JPH02308834A - 空気入りタイヤ - Google Patents
空気入りタイヤInfo
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L7/00—Compositions of natural rubber
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
この発明は、耐摩耗性を改良したタイヤ、特にトランス
結合単位を高含量で有するポリブタジェンを配合するこ
とにより高か酷度領域の耐摩耗性を著しく改良した空気
入りタイヤに関する。
結合単位を高含量で有するポリブタジェンを配合するこ
とにより高か酷度領域の耐摩耗性を著しく改良した空気
入りタイヤに関する。
(従来の技術)
トラック・バス用タイヤは、近年のラジアル化に伴って
耐摩耗性が飛躍的に向上し、ヒートセパレーション等の
故障も急速に減少してきたので、厳しいか酷度で使われ
るようになった。ここでいうか酷度とはタイヤの使用条
件の厳しさの程度であり、これは、荷重、速度、温度、
路面粗さ、運行形態、運行路線の前後横方向加速度分布
などの諸条件に支配され、前記諸条件の複雑な相互作用
を受ける。ゴム質より見た総合的か酷度の指標として、
トレッドの単位溝深さ当たりの走行距離(KPM)を用
いることが多い。ここで、従来のKPMが110000
k/mm以下を高か酷度として、この条件で使使用され
る空気入りタイヤに適用されるゴム配合設計手法として
は、トレッドゴムにおいて、天然ゴム主体にシスポリブ
タジェンゴム又はスチレンブタジェンゴムをブレンドし
たゴム分を使用したり、粒子径の細かいカーボンブラッ
クを増量使用したりする方法が一般に行われている。
耐摩耗性が飛躍的に向上し、ヒートセパレーション等の
故障も急速に減少してきたので、厳しいか酷度で使われ
るようになった。ここでいうか酷度とはタイヤの使用条
件の厳しさの程度であり、これは、荷重、速度、温度、
路面粗さ、運行形態、運行路線の前後横方向加速度分布
などの諸条件に支配され、前記諸条件の複雑な相互作用
を受ける。ゴム質より見た総合的か酷度の指標として、
トレッドの単位溝深さ当たりの走行距離(KPM)を用
いることが多い。ここで、従来のKPMが110000
k/mm以下を高か酷度として、この条件で使使用され
る空気入りタイヤに適用されるゴム配合設計手法として
は、トレッドゴムにおいて、天然ゴム主体にシスポリブ
タジェンゴム又はスチレンブタジェンゴムをブレンドし
たゴム分を使用したり、粒子径の細かいカーボンブラッ
クを増量使用したりする方法が一般に行われている。
また、ラバー、ケミストリー・エンド・テクノロジー(
Rubber Chem、 Technol、)第44
巻996頁(1971年)に示されるように、高か酷度
領域では、高シスポリブタジェンを単独で使用すると飛
躍的に耐摩耗性が改良されることが知られている。この
ケースではコントロールのSBR1712対比で高シス
ポリブタジェンは耐摩耗性が実に2倍以上すぐれる。し
かしながら、高シスポリブタジェンを単独あるいは多量
に使用すると、加工性が著しく劣るばかりではなく、破
壊特性が劣るためにチッピング、リブティアが発生し、
しかも濡れた路面での制動性を損なうため実用的ではな
かった。したがって、特願昭63−68434号明細書
などに示されるようにイソプレン系の高強力ポリマーを
25重量部以上ポリブタジェンゴムに対してブレンドし
て用いるのが一般的であった。
Rubber Chem、 Technol、)第44
巻996頁(1971年)に示されるように、高か酷度
領域では、高シスポリブタジェンを単独で使用すると飛
躍的に耐摩耗性が改良されることが知られている。この
ケースではコントロールのSBR1712対比で高シス
ポリブタジェンは耐摩耗性が実に2倍以上すぐれる。し
かしながら、高シスポリブタジェンを単独あるいは多量
に使用すると、加工性が著しく劣るばかりではなく、破
壊特性が劣るためにチッピング、リブティアが発生し、
しかも濡れた路面での制動性を損なうため実用的ではな
かった。したがって、特願昭63−68434号明細書
などに示されるようにイソプレン系の高強力ポリマーを
25重量部以上ポリブタジェンゴムに対してブレンドし
て用いるのが一般的であった。
(発明が解決しようとする課題)
トランス結合金量の高いポリブタジェンゴムを利用して
前記の問題点を解決し、Tgの低い前記ポリブタジェン
ゴムを多量又は単独で使用しても、濡れた路面でのグリ
ップ力の低下や加工性の低下、チッピング、リブティア
又はその他の故障などの不具合を伴うことな(耐摩耗性
を著しく改良することがこの発明の解決しようどする課
題である。
前記の問題点を解決し、Tgの低い前記ポリブタジェン
ゴムを多量又は単独で使用しても、濡れた路面でのグリ
ップ力の低下や加工性の低下、チッピング、リブティア
又はその他の故障などの不具合を伴うことな(耐摩耗性
を著しく改良することがこの発明の解決しようどする課
題である。
(課題を解決するための手段)
本発明者らは、上記課題を解決するため種々検討した結
果、L4− )ランス結合単位を特定の割合で含有する
高トランスポリブタジェンゴムにおいて分子量及び分子
量分布を最適化したものを使用したタイヤトレッド用ゴ
ム組成物が意外にも有効であることを見いだし、この発
明を完成するに至った。
果、L4− )ランス結合単位を特定の割合で含有する
高トランスポリブタジェンゴムにおいて分子量及び分子
量分布を最適化したものを使用したタイヤトレッド用ゴ
ム組成物が意外にも有効であることを見いだし、この発
明を完成するに至った。
すなわち、この発明は、タイヤのケースと、ケースのク
ラウン部の両ショルダ間を被覆するトレッド部と、ケー
スの面外側を被覆するサイドウオール部と、を有する空
気入りタイヤにおいて、前記トレッド部の接地部を構成
するゴム組成物のゴム成分がイソプレン単位を70重量
%以上含有するイソプレン系ゴムを0〜25重量部と、
重量平均分子量Mw≧25万であり、かつ分子量分布1
.2 ’−Mw/Mnり1.9であるところの1.4−
)ランス結合単位を75〜90重量%の範囲内で含有
する高トランスポリブタジェンゴム100〜75重量部
とよりなる空気入りタイヤである。
ラウン部の両ショルダ間を被覆するトレッド部と、ケー
スの面外側を被覆するサイドウオール部と、を有する空
気入りタイヤにおいて、前記トレッド部の接地部を構成
するゴム組成物のゴム成分がイソプレン単位を70重量
%以上含有するイソプレン系ゴムを0〜25重量部と、
重量平均分子量Mw≧25万であり、かつ分子量分布1
.2 ’−Mw/Mnり1.9であるところの1.4−
)ランス結合単位を75〜90重量%の範囲内で含有
する高トランスポリブタジェンゴム100〜75重量部
とよりなる空気入りタイヤである。
この発明においてイソプレン系ゴムは、天然ゴム、イン
プレンゴム及びイソプレン共重合ゴムを含み、天然ゴム
が好ましい。
プレンゴム及びイソプレン共重合ゴムを含み、天然ゴム
が好ましい。
(作 用)
この発明は、限られた条件範囲内において高トランスポ
リブタジェンゴムが非常に高い伸長結晶性を有し、天然
ゴム並の破壊特性と加工性を有し、高シスポリブタジェ
ンに準する高耐摩耗性を有するという新たな事実に基づ
くものである。
リブタジェンゴムが非常に高い伸長結晶性を有し、天然
ゴム並の破壊特性と加工性を有し、高シスポリブタジェ
ンに準する高耐摩耗性を有するという新たな事実に基づ
くものである。
すなわち、その第一の条件は、1.4−)ランス結−5
= 合金量が75〜9重量%%の範囲内にあるポリブタジェ
ンゴムであることである。1.4− )ランス結合金量
が75重量%未満では伸張結晶が十分ではなく高破壊特
性を示さないし、1.4− )ランス結合金量が90重
看%を超えるとタイヤの使用温度域で静的結晶化が起こ
り、ゴム状弾性を示されなくなり摩耗性の大幅な改良が
得られなくなるので好ましくない。したがって、L 4
− )ランス結合金量は、75〜90重量%に限定され
る。
= 合金量が75〜9重量%%の範囲内にあるポリブタジェ
ンゴムであることである。1.4− )ランス結合金量
が75重量%未満では伸張結晶が十分ではなく高破壊特
性を示さないし、1.4− )ランス結合金量が90重
看%を超えるとタイヤの使用温度域で静的結晶化が起こ
り、ゴム状弾性を示されなくなり摩耗性の大幅な改良が
得られなくなるので好ましくない。したがって、L 4
− )ランス結合金量は、75〜90重量%に限定され
る。
また、第二の条件は、重量平均分子量Mw≧25万であ
り、かつ分子量分布Mw/unが1.2〜1.9の範囲
内にあることである。hが25万未満、あるいはMw/
Mn > 1.9になると低分子中部分を多く含み加工
性はよくなるものの、破壊強力及び耐摩耗性が大きく劣
るので不適当である。また、Mw/Mn < 1.2に
なると貯蔵時の形状安定性が悪くなるばかりか重合体製
造時の工業性が乏しいので不利である。
り、かつ分子量分布Mw/unが1.2〜1.9の範囲
内にあることである。hが25万未満、あるいはMw/
Mn > 1.9になると低分子中部分を多く含み加工
性はよくなるものの、破壊強力及び耐摩耗性が大きく劣
るので不適当である。また、Mw/Mn < 1.2に
なると貯蔵時の形状安定性が悪くなるばかりか重合体製
造時の工業性が乏しいので不利である。
したがって、虱≧25万、’jw/Mnを1.2〜1.
9に限定した。
9に限定した。
以上のように範囲を限定することにより、驚くべきこと
に天然ゴム並の強力を発現し、耐摩耗性にすぐれた、加
工性の良い重合体を得ることができることが分かった。
に天然ゴム並の強力を発現し、耐摩耗性にすぐれた、加
工性の良い重合体を得ることができることが分かった。
この発明で使用される前記高トランスポリブタジェンゴ
ムを製造するだめの触媒系としては、以下の触媒系を挙
げることができる。
ムを製造するだめの触媒系としては、以下の触媒系を挙
げることができる。
■ 特公昭62−35401号公報記載のバリウム、ス
トロンチウム若しくはカルシウムのアルコラード、有機
アルミニウム化合物、及び有機マグネシウム化合物から
なる触媒。
トロンチウム若しくはカルシウムのアルコラード、有機
アルミニウム化合物、及び有機マグネシウム化合物から
なる触媒。
■ 特公昭62−21002号公報、あるいは特公昭5
6−45401号公報記載のバリウムアルコラ−1・、
及び有機リチウムからなる触媒。
6−45401号公報記載のバリウムアルコラ−1・、
及び有機リチウムからなる触媒。
■ 特公昭60−2323号公報、あるいは特開昭56
−157409号公報記載のバリウム、ストロンチウム
若しくはカルシウムと有機アルミニウムとの複合錯体と
、ルイス塩基又はリチウムアルコラード若しくはリチウ
ムフェノラートからなる触媒。
−157409号公報記載のバリウム、ストロンチウム
若しくはカルシウムと有機アルミニウムとの複合錯体と
、ルイス塩基又はリチウムアルコラード若しくはリチウ
ムフェノラートからなる触媒。
■ 特公昭57−34893号公報記載の有機リチウム
/バリウムのアルコラード又はフエノラ−1・/有機ア
ルミニウム/ジエチレングリコールモノアルキルエーテ
ルのリチウム、又は2−N−ジアルキルアミンエタノー
ルのリチウム塩からなる触媒。
/バリウムのアルコラード又はフエノラ−1・/有機ア
ルミニウム/ジエチレングリコールモノアルキルエーテ
ルのリチウム、又は2−N−ジアルキルアミンエタノー
ルのリチウム塩からなる触媒。
■ 特公昭52−30543号公報、特開昭56−15
7411号公報、又は特開昭56−157410号公報
記載の有機リチウム/バリウムのアルコラード若しくは
フェノラート、又はカルボン酸などの塩/有機アルミニ
ウム又は有機亜鉛からなる触媒。
7411号公報、又は特開昭56−157410号公報
記載の有機リチウム/バリウムのアルコラード若しくは
フェノラート、又はカルボン酸などの塩/有機アルミニ
ウム又は有機亜鉛からなる触媒。
■ 特開昭56−11296号公報、又は特公昭60〜
26406号公報記載のバリウムのアルコラード若しく
はフェノラート、有機リチウム、有機マグネシウム、及
び有機アルミニウムからなる触媒。
26406号公報記載のバリウムのアルコラード若しく
はフェノラート、有機リチウム、有機マグネシウム、及
び有機アルミニウムからなる触媒。
■ 特公昭52−48910号公報、又は特開昭50−
123628号公報記載のバリウムアルコラ−1・と有
機マグネシウムからなる触媒。
123628号公報記載のバリウムアルコラ−1・と有
機マグネシウムからなる触媒。
■ 有機バリウム化合物、有機アルミニウム化合物、及
びエチレングリコールのジアルキルエーテル又はエチレ
ングリコールモアリルエーテルのアルカリ金属塩からな
る触媒。
びエチレングリコールのジアルキルエーテル又はエチレ
ングリコールモアリルエーテルのアルカリ金属塩からな
る触媒。
■ 有機リチウム化合物、バリウムアルキルフェノラー
ト、アルコキシ又はフェノキシシリコン化合物、エチレ
ングリコールモノアリルエーテルのアルカリ金属塩から
なる触媒。
ト、アルコキシ又はフェノキシシリコン化合物、エチレ
ングリコールモノアリルエーテルのアルカリ金属塩から
なる触媒。
■ 有機リチウム化合物、バリウムアルキルフェノラー
ド、アルコキシ又はフェノキシアルミニウム化合物、エ
チレングリコールモノアリルエーテルのアルカリ金属塩
からなる触媒。
ド、アルコキシ又はフェノキシアルミニウム化合物、エ
チレングリコールモノアリルエーテルのアルカリ金属塩
からなる触媒。
■ 有機マグネシウム化合物及び/又は有機アルカリ金
属化合物、有機アルカリ土類金属化合物(ただし、有機
マグネシウム化合物を除く)、並びに有機アルミニウム
化合物を主成分とする触媒系(特願昭62−25387
5号明細書)。
属化合物、有機アルカリ土類金属化合物(ただし、有機
マグネシウム化合物を除く)、並びに有機アルミニウム
化合物を主成分とする触媒系(特願昭62−25387
5号明細書)。
■ 有機バリウム・アルミニウム化合物(アート錯体)
、有機バリウム・アルミニウム化合物(アート錯体)、
及びリチウム化合物を主成分とする触媒系(特願昭63
−43570号明細書)。
、有機バリウム・アルミニウム化合物(アート錯体)、
及びリチウム化合物を主成分とする触媒系(特願昭63
−43570号明細書)。
■ バリウム化合物、有機アルミニウム化合物、有機マ
グネシウム化合物、並びに有機リチウムアルコキシド化
合物及び/又は有機リチウムアミド化合物を主成分とす
る触媒系(特願昭63−60210号明細書)。
グネシウム化合物、並びに有機リチウムアルコキシド化
合物及び/又は有機リチウムアミド化合物を主成分とす
る触媒系(特願昭63−60210号明細書)。
なお、前記触媒系に、テトラヒドロフラン、エチレング
リコール、エチレングリコールジアルキルエステル、エ
チレングリコールジアリルエーテノペエチレングリコー
ルモ/アルキルエーテルのアルキル金属塩、エチレング
リコールモノアリルエーテルのアルキル金属塩、ジアル
キルアミンエタノールのアルキル金属塩などのエーテル
化合物を併用してもよい。
リコール、エチレングリコールジアルキルエステル、エ
チレングリコールジアリルエーテノペエチレングリコー
ルモ/アルキルエーテルのアルキル金属塩、エチレング
リコールモノアリルエーテルのアルキル金属塩、ジアル
キルアミンエタノールのアルキル金属塩などのエーテル
化合物を併用してもよい。
また、前記触媒系の調製に際して、必要に応じて共役ジ
エンを併用してもよい。
エンを併用してもよい。
触媒調製に用いる共役ジエンは、イソプl/ン、1.3
−ブタジェン、1,3−ペンタジェンなどが用いられる
。触媒成分としての共役ジエン又はエーテル化合物は必
須ではないが、これを併用することにより触媒成分の触
媒活性が一段と向上する。
−ブタジェン、1,3−ペンタジェンなどが用いられる
。触媒成分としての共役ジエン又はエーテル化合物は必
須ではないが、これを併用することにより触媒成分の触
媒活性が一段と向上する。
触媒を調製するには、例えば不活性の有機溶媒に溶解し
た前記触媒系、更に必要に応じて共役ジエン又はエーテ
ル化合物を反応させることよりなる。その際、各成分の
添加順序は、任意でよい。
た前記触媒系、更に必要に応じて共役ジエン又はエーテ
ル化合物を反応させることよりなる。その際、各成分の
添加順序は、任意でよい。
これらの各成分は、あらかじめ混合、反応させ、熟成さ
せることが重合活性の向上、重合開始誘導期間の短縮の
意味から好ましいが、重合に際し溶媒及び単量体中に直
接触媒各成分を順次添加してもよい。
せることが重合活性の向上、重合開始誘導期間の短縮の
意味から好ましいが、重合に際し溶媒及び単量体中に直
接触媒各成分を順次添加してもよい。
前記のような触媒系の場合、得られるトランスポリブタ
ジェンのトランス結合連鎖が長いので、伸長結晶性が好
適に発現する。
ジェンのトランス結合連鎖が長いので、伸長結晶性が好
適に発現する。
前記高トランスポリブクジエン製造触媒系は、リビング
触媒であるので、重合後期に適量のハロゲン化スズ等を
添加することにより、例えば特開昭58−162601
号公報記載のように重合体末端を修飾することができ、
これにより重合体中でのミクロカーボン分散性を改良す
ることができ、耐摩耗性と加工性の両立上いっそう有利
となる。
触媒であるので、重合後期に適量のハロゲン化スズ等を
添加することにより、例えば特開昭58−162601
号公報記載のように重合体末端を修飾することができ、
これにより重合体中でのミクロカーボン分散性を改良す
ることができ、耐摩耗性と加工性の両立上いっそう有利
となる。
ただし、この場合、四塩化スズに代表されるような多官
能の修飾剤を使用すると、重合体がカップリングするた
めに分子量分布はバイモーダルとなり、Mw/Mnは本
来の意味をなさない。したがって、カップリングポリマ
ーの場合にはカップリング前のMw/Mnが1.2〜1
.9の範囲内にあるものとする。
能の修飾剤を使用すると、重合体がカップリングするた
めに分子量分布はバイモーダルとなり、Mw/Mnは本
来の意味をなさない。したがって、カップリングポリマ
ーの場合にはカップリング前のMw/Mnが1.2〜1
.9の範囲内にあるものとする。
重合溶媒としては、不活性の有機溶媒であり、例えばベ
ンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素溶媒
、n−ペンタン、n−ヘキサン、n−ブタン、シクロヘ
キサンなどの脂肪族炭化水素溶g、メチルシクロペンク
ン、シクロヘキサンなどの脂環族炭化水素溶媒及びこれ
らの混合物が使用できる。
ンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素溶媒
、n−ペンタン、n−ヘキサン、n−ブタン、シクロヘ
キサンなどの脂肪族炭化水素溶g、メチルシクロペンク
ン、シクロヘキサンなどの脂環族炭化水素溶媒及びこれ
らの混合物が使用できる。
重合温度は、通常、−20℃〜150℃で、好ましくは
30〜120℃である。
30〜120℃である。
なお、溶媒中の単量体濃度は、通常、5〜50重量%、
好ましくは10〜35重量%である。
好ましくは10〜35重量%である。
また、重合体を製造するた杓に、この発明で使用される
触媒系及び重合体を失活させないために、重合系内に酸
素、水あるいは炭酸ガスなどの失活作用のある化合物の
混入を極力なくすような配慮が必要である。
触媒系及び重合体を失活させないために、重合系内に酸
素、水あるいは炭酸ガスなどの失活作用のある化合物の
混入を極力なくすような配慮が必要である。
重合反応は、回分式でも、連続式でも実施できるが、分
子量分布を狭くするためには連続式重合より回分式重合
の方が好ましい。
子量分布を狭くするためには連続式重合より回分式重合
の方が好ましい。
重合終了後、重合体溶液中にスチームを吹き込んで溶媒
を除去するか、あるいはメタノールなどの貧溶媒を加え
て重合体を凝固したのち、熱ロール若しくは減圧下で乾
燥してブタジェン系重合体を得ることができる。
を除去するか、あるいはメタノールなどの貧溶媒を加え
て重合体を凝固したのち、熱ロール若しくは減圧下で乾
燥してブタジェン系重合体を得ることができる。
また、重合体溶液を直接減圧下で溶媒を除去してブタジ
ェン系重合体を得ることもできる。
ェン系重合体を得ることもできる。
この発明でイソプレン単位を70重量%以上含有するイ
ソプレン系ゴムを0〜25重量部、高トランスポリブタ
ジェンゴムを100〜75重量部に限定したのは、高ト
ランスポリブタジェンゴムを75重量部未満にすると耐
摩耗性のメリットが急激に減少するためである。
ソプレン系ゴムを0〜25重量部、高トランスポリブタ
ジェンゴムを100〜75重量部に限定したのは、高ト
ランスポリブタジェンゴムを75重量部未満にすると耐
摩耗性のメリットが急激に減少するためである。
この発明の組成物に用いられるカーボンブラックとして
は、HAF、 IS八へ、 SAFが挙げられるが、こ
の発明は、耐摩耗性を主眼としているために100重量
部に対し、窒素吸着比表面積(N2S八)が110〜1
60m2/g 、圧縮[]BP八吸油へが80〜130
d/100gの範囲内にあるカーボンブラックを40
〜80重量部使置部− 用することが好ましい。40重量部未満では補強効果が
十分でなく、耐摩耗性の改善も少ない。また、80重量
部を超えると耐摩耗性は改善されるものの、加工性が著
しく低下するのみならず、低発熱性′(レジリエンス)
も低下し好ましくない。
は、HAF、 IS八へ、 SAFが挙げられるが、こ
の発明は、耐摩耗性を主眼としているために100重量
部に対し、窒素吸着比表面積(N2S八)が110〜1
60m2/g 、圧縮[]BP八吸油へが80〜130
d/100gの範囲内にあるカーボンブラックを40
〜80重量部使置部− 用することが好ましい。40重量部未満では補強効果が
十分でなく、耐摩耗性の改善も少ない。また、80重量
部を超えると耐摩耗性は改善されるものの、加工性が著
しく低下するのみならず、低発熱性′(レジリエンス)
も低下し好ましくない。
この発明において、前記のカーボンブラックのほかにア
ロマオイノベスピンドルオイルなどの軟化剤、老化防止
剤、加硫促進剤、ステアリン酸、亜鉛華などの加硫促進
助剤、加硫剤などのゴム用配合剤を通常の範囲内でゴム
に配合することができる。
ロマオイノベスピンドルオイルなどの軟化剤、老化防止
剤、加硫促進剤、ステアリン酸、亜鉛華などの加硫促進
助剤、加硫剤などのゴム用配合剤を通常の範囲内でゴム
に配合することができる。
(実施例)
次に実施例及び比較例によってこの発明を更に詳細に説
明する。
明する。
実施例中の各種の測定は、下記の方法によって行った。
ポリブタジェンのミクロ構造:赤外吸収スペクトル法(
モレロ法)により行った。
モレロ法)により行った。
ポリブタジェンの分子景分布:東洋曹達工業株式会社製
G P CHL C802Aにより測定した。
G P CHL C802Aにより測定した。
カーボンブラックの圧縮DBP吸油量<24M40BP
八)′へSTM D−3493−84+ご準する。
八)′へSTM D−3493−84+ご準する。
カーボンブラックの窒素吸着比表面積(N2SA):八
STM D3037−84 iこ準する。
STM D3037−84 iこ準する。
カーボンブラックのヨウ素吸着量<l^):01510
−81に準する。
−81に準する。
ムーニー粘度:予熱1分、測定4分、温度100℃で測
定した。(JIS K6300に準する。)ゴム加工性
:JIS K6300に準する。ただし測定温度は13
0℃とした。
定した。(JIS K6300に準する。)ゴム加工性
:JIS K6300に準する。ただし測定温度は13
0℃とした。
引張特性:JIS K63旧に準する。
レシリエンス:タンロップ・トリプソメーター(BS9
03) にて温度25℃で測定した。
03) にて温度25℃で測定した。
耐摩耗性:l・レフトを2分割して一方に比較例1のゴ
ム組成物によってト1/ツドを形成し他方に他のゴムに
よってトレッドを形成し、各々の残溝深さを2万Km走
行後に測定し比較例1を100として指数化した。値が
高い程耐摩耗性が良い。
ム組成物によってト1/ツドを形成し他方に他のゴムに
よってトレッドを形成し、各々の残溝深さを2万Km走
行後に測定し比較例1を100として指数化した。値が
高い程耐摩耗性が良い。
耐偏摩耗性;前記耐摩耗性測定タイヤについて摩耗状態
を外観からランク付けを行い数値化した。
を外観からランク付けを行い数値化した。
数字が小さい程耐偏摩耗性が良い。
濡れた路面における制動性(ウェットスキッド):濡れ
たアスファルト路面において速度4Qkm/hr 、。
たアスファルト路面において速度4Qkm/hr 、。
70km/hr 、及び1100k/hrの各速度から
急制動を与え完全に停止するまでの走行距離を求め、そ
れを比較例1を1.00として指数で表示した。値が大
きい程良好である。
急制動を与え完全に停止するまでの走行距離を求め、そ
れを比較例1を1.00として指数で表示した。値が大
きい程良好である。
実施例1〜5.比較例1〜7
使用した材料を次に示す。
使用したポリブタジェン(BR)の名称及び特性を第1
表に示す。
表に示す。
第1表
□
*1 赤外分光光度計により測定
*2 ■東洋曹達工業製GPCHLC802Aにより測
定* 3 JSRBIIOI 使用したカーボンブラックの名称及び特性を第2表に示
す。
定* 3 JSRBIIOI 使用したカーボンブラックの名称及び特性を第2表に示
す。
第2表
ゴム組成物の配合は、第3表に示す処方に従った。
第3表
*1 老化防止剤
第3表に示す配合を用い、145℃×40分で加硫して
試験片を作成した。また、こ配合をトレッドゴムとして
用い、TBR11R22,516PRのタイヤを作成し
、タイヤテストを行った。
試験片を作成した。また、こ配合をトレッドゴムとして
用い、TBR11R22,516PRのタイヤを作成し
、タイヤテストを行った。
結果を第4表に示す。
実施例1〜5に示すごと<、1.4−)ランス結合金量
82%前後の重合体を多量又は単独で配合すると高い破
壊抗力及び加工性を維持したまま、耐摩耗性が著しく改
良されることが比較列1〜2との比較でわかる。比較例
2は、耐摩耗性が飛躍的に向上するもののウェットスキ
ッド、加工性が著しく劣り、破壊特性が低くチッピング
、リブティア等の故障が懸念され、実用的ではない。ま
た、比較例3〜6で高トランスボリブクジエンゴムの1
、4− )ランス結合金量、分子量分布を限定した理由
が分かる。
82%前後の重合体を多量又は単独で配合すると高い破
壊抗力及び加工性を維持したまま、耐摩耗性が著しく改
良されることが比較列1〜2との比較でわかる。比較例
2は、耐摩耗性が飛躍的に向上するもののウェットスキ
ッド、加工性が著しく劣り、破壊特性が低くチッピング
、リブティア等の故障が懸念され、実用的ではない。ま
た、比較例3〜6で高トランスボリブクジエンゴムの1
、4− )ランス結合金量、分子量分布を限定した理由
が分かる。
参考例1
トランス結合金量68%のポリブタジェン(トランスB
RI)の製造 窒素雰囲気下、内容積7βのステンレス製の攪拌機付き
の重合反応器にシクロヘキサン2400g。
RI)の製造 窒素雰囲気下、内容積7βのステンレス製の攪拌機付き
の重合反応器にシクロヘキサン2400g。
1.3−ブタジェン600gを仕込み、これらの混合物
を65℃に調整したのち、バリウムジノニルフェノキシ
ド1,7 ミリモルとトリエチルアルミニウム6.8
ミリモルを70℃にて30分間反応させて得られたアー
ト錯体と、1,3−ブタジェン8.5 ミリモル、n
−ブチルリチウム7.0ミリモル、テトラヒドロフルフ
リロキシリチウム3.4 ミリモルを更に80℃で3
0分間圧応させたのち得られた暗黄赤色の透明溶液とを
、前記重合反応器に仕込み、重合を開始した。
を65℃に調整したのち、バリウムジノニルフェノキシ
ド1,7 ミリモルとトリエチルアルミニウム6.8
ミリモルを70℃にて30分間反応させて得られたアー
ト錯体と、1,3−ブタジェン8.5 ミリモル、n
−ブチルリチウム7.0ミリモル、テトラヒドロフルフ
リロキシリチウム3.4 ミリモルを更に80℃で3
0分間圧応させたのち得られた暗黄赤色の透明溶液とを
、前記重合反応器に仕込み、重合を開始した。
上昇温度下で40分重合を行い、100℃に到達したの
ち、更に30分間重合を行った。
ち、更に30分間重合を行った。
仕込み単量体の重合体への転化率は、95%であった。
このようにして得られた重合体溶液に、安定剤として2
,6−ジー t−ブチル−叶クレゾール5gを加え、溶
媒をスチームストリッピングにより除去して110℃で
ロール乾燥し重合体を得た。
,6−ジー t−ブチル−叶クレゾール5gを加え、溶
媒をスチームストリッピングにより除去して110℃で
ロール乾燥し重合体を得た。
重合体のブタジェン部分のトランス−1,4結合金量は
68%、ビニル結合金量は6%で、ムーニー粘度は51
であった。
68%、ビニル結合金量は6%で、ムーニー粘度は51
であった。
この重合体の特性を第1表に示す。
参考例2
トランス結合金量82%のポリブタジェン(トランスB
R2)の製造 窒素雰囲気下、内容積71のステンレス製の攪拌機付き
の重合反応器にシクロヘキサン2400g 。
R2)の製造 窒素雰囲気下、内容積71のステンレス製の攪拌機付き
の重合反応器にシクロヘキサン2400g 。
1.3−ブタジェン600gを仕込み、これらの混合物
を65℃に調整したのち、バリウムジノニルフェノキシ
ド1.7 ミリモルとトリエチルアルミニウム6.8
ミリモルを70℃にて30分間反応させて得られたアー
ト錯体と、1,3−ブタジェン17 ミリモノベn−
ブチルリチウム5.1ミリモル、テトラヒドロフルフリ
ロキシリチウム5.1 ミリモルを更に60℃で30分
間反応させたのち得られた暗黄赤色の透明溶液とを、前
記重合反応器に仕込み、重合を開始した。
を65℃に調整したのち、バリウムジノニルフェノキシ
ド1.7 ミリモルとトリエチルアルミニウム6.8
ミリモルを70℃にて30分間反応させて得られたアー
ト錯体と、1,3−ブタジェン17 ミリモノベn−
ブチルリチウム5.1ミリモル、テトラヒドロフルフリ
ロキシリチウム5.1 ミリモルを更に60℃で30分
間反応させたのち得られた暗黄赤色の透明溶液とを、前
記重合反応器に仕込み、重合を開始した。
上昇温度下で40分重合を行い、95℃に到達したのち
、更に20分間重合を行った。
、更に20分間重合を行った。
仕込み単量体の重合体への転化率は、96%であった。
このようにして得られた重合体溶液に、安定剤として2
.6−ジー t−ブチル−p−クレゾール5gを加え、
溶媒をスチームストリッピングにより除去して110℃
でロール乾燥し重合体を得た。
.6−ジー t−ブチル−p−クレゾール5gを加え、
溶媒をスチームストリッピングにより除去して110℃
でロール乾燥し重合体を得た。
重合体のブタジェン部分のトランス−1,4結合金量は
82%、ビニル結合金量は4%で、ムーニー粘度は47
であった。
82%、ビニル結合金量は4%で、ムーニー粘度は47
であった。
この重合体の特性を第1表に示す。
参考例3
トランス結合92%のポリブタジェン(トランスBR3
)の製造 参考例2の方法において触媒としてn−ブチルリチウム
の代わりにジブチルマグネシウムを用いたほかは同様に
して重合を行った。
)の製造 参考例2の方法において触媒としてn−ブチルリチウム
の代わりにジブチルマグネシウムを用いたほかは同様に
して重合を行った。
この重合体の特性を第1表に示す。
参考例4
トランス結合金量80%のポリブタジェン(トランスB
R4)の製造 参考例2の方法において触媒のn−ブチルリチウム5.
3 ミリモル、テトラヒドロフルフリロキシリチウム
4.7 ミ!Jモルを用いたほかは同様にして重合を
行った。
R4)の製造 参考例2の方法において触媒のn−ブチルリチウム5.
3 ミリモル、テトラヒドロフルフリロキシリチウム
4.7 ミ!Jモルを用いたほかは同様にして重合を
行った。
この重合体の特性を第1表に示す。
参考例5
トランス結合金量81%のポリブタジェン(トラ=24
− ンスBR5)の製造 参考例2の方法において触媒のn−ブチルリチウム5.
1 ミリモル、テトラヒドロフルフリロキシリチウム
5.1ミIJモルを用い触媒溶液の2/3を加え重合開
始し、15分後に残りの1/3を加えたほかは同様にし
て重合を行った。
− ンスBR5)の製造 参考例2の方法において触媒のn−ブチルリチウム5.
1 ミリモル、テトラヒドロフルフリロキシリチウム
5.1ミIJモルを用い触媒溶液の2/3を加え重合開
始し、15分後に残りの1/3を加えたほかは同様にし
て重合を行った。
この重合体の特性を第1表に示す。
(発明の効果)
この発明は、前記範囲内に限定された高トランスポリブ
タジエンゴムを配合したゴム組成物をクイヤトレッド部
の接地部に使用することにより、加工性、破壊特性を損
なうことなく耐摩耗性を著しく改良した空気入りタイヤ
を提供する。
タジエンゴムを配合したゴム組成物をクイヤトレッド部
の接地部に使用することにより、加工性、破壊特性を損
なうことなく耐摩耗性を著しく改良した空気入りタイヤ
を提供する。
=25−
手 続 補 正 書
平成 元年 9月19日
特許庁長官 吉 1) 文 毅 殿1、事件
の表示 平成1年特許願第127748号 2、発明の名称 空気入りタイヤ 3、補正をする者 事件との関係 特許出願人 (527)株式会社ブリデスI・ン 1、明細書第7頁第19行の[特公昭57−34893
号」を[特公昭57−34843号Jに補正する。
の表示 平成1年特許願第127748号 2、発明の名称 空気入りタイヤ 3、補正をする者 事件との関係 特許出願人 (527)株式会社ブリデスI・ン 1、明細書第7頁第19行の[特公昭57−34893
号」を[特公昭57−34843号Jに補正する。
2、同第9頁第14行ないし第15行の「有機バリウム
・アルミニウム化合物(アート錯体)、」を削除する。
・アルミニウム化合物(アート錯体)、」を削除する。
3、同第10頁第6行ないし第8行を次のとおり補正す
る。
る。
「アルカリ金属塩、エチレングリコールモノアリルエー
テルのアルカリ金属塩、ジアルキルアミノエタノールの
アルカリ金属塩などのエーテル化合物」 4、同第15頁第6行(7) rD1510−81Jを
rASTM D15]、0−81」に補正する。
テルのアルカリ金属塩、ジアルキルアミノエタノールの
アルカリ金属塩などのエーテル化合物」 4、同第15頁第6行(7) rD1510−81Jを
rASTM D15]、0−81」に補正する。
手続補正書
平成2年 2月13日
特許庁長官 吉 1) 文 毅 殿1、事件の表
示 平成1年特許願第127748号 2、発明の名称 空気入りタイヤ 3、補正をする者 事件との関係 特許出願人 (527)株式会社 ブ リ デス ト ン4、代理人 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 雁h 6、補正の内容(別紙の通り) 1、明細書第20頁第4表の実施例1の耐摩耗性(指数
)の「68」をr168 Jに補正する。
示 平成1年特許願第127748号 2、発明の名称 空気入りタイヤ 3、補正をする者 事件との関係 特許出願人 (527)株式会社 ブ リ デス ト ン4、代理人 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 雁h 6、補正の内容(別紙の通り) 1、明細書第20頁第4表の実施例1の耐摩耗性(指数
)の「68」をr168 Jに補正する。
2、同第20頁第4表の比較例2の耐摩耗性(指数)の
r189 Jをrl19 Jに補正する。
r189 Jをrl19 Jに補正する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、タイヤのケースと、ケースのクラウン部の両ショル
ダ間を被覆するトレッド部と、ケースの両外側を被覆す
るサイドウォール部と、を有する空気入りタイヤにおい
て、前記トレッド部の接地部を構成するゴム組成物のゴ
ム成分がイソプレン単位を70重量%以上含有するイソ
プレン系ゴムを0〜25重量部と、重量平均分子量@M
@w≧25万であり、かつ分子量分布1.2≦@M@w
/@M@n≦1.9であるところの1,4−トランス結
合単位を75〜90重量%の範囲内で含有する高トラン
スポリブタジエンゴム100〜75重量部とよりなるこ
とを特徴とする空気入りタイヤ。 2、ゴム成分100重量部に対し窒素吸着比表面積(N
_2SA)が110〜160m^2/g、圧縮DBP吸
油量(24M4DBPA)が80〜130ml/100
gの範囲内にあるカーボンブラックを40〜80重量部
配合してなる請求項1記載の空気入りタイヤ。
Priority Applications (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1127748A JPH02308834A (ja) | 1989-05-23 | 1989-05-23 | 空気入りタイヤ |
GB9003461A GB2231875B (en) | 1989-05-23 | 1990-02-15 | Pneumatic tires and rubbers |
US07/482,606 US5025059A (en) | 1989-05-23 | 1990-02-21 | Pneumatic tires with tread comprising a blend of isoprene rubber, high-transpolybutadiene rubber and carbon black |
FR9002371A FR2647457B1 (fr) | 1989-05-23 | 1990-02-26 | Composition de caoutchouc pour bande de roulement de pneumatiques presentant une resistance a l'usure amelioree |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1127748A JPH02308834A (ja) | 1989-05-23 | 1989-05-23 | 空気入りタイヤ |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH02308834A true JPH02308834A (ja) | 1990-12-21 |
Family
ID=14967715
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP1127748A Pending JPH02308834A (ja) | 1989-05-23 | 1989-05-23 | 空気入りタイヤ |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5025059A (ja) |
JP (1) | JPH02308834A (ja) |
FR (1) | FR2647457B1 (ja) |
GB (1) | GB2231875B (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2018110396A1 (ja) * | 2016-12-13 | 2018-06-21 | 株式会社ブリヂストン | ゴム組成物、コンベアベルト用カバーゴム、及び、コンベアベルト |
Families Citing this family (25)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2958898B2 (ja) * | 1990-11-01 | 1999-10-06 | 東海カーボン株式会社 | ゴム組成物 |
US5294663A (en) * | 1992-08-28 | 1994-03-15 | General Tire, Inc. | Tire tread compositions of isoprene-styrene/butadiene emulsion polymers with 1,4 cis-polyisoprene rubber |
US5885172A (en) * | 1997-05-27 | 1999-03-23 | Acushnet Company | Multilayer golf ball with a thin thermoset outer layer |
US5877250A (en) * | 1996-01-31 | 1999-03-02 | Cabot Corporation | Carbon blacks and compositions incorporating the carbon blacks |
US6486261B1 (en) * | 1998-12-24 | 2002-11-26 | Acushnet Company | Thin-layer-covered golf ball with improved velocity |
US6849006B2 (en) | 1997-05-27 | 2005-02-01 | Acushnet Company | Thin, thermoset, polyurethane-covered golf ball with a dual core |
US6913547B2 (en) | 1997-05-27 | 2005-07-05 | Acushnet Company | Thin-layer-covered multilayer golf ball |
US6634964B2 (en) | 1997-05-27 | 2003-10-21 | Acushnet Company | Initial velocity dual core golf ball |
US20050070377A1 (en) * | 1997-05-27 | 2005-03-31 | Christopher Cavallaro | Thin-layer-covered multilayer golf ball |
US6465578B1 (en) | 1998-12-24 | 2002-10-15 | Acushnet Company | Low compression, resilient golf balls including an organosulfur catalyst and method for making same |
US5844044A (en) * | 1997-07-18 | 1998-12-01 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Trans 1,4-butadiene/isoprene copolymers and tire with tread thereof |
US6162135A (en) | 1998-12-24 | 2000-12-19 | Acushnet Company | Low compression, resilient golf balls including an inorganic sulfide catalyst and methods for making the same |
US6291592B1 (en) | 1998-12-24 | 2001-09-18 | Acushnet Company | Low compression, resilient golf balls including aromatic catalyst and method for making same |
US6458895B1 (en) | 1998-12-24 | 2002-10-01 | Acushnet Company | Low compression, resilient golf balls including elemental catalyst and method for making same |
US6417278B1 (en) | 1998-03-26 | 2002-07-09 | Acushnet Company | Low compression, resilient golf balls including a cis-to-trans catalyst and method for making same |
US6998445B2 (en) * | 1998-03-26 | 2006-02-14 | Acushnet Company | Low compression, resilient golf balls with rubber core |
US6581659B1 (en) | 1999-10-11 | 2003-06-24 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Tire with silica-reinforced tread comprised of trans 1,4-polybutadiene, solution, SBR polyisoprene and defined amount of carbon black and amorphous silica |
US20050245688A1 (en) * | 2004-05-03 | 2005-11-03 | Sandstrom Paul H | Tire with tread of specialized trans 1,4-polybutadiene polymer and CIS 1,4-polyisoprene natural rubber |
KR101111249B1 (ko) * | 2008-09-29 | 2012-03-14 | 금호석유화학 주식회사 | 방향족 유기황화합물로 분지화 및 기능화된 고 1,4-트랜스 폴리부타디엔 |
KR101174454B1 (ko) | 2009-04-09 | 2012-08-17 | 금호석유화학 주식회사 | 분자량 조절이 가능한 고 1,4-트랜스 폴리부타디엔 제조용 촉매 |
JP6100623B2 (ja) * | 2013-06-14 | 2017-03-22 | 住友ゴム工業株式会社 | ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
US9487604B2 (en) | 2013-11-25 | 2016-11-08 | Korea Kumho Petrochemical Co., Ltd. | Bimetallic cobalt-aluminum adduct catalyst system for preparing high trans-1,4-polybutadiene |
EP3263606A1 (en) * | 2016-06-30 | 2018-01-03 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Bulkpolymerisation process for the preparation of polydienes |
KR102099923B1 (ko) * | 2016-08-12 | 2020-04-10 | 주식회사 엘지화학 | 변성 공액디엔계 중합체, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 고무 조성물 |
JP7099085B2 (ja) * | 2018-06-27 | 2022-07-12 | 住友ゴム工業株式会社 | タイヤ |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4355156A (en) * | 1980-02-25 | 1982-10-19 | The General Tire & Rubber Company | Solution polymerization |
JPS57100146A (en) * | 1980-12-16 | 1982-06-22 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Novel rubber composition |
JPS57159807A (en) * | 1981-03-27 | 1982-10-02 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Production of conjugated diene polymer |
JPH01242642A (ja) * | 1988-03-23 | 1989-09-27 | Bridgestone Corp | 空気入りタイヤ |
JP2730163B2 (ja) * | 1989-04-07 | 1998-03-25 | 日本合成ゴム株式会社 | 高トランス低ビニル共役ジエン系重合体の製造方法 |
-
1989
- 1989-05-23 JP JP1127748A patent/JPH02308834A/ja active Pending
-
1990
- 1990-02-15 GB GB9003461A patent/GB2231875B/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-02-21 US US07/482,606 patent/US5025059A/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-02-26 FR FR9002371A patent/FR2647457B1/fr not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2018110396A1 (ja) * | 2016-12-13 | 2018-06-21 | 株式会社ブリヂストン | ゴム組成物、コンベアベルト用カバーゴム、及び、コンベアベルト |
JPWO2018110396A1 (ja) * | 2016-12-13 | 2019-10-24 | 株式会社ブリヂストン | ゴム組成物、コンベアベルト用カバーゴム、及び、コンベアベルト |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
GB2231875B (en) | 1993-04-28 |
FR2647457A1 (fr) | 1990-11-30 |
US5025059A (en) | 1991-06-18 |
GB9003461D0 (en) | 1990-04-11 |
GB2231875A (en) | 1990-11-28 |
FR2647457B1 (fr) | 1995-03-03 |
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