SK284104B6

SK284104B6 - Použitie agonistov a antagonistov nikotínových acetylcholínových receptorov hmyzu na nesystematické potieranie parazitov, prostriedok a tvarové telesá na toto potieranie

Info

Publication number: SK284104B6
Application number: SK663-95A
Authority: SK
Inventors: Hubert Dorn; Terence Hopkins
Original assignee: Bayer Aktiengesellschaft
Priority date: 1994-05-20
Filing date: 1995-05-18
Publication date: 2004-09-08
Also published as: AU696581C; SK66395A3; JP4596714B2; NO951993D0; NL300733I2; US20010021716A1; ZA954107B; NZ272141A; NO951993L; KR100377187B1; FR15C0032I1; PL308664A1; AU2014495A; CZ130995A3; EP1609362A3; EP0682869B1; PT1609362E; HUT71902A; PL190280B1; DK1609362T3

Abstract

Opisuje sa použitie agonistov a antagonistov nikotínových acetylcholínových receptorov hmyzu na nesystematické potieranie parazitujúceho hmyzu, ako sú blchy, vši alebo muchy, na ľuďoch a zvieratách, pričom ako účinnú látku využívajú jednu alebo viac zlúčenín všeobecného vzorca (I). Význam jednotlivých substituentov je uvedený v opise.ŕ

Description

Oblasť techniky

Vynález sa týka nesystematického kynoženia parazitického hmyzu na ľuďoch a zvieratách pomocou agonistov alebo antagonistov nikotínových acetylcholínových receptorov hmyzu, teda nervových receptorov, ktoré sú ovplyvňované acetylcholínom a kyselinou nikotínovou a jej amidom.

Doterajší stav techniky

Agonisty alebo antagonisty nikotínových acetylcholínových receptorov hmyzu sú známe. K nim patria nikotinylové insekticídy a celkom obzvlášť chlómikotinylové insekticídy. Je tiež známe, že tieto zlúčeniny výrazne pôsobia proti rastlinám škodiacemu hmyzu. Systemický účinok týchto zlúčenín na rastliny proti rastlinám škodlivému hmyzu je tiež známy.

Z PCT-prihlášky WO 93/24 002 je známe, že určité deriváty l-[N-(halo-3-pyridylmetyl]-N-metylamino-l-alkylamino-2-nitroetylénu sú vhodné na systemické použitie proti blchám na domácich zvieratách. Pri tomto type použitia sa účinná látka aplikuje domácim zvieratám orálne alebo parenterálne, napríklad injekčné a dostáva sa tak do krvného obehu zvierat. Blchy potom prijímajú účinnú látku pri saní krvi. Ako nevhodný na kynoženie blch na domácich zvieratách je podľa WO 93/24 002 nesystematický typ použitia.

Podstata vynálezu

V súčasnosti bolo prekvapujúco zistené, že priamo agonisty alebo antagonisty nikotínových acetylcholínových receptorov hmyzu sú obzvlášť vhodné na použitie na nesystematické kynoženie parazitujúceho hmyzu, ako sú blchy, vši alebo muchy na ľuďoch a zvieratách.

Agonisty alebo antagonisty nikotínogénnych acetylcholínových receptorov hmyzu sú známe napríklad z európskych zverejnených prihlášok č. 464 830, 428 941, 425 978, 386 565, 383 091, 375 907, 364 844, 315 826,

259 738, 254 859, 235 725, 212 600, 192 060, 163 855,

154 178, 136 636, 303 570, 302 833, 306 696, 189 972,

455 000, 135 956, 471 372 a 302 389, nemeckých zverejnených prihlášok č. 3 639 877 a 3 712 307, japonských zverejnených prihlášok č. 03 220 176, 02 207 083,

307 857, 63 287 764, 03 246 283, 04 9371, 03 279 359 a 03 255 072, US patentových spisov č. 5 034 524, 4 948 798, 4 918 086, 5 039 686 a 5 034 404, PCT-prihlášok č. WO 91/17 659 a 91/4 965, francúzskej zverejnenej prihlášky č. 2 611 114 a brazílskej zverejnenej prihlášky č. 88 03 621.

Na metódy, spôsoby, vzorce a definície, ako aj na jednotlivé preparáty a zlúčeniny, opísané v týchto publikáciách je tu vyslovene braný zreteľ.

Tieto zlúčeniny sa dajú výhodne znázorniť pomocou všeobecného vzorca (I) /(A) ^R~\ x-^(Z) (D.

C

II X—E v ktorom

R znamená vodíkový atóm a prípadne substituované zvyšky zo skupiny zahrnujúcej acylovú skupinu, alkylovú skupinu, arylovú skupinu, aralkylovú skupinu, heteroarylovú skupinu alebo heteroarylalkylovú skupinu,

A znamená monofunkčnú skupinu zo skupiny zahrnujúcej vodíkový atóm, acylovú skupinu, alkylovú skupinu a arylovú skupinu, alebo znamená bifunkčnú skupinu, ktorá je spojená so zvyškom Z,

E znamená elektróny priťahujúce zvyšok,

X znamená zvyšky -CH= alebo =N-, pričom zvyšok -CH= môže byť namiesto s vodíkovým atómom spojený so zvyškom Z,

Z znamená monofunkčnú skupinu zo skupiny zahrnujúcej alkylovú skupinu, skupinu -O-R, skupinu -S-R- a skupinu

R z — N

R alebo znamená bifunkčnú skupinu, ktorá je spojená so zvyškom A alebo so zvyškom X.

Obzvlášť výhodné sú zlúčeniny všeobecného vzorca (I), v ktorom majú zvyšky nasledujúce významy:

R znamená vodíkový atóm, ako i prípadne substituované zvyšky zo skupiny zahrnujúcej acylovú skupinu, alkylovú skupinu, arylovú skupinu, aralkylovú skupinu, heteroarylovú skupinu a heteroarylalkylovú skupinu.

Ako acylové skupiny je možné uviesť formylovú skupinu, alkylkarbonylovú skupinu, arylkarbonylovú skupinu, alkylsulfonylovú skupinu, arylsulfonylovú skupinu a (alkyl-)- (aryl-)-fosforylovú skupinu, ktoré samy môžu byť substituované.

Ako alkylovú skupinu je možné uviesť alkylovú skupinu s 1 až 10 uhlíkovými atómami, obzvlášť s 1 až 4 uhlíkovými atómami, jednotlivo metylovú skupinu, etylovú skupinu, i-propylovú skupinu, sek-butylovú skupinu alebo terc-butylovú skupinu, ktoré samotné môžu byť substituované.

Ako arylovú skupinu je možné uviesť fenylovú skupinu a naftylovú skupinu, obzvlášť fenylovú skupinu.

Ako aralkylovú skupinu je možné uviesť fenylmetylovú skupinu a fenetylovú skupinu.

Ako heteroarylovú skupinu je možné uviesť heteroarylovú skupinu s až 10 atómami v kruhu a s dusíkom, sírou a kyslíkom, obzvlášť však dusíkom, ako heteroatómami. Jednotlivo je možné uviesť tienylovú skupinu, fúrylovú skupinu, tiazolylovú skupinu, imidazolylovú skupinu, pyridylovú skupinu a benztiazolylovú skupinu.

Ako heteroarylalkylovú skupinu je možné uviesť heteroarylmetylovú skupinu a heteroaryletylovú skupinu s až 6 atómami v kruhu a s dusíkom, kyslíkom a sírou, obzvlášť dusíkom, ako heteroatómami.

Ako substituenty možno príkladovo a výhodne uviesť: Alkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, obzvlášť s 1 alebo 2 uhlíkovými atómami, ako je metylová skupina, etylová skupina, n-propylová skupina, i-propylová skupina, n-butylová skupina, i-butylová skupina a t-butylová skupina; alkoxyskupinu s výhodne 1 až 4 uhlíkovými atómami, obzvlášť 1 alebo 2 uhlíkovými atómami, ako je metoxyskupina, etoxyskupina, n-propoxyskupina, i-propoxyskupina, n-butyloxyskupina, i-butyloxyskupina a t-butyloxyskupina; alkyltioskupina s výhodne 1 až 4 uhlíkovými atómami, obzvlášť 1 alebo 2 uhlíkovými atómami, ako je metyltioskupina, etyltioskupina, n-propyltioskupina, i-propyltioskupina, n-butyltioskupina, i-butyltioskupina a t-butyltioskupina; halogénalkylovú skupinu s výhodne 1 až 4 uhlíkovými atómami, obzvlášť s 1 alebo 2 uhlíkovými atómami a vhodne s 1 až 5 atómami halogénu, obzvlášť 1 až 3 atómami halogénu, pričom atómy halogénu sú rovnaké alebo rôzne a ako atómy halogénu sa výhodne použije chlór, fluór alebo bróm, obzvlášť fluór, ako je trifluórmetylová skupina; hydroxyskupinu, atóm halogénu, výhodne

SK 284104 Β6 fluóru, chlóru, brómu a jódu, obzvlášť fluóru, chlóru a brómu; kyanoskupinu; nitroskupinu; aminoskupinu; monoalkylaminoskupinu a dialkylaminoskupinu s výhodne 1 až 4 uhlíkovými atómami, obzvlášť s 1 alebo 2 uhlíkovými atómami v každej alkylovej skupine, ako jc metylaminoskupina, metyletylaminoskupina, n-propylaminoskupina, i-propylaminoskupina a metyl-n-butylaminoskupina; karboxylovú skupinu; karbalkoxyskupinu s výhodne 2 až 4 uhlíkovými atómami, obzvlášť 2 alebo 3 uhlíkovými atómami ako je karbometoxyskupina a karboetoxyskupina; sulfoskupinu (-SO₃H); alkylsulfonylovú skupinu s výhodne 1 až 4 uhlíkovými atómami, obzvlášť s 1 alebo 2 uhlíkovými atómami, ako je metylsulfonylová skupina a etylsulfonylová skupina; arylsulfonylovú skupinu s výhodne 6 alebo 10 uhlíkovými atómami v aryle, ako je fenylsulfonylová skupina; ako i heteroarylaminoskupinu a heteroarylalkoaminoskupinu, ako je chlórpyridylaminoskupina a chlórpyridylmetylaminoskupina.

A znamená obzvlášť výhodne vodíkový atóm, ako i prípadne substituované zvyšky zo skupiny zahrnujúcej acylovú skupinu, alkylovú skupinu a arylovú skupinu, ktoré majú výhodne významy, uvedené pri substituente R. Ďalej znamená A bifunkčnú skupinu. Uviesť možno prípadne substituovanú alkylénovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, obzvlášť s 1 až 2 uhlíkovými atómami, pričom ako substituenty je možné opäť uviesť už uvedené skupiny a pričom alkylénové skupiny môžu byť prerušené heteroatómami zo skupiny, zahrnujúcej dusík, kyslík a síru.

A a Z môžu tvoriť spoločne s atómami, na ktoré sú viazané, nasýtený alebo nenasýtený heterocyklický kruh. Tento heterocyklický kruh môže obsahovať ďalšie 1 alebo 2 rovnaké alebo rôzne heteroatómy a/alebo heteroskupiny. Ako heteroatómy možno uviesť výhodne kyslík, síru alebo dusík a ako heteroskupiny n-alkylovú skupinu, pričom alkyl N-alkylovej skupiny obsahuje výhodne 1 až 4 uhlíkové atómy, obzvlášť 1 až 2 uhlíkové atómy. Ako alkylovú skupinu je možné uviesť metylovú skupinu, etylovú skupinu, n-propylovú skupinu, i-propylovú skupinu, n-butylovú skupinu, i-butylovú skupinu a t-butylovú skupinu. Heterocyklický kruh obsahuje 5 až 7, výhodne 5 alebo 6 členov kruhu.

Ako príklady heterocyklických kruhov možno uviesť pyrrolidín, piperidín, piperazin, hexametylénimín, hexahydro-l,3,5-triazín a morfolín, ktoré môžu byť prípadne substituované metylovou skupinou.

E znamená elektróny priťahujúce zvyšok, pričom obzvlášť je možné uviesť nitroskupinu, kyanoskupinu a halogénalkylkarbonylovú skupinu, ako je l,5-halogén-C].₄-karbonylovú skupinu, obzvlášť skupinu COCF₃.

X znamená skupinu -CH= alebo -N=.

Z znamená prípadne substituované zvyšky alkyl, -OR, -SR alebo -NRR, pričom R a substituenty majú uvedené významy.

Z môže okrem uvedeného kruhu spoločne s atómom, na ktorý je viazaný a so zvyškom ₌ c_ na mieste X tvoriť heterocyklický kruh. Heterocyklický kruh môže obsahovať ďalší 1 alebo 2 rovnaké alebo rôzne heteroatómy a/alebo heteroskupiny. Ako heteroatómy možno uviesť výhodne kyslík, síru alebo dusík a ako heteroskupiny n-alkylovú skupinu, pričom alkyl N-alkylovej skupiny obsahuje výhodne 1 až 4 uhlíkové atómy, obzvlášť 1 až 2 uhlíkové atómy. Ako alkylovú skupinu je možné uviesť metylovú skupinu, etylovú skupinu, n-propylovú skupinu, i-propylovú skupinu, n-butylovú skupinu, i-butylovú skupinu a t-butylovú skupinu. Heterocyklický kruh obsahuje 5 až 7, výhodne 5 alebo 6 členov kruhu.

Ako príklady heterocyklických kruhov je možné uviesť pyrolidín, piperidín, piperazin, hexametylénimín, morfolín a N-metylpiperazin.

Ako úplne obzvlášť výhodné podľa predloženého vynálezu použiteľné zlúčeniny je možné uviesť zlúčeniny všeobecných vzorcov (II) a (III)

X—E

(CHJ— \ /» (ΠΙ),

C

II

X—E v ktorých majú A, Z, X a E uvedený význam, n znamená 1 alebo 2 a subst. znamená jeden z uvedených substituentov, obzvlášť atóm halogénu, výhodne chlóru.

Jednotlivo je možné uviesť nasledujúce konkrétne zlúčeniny.

o

Cl

N---NO;

CH,

CH, N—CHj

N

-*CN

N —NO₂

Účinné látky sú vhodné pri dobrej toxicite proti teplokrvným na potláčanie parazitujúceho hmyzu, ktorý sa vyskytuje na ľuďoch a pri chove a pestovaní zvierat u domácich a úžitkových zvierat, ako i u zvierat v zoologických záhradách, laboratórnych zvierat, pokusných zvierat a zvierat chovaných pre potechu. Sú pritom účinné proti všetkým jednotlivým vývojovým štádiám škodcov, ako i proti rezistentným a normálne senzibilným druhom škodcov.

Ku škodcom patria:

Z rodu Anoplura napríklad Haematopinus spp., Linognathus spp., Solenopotes spp., Pediculus spp. a Pthirus spp.;

z rodu Mallophaga napríklad Trimenopon spp., Menopon spp., Eomenacanthus spp., Menacanthus spp., Trichodectes spp., Felicola spp., Damalinea spp. a Bovicola spp.;

z rodu Diptera napríklad Chrysops spp., Tabanus spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Muscina spp., Haematobosca spp., Haematobia spp., Stomoxys spp., Fannia spp., Glossina spp., Lucilia spp., Calliphora spp., Auchmeromyiia spp., Cordylobia spp., Cochliomyia spp., Chrysomyia spp., Sarcophaga spp., Wohlfartia spp., Gasterophilus spp., Oesteromyia spp., Oedemagena spp., Hypoderma spp., Oestrus spp., Rhinoestrus spp., Melophagus spp. a Hippobosca spp..

Z rodu Siphonaptera napríklad Ctenocephalides spp., Echidnophaga spp. a Ceratophyllus spp.

Obzvlášť je potrebné vyzdvihnúť účinok proti Siphonaptera, hlavne proti blchám.

Výhodne je možné uviesť nasledujúce cieľové zvieratá:

K úžitkovým a chovným zvieratám patria cicavce, ako je napríklad hovädzí dobytok, kone, ovce, ošípané, kozy, ťavy, vodné byvoly, osly, králiky, daniely, závodné zvieratá, kožušinové zvieratá, ako sú norky, činčily a mývaly a vtáky, ako sú kurence, husi, sliepky a kačice.

K laboratórnym a pokusným zvieratám patria myši, krysy, morčatá, škrečky, psi a mačky.

K zvieratám chovaným pre potechu patria psi a mačky.

Aplikácia môže byť vykonávaná tak profylaktický, ako aj terapeuticky.

Aplikácia účinnej látky sa vykonáva priamo alebo vo forme vhodných prípravkov dermálne, ošetrením okolia alebo pomocou tvarovaných teliesok, obsahujúcich účinnú látku, ako sú napríklad prúžky, doštičky, pásy, obojky, ušné známky, značkovacie zariadenia.

Dermálna aplikácia sa vykonáva napríklad formou kúpeľa, máčaním (dippen), postrekovaním (sprey), nalievaním (pour-on alebo spot-on), obmývaním, šampónovaním, polievaním, pudrovaním.

Vhodné prípravky sú:

Roztoky alebo koncentráty na podávanie po zriedení, roztoky na použitie na kožu, nalievacie prípravky a želé;

emulzie a suspenzie na dermálne použitie, ako i polopevné prípravky;

prípravky, pri ktorých je účinná látka zapracovaná do masťovcho základu alebo v emulznom základe olej vo vode alebo voda v oleji;

pevné prípravky, ako sú prášky a tvarové telesá obsahujúce účinnú látku.

Roztoky na použitie na kožu sa nanášajú nakvapkaním, natretím, rozdrvením, nastriekaním, rozstrekovaním alebo máčaním (dippen), kúpaním alebo obmývaním.

Roztoky sa vyrobia tak, že sa účinná látka rozpustí vo vhodnom rozpúšťadle a pridajú sa eventuálne prísady, ako sú látky sprostredkujúce rozpúšťanie, kyseliny, bázy, pufrovacie soli, antioxidanty, konzervačné činidlá a podobne.

Ako rozpúšťadlá možno uviesť fyziologicky prijateľné rozpúšťadlá, ako je napríklad voda, alkoholy, ako je etylalkohol, butylalkohol, benzylalkohol a glycerol, uhľovodíky, propylénglykol, polyetylénglykoly a N-metylpyrolidón, ako i ich zmesi.

Účinné látky sa dajú prípadne rozpúšťať tiež vo fyziologicky prijateľných rastlinných alebo syntetických olejoch.

Ako látky sprostredkujúce rozpúšťanie jc možné uviesť rozpúšťadlá, ktoré podporujú rozpustenie účinnej látky v hlavnom rozpúšťadle, alebo potláčajú jej vyzrážanie. Ako príklady možno uviesť polyvinylpyrolidón, polyoxyetylovaný ricínový olej a polyoxyetylovaný sorbitanester.

Konzervačné činidlá sú benzylalkohol, trichlórbutanol, etylester kyseliny p-hydroxybenzoovej, n-butylalkohol a podobne.

Môže byť výhodné pridávať pri výrobe roztokov zahusťovacie činidlá. Zahusťovacie činidlá sú napríklad anorganické zahusťovacie činidlá, ako sú bentonity, koloidná kyselina kremičitá a alumíniummonostearát, alebo organické zahusťovacie činidlá, ako sú deriváty celulózy, polyvinylalkoholy a ich kopolyméry, akryláty a metakryláty.

Želé, ktoré sa nanášajú alebo natierajú na kožu, sa vyrobia tak, že sa roztoky, ktoré sa vyrobia opísaným spôsobom, zmiešajú s takým množstvom zahusťovacieho činidla, že vznikne číra hmota masti podobnej konzistencie. Ako zahusťovadlá sa použijú už uvedené zahusťovacie činidlá.

Prostriedky na nalievanie sa nalejú alebo nastriekajú na ohraničenú oblasť kože, pričom účinná látka sa rozptýli na povrchu tela.

Prostriedky pre nalievanie sa vyrobia tak, že sa účinná látka rozpusti, na alebo emulguje vo vhodnom na kožu prijateľnom rozpúšťadle alebo zmesi rozpúšťadiel. Prípadne sa pridajú ďalšie pomocné látky, ako sú farbivá, antioxidanty, ochranné prostriedky proti pôsobeniu svetla, prostriedky na zlepšenie prilípavosti a podobne.

Ako rozpúšťadlá je možné uviesť vodu, alkanoly, glykoly, polyetylénglykoly, polypropylénglykoly, glycerol, aromatické alkoholy, ako je napríklad benzylalkohol, fenyletylalkohol a fenoxyetylalkohol, estery, ako je napríklad etylester kyseliny octovej, butylester kyseliny octovej a benzylbenzoát, étery, ako je alkylénglykolalkyléter, dipropylénglykolmonoetyléter a dietylénglykolmonobutyléter, ketóny, ako je acetón a metyletylketón, aromatické a/alebo alifatické uhľovodíky, rastlinné alebo syntetické oleje, dimetylformamid, dimetylacetamid, N-metylpyrolidón a 2-dimetyl-4-oxo-metylén-l,3 - dioxolan.

Ako farbivá prichádzajú do úvahy všetky pre zvieratá prípustné farbivá, ktoré môžu byť rozpustené alebo suspendované.

Pomocné látky sú také oleje, ako je izopropylmyristát, dipropylénglykolpelargonát, silikónové oleje, estery mastných kyselín, trygliceridy a mastné alkoholy.

Antioxidanty sú siričitany alebo metahydrogensiričitany, ako je napríklad metahydrogensiričitan draselný, kyselina askorbová, butylhydroxytoluén, butylhydroxyanizol alebo tokoferol.

Ako prostriedky na ochranu proti pôsobeniu svetla je možné napríklad uviesť látky zo skupiny benzofenónov alebo kyseliny novantisolovej.

Prostriedky na zlepšenie prilípavosti sú napríklad deriváty celulózy, deriváty škrobu, polyakryláty a prírodné polyméry, ako sú algináty a želatína.

Emulzie sú buď typu voda v oleji alebo typu olej vo vode.

Vyrobia sa tak, že sa účinná látka rozpustí buď v hydrofilnej alebo v hydrofóbnej fáze a táto sa pomocou vhodných emulgátorov a prípadne ďalších pomocných látok, ako sú farbivá, resorpciu podporujúce látky, konzervačné látky, antioxidanty, ochranné prostriedky proti pôsobeniu svetla a viskozitu podporujúce látky, homogenizuje s rozpúšťadlom alebo inou fázou.

Ako hydrofóbne fázy (oleje) je možné uviesť:

Parafínový olej, silikónové oleje, prírodné rastlinné oleje, ako je sezamový olej, mandľový olej, ricínový olej, ďalej syntetické glyceridy, ako je biglycerid kapryl/kaprínovej kyseliny, zmes triglyceridov s rastlinnými mastnými kyselinami s dĺžkou reťazca 8 až 12 uhlíkových atómov alebo inými špeciálne zvolenými prírodnými mastnými kyselinami, parciálne glyceridové zmesi nasýtených alebo nenasýtených, eventuálne tiež hydroxylové skupiny obsahujúcich mastných kyselín a monoglyceridy a diglyceridy mastných kyselín s 8 až 10 uhlíkovými atómami.

Estery mastných kyselín, ako je etylstearát, di-n-butyryl-adipát, hedylester kyseliny laurovej, dipropylénglykolpelargonát, estery rozvetvených mastných kyselín so strednou dĺžkou reťazca s nasýtenými mastnými alkoholmi s dĺžkou reťazca 16 až 18 uhlíkových atómov, izopropylmyristát, izopropylpalmitát, estery kyseliny kapryl/kaprínovej s nasýtenými mastnými alkoholmi s dĺžkou reťazca 12 až 18 uhlíkových atómov, izopropylstearát, oleylester kyseliny olejovej, decylester kyseliny olejovej, etyloleát, etylester kyseliny mliečnej, voskovité estery mastných kyselín, ako je dibutylftalát, diizopropylester kyseliny adipovej a konečne príbuzné esterové zmesi, okrem iného mastných alkoholov, ako je izotridecylalkohol, 2-oktyldodekanol, cetylsterylalkohol a oleylalkohol.

Mastné kyseliny, ako je napríklad kyselina olejová a jej zmesi.

Ako hydrofilné fázy je možné uviesť:

Vodu a alkoholy, ako je napríklad propylénglykol, glycerol, sorbitol a ich zmesi.

Ako emulgátory je možné uviesť:

neionogénne tenzidy, ako je napríklad polyoxyetylovaný ricínový olej, polyoxyetylovaný sorbitan-monooleát, sorbitanmonostearát, glycerolmono-stearát a alkylfenolpolyglykoléter;

amfolytické tenzidy, ako je napríklad di-Na-lauryl-β-imino-dipropionát alebo lecitín;

aniónaktívne tenzidy, ako je Na-laurylsulfát, étersulfáty mastných alkoholov, monoetanolamínová soľ esteru kyseliny mono/dialkylpolyglykoléterortofosforečnej;

katiónaktívne tenzidy, ako je napríklad cetyltrimetylamóniumchlorid.

Ako ďalšie pomocné látky je možné uviesť látky zvyšujúce viskozitu a stabilizujúce emulzie, ako je napríklad karboxymetylcelulóza, metylcelulóza a iné deriváty celuló zy a škrobu, polyakryláty, algináty, želatína, arabská guma, polyvinylpyrolidón, polyvinylalkohol, kopolyméry z metyl vinyléteru a anhydridu kyseliny maleínovej, polyetylénglykoly, vosky, koloidná kyselina kremičitá alebo zmesi uvedených látok.

Suspenzie sa vyrobia tak, že sa účinná látka suspenduje v nosnej kvapaline, prípadne za prídavku ďalších pomocných látok, ako sú zmáčadlá, farbivá, látky podporujúce resorpciu, konzervačné látky, antioxidanty a látky na ochranu proti pôsobeniu svetla.

Ako nosné kvapaliny možno použiť všetky homogénne rozpúšťadlá a zmesi rozpúšťadiel.

Ako zmáčadlá (dispergačné činidlá) je možné použiť uvádzané tenzidy.

Ako ďalšie pomocné látky je možné použiť látky už uvedené.

Polopevné prípravky na dermálnu aplikáciu sa líšia od už opísaných suspenzií a emulzií iba svojou vyššou viskozitou.

Na výrobu pevných prípravkov sa účinná látka zmieša s vhodným nosným materiálom, prípadne s prídavkom pomocných látok a prevedie sa na požadovanú formu.

Ako nosné látky je možné uviesť všetky fyziologicky prijateľné pevné inertné materiály, čo môžu byť anorganické a organické látky. Anorganické látky sú napríklad chlorid sodný, uhličitany, ako je uhličitan vápenatý, hydrogenuhličitany, oxid hlinitý, kyseliny kremičité, íly, zrážaný alebo koloidný oxid kremičitý a fosforečnany.

Pomocné látky sú konzervačné látky, antioxidanty a farbivá, ktoré boli už uvedené.

Ďalšie vhodné pomocné látky sú klzné prostriedky a mazivá, ako je napríklad stearát horečnatý, kyselina stearová, mastenec a bentonity.

Prípravky schopné aplikácie obsahujú účinnú látku v koncentrácii 1 ppm až 20 % hmotnostných, výhodne 0,01 až 10 % hmotnostných.

Prípravky, ktoré sa pred použitím riedia, obsahujú účinnú látku v koncentrácii v rozmedzí 0,5 až 90 % hmotnostných, výhodne 1 až 50 % hmotnostných.

Všeobecne sa ukázalo ako výhodné aplikovať na dosiahnutie účinných výsledkov účinnú látku v množstve asi 0,5 až asi 59 mg, výhodne 1 až 20 mg na jeden kg telesnej hmotnosti za deň.

Obzvlášť je potrebné vyzdvihnúť použitie cez tvarované telieska. Tieto tvarované telieska sú okrem iného obojky, prívesky na obojky (medailóny), ušné známky, pásy na upevnenie na končatiny alebo časti tela, lepiace prúžky a fólie a sťahovacie fólie.

Obzvlášť výhodné sú obojky a medailóny.

Na výrobu tvarovaných teliesok prichádzajú do úvahy termoplastické a flexibilné teplom tvrditeľné plasty, ako i elastoméry a termoplastické elastoméry. Samotné možno uviesť polyvinylové živice, polyuretány, polyakryláty, epoxidové živice, celulózu, deriváty celulózy, polyamidy a polyestery, ktoré sú s uvedenými účinnými látkami dostatočne znášanlivé. Polyméry musia mať dostatočnú pevnosť a ohybnosť, aby pri tvarovaní nepraskali alebo sa nelámali. Musia byť dostatočne trvanlivé, aby boli odolné proti normálnemu používaniu. Okrem toho musia polyméry dovoľovať dostatočný prestup účinnej látky na povrch tvarového telesa.

K polyvinylovým živiciam patria polyvinylhalogenidy, ako je polyvinylchlorid, polyvinylchlorid - vinylacetát a polyvinylfluorid; polyakrylátestery a polymetakrylátestery, ako je polymetylakrylát a polymetylmetakrylát; a polyvinylbenzény, ako je polystyrén a polyvinyltoluén. Obzvlášť je potrebné vyzdvihnúť polyvinylchlorid.

Na výrobu tvarovaných teliesok na báze polyvinylových živíc sú vhodné zmäkčovadlá, ktoré sa zvyčajne používajú na pevné vinylové živice. Použité zmäkčovadlo je závislé od živice a jej znášanlivosti so zmäkčovadlom. Vhodné zmäkčovadlá sú napríklad estery kyseliny fosforečnej, estery kyseliny fialovej, ako je dimetylftalát a dioktylftalát a estery kyseliny adipovej, ako je diizobutyladipát. Môžu sa použiť tiež iné estery, ako sú estery kyseliny azelainovej kyseliny maleínovej, kyselín ricínového oleja, kyseliny myristovej, kyseliny palmitovej, kyseliny olejovej, kyseliny sebakovej a kyseliny trimellitovej, ako i komplexné polyméme zmäkčovadlá a epoxidovaný olej zo sójových bôbov. Množstvo zmäkčovadlá je asi 10 až 50 % hmotnostných, výhodne asi 20 až 45 % hmotnostných, vzťahujúc na celkovú zmes.

V tvarovaných telieskach môžu byť obsiahnuté ešte ďalšie súčasti, ako sú stabilizačné prostriedky, mazivá, plnidlá a farbiace materiály bez toho, aby tým boli zmenené základné vlastnosti kompozície. Vhodné stabilizačné prostriedky sú antioxidačné činidlá a činidlá, ktoré chránia pásy pred ultrafialovým žiarením a nežiaducim odbúravaním počas spracovania, ako je napríklad vytláčanie. Niektoré stabilizačné prostriedky, ako sú epoxidované oleje zo sójových bôbov, slúžia okrem toho ako sekundárne zmäkčovadlá. Ako mazivá sa môžu použiť napríklad stearát, kyselina stearová a polyetylény s nízkou molekulovou hmotnosťou. Tieto súčasti sa môžu použiť v koncentrácii až asi 5 % hmotnostných, vzťahujúc na celkovú zmes.

Pri výrobe tvarovaných teliesok na vinylovej báze sa rôzne súčasti zmiešajú pomocou známych spôsobov a tvarovo sa lisujú vytláčaním alebo vstrekovacím liatím.

Voľba spôsobu spracovania na výrobu tvarovaných teliesok sa riadi technicky v zásade Teologickými vlastnosťami materiálu pásu a požadovaným tvarom pásu. Spôsob spracovania sa môže nastaviť podľa technológie spracovania alebo podľa typu tvarovania. Pri technológii spôsobu sa môže postup rozdeliť podľa Teologických podmienok, ktoré pri ňom panujú. Potom prichádza do úvahy pre viskózne materiály liatie, lisovanie, vstrekovacie liatie a nanášanie a pre elastoviskózne polyméry vstrekovacie liatie, vytláčanie (extrudovanic), kalandrovanie, valcovanie a prípadne kantovanie. Rozdelené podľa druhu tvarovania dajú sa tvarované telieska podľa predloženého vynálezu vyrobiť liatím, máčaním, lisovaním, vstrekovacím liatím, extrudovaním, kalandrovaním, razením, ohýbaním, hlbokým ťahaním a podobne.

Tieto spôsoby spracovania sú známe a nepotrebujú žiadne bližšie objasňovanie. V princípe platí pre iné polyméry objasnenie, ktoré bolo príkladovo vyhotovené pre polyvinylové živice.

Polyuretány, slúžiace ako nosný materiál, sa vyrobia známym spôsobom reakciou polyizokyanátov s vyššiemolekulámymi zlúčeninami, majúcimi aspoň dve proti izokyanátom reaktívne skupiny, ako i prípadne nízkomolekulárnymi prostriedkami na predĺženie reťazca a/alebo monofunkčnými látkami na prerušenie reťazca.

Ako východiskové komponenty pri výrobe polyuretánov prichádzajú do úvahy alifatické, cykloalifatické, aralifatické, aromatické a heterocyklické polyizokyanáty, aké sú opísané W. Siefkenom v Liebig's Annalen der Chemie, 562, str. 75 - 136. Ako príklady je možné uviesť etyléndiizokyanát, 1,4-tetrametylén- diizokyanát, 1,6-hexametyléndiizokyanát, 1,12-dodekándiizokyanát, cyklobután-1,3-diizokyanát, cyklohexán-1,3-diizokyanát, cyklohexán-1,4-diizokyanát, ako i ľubovoľné zmesi týchto zlúčenín, 1-izokyanáto-3,3,5-trimetyl-5-izokyanátometyl-cyklohexán (pozri DE-AS 202 785 a US-PS 3 401 190), 2,4-hexahy drotoluylén-diizokyanát a 2,6-hexahydrotoluylén-diizokyanát, ako i ľubovoľné zmesi týchto zlúčenín; hexahydro-1,3-fenylén-diizokyanát a/alebo hexahydro-l,4-fenylén-diizokyanát, perhydro-2,4'-difenylmetán-diizokyanát a/alebo perhydro-4,4'-difenylmetán-diizokyanát, 1,3-fenyléndiizokyanát a 1,4-fenyléndiizokyanát, 2,4-toluyléndiizokyanát a 2,6-toluylén-diizokyanát, ako i ľubovoľné zmesi týchto zlúčenín; difenylmetán-2,4'-diizokyanát a/alebo diťenylmetán-4,4'-diizokyanát, naftylén-l,5-diizokyanát, trifenylmetán-4,4',4-triizokyanát, polyfenyl-polymetylén-polyizokyanáty, ktoré sa získajú anilín-formaldehydovou kondenzáciou a nasledujúcou fosgenáciou a ktoré sú napríklad opísané v GB-PS 874 430 a 848 671; m-izokyanátofenolsulfonyl-izokyanáty a p-izokyanátofenol-sulfonyl-izokyanáty podľa US-PS 3 454 606; perchlorované arylpolyizokyanáty, ktoré sú napríklad opísané v DE-AS 1 157 601 a v US-PS 3 277 138; karbodiimidové skupiny obsahujúce polyizokyanáty, ktoré sú opísané v DE-PS 1 092 007 a v US-PS 3 152 162; diizokyanáty, ktoré sú opísané v US-PS 3 429 330; allofanátové skupiny obsahujúce polyizokyanáty, ktoré sú opísané napríklad v GB-PS 994 890; DE-PS 761 626 a vo zverejnenej holandskej prihláške 7 102 524; izokyanátové skupiny obsahujúce polyizokyanáty, ktoré sú napríklad opísané v US-PS 3 001 973, DE-PS 1 022 789, 1 222 067 a 1 027 394, ako i v DE-OS 1 929 034 a 2 004 048; telomerizačnou reakciou vyrobené polyizokyanáty, opísané napríklad v US-PS 3 654 106; esterové skupiny obsahujúce polyizokyanáty, uvedené napríklad v GB-PS 965 474 a 1 072 956, v US-PS 3 567 763 a v DE-OS 1 231 688; reakčné produkty uvedených izokyanátov s acetalmi podľa DE-PS 1 072 3 85 a polyméme mastné kyseliny obsahujúce polyizokyanáty podľa US-PS 3 455 883.

Je tiež možné použiť izokyanátové skupiny obsahujúce destilačné zvyšky, odpadajúce pri technickej výrobe izokyanátov, prípadne rozpustené v jednom alebo viac uvedených polyizokyanátoch. Ďalej je možné použiť ľubovoľné zmesi uvedených polyizokyanátov.

Výhodné polyizokyanáty sú všeobecne toluyléndiizokyanáty a difenylmetándiizokyanáty.

Východiskové komponenty na výrobu polyuretánov sú ďalej zlúčeniny s aspoň dvoma proti izokyanátom reaktívnymi vodíkovými atómami s molekulovou hmotnosťou spravidla 400 až 10 000. Pod tým sa rozumejú okrem aminoskupiny, tiolové skupiny alebo karboxylové skupiny obsahujúcich zlúčenín predovšetkým polyhydroxylové zlúčeniny, hlavne zlúčeniny s dvoma až ôsmimi hydroxylovými skupinami, špeciálne také, ktoré majú molekulovú hmotnosť 800 až 10 000, výhodne 1 000 až 6 000, napríklad polyestery, polyétery, polytioétery, polyacetaly, polykarbonáty a polyesteramidy, majúce 2 až 8, výhodne 2 až 4 hydroxylové skupiny, aké sú známe na výrobu homogénnych a pórovitých polyuretánov.

Do úvahy prichádzajúce hydroxylová skupiny obsahujúce polyestery sú napríklad reakčné produkty viacmocných, výhodne dvojmocných a prípadne tiež trojmocných karboxylových kyselín. Namiesto voľných polykarboxylových kyselín sa môžu na výrobu polyesterov tiež použiť zodpovedajúce anhydridy polykarboxylových kyselín alebo zodpovedajúce estery polykarboxylových kyselín s nižšími alkoholmi alebo ich zmesi. Polykarboxylové kyseliny môžu byť alifatickej, cykloalifatickej, aromatickej a/alebo heterocyklickej povahy a môžu byť prípadne substituované halogénmi a/alebo môžu byť nenasýtené.

Ako príklady je tu možné uviesť kyselinu jantárovú, kyselinu adipovú, kyselinu korkovú, kyselinu azelainovú, kyselinu sebakovú, kyselinu fialovú, kyselinu izoflalovú, kyselinu trimellitovú, anhydrid kyseliny fialovej, anhydrid kyseliny tetrahydroftalovej, anhydrid kyseliny hexahydroftalovej, anhydrid kyseliny tetrachlórftalovej, anhydrid kyseliny endometyléntetrahydroftalovej, anhydrid kyseliny glutarovej, kyselinu maleínovú, anhydrid kyseliny maleínovej, kyselinu fumarovú, dimérne a triméme mastné kyseliny, ako je kyselina olejová, prípadne v zmesi s monomémymi mastnými kyselinami dímetylester kyseliny tereftalovej a bis-glykolester kyseliny tereftalovej.

Ako viacmocné alkoholy prichádza do úvahy napríklad etylénglykol, 1,2-propylénglykol, 1,3-propylénglykol, 1,4-butylénglykol, 2,3-butylénglykol, 1,6-hexándiol, 1,8-oktándiol, neopentylglykol, cyklohexándimetanol, (1,4-bishydroxymetylcyklohexán, 2-metyl-l,3-propándiol, glycerol, trimetylol-propán,l,2,6-hexántriol, 1,2,4-butántriol, pentaerytritol, chinitol, manitol a sorbitol, metylglykozitol, dietylénglykol, trietylénglykol, tetraetylénglykol, polyetylénglykoly, dipropylénglykol, polypropylénglykoly, dibutylénglykol a polybutylénglykoly. Polyestery môžu mať sčasti koncové karboxylové skupiny. Použiteľné sú tiež polyestery z laktónov, ako je napríklad epsilon-kaprolaktón alebo z hydroxykarboxylových kyselín, ako je napríklad kyselina omega - hydroxykaprónová.

Ako viacmocné alkoholy prichádzajú do úvahy polyétery, ktoré obsahujú aspoň dve, spravidla dve až osem, výhodne dve až tri hydroxylové skupiny. Tieto sú známe a vyrobia sa napríklad polymeráciou epoxidov, ako je etylénoxid, propylénoxid, butylénoxid, tetrahydrofúrán, styrénoxid alebo epichlórhydrín, samotných, napríklad za prítomnosti bórtrifluoridu alebo nadviazaním týchto epoxidov, prípadne v zmesi alebo po sebe, na štartovacie komponenty s reaktívnymi vodíkovými atómami, ako je voda, alkoholy, amoniak alebo aminy, napríklad na etylénglykol, 1,3-propylénglykol, 1,2-propylénglykol, trimetylolpropán, 4.4'-dihydroxy-difenylpropán, anilín, etanolamín alebo etyléndiamín. Do úvahy prichádzajú tiež cukrózopolyétery, ktoré sú napríklad opísané v DE-AS 1 176 358 a 1064 938. Často sú výhodné také polyétery, ktoré obsahujú prevažne (až 90 % hmotnostných, vzťahujúc na všetky prítomné hydroxylové skupiny v polyéteri) primáme hydroxylové skupiny, Tiež sú vhodné vinylpolymérmi modifikované polyétery, ktoré vznikajú napríklad polymeráciou styrénu a akrylonitrilu za prítomnosti polyéterov (US-PS 3 383 351, 3 304 273, 3 523 093 a 3 110 695 a DE-PS 1 152 536), rovnako tak, ako hydroxylové skupiny obsahujúce polybutadiény.

Pod polytioétermi sa uvádzajú hlavne kondenzačné produkty tioglykolu samotného a/alebo s inými glykolmi, dikarboxylovými kyselinami, formaldehydom, aminokarboxylovými kyselinami alebo aminoalkoholmi. Vždy podľa ko-komponentu pri týchto produktoch ide o polytio-zmesné étery, polytioéterestery alebo polytioesteramidy.

Ako polyacetaly prichádzajú do úvahy napríklad zlúčeniny, pripraviteľné z glykolov, ako je dietylénglykol, trietylénglykol a 4,4'-dioxetoxydifenyldimetylmetán a z formaldehydu. Tiež polymeráciou cyklických acetalov sa dajú vyrobiť podľa predloženého vynálezu vhodné polyacetaly.

Ako hydroxylové skupiny obsahujúce polykarbonáty prichádzajú do úvahy také, samy osebe známeho druhu, ktoré sa môžu napríklad vyrobiť reakciou diolov, ako je napríklad 1,3-propándiol, 1,4-butándiol a/alebo 1,6-hexándiol, dietylénglykol, trietylénglykol alebo tetraetylénglykol s diarylkarbonátmi, napríklad fosgénom.

K polyesteramidom a polyamidom sa rátajú prevažne lineárne kondenzáty, získané napríklad z viacmocných nasýtených a nenasýtených karboxylových kyselín, prípadne ich anhydridov a viacmocných nasýtených a nenasýtených aminoalkoholov, diamínov, polyamínov a ich zmesi.

Použiteľné sú tiež polyhydroxylové zlúčeniny obsahujúce uretánové a močovinové skupiny, ako i prípadne modifikované prírodné polyoly, ako je ricínový olej, uhľohydráty alebo škroby. Tiež adičné produkty alkylénoxidov na fenol-formaldehydové živice alebo močovinoformaldehydové živice sú podľa predloženého vynálezu použiteľné.

Zástupcovia týchto zlúčenín sú zhrnutí napríklad v publikácii High Polymers, Vol. XVI, Polyurethans, Chemistry and Technology, Saunders-Frisch, Interscience Publishers, New York, London, diel I, 1962, str. 32 - 42 a 44 - 54 a diel II, 1964, str. 5 - 6 a 198 - 199, ako i v publikácii Kunststoff - Handbuch, diel VII, Vieweg - Hochtlen, Carl - Hanser - Verlag, Míinchen, 1966, napr. str. 45 - 71.

Samozrejme sa môžu tiež použiť zmesi uvedených zlúčenín s aspoň dvoma proti izokyanátom reaktívnymi vodíkovými atómami s molekulovou hmotnosťou 400 až 10 000, napríklad zmesi polyéterov.

Ako prípadne použiteľné východiskové komponenty prichádzajú do úvahy tiež zlúčeniny s aspoň dvoma proti izokyanátom reaktívnymi vodíkovými atómami s molekulovou hmotnosťou 32 až 400. Tiež v tomto prípade sa tu rozumejú zlúčeniny, obsahujúce hydroxyskupiny a/alebo aminoskupiny, a/alebo tiolové skupiny, a/alebo karboxylové skupiny, výhodne zlúčeniny, ktoré slúžia ako prostriedky na predlžovanie reťazca alebo zosieťovadla. Tieto zlúčeniny majú spravidla 2 až 8 proti izokyanátom reaktívnych vodíkových atómov, výhodne 2 až 3 takéto vodíkové atómy.

Ako príklady takýchto zlúčenín možno uviesť:

etylénglykol, 1,2-propylénglykol, 1,3-propylénglykol,

1,4-butylénglykol, 2,3-butylénglykol, 1,5-pentándiol, 1,6-hexándiol,l,8-oktándiol, neopentylglykol, 1,4-bis-hydroxymetyl-cyklohexán,2-metyl-1,3-propándiol, glycerol, trimetylol-propán, 1,2,6-hexántriol, trimetyloletán, pentaerytritol, chinitol, manitol a sorbitol, dietylénglykol, trietylénglykol, tetraetylénglykol, polyetylénglykoly s molekulovou hmotnosťou až 400, polypropylénglykoly s molekulovou hmotnosťou až 400, dipropylénglykol, dibutylénglykol, polybutylénglykoly s molekulovou hmotnosťou až 400, 4,4'-dihydroxy-difenylpropán, di-hydroxymetylohydrochinón, etanolamín, dietanolamín, trietanolamín 3-aminopropanol, etyléndiamín, 1,3-diaminopropán, l-merkapto-3-aminopropán, kyselina 4-hydroxyftalová, kyselina 4-aminoftalová, kyselina jantárová, kyselina adipová, hydrazín, Ν,Ν'-dimetylhydrazín, 4,4'-diaminodifenylmetán, toluyléndiamín, metylén-bis-chloranilin, ester kyseliny metylén-bisantranilovej, ester kyseliny diaminobenzoovej a izoméme chlórfenyléndiamíny.

Tiež v tomto prípade sa môžu použiť zmesi rôznych zlúčenín s aspoň dvoma proti izokyanátom reaktívnymi vodíkovými atómami s molekulovou hmotnosťou 32 až 400.

Môžu sa však tiež použiť polyhydroxylové zlúčeniny, v ktorých sú obsiahnuté vysokomolekulárne polyadukty, pripadne polykondenzáty v jemne disperznej alebo rozpustenej forme. Takéto modifikované polyhydroxylové zlúčeniny sa získajú, keď sa polyadičná reakcia (napríklad reakcia medzi polyizokyanátmi a aminofunkčnými zlúčeninami), prípadne polykondenzačná reakcia (napríklad medzi formaldehydom a fenolmi a/alebo amínmi), nechá prebiehať priamo in situ v uvedených, hydroxylové skupiny obsahujúcich zlúčeninách. Takéto spôsoby sú napríklad opísané v DE-AS 1 168 075 a 1 260 142, ako i v DE-OS 2 324 134, 2 423 984, 2 512 385, 2 513 815, 2 550 797, 2 550 833 a 2 550 862. Je ale tiež možné podľa US-PS 3 869 413, prípadne DE-OS 2 550 860 zmiešať hotové vodné polyméme disperzie s polyhydroxylovou zlúčeninou a potom zo zmesi vodu odstrániť.

Pri voľbe vyššiemolekulámeho polyolového komponentu, používaného na výrobu polyuretánu, je potrebné brať do zreteľa to, že by hotový polyuretán nemal byť bobtnateľný vo vode. Použitie prebytku polyhydroxylových zlúčenín s etylénoxidovými jednotkami (polyetylénglykolpolyéter alebo polyester s dietylénglykolom alebo trietylénglykolom ako diolovým komponentom) je preto treba vylúčiť.

Obzvlášť významné sú na výrobu tvarových telies termoplastické elastoméry. Toto sú materiály, ktoré obsahujú elastomému fázu v termoplasticky spracovateľných polyméroch buď fyzikálne primiešanou alebo chemicky zabudovanou. Odlišujú sa polyméme zmesi, v ktorých sú elastoméme fázy súčasťou polymémej mriežky. Stavbou termoplastických elastomérov sa vyskytujú tvrdé a mäkké oblasti vedľa seba. Tvrdé oblasti pritom tvoria kryštalickú sieťovitú štruktúru alebo kontinuálnu fázu, ktorých medzipriestory sú vyplnené elastomémymi segmentmi. Na základe tejto stavby majú tieto materiály vlastnosti podobné kaučuku.

Môže sa rozlišovať 5 hlavných skupín termoplastických elastomérov:

1. kopolyestery

2. polyéterové blokové amidy (PEBA)

3. termoplastické polyuretány (TPU)

4. termoplastické polyolefiny (TPO)

5. styrénové blokové kopolyméry.

Vhodné kopolyestery (segmentované polyesterelastoméry) sú napríklad vybudované z veľkého počtu opakujúcich sa estcrových jednotiek s krátkym reťazcom a esterových jednotiek s dlhým reťazcom, ktoré sú spojené esterovými väzbami, pričom esterovej jednotky s krátkym reťazcom je asi 15 až 65 % hmotnostných kopolyesteru a majú vzorec(1) —C-R-C-O-D-Ov ktorom

R znamená dvojmocný zvyšok dikarboxylovej kyseliny, ktorý má molekulovú hmotnosť pod asi 350 a

D znamená dvojmocný zvyšok organického diolu, ktorý má molekulovú hmotnosť pod asi 250.

Esterovej jednotky s dlhým reťazcom je asi 35 až 85 % hmotnostných kopolyesteru a majú vzorec (2)

-C-R-C-O-G-OH II O O (2) v ktorom

G znamená dvojmocný zvyšok glykolu s dlhým reťazcom, ktorý má priemernú molekulovú hmotnosť asi 350 až 6 000.

Podľa predloženého vynálezu použiteľné kopolyestery sú vyrobiteľné tak, že sa spolu polymeruje

a) jedna alebo viac dikarboxylových kyselín,

b) jeden alebo viac lineárnych glykolov s dlhým reťazcom a

c) jeden alebo viac nízkomolekulámych diolov.

Dikarboxylové kyseliny na výrobu kopolyesterov môžu byť aromatické, alifatické alebo cykloalifatické. Výhodné dikarboxylové kyseliny sú aromatické kyseliny s 8 až 16 uhlíkovými atómami, hlavne fenyléndikarboxylové kyseli ny, ako je napríklad kyselina fialová, kyselina tereftalová a kyselina izoftalová.

Nizkomolekuláme dioly pre reakciu na tvorbu esterových jednotiek kopolyesteru s krátkym reťazcom patria ku skupinám acyklických, alicyklických a aromatických dihydroxyzlúčenín. Výhodne dioly majú 2 až 15 uhlíkových atómov, pričom ako príklady je možné uviesť etylénglykol, propylénglykol, tetrametylénglykol, izobutylénglykol, pentametylénglykol, 2,2-dimetyltrimetylénglykol, hexametylénglykol a dekametylénglykol, dihydroxycyklohcxán, cyklohexándimetanol, resoreín, hydrochinón a podobne. K bis-fenolom na daný účel patrí bis-(p-hydroxy)-difenyl, bis(p-hydroxyfenyl)-metán, bis-(p-hydroxyfenyl)-etán a bis(p-hydroxyfenyl)-propán.

Glykoly s dlhým reťazcom na výrobu mäkkých segmentov kopolyesteru majú výhodne molekulovú hmotnosť asi 600 až 3 000. K nim patria poly-(alkylénéter)-glykoly, pri ktorých majú alkylénové skupiny 2 až 9 uhlíkových atómov.

Tiež glykolestery poly-(alkylénoxid)-dikarboxylových kyselín môžu nachádzať použitie ako glykoly s dlhým reťazcom.

Ako glykoly s dlhým reťazcom môžu byť použité tiež polyesterglykoly.

Ku glykolom s dlhým reťazcom patria tiež polyformaly, ktoré sa získajú reakciou formaldehydu s glykolmi. Vhodné sú tiež polytioéterglykoly. Polybutadiénglykoly a polyizoprénglykoly, ich zmesové polyméry a nasýtené hydrogenačné produkty týchto materiálov predstavujú uspokojivé polyméme glykoly s dlhým reťazcom.

Spôsoby výroby takýchto kopolyesterov sú známe z DE-OS 2 239 271, 2 213 128 a 2 449 343 a z USPS3 023 192.

Vhodné kopolyestery je možné získať komerčne.

Vhodné polyéter - blokové amidy sú napríklad také, ktoré pozostávajú z polymémych reťazcov, vybudovaných z opakujúcich sa jednotiek vzorca (3)

-C-A-C-O-B-OK ¹¹ (3) .

O o —^Jn v ktorom

A znamená polyamidový reťazec, odvodený od polyamidu s dvoma karboxylovými koncovými skupinami ich stratou,

B znamená polyoxyalkylénglykolový reťazec, odvodený od polyoxyalkylénglykolu s koncovými hydroxyskupinami ich stratou a n znamená počet jednotiek, tvoriacich polymémy reťazec.

Ako koncové skupiny pritom stoja výhodne hydroxylové skupiny alebo zvyšky zlúčenín, ktoré polymeráciu prerušujú.

Polyamidy dikarboxylových kyselín s koncovými karboxylovými skupinami sa získajú známym spôsobom, napríklad polykondenzáciou jedného alebo viac laktámov a/alebo jednej alebo viac aminokyseliny, ďalej polykondenzáciou dikarboxylovej kyseliny s diamínom, vždy za prítomnosti prebytku organickej dikarboxylovej kyseliny, výhodne s koncovými karboxylovými skupinami. Tieto karboxylové kyseliny sa stanú počas polykondenzácie súčasťou polyamidového reťazca a umiestňujú sa obzvlášť na jeho konci, čím sa získa alfa,omega-dikarboxylový polyamid. Ďalej pôsobí tiež dikarboxylová kyselina ako prostriedok na prerušenie reťazca, načo sa tiež používa v prebytku.

Polyamid sa môže získať, keď sa vychádza z laktámov a/alebo aminokyselín s uhľovodíkovým reťazcom, pozostáSK 284104 Bé vajúcim zo 4 až 14 uhlíkových atómov, ako je napríklad kaprolaktám, enantolaktám, dodekalaktám, undekanolaktám, dekanolaktám, kyselina 11 -aminoundekanová alebo kyselina 12-aminododekanová.

Ako príklady polyamidov, ktoré vznikajú polykondenzáciou dikarboxylovej kyseliny s diaminom, je možné uviesť kondenzačná produkty z hexametyléndiamínu s kyselinou adipovou, kyselinou azelainovou, kyselinou sebakovou a kyselinou 1,12-dodekándiovou, ako i kondenzačné produkty z nonametyléndiamínu a kyseliny adipovej.

Dikarboxylové kyseliny, používané na syntézu polyamidov, to znamená jednak na fixáciu vždy jednej karboxylovej skupiny na každom konci polyamidového reťazca a jednak ako prostriedkov na prerušenie reťazca, prichádzajú do úvahy také, ktoré majú 4 až 20 uhlíkových atómov, hlavne alkándikyseliny, ako je kyselina jantárová, kyselina adipová, kyselina korková, kyselina azelainová, kyselina sebaková, kyselina undekándiová alebo kyselina dodekándiová a ďalej cykloalifatické alebo aromatické dikarboxylové kyseliny, ako je kyselina tereftalová, kyselina izoftalová alebo kyselina cyklohexán-1,4-dikarboxylová.

Polyoxyalkylénglykoly, majúce koncové hydroxyskupiny, sú nerozvetvené alebo rozvetvené a majú alkylénový zvyšok s aspoň 2 uhlíkovými atómami. Obzvlášť sú to polyoxyetylénglykol, polyoxypropylénglykol a polyoxytetrametylcnglykol, ako i ich kopolyméry.

Priemerná molekulová hmotnosť týchto polyoxyalkylénglykolov s koncovými hydroxyskupinami sa môže pohybovať v širokom rozmedzí, výhodne je v rozmedzí 100 až 6 000, obzvlášť 200 až 3 000.

Hmotnostný podiel polyoxyalkylénglykolu, vzťahujúc na celkovú hmotnosť polyoxyalkylénglykolu a polyamidu dikarboxylovej kyseliny, použitých na výrobu PEBA, je 5 až 85 %, výhodne 10 až 50 %.

Spôsoby výroby takýchto PEBA-polymérov sú známe napríklad z FE-PS 7 418 913 (č. zverejnenia 2 273 021), DOS 2 802 989, DOS2 837 687, DOS 2 523 991, EP 0 095 893, DOS 2 712 987, prípadne DOS 2 716 004).

Výborne vhodné sú tiež PEBA - polyméry, ktoré sú na rozdiel od opísaných štatisticky vystavané. Na výrobu týchto polymérov sa predloží zmes z

1. jednej alebo niekoľko polyamidmi tvoriacich zlúčenín zo skupiny omega-aminokarboxylových kyselín, prípadne laktámov s aspoň 10 uhlíkovými atómami,

2. jedného alfa,omega-dihydroxy-polyoxyalkylénglykolu a

3. aspoň jednej organickej dikarboxylovej kyseliny, v hmotnostnom pomere 1 : (2+3) v rozmedzí 30 - 70 až 98 : 2, pričom v (2+3) sa vyskytujú hydroxylové a karbonylové skupiny v ekvivalentných množstvách, za prítomnosti 2 až 30 % hmotnostných vody, vzťahujúc na polyamid tvoriaci zlúčeniny skupiny 1., za vlastného nastaveného tlaku sa zahrieva na teplotu v rozmedzí 23 až 30 °C a potom sa ďalej spracováva po odstránení vody za zamedzenia prístupu kyslíka pri normálnom tlaku alebo pri tlaku zníženom pri teplote 250 až 280 °C.

Takéto obzvlášť vhodné PEBA-polyméry sú opísané napríklad v DE-OS 2 712 987.

Vhodné a obzvlášť vhodné PEBA-polyméry je možné napríklad získať pod obchodným označením ®PEBAX firmy Atochem, ®Vestamid firmy Hiils AG, ®Grilamid firmy EMS-Chemie a ®Kellafex firmy DSM.

Tvarové telesá obsahujú účinnú látku v koncentrácii 1 až 20 % hmotnostných, výhodne 5 až 20 % hmotnostných, obzvlášť výhodne okolo 10 % hmotnostných.

V prípade obojkov je koncentrácia účinnej látky výhodne v rozmedzí 1 až 15 % hmotnostných, v prípade me dailónov, príveskov a ušných známok výhodne v rozmedzí 5 až 20 % hmotnostných a v prípade fólií a lepiacich pások výhodne 0,1 až 5 % hmotnostných.

Účinné látky sa môžu v prípravkoch a tvarovaných telieskach vyskytovať v zmesi so synergistmi alebo inými účinnými látkami. K týmto iným účinným látkam patria insekticídy, ako sú fosfor obsahujúci zlúčeniny, to znamená estery kyseliny fosforečnej alebo fosfónovej, prírodné alebo syntetické pyrctroidy, karbamáty, amidíny, juvenilné hormóny a juvenoidné syntetické účinné látky.

K esterom fosforu alebo kyseliny fosforečnej patria: 0-etyl-0-(8-chinolyl)fenyl-tiofosfát (Quintiofos), 0,0-dietyl-0-(3-chloro-4-metyl-7-kumarinyl-)tiofosfát (Coumaphos), O,O-dietyl-O-fenylglyoxylonitril-oxim-tiofosfát (Phoxin), O,O-dietyl-O-kyanochlórbenzaldoxim-tiofosfát (Chlorphoxim), O,O-dietyl-O-(4-bromo-2,5-dichlórfenyl)-fosforotionát (Bromophos-etyl), O,O,O',O'-tetraetyl-S,S'-metylén-di(fosforditionát) (Ethion), 2,3-p-dioxánditiol-S,S-bis(0,0-detylfosforditionát), 2-chlór-1 -(2,4-dichlórfenyl)-vinyldietylfosfát (Chlorfenvinphos), ester kyseliny O,O-dimetyl-O-(3-metyl-4-metyltiofenyl)-fionofos-forečnej (Fenthion).

Ku karbamátom patria: 2-izopropoxyfenylmetylkarbamát (Propoxur), 1 -naftyl-N-metylkarbamát (Carbaryl).

K syntetickým pyretroidom sa rátajú zlúčeniny vzorca (4)

v ktorom

R¹ a R² znamená atóm halogénu, prípadne halogénsubstituovanú alkylovú skupinu a prípadne halogénsubstituovanú fenylovú skupinu,

R³ znamená vodíkový atóm alebo kyanoskupinu,

R⁴ znamená vodíkový atóm alebo atóm halogénu a

R³ znamená vodíkový atóm alebo atóm halogénu.

Výhodné sú syntetické pyretroidy vzorca (4), v ktorom

R¹ znamená atóm halogénu, hlavne fluóru, chlóru alebo brómu,

R² znamená atóm halogénu, hlavne fluóru, chlóru alebo brómu, trihalogénmetylovú skupinu, fenylovú skupinu alebo chlórfenylovú skupinu,

R³ znamená vodíkový atóm alebo kyanoskupinu,

R⁴ znamená vodíkový atóm alebo atóm fluóru a

R³ znamená vodíkový atóm.

Obzvlášť výhodné sú syntetické pyretroidy vzorca (4), v ktorom

R¹ znamená atóm chlóru,

R² znamená atóm chlóru, trifluórmetylovú skupinu alebo p-chlórfenylovú skupinu,

R³ znamená kyanoskupinu,

R⁴ znamená vodíkový atóm alebo atóm fluóru a

R⁵ znamená vodíkový atóm.

Obzvlášť jc potrebné uviesť syntetické pyretroidy vzorca (4), v ktorom

R¹ znamená atóm chlóru,

R² znamená atóm chlóru alebo p-chlórfenylovú skupinu,

R³ znamená kyanoskupinu,

R⁴ znamená atóm fluóru v polohe 4 a

R⁵ znamená vodíkový atóm.

Jednotlivo je možné uviesť:

SK 284104 Β6 [(a-kyano-4-fluór-3-fenoxy)-benzyl]-ester kyseliny 3-[2-(4-chlórfenyl)-2-chlórvinyl]-2,2-dimetyl-cyklopropánkarboxylovej (Flumethrin), a-kyano-(4-fluór-3-fenoxy)-benzylester kyseliny 2,2-dimetyl-3-(2,2-dichlórvinyl)-cyklopropánkarboxylovej (Cyfluthrin), a-kyano-3-fenoxybenzyl-(±)-cis,trans-3-(2,2-dibrómvinyl)—2,2-dimetylcyklo-propánkarboxylát (Deltamethrin), a-kyano-3-fenoxybenzylester kyseliny 2,2-dimetyl-3-(2,2-dichlórvinyl)-cyklopropánkarboxylovej (Cypermethrin), 3-fenoxybenzyl-(+)-cis,trans-3-(2,2-dichlórvinyl)-2,2-dimetylcyklopropánkarbo-xylát (Permethrin), a-kyano-3-fenoxy-benzylester kyseliny a-(p-chlórfenyl)-izovalérovej (Fenva-lerate) a

2- kyano-3-fenoxybenzyl-2-(2-chlór-a,a,a-trifluór-p-toluidino)-3 -metylbutyrát (Fluvalinate).

K amidínom patria:

3- metyl-2-(2,4-dimetyl-fenylimino)-tiazolín, 2-(4-chlór-2-metylfenylimino)-3-metyltiazolidín, 2-(4-chlór-2-metylfenylimino)-3 -(izobutyl-1 -enylj-tiazolidín a

1,5-bis-(2,4-dimetylfenyl)-3-metyl-1,3,5-triazapenta-1,4-dién (Amitraz).

K juvenilným hormónom alebo látkam podobným juvenilným hormónom patria substituované diarylétery, benzoylmočoviny a deriváty triazínu. K juvenilným hormónom alebo látkam podobným juvenilným hormónom patria

K substituovaným diaryléterom patria hlavne substituované alkoxydifenylétery alebo alkoxydifenylmetány vše-

R¹ znamená vodíkový atóm, atóm halogénu, alkylovú skupinu, alkoxyskupinu, alkyltioskupinu, halogénalkylovú skupinu, halogénalkoxyskupinu, dioxyalkylénovú skupinu, dioxyhalogénalkylénovú skupinu, kyanoskupinu, nitroskupinu, alkénylovú skupinu, alkénylovú skupinu, alkinylovú skupinu, alkoxyalkylovú skupinu, alkoxyalkoxylovú skupinu a hydroxyalkoxyskupinu,

R² znamená substituenty, uvedené pri R¹,

R³ znamená substituenty, uvedené pri R¹,

R⁴ znamená vodíkový atóm, alkylovú skupinu, halogénalkylovú skupinu alebo atóm halogénu,

R⁵ znamená substituenty, uvedené pri R⁴,

Het znamenajú prípadne substituovanú heteroarylovú skupinu, ktorá nie je viazaná na ostatný zvyšok cez heteroatóm,

X, Y znamená nezávisle od seba atóm kyslíka alebo síry, Z znamená skupiny -0-, -S-, -CH₂-, -CHCH₃- alebo -C(CH₃)₂.a m a n znamenajú nezávisle od seba číslo 0,1,2 alebo 3 a ich suma sa rovná alebo je väčšia ako 2.

Obzvlášť výhodné sú zlúčeniny vzorca (5), v ktorom

R¹ znamená vodíkový atóm, metylovú skupinu, trifluórmetylovú skupinu, metoxyskupinu, trifluórmetoxyskupinu a atóm chlóru alebo fluóru,

R² znamená vodíkový atóm,

R³ znamená vodíkový atóm, atóm fluóru alebo chlóru alebo metylovú skupinu,

R⁴ znamená vodíkový atóm alebo metylovú skupinu,

R⁵ znamená metylovú skupinu, etylovú skupinu, trifluórmetylovú skupinu alebo vodíkový atóm,

Het znamená pyridylovú alebo pyridazinylovú skupinu, ktoré sú prípadne substituované atómom fluóru alebo chlóru, metylovou skupinou, nitroskupinou, metoxyskupinou alebo metylmerkaptoskupinou,

X znamená kyslíkový atóm,

Y znamená kyslíkový atóm,

Z znamená kyslíkový atóm, metylénovú skupinu alebo skupinu -(CH₃)₂., m znamená číslo 1 a n znamená číslo 1.

Jednotlivo je možné uviesť nasledujúce zlúčeniny:

R¹	R³	R^s	R^fi	Z
H	H	ch₃	H	0
H	H	ch₃	2-C1	0
5-F	H	ch₃	H	0
H	H	cf₃	H	0
H	H	CÄ	H	0
H	H	H	H	0
H	H	ch₃	H	CH_:
H	H	ch₃	H	C(CH₃)₂

K benzoylmočovinám patria zlúčeniny vzorca (6) r’

v ktorom

R¹ znamená atóm halogénu,

R² znamená vodíkový atóm alebo atóm halogénu,

R³ znamená vodíkový atóm, atóm halogénu alebo alkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami a

R⁴ znamená atóm halogénu, halogénalkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami a s 1 až 5 atómami halogénu, alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, halogénalkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami a s 1 až 5 atómami halogénu, alkyltioskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, halogénalkyltioskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami a s 1 až 5 atómami halogénu, fenoxyskupinu alebo pyridyloxyskupinu, ktoré môžu byť prípadne substituované atómom halogénu, alkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atómami, halogénalkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atómami a s 1 až 5 atómami halogénu, alkoxyskupinou s 1 až 4 uhlíkovými atómami, halogénalkoxyskupinou s 1 až 4 uhlíkovými atómami a s 1 až 5 uhlíkovými atómami halogénu, alkyltioskupinou s 1 až 4 uhlíkovými atómami alebo halogénalkyltioskupinou s 1 až 4 uhlíkovými atómami a s 1 až 5 atómami halogénu.

Obzvlášť je možné uviesť:

r'

R¹	R?	R⁴
H	Cl	CF,
Cl	Cl	CF,
F	F
H	F	cf₃
H	Cl	scf₃
F	F	scf₃
H	F	scf₃
H	Cl	OCFj
F	F	OCFj
H	F	ocf₃
F	F	°—Cl
F	F	O—CF,
F	F

K triazinom patria zlúčeniny vzorca (7)

NH-R,

Rj-NH

v ktorom

Rt znamená cyklopropylovú skupinu alebo izopropylovú skupinu,

R₂ znamená vodíkový atóm, atóm halogénu, alkylkarbonylovú skupinu s 1 až 12 uhlíkovými atómami, cyklopropylkarbonylovú skupinu, alkylkarbamoylovú skupinu s 1 až 12 uhlíkovými atómami, alkyltiokarbamoylovú skupinu s 1 až 12 uhlíkovými atómami alebo alkenylkarbamoylovú skupinu s 2 až 6 uhlíkovými atómami a

R₃ znamená vodíkový atóm, alkylovú skupinu s 1 až 12 uhlíkovými atómami, cyklopropylovú skupinu, alkenylovú skupinu s 2 až 6 uhlíkovými atómami, alkylkarbamoylovú skupinu s 1 až 12 uhlíkovými atómami, alkylkarbonylovú skupinu s 1 až 12 uhlíkovými atómami, cyklopropylkarbonylovú skupinu, alkyltiokarbamoylovú skupinu s 1 až 12 uhlíkovými atómami alebo alkenylkarbamoylovú skupinu s 2 až 6 uhlíkovými atómami, a ich adičné soli s kyselinami, ktoré sú netoxické pre teplokrvné živočíchy.

Obzvlášť je možné uviesť:

^Rl	1½	Rj
Cyklopropyl	H	H
Cyklopropyl	H	ch₃
Cyklopropyl	H	C,H_S
Cyklopropyl	H	C,H,-n
Cyklopropyl	H	C₄Hg-n
Cyklopropyl	H	C₅H_n-tt
Cyklopropyl	H	C₆H_l3-n
Cyklopropyl	H	Ο,Η,,-ι
Cyklopropyl	H	C_sH_l7-n
Cyklopropyl	H	^l2’^2S'ⁿ
Cyklopropyl	H	CHj-CJ^-n
Cyklopropyl	H	CH₂CH(CH₃)C₂H₅
Cyklopropyl	H	CHjCH-CH,
Cyklopropyl	Cl	C,H_S
Cyklopropyl	Cl	C₆H₁₃-q
Cyklopropyl	Cl	CgHp-n
Cyklopropyl	Cl	C_L2H_2J-n
Cyklopropyl	H	Cyklopropyl
Cyklopropyl	H	coch₃
Cyklopropyl	H	coch₃ hci
Cyklopropyl	^H	coc₂h₅ hci
Cyklopropyl	H	coc₂h₅
Cyklopropyl	H	COC₃H₇-n
Cyklopropyl	H	COC₃H₇-i
Cyklopropyl	H	COC^Hj-t HCI
Cyklopropyl	H	COCA-n
Cyklopropyl	H	COC₆H₁₃-n
Cyklopropyl	H	COCjj-H₂₃-b
Cyklopropyl	COCH₃	COCjHj
Cyklopropyl	COC₃H_t-h	COC_sH„._n
Cyklopropyl	coch₃	COC₃H₇-q
Cyklopropyl	coqHj	COCjH_ra
Cyklopropyl	H	COCyklopropyl
Cyklopropyl	COCyklopropyl	COCyklopropyl
Cyklopropyl	coch₃	coch₃
Izopropyl	H	H
12opropyl	H	COCH₃

Príklad 4

SL-prípravok (vo vode rozpustný koncentrát)

185,0 g Imidaclopridu

5,0 g diizooktylesteru kyseliny nátriumsulfónjantárovej a

76,5 g dimctylsulfoxidu sa primieša do 100 g šampónového prípravku, pozostávajúceho zo

izopcopyl	H	COCjH₇-d
Cyklopropyl	H	CONHCH*
Cyklopropyl	H	CONHC₃H₇-i
Cyklopropyl	C0NHCH₃	CONHCH₃
Cyklopropyl	H	scnhch₃
Cyklopropyl	H	conhch₂ch=ch₂
Cyklopropyl	CONHC^CH-CHj	CONHCH,CH=CH_:
Cyklopropyl	CSNHCH₃	csnhch₃

Obzvlášť je potrebné vyzdvihnúť účinné látky so všeobecným označením Propoxur, Cyfluthrin, Flumethrin, Pyriproxyfen, Methoprene, Diazinon, Amitraz, Fenthion a Levamisol.

Tvarované telieska môžu ďalej obsahovať pre plasty zvyčajné aditíva. Bežné aditíva sú napríklad pigmenty, stabilizátory, klzné látky, mazivá a prostriedky na uľahčenie vyberania z formy.

44,4 % hmotnostných

11,1 % hmotnostných

3,0 % hmotnostných

Marlon AT 50, trietanolamínová soľ alkylbenzén-sulfónových kyselín firmy Húls AG,

Marlon A 350, sodná soľ alkylbenzcnsulfónových kyselín firmy Hiils AG, kondenzačný produkt olejových kyselín a dietanolamínu firmy Húls AG a

41,5 % hmotnostných polyetylénglykol.

Príklady uskutočnenia vynálezu

V nasledujúcich príkladoch sa ako účinná látka používa l-[(6-chlór-3-pyridinyl)metyl]-N-nitro-2-imidazolidínium (Imidacloprid).

Príklad I

SC-prípravok (koncentrát suspenzie)

Príklad 5

Sprejový prípravok

2,0 g Imidacloprid

10,0 g dimetylsulfoxid

35,0 g 2-propanol

53,0 g acetón.

Príklad 6

Prípravok na nalievanie

368 g	Imidacloprid
35 g	blokový polymér z emulgátora, etylénoxidu a propylénoxidu
12g	kondenzát ditolylétersulfonátu a formaldehydu (emulgátor)
3,5 g	vo vode rozpustný polyvinylalkohol
58,0 g	chlorid amonný
116,0 g	močovina
1,2 g 37%	vodná kyselina chlorovodíková
4,6 g	xantánová guma

20,3 g	Imidacloprid
1,8 g	polyvinylalkohol
1,8 g	blokový kopolymér na báze etylénoxidu a propylénoxidu
0,26 g	xantánová guma
9,0 g	glycerol
59,2 g	destilovaná voda.

560,5 g destilovaná voda.

Príklad 2

WP-prípravok (dispergovateľný prášok)

25,0 g	Imidacloprid
1,0 g	diizobutyl-naftalén-Na-sulfonát
1,0 g	diizobutyl-naftalén-Na-sulfonát
10,0 g	n-dodecylbenzylsulfonát vápenatý
12,0 g	alkylarylpolyglykoléter, obsahujúci vysoko
3,0 g	disperznú kyselinu kremičitú kondenzát ditolylétersulfonátu a formalde-
2,0 g	hydu (emulgátor) ®Baysilón-E, silikón obsahujúci odpeňovač
2,0 g	firmy Bayer AG jemne disperzný oxid kremičitý
45,0 g	kaolín.
Príklad 3
SL-prípravok (vo vode rozpustný koncentrát)
18,3 g	Imidacloprid
2,5 g	neutrálny emulgátor na báze alkylarylpo-
3,5 g	lyglykoléteru diizooktylester kyseliny nátriumsulfónjan-
38,4 g	tárovej dimetylsulfoxid
37,5 g	2-propylalkohol.

Príklad 7

Zloženie:

Imidacloprid 10,00g di-n-butyladipát 21,10g dietylhexylftalát 9,10g epoxidovaný olej zo sójových bôbov 2,30g kyselina stearová 0,80g

PVC 56,70g

Výroba:

Homogénna zmes z Imidaclopridu a PVC sa v miešači zmáča zmesou di-n-butyladipátu, dietylhexylftalátu a epoxidovaného oleja zo sójových bôbov. Zmes sa mieša tak dlho, až je homogénna. Pritom podporuje zahriatie, napríklad zvýšením otáčok miešača, natiahnutie zmesi zmäkčovadiel do PVC. Po nasledujúcom homogénnom rozptýlení kyseliny stearovej sa zmes formuje pomocou vstrekovacieho liatia na obojky pre psy.

Príklad 8

Zloženie:

Imidacloprid 10,00g epoxidovaný olej zo sójových bôbov 2,30g kyselina stearová 0,80g acetyltributylcitrát 30,20g

PVC 56,70g

Výroba:

Homogénna zmes z Imidaclopridu a PVC sa v miešači spracuje s epoxidovaným olejom zo sójových bôbov a acetyltributylcitrátom na homogénnu zmes. Pritom podpo12 ruje zahriatie vtiahnutie zmesi zmäkčovadiel do PVC. Po nasledujúcom homogénnom rozptýlení kyseliny stearovej sa zmes formuje zvyčajným spôsobom na obojky pre psy.

Príklad 9

Zloženie:

Imidacloprid 20,00g epoxidovaný olej zo sójových bôbov 2,30g kyselina stearová 0,80g acetyltributylcitrát 30,20g

PVC 56,70g

Výroba: Rovnaká ako v príklade 8.

Príklad 10

Zloženie:

Imidacloprid 7,50g epoxidovaný olej zo sójových bôbov 10,00 g kyselina stearová0,80 g acetyltributylcitrát 15,00g

PVC 66,70g

Výroba: Rovnaká ako v príklade 8.

Príklad 11

Zloženie:

Imidacloprid 10,00g epoxidovaný olej zo sójových bôbov 2,30g kyselina stearová 0,80g triacetín 15,00g

PVC 71,90g

Výroba:

Homogénna zmes z Imidaclopridu a PVC sa v miešači zmieša so zmesou triacetínu a epoxidovaného oleja zo sójových bôbov na homogénnu zmes. Pritom podporuje zahriatie, napríklad zvýšením otáčok miešača, vtiahnutie zmesi zmäkčovadiel do PVC. Po nasledujúcom homogénnom rozptýlení kyseliny stearovej sa zmes formuje na extrudéri na dosky, z ktorých sa vyrážajú medailóny (prívesky na obojky).

Príklad 12 Zloženie: Imidacloprid 5,00 g polyéterblokamid (SPebax) 94,50 g

Výroba:

Účinná látka sa v intenzívnom miešači nanesie na nosič a zmes sa pomocou vstrekovacieho liatia sformuje na obojky pre psy.

Príklad 13

Zloženie:

Imidacloprid 10,00g triglyceridy so stredným reťazcom 15,00g vysoko disperzný oxid kremičitý 0,50g polyéterblokamit (SPebax) 74,50g

Výroba:

Triglyceridy so stredným reťazcom sa v miešači nanesú na homogénnu zmes Imidaclopridu a polyéterblokamidu. Zahrievanie pritom podporuje vtiahnutie triglyceridov do polyéterblokamidu. Na zlepšenie klzných vlastností sa pred vytláčaním homogénne primieša vysoko disperzný oxid kremičitý. Z tejto zmesi sa vytláčajú dosky, z ktorých sa vyrážajú medailóny (prívesky na obojky).

Príklad 14

Zloženie:

Imidacloprid 10,00 g styrén-butylénový blokový kopolymér (®Thermoplast K) 90,00 g

Výroba:

Príklad 15

Zloženie:

Imidacloprid 5,00 g kopolyester (SHytrel) 95,00 g

Výroba:

Zmes sa bežným spôsobom extruduje na obojky pre psy.

Príklad 16

Zloženie:

Imidacloprid 10,00 g polyéterblokamit (SPebax) 90,00 g

Výroba:

Homogénna zmes sa na extrudéri vytláča na dosky, z ktorých sa vyrážajú medailóny (prívesky na obojky).

Príklad 17

Zloženie:

Imidacloprid 10,00g triglyceridy so stredným reťazcom 30,00g vysoko disperzný oxid kremičitý 0,50g polyéterblokamit (SPebax) 59,50g

Výroba: Rovnako ako v príklade 13.

Aplikačné príklady Príklad A ml SC - prípravku podľa príkladu 1 sa ako nalievaci roztok nanesie na plece psa, zamoreného 200 blchami. Pokusné zviera mohlo byť ihneď zbavené dospelých blch. Ošetrenie podľa predloženého vynálezu vedie k 100 % mortalite blch.

Príklad B ml prípravku, opísaného v príklade 1, sa zriedi jedným litrom vody a týmto roztokom sa domokra polejú psy, zamorené blchami. Dosiahnuté výsledky sú uvedené v nasledujúcej tabuľke.

Tabuľka

Časové obdobie dni	Počet blch na psa
neošetrené	ošetrené	/□účinku
1 zamorenie 100 blchami
0 ošetrenie a počítanie	30	0	100
5,8 zamorenie 100 blchami
9 počítanie	56	0	100
15 zamorenie 100 blchami
16 počítanie	76	0	100
19 zamorenie 100 blchami
(neošetrené zvieratá)
zamorenie 250 blchami
(ošetrené zvieratá)
20 počítanie	39	0	100
26 zamorenie 10 blchami
27 počítanie	43	0	100

Príklad C ml roztoku podľa príkladu 1 sa aplikuje na plece psa. Zviera sa po 2 a po 6 dňoch po spracovaní zamorí 200 blchami. Tretí a siedmy deň po spracovaní sa spočítajú blchy, ktoré zostali na psovi. Neboli zistené žiadne živé blchy, účinok teda je 100 %.

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Použitie agonistov a antagonistov nikotínových acetylcholínových receptorov hmyzu na nesystematické potieranie parazitujúceho hmyzu, ako sú blchy, vši alebo muchy, na ľuďoch a zvieratách, pričom ako účinnú látku využívajú jednu alebo viac zlúčenín všeobecného vzorca (I) ^R~\ (Z) c 11

- —

ZN — v ktorom

R znamená vodíkový atóm a prípadne substituované zvyšky zo skupiny zahrnujúcej acylovú skupinu, alkylovú skupinu, arylovú skupinu, aralkylovú skupinu, heteroarylovú skupinu alebo heteroarylalkylovú skupinu, pričom uvedená acylová skupina je formylová, alkylkarbonylová, arylkarbonylová, alkylsulfonylovú, arylsulfonylová alebo (alkyl)-(aryl)-fosforylová skupina;

uvedená alkylová skupina je C_!4-alkylová skupina; uvedená arylová skupina je fenylová skupina;

uvedená aralkylová skupina je fenylmetylová alebo fenyletylová skupina, uvedená heteroarylová skupina je tienylová, furylová, tiazolylová, imidazolylová, pyridylovú alebo benzotiazolylová skupina;

uvedená heteroarylalkylová skupina je heteroarylmetylová alebo heteroaryletylová skupina a uvedené prípadné substituenty sú vybrané zo skupiny zahrnujúcej alkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, alkyltioskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, halogénalkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami a s 1 až 5 atómami halogénu, pričom halogény môžu byť rovnaké alebo rôzne a sú vybrané zo skupiny zahrnujúcej fluór, chlór alebo bróm, hydroxyskupinu, atóm halogénu, kyanoskupinu, nitroskupinu, aminoskupinu, alkylaminovú alebo dialkylaminovú skupinu so vždy 1 až 4 uhlíkovými atómami v alkyle, karboxyskupinu, karbalkoxyskupinu so 2 až 4 uhlíkovými atómami, sulfoskupinu -SO₃H, alkylsulfonylovú skupinu s 1 alebo 2 uhlíkovými atómami, fenylsulfonylovú skupinu, heteroarylaminoskupinu a heteroarylalkylaminoskupinu;

A znamená vodíkový atóm alebo prípadne substituovaný zvyšok zo skupiny zahrnujúcej acylovú skupinu, alkylovú skupinu a arylovú skupinu, ktorých významy sú uvedené pri substituente R, alebo znamená bifunkčnú skupinu, ktorá je spojená so zvyškom Z, čo je prípadne substituovaná alkylénová skupina s 1 až 4 uhlíkovými atómami, pričom významy prípadných substituentov sú uvedené pri substituente R a uvedená alkylénovú skupina môže byť prerušená heteroatómami zo skupiny zahrnujúcej dusík, kyslík a síru, alebo

A a Z môžu spoločne s atómami, na ktoré sú viazané, tvoriť nasýtený alebo nenasýtený päťčlenný alebo šesťčlenný heterocyklický kruh, pričom tento heterocyklický kruh môže obsahovať ďalšie 1 alebo 2 rovnaké alebo rôzne heteroatómy a/alebo heteroskupiny, pričom uvedené heteroatómy sú vybrané zo skupiny zahrnujúcej kyslík, síru alebo dusík a uvedená heteroskupina znamená N-alkylovú skupinu s 1 alebo 2 uhlíkovými atómami;

E znamená nitroskupinu alebo kyanoskupinu;

X znamená zvyšky -CH= alebo =N-, pričom zvyšok -CH= môže byť namiesto s vodíkovým atómom spojený so zvyškom Z,

Z znamená prípadne substituovaný zvyšok zo skupiny zahrnujúcej alkylovú skupinu, skupinu -O-R, skupinu -S-R a skupinu -NRR, pričom R a prípadné substituenty majú uvedený význam a

Z môže okrem uvedeného kruhu spoločne s atómom, na ktorý je viazaný a so zvyškom = C- na mieste X tvoriť i nasýtený alebo nenasýtený päťčlenný alebo šesťčlenný heterocyklický kruh, pričom tento heterocyklický kruh môže obsahovať ďalšie 1 alebo 2 rovnaké alebo rôzne heteroatómy a/alebo heteroskupiny, pričom uvedené heteroatómy sú vybrané zo skupiny zahrnujúcej kyslík, síru alebo dusík a uvedená heteroskupina znamená N-alkylovú skupinu s 1 alebo 2 uhlíkovými atómami.
2. Použitie podľa nároku 1, vyznačujúce sa tým, že sa ako účinné látky použijú zlúčeniny všeobecného vzorca (I) podľa nároku i, pričom

R znamená vodíkový atóm a prípadne substituované zvyšky zo skupiny zahrnujúcej formylovú skupinu, alkylkarbonylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami v alkyle, fenylkarbonylovú skupinu, alkylsulfonylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, fenylsulfonylovú skupinu, alkylfenylfosforylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami v alkyle, alkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, fenylovú skupinu, fenylmetylovú skupinu, fenyletylovú skupinu, heteroarylmetylovú skupinu, heteroaryletylovú skupinu a tienylovú, furylovú, tiazolylovú, imidazolylovú, pyridylovú alebo benzotiazolylovú skupinu ako heteroaryl, pričom uvedené prípadné substituenty sú vybrané zo skupiny zahrnujúcej metylovú, etylovú, n-propylovú, i-propylovú, n-butylovú, i-butylovú a t-butylovú skupinu; metoxylovú, etoxylovú, n-propoxylovú, i-propoxylovú, n-butoxylovú, i-butoxylovú a t-butoxylovú skupinu; metyltioskupinu a etyltioskupinu; halogénalkylovú skupinu s 1 až 2 uhlíkovými atómami a s 1 až 5 rovnakými alebo rôznymi atómami halogénu, pričom halogény môžu byť rovnaké alebo rôzne a sú vybrané zo skupiny zahrnujúcej fluór, chlór alebo bróm; hydroxyskupinu; atóm fluóru, chlóru alebo brómu; kyanoskupinu; nitroskupinu; aminoskupinu; alkylaminovú alebo dialkylaminovú skupinu so vždy 1 až 2 uhlíkovými atómami v alkyle; karboxyskupinu; karbometoxyskupinu a karboetoxyskupinu; sulfoskupinu -SO₃H; metylsulfonylovú skupinu a etylsulfonylovú skupinu; fenylsulfonylovú skupinu; heteroarylaminoskupinu a heteroarylalkylaminoskupinu;

A znamená vodíkový atóm; prípadne substituovaný zvyšok zo skupiny zahrnujúcej alkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami a fenylovú skupinu; alebo znamená prípadne substituovanú alkylénovú skupinu s až 2 uhlíkovými atómami, ktorá je spojená so zvyškom Z, pričom významy prípadných substituentov sú uvedené pri substituente R a uvedená alkylénová skupina môže byť prerušená 1 alebo 2 heteroatómami zo skupiny zahrnujúcej dusík, kyslík a síru; alebo

A a Z môžu spoločne s atómami, na ktoré sú viazané, tvoriť nasýtený alebo nenasýtený päťčlenný alebo šesťčlenný heterocyklický kruh, pričom tento heterocyklický kruh môže obsahovať ďalšie 1 alebo 2 rovnaké alebo rôzne heteroatómy a/alebo heteroskupiny, pričom uvedené heteroatómy sú vybrané zo skupiny zahrnujúcej kyslík, síru alebo dusík a uvedená heteroskupina znamená N-metylovú skupinu;

E znamená nitroskupinu alebo kyanoskupinu;

X znamená zvyšky -CH= alebo =N-;

Z znamená prípadne substituovaný zvyšok zo skupiny zahrnujúcej alkylovú skupinu, skupinu -O-R, skupinu -S-R a skupinu -NRR, pričom R a prípadné substituenty majú uvedený význam.
3. Použitie podľa nároku 1, vyznačujúce sa tým, že sa ako účinné látky použijú zlúčeniny všeobecného vzorca (I) podľa nároku I, pričom

R znamená vodíkový atóm a prípadne substituované zvyšky zo skupiny zahrnujúcej metylovú, etylovú, ipropylovú, s-butylovú, t-butylovú, fenylovú, fenylmetylovú, fenyletylovú, heteroarylmetylovú a heteroaryletylovú skupinu a tienylovú, furylovú, tiazolylovú, imidazolylovú, pyridylovú alebo benzotiazolylovú skupinu ako heteroaryl, pričom uvedené prípadné substituenty sú vybrané zo skupiny zahrnujúcej metylovú, etylovú a metoxylovú skupinu, metyltioskupinu a etyltioskupinu, trifluórmetylovú skupinu; hydroxyskupinu; atóm fluóru, chlóru alebo brómu; kyanoskupinu; nitroskupinu; aminoskupinu; alkylaminovú alebo dialkylaminovú skupinu so vždy 1 až 2 uhlíkovými atómami v alkyle; karboxyskupinu; karbometoxyskupinu a karboetoxyskupinu; sulfoskupinu -SO₃H; metylsulfonylovú skupinu a etylsulfonylovú skupinu; fenylsulfonylovú skupinu; chloropyridylaminoskupinu a chloropyridylmetylaminoskupinu;

A znamená vodíkový atóm alebo prípadne substituovaný zvyšok zo skupiny zahrnujúcej alkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami a fenylovú skupinu; alebo znamená prípadne substituovanú alkylénovú skupinu s až 2 uhlíkovými atómami, ktorá je spojená so zvyškom Z, pričom významy prípadných substituentov sú uvedené pri substituente R a uvedená alkylénová skupina môže byť prerušená 1 heteroatómom zo skupiny zahrnujúcej dusík, kyslík a síru; alebo

A a Z môžu spoločne s atómami, na ktoré sú viazané, tvoriť heterocyklický kruh zo skupiny zahrnujúcej pyrolidin, piperidín, piperazín, hexametylenimín, hexahydro-1,3,5triazín a morfolín, ktoré môžu byť pripadne substituované metylovou skupinou;

E znamená nitroskupinu alebo kyanoskupinu;

X znamená zvyšky -CH= alebo =N-;

Z znamená prípadne substituovaný zvyšok zo skupiny zahrnujúcej alkylovú skupinu, skupinu -O-R, skupinu -S-R a skupinu -NRR, pričom R a prípadné substituenty majú uvedený význam.
4. Použitie podľa nároku 1, vyznačujúce sa tým, že sa ako účinné látky použijú zlúčeniny všeobecného vzorca (I) podľa nároku I, pričom

R znamená prípadne substituované zvyšky zo skupiny zahrnujúci heteroarylmetylovú a heteroaryletylovú skupinu a tienylovú, furylovú, tiazolylovú, imidazolylovú, pyridylovú alebo benzotiazolylovú skupinu ako heteroaryl, pričom uvedené prípadné substituenty sú vybrané zo skupiny zahrnujúcej metylovú, etylovú a metoxylovú skupinu, metyltioskupinu a etyltioskupinu, trifluórmetylovú skupinu; hydroxyskupinu; atóm fluóru, chlóru alebo brómu; kyanoskupinu; nitroskupinu a aminoskupinu;

A znamená vodíkový atóm alebo prípadne substituovanú alkylénovú skupinu s až 2 uhlíkovými atómami, ktorá je spojená so zvyškom Z, pričom významy prípadných substituentov sú uvedené pri substituente R a uvedená alkylénová skupina môže byť prerušená 1 heteroatómom zo skupiny zahrnujúcej dusík, kyslík a síru; alebo

A a Z môžu spoločne s atómami, na ktoré sú viazané, tvoriť nasýtený alebo nenasýtený päťčlenný alebo šesťčlenný heterocyklický kruh, pričom tento heterocyklický kruh môže obsahovať ďalšie 1 alebo 2 rovnaké alebo rôzne hetero atómy a/alebo heteroskupiny, pričom uvedené heteroatómy sú vybrané zo skupiny zahrnujúcej kyslík, síru alebo dusík a uvedená heteroskupina znamená N-alkylovú skupinu s 1 alebo 2 uhlíkovými atómami;

E znamená nitroskupinu alebo kyanoskupinu;

X znamená zvyšky-CH= alebo =N-;

Z znamená prípadne substituovaný zvyšok zo skupiny zahrnujúcej alkylovú skupinu, skupinu -O-R', skupinu -S-R' a skupinu -NRR', pričom R' a prípadné substituenty majú ďalej uvedený význam, pričom

R' znamená vodíkový atóm a prípadne substituované zvyšky zo skupiny zahrnujúcej acylovú skupinu, alkylovú skupinu, arylovú skupinu, aralkylovú skupinu, heteroarylovú skupinu alebo heteroarylalkylovú skupinu, pričom uvedená acylová skupina je formylová, alkylkarbonylová, arylkarbonylová, alkylsulfonylová, arylsulfonylová alebo (alkyl)-(aryl)-fosforylová skupina; uvedená alkylová skupina je C₁₄-alkylová skupina; uvedená arylová skupina je fenylová skupina; uvedená aralkylovú skupina je fenylmetylová alebo fenyletylovú skupina; uvedená heteroarylalkylová skupina je heteroarylmetylovú alebo heteroaryletylovú skupina a heteroarylová skupina je tienylovú, furylovú, tiazolylová, imidazolylovú, pyridylovú alebo benzotiazolylovú skupina a uvedené prípadné substituenty skupiny R' sú vybrané zo skupiny zahrnujúcej metylovú, etylovú, metoxylovú a etoxylovú skupinu, metyltioskupinu a etyltioskupinu; halogénalkylovú skupinu s 1 až 2 uhlíkovými atómami a s 1 až 5 rovnakými alebo rôznymi atómami halogénu, pričom halogény môžu byť rovnaké alebo rôzne a sú vybrané zo skupiny zahrnujúcej fluór, chlór alebo bróm; hydroxyskupinu; atóm fluóru, chlóru alebo brómu; kyanoskupinu; nitroskupinu; aminoskupinu; alkylaminovú alebo dialkylaminovú skupinu so vždy 1 až 2 uhlíkovými atómami v alkyle; karboxyskupinu; karbalkoxyskupinu so 2 až 3 uhlíkovými atómami; sulfoskupinu -SO₃H. alkylsulfonylovú skupinu s 1 alebo 2 uhlíkovými atómami; fenylsulfonylovú skupinu; chloropyridylaminoskupinu a chloropyridylmetylaminoskupinu;
5. Použitie podľa nároku 1, vyznačujúce sa tým, že sa ako účinné látky použijú zlúčeniny všeobecného vzorca (II)

II

X—E v ktorom majú A, Z, X a E v nároku 1 až 4 uvedený význam a n znamená číslo 1 a

Subst. znamená atóm halogénu.
6. Použitie podľa nároku 1, vyznačujúce sa tým, že sa ako účinné látky použijú zlúčeniny všeobecného vzorca (III) _/(A>

(ChL,) — (ĽI),

C v ktorom majú A, Z, X a E v nároku 1 až 4 uvedený význam a n znamená číslo 1 a

Subst. znamená atóm halogénu.
7. Použitie podľa nároku 1, vyznačujúce sa tým, že agonisty alebo antagonisty nikotínových acetylcholínových receptorov hmyzu sú vybrané zo zlúčenín všeobecných vzorcov (II) a (III)

S NH ll CH I (II).

NO, (10).

v ktorých subst. znamená vodíkový atóm alebo atóm halogénu;

A znamená vodíkový atóm alebo prípadne substituovanú alkylovú skupinu s 1 až 2 uhlíkovými atómami; alebo ako bifunkčnú skupinu prípadne substituovanú alkylénovú skupinu s 1 až 2 uhlíkovými atómami, pričom táto alkylénová skupina môže byť prerušená heteroatómom zo skupiny zahrnujúcej dusík, kyslík a síru;

A a Z môžu spoločne s atómami, na ktoré sú viazané, tvoriť nasýtený alebo nenasýtený päťčlenný alebo šesťčlenný heterocyklický kruh, pričom tento heterocyklický kruh môže obsahovať ďalšie 1 alebo 2 rovnaké alebo rôzne heteroatómy a/alebo heteroskupiny, pričom uvedené heteroatómy sú vybrané zo skupiny zahrnujúcej kyslík, síru alebo dusík a uvedená heteroskupina znamená N-alkylovú skupinu s 1 alebo 2 uhlíkovými atómami;

E znamená elektróny priťahujúce nitroskupinu alebo kyanoskupinu;

X znamená zvyšky -CH= alebo =N- a

Z znamená alkylovú skupinu s 1 až 2 uhlíkovými atómami alebo skupinu - NRR, pričom R znamená vodíkový atóm alebo alkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami a uvedené prípadné substituenty vo zvyšku A a A a Z sú vybrané zo skupiny zahrnujúcej alkylovú skupinu s 1 až 2 uhlíkovými atómami, alkoxyskupinu s 1 až 2 uhlíkovými atómami, alkyltioskupinu s 1 až 2 uhlíkovými atómami, halogénalkylovú skupinu s 1 až 2 uhlíkovými atómami a s 1 až 5 atómami halogénu, pričom halogén môže byť rovnaký alebo rôzny a znamená atóm fluóru alebo chlóru; hydroxyskupinu, atóm fluóru, chlóru alebo brómu; kyanoskupinu; nitroskupinu; aminoskupinu alebo alkylaminoskupinu alebo dialkyaminoskupinu so vždy 1 až 2 uhlíkovými atómami v alkyle.
8. Použitie podľa nároku 1, vyznačujúce sa tým, že sa ako účinná látka použije jedna alebo viac nasledujúcich zlúčenín ch,

CH,N ^G—X^y-CEj-H-C-CH,CH,

IIy

CN

HO,
9. Použitie podľa nároku 1, vyznačujúce sa tým, že sa ako účinná látka použije Imidacloprid = 1 -[(6-chlór-3-pyridinyl)metyl]-N-nitro-2-imidazolidinimín.
10. Prostriedok na nesystematické potieranie parazitického hmyzu na ľuďoch a zvieratách, vyznačujúci sa tým, že obsahuje účinné látky podľa niektorého z nárokov 1 až 9.
11. Tvarové telesá na nesystematické potieranie parazitického hmyzu na zvieratách, vyznačujúce sa tým, že obsahujú účinné látky podľa niektorého z nárokov 1 až 9.