HU218342B - Substituted triazolinones, producing thereof, compositions containing them and agricultural process - Google Patents

Substituted triazolinones, producing thereof, compositions containing them and agricultural process Download PDF

Info

Publication number
HU218342B
HU218342B HU9400324A HU9400324A HU218342B HU 218342 B HU218342 B HU 218342B HU 9400324 A HU9400324 A HU 9400324A HU 9400324 A HU9400324 A HU 9400324A HU 218342 B HU218342 B HU 218342B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
optionally
substituted
group
alkyl
Prior art date
Application number
HU9400324A
Other languages
English (en)
Other versions
HU9400324D0 (en
HUT72173A (en
Inventor
Dollinger Markus Dr
Findeisen Kurt Dr
Haas Wilhelm Dr
Karl-Heinz Linker
Santel Hans-Joachim Dr
Schallner Otto Dr
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed filed Critical
Publication of HU9400324D0 publication Critical patent/HU9400324D0/hu
Publication of HUT72173A publication Critical patent/HUT72173A/hu
Publication of HU218342B publication Critical patent/HU218342B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C07C255/49—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
    • C07C255/50—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton to carbon atoms of non-condensed six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C311/00—Amides of sulfonic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfo groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C311/01—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C311/02—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton
    • C07C311/08—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton having the nitrogen atom of at least one of the sulfonamide groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C07D249/10—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D249/12—Oxygen or sulfur atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links

Abstract

A találmány új, (I) általános képletű triazolinonszárma- zékokravonatkozik. Az (I) általános képletben R1 jelentése R6 képletű csoportR2 jelentése hidrogénatom, aminocsoport, –R6 vagy –OR6 általánosképletű csoport, R3 jelentése halogénatom, R4 jelentése hidrogénatom,–R6 vagy –SO2R6 képletű csoport, vagy alkálifémion, vagy adott esetbenalkilcsoporttal szubsztituált ammóniumkation, R5 jelentése –R6általános képletű csoport, vagy alkilcsoportonként dialkil-amino-csoport, X oxigénatomot vagy kénatomot jelent, és R6 jelentése adottesetben halogénatommal vagy alkoxikarbonil-csoporttal szubsztituáltalkilcsoport, alkenilcsoport, cikloalkilcsoport, adott esetbenalkilcsoporttal vagy 3-metil-1,2,4-oxadiazol-5-il-csoporttalszubsztituált fenil- csoport, benzilcsoport, adott esetbenhalogénatommal szubsztituált tienilcsoport vagy N-acetil-amino-1,3,4--tiadiazol-2-il-csoport. A vegyületek herbicid hatásúak. ŕ

Description

A találmány új, szubsztituált triazolinonszármazékokra, előállításukra kidolgozott több eljárásra, valamint herbicidkénti alkalmazásukra vonatkozik.
Ismert, hogy bizonyos szubsztituált ,triazolinonszármazékok, például a 3-metil-4-propargil-l-(2,5-difluor-4-ciano-fenil)-l,2,4-triazolin-5-on, herbicid tulajdonsággal rendelkeznek (vesd össze: DE 38 39 480).
Ezeknek az ismert vegyületeknek a herbicid hatása, főleg szívós gyomnövényekkel szemben, továbbá kultúrnövényekre nézve az elviselhetőségük nem minden alkalmazási területen teljesen kielégítő.
Új, (I) általános képletü triazolinonszármazékokat találtunk - az (I) általános képletben R1 jelentése R6 képletü csoport,
R2 jelentése hidrogénatom, aminocsoport, -R6 vagy
-OR6 általános képletü csoport,
R3 jelentése halogénatom,
R4 jelentése hidrogénatom, -R6 vagy -SO2R6 képletü csoport, vagy alkálifémion, vagy adott esetben 1-16 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált ammóniumkation,
R5 jelentése -R6 általános képletü csoport, vagy alkilcsoportonként 1-4 szénatomot tartalmazó dialkilamino-csoport,
X oxigénatomot vagy kénatomot jelent, és R6 jelentése adott esetben halogénatommal vagy
1-6 szénatomos alkoxi-karbonil-csoporttal szubsztituált 1-8 szénatomos alkilcsoport, 2-8 szénatomos alkenilcsoport, 3-7 szénatomos cikloalkilcsoport, adott esetben 1-6 szénatomos alkilcsoporttal vagy 3metil-l,2,4-oxadiazol-5-il-csoporttal szubsztituált fenilcsoport, benzilcsoport, adott esetben halogénatommal szubsztituált tienilcsoport vagy N-acetil-amino1,3,4-tiadiazol-2-il-csoport.
Az (I) általános képletü vegyületek a szubsztituensek függvényében geometriai és/vagy optikai izomerek vagy különböző összetételű izomerelegyek alakjában lehetnek jelen, és a találmány mind a tiszta izomerekre, mind az izomerelegyekre is kiterjed.
Azt találtuk továbbá, hogy az új, (I) általános képletű szubsztituált triazolinonszármazékokat - az (I) általános képletben a szubsztituensek jelentése a fenti úgy állíthatjuk elő, hogy
a) egy (IV) általános képletü szubsztituált triazolinonszármazékot - a (IV) általános képletben R1, R2, R3 és X jelentése a fenti, míg Hal2 halogénatomot jelent - egy (V) általános képletü szulfonamiddal - az (V) általános képletben R4 és R5 jelentése a fenti adott esetben hígítószer jelenlétében és adott esetben segédanyag jelenlétében reagáltatunk, vagy
b) egy (Ic) általános képletü szubsztituált triazolinonszármazékot - az (Ic) általános képletben R1, R3, R4, R5 és X jelentése a fenti - egy (VII) általános képletü alkilezőszerrel - a (VII) általános képletben R4_I jelentése alkil-, alkenil-, alkinil-, halogénalkil-, halogénalkenil-, alkoxialkil- vagy adott esetben szubsztituált cikloalkilcsoport és E2 jelentése elektronszívó kilépőcsoport, adott esetben hígítószer jelenlétében és adott esetben segédanyag jelenlétében reagáltatunk, vagy
c) egy (VIII) általános képletü szubsztituált triazolinonszármazékot - a (VIII) általános képletben R1, R3, R4, R5 és X jelentése a fenti - egy (IX) általános képletű szulfonsavhalogeniddel - a (IX) általános képletben R5 jelentése a fenti, míg Hal3 halogénatomot jelent adott esetben hígítószer és adott esetben segédanyag jelenlétében reagáltatunk.
Végül azt találtuk, hogy az új, (I) általános képletü triazolinonszármazékok herbicid tulajdonságokkal rendelkeznek.
Meglepő módon a találmány szerinti szubsztituált triazolinonszármazékok problémás gyomnövényekkel szemben sokkal jobb herbicid hatást fejtenek ki, mint a technika állásából ismert szubsztituált triazolinonszármazékok, például a szerkezetileg és hatástanilag közel álló 3-metil-4-propargil-l-(2,5-difluor-4-ciano-fenil)1.2.4- triazolin-5-on, emellett a haszonnövények jobban viselik el a vegyületeket.
Ha kiindulási anyagként például l-(4-ciano-2,5-difluor-fenil)-4-metil-3-(trifluor-metil)-l,2,4-triazolin-5ont és N-metil-metánszulfonsavamidot alkalmazunk, az a) eljárás szerinti reakciót az A) reakcióvázlattal írhatjuk le.
Amennyiben kiindulási anyagként például l-[4ciano-2-fluor-5-(N-metil-metánszulfonamido)-fenil]-3(trifluor-metil)-(4H)-l,2,4-triazolin-5-ont és jód-metánt alkalmazunk, a találmány szerinti b) eljárást a csatolt B) reakcióvázlattal ismertethetjük.
Végül, amennyiben kiindulási anyagként l-(4-ciano-2-fluor-5-metil-amino-fenil)-4-metil-3-trifluor-metil-l,2,4-triazolin-5-ont és metánszulfonsav-kloridot alkalmazunk, a találmány szerinti eljárás c) változatát a csatolt C) reakcióvázlattal szemléltethetjük.
Az a) eljáráshoz kiindulási anyagként szükséges szubsztituált triazolinonszármazékokat a (IV) általános képlet általánosan definiálja. E képletben R1, R2, R3 és X előnyös jelentése a találmány szerinti (I) általános képletü vegyületekkel kapcsolatban már előnyösnek, illetve különösen előnyösnek mondottal egyezik. Hal2 jelentése előnyösen fluor-, klór- vagy brómatom, különösen előnyösen fluor- vagy klóratom.
A (IV) általános képletü szubsztituált triazolinonszármazékok még nem ismertek, de saját, még nyilvánosságra nem került szabadalmi bejelenéseink tárgyát képezik, előállításuk is e szabadalmi bejelentésekben foglaltatik. A (IV) általános képletü vegyületeket úgy állíthatjuk elő, hogy egy (II) általános képletü 1Htriazolinont - a (II) általános képletben R1, R2 és X jelentése a fenti - egy (X) általános képletü 2-halogénbenzonitrillel - a (X) általános képletben Hal1 és R3 jelentése a fenti és Hal2 jelentése halogénatom - adott esetben hígítószer jelenlétében és adott esetben segédanyag, például kálium-karbonát jelenlétében -20 °C és + 120 °C közötti hőmérsékleteten reagáltatunk.
A (II) általános képletü lH-triazolinonok ismertek, illetve ismert eljáráshoz analóg eljárással állíthatók elő (EP 399 294, US 4 477 459, DE 27 16 707, US 3 780 052, J. Med. Chem. 14, 335-338 /1971/; DE 20 29 375). Csupán a 4-amino-3-(trifluor-metil)-lH1.2.4- triazolin-5-on még nem ismert. E vegyületet úgy ál2
HU 218 342 Β líthatjuk elő, hogy hidrazin-hidrátot először difenilkarbonáttal, majd trifluor-ecetsavval reagáltatunk -20 °C és +200 °C közötti hőmérsékleten (lásd előállítási példák).
Az a) eljárás második kiindulási anyaga, a szulfonamidokat az (V) általános képlet általánosan leírja. Az (V) általános képletben R4 és R5 előnyös jelentése az (I) általános képletű vegyületekkel kapcsolatban már előnyösnek, illetve különösen előnyösnek mondott jelentéssel egyezik.
Az (V) általános képletű vegyületek a szerves kémiában általánosan ismert vegyületek.
A (VI) általános képletű alkilezőszerek a szerves kémiában általánosan ismert vegyületek.
A találmány szerinti b) eljárás megvalósításához kiindulási anyagként szükséges szubsztituált triazolinonokat az (Ic) képlet definiálja. Az (Ic) általános képletben R1, R2, R3, R4, R5 és X előnyös, illetve különösen előnyös jelentése az (I) általános képletű vegyületekkel kapcsolatban már előnyösnek, illetve különösen előnyösnek mondott jelentéssel egyezik.
Az (Ic) általános képletű vegyületek találmány szerinti vegyületek, és a találmány szerinti a) eljárással állíthatók elő.
A találmány szerinti b) eljárás foganatosításához kiindulási anyagként szükséges alkilezőszereket a (VII) képlet általánosan definiálja. A (VII) általános képletben R4_1 előnyös, illetve különösen előnyös jelentése az (I) általános képletű vegyületekkel kapcsolatosan már előnyösnek, illetve különösen előnyösnek mondott jelentéssel egyezik, kivéve az adott esetben szubsztituált arilcsoportokat. E2 előnyösen az alkilezőszerek esetén szokásos kilépőcsoportot jelent, mint például halogénatom, főleg klór-, bróm- vagy jódatom, vagy adott esetben szubsztituált alkil-szulfonil-oxi-, alkoxi-szulfonil-oxi- vagy aril-szulfonil-oxi-csoport, különösen metánszulfonil-oxi-, trifluor-metánszulfoniloxi-, metoxi-szulfonil-oxi-, etoxi-szulfonil-oxi- vagy ptoluol-szulfonil-oxi-csoport.
A (VII) általános képletű alkilezőszerek a szerves kémiában általánosan ismert vegyületek.
A találmány szerinti c) eljárás megvalósításához kiindulási anyagként szükséges szubsztituált triazolinonokat a (VIII) képlet definiálja. A (VIII) általános képletben R1, R2, R3, R4 és X előnyös, illetve különösen előnyös jelentése az (I) általános képletű vegyületekkel kapcsolatban már előnyösnek, illetve különösen előnyösnek mondott jelentéssel egyezik.
A (VIII) általános képletű szubsztituált triazolinonszármazékok még nem ismertek, saját, még nem publikált szabadalmi bejelentésünk tárgyát képezik, és az ott leírt eljárásokkal állíthatók elő például oly módon, hogy egy (IV) általános képletű szubsztituált triazolinonszármazékot, mely képletében R1, R2, R3 és X jelentése a fenti, míg Hal2 jelentése halogénatom, egy (XI) általános képletű aminnal - a (XI) általános képletben R4 jelentése a fenti - adott esetben hígítószer, így acetonitril jelenlétében és adott esetben segédanyag, például kálium-karbonát jelenlétében -20 °C és +120 °C közötti hőmérsékleteten reagáltatunk.
A (XI) általános képletű aminok a szerves kémiában ismert vegyületek.
A találmány szerinti c) eljárás foganatosításához kiindulási anyagként szükséges szulfonsav-halogenideket a (IX) képlet általánosan definiálja. A (IX) általános képletben R5 előnyös jelentése, illetve különösen előnyös jelentése az (I) általános képletű vegyületekkel kapcsolatban már előnyösnek, illetve különösen előnyösnek mondott jelentéssel egyezik. Hal3 előnyösen fluor-, klór- vagy brómatomot, különösen előnyösen klór- vagy brómatomot jelent.
A (IX) általános képletű szulfonsav-kloridok a szerves kémiában ismert vegyületek.
A találmány szerinti b) eljárás során hígítószerként közömbös szerves oldószereket alkalmazhatunk. Oldószerként előnyösen az a) eljárás kapcsán már felsoroltak valamelyikét alkalmazzuk.
A találmány szerinti a) eljárást előnyösen alkalmas reakció-segédanyag jelenlétében foganatosítjuk. Segédanyagként a szokásos szervetlen és szerves bázisok jönnek számításba. Idetartoznak például az alkáliföldfémés alkálifém-hidroxidok, így nátrium-hidroxid, kalcium-hidroxid, kálium-hidroxid vagy ammónium-hidroxid is, alkálifém-karbonátok, például nátrium-karbonát, kálium-karbonát, kálium-hidrogén-karbonát, nátrium-hidrogén-karbonát vagy ammónium-karbonát, alkálifém- és alkálifoldfém-acetátok, például nátriumacetát, kálium-acetát, kalcium-acetát vagy ammóniumacetát, valamint tercier aminok, például trimetil-amin, trietil-amin, tributil-amin, Ν,Ν-dimetil-anibn, piridin, piperidin, N-metil-piperidin, N,N-dimetil-amino-piridin, diazabiciklooktán (DABCO), diazabiciklo-nonén (DBN) vagy diazabiciklo-undecén (DBU).
A találmány szerinti a) eljárás során 1 mól (IV) általános képletű triazolinonra 1,0-3,0 mól, előnyösen 1,0-1,5 mól (V) általános képletű szulfonamidot és adott esetben 1,0-3,0 mól, előnyösen 1,0-1,5 mól bázist számítunk. A reakcióelegy feldolgozása és a termék elkülönítése a szokásos módon történik (vesd össze az előállítási példákkal is).
A találmány szerinti b) eljárás során hígítószerként közömbös szerves oldószert alkalmazhatunk. Idetartoznak előnyösen alifás, aliciklusos vagy aromás, adott esetben halogénezett szénhidrogének, például benzin, benzol, toluol, xilol, klór-benzol, diklór-benzol, petroléter, hexán, ciklohexán, diklór-metán, kloroform vagy szén-tetraklorid; éterek, így dietil-éter, diizopropil-éter, dioxán, tetrahidrofurán vagy etilénglikol-dimetil- vagy dietil-éter; ketonok, így aceton, butanon vagy metilizobutil-keton; nihilek, például acetonitril, propionitril vagy benzonitril, amidok, például N,N-dimetil-formamid, Ν,Ν-dimetil-acetamid, N-metil-formanilid, N-metil-pirrolidon vagy hexametil-foszforsav-triamid, vagy észterek, például metil-acetát és etil-acetát, vagy szulfoxidok, például dimetil-szulfoxid.
A b) eljárást adott esetben kétfázisú rendszerben, például víz/toluol- vagy víz/diklór-metán rendszerben is megvalósítható, adott esetben alkalmas fázistranszfer-katalizátor, például tetrabutil-ammónium-jodid, tetrabutil-ammónium-bromid, tetrabutil-ammónium-klorid, tributil-me3
HU 218 342 Β til-foszfónium-bromid, trimetil-C13/C15-alkil-ammónium-klorid, trimetil-C [ 3/C15-alkil-ammónium-bromid, dibenzil-dimetil-ammónium-metilszulfát, dimetilC12/C14-alkil-benzil-ammónium-klorid, dimetil-C j 2/C14alkil-benzil-ammónium-bromid, tetrabutil-ammóniumhidroxid, trietil-benzil-ammónium-klorid, metil-trioktilammónium-klorid, trimetil-benzil-ammónium-klorid, 15-korona-5, 18-korona-6 vagy trisz[2-(2-metoxi-etoxi)etil]-amin.
A találmány szerinti b) eljárást előnyösen alkalmas reakció-segédanyag jelenlétében valósítjuk meg. Segédanyag gyanánt a szokásos szervetlen és szerves bázisokat alkalmazhatjuk. Idetartoznak például alkáliföldfémvagy alkálifém-hidridek, -hidroxidok, -amidok, -alkoholátok, -acetátok, -karbonátok vagy -hidrogén-karbonátok, így például nátrium-hidrid, nátrium-amid, nátriummetilát, nátrium-etilát, kálium-tercbutilát, nátrium-hidroxid, kálium-hidroxid, ammónium-hidroxid, nátriumacetát, kálium-acetát, kalcium-acetát, ammónium-acetát, nátrium-karbonát, kálium-karbonát, kálium-hidrogén-karbonát, nátrium-hidrogén-karbonát vagy ammónium-karbonát, valamint tercier aminok, például trimetil-amin, trietil-amin, tributil-amin, N,N-dimetil-anilin, piridin, N-metil-piridin, N,N-dimetil-amino-piridin, diazabiciklooktán (DABCO), diazabiciklo-nonén (DBN) vagy diazabiciklo-undecén (DBU).
A b) eljárás során a reakció-hőmérsékletet széles tartományon belül változtathatjuk. Általában -20 °C és + 150 °C közötti, előnyösen 0 °C és +120 °C közötti hőmérsékleten végezzük a reagáltatást. A találmány szerinti b) eljárást általában légköri nyomáson valósítjuk meg, bár lehetséges a reagáltatást emelt vagy csökkentett nyomáson is elvégezni.
A találmány szerinti b) eljárás során 1 mól (Ic) általános képletű szubsztituált triazolinonra 1,0-3,0 mól, előnyösen 1,0-2,0 mól (VII) általános képletű alkilezószert és adott esetben 1,0-3,0 mól, előnyösen 1,0-2,0 mól bázist számítunk.
Mindkét esetben a reagáltatás menete, a feldolgozás és a termék elkülönítése a szokásos módon történik.
A találmány szerinti c) eljárás során hígítószerként közömbös szerves oldószert alkalmazunk. Idetartoznak előnyösen alifás, aliciklusos vagy aromás, adott esetben halogénezett szénhidrogének, például benzin, benzol, toluol, xilol, klór-benzol, diklór-benzol, petroléter, hexán, ciklohexán, diklór-metán, kloroform vagy szén-tetraklorid; éterek, így dietil-éter, diizopropil-éter, dioxán, tetrahidrofurán vagy etilénglikol-dimetil- vagy -dietil-éter; ketonok, így aceton, butanon vagy metilizobutil-keton; nitrilek, például acetonitril, propionitril vagy benzonitril, amidok, például Ν,Ν-dimetil-formamid, Ν,Ν-dimetil-acetamid, N-metil-formanilid, N-metil-pirrolidon vagy hexametil-foszforsav-triamid, vagy észterek, például metil-acetát és etil-acetát.
A találmány szerinti c) eljárást előnyösen alkalmas reakció-segédanyag jelenlétében valósítjuk meg. Segédanyagként a szokásos szervetlen és szerves bázisok jönnek számításba. Idetartoznak például az alkáliföldfémés alkálifém-hidroxidok, így nátrium-hidroxid, kalciumhidroxid, kálium-hidroxid vagy ammónium-hidroxid is, alkálifém-karbonátok, például nátrium-karbonát, kálium-karbonát, kálium-hidrogén-karbonát, nátrium-hidrogén-karbonát vagy ammónium-karbonát, alkálifémés alkáliföldfém-acetátok, például nátrium-acetát, kálium-acetát, kalcium-acetát vagy ammónium-acetát, valamint tercier aminok, például trimetil-amin, trietilamin, tributil-amin, Ν,Ν-dimetil-anilin, piridin, piperidin, N-metil-piperidin, Ν,Ν-dimetil-amino-piridin, diazabiciklooktán (DABCO), diazabiciklononén (DBN) vagy diazabiciklo-undecén (DBU).
A találmány szerinti c) eljárás során a reakció-hőmérsékletet széles tartományon belül változtathatjuk. Általában 0 °C és +180 °C közötti, előnyösen +20 °C és +120 °C. közötti hőmérsékleten végezzük a reagáltatást. A találmány szerinti c) eljárást általában légköri nyomáson valósítjuk meg, bár lehetséges a reagáltatást emelt vagy csökkentett nyomáson is elvégezni.
A találmány szerinti c) eljárás során 1 mól (VIII) általános képletű szubsztituált triazolinonra 1,0-3,0 mól, előnyösen 1,0-1,5 mól (IX) általános képletű szulfonsav-kloridot és adott esetben 1,0-3,0 mól, előnyösen 1,0-1,5 mól bázist számítunk. A reakcióelegy feldolgozása és a termék elkülönítése a szokásos módon történik.
Az (I) általános képletű végtermékek tisztítása a szokásos eljárásokkal, például oszlopkromatográfiásan vagy átkristályosítással történik.
A vegyületek azonosítására az olvadáspontot, vagy - nem kristályosítható vegyületek esetén - a protonmagrezonanciás színképet HH-NMR) adjuk meg.
A találmány szerinti hatóanyagok levélhullajtó vagy kiszárítószerként, a növények föld feletti részeket sorvasztó szerként és főleg gyomirtó szerként alkalmazhatók. Gyomnövényeken a legtágabb értelemben minden növényt értünk, amely olyan helyen nő, ahol nemkívánatos. Lényegében a felhasználási mennyiségtől függ, hogy a találmány szerinti hatóanyagok totál vagy szelektív herbicidként hatnak.
A találmány szerinti hatóanyagokat például az alábbi növények esetén alkalmazhatjuk.
Kétszikű gyomok az alábbi nemzetségekből:
Sinapsis, Lepidium, Gallium, Stellaria, Matricaria, Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Urtica, Senecio, Amaranthus, Portulaca, Xanthium, Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Carduus, Sonchus, Solanum, Rorippa, Rotala, Lindemia, Lamium, Veronica, Abutilon, Emex, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea, Trifolium, Ranunculus, Taraxacum.
Kétszikű haszonnövények:
Gossypium, Glycine, Béta, Daucus, Phaseolus, Pistim, Solanum, Linum, Ipomea, Vicia, Nicotiana, Lycopersicon, Arachis, Brassica, Lactuca, Cucumis, Cucurbita.
Egyszikű gyomok az alábbi nemzetségekből:
Echinocbloa, Setaria, Panicum, Digitaria, Phleum, Poa, Festuca, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Avena, Cyperus, Sorghum, Agropyron, Cynodon, Monochoria, Fimbristylis, Saggitaria, Eleocharis, Scirpum, Paspalum, Ischaemum, Sphenoclea, Dactylocteniurn, Agrostis, Alopecurus, Apera.
HU 218 342 Β
Egyszikű haszonnövények:
Oryza, Zea, Triticum, Hordeum, Avena, Secale, Sorghum, Panicum, Saccharum, Ananas, Asparagus, Allium.
A találmány szerinti hatóanyagok alkalmazása azonban nem a felsorolt növényekre korlátozódik, hanem egyéb növényekre is kiteljed.
Koncentrációjuktól függően az új vegyületek például vasúti létesítmények mellett, síneken, utakon, tereken lévő gyomok totális kiirtására, vagy pedig évelő kultúrák, például erdő, díszfa-, gyümölcsfa-, szőlő-, citrus-, dió-, banán-, kávé-, tea-, gumi-, olajpálma-, kakaó-, bogyó- vagy komlóültetvények esetén szelektív gyomirtó szerként alkalmazhatók.
A találmány szerinti vegyületek különösen előnyösen a kétszikű gyomok irtására használhatók fel.
A hatóanyagok mindenkori fizikai és/vagy kémiai sajátságaiktól függően a szokásos szerformákká (készítményekké) alakíthatók. Ilyen készítmények például az oldatok, emulziók, szuszpenziók, porok, habok, paszták, granulátumok (szemcsézett készítmények), aeroszolok, hatóanyaggal impregnált természetes és szintetikus hatóanyagok, polimer anyagokkal készült mikrokapszulák és vetőmagbevonat-masszák; valamint az éghető anyagokkal készült készítmények, például füstképző patronok, dobozok, spirálok; továbbá az úgynevezett ULV (Ultra-Low-Volume) típusú, hidegen vagy melegen alkalmazható, ködképző készítmények.
A készítményeket önmagában ismert módon állítjuk elő, például úgy, hogy a hatóanyagokat vivőanyagokkal, tehát folyékony oldószerekkel, nyomás alatt lévő cseppfolyós gázokkal és/vagy szilárd hordozóanyagokkal összekeverjük, amikor is adott esetben felületaktív anyagokat, azaz emulgeálószereket és/vagy diszpergálószereket és/vagy habképző anyagokat is adhatunk az elegyhez. Amennyiben vivőanyagként vizet használunk fel, segédoldószer gyanánt szerves oldószereket is alkalmazhatunk. Folyékony oldószerként lényegében az alábbiak jönnek szóba: aromás vegyületek, így xilol, toluol vagy alkil-naftalinok, klórozott aromás vagy klórozott alifás szénhidrogének, így klór-benzol, klóretilén vagy metilén-klorid, alifás szénhidrogének, így ciklohexán vagy paraffinok, például ásványolaj-frakciók, továbbá alkoholok, így butanol vagy glikol, valamint azok éterei és észterei, ketonok, például aceton, metil-etil-keton, metil-izobutil-keton vagy ciklohexanon, erősen poláris oldószerek, így dimetil-formamid, dimetil-szulfoxid és víz. Cseppfolyós gáznemű hordozóanyagokon itt olyan anyagok értendők, amelyek például aeroszol-hajtógázok, így halogénezett szénhidrogének, bután, propán, nitrogén és szén-dioxid. Szilárd hordozóanyagokként természetes kőzetlisztek, így kaolin, agyagföld, talkum, kréta, kvarc, attapulgit, vagy nagy diszperzitású kovasav, alumínium-oxid és szilikátok kerülnek felhasználásra. Granulátumok szilárd hordozóiként aprított és frakcionált természetes kőzetek, így kaiéit, márvány, horzsakő, szepiolít, dolomit, továbbá szervetlen és szerves lisztekből készült granulátumok, valamint szerves anyagokból, így furészporból, kókuszdióhéjból, kukoricacsutkából és dohányszárból készült granulátumok alkalmazhatók. Emulgeálószerként és/vagy habképző anyagként nemionos és anionos emulgeátorokat, így poli(oxi-etilén)-zsírsav-étereket, poli(oxi-etilén)-zsíralkohol-étereket, például alkil-aril-poliglikolétert, alkil-szulfonátokat, alkil-szulfátokat, aril-szulfonátokat és fehérjehidrolizátumokat, diszpergálószerként pedig lignint, szulfitszennylúgokat és metil-cellulózt alkalmazhatunk.
A találmány szerinti készítmények a tapadást elősegítő anyagokat, így karboxi-metil-cellulózt, természetes és szintetikus, por alakú, szemcsés vagy latexszerű polimereket, például gumiarábikumot, poli(vinil-alkobol)-t; poli(vinil-acetát)-ot tartalmazhatnak.
A találmány szerinti készítmények továbbá színezőanyagokat, így szervetlen pigmenteket, például vas-oxidot, titán-oxidot, ferrociánkéket és szerves színezékeket, így alizarin-, azo-fém-ftálocianin-színezékeket, továbbá nyomtápanyagokat, így a vas, mangán, bőr, réz, kobalt, molibdén és cink sóit tartalmazhatják.
A készítmények (szerformák) általában 0,1-95 tömeg%, előnyösen 0,5-90 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak.
A találmány szerinti vegyületek önmagukban vagy készítmények alakjában, és ismert herbicid hatóanyagokkal együtt is alkalmazhatók, akár kiszerelt készítmény, akár tankkeverék formájában.
A kombinációk ismert herbicid hatóanyagokat tartalmaznak. Példaként az alábbiakat soroljuk fel: anilidek, például diflufenicán és propanil; aril-karbonsavak, például diklór-pikolinsav, dikamba és piklorám; aril-oxi-alkánsavak, például 2,4 D, 2,4 DB, 2,4 DP, fluroxipir, MCPA, MCPP és triklopir; aril-oxi-fenoxialkánsav-észterek, így például diklofop-metil, fenoxaprop-etil, fluazifop-butil, haloxifop-metil és quizalofop-etil; azinonok, például kloridazon és norflurazon; karbamátok, például klórprofam, dezmedifam, fenmedifam és profam; klór-acetanilidek, például alaklór, acetoklór, butaklór, metazaklór, metolaklór, pretilaklór és propaklór; dinitro-anilinek, például oryzalin, pendimetalin és trifluralin; difenil-éterek, például acifluorfen, bifenox, fluoroglikofen, fomesafen, halosafen, laktofen és oxifluorfen; karbamidok, például klórtoluron, diuron, fluometuron, izoproturon, linuron és metabenztiazuron; hidroxil-aminok, például alloxidim, kletodim, cikloxidim, setoxidim és tralkoxidim; imidazolinonok, például imazetapir, imazametabenz, imazapir és imazaquin; nitrilek, például bromoxinil, diklobenil és ioxinil; oxi-acetamidok, például mefenacet; szulfonil-karbamidok, például amidoszulfuron, benszulfuron-metil, klórimuron-etil, klór-szulfuron, cinoszulturon, metszulfuron-metil, nikoszulfuron, primi-szulturon, pirazoszulfuron-etil, tifenszulfuron-metil, triaszulfuron és tribenuron-metil, tiol-karbamátok, például butiláte, cikloáte, dialláte, EPTC, eszprokarb, molináte, pro-szulfokarb, tiobenkarb és trialláte; triazinok, például atrazin, cianazin, simazin, szimetrin, terbutime és terbutilazin; triazinonok, például hexazinon, metamitron és metribuzin; egyéb, például aminotriazol, benfurezát, beutazón, cinmetilin, klomazon, klopiralid, difenzoquat, ditiopir, etofumezát, fluoroklórdion, glifozinát, glifo5
HU 218 342 Β zát, izoxaben, piridát, quinklorak, quinmerak, szulfozát és tridifán.
Más hatásirányú ismert hatóanyagokkal, így fiingicid, inszekticid, akaricid, nematocid hatású anyagokkal, a madarakat elriasztó anyagokkal, tápanyagokkal és a talaj szerkezetet javító anyagokkal szintén kombinálhatok a találmány szerinti vegyületek.
A vegyületek önmagukban, készítményeik alakjában vagy az azokból hígítással készített alkalmazási formák alakjában alkalmazhatók. Felhasználási formák például: felhasználásra kész oldat, szuszpenzió, emulzió, por, paszta és granulátum. Az alkalmazás a szokásos módon történik, azaz például öntözéssel, permetezéssel, szórással stb.
A találmány szerinti hatóanyagok mind kikelés előtt, mind kikelés után alkalmazhatók, vagy vetés előtt a talajba bedolgozhatóak.
A felhasználási mennyiség széles tartományon belül variálható, lényegében a kívánt hatástól függ, és általában 0,01 és 10 kg/ha közötti, előnyösen 0,05 és 5 kg/ha közötti.
A találmány szerinti hatóanyagok előállítását és alkalmazását az alábbi példákkal szemléltetjük.
Előállítási példák
1. példa a) eljárás
1,52 g (0,005 mól) l-(4-ciano-2,5-difluor-fenil)-4metil-3-(trifluor-metil)-l,2,4-triazolin-5-on és 0,48 g (0,005 mól) metánszulfonsavamid 50 ml dimetil-szulfoxiddal készített oldatához szobahőmérsékleten 0,83 g (0,006 mól) kálium-karbonátot adunk, és a reakcióelegyet 12 órán át 120 °C-on tartjuk. Feldolgozás céljára a lehűlt elegyet vízre öntjük, híg sósavval pH 2-re savanyítjuk, és diklór-metánnal többszörösen extraháljuk. Az egyesített szerves fázisokat nátrium-szulfáttal szárítjuk, majd vákuumban bepároljuk. A maradékot kovasavgélen kromatografáljuk (futtatóelegy: diklór-metán/metanol 20:1).
0,55 g (az elméleti hozam 28%-a) (1) képletü l-(4ciano-2-fluor-5-/metil-szulfonil-amino/-fenil)-4-metil-3trifluor-metil-1,2,4-triazolin-5-ont kapunk, amely 67 °Con olvad.
A kiindulási anyagok előállítása
IV-1. példa
6,3 g (0,034 mól) 4-metil-3-(trifluor-metil)-l,2,4triazolin-5-on (US 3 780 052) és 5,4 g (0,034 mól) 2,4,5trifluor-benzonitril (EP 191 181) 150 ml dimetil-szul10 foxiddal készített oldatához szobahőmérsékleten 5,8 g (0,042 mól) kálium-karbonátot adunk, majd a reakcióelegyet 14 órán át 100 °C-on tartjuk. Feldolgozás céljára a lehűlt elegyet vízre öntjük, híg sósavval pH 2-re savanyítjuk, és diklór-metánnal többszörösen extraháljuk. Az egyesített szerves fázisokat nátrium-szulfáttal szárítjuk, majd vákuumban bepároljuk. A maradékot kovasavgélen kromatografáljuk (futtatószer: diklór-metán).
6,2 g (az elméleti hozam 60 %-a) (IV-1) képletü 1(4-ciano-2,5-difluor-fenil)-4-metil-3-(trifluor-metil)20 l,2,4-triazolin-5-ont kapunk, amely 74 °C-on olvad. X-l. példa
250 g (4,31 mól) kálium-fluorid 400 ml desztillált tetrametilénszulfonnal készített elegyéhez keverés köz25 ben, szobahőmérsékleten 220 g (1,06 mól) 2,4,5triklór-benzonitrilt (EP 441 004) adunk, és a reakcióelegyet 195-200 °C-on 10 órán át keverjük. Feldolgozás céljára az elegyet lehűtjük, 500 ml vízzel hígítjuk és az elegyet vízgőzdesztillálásnak vetjük alá. A szerves részt diklór-metánban oldjuk, nátrium-szulfáttal szárítjuk, vákuumban betöményítjük, majd desztilláljuk.
108 g (az elméleti hozam 58%-a) 2,4-difluor-5-klórbenzonitrolt kapunk. Forráspont: 105-107 °C/3000 Pa, olvadáspont: 48-50 °C.
Megfelelő módon és az előállítással kapcsolatos általános ismertetés alapján az alábbi (I) általános képleté triazolinonszármazékokat állítjuk elő.
(Az 'H-NMR-színképeket deuterokloroformban (CDC13) vettük fel, tetrametil-szilánt (TMS) alkalmaz40 va belső etalonként. A kémiai eltolódást d-értékként adjuk meg ppm-ben.)
8X&BM
PÓXda
R3 rislkai R4 r5 állandó
F H 11-C4H9 Op. 128°C
HU 218 342 Β
Táblázat (folytatás)
1 : R R \/ Γ \ Példa x 1 R3 R4 R5 Pliikai állandó
ai&na
Op. 81¾ θΡ. 155'C
F H 11-C4H9
HjC. NH,
Op. 69 C HJC\ zOCH, p H CőHs
Op. 193C
ÍT~ N\
H,C. OCH, p H CHj
-N
Op. 178 C
F H C2H5 1 H-NMR*)
U-1,48,
3,2-3,2:
3,9-3,98
F..C
C-H,
F H CH3 /
1 H-NMR*) 3.15; 3,9-3,
7,5-7,55
HU 218 342 Β
R1 R‘ Táblázat (folytatás)
Példa >4 x rislkai
1 R3 R4 R5 állandó
as&na •H-NMR':
1.15-1,25;
2,95-3,05;
3,17,7,6
II
AH,
F CH3 CH3
OP·. 128 C
Cl H CH3
Op. lll C
F.c,
CH n'.Ao
F H CH3 \ /°^
F H CH3 1 H-NMR*);
3,19; 4,47-4,5; 7.52-7,55
Fp 87 C
Op. 180C
HU 218 342 Β
I
Táblázat (folytatás)
Példa asáaa
R3 R4 Rs
Plilkai állandó
CH,
F H CH3
F H CH3
F?
F H CH3
F,CX
CA
-N
H
NH-CO-CH.
F H n-CgH^
F H 11-C4H9
F H CH3
NH.
X
°P- 169-170 C Op· 203-204 C
Op. 159C
OP- >250θ
Op. 78-79 C
Op. Ill-ll2t op. 149C
Op. 117-119 C
HU 218 342 Β
Táblázat (folytatás) as&aa
Példa
R3 R4 R5 risikal
Állandó HiC\ Η H CH3
Op. 210C F»c\ ,CH> F H C2H5
V~N\ FA ,chj F H CóHj
-N
1.45; 2,18
3,25; 3,5; 7,23 7,52; 8,01
Op.79C Fic\ Λ”» F H CH3
-N
Op.>250C // H»c\ ,NH3 Cl H CH3
-N
Op. 97V:
FA F C9H5 CH3 ü
Op. 131-133 C
Í-C3H7 iH-NMR*); 1,38-1,45; 3.93.97; 7,38-7,42
HU 218 342 Β
Példa siiaa
Táblázat (folytatás)
I
F»«
CjHs
ΪΓ V |X<
R3 R4 Rs
/Λ
C2H5 risikai állandó
3.90-3,98; 6.95; 7,45-7.50 Op· 104106°C
F C2H5 C2H5
Sirup
C2H5 1 H-NMR 2.95-3,05 3,15-3.25; 7,92-7.95
C2H5 Op._>260eC
C2H5 Op.58-60°C
C2Hs Op. 63-64°C
CH, Op.
137139°C
35: 8. példa szerinti vegyület trietil-ammónium-sója 36: 8. példa szerinti vegyüld káliumsója 37: 8. példa szerinti vegyület izopropil-ammónium-sója 38:8. példa szerinti vegyület ammóniumsója
HC 218 342 B
Táblázat (folytatás)
I
CHF.
,CH>
R3 R4 R5
CHF, CH, F H
K kAs
FjC, /-A F H c2Hs
Pliikai állandó
Op. 131133°C
C2H5 °P- 157159°C c2h5
Í-C3H7
C2H5
F,C\ ,C,Hj F SO2CH3 C2H5 -N Ní Ao
N υ
F,C-CF CH, F H
CHF—CF CH. F h
N,
CF, CH, \—N '·' \ N' Z^s N * c2h5 c2h5 °p- 178180’C °P:„ 184185 C
Op. 126128t
Op. 166168fc °% ‘51153 C
Op. 170172Ϊ
Η H CH3 Op. 165 C
HU 218 342 Β
Táblázat (folytatás)
Példa asina
I
R3 R4 R5
Pialkai állandó
CH3
Í-C3H7 nC3H7
C2H5 ch3 ch3 viasz
Op. 34fc
Op. 108 C θρ· 52Ϊ:
Op·. 190C
Op. ’73t
CH, / 3
N
Xs
Cl H
CH3
N
C6H5
Op. I58°C viasz
HU 218 342 B
Táblázat (folytatás)
R3 R4 R5
Pisikai állandó
F H
1-C3H7 Op. 27°C n-C3H7 OP· 291
CF,
CH, / 3
C2H5
Op. I76t
F C2H5 C2H5
Op. 144 C
Ν X.
N
CH2-CgH5 op. 111 C
CH2-C6H5 OP-Köt
CF CH,
TÁo
F CH3
CH3 Op. 34t
F CH3
C2H5 op· 43 C
HU 218 342 Β
Táblázat (folytatás)
Példa ssána
Vi
k.A*x
CHF, CH, 2\ / 3
-N N'A°
CHF, rNx
Y Ao
Ν υ
R3 R4 R5
C2H5
Fizikai állandó
Op. 100c /CHí Cl H C2H5 Op. 63 C
CHF, CH, ’\ / 3 VNV
Nx
CHF CH,
Ν υ
CHF, •N ci H n-C4H9 olaj
Cl H n-C8H|7 olaj /CHj Cl H CH3 °P- 96-98 ή \Αθ
HjC
-NH
CF, C,H, 3\ /25
V-N
A Xo
Ν υ
CHF,
CjH. ‘\ /25
V-N \
N,
N 5
CH3 viasz
F C2H5 C2H5 'H-NMR*);
CH3
3.20-3,28, 3.S0-3.88; 3,90-3,98 Op. 192194 C
HU 218 342 Β
Példa axána Táblázat (folytatás) Piaikai állandó
R1 R' Ví SA* 1 R3 R4 R5
73 CF zCH3 rNv N' As N 5 I F H X) Op.47°C
74 1 CHF cys nx A>0 N υ 1 F H CH3 °P- .211213°C
75 1 CHF—CF. CH, 1 F H C2H5 °P- 129- 131°C
76 1 CF, CH, H' A 1 F CH3 C2H5 °p. i3loC
77 1 CF, CH, ví 1+ Aq N 1 F H A Op. 48°C
78 í CF,CH,0 CH, 3 2 < / ? Vn; “A 1 F H ch3 Op. 144°C
79 1 F^H CH, A j F SO2CH3 ch3 °Ρ·261 263°C
80 f2ch zch, \λθ F SO2CH3 C2H5 QP. 196 198°C
81 | F2CH C2H5 rn N. As N 5 F SO2CH3 ch3 °P- 195. 197°C
HU 218 342 B
Táblázat (folytatás)
7islkai
R3 R4 R5 állandó
SO2CH3 C2H5 °P- 2022O4°C
SO2C2H5 C2H5 °P- 132134°C
CH3 C2H5 OP· 109111°C
Í-C3H7 C2H5 °P- 137139°C
CH2COOC2H<i C2H5 Op; 122 124°C
H C2H5 °P’.16OSO2CH3 CH3
162°C
Op. 168°C
SO7CH3 C2H5 °p- 171 173°C
HU 218 342 Β
90. példa
A b) eljárás szerinti reagáltatás
4,97 g (10 mmol) l-(4-ciano-2-fluor-5-/etilszulfonil-amino/-fenil)-4-etil-3-trifluor-metil-1,2,4triazolin-5-on 50 ml acetonitrillel készített elegyéhez 5 szobahőmérsékleten (25 °C-on) adagonként 0,5 g (12 mmol) nátrium-hidridet adunk. Az elegyet a megadott hőmérsékleten 30 percen át keverjük, utána 2,84 g (20 mmol) metil-jodidot adagolunk, majd a reakcióelegyet visszafolyató hőmérsékleten 4 órán át ke- 10 verjük. A lehűlt reakcióelegyet vákuumban betöményítjük, a maradékot vízzel elkeverjük, tömény sósavval pH 2-re savanyítjuk és diklór-metánnal többszörösen extraháljuk. Az egyesített szerves fázisokat vízmentes nátrium-szulfáttal szárítjuk és vákuum- 15 bán bepároljuk. A maradékot izopropanolból átkristályosítjuk.
2,62 g (az elméleti hozam 68%-a) l-[4-ciano-2fluor-5-(N-(etil-szulfonil)-N-metil-amino)-fenil]-4etil-3-(trifluor-metil)-l,2,4-triazolin-5-ont kapunk. Ol- 20 vadáspont: 109-111 °C.
91. példa
A c) eljárás szerinti reagáltatás
3.3 g (8 mmol) l-[4-ciano-2-fluor-5-(etil-szulfonilamino)-fenil]-4-etil-3-(trifluor-metil)-1,2,4-triazolin-5on és 1,62 g (16 mmol) trietil-amin 50 ml acetonitrillel készített elegyéhez szobahőmérsékleten (25 °C-on) 1,8 g (16 mmol) metánszulfonil-kloridot adunk, és az elegyet szobahőmérsékleten 12 órán át keverjük. A lehűlt reakcióelegyet vákuumban betöményítjük, a maradékot vízzel elkeverjük, tömény sósavval pH 2-re savanyítjuk, és diklór-metánnal többszörösen extraháljuk. Az egyesített szerves fázisokat vízmentes nátriumszulfáttal szárítjuk és vákuumban bepároljuk. Az olajos maradékot ciklohexán és etil-acetát 1:1 térfogatarányú elegyével összekeveijük, mire megszilárdul.
3.4 g (az elméleti hozam 87,6%-a) l-[4-ciano-2fluor-5-(N-(etil-szulfonil)-N-metilszulfonil-amino)fenil]-4-etil-3-(trifluor-metil)-1,2,4-triazolin-5-ont kapunk. Olvadáspont: 166-168 °C.
A fenti példák szerint az alábbi vegyületeket állítjuk elő:
Példa száma R\ xr2 Ii ΐ N'n^x 1 R3 R4 Rs Fizikai Ι állandók 1
92. HA__ Ii 7 N'nA l F H C2H5 o.p.l60-162°C
93. F’\_„-'A ii-* Ν. N O 1 F S02CH3 ch3 ö-p.l68eC
94. F!CV^ch‘ Ν' N^S 1 F so,ch3 c2h5 ö-p.l71-173°C
95. CW.-CF,'. li—? N',^O F H ch3 o.p.l90-192°C
HU 218 342 Β
Táblázat (folytatás)
Példa száma R\_ fi ? ν'νΛχ 1 R3 R4 R5 Fizikai állandók
96. CHFfCF,__.CH, 11 L nA F ch3 ch3 o.p.l82-184°C
1 97' CHFj-CF,^_ .CH, 11 , * F S02C33 c,h5 ap.l49-151°C
98. Fa »T*0 1 F H “•CjHp o.p.ll2eC
99. A 1 F H n-C4H9 op,151’C
100. 2^S_nch’ íTa N O 1 F H CJÍj Q.p.lSS’C
101. ύα N„ A> N O 1 F H -< o..p.I8t°C Ι
102. N„ A N^O 1 F H qHj o.p.208eC r
103. C'\_ ^CH, fi 1 Nx A N O 1 F H C,Hj o.p.203°C
HU 218 342 Β
Táblázat (folytatás)
I Példa száma R\ /R2 Yx í'U'X 1 R? R4 Rs Fizikai állandók
104. CHF’\- N. xU N O 1 F ch3 C2H5 1H-NMR*: 6=1.50-1.55; 3.40; 3.55; 6.55; 7.55-7.60; 7.88-7.90
I 105. CHF’\— N„ xX N^O 1 F SOj-CjHj c2h5 &p.l61°C
106. CF’\_N--C2H5 Χλ0 1 F H cf2ch, o.p.l57-158°C
107 CF’\_n-cA' N> xU N^O 1 F H N(CH3)j o.p.l53-155°C
108.. CHVf“' N O 1 F H i-C3H7 op.l82-184eC
109. OHFj. c H %—nCjHí %Ao 1 F H í-C3H7 oop.l69-170°C
110. CHFx CH \—n-ch> XAo 1 F H CF2CH3 o.p.l64-166eC
HU 218 342 Β
Táblázat (folytatás)
Példa száma R,\ N'A 1 R3 R4 R5 t Fizikai állandók
111. CHj=CH-S Z M* Ίγ~ϊ ν. N^O 1 F H CA o.p.l30-132°C
112. CF,CHl0 /CK3 n N^O 1 F H CA O.p.200-202°C
113. CF, z“> Άο 1 F CA CA 1H-NMR*; 5=1.06, 1.29, 3.20-3.40, 3.71, 7.99, 8.30
114. CF ,0», V? Ά 1 F n-CA ch3 ö.p.l32°C
115. Me z Me γ-? n',Ao 1 F H ch3 o .p.200°C
116. Vv ν'νΛο 1 F H CA o.p.l73°C
HU 218 342 Β
Táblázat (folytatás)
I Példa száma R\_ ii ? N'n^x 1 R3 R4 Rs Fizikai állandók
117. CF. xCH3 NA 1 F SO3CH3 GHj o.p.l26’C |
1 118 * CF,. ,CH> V-v 1 F SOjCft CA o.p.l23eC
I 119, -CA XC’H’ Ví ν'νΛο 1 F H C2H5 o.p,112°C
120. C«H,K Z** VX N O 1 F H CA o.p.l68’C
121. »-cAx Z^ y-? “-„A 1 F H CA o.p.l04eC
122. vr N. Λ N^O 1 F H CA 3H-NMR*: 6=08-1.0, 1.29, 2.04, 3.21, 3.81, 7.68, 8.08
HU 218 342 Β
Táblázat (folytatás)
Példa 1 száma R\_ /R2 N'n^x I R3 R4 R5 Fizikai állandók
123. ^3Η /«Λ ΪΑ N^O I F H ’H-NMR*: 6=0.99, 1.30 1.44, 1.66, 2.64, I 3.21, 4.25, 7.70, 1 8.09 - I
124. CHj v-“k η-Λο I F H o.pl28°C —
125. z45*”» Vi •Λ» I F H CjHj ’H-NMR*: | 6=0.91, 1.2-1.7, B 2.65,3.21, I 3.6-3.7,7.71, I 8.10 I
1126 cf3x_ zch3 'Ás I F SO2CH3 c2h5 o.p,197eC
127. CF ZCH, V- ¥ N. >s. N S I F SOjCjHj o.p.223°C
128. CH, /-CsRt Ίϊ-í ν-Λο I F H CjHj ’H-NMR*: 6=0.90, 1.29, 1.64, 2.30, 3.21, 3.61, 7.71, 8.11
129. CHj Z C3H5 η-N SÁo I F H C2H5 ’H-NMR*: 6=1.22, 1.30, 2.32, 3.21, 3.69, 7.71,8.11
HU 218 342 Β
Táblázat (folytatás)
Példa száma R\_ /R2 ii 7 A 1 R3 RJ R5 Fizikai állandók
130. A0 n'A> 1 F H CA o.p,198°C
I 131 CH,. /ΆΗ7 V-i N'A 1 F H CA o p.201’C
I 132 · ZClHs ν~ΐ ν'νΛο 1 F H C,HS o.p,117°C
133. I 134. n-C,H7 Ίι-? N'N^O 1 F H C2H5 ’H-NMR*: 6=0.9, 1.0, 1.3, 1.7, 2.65, 3.2, 3.6, 7.7, 8.1
V'’ A 1 F H CA o.p,115°C
135. z ch3 Υ-γ Νχ A. Ν^Ο 1 F H ca 6=1.2, 1.3, 2.55, 2.65, 3.2, 7.7, 8.1
HU 218 342 Β
Táblázat (folytatás)
1 Példa száma R\ ‘ .R2 Ya 1 R3 R4 R5 Fizikai állandók
IB6. 1 13). «Λ Z CH> V? n'n^o 1 F H QHj ’H-NMR*: δ-Ι.2-1.4, 3.05, 3.1-3.3, 7.7, 8.1
CF, /H, li í ν'Λο 1 F H —<1 ° p.34°C
138. CF,. /“Η, Ya N O 1 F H o .p.58°C
139. CF»\ zH li V· 1 F H CA o .p.lOO’C
140. CF, /CH, ií 7 N'nA> 1 F H N(CH,)j o .p.lóS’C
141. CF, Z CH, S'A 1 F H N(CH^ o.p.l56°C
HU 218 342 Β
Táblázat (folytatás)
Példa száma R\_ A fi Ϊ Ν'Λχ 1 R3 R* R5 Fizikai állandók
142. %_,CH> Ά 1 F SO,C3H7 ’H-NMR·*: δ—1.1. 1.5,3.5, 3.6-3.8, 7.65, 7.90
143. «X /CH3 V1? N. As N O 1 F ch3 o .p,138°C
144. <*, ZCH, ii-1 N'/o 1 F so2ch3 CHjCHjCHjÜ. ’H-NMR*: 5=2.0, 2.65, 3.65, 3.75, 8.15, 8.45
145. CF, /CH, V“7 N. As N ^O 1 F K® C,H5 ’H-NMR*: 5=1.15, 2.7, 3.35, 7.4-7.5
146. CF, /CK η ? νΆ 1 F Na® C2H5 ’H-NMR*: 5=1.15, 2.7, 3.35, 7.4-7.5
147. CF, /CH, y- ΐ N. Aj. Ν O 1 F © HN(Cjy, C2H5 ’H-NMR*: 5=1.15, 2.75, 3.1, 3.35, 7.45, 755
148. CF, /CH, ii ? N'n^o 1 F so,c^ n-CgHj7 ’H-NMR·: 5=0.85, 1.2-1.5, 8.4, SAJ
HU 218 342 Β
Táblázat (folytatás)
Példa β száma 1 R3 R4 R5 Fizikai állandók
149. CF3X V? N'n^o 1 F so2ch3 n-C4Hg ’H-NMR.*: 6=0.9, 1.45, 1.85, 3.4, 3.6, 3.75, 8.1, 8.45
150. CF3\ 1 σ H c2h5 o.p.3U°C
151. Cf\ ZCH3 Ii ΐ νΆο 1 F H CHjCHj- OC2Hj ’H-NMR··; 6=1.05, 3.3-3.5, 3.75, 7.2, 7.7
152. CF,. ZCH, li~? NA 1 F CjHj ’H-NMR··: 6=1.0, 1.55, 2.0, 3.5, 3.6-3.8, 7.65, 7.9
153. CF3 /«3 V? N. A N O 1 F H CTjCHj- OCHj ’H-NMR*: 6=3.3-3.4, 3.7, 7.7, 8.05, 3.2
154. CF.\ Λ Ví νΆ 1 F H ch2cf3 o.p.63*C
HU 218 342 Β
Táblázat (folytatás)
Példa száma R’\ Ví A 1 R3 R4 R5 Fizikai állandók
155. CF3\ Χ™’ Ν'Λ 1 F so2ch2ch2 ch2ci CH2CH2- CH2C1 o.p.55eC
156. CF, /CH, N. xk. N^O 1 F H pH2CH2- CHjCl ’H-NMR·: 5=2.2, 3.3-3.5, 3.75, 7.75, 8.20
157. CH, /NH, li Ϊ nA 1 Cl H n-C^Hg °.p.!09eC
* oldószer: DMSO-d6 ** oldószer: CDClj
*) kémiai eltolódás S ppm-ben felvéve CDCl3-ban, tetramctil-szilánt alkalmazva belső etalonként
I 2
Példa száma R> R2 X R3 R4 R5 Fizikai állandók
158. cf3 ch3 0 Cl H ch3 op. 311 °C
159. cf3 ch3 o F -SO2-CH2-CH2-CH2-C1 CH2-CH2-CH2C1 op. 55 °C
160. cf3 ch3 o F -SO2 n C8H|7 CHj
161. cf3 ch3 0 F -SO2 n-C4H9 ch3
162. cf3 ch3 o F -SO2-n-C3H7 ch3 op. 138 °C
163. cf3 ch3 0 F SO2CH3 ch2-ch2-ch2-ci
164. cf3 ch3 s F H -N(CH3)2 op. 156 °C
HU 218 342 Β
Táblázat (folytatás)
Példa száma R1 R2 X R3 R4 R5 Fizikai állandók
155. CF3 CHj 0 F -SO2 n-CjH7 -c2h5
166. CF3 CHj 0 F -so2-ch3 c2h5 op. 126 °C
167. CF3 CHj O F -so2 c2h5 -c2h5 op. 123 °C
168. CF3 CHj O F -SO2C2H5 n-C4H9
169. cf2-chf2 CHj O F -so2-c2h5 CHj op. 149-151 °C
170. chf2 CHj O F -so2-c2h5 C2H5 op. 161 °C
Az alábbi alkalmazási példában összehasonlító anyagként a 38 39 480 számú német szabadalmi leírásból ismert (A) képletű 3-metil-4-propargil-l-(2,5-difluor-4-ciano-fenil)-1,2,4-triazolin-5-ont alkalmazzuk. A (B), (C) és (D) képletű összehasonlító hatóanyagok az EP 370 332 leírásból ismertek. A találmány szerinti vegyületeket a táblázatokban szubsztituenseik jelentésével jellemezzük.
A) példa
Kikelés előtti alkalmazás Oldószer: 5 tömegrész aceton Emulgeátor: 1 tömegrész alkil-aril-poliglikol-éter
Alkalmas hatóanyag-készítmény előállítására 1 tömegrész hatóanyagot összekeverünk a megadott mennyiségű oldószerrel és a megadott mennyiségű emulgeátorral, és a koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
A tesztnövények magvait normál talajba vetjük, és 24 óra elteltével a hatóanyag-készítménnyel öntözzük.
Ennek során az egy felületi egységre jutó hatóanyagmennyiséget célszerűen állandó értéken tartjuk. A készítmény hatóanyag-tartalma nem játszik szerepet, csak a felületegységre jutó felhasználási mennyiség a döntő. Három hét elteltével a károsodást felmérjük, és a kezeletlen kontrolihoz viszonyítva százalékban fejezzük ki. A 0% azt jelenti, hogy hatás nincs, az állapot a kontroliéval azonos. 100% a teljes pusztulást jelenti.
A technika állásához viszonyítva a fenti tesztben például a 3. és 8. előállítási példa szerinti vegyület hatása határozottan kedvezőbb volt. Nehezen irtható gyomok (például Abuthilon, Cassia, Chenopodium, Galinsoga, Matricaria és Portulaca) ellen a hatás 80-100% volt 250-500 g/ha felhasználási mennyiség mellett, míg a 3 839 480 számú német szabadalmi leírásból ismert (A) képletű vegyületnek 500 g/ha felhasználási mennyiség mellett alig volt hatása, csupán Galinsoga esetén volt 70%-os és Matricaria esetén 20%-os herbicid hatása.
1. táblázat Üvegházi kísérletek
Hatóanyag g/ha Búza Kukorica Szója Abuthilon Ipomea Sinapis
(B) 4000 0 10 0 0 30 0
(C) 4000 0 0 0 30 0 70
(D) 4000 0 0 0 0 0 0
r>=chf2, r2=c2h5, R3=F, R4=H, r5=c2h5, x=s 125 0 0 0 100 60 80
R'=CHF2, R2=CHj, R3=F, R4=H, R5=í-CjH7, x=s 125 0 0 0 100 100 60
R‘=CHF2, R2=C2H5, R3=F, R4=H, R5=CHj, x=s 125 0 0 0 100 100 100
R’=CF3, R2=CHj, R3=F, R4=H, R5=CHj, X=F 125 0 0 0 100 95 -
R'=CFj, R2=CHj, R3=C1, R4=H, R5=CHj, x=o 500 0 0 0 90 70 -
R‘=CHj, R2=CHF2, R3=C1, R4=H, r5=c2h5, x=o 125 - 0 0 100 100 -
HU 218 342 Β
2. táblázat
Hatóanyag g/ha Búza Cyperus Setaria Abuthilon Ipomea Sinapis
(B) 4000 0 10 0 0 20 0
(C) 4000 0 70 50 30 0 70
(D) 4000 0 - 0 0 0 0
Találmány szerint 125 0 0 0 100 60 80
R‘=CHF2, R2=CH3 r3=F, r4=ch3, r5=-so2-ch3,x=s 125 - 100 80 100 80 100
3. táblázat
Kikelés előtti kezelés üvegházban
Hatóanyag g/ha Búza Kukorica Szója Setaria Abuthilon Ipomea Sinapis
(B) 4000 0 10 0 0 0 20 0
(C) 4000 0 0 0 50 30 0 70
(D) 4000 0 0 0 0 0 0
R1=CF3> r2=c2h5, R3=F, r4=c2h5, r5=-so2-c2h5,x=o 125 0 0 0 90 100 50 100
r'=chf2, r2=ch3, R3=F, r4=ch3, R5= so2-c5 h5,x=o 125 0 0 0 95 100 - 95
R'=CF3, R2=CF3, R3=F, r4=c2h„ R5= SO,C2H5, x=o 125 10 - 10 80 100 60 80
R'=CF3, R2=CH3, R3=F, R4=H, R5=-N(CH3)2, x=s 125 0 10 0 - 100 100 90
4. táblázat
Hatóanyag g/ha Búza Kukorica Cyperus Setaria Abuthilon Ipomea Sinapis
(B) 4000 0 10 0 0 0 20 0
(C) 4000 0 0 70 50 30 0 70
(D) 4000 0 0 - 0 0 0 0
R1=CF3, r2=c2h„ R3=F, R4=H, R5= C2H5jX=O 250 0 10 - 70 100 - 100
ri=chf2, r2=ch3, r3=f, r4=h, R5= CH3,X=O 125 0 0 100 60 100 - -
R'=CHF2, R2=CHj, R3=F, R4=H, R5=CHj, x=s 125 0 0 90 50 100 100 -
r»=chf2, r2=ch3, r3=f, r4=h, R5=CjH5, x=s 250 0 10 80 90 100 100 80
R'=CF„ R2=CH3, R3=F, R4=H, R5=C2H5, x=o 250 0 0 70 50 100 80 70
R!=CF3, R2=CH3, R3=F, R4=H, r5=c2h5, x=s 250 0 0 70 50 100 80 70

Claims (4)

SZABADALMI IGÉNYPONTOK
1-6 szénatomos alkoxi-karbonil-csoporttal szubsztituált 1-8 szénatomos alkilcsoport, 2-8 szénatomos alkenilcsoport, 3-7 szénatomos cikloalkilcsoport, adott esetben 1-6 szénatomos alkilcsoporttal vagy 3-metil-l,2,4-oxadiazol-5-il-csoporttal szubsztituált fenilcsoport, benzilcsoport, adott esetben halogénatommal szubsztituált tienilcsoport vagy Nacetil-amino-l,3,4-tiadiazol-2-il-csoport, azzaljellemezve, hogy
a) egy (IV) általános képletű szubsztituált triazolinonszármazékot - a (IV) általános képletben R1, R2, R3 és X jelentése a fenti, míg Hal2 halogénatomot jelent
- egy (V) általános képletű szulfonamiddal - az (V) általános képletben R4 és R5 jelentése a fenti adott esetben hígítószer jelenlétében és adott esetben segédanyag jelenlétében reagáltatunk, vagy
b) egy (lc) általános képletű szubsztituált triazolinonszármazékot - az (lc) általános képletben R1, R3, R4, R5 és X jelentése a fenti - egy (VII) általános képletű alkilezőszerrel - a (VII) általános képletben R4 1 jelentése alkil-, alkenil-, alkinil-, halogén-alkil-, halogénalkenil-, alkoxi-alkil- vagy adott esetben szubsztituált cikloalkilcsoport és E2 jelentése elektronszívó kilépőcsoport, adott esetben hígítószer jelenlétében és adott esetben segédanyag jelenlétében reagáltatunk, vagy
c) egy (VIII) általános képletű szubsztituált triazolinonszármazékot - a (VIII) általános képletben R1, R3, R4, R5 és X jelentése a fenti - egy (IX) általános képletű szulfonsav-halogeniddel - a (IX) általános képletben R5 jelentése a fenti, míg Hal3 halogénatomot jelent
- adott esetben hígítószer és adott esetben segédanyag jelenlétében reagáltatunk.
1-6 szénatomos alkoxi-karbonil-csoporttal szubsztituált 1-8 szénatomos alkilcsoport, 2-8 szénatomos alkenilcsoport, 3-7 szénatomos cikloalkilcsoport, adott esetben 1-6 szénatomos alkilcsoporttal vagy 3metil-l,2,4-oxadiazol-5-il-csoporttal szubsztituált fenilcsoport, benzilcsoport, adott esetben halogénatommal szubsztituált tienilcsoport vagy N-acetil-amino1,3,4-tiadiazol-2-il-csoport.
1. Szubsztituált, (I) általános képletű triazolinonszármazékok, amelyek képletében
R1 jelentése R6 képletű csoport,
R2 jelentése hidrogénatom, aminocsoport, -R6 vagy -OR6 általános képletű csoport,
R3 jelentése halogénatom,
R4 jelentése hidrogénatom, -R6 vagy -SO2R6 képletű csoport, vagy alkálifémion, vagy adott esetben 1-16 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált ammóniumkation,
R5 jelentése -R6 általános képletű csoport, vagy alkilcsoportonként 1-4 szénatomot tartalmazó dialkilamino-csoport,
X oxigénatomot vagy kénatomot jelent, és R6 jelentése adott esetben halogénatommal vagy
2. Eljárás az (I) általános képletű új, szubsztituált triazolinonszármazékok előállítására - az (I) általános képletben
R1 jelentése R6 képletű csoport,
R2 jelentése hidrogénatom, aminocsoport, -R6 vagy
-OR6 általános képletű csoport,
R3 jelentése halogénatom,
R4 jelentése hidrogénatom, -R6 vagy -SO2R6 képletű csoport, vagy alkálifémion, vagy adott esetben 1-16 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált ammóniumkation,
R5 jelentése -R6 általános képletű csoport vagy alkilcsoportonként 1-4 szénatomot tartalmazó dialkilamino-csoport,
X oxigénatomot vagy kénatomot jelent, és R6 jelentése adott esetben halogénatommal vagy
3. Herbicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként legalább egy, 1. igénypont szerinti (I) általános képletű triazolinonszármazékot tartalmaz 0,1-95 tömeg% mennyiségben, szokásosan alkalmazott segédanyagok mellett.
4. Eljárás nemkívánatos növények irtására, azzal jellemezve, hogy a 2-3. igénypontok bármelyike szerinti (I) általános képletű triazolinonszármazékokat tartalmazó készítményt 0,01-10 kg/ha, előnyösen 0,05-5 kg/ha mennyiségben (hatóanyagra vonatkoztatva) a növényekre vagy környezetükre juttatjuk.
HU9400324A 1993-02-05 1994-02-04 Substituted triazolinones, producing thereof, compositions containing them and agricultural process HU218342B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4303376A DE4303376A1 (de) 1993-02-05 1993-02-05 Substituierte Triazolinone

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HU9400324D0 HU9400324D0 (en) 1994-05-30
HUT72173A HUT72173A (en) 1996-03-28
HU218342B true HU218342B (en) 2000-07-28

Family

ID=6479748

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9400324A HU218342B (en) 1993-02-05 1994-02-04 Substituted triazolinones, producing thereof, compositions containing them and agricultural process

Country Status (13)

Country Link
US (2) US5464810A (hu)
EP (1) EP0609734B1 (hu)
JP (1) JP3621125B2 (hu)
KR (1) KR100306577B1 (hu)
CN (1) CN1038129C (hu)
BR (1) BR9400432A (hu)
CA (1) CA2114746C (hu)
DE (2) DE4303376A1 (hu)
DK (1) DK0609734T3 (hu)
ES (1) ES2105360T3 (hu)
HU (1) HU218342B (hu)
MX (1) MX9400879A (hu)
TW (2) TW268882B (hu)

Families Citing this family (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4405614A1 (de) * 1994-02-22 1995-08-24 Bayer Ag Substituierte Triazolinone
DE19507912A1 (de) * 1995-03-07 1996-09-12 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von 2,4-Dichlor-5-fluorbenzonitril und 2,6-Dichlor-3-fluorbenzonitril
DE19620992A1 (de) 1996-05-24 1997-11-27 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Hydroxyarenen
JP3363712B2 (ja) * 1996-08-06 2003-01-08 株式会社リコー 光ディスク装置
DZ2376A1 (fr) 1996-12-19 2002-12-28 Smithkline Beecham Plc Dérivés de sulfonamides nouveaux procédé pour leurpréparation et compositions pharmaceutiques les c ontenant.
DE19702786A1 (de) * 1997-01-27 1998-07-30 Bayer Ag Substituierte Phenyltriazolin(thi)one
AU7252698A (en) * 1997-04-22 1998-11-13 Degussa-Huls Aktiengesellschaft Herbicidal sulfonamides
DE19731783A1 (de) 1997-07-24 1999-01-28 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von N-(5-Amino-2-cyano-4-fluor-phenyl)-sulfonamiden und neue Zwischenprodukte
DE19802697A1 (de) 1998-01-24 1999-07-29 Bayer Ag Selektive Herbizide auf Basis von N-Aryl-triazolin(thi)onen und N-Arylsulfonylamino(thio)carbonyltriazolin(thi)onen
EP1100789B1 (de) 1998-07-24 2005-02-09 Bayer CropScience AG Substituierte benzoylcyclohexandione
DE19914140A1 (de) * 1999-03-27 2000-09-28 Bayer Ag Substituierte Benzoylpyrazole
DE19920791A1 (de) * 1999-05-06 2000-11-09 Bayer Ag Substituierte Benzoylisoxazole
DE19921424A1 (de) 1999-05-08 2000-11-09 Bayer Ag Substituierte Benzoylketone
KR100429442B1 (ko) * 1999-06-25 2004-05-03 니혼노야쿠가부시키가이샤 벤즈아미드 유도체, 농원예용 살충제 및 그의 사용 방법
DE19936360A1 (de) * 1999-08-03 2001-02-08 Bayer Ag Substituierte Arylhydrazoncarbonsäurederivate
CA2388428A1 (en) * 1999-09-30 2001-04-05 Bayer Aktiengesellschaft Selective herbicides on the basis of n-aryl-triazoline(thi)ones
DE10034803A1 (de) * 2000-07-18 2002-01-31 Bayer Ag Substituierte Sulfonsäureanilide
MY120647A (en) * 2000-12-20 2005-11-30 Nihon Nohyaku Co Ltd Benzamide derivatives and agricultural and horticultural insecticides and method for using thereof.
BRPI0515998A (pt) 2004-10-14 2008-08-19 Abbott Gmbh & Co Kg compostos heterocìclicos adequados para tratar desordens que respondem à modulação do receptor d3 de dopamina
ES2399241T3 (es) * 2004-11-18 2013-03-26 Synta Pharmaceuticals Corporation Compuestos de triazol que modulan la actividad de HSP90
WO2007094819A2 (en) * 2005-08-18 2007-08-23 Synta Pharmaceuticals Corp. Triazole compounds that modulate hsp90 activity
TW200804314A (en) 2006-05-25 2008-01-16 Synta Pharmaceuticals Corp Triazole compounds that modulate Hsp90 activity
CA2653332A1 (en) * 2006-05-25 2007-12-06 Synta Pharmaceuticals Corp. Triazole compounds that modulate hsp90 activity
TW200804313A (en) 2006-05-25 2008-01-16 Synta Pharmaceuticals Corp Triazole compounds that modulate HSP90 activity
CA2653327A1 (en) * 2006-05-25 2007-12-06 Synta Pharmaceuticals Corp. Compounds that modulate hsp90 activity and methods for identifying same
CN100396681C (zh) * 2006-06-13 2008-06-25 华中师范大学 一类2-取代苯并噻唑-1,2,4-三唑啉酮衍生物的合成及除草活性
WO2011133520A1 (en) 2010-04-19 2011-10-27 Synta Pharmaceuticals Corp. Cancer therapy using a combination of a hsp90 inhibitory compounds and a egfr inhibitor
EP2776025A1 (en) 2011-11-02 2014-09-17 Synta Pharmaceuticals Corp. Combination therapy of hsp90 inhibitors with platinum-containing agents
JP2014532712A (ja) 2011-11-02 2014-12-08 シンタ ファーマシューティカルズ コーポレーション トポイソメラーゼｉ阻害剤とｈｓｐ９０阻害剤の組合せを使用する癌療法
EP2780010A1 (en) 2011-11-14 2014-09-24 Synta Pharmaceuticals Corp. Combination therapy of hsp90 inhibitors with braf inhibitors

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0011693A1 (de) * 1978-10-03 1980-06-11 Ciba-Geigy Ag Neue N-(trifluormethansulfonylaminophenyl)-substituierte N-Heterocyclen, ihre Herstellung, sie enthaltende Mittel und ihre Verwendung zur Beeinflussung des Pflanzenwachstums
CN85106905A (zh) * 1985-08-08 1987-02-04 Fmc公司 含有1-芳基-δ2-1，2，4，-三唑啉-5-酮类的除草剂及其制备方法
US5041155A (en) * 1989-04-03 1991-08-20 Fmc Corporation Herbicidal aryl triazolinones
KR960014792B1 (en) * 1988-03-07 1996-10-19 Chugai Pharm Kk Novel triazole compounds, process for producing the same and herbicidal composition containing the same
DE4238125A1 (de) * 1992-11-12 1994-05-19 Bayer Ag Substituierte Triazolinone
DE3839480A1 (de) * 1988-11-23 1990-05-31 Bayer Ag N-aryl-stickstoffheterocyclen, verfahren sowie neue zwischenprodukte zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide und pflanzenwuchsregulatoren
JPH04321644A (ja) * 1991-04-17 1992-11-11 Asahi Glass Co Ltd ２，４，５−トリフルオロ安息香酸の製造方法
DE4206531A1 (de) * 1992-03-02 1993-09-09 Bayer Ag N-aryl-stickstoffheterocyclen
DE4239269A1 (de) * 1992-11-23 1994-05-26 Huesker Synthetic Gmbh & Co Verfahren und Schirm zum Fixieren großflächiger Schlammablagerungen

Also Published As

Publication number Publication date
JP3621125B2 (ja) 2005-02-16
US5663362A (en) 1997-09-02
BR9400432A (pt) 1994-08-23
ES2105360T3 (es) 1997-10-16
US5464810A (en) 1995-11-07
CA2114746C (en) 2005-06-28
JPH06293744A (ja) 1994-10-21
HU9400324D0 (en) 1994-05-30
DK0609734T3 (da) 1998-03-30
CA2114746A1 (en) 1994-08-06
CN1038129C (zh) 1998-04-22
MX9400879A (es) 1994-08-31
KR940019693A (ko) 1994-09-14
CN1091738A (zh) 1994-09-07
EP0609734A1 (de) 1994-08-10
TW280761B (hu) 1996-07-11
HUT72173A (en) 1996-03-28
TW268882B (hu) 1996-01-21
DE4303376A1 (de) 1994-08-11
KR100306577B1 (ko) 2001-12-28
EP0609734B1 (de) 1997-08-27
DE59403814D1 (de) 1997-10-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU218342B (en) Substituted triazolinones, producing thereof, compositions containing them and agricultural process
HUT72171A (en) 1-aryltriazolin(thi)ones and process for production of herbicide compositions
AU643898B2 (en) Substituted triazoles
PL182505B1 (pl) Podstawione amidy aromatycznych kwasów tiokarboksylowych, sposób wytwarzania tych związków, sposób zwalczania niepożądanych roślin i środki chwastobójcze
JPH0377873A (ja) ３‐アミノ‐５‐アミノカルボニル‐１，２，４‐トリアゾール誘導体
ES2228691T3 (es) Derivados de 4-aril-1,2,4-triazolidindiona y su empleo como herbicidas.
HU214640B (hu) N-(ciano-fenil)-uracil-származékok, előállításuk és alkalmazásuk, valamint hatóanyagként ezeket a vegyületeket tartalmazó herbicid és inszekticid készítmények
PL186726B1 (pl) Podstawione związki sulfonyloaminokarbonylowe, sposób wytwarzania tych związków, środki chwastobójcze, zastosowanie tych związków, sposób zwalczania chwastów i nowe sulfonamidy i chlorki kwasu sulfonowego
AU703474B2 (en) Sulphonylaminocarbonyltriazolinones having halogenoalkenoxy substituents
JPH06340639A (ja) 置換された１−アリールトリアゾリノン
JPH09509923A (ja) 置換されたトリアゾリノン類及びその除草剤としての使用
JPH0665206A (ja) Ｎ−アリール窒素複素環族化合物並びにその製造法及び使用法
US5447904A (en) 3-aryl-triazine-2,4-diones
CA2100029A1 (en) Heterocyclyltriazolinones
CA2083071A1 (en) N-aryl-nitrogen heterocycles
AU672204B2 (en) Heterocyclyltriazolinones
JP2912432B2 (ja) 置換４，５‐ジアミノ‐１，２，４‐トリアゾル‐３‐（チ）オン類
JPH07188251A (ja) ４−シアノフエニルイミノ複素環
KR100353848B1 (ko) 신규한2-(7-클로로-2-벤족사졸릴옥시)-아세트아미드
US5525579A (en) Substituted triazolinones
JP2000509401A (ja) 置換フェニルウラシル類並びに除草剤としてのそれらの使用
JPH05213892A (ja) ジアリールピラゾリノン及びその製造法
JPH0776579A (ja) 置換されたトリアゾリノン
JP3837241B2 (ja) トリアゾリノン誘導体および除草剤
HU218299B (en) Substituted aromatic thiocarboxylic acid amides, preparation and use thereof as herbicides

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees