HU220131B - Paraziták nemszisztemikus irtása - Google Patents

Paraziták nemszisztemikus irtása Download PDF

Info

Publication number
HU220131B
HU220131B HU9501483A HU9501483A HU220131B HU 220131 B HU220131 B HU 220131B HU 9501483 A HU9501483 A HU 9501483A HU 9501483 A HU9501483 A HU 9501483A HU 220131 B HU220131 B HU 220131B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
alkyl
group
acid
glycol
compounds
Prior art date
Application number
HU9501483A
Other languages
English (en)
Other versions
HU9501483D0 (en
HUT71902A (en
Inventor
Hubert Dorn
Terence Hopkins
Original Assignee
Bayer Ag.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=6518608&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=HU220131(B) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Bayer Ag. filed Critical Bayer Ag.
Publication of HU9501483D0 publication Critical patent/HU9501483D0/hu
Publication of HUT71902A publication Critical patent/HUT71902A/hu
Publication of HU220131B publication Critical patent/HU220131B/hu

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N61/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing substances of unknown or undetermined composition, e.g. substances characterised only by the mode of action
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/78—1,3-Thiazoles; Hydrogenated 1,3-thiazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N51/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds having the sequences of atoms O—N—S, X—O—S, N—N—S, O—N—N or O-halogen, regardless of the number of bonds each atom has and with no atom of these sequences forming part of a heterocyclic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P33/00—Antiparasitic agents
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P33/00—Antiparasitic agents
    • A61P33/14—Ectoparasiticides, e.g. scabicides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P43/00—Drugs for specific purposes, not provided for in groups A61P1/00-A61P41/00

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Tropical Medicine & Parasitology (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Medicines That Contain Protein Lipid Enzymes And Other Medicines (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

A leírás terjedelme 36 oldal (ezen belül 11 lap ábra)
HU 220 131 Β
A találmány tárgya parazita rovarok emberen és állaton történő nem szisztemikus irtása rovarok nikotinerg acetil-kolin receptorai agonistáinak vagy antagonistáinak alkalmazásával.
Rovarok nikotinerg acetil-kolin receptorai agonistái vagy antagonistái ismertek. Ide tartoznak a nikotinilszármazék inszekticidek, elsősorban a klór-nikotinilszármazék inszekticidek. Ismert továbbá, hogy ezek a vegyületek kiválóan alkalmazhatók növénykárosító rovarok ellen. A vegyületek növényekben kifejtett szisztemikus hatása a növénykárosító rovarokkal szemben szintén ismert. A WO 93/24002 számú iratból ismert, hogy bizonyos l-[N-(halogén-3-piridil-metil)]-N-metilamino-1 -alkil-amino-2-nitroetilén-származékok szisztemikusan alkalmazhatók bolhák háziállatokon történő irtására. Az alkalmazás során a hatóanyagot a háziállatnak orálisan vagy parenterálisan adagolják, például injekción keresztül, és így a hatóanyag bekerül a háziállat véráramába. A bolhák a hatóanyagot a vér szívása során veszik fel. A WO 93/24002 számú irat szerint a bolhák a háziállatokon nem szisztemikus alkalmazással nem irthatok.
Meglepő módon azt találtuk, hogy pont a rovarok nikotinerg acetil-kolin receptorai agonistái vagy antagonistái előnyösen alkalmazhatók parazita rovarok, így bolhák, tetvek vagy legyek embereken és állatokon történő nem szisztemikus irtására.
Rovarok nikotinogén acetil-kolin receptorai agonistái vagy antagonistái ismertek, például az EP 464 830,
EP 428 941, EP 425 978, EP 386 565, EP 383 091,
EP 375 907, EP 364 844, EP 315 826, EP 259 738,
EP 254 859, EP 235 725, EP 212 600, EP 192 060,
EP 163 855, EP 154 178, EP 136 636, EP 303 570,
EP 302 833, EP 306 696, EP 189 972, EP 455 000,
EP 135 956, EP 471 372, EP 3 02 389, DE 3 639 877,
DE 3 712 307, JP 03 220 176, JP 02 207 083,
JP 63 307 857, JP 63 287 764, JP 03 246 283,
JP 04 93 71, JP 03 279 359, JP 03 255 072, US 5 034 524, US 4 948 798, US 4 918 086,
US 5 039 686, US 5 034 404, WO 91/17659,
WO 91/4965, FR 2 611 114 és BR 88 03 621 számú iratokból.
Kifejezetten hivatkozunk tehát a fenti iratokból megismerhető módszerekre, eljárásokra, képletekre és definíciókra, valamint az ott leírt egyes készítményekre és vegyületekre.
A találmány tárgya tehát (I) általános képletű vegyületek alkalmazása parazita rovarok, így bolhák, tetvek és legyek emberen és állaton történő nem szisztematikus irtására, a képletben
R jelentése telített vagy telítetlen 5 vagy 6 tagú heterociklusos csoport, amely heteroatomként oxigénatomot, kénatomot és/vagy nitrogénatomot tartalmaz, ahol a heterociklusos csoport adott esetben halogénatommal szubsztituálva van, vagy 1-6 szénatomos alkilénláncon keresztül kapcsolódik,
A jelentése hidrogénatom vagy 1-6 szénatomos alkilcsoport, vagy
A és Z jelentése a kapcsolódó atomokkal együtt telített 5 vagy 6 tagú heterociklusos csoport, amely heteroatomként és/vagy heterocsoportként oxigénatomot, kénatomot, nitrogénatomot és/vagy 1-4 szénatomos N-alkil-csoportot tartalmaz,
E jelentése nitrocsoport vagy cianocsoport,
X jelentése -CH= vagy =N- képletű csoport,
Z jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport vagy 1 -6 szénatomos alkil-amino-csoport.
Előnyösek azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében
R jelentése tienilcsoport, furilcsoport, tetrahidrofurilcsoport, tiazolilcsoport, imidazolilcsoport vagy piridilcsoport, amelyek adott esetben fluoratommal, klóratommal vagy brómatommal szubsztituálva vannak, vagy metiléncsoporton vagy etiléncsoporton keresztül kapcsolódnak,
A jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, vagy
A és Z jelentése a kapcsolódó atomokkal együtt telített 5 vagy 6 tagú heterociklusos csoport, amely heteroatomként és/vagy heterocsoportként oxigénatomot, kénatomot, nitrogénatomot és/vagy N-metil-csoportot tartalmaz,
E jelentése nitrocsoport vagy cianocsoport,
X jelentése -CH= vagy =N- képletű csoport,
Z jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport vagy 1-6 szénatomos alkil-amino-csoport.
Különösen előnyösek azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében
R jelentése tienil-metil-csoport, furil-metil-csoport, tetrahidrofuril-metil-csoport, tiazolil-metil-csoport, imidazolil-metil-csoport, piridil-metil-csoport, tienil-etilcsoport, furil-etil-csoport, tetrahidrofiiril-etil-csoport, tiazolil-etil-csoport, imidazolil-etil-csoport vagy piridil-etil-csoport, amelyek adott esetben fluoratommal, klóratommal vagy brómatommal szubsztituálva vannak,
A jelentése hidrogénatom vagy 1 -4 szénatomos alkilcsoport, vagy
A és Z jelentése a kapcsolódó atomokkal együtt pirrolidinilcsoport, piperidinilcsoport, piperazinilcsoport, hexametiléniminocsoport, hexahidro-1,3,5-triazinil-csoport és morfolinilcsoport közül megválasztott heterociklusos csoport,
E jelentése nitrocsoport vagy cianocsoport,
X jelentése -CH= vagy =N- képletű csoport,
Z jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport vagy 1-6 szénatomos alkil-amino-csoport.
Külön kiemeljük azokat az (I) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében
R jelentése tetrahidrofuril-metil-csoport, tiazolil-metilcsoport, piridil-metil-csoport, tetrahidrofuril-etil-csoport, tiazolil-etil-csoport vagy piridil-etil-csoport, amelyek adott esetben fluoratommal, klóratommal vagy brómatommal szubsztituálva vannak,
A jelentése hidrogénatom, vagy a Z csoporthoz kapcsolódó 2 szénatomos alkiléncsoport, amely adott esetben heteroatomként nitrogénatomot, oxigénatomot vagy kénatomot tartalmaz,
E jelentése nitrocsoport vagy cianocsoport,
X jelentése -CH= vagy =N- képletű csoport,
HU 220 131 Β
Z jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport vagy 1-6 szénatomos alkil-amino-csoport.
Az alkilcsoport lehet például 1-6 szénatomos alkilcsoport, előnyösen 1-4 szénatomos alkilcsoport, így metilcsoport, etilcsoport, izopropilcsoport, szék- vagy terc-butilcsoport, amelyek adott esetben szubsztituálva lehetnek.
A találmány értelmében különösen előnyösen alkalmazhatók a (II) és (III) általános képletű vegyületek, a képletekben n értéke 1 vagy 2,
Subst. jelentése valamely fent említett szubsztituens, előnyösen halogénatom, így klóratom,
A, Ζ, X és E jelentése a fenti.
A fent említetett vegyületek külön kiemelt képviselői az (1)-(27) képletű vegyületek.
Ezek a hatóanyagok melegvérűekre gyakorolt kedvező toxicitás mellett felhasználhatók parazita rovarok irtására, amelyek embereken, valamint az állattartásban és állattenyésztésben házi- és haszonállatoknál, valamint állatkerti, laboratóriumi, kísérleti és hobbiállatoknál előfordulnak. Hatásosak a kártevők valamennyi vagy egyes fejlődési stádiumában, valamint a rezisztens és normál érzékenységű kártevők ellen.
Az említett kártevőkhöz tartoznak a következők:
Az Anoplura rendből például Haematopinus spp., Linognathus spp., Solenopotes spp., Pediculus spp., Pthirus spp.;
a Mallophaga rendből a Trimenopon spp., Menopon spp., Eomenacanthus spp., Menacanthus spp., Trichodectes spp., Felicola spp., Damalinea spp. és Bovicola spp.;
a Diptera rendből a Chrysops spp., Tabanus spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Muscina spp., Haematobosca spp., Haematobia spp., Stomoxys spp., Fannia spp., Glossina spp., Lucilia spp., Calliphora spp., Auchmeromyia spp., Cordylobia spp., Cochliomyia spp., Chrysomyia spp., Sarcophaga spp., Wohlfartia spp., Gasterophilus spp., Oesteromyia spp., Oedemagena spp., Hypoderma spp., Oestrus spp., Rhinoestrus spp., Melophagus spp. és Hippobosca spp.;
a Siphonaptera rendből például Ctnocephalides spp., Echdnophaga spp. és Ceratophyllus spp.
Külön kiemeljük hatékonyságukat a Siphonaptera ellen, elsősorban a bolhák ellen.
A kezelhető állatokra példaként említhetők a haszon- és tenyészállatok, így emlősök, például szarvasmarha, ló, juh, sertés, kecske, teve, vízibivaly, szamár, nyúl, dámszarvas, rénszarvas, valamint prémes állatok, így nerc, csincsilla és mosómedve, madarak, igy tyúk, liba, pulyka és kacsa.
A laboratóriumi és kísérleti állatokra példaként említhetők az egerek, patkányok, tengerimalacok, aranyhörcsögök, kutyák és macskák.
A hobbiállatokra példaként említhetők a kutyák és macskák.
Az alkalmazás végezhető profilaktikusan és terápiásán.
A hatóanyagot közvetlenül vagy megfelelő készítmény formájában alkalmazzuk dermálisan vagy a környezet kezelésével, vagy hatóanyagot tartalmazó formatest, így szalag, lemez, nyakörv, a fülön vagy a végtagokon alkalmazható eszköz, valamint jelölőanyag formájában.
A dermális alkalmazás megvalósítható például fürdőben, merítéssel, permetezéssel, felöntéssel, mosással, habos bekenéssel vagy porozással.
A készítmény lehet például hígítás után alkalmazható oldat vagy koncentrátum, a bőrre felvihető oldat, felönthető készítmény, gél, dermálisan alkalmazható emulzió és szuszpenzió, valamint félig szilárd készítmény, a hatóanyagot kenőcs alapanyagban vagy „olaj a vízben” vagy „víz az olajban” típusú emulziós alapanyagban tartalmazó készítmény, valamint szilárd készítmény, így por vagy hatóanyagot tartalmazó formatest.
A bőrön alkalmazható oldatok felhordása megvalósítható kenéssel, bedörzsöléssel, permetezéssel, merítéssel, fürdőben vagy mosással.
Az oldatok előállításához a hatóanyagot megfelelő oldószerrel oldjuk, és adott esetben adalékanyagot, így oldásközvetítőt, savat, bázist, puffersót, antioxidánst vagy konzerválószert adunk hozzá.
Oldószerként alkalmazhatók a fiziológiásán elviselhető oldószerek, így víz, alkohol, például etanol, butanol, benzil-alkohol, vagy glicerin; szénhidrogének, propilénglikol, polietilénglikol, N-metil-pirrolidon és ezek elegyei.
Egyes hatóanyagok fiziológiailag alkalmazható növényi vagy szintetikus olajokban is oldódnak.
Oldásközvetítőként alkalmazhatók például olyan oldószerek, amelyek meggyorsítják a hatóanyag oldódását a fő oldószerben, vagy megakadályozzák annak kiválását. Példaként említhető a poli(vinil-pirrolidon), polietoxilezett ricinusolaj és polietoxilezett szorbitán-észter.
Konzerválószerként alkalmazható például benzil-alkohol, triklór-butanol, p-hidroxi-benzoesav-észter és nbutanol.
Oldatok előállításánál adalékanyagként előnyösen vastagítószert alkalmazunk, amelyre példaként említhetők a szervetlen vastagítószerek, így bentonit, kolloid kovasav és alumínium-monosztearát, a szerves vastagítószerek, így cellulózszármazékok, poli(vinil-alkohol) és kopolimeijei, akrilát és metakrilát.
A bőrre felhordható gélek előállításához a fent előállított oldatot annyi vastagítószerrel elegyítjük, hogy tiszta, kenőcsszerű konzisztenciával rendelkező massza keletkezzen. Ennek során vastagítószerként előnyösen alkalmazhatók a fent említett vastagítószerek.
A felönthető készítményeket a bőr meghatározott részére öntjük vagy permetezzük, amelynek során a hatóanyag eloszlik a bőrfelületen.
A felönthető készítmény előállításához a hatóanyagot a bőr által elviselt oldószerben, vagy oldószerelegyben oldjuk, szuszpendáljuk vagy emulgeáljuk. Adott esetben további segédanyagot, így színezéket, antioxidánst, fényvédőanyagot vagy tapadást elősegítő anyagot adunk hozzá.
Oldószerként alkalmazható például víz, alkanol, glikol, polietilénglikol, polipropilénglikol, glicerin, aromás alkohol, így benzil-alkohol, fenil-etanol vagy fenoxietanol, észter, így etil-acetát, butil-acetát vagy benzil3
HU 220 131 Β benzoát, éter, így alkilénglikol-alkil-éter, például dipropilénglikol-monometil-éter, dietilénglikol-monobutiléter, keton, így aceton, metil-etil-keton, aromás és/vagy alifás szénhidrogén, növényi vagy szintetikus olaj, DMF, dimetil-acetamid, N-metil-pirrolidon vagy 2-dimetil-4-oxi-metilén-1,3-dioxolán.
Színezékként alkalmazhatók az állat által elviselt színezékek, amelyek oldhatók vagy szuszpendálhatók.
Segédanyagként alkalmazhatók szétterülő olajok, így izopropil-mirisztát, dipropilénglikol-pelargonát, szilikonolaj, zsírsav-észter, triglicerid és zsíralkohol.
Antioxidánsként alkalmazhatók szulfitok vagy metabiszulfitok, így kálium-metabiszulfit, aszkorbinsav, butil-hidroxi-toluol, butil-hidroxi-anizol vagy tokoferol.
Fényvédőanyagként alkalmazható például benzofenon vagy novantizolsav.
Tapadást elősegítő anyagként alkalmazhatók cellulózszármazékok, keményítőszármazékok, poliakrilátok, természetes polimerek, így alginát és zselatin.
Az emulzió lehet „víz az olajban” vagy „olaj a vízben” típusú emulzió.
Előállításukhoz a hatóanyagot a hidrofób vagy a hidrofil fázisban oldjuk, és ezt megfelelő emulgeátorok és adott esetben további segédanyagok, így színezék, reszorpciót elősegítő anyag, konzerválószer, antioxidáns, fényvédőszer és viszkozitásnövelő anyag segítségével a másik fázis oldószerében homogenizáljuk.
Hidrofób fázisként (olajként) alkalmazható például paraffinolaj, szilikonolaj, természetes növényi olaj, így szezámolaj, mandulaolaj vagy ricinusolaj, szintetikus triglicerid, így kapril/kaprinsav-biglicerid, 8-12 szénatomos növényi zsírsavval vagy más speciálisan kiválasztott természetes zsírsavval képzett trigliceridelegy, telített vagy telítetlen, adott esetben hidroxilcsoportokat tartalmazó zsírsavak parciális glicerid elegye, 8/10 szénatomos zsírsavak mono- és digliceridje.
Alkalmazhatók továbbá zsírsav-észterek, így etilsztearát, di-n-butiril-adipát, laurilsav-hexil-észter vagy dipropilén-glikol-pelargonát, közepes hosszúságú elágazó zsírsav 16-18 szénatomos telített zsíralkohollal képzett észtere, izopropil-mirisztát, izopropil-palmitát, 12-18 szénatomos telített zsírsavak kapril/kaprinsavésztere, izopropil-sztearát, olajsav-oleil-észter, olajsavdecil-észter, etil-oleát, tejsav-etil-észter, viaszszerű zsírsav-észterek, így dibutil-ftalát, adipinsav-diizopropilészter, valamint ezekkel rokon észterelegyek, és zsíralkoholok, így izotridecil-alkohol, 2-oktil-dodekanol, cetil-sztearil-alkohol és oleil-alkohol.
Alkalmazhatók továbbá zsírsavak, például olajsav és ezek elegyei.
Hidrofil fázisként alkalmazható víz vagy alkohol, így propilénglikol, glicerin és szorbitol, valamint ezek elegyei.
Emulgeátorként alkalmazhatók nem ionos tenzidek, például polietoxilezett ricinusolaj, polietoxilezett szorbitán-monooleát, szorbitán-monosztearát, glicerin-monosztearát, polietoxi-sztearát és alkil-fenol-poliglikoléter; amfolitikus tenzidek, így dinátrium-N-lauril-p-imino-dipropionát vagy lecitin; anionaktív tenzidek, így nátrium-lauril-szulfát, zsíralkohol-éter-szulfát, mono/dialkil-poliglikoléter-ortofoszforsav-észter-monoetanolaminsó; valamint kationaktív tenzidek, így cetil-trimetil-ammónium-klorid.
További segédanyagként alkalmazhatók viszkozitásnövelő anyagok, emulziót stabilizáló anyagok, így karboxi-metil-cellulóz, metil-cellulóz és más cellulóz- és keményítőszármazékok, poliakrilát, alginát, zselatin, gumiarábikum, poli(vinil-pirrolidon), poli(vinil-alkohol), metil-vinil-éter/maleinsavanhidrid kopolimer, polietilénglikol, viasz, kolloid kovasav és ezek elegyei.
Szuszpenzió előállításához a hatóanyagot egy hordozófolyadékban szuszpendáljuk adott esetben további segédanyag, így nedvesítőszer, színezék, felszívódást elősegítő anyag, konzerválószer, antioxidáns és fényvédőszer alkalmazása mellett.
Hordozófolyadékként alkalmazható bármely homogén oldószer vagy oldószerelegy.
Nedvesítőszerként (diszpergálószerként) alkalmazhatók a fent említett tenzidek.
További segédanyagként alkalmazhatók a fent említett segédanyagok.
A dermálisan alkalmazható félszilárd készítmények csak annyiban térnek el a fent említett szuszpenzióktól és emulzióktól, hogy nagyobb viszkozitással rendelkeznek.
Szilárd készítmények előállításához a hatóanyagot megfelelő hordozóanyaggal keverjük adott esetben segédanyag alkalmazása mellett, és a kívánt formára alakítjuk.
Hordozóanyagként bármely fiziológiailag alkalmazható szilárd inért anyag használható. Ilyenek például a szervetlen és szerves anyagok. A szervetlen anyagokra példaként említhető a konyhasó, karbonát, így káliumkarbonát, hidrogén-karbonát, alumínium-oxid, kovasav, agyagföld, kicsapott vagy kolloid szilícium-dioxid és foszfát.
Segédanyagként alkalmazhatók konzerválószerek, antioxidánsok és színezékek, előnyösen a fent említett anyagok.
További segédanyagként alkalmazhatók a csúsztatószerek, így magnézium-sztearát, sztearinsav, talkum és bentonit.
A felhasználásra kész készítmény hatóanyag-tartalma általában 1 ppm és 20 tömeg% közötti, előnyösen 0,01-10 tömeg%.
Az alkalmazás előtt hígított készítmény hatóanyagtartalma 0,5-90 tömeg%, előnyösen 1 -50 tömeg%.
A megfelelő hatás eléréséhez a hatóanyagot naponta mintegy 0,5-50 mg/kg, előnyösen 1-20 mg/kg testtömeg mennyiségben alkalmazzuk.
A hatóanyagok különösen előnyösen alkalmazhatók formatest formájában. A formatest lehet például nyakörv, nyakörvön alkalmazható függő (medaillon), fülön alkalmazható formatest, végtagokon vagy más testrészeken rögzíthető formatest, ragasztócsík és fólia, valamint lehúzható fólia. Ezen belül különösen előnyös a nyakörv és medaillon.
A formatest előállításához termoplasztikus és flexibilis, melegen keményedő műanyagok, valamint elasztomerek és termoplasztikus elasztomerek alkalmazha4
HU 220 131 Β tók. Példaként említhető a polivinilgyanta, poliuretán, poliakrilát, epoxidgyanta, cellulóz, cellulózszármazék, poliamid és poliészter, amelyek a fent említett hatóanyagokkal kompatibilisek. A polimereknek megfelelő szilárdsággal és hajlékonysággal kell rendelkezni ahhoz, hogy a formatest ne szakadjon és ne törjön. Ezenkívül megfelelő tartósság is szükséges a normál használat elviseléséhez. További feltétel, hogy a polimer biztosítsa a hatóanyag vándorlását a formatest felületére.
Polivinilgyantaként alkalmazható például poli(vinil-halogenid), így poli(vinil-klorid), poli(vinil-klorid)vinil-acetát és poli(vinil-fluorid); poliakrilát- és polimetakrilát-észter, így poli(metil-akrilát) és poli(metilmetakrilát), valamint poli(vinil-benzol), így polisztirol és poli(vinil-toluol). Különösen előnyös a poli(vinilklorid).
Polivinilgyanta alapú formatest előállításához lágyítóként a szilárd vinilgyantáknál szokásos lágyítókat alkalmazzuk. A felhasználható lágyító függ a gyantától és annak a lágyítóval szemben mutatott kompatibilitásától. Lágyítóként alkalmazható például foszforsav-észter, ftálsav-észter, így dimetil-ftalát és dioktil-ftalát, valamint adipinsav-észter, így diizobutil-adipát. Alkalmazhatók továbbá egyéb észterek is, így azaleinsav, maleinsav, ricinolsav, mirisztinsav, palmitinsav, olajsav, szebacinsav, sztearinsav és trimellitsav észtere, továbbá komplex lineáris poliészterek, polimer lágyítók és epoxidált szójababolaj. A lágyító mennyisége mintegy 10-50 tömeg%, előnyösen mintegy 20-45 tömeg% a teljes összetételre vonatkoztatva.
A formatestben további komponensek is alkalmazhatók, például stabilizálószerek, kenőanyagok, töltőanyagok és színezékek, anélkül, hogy az összetétel lényeges tulajdonságai megváltoznának. Stabilizálószerként alkalmazható például antioxidáns, valamint olyan anyagok, amelyek a formatestet megvédik az ultraibolya sugárzástól, és a feldolgozás, így préselés során bekövetkező nemkívánatos bomlástól. Egyes stabilizálószerek, így az epoxidált szójababolaj szekunder lágyítóként is szolgál. Kenőanyagként alkalmazható például sztearát, sztearinsav és kis móltömegű polietilén. Ezeket a komponenseket a készítmény össztömegére vonatkoztatva legfeljebb mintegy 5 tömeg% mennyiségben alkalmazzuk.
Vinilbázisú formatest előállításához a különböző komponenseket a szokásos eljárással összekeverjük, és az ismert préselési és öntési eljárásokkal a kívánt formára alakítjuk.
A formatest előállításánál alkalmazott feldolgozási eljárást lényegében a felhasznált anyagok reológiai tulajdonságai és a formatest alakja alapján választjuk meg. A feldolgozási eljárást a feldolgozási technológia vagy a formázás módszere szerint állítjuk be. A feldolgozási technológiánál az eljárást a bekövetkező reológiai állapotnak rendeljük alá. Ennek megfelelően, viszkózus anyagoknál öntést, préselést, permetező öntést és felhordást, míg elasztoviszkózus polimereknél permetező öntést, préselést (extrudálás), kalanderezést, hengerlést, és adott esetben élezést végzünk. A formázástól függően a találmány szerinti formatestek előállíthatók öntéssel, merítéssel, préseléssel, permetező öntéssel, extrudálással, kalanderezéssel, átitatással, hajlítással, mélyhúzással és hasonló eljárásokkal.
Ezek a feldolgozási eljárások ismertek és további részletezést nem igényelnek. A példaként említett polivinilgyantára megadott fenti ismertetés elvben a többi polimerre is érvényes.
A hordozóanyagként alkalmazott poliuretánok előállítását a szokásos módon végezzük, például poliizocianátokat nagymolekulájú, legalább kettő, izocianátokkal szemben reakcióképes csoportot tartalmazó vegyülettel, és adott esetben kismolekulájú lánchosszabbítóval és/vagy monofunkcionális láncmegszakítóval reagáltatunk.
A poliuretánok előállításánál kiindulási anyagként alkalmazhatók alifás, cikloalifás, aralifás, aromás és heterociklikus poliizocianátok, például a W. Siefken: Liebig’s Annáién dér Chemie, 562, 75-136 helyen ismertetett vegyületek. Példaként említhető az etiléndiizocianát, 1,4-tetrametilén-diizocianát, 1,6-hexametilén-diizocianát, 1,12-dodekán-diizocianát, ciklobután1.3- diizocianát, ciklohexán-1,3- és -1,4-diizocianát, valamint ezek tetszőleges elegyei, továbbá 1-izocianáto3,3,5-trimetil-5-izocianáto-metil-ciklohexán (DE 202 785 és US 3 401 190 számú irat), 2,4- és 2,6-hexahidro-toluilén-diizocianát, valamint ezek tetszőleges elegyei; hexahidro-1,3- és/vagy -1,4-fenilén-diizocianát, perhidro-2,4’- és/vagy -4,4’-difenil-metán-diizocianát,
1.3- és 1,4-fenilén-diizocianát, 2,4- és 2,6-toluiléndiizocianát, valamint ezek tetszőleges elegyei; difenilmetán-2,4’- és/vagy -4,4’-diizocianát, naftilén-l,5-diizocianát, trifenil-metán-4,4’,4”-triizocianát, polifenil-polimetilén-poliizocianát, így anilin-formaldehid kondenzálással és ezt követő foszgénezéssel előállítható vegyület, például GB 874 430 és GB 848 671 számú irat; més p-izocianáto-fenol-szulfonil-izocianát (US 3 454 606 számú irat); perklórozott aril-poliizocianát (például DE 1 157 601 és US 3 277 138 számú irat); karbodiimidcsoportokat tartalmazó poliizocianát (például DE 1 092 007 és US 3 152 162 számú irat); diizocianátok (például US 3 492 330 számú irat); allofanátcsoportokat tartalmazó poliizocianátok (például GB 994 890, DE 761 626 és NL 7 102 524 számú irat); izocianurátcsoportokat tartalmazó poliizocianátok (például US 3 001 973, DE 1 022 789, DE 1 222 067, DE 1 027 394, DE 1 929 034 és DE 2 004 048 számú irat); uretáncsoportokat tartalmazó poliizocianátok (például DE 752 261 és US 3 394 164 számú irat); acilezett karbamidcsoportokat tartalmazó poliizocianátok (például DE 1 230 778 számú irat); biuretcsoportokat tartalmazó poliizocianátok (például DE 1 101 394, US 3 124 605, US 3 201 372 és GB 889 050 számú irat); telomerizációs reakcióval előállított poliizocianátok (például US 3 654 106 számú irat); észtercsoportokat tartalmazó poliizocianátok (például GB 965 474, GB 1 072 956, US 3 567 763 és DE 1 231 688 számú irat); a fent említett izocianátok acetálokkal képzett termékei (például DE 1 072 385 számú irat) és polimer zsírsavcsoportokat tartalmazó poliizocianátok (például US 3 455 883 számú irat).
HU 220 131 Β
Alkalmazhatók továbbá a technikai izocianát előállítása során keletkező és izocianátcsoportokat tartalmazó desztillációs maradékok, adott esetben egy vagy több fent említett poliizocianátban oldva. Alkalmazhatók továbbá a fent említett poliizocianátok tetszőleges elegyei.
Poliizocianátként előnyösen alkalmazható a toluilén-diizocianát és a difenil-metán-diizocianát.
A poliuretánok előállítása során kiindulási anyagként alkalmazhatók továbbá olyan vegyületek, amelyek legalább kettő, izocianáttal szemben reakcióképes hidrogénatomot tartalmaznak, és móltömegük általában 400-10 000. Ilyenekre példaként említhetők az aminocsoportokat, tiolcsoportokat vagy karboxilcsoportokat tartalmazó vegyületek, valamint a polihidroxivegyületek, előnyösen a kettő-nyolc hidroxilcsoportot tartalmazó vegyületek, amelyek móltömege általában 800-10 000, előnyösen 1000-6000, például a legalább kettő, általában kettő-nyolc, előnyösen kettő-négy hidroxilcsoportot tartalmazó poliészterek, poliéterek, politioéterek, poliacetálok, polikarbonátok és poliészteramidok. Ezek a vegyületek a homogén és sejtes poliuretánok előállítása során általánosan alkalmazott komponensek.
Hidroxilcsoportokat tartalmazó poliészterként alkalmazható például többértékű, előnyösen kétértékű, és adott esetben háromértékű karbonsavak származékai. A szabad polikarbonsav mellett felhasználhatók a megfelelő polikarbonsav-anhidridek vagy kis móltömegű alkoholokkal képzett polikarbonsav-észterek, valamint ezek elegyei. A polikarbonsav lehet alifás, cikloalifás, aromás és/vagy heterociklikus, és adott esetben szubsztituált, például halogénatommal szubsztituált és/vagy telítetlen.
Példaként említhető a borostyánkősav, adipinsav, parafasav, azelainsav, sebacinsav, ftálsav, izoftálsav, trimellitsav, ftálsavanhidrid, tetrahidroftálsavanhidrid, hexahidroftálsavanhidrid, tetraklórftálsavanhidrid, endometilén-tetrahidroftálsavanhidrid, glutársavanhidrid, maleinsav, maleinsavanhidrid, fumársav, dimer és trimer zsírsav, így olajsav, adott esetben monomer zsírsavval képzett elegy formájában, tereftálsav-dimetil-észter és tetreftálsav-bisz-glikol-észter.
Többértékű alkoholként alkalmazható például etilénglikol, propilénglikol-(l,2) és -(1,3), butilénglikol(1,4) és -(2,3), hexándiol-(l,6), oktándiol-(l,8), neopentilglikol, ciklohexán-dimetanol (1,4-bisz-hidroxi-metilciklohexán), 2-metil-l,3-propándiol, glicerin, trimetilol-propán, hexántriol-(l,2,6), butántriol-(l,2,4), trimetiletán, pentaeritrit, kinit, mannit és szorbit, metil-glikozit, valamint dietilénglikol, trietilénglikol, tetraetilénglikol, polietilénglikol, dipropilénglikol, polipropilénglikol, dibutilénglikol és polibutilénglikol. A poliészter tartalmazhat továbbá végállású karboxilcsoportokat. Alkalmazhatók továbbá a laktonból, például epszilon-kaprolaktonból vagy hidroxi-karbonsavakból, például ómega-hidroxi-kapronsavból készített poliészterek.
Többértékű alkoholként alkalmazhatók az olyan poliéterek, amelyek legalább kettő, általában kettő-nyolc, előnyösen kettő-három hidroxilcsoportot tartalmaznak. Ezek a vegyületek ismertek, és előállíthatok például epoxidok polimerizálásával, ahol az epoxid lehet például etilén-oxid, propilén-oxid, butilén-oxid, tetrahidrofurán, sztirol-oxid vagy epiklórhidrin, adott esetben BF3 jelenlétében, vagy az epoxid adott esetben keverékben vagy egymás után történő addíciójával, amelyhez reakcióképes hidrogénatomot tartalmazó komponenst használunk, amely lehet víz, alkohol, ammónia vagy amin, például etilénglikol, propilénglikol-(l,3) vagy -(1,2), trimetilol-propán, 4,4’-dihidroxi-difenil-propán, anilin, etanolamin vagy etilén-diamin. Alkalmazhatók továbbá szacharóz-poliéterek (például DE 1 176 358 és DE 1 064 938 számú irat). Általában előnyösek azok a poliéterek, amelyek túlnyomórészt (a poliéterben lévő hidroxilcsoportokra vonatkoztatva legfeljebb 90 tömeg% mennyiségben) primer hidroxilcsoportot tartalmaznak. Alkalmazhatók továbbá vinilpolimerizálással módosított poliéterek, például sztirol és akril-nitril poliéter jelenlétében végzett polimerizálásával kapott termékek (US 3 383 351, US 3 304 273, US 3 523 093, US 3 110 695 és DE 1 152 536 számú irat), valamint hidroxilcsoportokat tartalmazó polibutadién. Politioéterként alkalmazhatók a tiodiglikol önmagában és/vagy más glikolokkal, dikarbonsavakkal, formaldehiddel, aminokarbonsavakkal vagy amino-alkoholokkal képzett kondenzációs termékei. Az alkalmazott komponenstől függően ezek a termékek lehetnek vegyes politioéterek, politioéter-észterek vagy politioéter-észteramidok.
Poliacetálként alkalmazható például glikol, így dietilénglikol, trietilénglikol, 4,4’-dioxi-etoxi-difenil-dimetil-metán, hexán-diol és formaldehid reakciótermékei. Alkalmazhatók továbbá a ciklikus acetálok polimerizálásával kapott poliacetálok.
Hidroxilcsoportot tartalmazó polikarbonátként a szokásos vegyületeket alkalmazzuk. Ezekre példaként említhetők a diolok, így propándiol-(l,3), butándiol(1,4) és/vagy hexándiol-(l,6), dietilénglikol, trietilénglikol vagy tetraetilénglikol diaril-karbonsavakkal, például difenil-karbonáttal vagy foszgénnel képzett reakciótermékei.
Poliészteramidként és poliamidként alkalmazhatók például a többértékű telített vagy telítetlen karbonsavakból, illetve ezek anhidridjéből és többértékű telített vagy telítetlen amino-alkoholból, diaminból, poliaminból vagy ezek elegyéből, előnyösen lineáris kondenzálással előállított termékek.
Alkalmazhatók továbbá uretáncsoportokat vagy karbamidcsoportokat tartalmazó polihidroxivegyületek, valamint adott esetben módosított természetes poliolok, így ricinusolaj, szénhidrát vagy keményítő. Alkalmazhatók továbbá alkilénoxidok fenol-formaldehidgyantával vagy karbamid-formaldehidgyantával képzett addíciós termékei.
Ilyen vegyületek ismertek például a High Polymers, XVI. kötet, „Polyurethans, Chemistry and Technology” fejezet, Saunders-Frisch, Interscience Publishers, New York, London, I, (1962) 32-42. és 44-54., valamint II, (1964) 5-6. és 198-199. oldalról, valamint Kunststoff-Handbuch, VII. kötet, Vieweg-Höchtlen, Carl-Hanser-Verlag, München, (1966) 45-71. oldalról.
Alkalmazhatók továbbá a fent említett vegyületek legalább kettő, izocianátokkal szemben reakcióképes
HU 220 131 Β hidrogénatomot tartalmazó és 400-10 000 móltömegű vegyületekkel, például poliéterekkel képzett elegyei.
Az adott esetben alkalmazott további kiindulási anyagra példaként említhetők a legalább kettő, izocianátokkal szemben reakcióképes hidrogénatomot tartalmazó és 32-400 móltömegű vegyületek. Jelen esetben is hidroxilcsoportot és/vagy aminocsoportot és/vagy tiolcsoportot és/vagy karboxilcsoportot tartalmazó vegyületekről van szó, amelyek előnyösen lánchosszabbítószerként vagy térhálósítószerként szolgálnak. Ezek a vegyületek általában kettő-nyolc, előnyösen kettő vagy három, izocianátokkal szemben reakcióképes hidrogénatomot tartalmaznak.
Az ilyen vegyületekre példaként említhető az etilénglikol, propilénglikol-(l,2) és -(1,3), butilénglikol-(l,4) és -(2,3), pentándiol-(l,5), hexándiol-(l,6), oktándiol(1,8) és neopentilglikol, 1,4-bisz-hidroximetil-ciklohexán, 2-metil-l,3-propándiol, glicerin, trimetilol-propán, hexántriol-(l,2,6), trimetilol-etán, pentaeritrit, kinit, mannit és szorbit, dietilénglikol, trietilénglikol, tetraetilénglikol, legfeljebb 400 móltömegű polietilénglikol, dipropilénglikol, legfeljebb 400 móltömegű polipropilénglikol, dibutilénglikol, legfeljebb 400 móltömegű polibutilénglikol, 4,4’-dihidroxi-difenil-propán, dihidroximetil-hidrokinon, etanolamin, dietanolamin, trietanolamin, 3-amino-propanon, etilén-diamin, 1,3-diaminopropán, l-merkapto-3-amino-propán, 4-hidroxi- vagy -amino-ftálsav, borostyánkősav, adipinsav, hidrazin, Ν,Ν’-dimetil-hidrazin, 4,4’-diamino-difenil-metán, toluilén-diamin, metilén-bisz-klóranilin, metilén-bisz-antranilsav-észter, diamino-benzoesav-észter és izomer klór-fenilén-diaminok.
Ebben az esetben is alkalmazhatók a legalább kettő, izocianátokkal szemben reakcióképes hidrogénatomot tartalmazó és 32-400 móltömegű különböző vegyületek elegyei.
Alkalmazhatók azonban polihidroxivegyületek is, amelyek finoman diszpergált vagy oldott formában nagymolekulájú poliadduktumot vagy polikondenzátumot tartalmaznak. Ilyen módosított polihidroxilvegyületet kapunk, ha poliaddíciós reakciót (például poliizocianátok és aminofunkciós csoportot tartalmazó vegyületek között), illetve polikondenzációs reakciót (például formaldehid és fenol és/vagy amin között) végzünk közvetlenül in situ a fent említett, hidroxilcsoportot tartalmazó vegyületekben. Ilyen eljárások ismertek például a DE 1 168 075, DE 1 260 142, DE 2 324 134, DE 2 423 984, DE 2 512 385, DE 2 513 815, DE 2 550 797, DE 2 550 833 és DE 2 550 862 számú iratokból. Lehetséges az is, hogy egy kész vizes polimer diszperziót polihidroxivegyülettel keverünk, majd a keverékből a vizet eltávolítjuk (US 3 869 413 és DE 2 550 860 számú irat).
A poliuretán előállításához alkalmazott nagymolekulájú poliolkomponens kiválasztásánál figyelni kell arra, hogy a kész poliuretán vízben ne duzzadjon. Elkerülendő ezért az etilén-oxid egységeket tartalmazó polihidroxivegyületek (diói komponensként dietilénglikollal vagy trietilénglikollal képzett polietilénglikol-poléter vagy -poliészter) alkalmazása.
A formatest előállítására különösen előnyösen alkalmazhatók a termoplasztikus elasztomerek. Ezek olyan szerkezeti anyagok, amelyek a termoplasztikusan feldolgozható polimerbe fizikailag bekeverve vagy kémiailag bekötve elasztomer fázist tartalmaznak. Megkülönböztethetők azok a polimerkeverékek, amelyekben az elasztomer fázis a polimerváz részét képezi. Termoplasztikus elasztomerek felépítésével kemény és lágy szakaszok kerülnek egymás mellé. A kemény szakaszok kristályos hálót vagy folyamatos fázist képeznek, ahol a köztes teret elasztomer szegmensek töltik ki. Az ilyen felépítés következtében ezek a szerkezeti anyagok kaucsukszerű tulajdonságokkal rendelkeznek.
A termoplasztikus elasztomerek öt fő csoportra oszthatók:
1. kopoliészterek,
2. poliéter-blokkamidok (PEBA),
3. termoplasztikus poliuretánok (TPU),
4. termoplasztikus poliolefinek (TPO),
5. sztirol blokk-kopolimerek.
Megfelelő kopoliészterek (szegmentált poliészter elasztomerek) például a nagyszámú, visszatérő, rövid láncú észteregységekből és hosszú láncú észteregységekből felépülő vegyületek, ahol az észteregységeket észterkötés köti össze, és a rövid láncú észteregységek mennyisége mintegy 15-65 tömeg% a kopoliészterre vonatkoztatva. A rövid láncú észteregységek például az (A) képlettel ábrázolhatok, a képletben
R jelentése egy dikarbonsav kétértékű maradéka, amelynek móltömege legfeljebb mintegy 350,
D jelentése egy szerves diói kétértékű maradéka, amelynek móltömege legfeljebb mintegy 250.
A hosszú láncú észteregységek mennyisége mintegy 35-85 tömeg% a kopoliészterre vonatkoztatva, és ezek a (B) képlettel ábrázolhatok, a képletben R jelentése egy dikarbonsav kétértékű maradéka, amelynek móltömege legfeljebb mintegy 350,
G jelentése egy hosszú láncú glikol kétértékű maradéka, amelynek átlagos móltömege mintegy 350-6000.
A találmány szerint alkalmazható kopoliészterek előállíthatok, ha (a) egy vagy több dikarbonsavat, (b) egy vagy több lineáris, hosszú láncú glikolt és (c) egy vagy több kismolekulájú dióit együtt polimerizálunk.
A kopoliészter előállításánál alkalmazott dikarbonsav lehet aromás, alifás vagy cikloalifás. Dikarbonsavként előnyösen alkalmazhatók a 8-16 szénatomos aromás savak, így a fenilén-dikarbonsavak, például fiálsav, tereftálsav és izoftálsav.
A kopoliészter rövid láncú észteregységeinek előállításához alkalmazott kismolekulájú diói lehet aciklikus, aliciklikus és aromás dihidroxi-vegyület. Dióiként előnyösen alkalmazhatók a 2-15 szénatomos vegyületek, így az etilénglikol, propilénglikol, tetrametilénglikol, izobutilénglikol, pentametilénglikol, 2,2-dimetiltrimetilénglikol, hexametilénglikol és dekametilénglikol, a dihidroxi-ciklohexán, ciklohexán-dimetanol, rezorcin és hidrokinon. A fenti célból biszfenolként alkalmazható például bisz(p-hidroxi)-difenil, bisz(p-hid7
HU 220 131 Β roxi-fenil)-metán, bisz(p-hidroxi-fenil)-etán és bisz(phidroxi-fenil)-propán.
A kopoliészter lágy szegmenseinek előállításához alkalmazott hosszú láncú glikol móltömege előnyösen mintegy 600-3000. Az ilyen vegyületekre példaként említhető a polialkilén-éterglikol, amelyben az alkiléncsoportok 2-9 szénatomosak.
Hosszú láncú glikolként alkalmazhatók továbbá polialkilén-oxid-dikarbonsavakglikol-észterei.
Hosszú láncú glikolként alkalmazható továbbá poliészterglikol.
Hosszú láncú glikolként alkalmazható például polifonnál, amely formaldehid és glikol reakciójával keletkezik. Alkalmas továbbá a politioéterglikol, polibutadiénglikol, poliizoprénglikol, ezek vegyes polimeijei és telített hidrogénezett termékei.
Az ilyen típusú kopoliészter előállítását ismerteti például a DE 2 239 271, DE 2 213 128, DE 2 449 343 és US 3 023 192 számú irat.
Kopoliészterként alkalmazható például a Hytrel (DuPont), Pelpren (Toyobo), Amitel (Akzo), Ectel (Eastman Kodak) és Riteflex (Hoechst) márkanevű termék.
Poliéter blokkamidként alkalmazhatók például a (C) általános képletű ismétlődő egységeket tartalmazó polimerláncból felépült vegyületek, a képletben A jelentése két karboxil végcsoporttal rendelkező poliamidból ez utóbbiak elvesztésével levezetett poliamidlánc,
B jelentése végállású hidroxilcsoportokat tartalmazó polioxialkilénglikolból ez utóbbiak elvesztésével levezethető polioxialkilénglikol lánc, n a polimerláncot képező egységek számát jelenti.
Végállású csoportként előnyösen alkalmazhatók a hidroxilcsoportok, valamint a polimerizációt megszakító vegyületek maradékai.
A végállású karboxilcsoportokat tartalmazó dikarbonsav-poliamidokat a szokásos módon állítjuk elő. Példaként említhető egy vagy több laktám és/vagy egy vagy több aminosav polikondenzálása, dikarbonsav diaminnal végzett polikondenzálása szerves dikarbonsav, előnyösen végállású karboxilcsoportokat tartalmazó dikarbonsav feleslegének jelenlétében. Ezek a dikarbonsavak a polikondenzálás során a poliamidlánc részévé válnak, és elsősorban annak végén rakódnak le, amelynek során alfa-ómega-dikarbonsavas poliamidot kapunk. A dikarbonsav továbbá láncmegszakító szerként működik, ezért feleslegben alkalmazzuk.
A poliamid előállítható például laktámból és/vagy 4-14 szénatomos szénhidrogénláncokat tartalmazó aminosavból, például kaprolaktámból, oenantolaktámból, dodekalaktámból, undekanolaktámból, dekanolaktámból, 11-amino-undekanoból vagy 12-amino-dodekánsavból.
Dikarbonsav és diamin polikondenzálásával előállított poliamidokra példaként említhetők a hexametiléndiamin és adipinsav, azaleinsav, szebacinsav és 1,12dodekán-disav kondenzációs termékei, valamint nonametilén-diamin és adipinsav kondenzációs terméke.
A poliamid szintézisénél, vagyis egyrészt a poliamidlánc mindkét végén egy karboxilcsoport fixálásánál, és másrészt a láncmegszakító szerként alkalmazott dikarbonsav lehet 4-20 szénatomos dikarbonsav, előnyösen alkán-disav, így borostyánkősav, adipinsav, parafasav, azelainsav, szebacinsav, undekán-disav és dodekán-disav, valamint cikloalifás vagy aromás dikarbonsav, így tereflálsav, izoftálsav vagy ciklohexán-1,4dikarbonsav.
A végállású hidroxilcsoportokat tartalmazó polioxialkilénglikol lehet egyenes vagy elágazó szénláncú, és alkiléncsoportja legalább 2 szénatomos. Előnyös példaként említhető a polioxietilénglikol, polioxipropilénglikol és polioxí tetrametilénglikol, valamint ezek kopolimer termékei.
A végállású hidroxilcsoportokat tartalmazó polioxialkilénglikol átlagos móltömege széles határok között változhat, értéke általában 100-6000, előnyösen 200-3000.
A polioxialkilénglikol mennyisége a PEBA-polimer előállításához alkalmazott polioxialkilénglikolra és dikarbonsav-poliamidra vonatkoztatva 5-85 tömeg%, előnyösen 10-50 tömeg%.
Ilyen típusú PEBA-polimerek előállítását ismerteti az FR 7 418 913, DE 2 802 989, DE 2 837 687, DE 2 523 991, EP 0 095 893, DE 2 712 987 és DE 2 716 004 számú irat.
PEBA-polimerként a fent említett vegyületeken kívül előnyösen alkalmazhatók a statisztikus felépítésű polimerek. Az ilyen polimerek előállításához egy olyan keveréket, amelynek összetétele:
1. egy vagy több poliamidképző vegyület, így ómega-amino-karbonsav, illetve legalább 10 szénatomos laktám,
2. alfa-ómega-dihidroxi-polioxialkilénglikol,
3. legalább egy szerves dikarbonsav, :(2+3)=30:70-98:2 tömegarány mellett, ahol a (2+3) komponensben a hidroxilcsoportok és karbonilcsoportok ekvivalens mennyiségben fordulnak elő, az egy csoportba tartozó poliamidképző vegyületre vonatkoztatva 2-30 tömeg% víz jelenlétében 23-30 °C közötti hőmérsékleten és az ilyen hőmérsékleten beálló saját nyomáson melegítjük, majd a vizet oxigén kizárása mellett légköri nyomáson vagy csökkentett nyomáson 250-280 °C hőmérsékleten eltávolítjuk.
Ilyen PEBA-polimereket ismertet például a DE
712 987 számú irat.
PEBA-polimerként előnyösen alkalmazhatók a PEBAX (Atochem), Vestamid (Hüls AG), Grilamid (EMS-Chemie) és Kellaflex (DSM) márkanevű termékek.
A formatest hatóanyag-tartalma általában 1-20 tömeg%, előnyösen 5-20 tömeg%, különösen előnyösen mintegy 10 tömeg%.
Nyakörv esetében a hatóanyag-tartalom előnyösen
1-15 tömeg%, medallion, függő és fülön alkalmazható eszköz esetében a hatóanyag előnyösen 5-20 tömeg%, míg fólia és ragasztócsík esetében a hatóanyag-tartalom előnyösen 0,1-5 tömeg%.
A hatóanyagokhoz a készítményben és a formatestben kívánt esetben szinergistákat vagy más hatóanyagokat keverünk. Ennek során hatóanyagként alkalmaz8
HU 220 131 Β hatók inszekticidek, így foszfortartalmú vegyületek, például foszfor- vagy foszfonsav-észterek, természetes vagy szintetikus piretroidok, karbamátok, amidinok, juvenil hormonok és juvenoid hatású szintetikus vegyületek.
Foszfor- vagy foszfonsav-észterként alkalmazhatók a kövektező vegyületek:
O-etil-O-(8-kinolil)-fenil-tiofoszfát (Quintiofosz),
O,O-dietil-O-(3-klór-4-metil-7-kumarinil)-tiofoszfát (Coumafosz),
O,O-dietil-O-fenil-glioxilonitril-oxim-tiofoszfát (Foxim),
O,O-dietil-O-ciano-klór-benzaldoxim-tiofoszfát (Klórfoxim),
0,0-dietil-0-(4-bróm-2,5-diklór-fenil)-foszforotioát (Brómofosz-etil),
O,O,O’,O’-tetraetil-S,S’-metilén-di(foszforo-ditionát) (Etion),
2,3-p-dioxán-ditiol-S,S-bisz(0,0-dietil-foszforo-ditionát),
2-klór-1 -(2,4-diklór-fenil)-vinil-dietil-foszfát (Klór-fenvinfosz), vagy
O,O-dimetil-O-(3-metil-4-metil-tio-fenil)-tiono-foszforsav-észter (Fention).
Karbamátként előnyösen alkalmazható a 2-izopropoxi-fenil-metil-karbamát (Propoxur), 1-naftil-N-metil-karbamát (Karbaril).
Szintetikus piretroidként előnyösen alkalmazhatók a (D) általános képletű vegyületek, a képletben R1 és R2 jelentése halogénatom, adott esetben halogénatommal szubsztituált alkilcsoport vagy adott esetben halogénatommal szubsztituált fenilcsoport,
R3 jelentése hidrogénatom vagy cianocsoport,
R4 jelentése hidrogénatom vagy halogénatom,
R5 jelentése hidrogénatom vagy halogénatom.
Előnyösen alkalmazhatók azok a (D) általános képletű szintetikus piretroidok, amelyek képletében R1 jelentése halogénatom, így fluor-, klór- vagy brómatom,
R2 jelentése halogénatom, így fluor-, klór- vagy brómatom, valamint trihalogén-metil-csoport, fenilcsoport vagy klór-fenil-csoport,
R3 jelentése hidrogénatom vagy cianocsoport,
R4 jelentése hidrogénatom vagy fluoratom,
R5 jelentése hidrogénatom.
Különösen előnyösen alkalmazhatók azok a (D) általános képletű szintetikus piretroidok, amelyek képletében
R1 jelentése klóratom,
R2 jelentése klóratom, trifluor-metil-csoport vagy pklór-fenil-csoport,
R3 jelentése cianocsoport,
R4 jelentése hidrogénatom vagy fluoratom,
R5 jelentése hidrogénatom.
Külön kiemeljük azokat a (D) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében R1 jelentése klóratom,
R2 jelentése klóratom vagy p-klór-fenil-csoport,
R3 jelentése cianocsoport,
R4 jelentése 4-helyzetű fluoratom,
R5 jelentése hidrogénatom.
Példaként említhetők a következő vegyületek:
3-[2-(4-klór-fenil)-2-klór-vinil)-2,2-dimetil-ciklo-propán-karbonsav-[(O-ciano-4-fluor-3-fenoxi)-benzil]-észter (Flumetrin);
2.2- dimetil-3-(2,2-diklór-vinil)-ciklopropán-karbonsavO-ciano-(4-fluor-3-fenoxi)-benzil-észter (Ciflutrin) és enantiomerjei és szteromeijei;
O-ciano-3-fenoxi-benzil(±)-cisz,transz-3-(2,2-dibrómvinil)-2,2-dimetil-ciklopropán-karboxilát (Deltametrin);
2.2- dimetil-3-(2,2-diklór-vinil)-ciklopropán-karbonsav-O-ciano-3-fenoxi-benzil-észter (Cipermetrin);
3-fenoxi-benzil(±)-cisz,transz-3-(2,2-diklór-vinil)-2,2dimetil-ciklopropán-karboxilát (Permetrin); alfa-(p-klór-fenil)-izovaleriánsav-alfa-ciano-3-fenoxibenzil-észter (Fenvalerát); és
2- ciano-3-fenoxi-benzil-2-(2-klór-alfa,alfa,alfa-trifluorp-toluidino)-3-metil-butirát (Fluvalinát).
Amidinként előnyösen alkalmazható a
3- metil-2-[2,4-dimetil-fenil-imino)-tiazolin; 2-(4-klór-2-metil-fenil-imino)-3-metil-tiazolidin; 2-(4-klór-2-metil-fenil-imino)-3-(izobutil-1 -enil)-tiazolidin; és
1,5-bisz(2,4-dimetil-fenil)-3-metil-1,3,5-triaza-penta1,4-dién (Amitraz).
A juvenil hormonok vagy juvenil hormonszerű vegyületek közé tartoznak a szubsztituált diaril-éterek, benzoil-karbamidok és triazin-származékok. Juvenil hormonként vagy juvenil hormonszerű anyagként előnyösen alkalmazhatók az (E1)-(E7) képletű vegyületek.
Szubsztituált diaril-éterként előnyösen alkalmazhatók az (F) általános képletű szubsztituált alkoxi-difeniléterek vagy -difenil-metán-származékok, a képletben R1 jelentése hidrogénatom, halogénatom, alkilcsoport, alkoxicsoport, alkiltiocsoport, halogén-alkil-csoport, halogén-alkoxi-csoport, halogén-alkil-tio-csoport, dioxi-alkilén-csoport, dioxi-halogén-alkiléncsoport, cianocsoport, nitrocsoport, alkenilcsoport, alkinilcsoport, alkoxi-alkil-csoport, alkoxi-alkoxicsoport vagy hidroxi-alkoxi-csoport,
R2 jelentése valamely R1 jelentésében megadott csoport,
R3 jelentése valamely R1 jelentésében megadott csoport,
R4 jelentése hidrogénatom, alkilcsoport, halogén-alkilcsoport vagy halogénatom,
R5 jelentése valamely R4 jelentésében megadott csoport,
Hét jelentése adott esetben szubsztituált heteroarilcsoport, amely a vegyület vázához a heteroatomtól eltérő atomon keresztül kapcsolódik,
X és Y jelentése egymástól függetlenül oxigénatom vagy kénatom,
Z jelentése oxigénatom, kénatom, -CH2-, -CHCH3vagy -C CH3)2 - képletű csoport, m és n értéke egymástól függetlenül 0, 1, 2 vagy 3, azzal a megszorítással, hogy m és n összegének értéke legalább 2.
HU 220 131 Β
Előnyösen alkalmazhatók azok az (F) általános képletű vegyületek, amelyek képletében R1 jelentése hidrogénatom, metilcsoport, trifluor-metil-csoport, metoxicsoport, trifluor-metoxi-csoport, klóratom vagy fluoratom, 5
R2 jelentése hidrogénatom,
R3 jelentése hirdrogénatom, fluor- vagy klóratom vagy metilcsoport,
R4 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport,
R5 jelentése metilcsoport, etilcsoport, trifluor-metil- 10 csoport vagy hidrogénatom,
Hét jelentése piridilcsoport vagy piridazinilcsoport, amely adott esetben fluor- vagy klóratommal, metilcsoporttal, nitrocsoporttal, metoxicsoporttal vagy metil-merkapto-csoporttal szubsztituálva lehet, 15
X jelentése oxigénatom,
Y jelentése oxigénatom,
Z jelentése oxigénatom, - CH2- vagy -C(CH3)2képletű csoport, m értéke 1, 20 n értéke 1.
Külön kiemeljük a következő (FI) általános képletű vegyületeket:
R1 R3 R5 R6 Z
H H ch3 H 0
H H ch3 2-C1 0
5-F H ch3 H 0
H H cf3 H o
H H c2h5 H 0
R1 R3 R5 R6 Z
H H H H O
H H ch3 H ch2
H H ch3 H C(CH3)2
Benzoil-karbamid-származékként előnyösen alkal- 40 mázhatok a (G) általános képletű vegyületek, a képletben
R1 jelentése halogénatom,
R2 jelentése hidrogénatom vagy halogénatom,
R3 jelentése hidrogénatom, halogénatom vagy 1 -4 szén- 45 atomos alkilcsoport,
R4 jelentése halogénatom, 1 -5 halogénatommal szubsztituált 1-4 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos alkoxicsoport, 1-5 halogénatommal szubsztituált 1 -4 szénatomos alkoxicsoport, 1-4 szénatomos alkil- 50 tiocsoport, 1-5 halogénatommal szubsztituált 1-4 szénatomos alkiltiocsoport, fenoxicsoport vagy piridil-oxi-csoport, amelyek adott esetben halogénatommal, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal, 1-5 halogénatommal szubsztituált 1-4 szénatomos alkilcsoporttal, 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal, 1-5 halogénatommal szubsztituált 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal, 1-4 szénatomos alkiltiocsoporttal, vagy 1-5 halogénatommal szubsztituált 1-4 szénatomos alkiltiocsoporttal szubsztituálva lehetnek.
Külön kiemeljük a következő (Gl) általános képletű vegyületeket:
R‘ R2 R4
H Cl cf3
Cl Cl cf3
F F cf3
H F cf3
H Cl scf3
F F scf3
H F scf3
H Cl OCFj
F F ocf3
H F ocf3
F F 4-klór-fenoxi-csoport
F F 4-triflúor-metil-fenoxi- csoport
F F 4-trifluor-metil-fenoxi- csoport
Triazinszármazékként alkalmazhatók például a (H) általános képletű vegyületek, a képletben R, jelentése ciklopropilcsoport vagy izopropilcsoport, R2 jelentése hidrogénatom, halogénatom, 1-12 szénatomos alkil-karbonil-csoport, ciklopropil-karbonilcsoport, 1-12 szénatomos alkil-karbamoil-csoport,
1- 12 szénatomos alkil-tio-karbamoil-csoport vagy
2- 6 szénatomos alkenil-karbamoil-csoport,
R3 jelentése hidrogénatom, 1-12 szénatomos alkilcsoport, ciklopropilcsoport, 2-6 szénatomos alkenilcsoport, 1-12 szénatomos alkil-karbonil-csoport, ciklopropil-karbonil-csoport, 1-12 szénatomos alkil-karbamoil-csoport, 1-12 szénatomos alkil-tio-karbamoil-csoport vagy 2-6 szénatomos alkenil-karbamoil-csoport, valamint ezek savaddíciós sói, amelyek melegvérű állatokra nem toxikusak.
Külön kiemeljük a következő (H) általános képletű vegyületeket:
Táblázat
R1 R2 R3
ciklopropilcsoport H H
ciklopropilcsoport H CHj
ciklopropilcsoport H c2h5
ciklopropilcsoport H C3H7-n
HU 220 131 Β
Táblázat (folytatás)
R1 R2 R3
ciklopropilcsoport H C4H9-n
ciklopropilcsoport H C5Hn-n
ciklopropilcsoport H CóHn-n
ciklopropilcsoport H C7H15-n
R> R2 R3
ciklopropilcsoport H C8Hl7n
ciklopropilcsoport H Cl 2^25-13
ciklopropilcsoport H CH2-C4H9-n
ciklopropilcsoport H CH2CH(CH3)C2H5
ciklopropilcsoport H ch2ch=ch2
ciklopropilcsoport Cl c2h5
ciklopropilcsoport Cl CeHij-n
ciklopropilcsoport Cl CgHi7-n
ciklopropilcsoport Cl C|2H25-n
ciklopropilcsoport H ciklopropilcsoport
ciklopropilcsoport H COCH3
ciklopropilcsoport H COCHj.HCl
ciklopropilcsoport H COC2H5.HC1
ciklopropilcsoport H coc2h5
ciklopropilcsoport H COC3H7-n
ciklopropilcsoport H COC3H7-i
ciklopropilcsoport H COC4H9-t.HCl
ciklopropilcsoport H COC4H9-n
ciklopropilcsoport H COC6H13-n
ciklopropilcsoport H COCnH23-n
ciklopropilcsoport COCHj COC2H5
ciklopropilcsoport COC3H7-n COC6H13-n
ciklopropilcsoport COCHj COC3H7-n
ciklopropilcsoport COC2H5 COC3H7-n
Rí r2 Rj
ciklopropilcsoport H CO-ciklopropilcsoport
ciklopropilcsoport CO-ciklopropilcsoport CO-ciklopropilcsoport
ciklopropilcsoport COCH3 COCHj
izopropilcsoport H H
izopropilcsoport H COCHj
izopropilcsoport H COCjH7-n
ciklopropilcsoport H CONHCHj
ciklopropilcsoport H CONHCjH7-i
ciklopropilcsoport CONHCHj CONHCHj
ciklopropilcsoport H SCNHCHj
ciklopropilcsoport H CONHCH2CH=CH2
ciklopropilcsoport CONHCH2CH=CH2 CONHCH2CH=CH2
ciklopropilcsoport CSNHCHj CSNHCHj
HU 220 131 Β
Kiemeljük továbbá azokat a hatóanyagokat, amelyek közismert neve Propoxur, Cyflutrin, Flumetrin, Piriproxifen, Metopren, Diazinon, Amitraz, Fention és Levamizol.
A formatest további komponensként tartalmazhatja 5 a műanyagoknál szokásos adalékanyagokat. Az ilyen adalékanyagokra példaként említhetők a pigmentek, stabilizátorok, folyatószerek, csúsztatószerek és formázóanyagok.
A találmányt közelebbről az alábbi példákkal mutat- 10 juk be anélkül, hogy az oltalmi kör a példákra korlátozódna. A példákban hatóanyagként l-[(6-klór-3-piridinit)-metil]-N-nitro-2-imidazolidiniumot (közismert ne-
n imidakloprid) alkalmazunk. 2,0 g imidakloprid
15 10,0 g dimetil-szulfoxid
1. példa 35,0 g 2-propanol és
Szuszpenziós koncentrátum (SC) 53,0 g aceton
368 g imidakloprid
35 g etilén-oxid és propilén-oxid emulgeá- 6. példa
torból készült blokkpolimer 20 Felönthető készítmény
12 g ditolil-éter-szulfonát-formaldehid 20,3 g imidakloprid
kondenzátum (emulgeátor) 1,8 g poli(vinil-alkohol)
3,5 g vízben oldható poli(vinil-alkohol) 1,8 g etilén-oxid/propilén-oxid alapú blokk-
58,0 g NH4C1 kopolimer
116,0g karbamid 25 0,26 g xantángumi
1,2 g 37 tömeg%-os vizes sósav 9,0 g glicerin és
4,6 g xantángumi 59,2 g desztillált víz
560,5 g desztillált víz
7. példa
2. példa 30 Összetétel:
Diszpergálható porkészítmény (WP) imidakloprid 10,00 g
25,0 g imidakloprid di-n-butil-adipát 21,10 g
1,0 g diizobutil-naftalin-nátrium-szulfonát dietil-hexil-ftalát 9,10 g
10,0 g n-dodecil-benzil-szulfonsav- epoxidált szójababolaj 2,30 g
kalcium 35 sztearinsav 0,80 g
12,0 g nagy diszperziósfokú kovasavat tartal- PVC 56,70 g
mazó alkil-aril-poliglikoléter Előállítás:
3,0 g
2,0 g
2,0 g 45,0 g ditolil-éter-szulfonát-formaldehid kondenzátum (emulgeátor) Baysilon-E (szilikontartalmú habosodásgátló, Bayer AG) finoman diszpergált szilícium-dioxid kaolin
3. példa
Vízben oldható koncentrátum (SL)
18,3 g imidakloprid
2,5 g alkil-aril-poliglikoléter-alapú semleges emulgeátor
3,5 g nátrium-szulfo-borostyánkősav- diizooktil-észter 50
38,4 g dimetil-szulfoxid
37,5 g 2-propanol,
4. példa 55
Vízben oldható koncentrátum (SL)
185 g imidakloprin
5,0 g nátrium-szulfo-borostyánkősav- diizooktil-észter
76,5 g dimetil-szulfoxid 60
A fenti keveréket 100 g samponkészítményhez keverjük, amelynek összetétele
44.4 tömeg% Marion AT 50 (alkil-benzol-szulfonsav-trietanol-aminsó,
Hüls AG)
11,1 tömeg% Marion A 350 (alkil-benzol-szulfonsav-nátriumsó, Hüls AG)
3,0 tömeg% olaj sav és dietanolamin kondenzációs tennék (Hüls AG) és
41.5 tömeg% polietilénglikol 5. példa
Permetezhető készítmény
Az imidakloprid és a PVC homogén keverékét egy keverőben a di-n-butil-adipát, dietil-hexil-ftalát és epoxidált szójababolaj keverékével nedvesítjük. Ezt homogénre keveijük, amelynek során a melegedés, amely például a keverés hatására következik be, a lágyítószerkeverék behatol a PVC-be. A sztearinsav homogén eloszlatása után a keveréket permetezve öntéssel kutyanyakörvvé alakítjuk.
8. példa
Összetétel:
imidakloprid 10,00 g
epoxidált szójababolaj 2,30 g
sztearinsav 0,80 g
acetil-tributil-citrát 30,20 g
PVC 56,70 g
Előállítás:
Az acetil-tributil-citrát és az epoxidált szójababolaj keverékét egy keverőben az imidakloprid és PVC homogén keverékére visszük. A melegítés elősegíti a lágyítószer keveréknek a PVC-be történő behatolását. A keveréket homogénre keverjük, majd a szokásos módon kutyanyakörvvé extrudáljuk.
HU 220 131 Β
9. példa
Összetétel:
imidakloprid 20,00 g
epoxidált szójababolaj 2,30 g
sztearinsav 0,80 g
acetil-tributil-citrát 30,20 g
PVC 56,70 g
Előállítás: A 8. példában megadott módon.
10. példa Összetétel:
imidakloprid 7,50 g
epoxidált szójababolaj 10,00 g
sztearinsav 0,80 g
acetil-tributil-citrát 15,00 g
PVC 66,70 g
Előállítás: A 8. példában megadott módon.
11. példa
Összetétel:
imidakloprid 10,00 g
epoxidált szójababolaj 2,30 g
sztearinsav 0,80 g
triacetin 15,00 g
PVC 71,90 g
Előállítás:
A triacetin és epoxidált szójababolaj keverékét egy keverőben PVC és imidakloprid homogén keverékére visszük. A melegítés, például a keverő fordulatszámának növelése hatására bekövetkező melegedés elősegíti a lágyítószemek a PVC-be történő behatolását. A sztearinsav hozzákeverése után a homogén keveréket extruderben lemezekké alakítjuk, amelyekből medalliont (például nyakörvön alkalmazható függőt) vágunk ki.
12. példa Összetétel:
imidakloprid 5,00 g poliéter-blokkamid (Pebax) 94,50 g
Előállítás:
A hatóanyagot egy intenzív keverőben a hordozóanyagra visszük, és a keverékből permetezve öntéssel kutyanyakörvet alakítunk ki.
13. példa Összetétel:
hosszúságú triglicerid behatolását a poliéter blokkamidba. A folyóképesség javítása érdekében a keverék extrudálása előtt nagydiszperzitású szilícium-dioxidot adunk hozzá, és homogénre keverjük. A keverékből lemezeket extrudálunk, amelyekből medalliont (például nyakörvön alkalmazható függőt) vágunk ki.
14. példa Összetétel:
imidakloprid 10,00 g sztirol/butilén blokk-kopolimer (Thermoplast K) 90,00 g
Előállítás:
A hatóanyagot egy intenzív keverőben a hordozóanyagra visszük, és a keverékből permetezve öntéssel nyakörvet alakítunk ki.
15. példa Összetétel:
imidakloprid 5,00 g kopoliészter (Hytrel) 95,00 g
Előállítás:
A keverékből a szokásos módon kutyanyakörvet extrudálunk.
16. példa Összetétel:
imidakloprid 10,00 g poliéter-blokkamid (Pebax) 90,00 g
Előállítás:
A homogén keverékből extruderben lapokat készítünk, amelyből medalliont (például nyakörvön alkalmazható függőt) vágunk ki.
17. példa Összetétel:
imidakloprid 10,00 g
közepes lánchosszúságú
triglicerid 30,00 g
nagy diszperzitásfokú
szilícium-dioxid 0,50 g
poliéter-blokkamid (Pebax) 59,50 g
imidakloprid 10,00 g
közepes lánchosszúságú
triglicerid 15,00 g
nagy diszperzitásfokú
szilícium-dioxid 0,50 g
poliéter-blokkamid (Pebax) 74,50 g
Előállítás:
A közepes lánchosszúságú trigliceridet egy keverőben az imidakloprid és poliéter blokkamid homogén keverékére visszük. A melegítés elősegíti a közepes láncElőállítás: A 13. példában leírt módon.
A. példa ml 1. példa szerinti készítményt oldatban 200 bolhával fertőzött kutyák vállára öntünk. A vizsgálati állatok a felnőtt bolhától azonnal megszabadulnak, a találmány szerinti kezelés a bolhák 100%-os pusztulásához vezet.
B. példa ml 1. példa szerinti készítményt 1 liter vízben oldunk, és az oldattal bolhával fertőzött kutyákat csurom nedvesre permetezünk. A vizsgálati eredményeket a következő táblázatban adjuk meg:
HU 220 131 Β
Időpont(nap) Bolhák száma kutyánként Hatás (%)
kezeletlen kezelt,
-1: fertőzés 100 bolhával
0: kezelés és számolás 30 0 100
5 és 8: fertőzés 100 bolhával
9: számolás 56 0 100
15: fertőzés 100 bolhával
16: számolás 76 0 100
19: fertőzés 100 bolhával (kezeletlen állatok) 250 bolhával (kezelt állatok)
20: számolás 39 0 100
26: fertőzés 100 bolhával
27: számolás 43 0 100
C. példa ml 1. példa szerinti oldatot egy kutya vállára öntünk, majd az állatot a kezelést követő második és hatodik napon 200 bolhával fertőzzük. A kezelés után harmadik és hetedik napon a kutyán maradó bolhákat megszámoljuk. Élő bolha nem található, vagyis a hatás 100%-os.
D. példa
Egyes hatóanyagok nem szisztemikus és szisztemikus hatásának összehasonlítására a hatóanyagokat felöntéssel, vagyis dermálisan és orálisan adagolunk 10 mg/kg testtömeg dózisban bolhák ellen kutyáknak. A kezelt kutyák bolhákkal fertőzöttek voltak a kezelés előtt, és ezenkívül újabb fertőzést végeztünk az 5., 7. 14., 21. és 28. napon. A hatást a 0., 2., 7., 9., 16., 23. és
30. napon bonitáltuk. A vizsgálatokat az (1) képletű vegyülettel (imidakloprid, kereskedelmi nevén Advantage), az (9) képletű vegyülettel (YRC 2894), a (15) képletű vegyülettel (Ni 25), a (8) képletű vegyülettel (Ti 304, kereskedelmi nevén Capstar), a (23) képletű vegyülettel (KKO 2684), a (24) képletű vegyülettel (TI 435), a (25) képletű vegyülettel (CGA 293 343), a (26) képletű vegyülettel (MTI 446), és a (27) képletű vegyülettel (YRC 2692) végeztük. A mérési eredményeket az 1-9. táblázat tartalmazza. Ezenkívül, összehasonlítottuk a Capstar és az Advantage hatékonyságát felöntéssel különböző dózisokban. Az eredményeket a 10. táblázat tartalmazza.
Az eredményekből látható, hogy a felöntéssel végzett kezelés esetén a hatás időtartama sokkal hosszabb.
1. táblázat
Bolhák száma :
Sorszám Ható- anyag Készít- mény Kezelés Kezelés előtt 2d 7d Élő bolhák száma 9d 16d 23d 30d
1295 (1) 10% felöntés 34 0 0 0 0 0 0
J345 32 0 0 0 0 1 0
J407 láb. kód: 34 0 0 0 0 0 0
J375 491/31-11 41 0 0 0 0 0 0
J245 18 0 0 0 0 3 13
1309 27 0 0 0 0 0 0
Összesen: 186 0 0 0 0 4 13
Sorszám Ható- anyag Készít- mény Kezelés Élő bolhák száma
Kezelés előtt 2d 7d 9d 16d 23d 304
1287 (1) 10% orális 29 0 17 8 15 19 20
1217 24 0 10 19 15 12 17
HU 220 131 Β
1. táblázat (folytatás)
Sorszám Ható- anyag Készít- Kezelés mény Kezelés előtt 2d Élő bolhák száma
7d 9d 16d 23d 30<*
J263 23 0 18 34 17 15 27
1319 SYK 3638 29 0 18 31 30 5 18
1273 18 0 8 15 15 14 13
Összesen: 123 0 71 107 92 65 95
Sorszám Ható- anyag Készít- mény Kezelés 0d 2d Élő bolhák száma
7d 9d 16d 23d 30d
1327 keze- 35 19 19 37 28 24 17
J223 letlen 11 21 25 27 23 19 31
J259 kontrol -/- -/- 34 25 13 15 16 16 24
1299 9 27 16 25 23 24 32
E291 17 12 9 16 7 14 19
Összesen: 106 104 82 120 97 97 123
Hatékonyság (%) 0d 2d 7d 9d 16d 23d 300
(1) képletű vegyület - 10 mg/kg felöntés -/- 100 100 100 100 96,4 91,1
orális -/- 100 13,4 10,8 5,2 33,0 22,8
2. táblázat
Bolhák száma:
Sorszám Ható- anyag Készít- mény Kezelés Kezelés előtt 2d 7d Élő bolhák száma 9d 16d 23d 300
G441 (9) 10% felöntés 14 1 0 0 0 4 9
G267 17 1 0 0 0 0 10
E229 SYK 10 4 1 0 0 4 8
E415 3596-1 25 4 4 1 0 3 12
F361 14 4 0 0 0 0 4
G373 5 2 0 0 0 8 1
Összesen: 85 16 5 1 0 19 44
Sorszám Ható- anyag Készít- mény Kezelés Kezelés előtt 2d 7d Élő bolhák száma 9d 16d 23d 30d
F297 10% orális 31 4 21 31 10 27 17
G223 21 1 21 32 22 28 11
F253 19 2 16 11 21 14 17
G277 YRC 2894 SYK 3615 3 0 4 29 13 26 19
F279* (11) (0) (2) (19) (7) (15) (18)
G433 9 0 3 15 4 5 8
Összesen: 83 7 65 118 70 100 72
* az F 279 számú kutyát kizártuk, mert hányt a kezelés után
HU 220 131 Β
2. táblázat (folytatás)
Sorszám Ható- anyag Készít- mény Kezelés 0d 2d Élő bolhák száma 23d 30d
7d 9d I6d
G209 keze- 0 4 18 12 18 15 9
F289 letlen 24 7 41 15 25 16 41
F407 kontroll -/- -/- 8 0 11 6 9 16 11
F245 7 2 14 18 19 26 15
F427 10 12 11 20 8 12 13
Összesen: 53 25 95 71 79 85 89
Hatékonyság (%) 0d 2d 7d 9d 16d 23d 30d
IRC 2894-10 mg/kg felöntés -/- 46,7 95,6 98,8 100 81,4 58,8
orális -/- 76,7 41,2 0 18,8 0 15,7
Bolhák száma: 3. táblázat
Sorszám Ható- Készít- Kezelés Élő bolhák száma
anyag mény Kezelés előtt 2d 7d 9d 16d 23d 30d
G331 (15) 10% felöntés 9 0 0 0 0 0 1
G421 16 1 1 0 0 0 0
G291 SYK 15 1 1 0 0 1 10
G319 3592/1 11 2 0 1 1 2 5
E 409 7 1 0 0 1 1 7
E423 15 3 0 0 1 2 18
Összesen: 73 8 2 1 3 6 41
Sorszám Ható- anyag Készít- mény Kezelés Kezelés előtt 2d 7d Élő bolhák száma 9d 16d 23d 30d
F415 orális 5 0 4 6 12 17 8
G427 11 0 25 22 20 19 30
G201 NI 25 3% 7 0 2 17 7 21 5
F265* SYK (18) (1) (9) (45) (18) (24) (8)
F255 3620 23 1 15 20 22 31 32
F259 13 0 15 17 16 20 12
Összesen: 39 1 61 82 77 108 87
* az F 265 számú kutyát kizártuk, mert hányt a kezelés után
Sorszám Ható- anyag Készít- mény Kezelés θ'1 2d Élő bolhák száma 23d 30d
7d 9d 16d
G209 keze- 4 4 18 12 18 15 9
F289 letlen 24 7 41 15 25 16 41
F407 kontroll -/- 8 0 11 6 9 16 11
F245 7 2 14 18 19 26 15
F427 10 12 11 20 8 12 13
Összesen: 53 25 95 71 79 85 89
HU 220 131 Β
3. táblázat (folytatás)
Hatékonyság (%) 0d 2d 7d 9d 16d 23d 30d
NI 25- felöntés -/- 73,3 98,2 98,8 96,8 93,7 61,6
10 mg/kg orális -/- 96,0 35,8 0 2,5 0 2,2
Bolhák száma: 4. táblázat
Sorszám Ható- anyag Készít- mény Kezelés Kezelés előtt 2d 7d Elő bolhák száma 9d 16d 23d 30d
3109488 (8) 10% felöntés 11 0 0 0 0 0 3
3093875 13 8 0 2 3 1 1
3146111 33 0 0 0 6 3 3
3120881 SYK 45 0 0 1 1 0 2
3123146 3612 49 1 1 0 0 3 3
3093522 25 0 0 0 1 7 11
Összesen: 176 9 1 3 11 14 23
Sorszám Ható- anyag Készít- mény Kezelés Kezelés előtt 2d 7d Élő bolhák száma 9d 16d 23d 30d
3119122 TI 304 orális 45 0 13 9 14 24 19
3125840 10% 22 0 11 12 32 23 11
3084647 36 1 17 39 34 29 18
3145310 SYK 25 0 14 14 15 12 10
3100537 3611 29 2 39 39 27 20 19
3131584 39 0 43 43 82 38 58
Összesen: 196 3 137 156 204 146 135
Sorszám Ható- Készít- Kezelés Élő bolhák száma
anyag mény 0d 2d 7d 9d 16d 23d 300
3146138 keze- 24 19 41 25 34 23 13
3093531 letlen 41 24 30 17 22 16 18
3111547 kontroll -/- -/- 78 69 58 23 33 19 14
3139514 55 40 32 21 27 30 16
3134709 23 28 21 28 16 15 13
Összesen: 221 180 182 114 132 103 74
Hatékonyság (%) 0d 2d 7d 9d 16d 23d 30d
TI 304 -10 mg/kg felöntés -/- 95,8 99,5 97,8 93,1 88,7 74,1
orális -/- 98,6 44,5 0 0 0 0
HU 220 131 Β
5. táblázat
Bolhák száma :
Sorszám Ható- anyag Készít- mény Kezelés Kezelés előtt 2d 7d Élő bolhák száma 9d 16d 23d 30d
J257 (23) 10% felöntés 32 0 0 0 0 3 2
1259 2 0 0 0 0 0 0
1275 SYK 23 0 0 0 0 1 2
J205 3598-1 31 0 0 0 0 0 1
1207 33 0 0 0 0 0 0
J327 33 0 0 0 0 0 0
Összesen: 154 0 0 0 0 4 5
Sorszám Ható- anyag Készít- mény Kezelés Élő bolhák száma
Kezelés előtt 2d 7d 9d 16d 23d 3O·3
1287 (1) 10% orális 29 0 17 8 15 19 20
J217 24 0 10 19 15 12 17
J263 23 0 18 34 17 15 27
1319 SYK 3638 29 0 18 31 30 5 18
1273 18 0 8 15 15 14 13
Összesen: 123 0 71 107 92 65 95
Sorszám Ható- anyag Készít- mény Kezelés 0d 2d Élő bolhák száma 23d 30d
7d 9d 16d
1327 keze- 35 19 19 37 28 24 17
J223 letlen 11 21 25 27 23 19 31
J259 kontroll -/- -/- 34 25 13 15 16 16 24
1299 9 27 16 25 23 24 32
E291 17 12 9 16 7 14 19
Összesen: 106 104 82 120 97 97 123
Hatékonyság (%) 0d 2d 7d 9d 16d 23d 30d
(1) képletű felöntés -/- 100 100 100 100 96,4 91,1
vegyület - 10 mg/kg orális -/- 100 13,4 10,8 5,2 33,0 22,8
Bolhák száma: 6. táblázat
Sorszám Ható- Készít- Kezelés Élő bolhák száma
anyag meny
Kezelés 2d 7d 9d 16d 23d 30·1
előtt
1325 (24) 5% felöntés 31 0 0 0 0 0 0
1307 45 0 0 0 0 0 0
J297 13 0 0 0 0 0 0
J305 SYK 34 0 0 0 0 0 0
J269 3636 29 0 0 0 0 0 0
HU 220 131 Β
6. táblázat (folytatás)
Sorszám Hatóanyag
Készít- Kezelés meny
Kezelés előtt
Élő bolhák száma
2d 7d
9d
16d 23d 3O6
J207 17 0 0 0 0 0 0
Összesen: 169 0 0 0 0 0 0
Sorszám Hatóanyag
Készít- Kezelés mény
Kezelés előtt
Élő bolhák száma
2d
7d
9d
16d 23d 30*1
J237 (24) 2,5% orális 14 0 15 48 43 26 19
1251 27 0 17 30 17 18 28
1303 28 0 33 36 37 31 44
1315 SYK 31 0 15 33 36 36 38
G351 3637 45 0 28 35 42 48 36
Összesen: 145 0 108 182 175 159 165
Sorszám Ható- anyag Készít- mény Kezelés 04 2d Élő bolhák száma 23d 30d
7d 911 16d
1327 keze- 35 19 19 37 28 24 17
J223 letlen 11 21 25 27 23 19 31
J259 kontroll -/- -/- 34 25 13 15 16 16 24
1299 9 27 16 25 23 24 32
E291 17 12 9 16 7 14 19
Összesen: 106 104 82 120 97 97 123
Hatékonyság(%) 0d 2d 7d 9d 16d 23d 300
TI 435 - felöntés -/- 100 100 100 100 100 100
10 mg/kg orális -/- 100 0 0 0 0 0
Bolhák száma : 7. táblázat
Sorszám Ható- Készít- Kezelés Élő bolhák száma
anyag mény Kezelés ί 2d 7d 9d 16d 23d 30d
előtt
3131858 (25) 10% felöntés 23 0 0 0 0 0 0
3082971 24 0 0 0 0 0 0
3121682 SYK 39 0 0 0 0 0 0
3131823 3594-1 23 0 0 0 0 0 0
3145051 16 0 0 0 0 0 0
310069 24 0 0 0 0 0 0
Összesen: 149 0 0 0 0 0 0
HU 220 131 Β
7. táblázat (folytatás)
Sorszám Ható- anyag Készít- mény Kezelés Kezelés előtt 2d 7d Élő bolhák száma 9d 16d 23d 304
3118312 (25) 10% orális 21 0 6 9 11 30 12
3089398 64 0 17 27 21 18 33
3101088 56 0 23 9 27 40 10
3132137 SYK 57 0 10 23 35 30 23
3143139 3610 37 0 11 15 32 32 28
3143732 33 0 12 17 17 18 27
Összesen: 268 0 79 100 143 168 133
Sorszám Ható- anyag Készít- mény Kezelés 0d 2d Élő bolhák száma 23d 30d
7d 9d 16d
3146138 keze- 24 19 41 25 34 23 13
3093531 letlen 41 24 30 17 22 16 18
3111547 kontroll -/- -/- 78 69 58 23 33 19 14
3139514 55 40 32 21 27 30 16
3134709 23 28 21 28 16 15 13
Összesen: 221 180 182 114 132 103 74
Hatékonyság (%) 00 2d 7d 9d 16d 23d 30d
CGA 293 343 - felöntés -/- 100 100 100 100 100 100
10 mg/kg orális -/- 100 53,7 26,9 9,7 0 0
Bolhák száma: 8. táblázat
Sorszám Ható- Készít- Kezelés Élő bolhák száma
anyag mény Kezelés 2d 7d 9d 16d 23d 30d
előtt
3092143 (26) 10% felöntés 18 0 0 0 0 0 0
3095878 38 0 0 0 0 2 14
3084116 57 0 0 0 0 0 0
3099717 SYK 41 0 0 0 0 0 0
3100940 3614 29 0 0 0 0 3 0
3081613 27 0 0 0 0 0 0
Összesen: 210 0 0 0 0 2 14
Sorszám Ható- anyag Készít- mény Kezelés Kezelés előtt Élő bolhák száma 30d
2d 7d 9d 16d 23d
126412 (26) 10% orális 14 0 8 13 31 9 18
137597 20 0 10 16 15 15 19
139492 39 0 9 22 26 32 31
HU 220 131 Β
8.táblázat (folytatás)t
Sorszám Ható- anyag Készít- mény Kezelés Kezelés előtt 2d 7d Élő bolhák száma 9d 16d 234 304
105822 SYK 41 0 16 28 18 10 17
148637 3613 23 0 28 13 10 10 7
098460 19 0 14 9 76 21 25
Összesen: 156 0 85 101 176 97 117
Sorszám Ható- anyag Készít- mény Kezelés Ο4 24 Élő bolhák száma 23d 304
74 94 16d
3146138 keze- 24 19 41 25 34 23 13
3093531 letlen 41 24 30 17 22 16 18
3111547 kontrol -/- -/- 78 69 58 23 33 19 14
3139514 55 40 32 21 27 30 16
3134709 23 28 21 28 16 15 13
Összesen: 221 180 182 114 132 103 74
Hatékonyság (%) 0d 2d 74 94 16d 23d 30d
MTI 446 - felöntés -/- 100 100 100 100 98,4 84,2
10 mg/kg orális -/- 100 51,0 26,2 0 18,6 0
9. táblázat
Bolhák száma:
Sorszám Ható- anyag Készít- mény Kezelés Kezelés előtt 2d Élő bolhák száma 234 30d
74 9d 16d
G355 (27) 10% felöntés 11 0 0 0 0 1 0
G397 10 0 0 0 0 0 0
G367 SYK 3619 14 0 0 0 0 0 0
G353 6 0 0 0 0 0 1
G315 16 0 0 0 0 0 0
1309 6 0 0 0 0 0 0
Összesen: 63 0 0 0 0 1 1
Sorszám Ható- anyag Készít- mény Kezelés Kezelés előtt 2d 74 Élő bolhák száma 94 16d 23d 304
G403 YRC 3% orális 10 0 8 7 12 13 7
G409 2692 22 0 16 21 17 14 11
F309 12 0 17 11 20 25 21
G439 SYK 13 0 9 11 13 31 12
221 3618 5 0 13 12 9 20 21
F 343* (5) (0) (2) (3) (10) (18) (16)
Összesen: 62 0 63 62 71 103 72
* az F 343. számú kutyát kizártuk,, mert a kezelés után hányt.
HU 220 131 Β
9. táblázat (folytatás)
Sorszám Ható- anyag Készít- mény Kezelés 0d 2d Élő bolhák száma 23d 304
7d 9d 16d
G209 keze- 4 4 18 12 18 15 9
F289 letten 24 7 41 15 25 16 41
F 407 kontroll -/- -/- 8 0 11 6 9 16 11
F245 7 2 14 18 19 26 15
F427 10 12 11 20 8 12 13
Összesen: 53 25 95 71 79 85 89
Hatékonyság (%) 0d 2d 7d 9d 16d 23d 30*1
YRC 2692 - felöntés -/- 100 100 100 100 99,0 99,1
10 mg/kg orális -/- 100 33,7 12,7 10,1 0 19,1
10. táblázat
Bolhák száma:
Sorszám Testtömeg (Rg) Hatóanyag Dózis (mg/kg) Kezelés előtt 30’ 12h 24h 48h 72h 96h
9192 15,9 Capstar 57 3,6 11 17 0 0 4 25 27
9347 9,3 Capstar 11 1,2 17 19 0 0 9 27 28
9331 13,1 Capstar 57 4,4 13 15 0 0 17 32 22
9399 14,2 Capstar 57 4,0 21 25 1 0 0 13 29
9336 14,4 Capstar 57 4,0 28 22 0 0 20 13 48
9180 14,0 Capstar 57 4,0 18 24 0 0 2 34 47
Összesen: 108 122 1 0 52 162 201
Sorszám Testtömeg (Rg) Hatóanyag Dózis (mg/kg) Kezelés előtt 30’ 12h 24h 48h 72h 96h
2649 11,9 Advantage 250 21,0 8 11 1 0 0 0 0
2156 10,8 23,2 24 16 2 0 0 0 0
3373 10,7 23,4 37 33 0 0 0 0 0
0829 10,5 23,8 16 18 0 0 0 0 0
9451 9,8 Advantage 100 10,2 12 4 1 0 0 0 0
3187 11,2 Advantage 250 22,3 19 6 0 0 0 0 0
Összesen: 116 82 4 0 0 0 0
Sorszám Testtömeg (Rg) Hatóanyag Dózis (mg/kg) Kezelés előtt 30’ 12h 24h 48h 7211 96h
2649 11,9 Keze- -/- 21 8 19 26 32 46 38
2156 10,8 letten -/- 21 15 45 24 25 48 36
3373 10,7 kontroll -/- 2 9 8 9 24 8 3
0829 10,5 -/- 16 16 28 25 9 9 15
9451 9,8 -/- 28 12 51 24 1 1 12
3187 11,2 -/- 5 13 33 21 12 3 2
Összesen: 93 73 184 129 103 115 106
HU 220 131 Β
10. táblázat (folytatás)
Hatékonyság (%) Dózis (mg/kg) Kezelés előtt 30’ 12h 24h 48h 72h 96h
Capstar 1,2-4,4 -/- 0 99,5 100 49,5 0 0
Adván tagé 10,2-23,8 -/- 0 97,8 100 100 100 100
SZABADALMI IGÉNYPONTOK

Claims (11)

1. (I) általános képletű vegyületek alkalmazása parazita rovarok, így bolhák, tetvek és legyek emberen és állaton történő nem szisztematikus irtására, a képletben
R jelentése telített vagy telítetlen 5 vagy 6 tagú heterociklusos csoport, amely heteroatomként oxigénatomot, kénatomot és/vagy nitrogénatomot tartalmaz, ahol a heterociklusos csoport adott esetben halogénatommal szubsztituálva van, vagy 1-6 szénatomos alkilénláncon keresztül kapcsolódik,
A jelentése hidrogénatom vagy 1-6 szénatomos alkilcsoport, vagy
A és Z jelentése a kapcsolódó atomokkal együtt telített 5 vagy 6 tagú heterociklusos csoport, amely heteroatomként és/vagy heterocsoportként oxigénatomot, kénatomot, nitrogénatomot és/vagy 1-4 szénatomos N-alkil-csoportot tartalmaz,
E jelentése nitrocsoport vagy cianocsoport,
X jelentése -CH= vagy =N- képletű csoport,
Z jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport vagy 1-6 szénatomos alkil-amino-csoport,
2. Az 1. igénypont szerinti alkalmazás, ahol a képletben
R jelentése tienilcsoport, furilcsoport, tetrahidrofurilcspport, tiazolilcsoport, imidazolilcsoport vagy pirid|lcsoport, amelyek adott esetben fluoratommal, klóratommal vagy brómatommal szubsztituálva vannak, vagy metiléncsoporton vagy etiléncsoporton keresztül kapcsolódnak,
A jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, vagy
A és Z jelentése a kapcsolódó atomokkal együtt telített 5 vagy 6 tagú heterociklusos csoport, amely heteroatomként és/vagy heterocsoportként oxigénatomot, kénatomot, nitrogénatomot és/vagy N-metil-csoportot tartalmaz,
E jelentése nitrocsoport vagy cianocsoport,
X jelentése -CH= vagy =N- képletű csoport,
Z jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport vagy 1-6 szénatomos alkil-amino-csoport.
3. Az 1. igénypont szerinti alkalmazás, ahol a képletben
R jelentése tienil-metil-csoport, furil-metil-csoport, tetrahidrofuril-metil-csoport, tiazolil-metil-csoport, imidazolil-metil-csoport, piridil-metil-csoport, tienil-etil-csoport, furil-etil-csoport, tetrahidrofuriletil-csoport, tiazolil-etil-csoport, imidazolil-etil-csoport vagy piridil-etil-csoport, amelyek adott esetben fluor atommal, klóratommal vagy brómatommal szubsztituálva vannak,
A jelentése hidrogénatom vagy 1 -4 szénatomos alkilcsoport, vagy
A és Z jelentése a kapcsolódó atomokkal együtt pirrolidinilcsoport, piperidinilcsoport, piperazinilcsoport, hexametiléniminocsoport, hexahidro-1,3,5-triazinilcsoport és morfolinilcsoport közül megválasztott heterociklusos csoport,
E jelentése nitrocsoport vagy cianocsoport,
X jelentése -CH= vagy =N- képletű csoport,
Z jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport vagy 1-6 szénatomos alkil-amino-csoport.
4. Az 1. igénypont szerinti alkalmazás, ahol a képletben
R jelentése tetrahidrofuril-metil-csoport, tiazolil-metilcsoport, piridil-metil-csoport, tetrahidrofuril-etil-csoport, tiazolil-etil-csoport vagy piridil-etil-csoport, amelyek adott esetben fluoratommal, klóratommal vagy brómatommal szubsztituálva vannak,
A jelentése hidrogénatom, vagy a Z csoporthoz kapcsolódó 2 szénatomos alkiléncsoport, amely adott esetben heteroatomként nitrogénatomot, oxigénatomot vagy kénatomot tartalmaz,
E jelentése nitrocsoport vagy cianocsoport,
X jelentése -CH= vagy =N- képletű csoport,
Z jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport vagy 1-6 szénatomos alkil-amino-csoport.
5. Az 1. igénypont szerinti alkalmazás, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként (II) általános képletű vegyületet alkalmazunk, a képletben n értéke 1,
Subst. jelentése halogénatom,
A, Ζ, X és E jelentése az 1-4. igénypontok bármelyikében megadott.
6. Az 1. igénypont szerinti alkalmazás, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként (III) általános képletű vegyületet alkalmazunk, a képletben n értéke 1,
Subst. jelentése halogénatom,
A, Ζ, X és E jelentése az 1-4. igénypontok bármelyikében megadott.
7. Az 1. igénypont szerinti alkalmazás, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként egy vagy több (1)-(27) képletű vegyületet alkalmazunk.
8. Az 1. igénypont szerinti alkalmazás, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként imidaklopridot, vagyis 1[(6-klór-3-piridinil)-metil]-N-nitro-2-imidazolidíniumot alkalmazunk.
9. Készítmény parazita rovarok emberen és állaton történő nem szisztemikus irtására, azzal jellemezve,
HU 220131 Β hogy 1-8. igénypontok bármelyike szerinti hatóanyagot tartalmaz.
10. Formatest parazita rovarok állaton történő nem szisztemikus irtására, azzal jellemezve, hogy 1-8. igénypontok bármelyike szerinti hatóanyagot tartalmaz. 5
11. Az 1-8. igénypontok bármelyike szerinti ható anyagok alkalmazása parazita rovarok emberen és álla tón történő nem szisztemikus irtására alkalmas készít mény előállítására.
HU9501483A 1994-05-20 1995-05-19 Paraziták nemszisztemikus irtása HU220131B (hu)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4417742A DE4417742A1 (de) 1994-05-20 1994-05-20 Nicht-systemische Bekämpfung von Parasiten

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HU9501483D0 HU9501483D0 (en) 1995-07-28
HUT71902A HUT71902A (en) 1996-02-28
HU220131B true HU220131B (hu) 2001-11-28

Family

ID=6518608

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9501483A HU220131B (hu) 1994-05-20 1995-05-19 Paraziták nemszisztemikus irtása

Country Status (25)

Country Link
US (10) US6232328B1 (hu)
EP (2) EP0682869B1 (hu)
JP (2) JP3276808B2 (hu)
KR (1) KR100377187B1 (hu)
AT (1) ATE313261T1 (hu)
AU (1) AU696581C (hu)
CA (1) CA2149594C (hu)
CZ (1) CZ291031B6 (hu)
DE (2) DE4417742A1 (hu)
DK (2) DK1609362T3 (hu)
ES (2) ES2255055T3 (hu)
FI (1) FI111125B (hu)
FR (1) FR15C0032I2 (hu)
HU (1) HU220131B (hu)
IL (1) IL113756A (hu)
NL (1) NL300733I1 (hu)
NO (1) NO313901B1 (hu)
NZ (1) NZ272141A (hu)
PL (1) PL190280B1 (hu)
PT (1) PT1609362E (hu)
RU (1) RU2166253C2 (hu)
SK (1) SK284104B6 (hu)
TW (1) TW342310B (hu)
UA (1) UA34466C2 (hu)
ZA (1) ZA954107B (hu)

Families Citing this family (47)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4417742A1 (de) 1994-05-20 1995-11-23 Bayer Ag Nicht-systemische Bekämpfung von Parasiten
DE4443888A1 (de) * 1994-12-09 1996-06-13 Bayer Ag Dermal applizierbare Formulierungen von Parasitiziden
DE19519007A1 (de) * 1995-05-24 1996-11-28 Bayer Ag Insektizide Mittel
US6828275B2 (en) * 1998-06-23 2004-12-07 Bayer Aktiengesellschaft Synergistic insecticide mixtures
DE19613334A1 (de) * 1996-04-03 1997-10-09 Bayer Ag Mittel zur Bekämpfung parasitierender Insekten und Milben an Menschen
DE19622190A1 (de) * 1996-06-03 1997-12-04 Bayer Ag Schädlingsbekämpfungsmittel auf Basis cyclischer Polysiloxane
EP0836851A1 (en) * 1996-10-21 1998-04-22 Virbac S.A. Amidine compounds for use in treating ecto or endo parasitic diseases and systemic parasite control compositions
US6020335A (en) * 1997-02-06 2000-02-01 Pfizer Inc (N-(pyridinylmethyl)-heterocyclic)ylideneamine compounds as nicotinic acetylcholine receptor binding agents
FR2761232B1 (fr) * 1997-03-26 2000-03-10 Rhone Merieux Procede et moyens d'eradication des puces dans les locaux habites par les petits mammiferes
AUPP105497A0 (en) * 1997-12-19 1998-01-15 Schering-Plough Animal Health Limited Aqueous insecticidal pour-on treatment
DE19807633A1 (de) * 1998-02-23 1999-08-26 Bayer Ag Dermal applizierbare wasserhaltige Formulierungen von Parasitiziden
DE19807630A1 (de) * 1998-02-23 1999-08-26 Bayer Ag Wasserhaltige Mittel zur Bekämpfung parasitierender Insekten und Milben an Menschen
JP4538863B2 (ja) * 1998-06-08 2010-09-08 住友化学株式会社 寄生虫の駆除方法
US6140350A (en) * 1998-06-08 2000-10-31 Sumitomo Chemical Company, Limited Method for controlling ectoparasites
US6201017B1 (en) 1998-07-27 2001-03-13 Sumitomo Chemical Co., Ltd. Ectoparasite controlling agent for animals
AU744790B2 (en) * 1998-07-27 2002-03-07 Sumitomo Chemical Company, Limited Ectoparasite controlling agent for animals
DE10008128A1 (de) * 2000-02-22 2001-08-23 Bayer Ag Endoparasitizide Mittel
JP4324308B2 (ja) * 2000-04-26 2009-09-02 住友化学株式会社 ハエ類の防除方法
JP2002047110A (ja) * 2000-08-01 2002-02-12 Sumitomo Chem Co Ltd 防虫樹脂組成物および防虫成形体
GB0021306D0 (en) * 2000-08-30 2000-10-18 Zeneca Mogen B V Control of crop pests and animal parasites through direct neuronal uptake
JP4972843B2 (ja) * 2000-11-09 2012-07-11 住友化学株式会社 動物外部寄生虫防除用経皮投与剤
US20020103233A1 (en) * 2000-11-30 2002-08-01 Arther Robert G. Compositions for enhanced acaricidal activity
US20030166554A1 (en) * 2001-01-16 2003-09-04 Genset, S.A. Treatment of CNS disorders using D-amino acid oxidase and D-aspartate oxidase antagonists
DE10117676A1 (de) * 2001-04-09 2002-10-10 Bayer Ag Dermal applizierbare flüssige Formulierungen zur Bekämpfung von parasitierenden Insekten an Tieren
WO2003020020A1 (en) * 2001-08-28 2003-03-13 Bayer Healthcare Llc Insect control device for prolonged treatment of animals containing coumaphos and diazinon
GB0121285D0 (en) * 2001-09-03 2001-10-24 Cancer Res Ventures Ltd Anti-cancer combinations
US6663876B2 (en) * 2002-04-29 2003-12-16 Piedmont Pharmaceuticals, Llc Methods and compositions for treating ectoparasite infestation
DE10219751A1 (de) * 2002-05-02 2003-11-13 Siemens Ag Röntgendetektor mit einer Konverterschicht
DE10301906A1 (de) * 2003-01-17 2004-07-29 Bayer Healthcare Ag Repellentmittel
HUE032009T2 (hu) * 2003-04-04 2017-09-28 Merial Inc Helyi alkalmazású állatorvosi féreghajtó készítmények
JP2007536917A (ja) * 2004-05-13 2007-12-20 バイエル・クロツプサイエンス・アクチエンゲゼルシヤフト 植物成長の促進方法
DE102004031325A1 (de) * 2004-06-29 2006-01-19 Bayer Healthcare Ag Wirkstoffhaltige feste Formkörper zur äußerlichen Anwendung gegen Parasiten an Tieren
US7186749B2 (en) * 2004-08-23 2007-03-06 Wyeth Pyrrolo-naphthyl acids and methods for using them
AU2005239726C1 (en) * 2004-12-14 2010-11-18 Sumitomo Chemical Company, Limited Pesticidal composition comprising pyriproxyfen
ITMI20061825A1 (it) * 2006-09-26 2008-03-27 Giuliani Spa Composizione antipediculosi provvista di attivita' di soffocamento dei pidocchi
TW200846029A (en) * 2007-02-09 2008-12-01 Wyeth Corp High dose, long-acting ectoparasiticide for extended control
US20100267662A1 (en) * 2007-11-08 2010-10-21 Ceapro, Inc. Avenanthramide-containing compositions
DE102008033834A1 (de) * 2008-07-19 2010-01-21 Lanxess Deutschland Gmbh Weichmacherzubereitungen
GB2464449B (en) * 2008-09-05 2011-10-12 Norbrook Lab Ltd A topical ectoparasticide composition
PE20121102A1 (es) 2009-01-29 2012-08-22 Bayer Ip Gmbh Dispositivo de control plaguicida con alta carga de ingrediente activo
EP2416663A2 (en) 2009-03-18 2012-02-15 Martin Benedict George Donnelly Parasiticidal formulation
WO2012107585A1 (fr) * 2011-02-11 2012-08-16 Ceva Sante Animale Sa Nouvelles compositions antiparasitaires topiques concentrees et stables
GB201107040D0 (en) * 2011-04-26 2011-06-08 Syngenta Ltd Formulation component
PL2708123T3 (pl) 2011-05-10 2019-12-31 Nippon Soda Co., Ltd. Ciekła kompozycja owadobójcza
US10721930B2 (en) 2014-12-23 2020-07-28 Cap Innovet, Inc. Dermal compositions
CN105145615A (zh) * 2015-09-30 2015-12-16 河南科技学院 一种含有氯噻啉和氟啶脲的杀虫组合物及其应用
WO2020150032A1 (en) 2019-01-16 2020-07-23 Boehringer Ingelheim Animal Health USA Inc. Topical compositions comprising a neonicotinoid and a macrocyclic lactone, methods and uses thereof

Family Cites Families (61)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH114863A (de) * 1925-12-22 1926-03-16 Josef Bruelhart Ungeziefer-Vertilgungsmittel.
DE587853C (de) * 1932-03-15 1933-11-09 Hermann Nier Fa Mittel zur Bekaempfung von Ungeziefer an Haustieren
GB587853A (en) 1945-01-23 1947-05-07 Papworth Village Settlement Improvements in or relating to windows
GB1511646A (en) 1974-05-08 1978-05-24 Wellcome Found Method for insecticide use
GB1595081A (en) 1977-02-08 1981-08-05 Shell Int Research Pesticidal composition
DE2932920A1 (de) 1979-08-14 1981-04-09 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Ektoparasitizide mittel enthaltend substituierte phenoxybenzyloxy-carbonylderivate und carbaminsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung von ektoparasiten
DE3021725A1 (de) * 1980-06-10 1981-12-17 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Mittel zur bekaempfung tierischer ektoparasiten mit stark ausgepruegter residualwirkung
US4479968A (en) 1980-10-17 1984-10-30 The Wellcome Foundation Ltd. Control of ectoparasitic infestations of pigs
DE3039882A1 (de) * 1980-10-22 1982-05-27 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Ektoparasitizidhaltige polyurethane
GB2088212B (en) 1980-11-21 1985-12-04 Wellcome Found Pest control
DE3132610A1 (de) 1981-08-18 1983-03-10 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Schaedlingsbekaempfungsmittel, ihre herstellung und verwendung
US4607050A (en) * 1981-10-19 1986-08-19 Wellcome Australia Limited Method of controlling insects and parasites with an aqueous localized pour-on formulation
DE3208334A1 (de) 1982-03-09 1983-09-15 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Pestizide pour-on-formulierungen
JPH0629256B2 (ja) 1983-10-06 1994-04-20 日本バイエルアグロケム株式会社 ニトロメチレン−テトラヒドロピリミジン誘導体，その製法及び殺虫，殺ダニ，殺センチユウ剤
JPS60172976A (ja) 1984-02-16 1985-09-06 Nippon Tokushu Noyaku Seizo Kk ニトロメチレン誘導体，その製法及び殺虫，殺ダニ，殺センチユウ剤
ZW5085A1 (en) 1984-04-13 1985-09-18 Nihon Tokushu Noyaku Seizo Kk Nitromethylene derivatives,intermediates thereof,processes for production thereof,and insecticides
ZA854998B (en) * 1984-07-10 1987-06-24 Aeci Ltd Insecticidal composition
DE3681465D1 (hu) * 1985-02-04 1991-10-24 Nihon Bayer Agrochem K.K., Tokio/Tokyo, Jp
EP0214546A2 (de) 1985-09-05 1987-03-18 Nihon Tokushu Noyaku Seizo K.K. Insektizide Zusammensetzung zur Verwendung in Landwirtschaft und Gartenbau
JPS61211117A (ja) * 1986-02-21 1986-09-19 Nippon Denso Co Ltd 車両用空調制御装置
GB8613914D0 (en) 1986-06-07 1986-07-09 Coopers Animal Health Liquid formulations
JPH085859B2 (ja) 1986-07-01 1996-01-24 日本バイエルアグロケム株式会社 新規アルキレンジアミン類
EP0276279A4 (en) 1986-07-21 1990-01-08 Southwest Found Biomed Res PREPARATION AND METHOD FOR IMMUNIZING AGAINST VIRAL AIDS AND ARC PATHOGENS.
JPH07121909B2 (ja) 1986-09-10 1995-12-25 日本バイエルアグロケム株式会社 新規複素環式化合物及び殺虫剤
DE3639877A1 (de) * 1986-11-21 1988-05-26 Bayer Ag Hetarylalkyl substituierte 5- und 6-ringheterocyclen
ES2005135A6 (es) 1987-04-08 1989-03-01 Carnot Sa Ciclo termico con fluido de trabajo mezcla
DE3712307A1 (de) * 1987-04-10 1988-10-20 Bayer Ag 3-substituierte 1-(2-chlor-thiazol-5-yl-methyl)-2- nitroimino-1,3-diazacycloalkane
JPH0710865B2 (ja) 1987-06-26 1995-02-08 日本バイエルアグロケム株式会社 ニトロ置換ヘテロ環式化合物及び殺虫剤
DE3856183T2 (de) * 1987-08-01 1998-11-05 Takeda Chemical Industries Ltd Zwischenprodukte, ihre Herstellung und Verwendung zur Herstellung alpha-ungesättigter Amine
EP0306696B1 (de) 1987-08-04 1994-02-16 Ciba-Geigy Ag Substituierte Guanidine
US4918086A (en) 1987-08-07 1990-04-17 Ciba-Geigy Corporation 1-nitro-2,2-diaminoethylene derivatives
JP2583429B2 (ja) * 1987-11-06 1997-02-19 日本バイエルアグロケム株式会社 イミダゾリン類及び殺虫剤
FR2637005B1 (fr) 1988-09-23 1990-12-21 Chorin Christian Dispositif de verrouillage d'une porte a deux battants
JP2884412B2 (ja) * 1988-10-21 1999-04-19 日本バイエルアグロケム株式会社 殺虫性シアノ化合物
JP2779403B2 (ja) * 1988-11-29 1998-07-23 日本バイエルアグロケム株式会社 殺虫性ニトロ化合物
IE960442L (en) * 1988-12-27 1990-06-27 Takeda Chemical Industries Ltd Guanidine derivatives, their production and insecticides
IL93159A (en) * 1989-01-31 1996-11-14 Takeda Chemical Industries Ltd Process for the production of 1,1,1-trihalogen-2-nitroethanes
ES2059841T3 (es) * 1989-02-13 1994-11-16 Bayer Agrochem Kk Nitro compuestos con actividad insecticida.
GB2228003A (en) * 1989-02-13 1990-08-15 Shell Int Research Pesticidal nitroethene compounds
US4928991A (en) 1989-03-08 1990-05-29 Automotive Systems Laboratory, Inc. Aspirating inflator assembly
JP2610988B2 (ja) * 1989-03-09 1997-05-14 日本バイエルアグロケム 株式会社 新規ヘテロ環式化合物及び殺虫剤
DE59002510D1 (de) 1989-03-17 1993-10-07 Bayer Ag Mittel gegen Keratinschädlinge.
AP222A (en) * 1989-08-18 1992-10-29 Pfizer An animal pour-on pesticidal formulation.
US5304566A (en) * 1989-10-06 1994-04-19 Nippon Soda Co., Ltd Pyridine compounds which have useful insecticidal utility
US6187773B1 (en) 1989-11-10 2001-02-13 Agro-Kanesho Co., Ltd. Hexahydrotriazine compounds and insecticides
DE69126776T2 (de) 1990-03-05 1998-01-08 Mallinckrodt Veterinary Inc Parasitizide zusammensetzung und verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
JPH05507088A (ja) 1990-05-17 1993-10-14 ユニバーシテイ・オブ・サウスカロライナ 殺節足動物性ニトロエチレン及びニトログアニジン
IL99161A (en) * 1990-08-17 1996-11-14 Takeda Chemical Industries Ltd History of guanidine A process for their preparation and preparations from pesticides that contain them
IL99445A (en) * 1990-09-18 1996-06-18 Ciba Geigy Ag Picolin oxides process for their preparation and insecticidal preparations containing them
DE4033445A1 (de) * 1990-10-20 1992-04-23 Bayer Ag Tetramisol oder levamisol enthaltende pour-on formulierungen fuer hunde und katzen
DE4207604A1 (de) 1991-03-13 1992-09-17 Ciba Geigy Ag Schaedlingsbekaempfungsmittel
GB9113796D0 (en) * 1991-06-26 1991-08-14 Schering Agrochemicals Ltd Pesticidal compositions
DE4215590A1 (de) * 1992-05-12 1993-11-18 Bayer Ag Formkörper zur Bekämpfung von Ektoparasiten bei Tieren
DK0616494T3 (da) * 1992-05-23 1999-06-21 Novartis Ag 1-[N-(halo-3-pyridylmethyl)]-N-methylamino-1-alkylamino-2-nitroethylenderivater til bekæmpelse af lopper på husdyr
FR2694752B1 (fr) 1992-08-11 1994-10-14 Roussel Uclaf Nouveaux dérivés de l'imidazole, leur procédé de préparation et leur application comme pesticides.
DE4232561A1 (de) 1992-09-29 1994-03-31 Bayer Ag Bekämpfung von Fischparasiten
DE4417742A1 (de) * 1994-05-20 1995-11-23 Bayer Ag Nicht-systemische Bekämpfung von Parasiten
DE4443888A1 (de) 1994-12-09 1996-06-13 Bayer Ag Dermal applizierbare Formulierungen von Parasitiziden
DE19807630A1 (de) * 1998-02-23 1999-08-26 Bayer Ag Wasserhaltige Mittel zur Bekämpfung parasitierender Insekten und Milben an Menschen
US20020103233A1 (en) 2000-11-30 2002-08-01 Arther Robert G. Compositions for enhanced acaricidal activity
DE10117676A1 (de) 2001-04-09 2002-10-10 Bayer Ag Dermal applizierbare flüssige Formulierungen zur Bekämpfung von parasitierenden Insekten an Tieren

Also Published As

Publication number Publication date
PL190280B1 (pl) 2005-11-30
AU2014495A (en) 1995-11-30
NO951993L (no) 1995-11-21
US20060276517A1 (en) 2006-12-07
NL300733I2 (hu) 2016-03-17
ES2533867T3 (es) 2015-04-15
DE59511031D1 (de) 2006-01-26
EP0682869A1 (de) 1995-11-22
TW342310B (en) 1998-10-11
EP0682869B1 (de) 2005-12-21
US20010021716A1 (en) 2001-09-13
US20010044456A1 (en) 2001-11-22
US20010041723A1 (en) 2001-11-15
US20010027201A1 (en) 2001-10-04
FI111125B (fi) 2003-06-13
CZ291031B6 (cs) 2002-12-11
DK1609362T3 (da) 2015-03-30
HU9501483D0 (en) 1995-07-28
FR15C0032I1 (hu) 2015-06-26
JPH0892091A (ja) 1996-04-09
DE4417742A1 (de) 1995-11-23
IL113756A (en) 1999-10-28
US20080108670A1 (en) 2008-05-08
AU696581C (en) 2002-06-06
JP3276808B2 (ja) 2002-04-22
US6896891B2 (en) 2005-05-24
DK0682869T3 (da) 2006-05-08
UA34466C2 (uk) 2001-03-15
EP1609362A2 (de) 2005-12-28
KR100377187B1 (ko) 2003-05-27
FR15C0032I2 (fr) 2016-03-25
HUT71902A (en) 1996-02-28
KR950030803A (ko) 1995-12-18
NO951993D0 (no) 1995-05-19
JP4596714B2 (ja) 2010-12-15
CZ130995A3 (cs) 1998-05-13
NL300733I1 (hu) 2016-03-17
EP1609362B1 (de) 2015-03-18
US6232328B1 (en) 2001-05-15
SK284104B6 (sk) 2004-09-08
FI952421A (fi) 1995-11-21
NO313901B1 (no) 2002-12-23
US6495573B2 (en) 2002-12-17
US8728507B2 (en) 2014-05-20
ES2255055T3 (es) 2006-06-16
RU2166253C2 (ru) 2001-05-10
CA2149594C (en) 2002-10-01
PT1609362E (pt) 2015-04-07
JP2002201131A (ja) 2002-07-16
AU696581B2 (en) 1998-09-17
CA2149594A1 (en) 1995-11-21
PL308664A1 (en) 1995-11-27
RU95107893A (ru) 1997-03-20
US6613783B2 (en) 2003-09-02
NZ272141A (en) 1996-10-28
US6429206B2 (en) 2002-08-06
EP1609362A3 (de) 2009-12-30
US6329374B1 (en) 2001-12-11
SK66395A3 (en) 1995-12-06
FI952421A0 (fi) 1995-05-18
US20050222217A1 (en) 2005-10-06
US20080108671A1 (en) 2008-05-08
ATE313261T1 (de) 2006-01-15
IL113756A0 (en) 1995-08-31
US7517535B2 (en) 2009-04-14
ZA954107B (en) 1996-01-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU220131B (hu) Paraziták nemszisztemikus irtása
PL184426B1 (pl) Preparat do naskórnego niesystemicznego zwalczania owadów pasożytujących i sposób wytwarzania preparatu do naskórnego niesystemicznego zwalczania owadów pasożytujących
HU226581B1 (en) Aqueous formulations of parasiticides for skin application
AU1516701A (en) Use of polysiloxanes containing quaternary amino groups as formulation auxiliary agents, and agents containing the same
CA2082550A1 (en) Shaped articles which contain active compounds and are based on elastomeric polyether block amides which can be processed as thermoplastics, processes for their production and their use for control of pests
MX2010014213A (es) Dispositivo y procedimiento para el control de insectos.
MXPA97004222A (en) Formulations of administrative parasiticides porvia derm

Legal Events

Date Code Title Description
HPC4 Succession in title of patentee

Owner name: BAYER HEALTHCARE AG, DE

HPC4 Succession in title of patentee

Owner name: BAYER HEALTHCARE AG, DE

GB9A Succession in title

Owner name: BAYER INTELLECTUAL PROPERTY GMBH, DE

Free format text: FORMER OWNER(S): BAYER AG., DE; BAYER ANIMAL HEALTH GMBH, DE; BAYER HEALTHCARE AG, DE