルゴムを製造
することができる。
【００４６】塩素化形ブチルゴムは、「クロロブチルゴ
ム」として、臭素化形は「ブロモブチルゴム」として一
般に公知である。
【００４７】本発明の実施において、エチレンコポリマ
ー樹脂以外（すなわち、成分Ｃ以外）の熱可塑性ポリオ
レフィン樹脂は、樹脂を軟化させるのに十分な温度また
はさらに一般的には樹脂が室温で結晶性の場合にはその
融点より高い温度でゴムと混合する。樹脂とゴムとを緊
密に混合した後に、添加剤を加える。加硫温度で剪断を
伴う加熱および素練りは、一般に約０．５〜約１０分で
適切に完全加硫させる。加硫温度を上昇させることによ
って加硫時間を短縮できる。加硫温度の好適な範囲は、
樹脂のピーク融点（ＨＤＰＥでは約１３０℃、そして、
ＰＰでは約１６５℃）〜約２５０℃であり；さらに典型
的には、温度範囲は約１６０°〜約２２５℃である。好
ましくは、加硫は約１７０°〜約２００℃の温度範囲で
行う。
【００４８】本発明によって、エチレンコポリマー樹脂
は、エチレンコポリマーの少なくとも主要部分、好まし
くは少なくとも９０重量％のエラストマー相への浸透を
防止するために、ポリオレフィン樹脂とエラストマーと
の混合物中に含まれているエラストマーを十分に硬化さ
せる条件下で該混合物を動的加硫に処した後に該混合物
に添加する。「主要部分」とは、ここでは５０重量％以
上を考えている。従って、エチレンコポリマー樹脂の主
要部分は熱可塑性ポリオレフィン樹脂相中に存在する。
好ましくは、エチレンコポリマー樹脂は、熱可塑性ポリ
オレフィン樹脂とエラストマーとの混合物中に含まれる
エラストマーが完全に硬化されて実質的に全部のエチレ
ンコポリマーのエラストマー相中への浸透を防止し、か
つ、それによって硬化エラストマーがエチレンコポリマ
ーを実質的に含まないＤＶＡが生成されるような条件下
で前記の混合物を動的加硫に処した後で混合物に添加す
る。あるいはまた、エチレンコポリマー樹脂を部分加硫
エラストマー含有混合物に添加する場合には、得られた
混合物を追加の動的加硫に処して完全硬化エラストマー
相を含む組成物を生成させることもできる。好ましく
は、エチレンコポリマー樹脂は、エラストマーが完全に
加硫された後でポリオレフィン樹脂とエラストマーとの
混合物に添加する。「エチレンコポリマー樹脂」の用語
は、本明細書において、エチレンとビニルアセテートと
のコポリマー、エチレンとα，βモノエチレン状不飽和
モノカルボン酸とのコポリマーおよびエチレンとα，β
モノエチレン状不飽和モノカルボン酸のアルキルエステ
ルとのコポリマーを示す。好適なエチレンコポリマー樹
脂には、エチレンとビニルアセテートとのコポリマー、
例えばメチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチ
ルアクリレート、およびこれらの混合物のようなアルキ
ルアクリレートが含まれる。これらのエチレンコポリマ
ー樹脂は、約３５〜約９８重量％のエチレンを含み、典
型的には、約４０〜約９０重量％、好ましくは約４５〜
約８５重量％、さらに好ましくは約４５〜約８０重量％
のエチレンを含む。本発明の実施において好ましいエチ
レンコポリマー樹脂は、本明細書で「ＥＶＡ」で表示す
るエチレンとビニルアセテートとのコポリマーである。
本発明の実施における使用に適しているエチレンコポリ
マー樹脂は、約０．５〜約８００のメルトインデックス
（ＡＳＴＭ Ｄ １２３８条件Ｅ）を有する。
【００４９】エチレンコポリマー樹脂は、ポリオレフィ
ン樹脂、エラストマーおよびエチレンコポリマー樹脂の
合計重量に基づいて、約２〜２０、好ましくは約６〜１
５重量％の量で本発明組成物に添加できる。
【００５０】ポリマー成分に加えて、本発明のＤＶＡ組
成物は、強化用並びに非強化用充填剤、酸化防止剤、安
定剤、ゴム加工油、潤滑剤（例えばオレアミド）、粘着
防止剤、帯電防止剤、ワックス、充填剤用のカップリン
グ剤、発泡剤、顔料、難燃化剤、二酸化チタン、タルク
およびゴムコンパウンド技術において公知の他の加工助
剤を含めることができる。顔料および充填剤は、ポリマ
ー成分に添加剤を加えた重量に基づく全ＤＮＡ組成物の
５０重量％まで、好ましくは全組成物の約０〜約３０重
量％を構成する。
【００５１】好適な充填剤には、炭酸カルシウム、クレ
ー、シリカまたはカーボンブラックが含まれる。チャン
ネルブラック、ファーネスブラック、サーマルブラッ
ク、アセチレンブラック、ランプブラックなどの任意の
種類のカーボンブラックが使用できる。
【００５２】ゴム加工油は、これらがパラフィン系、ナ
フテン系または芳香族加工油の部類に属するかによって
特定のＡＳＴＭ表示を有する。これらは石油留分から誘
導される。使用される加工油の種類は、ゴム成分と関連
して慣習的に使用されている加工油である。通常の技術
を有するゴム化学者であれば、特定のゴムに対してどの
種類の油を使用すべきかを認識しているであろう。使用
されるゴム加工油の量は、硬化並びに未硬化の全ゴム含
量に基づき、かつ、加工油：ＤＶＡ中の全ゴムの重量比
として定義できる。この比は、約０〜約１．５／１、好
ましくは約０．２／１〜約１．０／１；さらに好ましく
は約０．３／１〜約０．８／１の範囲である。比較的多
量の加工油も使用できるが、組成物の物理的強度が減少
する不利がある。コールタールおよびパイン油から誘導
される油のような石油基剤油以外の油も使用できる。石
油から誘導された加工油に加えて、有機エステルおよび
他の合成可塑剤も使用できる。
【００５３】本発明の組成物において酸化防止剤が使用
できる−使用される特定の酸化防止剤は使用されるゴム
によって決まり、１種以上が必要である。これらの適切
な選択は、ゴム加工化学者の通常の技術の範囲内であ
る。酸化防止剤は、一般に、化学的保護剤または物理的
保護剤の部類に属する。物理的保護剤は、組成物から製
造される成形品における移動が少ない場合に使用され
る。これらは一般にゴム成形品の表面に「ブルーム」
（ｂｌｏｏｍ）を付与し、かつ、酸素、オゾンなどから
成形品を遮断する保護被覆を形成するワックス状物質で
ある。
【００５４】化学的保護剤は、一般に３種の薬品群：第
二アミン、フェノール類およびホスファイトに属する。
本発明の実施において有用な酸化防止剤の種類の例は、
ヒンダードフェノール、アミノフェノール、ハイドロキ
ノン、アルキルジアミン、アミン縮合生成物などであ
る。これらおよび他の種類の酸化防止剤の限定された例
は、スチレン化フェノール；２，２′−メチレン−ビス
−（４−メチル−６−１、ブチルフェノール）；２，
６′−ジ−ｔ−ブチル−ｏ−ジメチルアミノ−ｐ−クレ
ゾール；ハイドロキノンモノベンジルエーテル；オクチ
ル化ジフェニルアミン；フェニル−β−ナフチルアミ
ン；Ｎ，Ｎ′−ジフェニルエチレンジアミン；アルドー
ル−α−ナフチルアミン；Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−ｐ−
フェニレンジアミン；などである。物理的酸化防止剤に
は、混合石油ワックスおよびマイクロクリスタリンワッ
クスが含まれる。充填剤および（または）添加剤の全部
または一部分を動的加硫工程の前または動的加硫工程の
後に添加できる。
【００５５】選択された熱可塑性樹脂が過酸化物によっ
てそれ自体を架橋させるような場合に、過酸化物硬化が
本発明の実施において除かれる以外は、動的加硫すべき
ゴム用の任意の慣用の硬化方式が使用できる。例えば、
エチレン−ヘキセンポリマーが熱可塑性樹脂の場合に
は、それ自体が加硫され、それによって完全硬化非熱可
塑性組成物が得られる。それ以外には、ゴムの加硫用と
して当業界において公知の任意の特別の硬化剤が好適で
ある。硬化には、硫黄並びに非硫黄硬化の両者が含まれ
る。例えば、ハロゲン化ブチルゴムは酸化亜鉛を使用し
て硬化できる。ジチオカーバメートまたはチウラムおよ
びチオ尿素のような促進剤をこれらの酸化亜鉛硬化に含
ませることができる。当業界で公知であるハロゲン化ブ
チルゴムの無酸化亜鉛硬化も使用できる。例えばかよう
な加硫系には、リサージ、２−メルカプトイミダゾリン
およびジフェニルグアニジンが含まれる。
【００５６】樹脂硬化は、ブチルゴムおよびハロゲン化
ブチルゴムの両者ならびにＥＰＤＭゴムに使用できる。
硬化剤として有用な樹脂は、フェノール樹脂、臭素化フ
ェノール樹脂、ウレタン樹脂、などである。ハロゲン化
樹脂硬化系は、ゴムがＥＰＤＭの場合には、一般に金属
活性化される。
【００５７】フェノール樹脂硬化は好適な硬化ではある
が、これらはゴム成形品に黄色または橙色を付与する。
ハロゲン化ブチルゴム用として好ましい硬化は、ＺｎＯ
および（または）ＭｇＯを基剤とする硬化である。かよ
うな硬化では明るい白色組成物を得るためにＴｉＯ2 の
ような顔料を使用することができる。この方式において
は、ＭｇＯは促進剤ではなく酸受容体として作用して脱
ハロゲン化に対してゴムを安定化させる。
【００５８】ゴムの任意の組合せが使用できるが、好ま
しいゴムはＺｎＯ硬化することができるハロゲン化ゴ
ム；例えばＣ4 〜Ｃ7 イソモノオレフィンとＣ4 〜Ｃ14
マルチオレフィンとのハロゲン化コポリマーおよびＣ4
〜Ｃ7 イソモノオレフィンとｐ−アルキルスチレンとの
ハロゲン化コポリマーである。亜鉛硬化させたとき、こ
れらのゴムは、低臭気であり、かつ医療用閉鎖容器、
Ｉ．Ｖ．溶液バッグ入口キャップ、ストッパー、シリン
ジ、ジャーシール、食物貯蔵ビンなどのような用途にお
ける広範囲のＦＤＡ適応性を有する生成物が得られる。
【００５９】好ましい態様において、加硫さるべきゴム
は、イソブチレンとイソプレンとのハロゲン化コポリマ
ー、イソブチレンとｐ−メチルスチレンとのハロゲン化
コポリマーまたはこれらの混合物である。かようなハロ
ゲン化ブチルゴムは、酸化亜鉛硬化によって好ましく加
硫される。
【００６０】酸化亜鉛と共に硫黄含有促進剤が使用でき
る。これらの促進剤は、一般に、ハロゲン化ブチルゴム
を硬化させるのに必要な程度の低い量で使用したときは
ＥＰＤＭのような硫黄硬化性ゴムは加硫させない。
【００６１】ハロブチルゴム硬化用としてＺｎＯと共に
使用できる促進剤の例は、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ
−クレゾール；Ｎ，Ｎ′−ジエチルチオウレア；２，６
−ジ−ｏ−トリルグアニジン；２，−メルカプト−ベン
ゾチアゾール；ベンゾチアゾールジサルファイド；Ｎ−
フェニル−β−ナフチルアミン；テトラメチルチウラム
ジサルファイド；ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛；ジ
ブチルジチオカルバミン酸亜鉛およびジメチルジチオカ
ルバミン酸亜鉛である。ハロブチルゴムのＺｎＯの硬化
用の配合は当業界において周知である。この硬化系では
低永久圧縮歪を有する加硫ゴムが得られるので好ましい
硬化系はＭｇＯ、ＺｎＯおよひジエチルジチオカルバミ
ン酸亜鉛を含む。
【００６２】本発明の動的加硫ゴム成分に関する「完全
加硫」の用語は、ゴムの物理的性質が慣用の加硫状態に
おいてゴムに一般的に関連するエラストマー性を付与す
る程度まで発現される状態までゴム成分が加硫されたこ
とを示す。加硫ゴムの硬化の程度は、ゲル含量または逆
に抽出性成分によって記述できる。あるいはまた、硬化
の程度は架橋密度によって表わすことができる。
【００６３】抽出物の測定が硬化状態の概略の判断基準
である場合には、改良された熱可塑性エラストマー組成
物は、加硫しようとしているゴムを溶解させる溶剤によ
って室温で抽出性のゴム成分を組成物が４重量％以下を
含有する程度まで、好ましくは組成物が２重量％未満の
抽出物を含有する程度までブレンドの硬化性ゴム成分を
加硫することによって製造される。一般に、硬化ゴム成
分の抽出物が少なければ、それに応じて性質は良好であ
り、硬化ゴム相からの抽出性ゴムが本質的にない（０．
５重量％未満）組成物がさらに好ましい。％ゲルとして
報告されるゲル含量は、試片を有機溶剤中に室温で４８
時間浸漬し、乾燥残留物を秤量し、組成物に関する情報
に基づいて適切な補正を行って不溶性ポリマーの量を測
定することから成る方法によって測定される。すなわ
ち、補正した最初および最終重量は、エキステンダー
油、可塑剤、有機溶剤中に可溶の組成物成分並びに硬化
を考えていないＤＶＡのゴム成分のような加硫されるゴ
ム以外の可溶性成分の重量を最初の重量から引くことに
よって得られる。任意の不溶性顔料、充填剤などは最初
および最終重量の両者から差引く。
【００６４】改良された熱可塑性エラストマー組成物を
特徴づける硬化状態の尺度としての架橋密度を使用する
ためには、ブレンドをブレンド中におけるのと同じゴム
を加圧下の金型中において同じ硬化剤の同量を使用し、
ゴム１ｍｌ当り約３×１０-5モル以上の有効架橋密度、
好ましくはゴム１ｍｌ当り約５×１０-5以上またはさら
に好ましくは１×１０-4モル以上の架橋密度が得られる
時間および温度条件下で静的に硬化させたのと同等の程
度に加硫する。次いでブレンドを、ゴム単独の場合に要
したのと同じ量の、ブレンドのゴム含量に基づく硬化剤
を使用して同じ条件下で動的加硫する。かように測定さ
れた架橋密度を、改良された熱可塑性を付与する加硫の
量の尺度と見做す。しかし、硬化剤の量はブレンド中に
おけるゴム含量に基づいたものであり、この量はゴム単
独の場合に前記の架橋密度を与えることから、硬化剤が
樹脂とは反応しないまたは樹脂とゴムとの間には何等の
反応は起こらないと仮定すべきではない。非常に有意の
反応も起こりうるが範囲は限定されている。しかし、上
記のように測定された架橋密度は熱可塑性エラストマー
組成物の架橋密度の有用な近似値を提供するという仮定
は、熱可塑性的性質および例えば沸騰デカリン抽出によ
って組成物から大きい割合の樹脂が除去できる事実と一
致する。
【００６５】ゴムの架橋密度は、Ｆｌｏｒｙ−Ｒｅｈｎ
ｅｒ式、Ｊ． Ｒｕｂｂｅｒ Ｃｈｅｍ． ａｎｄ Ｔ
ｅｃｈ． ３０、９２９頁を使用して平衡溶剤膨潤によ
って測定される。計算に使用したゴム−溶剤対の適切な
Ｈｕｇｇｉｎｓ溶解度パラメーターは、Ｓｈｅｅｈａｎ
およびＢｉｓｉｏによる再調査論文、Ｊ． Ｒｕｂｂｅ
ｒ Ｃｈｅｍ． ａｎｄ Ｔｅｃｈ． ３９、１４９か
ら得た。加硫ゴムの抽出ゲル含量が低い場合には、用語
「Ｖ」にゲルフラクションを掛けるＢｕｅｃｈｅの補正
を使用する必要がある（％ゲル／１００）。架橋密度
は、樹脂の不存在下で測定した有効網状構造鎖「Ｖ」の
半分である。加硫ブレンドの架橋密度は、従って、上記
した方法によってブレンド中におけると同様なゴムにつ
いて測定した値を称するものと理解すべきである。さら
に一層好ましい組成物は、前記した尺度の硬化状態、す
なわち、架橋密度および抽出性ゴム％の評価の両者に合
致する組成物である。
【００６６】本発明の動的加硫組成物は、熱可塑性ポリ
オレフィン樹脂、エラストマーおよびエチレンコポリマ
ー成分の重量の合計に基づいて、約１０〜約５０、好ま
しくは約１５〜３０重量％の熱可塑性ポリオレフィン樹
脂、約２５〜７５、好ましくは少なくとも約５０、さら
に好ましくは少なくとも５５、最も好ましくは少なくと
も約６０重量％のエラストマーおよび約２〜２０、好ま
しくは約６〜１５重量％のエチレンコポリマー成分から
成ることができる。
【００６７】
【実施例】次の実施例を本発明の説明のために示す。別
記しない限り、すべての部は重量部である。
【００６８】実施例１ 表１に示したような比較および発明組成物を７〜８．５
分サイクルを使用して３ポンドＢａｎｂｕｒｙミキサー
中において混合した、この間にエラストマー相が動的に
加硫され、そして冷却ミル上でシートにし、かつ、粉砕
した。始めの動的加硫ゴムを成形し、この条件で試験し
た。対照ブレンド組成物をＢａｎｂｕｒｙに戻し、さら
に３分間混合した。発明ブレンドは、５重量％のエチレ
ンビニルアセテート（ＥＶＡ）の添加後に同じ時間混合
した。この第２混合工程後に、対照および発明ブレンド
を冷却ミル上でシートにし、次いで１５−ｔｏｎ Ｂｏ
ｙ射出成形機用に粉砕した、同成形機は組成物をプラッ
クに射出成形し、このプラックからダンベルおよび圧縮
永久歪試料を打抜いた。各々について測定した性質を表
１に示す。
【００６９】実施例２ 表２に記載のように３ポンドＢａｎｂｕｒｙミキサー中
においてブレンドを製造した、この場合にはＥＶＡコポ
リマーの添加時期を変化させた。一つの対照においては
ＥＶＡを添加しなかった、そして他の対照ではＥＶＡを
他のブレンド成分全部と共に添加した。発明ブレンドに
おいては、ＥＶＡは完全動的加硫後のみに添加した。実
施例１と同様にダンベルを製作し、これらダンベルにお
ける試験結果を表２に示す。
【００７０】実施例３ コポリマー無し（対照）；他のブレンド成分全部と共に
バッチ方式でコポリマーを添加；および完全に動的加硫
した後にコポリマーを添加してブレンドを製造した。組
成およびこれらのブレンドから成形、打抜した試験片で
行った試験結果を表３に示す。
【００７１】表１の結果は、完全加硫後のＴＰＯブレン
ドへのＥＶＡの添加は元の加硫ゴムおよび物理性および
圧縮永久歪抵抗を維持しながら３分間追加混合したブレ
ンドにまさる改良された表面外観および流れ性を有する
ことを示している。
【００７２】表２の結果は、増加された物理的性質を得
るためには、コポリマーを完全動的加硫後に添加すべき
ことを示している。硬化後にＥＶＡを添加しても、流れ
および外観の両者が改良される。ＥＶＡなしの対照と比
較して測定された物理的性質は改良された。
【００７３】表３の結果は、完全加硫後にコポリマー、
ＥＶＡまたはＥＭＡ添加の有利性を示している。コポリ
マーを添加しない対照に比較して、発明組成物は、柔軟
性および物理的性質を維持または改良されると同時に表
面および外観の改良を示す。
【００７４】上記の実施例における組成物の製造に使用
した原料および試験を表４に記載する。
【００７５】
【表１】
【００７６】
【表２】
【００７７】
【表３】
【００７８】
【表４】
【００７９】
【表５】 表５ 試験 試験方法 Shore A 硬さ，（５秒） ＡＳＴＭ Ｄ２２４０ １００％モジュラス，ｐｓｉ ＡＳＴＭ Ｄ４１２ 引張強さ，ｐｓｉ ＡＳＴＭ Ｄ４１２ 伸び、％ ＡＳＴＭ Ｄ４１２ 圧縮永久歪Ｂ，パイルした ２２時間 ＠１００℃，％ ＡＳＴＭ Ｄ３９５ スパイラルフロー，(1) 脚注参照 メルトフロー ＡＳＴＭ Ｄ１２３８ ─────────── (1) スパイラルフロー法は、試験すべき組成物を２２０
℃のノズル温度および８００ｐｓｉの圧力で、直径０．
３ｃｍを有する半円形横断面を有する通路を有するスパ
イラル金型中に射出し、組成物で充填された通路部分の
長さを測定することによって行った。

Claims (26)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 （ａ） Ｃ4 〜Ｃ7 イソモノオレフィン
    とＣ4 〜Ｃ14マルチオレフィンとのコポリマー、Ｃ4 〜
    Ｃ7 イソモノオレフィンとＣ4 〜Ｃ14マルチオレフィン
    とのハロゲン化コポリマー、Ｃ4 〜Ｃ7 イソモノオレフ
    ィンとｐ−アルキルスチレンとのハロゲン化コポリマ
    ー、エチレン−プロピレン−ジエンゴム、ポリイソプレ
    ン、ポリクロロプレン、スチレン−ブタジエンゴム、ニ
    トリルゴム、クロロスルホン化ポリエチレンおよびこれ
    らの混合物から成る群から選ばれる硬化エラストマー； （ｂ） （ｃ）以外の熱可塑性ポリオレフィン樹脂； （ｃ） エチレンとビニルアセテートとのコポリマー、
    エチレンとα，β−モノエチレン状不飽和モノカルボン
    酸のアルキルエステルとのコポリマー、エチレンとα，
    β−モノエチレン状飽和モノカルボン酸とのコポリマ
    ー、およびこれらの混合物から成る群から選ばれるエチ
    レンコポリマー樹脂から成る動的加硫組成物であって、
    該エチレンコポリマー樹脂の少くとも主要部分が前記の
    熱可塑性ポリオレフィン樹脂中に存在し、主要部分のエ
    チレンコポリマー樹脂のエラストマー中への浸透を防止
    するために、エラストマーを十分に硬化させた後にエラ
    ストマーとポリオレフィン樹脂との動的加硫混合物にエ
    チレンコポリマー樹脂が添加されたものであることを特
    徴とする動的加硫組成物。
  2. 【請求項２】 硬化エラストマー（ａ）が、エチレンコ
    ポリマー樹脂（ｃ）を実質的に含まない請求項１の動的
    加硫組成物。
  3. 【請求項３】 硬化エラストマーが、（ａ）＋（ｂ）＋
    （ｃ）の合計重量に基づいて少なくとも約５０重量％の
    量で存在する請求項１の組成物。
  4. 【請求項４】 エチレンコポリマー樹脂（ｃ）が、
    （ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）の合計重量に基づいて約２〜約
    ２０重量％の量で存在する請求項１の組成物。
  5. 【請求項５】 エチレンコポリマー樹脂（ｃ）が、エチ
    レンビニルアセテートである請求項１の組成物。
  6. 【請求項６】 エチレンコポリマーが、エチレンメチル
    アクリレート、エチレンエチルアクリレート、エチレン
    ブチルアクリレート、およびこれらの混合物から成る群
    から選ばれるエチレンアルキルエステルコポリマーであ
    る請求項１の組成物。
  7. 【請求項７】 エチレンコポリマー樹脂（ｃ）のエチレ
    ン部分が、エチレンコポリマー樹脂（ｃ）に基づいて約
    ３５〜約９８重量％の量で存在する請求項１の組成物。
  8. 【請求項８】 エラストマー（ａ）が、実質的に完全に
    硬化している請求項１の組成物。
  9. 【請求項９】 熱可塑性ポリオレフィン樹脂が、少なく
    とも約１００℃のピーク融点を有する請求項１の組成
    物。
  10. 【請求項１０】 （ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）の合計重量に
    基づいて、硬化エラストマー（ａ）が約２５〜約７５重
    量％の量で存在し；熱可塑性ポリオレフィン樹脂（ｂ）
    が約１０〜約５０重量％の量で存在し、そして、エチレ
    ンコポリマー樹脂（ｃ）が約２〜約２０重量％の量で存
    在する請求項１の組成物。
  11. 【請求項１１】 熱可塑性オレフィン樹脂が、ポリプロ
    ピレン、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、非
    常に低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、ポ
    リブチレンおよびそれらの混合物から成る群から選ばれ
    る請求項１の組成物。
  12. 【請求項１２】 硬化エラストマーが、Ｃ4 〜Ｃ7 イソ
    モノオレフィンとＣ 4 〜Ｃ14マルチオレフィンとのハロ
    ゲン化コポリマー、Ｃ4 〜Ｃ7 イソモノオレフィンとｐ
    −アルキルスチレンとのハロゲン化コポリマーおよびこ
    れらの混合物から成る群から選ばれる請求項１の組成
    物。
  13. 【請求項１３】 硬化エラストマーが、イソブチレンと
    イソプレンとのハロゲン化コポリマー、イソブチレンと
    ｐ−メチルスチレンとのハロゲン化コポリマーおよびこ
    れらの混合物から成る群から選ばれる請求項１の組成
    物。
  14. 【請求項１４】 （ａ）エチレンコポリマー樹脂以外の
    熱可塑性ポリオレフィン樹脂およびＣ4 〜Ｃ7 イソモノ
    オレフィンとＣ4 〜Ｃ14マルチオレフィンとのコポリマ
    ー、Ｃ4 〜Ｃ7 イソモノオレフィンとＣ4 〜Ｃ14マルチ
    オレフィンとのハロゲン化コポリマー、Ｃ4 〜Ｃ7 イソ
    モノオレフィンとｐ−アルキルスチレンとのハロゲン化
    コポリマー、エチレン−プロピレン−ジエンゴム、ポリ
    イソプレン、ポリクロロプレン、スチレン−ブタジエン
    ゴム、ニトリルゴム、クロロスルホン化ポリエチレンお
    よびこれらの混合物から成る群から選ばれるエラストマ
    ーを、該エラストマー用の硬化剤の存在下、動的加硫条
    件で動的に加硫して動的加硫混合物を生成させ； （ｂ） エチレンとビニルアセテートとのコポリマー、
    エチレンとα，βモノエチレン状不飽和モノカルボン酸
    のアルキルエステルとのコポリマー、エチレンとα，β
    モノエチレン状不飽和モノカルボン酸とのコポリマーお
    よびこれらの混合物から成る群から選ばれるエチレンコ
    ポリマー樹脂を、工程（ａ）から得られた動的加硫混合
    物に添加する工程から成る動的加硫組成物の製造方法に
    おいて、エチレンコポリマー樹脂の主要部分がポリオレ
    フィン樹脂に含まれている動的加硫組成物を生成するの
    に十分にエラストマーを硬化させるような条件で動的加
    硫工程（ａ）を行ったことを特徴とする動的加硫組成物
    の製造方法。
  15. 【請求項１５】 工程（ａ）から得られた動的加硫混合
    物が少なくとも部分硬化したエラストマーを含み、か
    つ、工程（ｂ）において前記の少なくとも部分硬化した
    エラストマーを含む動的加硫混合物にエチレンコポリマ
    ー樹脂を添加する請求項１４の方法。
  16. 【請求項１６】 部分硬化エラストマーを含む動的加硫
    混合物にエチレンコポリマー樹脂を添加し、そして工程
    （ｂ）の後で、実質的に完全に硬化したエラストマーを
    含む動的加硫組成物を生成するのに十分な時間、得られ
    た混合物を追加的に加硫する請求項１４の方法。
  17. 【請求項１７】 工程（ａ）から得られた動的加硫混合
    物を、エチレンコポリマー樹脂を実質的に含まない硬化
    エラストマーを含む動的加硫組成物を生成するのに十分
    な時間動的加硫に処する請求項１４の方法。
  18. 【請求項１８】 動的加硫工程（ａ）の前に、熱可塑性
    樹脂およびエラストマーを混合してブレンドを製造し、
    該ブレンドに硬化剤を導入する請求項１４の方法。
  19. 【請求項１９】 エチレンコポリマー樹脂が、エチレン
    ビニルアセテートである請求項１４の方法。
  20. 【請求項２０】 エチレンコポリマー樹脂が、エチレン
    メチルアクリレート、エチレンエチルアクリレート、エ
    チレンブチルアクリレートおよびこれらの混合物から成
    る群から選ばれる請求項１４の方法。
  21. 【請求項２１】 動的加硫条件に、ポリオレフィン樹脂
    のほぼ融点〜約２５０℃の温度範囲が含まれる請求項１
    ４の方法。
  22. 【請求項２２】 熱可塑性ポリオレフィン樹脂が、少な
    くとも約１００℃のピーク融点を有する請求項１４の方
    法。
  23. 【請求項２３】 熱可塑性ポリオレフィン樹脂が、ポリ
    プロピレン、高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチ
    レン、非常に低密度ポリエチレン、ポリブチレンおよび
    これらの混合物から成る群から選ばれる請求項１４の方
    法。
  24. 【請求項２４】 エラストマーを、Ｃ4 〜Ｃ7 イソモノ
    オレフィンとＣ4 〜Ｃ14マルチオレフィンとのハロゲン
    化コポリマー、Ｃ4 〜Ｃ7 イソモノオレフィンとｐ−ア
    ルキルスチレンとのハロゲン化コポリマーおよびこれら
    の混合物から成る群から選ぶ請求項１４の方法。
  25. 【請求項２５】 エラストマーを、イソブチレンとイソ
    プレンとのハロゲン化コポリマー、イソブチレンとｐ−
    メチルスチレンとのハロゲン化コポリマーおよびこれら
    の混合物から成る群から選ぶ請求項１４の方法。
  26. 【請求項２６】 エラストマーが、ポリオレフィン樹脂
    にエラストマーおよびエチレンコポリマー樹脂を加えた
    合計重量に基づいて少なくとも約５０重量％の量で組成
    物中に存在する請求項１４の方法。
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