HU182509B - Herbicide compositions containing 2-phenoxy-pirimidine derivatives as active agents and process for producing these compounds - Google Patents

Herbicide compositions containing 2-phenoxy-pirimidine derivatives as active agents and process for producing these compounds Download PDF

Info

Publication number
HU182509B
HU182509B HU78II272A HUII000272A HU182509B HU 182509 B HU182509 B HU 182509B HU 78II272 A HU78II272 A HU 78II272A HU II000272 A HUII000272 A HU II000272A HU 182509 B HU182509 B HU 182509B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
alkyl
formula
optionally substituted
phenoxy
alkoxy
Prior art date
Application number
HU78II272A
Other languages
English (en)
Inventor
Alexander Serban
Keith G Watson
Richard B Warner
Original Assignee
Ici Australia Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ici Australia Ltd filed Critical Ici Australia Ltd
Publication of HU182509B publication Critical patent/HU182509B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/56—One oxygen atom and one sulfur atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/32—One oxygen, sulfur or nitrogen atom
    • C07D239/34—One oxygen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/32—One oxygen, sulfur or nitrogen atom
    • C07D239/38—One sulfur atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/47—One nitrogen atom and one oxygen or sulfur atom, e.g. cytosine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/52—Two oxygen atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

A találmány hatóanyagként 2-fenoxi-pirimidin-származékokat tartalmazó herbicid kompozíciókra vonatkozik. A találmány tárgya továbbá eljárás 2-fenoxi-pirimidin-származékok előállítására.
Az Agricultural and Biological Chemistry 30 (9),
896-905 (1966) közleményben és a megfelelő 9474/67 sz. japán szabadalmi leírásban a szerzők arról számolnak be, hogy egyes 2- és 4-fenoxi-pirimidin-származékok érzékeny növényfajtákkal, így retekkel és kölessel szemben kikelés előtti kezelés esetén herbicid hatást fejtenek ki. Az idézett közleményekben azonban a szerzők a szűrővizsgálatokat olyan körülmények között végezték, amikor a vizsgálandó magvak közvetlenül érintkeztek a vegyszerrel, illetve a vegyszer oldatával vagy szuszpenziójával, olyan, a mezőgazdasági gyakorlat körülményeire jellemzőbb kísérleteket azonban nem végeztek, amikor a vegyszereket a magvakat tartalmazó közegre (például talajra) vitték fel.
Kísérleteink során megvizsgáltuk az idézett közleményekben legelőnyösebbeknek deklarált vegyületek herbicid aktivitását. Vizsgálataink során a vegyületeket kikelés előtt a növények növekedési helyére, valamint kikelés után a növényekre és a növények növekedési helyére vittük fel. Azt tapasztaltuk, hogy ilyen körülmények között a vizsgált vegyületek gyakorlatilag elfogadható mennyiségi arányokban felvive a kezelt növényekkel szemben egyáltalán nem fejtettek ki herbicid hatást, illetve csak kismértékű herbicid aktivitást mutattak.
További kísérleteink során azt tapasztaltuk, hogy egyes, az idézett japán szabadalmi leírásban nem ismertetett 2-fenoxi-pirimidin-szárinazékok (azaz a pirimidil-gyűrű 5-ös helyzetében és/vagy a fenil-gyűrű
3-as és/vagy 5-ös helyzetében szubsztituenst hordozó vegyületek) a gyakorlatban szokásos mennyiségben felvive kiváló herbicid hatást fejtenek ki. A találmány szerinti herbicid kompozíciók hatóanyagként 0,05-90 súly% (I) általános képletű új vegyületet tartalmaznak - a képletben
A jelentése hidrogénatom vagy (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonilcsoport,
B jelentése halogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport,
R2 és R* jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, halogénatom, 1—4 szénatomos alkilcsoport vagy 1—4 szénatomos alkoxicsoport,
R3 jelentése hidrogénatom, halogénatom, cianocsoport, nitrocsoport, 1-6 szénatomos alkilcsoport, (1—4 szénatomos)halogén-alkil-csoport, 1-4 szénatomos alkoxicsoport, (1—4 szénatomos)halogén-alkoxi-csoport, (2-4 szénatomos alkenil)-oxi-csoport, (2—4 szénatomos)halogén-alkenil-oxi-csoport, (2—4 szénatomos alkinil)-oxi-csoport vagy adott esetben a benzolgyűrűn egy halogénatommal helyettesített benzil-oxi- vagy fenoxicsoport,
R4 jelentése hidrogénatom, halogénatom, nitrocsoport vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport, és
R6 jelentése hidrogénatom —, legföljebb 96 súly% felületaktív anyaggal, előnyösen nemionos felületaktív anyaggal, továbbá adott esetben valamely szerves vagy szervetlen, szilárd és/vagy folyékony hordozóanyaggal, előnyösen agyagásványokkal, szerves oldószerekkel és/vagy vízzel együtt.
Előnyösnek bizonyultak azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében
A, R2 R4, R5 és R6 egyaránt hidrogénatomot jelent,
B jelentése halogénatom vagy metilcsoport, és R3 jelentése halogénatom vagy metil-, etil-, izopropil-, terc-butib, trifluor-metil-, metoxi-, etoxi-, η-propoxi-, 3-klór-propoxi-, 1,1,2,2-tetrafluor-etoxi-, allil-οχϊ-, 2-klór-allil-oxí-, 2-propinil-oxi-,
4-klór-fenoxi-, 4-fluor-fenoxi-, benzil-oxi-, 4-fluor-benzil-oxi- vagy 4-klór-benzil-oxi-csoport.
Az utóbbi vegyületek közül különösen előnyösek azok a származékok, amelyek képletében R3 klóratomot, brómatomot, jódatomot vagy trifluor-metil-,
3- klór-propoxi-, 1,1,2,2-tetrafluor-etoxi-, allil-oxi-,
2-klór-allil-oxi-, 2-propinil-oxi-, 4-klór-fenoxi-, 4-fluor-fenoxi-, benzil-oxi-, 4-klór-benzil-oxi- vagy
4- fluor-benzil-oxi-csoportot jelent.
Az (I) általános képletű vegyületek kiemelkedően előnyös képviselői a következő származékok:
5- klór-2-[3-(trifluor-metil)-fenoxi]-pirimidin,
2-(3-bróm-fenoxi)-5-klór-pirimidin,
5-klór S-(3-jód-fenoxi)-pirimidin,
5-brcm-2-(3-bróm-fenoxi)-pirimidin,
-bróm-2-(3-jód-fenoxi)-pirimidin,
2-(3-jód-fenoxi)-5-metil-pirimidin,
-klór-2 -(4-klór-3,5 -dimetil-fenoxi)-pirimidin,
5-klór-2-(2,3-diklór-fenoxi)-pirimidin,
5-klór-2-[3-(l ,1,2,2-tetrafluor-etoxi)-fenoxi]-piri midin,
5-bróm-2-[3-(l ,1,2,2-tetrafluor-etoxi)-fenoxi]-pirimidin,
5-klór-2-[3-(4-klór-fenoxi)-fenoxi]-pirimidin, 5-ldór-2-[3-(2-klór-allil-oxi)-fenoxi]-pirimidin, 5-k!ór-2-[3-(2-propinil-oxi)-fenoxi]-pirimidin, és 5-klcr-2-[3-(4-fluor-benzil-oxi)-fenoxi]-pirimidin.
A találmány tárgya továbbá eljárás az (I) általános képletű vegyületek előállítására — a képletben
A jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos alkoxicsoport, (1—4 szénaíomos alkil)-tio-csoport, (1—4 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoport, (1-4 szénatomos alkil)-amino-csoport vagy di(l—4 szénatomos alkil)-amino-csoport,
B jelentése halogénatom, cianocsoport, 1-4 szénatomos alkilcsoport, (1—4 szénatomos)_halogén-alkil-csoport, 1—4 szénatomos alkoxicsoport, (1—4 szénatomos alkil)-szulfonil-csoport, (1—4 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoport, di(l-4 szénatomos alkil)-amino-csoport vagy adott esetben egy halogén- vagy nitroszubsztituenst hordozó fenilcsoport,
R2 és R6 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, halogénatom vagy hidroxilcsoport, vagy egyikük trifluor-metil-, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, benzil-, monohalogén 3
-2182509
-fenoxi- vagy monohalogén-benzil-oxi-csoportot is jelenthet,
R3 és Rs jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, halogénatom, nitrocsoport, 1—6 szénatomos alkilcsoport, (1—4 szénatomos)halogén- 5 -alkil-csoport, 1-4 szénatomos alkoxicsoport, (1-4 szénatomos)halogén-alkoxi-csoport, (2—4 szénatomos)halogén-alkenil-csoport, (2-4 szénatomos alkenil)-oxi-csoport, (2-4 szénatomos)halogén-alkenil-oxi-csoport, (2-4 szénatomos al- 10 kinil>oxi-csoport, halogén-fenoxi-csoport, benzil-oxi-csoport, mononitro-benzil-oxi-csoport, mono(l—4 szénatomos alkoxi)-benzil-oxi-csoport, monohalogén-benzil-oxi-csoport vagy dihalogén-benzil-oxi-csoport, vagy egyikük ciano-, 15 formil-, hidroxi-, (1—4 szénatomos alkil)-karbonil-, (1-4 szénatomos alkoxij-karbonil-, (2-4 szénatomos alkanoil)-oxi-, (2—4 szénatomos)halogén-alkanoil-oxi-, benzoil-oxi-, di(l— 4 szénatomos alkil)-amino- vagy tri(l—4 szénatomos alkil)-ammónium. X° csoportot is jelenthet, és az utóbbi képletben X® egyértékű aniont, célszerűen halogenidiont jelent, vagy R3 és Rs egyike az R4 szubsztituenssel együtt metilén-dioxi-csoportot képezhet, és
R4 jelentése hidrogénatom, halogénatom, hidroxilcsoport, nitrocsoport, trifluor-metil-csoport, 1—4 szénatomos alkilcsoport, 1—4 szénatomos alkoxicsoport vagy 2—4 szénatomos alkenilcsoport, azzal a feltétellel, hogy R2, R3, R4, Rs és R6 legalább egyike minden esetben hidrogénatomot jelent.
A találmány szerint előállított (I) általános képletű új vegyületeket az I. táblázatban foglaljuk össze.
I. táblázat
Vegyület száma A B R2 R3 R4 Rs R6
1. H Br H H ch3o H H
2. H a H H ch3o H H
3. H Cl H CH3O H H H
4. H I H ch3o H H H
5. H Br H ch3o H H H
6. H Cl H Cl H H H
7. H Cl Cl II H H H
8. H a CH3O H H H H
9. H Cl H Cl H a H
10 H Cl H cf3 H H H
11. H Br H Cl H H H
12. ch3 Br H Cl H H H
13. H c6h5 H Cl H H H
14. H Cl H c3h7o H H H
15. H Cl Cl Cl H H H
16. H Cl H F H H H
17. H Cl H Br H H H
18. H Cl H a a H H
19. H CN H Cl H H H
20. H Cl H H H H H
21. H Cl H H a H H
22. H Cl H H cf3 H H
23. H a a H H H Cl
24. H COOEt H a H H H
25. H Cl Cl H Cl H H
26. H Cl Cl H H Cl H
-3182509
I. táblázat folytatása
Vegyület száma A B R? R3 R4 R5 R6
27. H Cl H ch3 H H H
28. NMe2 Br H a H H H
29. H Br H cf3 H H H
30. H a H cf3 no2 H H
31. H ch3 H cf3 H H H
32. H a H OEt H H H
33. H a ch3 ch3 Cl H H
34. H a H COOEt H H H
35. H Cl H CN H H H
36. H a H NOj H H H
37. H Cl H CHO H H H
38. H Cl ch3 CH3 H H H
39. H Cl H ch3 a ch3 H
40. H Cl Br H ch3 H Br
41. H Cl H NMe 2 H H H
42. H a a H H ch3o H
43. H Br a H ch3o H H
44. H a ch3o ch3o H H H
45. H a H -O-CH2—0— H H
46. H F H cf3 H H H
47. H Cl H C2Hs H H H
48. H Cl H (a) H H H
49. CH30 Br H cf3 H H H
50. H Cl H Br H ch3 H
51. H Br H Br H ch3 H
52. H Cl H Cl CH30 H H
53. H Br Cl Cl H H H
54. H Br H ch3 a H H
55. H Br Cl H H H Cl
56. H a H ch3 Cl H H
57. H Cl H (b) H H H
58. H Cl H (x) H H H
59. COOEt ch3 H Br H H H
60. H Cl H Br H H H
61. H Cl H (c) H H H
62. H ch3 H ch3o H H H
63. H ch3 Cl a H H H
64. H ch3 H ch3 H H H
65. H I H cf3 H H H
66. H Cl H (d) H H H
I. táblázat folytatása
Vegyület száma A B R2 R3 R4 R5 R6
67. H Br H H cf3 H H
68. H Cl H -®NMe3 I® H H Η
69. H Br H CH3 H H H
70. H Cl H ch3coo H H H
71. H Br H ch3 Cl C2Hs H
72. H (e) H cf3 H H H
73. H (0 H cf3 H H H
74. H Cl H (g) H H H
75. ' H Cl H (h) H H H
76. H Cl H CICHjCOO H H H
77. H Cl H (j) H H H
78. H α H C2HSO no2 H H
79. ch3s Cl H Br H H H
80. ch3nh Cl H Br H H H
81. ch3nh Cl H cf3 H H H
82. H α H ch3 Br CHj H
83. H Cl Cl H ch3o H H
84. H Cl ch3o H c2hs H H
85. H Cl ch3o H α H H
86. H Cl ch3o H (k) H H
87. H I H cf3 H H H
88. H Cl H COOEt no2 H H
89. H α ch3 ch3 Cl ch3 H
90. H CjHsO H cf3 H H H
91. H α H ch3 α c2h5 H
92. H cf3 H ch3 Cl ch3 H
93. H Cl H (1) H H H
94. H α H (m) H H H
95. H Cl H (n) H H H
96. H Cl H α H ch3o H
97. H α H cf3 Cl Η H
98. CH3S Cl H cf3 H H H
99. H Cl H (o) H Η H
100. H CH3SO2 H cf3 H H H
101. H α H (p) H H H
102. H α H (q) H H H
103. H Cl H ch3 CH3 ch3 H
104. H α H ch3 H ch3 H
105. H Cl H I H H H
106. H α H (r) H H H
-511
I. táblázat folytatása
Vegyület száma A B R2 R3 R4 R5 R6
107. H NMe2 H Br H H H
108. H ch3 H CH3 Cl CH3 H
109. H a H CHjO H ch3o H
110. H Cl H (s) H H H
111. H Cl H ch3 H (x) H
112. H Cl Cl H Cl H Cl
113. H a Cl Cl Cl H H
114. H CjHj H Br H H H
115. H ch3 H (q) H H H
116. H Cl H Cl H (d) H
117. H CC13 H cf3 H H H
118. H Cl cf3 H H H H
119. H a H 0) H H H
l20. H Cl H CH3CO H H H
121. COOEt Cl H cf3 H H H
122. H Cl H a H (y) H
123. H Cl H (t) H H H
124. H Cl Ö) H H H H
125. H Cl (z) H H H H
126. H ch3 H I H H H
127. H Br H I H H H
128. H Br H (q) H H H
129. H Cl H a H Ö) H
130. H C2Hs H I H H H
131. H C2Hs H (q) H H H
132. H Cl (u) H H H H
133. H Br H Br H H H
134. H Cl H a a a H
135. H C2H5O H (q) H H H
136. H Cl H (v) H H H
137. H Cl (w) H H H H
138. H a H (u) H H H
139. H Cl H Cl CH3O a H
140. H a H (w) H H H
141. H I h H OH H H
142. H Cl H OH no2 H H
143. H Cl H no2 OH H H
144. H a H cf3 OH H H
145. H Cl OH H H H H
146. H Cl H OH H H H
147. H Br a H OH H H
f
-6182509
I. táblázat folytatása
Vegyület száma A B R2 R3 R4 Rs R6
148. H Br H H OH H H
149. H Br H no2 OH NO2 OH
150. H Cl H H OH H H
151. H Cl Cl H OH H H
152. H Cl OH H C2H} H H
153. H Cl OH H a H H
154. H Cl H OH H a H
Jelmagyarázat az I. táblázathoz:
(a) = C6H5COO-
(b) = (CH3,3C-
(c) = CH2=CH-CH2-0-
(d) = ch^c-ch2-o-
(e) = 4-Cl-C6H4-
(0 = 4-NO2-C6H4-
(g) = CH2=CC1-CH2-O-
(h) - C1CH2-CH2-CH2-O-
(j) = 4—Cl—C6H4—CH2—O—
(k) = ch2=ch-ch2-
0) = C6Hs-CH2-O-
(m) = 2—Cl—C6H4—CH2—O—
(n) = 2,4—Cl2—C6H3—CH2—O—
(o) = 4-NO2-C6H4-CH2-O-
(P) = 4-F-C6H4-CH2-O-
(q) = F2CH-CF2-O-
(r) = 3-Cl-C6H4-CH2-O-
(0 = 4—CH30—C6H4—CH2—O—
(t) = 3,4-Cl2- C6H3- CHj- O-
(u) = 4-Cl-C6H4-0-
(V) = Br2C=CH—
(w) = 4—F—C6H4—0—
(x) = (CH3)2CH-
(y) -- (CH3)2CH0-
(z) = c6h3—ch2—
Az (I) általános képletű új vegyületeket a találmány szerint a következő eljárásváltozatokkal állítjuk elő:
a) A (II) általános képletű pirimidin-származékokat — a képletben A és B jelentése a fenti, míg L klóratomot vagy brómatomot vagy jódatomot jelent - (III) általános képletű fenol-vegyületekkel reagáltatjuk - a képletben R2, R3, R4, R5 és R6 jelentése a fenti. Ezt a reakciót az (A) re akció vázlaton szemléltetjük. A reakciót előnyösen bázikus anyag jelenlétében hajtjuk végre.
Az (A) reakció vázlaton bemutatott reakció körülményei a felhasznált reagensek, lúgos kémhatású anyagok és oldószerek jellegétől függően változnak. A reakciót általában az elegy melegítésével gyorsíthatjuk. A reakciót rendszerint 40—150 C-on, 0,5-20 órán át végezzük, kívánt esetben azonban magasabb vagy alacsonyabb hőmérsékleteket is alkal8 mazhatunk és/vagy a reakciót a fenti ismertetettnél rövidebb vagy hosszabb ideig folytathatjuk.
b) Azokat az (I) általános képletű vegyületeket, amelyekben az R2, R3, R4, R5 és R6 szubsztituensek legalább egyike hidroxilcsoportot jelent, míg a további szubsztituensek jelentése a fenti, a megfelelő, R2, R3, R4, R5 és/vagy R6 helyén 1-4 szén25 atomos alkoxicsoportot és/vagy (1-4 szénatomos) halogén-alkoxi-csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek - a képletben a további szubsztituensek jelentése a fenti — dezalkilezésével is előállíthatjuk.
Dezalkilező reagensekként például piridin-hidrokloridot, hidrogén-jodidot, hidrogén-bromidot, acetil-p-toluolszulfonátot, nátrium- vagy kálium-jodid és 35 hangyasav elegyét, nátrium- vagy kálium-jodid és ecetsav elegyét, lítium-jodid és 2,4,6-kollidin elegyét vagy bór-tribromidot használhatunk fel. A reakció hőmérséklete és a szükséges reakcióidő a kiindulási éterek és a dezalkilező reagensek jellegétől függően 40 változik. Tekintettel arra, hogy az éterhasítási reakciók körülményei szakember számára általánosan ismertek, az alkalmazandó reakciókörülményeket szakember fölösleges kísérleti munka nélkül könynyen meghatározhatja.
c) Azokat az (I) általános képletű vegyületeket, amelyekben az R2, R3, R4, R5 és R6 szubsztituensek legalább egyike 1-4 szénatomos alkoxi-, (1—4 szénatomos)halogén-alkoxi-, (2-4 szénatomos alkenil)-oxi-, (2-4 szénatomos)halogén-alkenil-oxi-, (2-4 szénatomos alkinil)-oxi- vagy az aromás gyűrűn adott esetben egy vagy két halogénatommal vagy egy 1—4 szénatomos alkoxi- vagy nitrocsoporttal szubsztituált benzil-oxi-csoportot jelent, míg a további szubsztituensek jelentése a fenti, úgy is előállíthatjuk, hogy a megfelelő, R2, R3, R4, R5 és/vagy R6 helyén hidroxilcsoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületeket alkilezzük, alkenilezzük, alkinilezzük vagy benzilezzük.
d) Azokat az (I) általános képletű vegyületeket, amelyekben R3 és R5 legalább egyike (2-4 szénatomos)halogén-alkenil-csoportot jelent, úgy is előállíthatjuk, hogy a megfelelő, R3 és/vagy R5 helyén formilcsoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületeket tri- vagy tetrahalogén-(l-3 szénatomos)-alkánnal kezeljük.
-7182509
e) Azokat az (I) általános képletű vegyületeket, amelyekben B (1—4 szénatomos)halogén-alkil-csoportot jelent, úgy is előállíthatjuk, hogy a megfelelő, B helyén 1-4 szénatomos alkilcsoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületeket halogénezzük.
f) Azokat az (I) általános képletű vegyületeket, amelyekben R3, R4 és R5 legalább egyike nitrocsoportot jelent, úgy is előállíthatjuk, hogy a megfelelő, R3, R4 és/vagy R5 helyén hidrogénatomot tartalmazó (I) általános képletű vegyületeket nitráljuk.
g) Azokat az (I) általános képletű vegyületeket, amelyekben R3 vagy R5 tri(l—4 szénatomos alkil)-ammónium · X® csoportot jelent, úgy is előállíthatjuk, hogy a megfelelő, R3 vagy Rs helyén di(l—4 szénatomos alkil)-amino-csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületeket Alkil—X általános képletű vegyületekkel reagáltatjuk - a képletben Alkil 1—4 szénatomos alkilcsoportot, X® pedig egyvegyértékű aniont jelent.
A találmány szerinti herbicid kompozíciók közvetlenül a növényekre felvive (azaz kikelés utáni kezeléskor), illetve a növények kifejlődése előtt a talajra felvíve (azaz kikelés előtti kezeléskor) egyaránt alkalmasak a kezelt növények növekedésének gátlására, illetve a növények súlyos károsítására vagy kipusztítására. Általában jobb eredményeket érünk el azonban akkor, ha a herbicid kompozíciókat a növények kikelése előtt visszük fel a talajra.
A találmány szerinti herbicid kompozíciók az (I) általános képletű hatóanyagokon kívül közömbös hordozó-, hígító- és/vagy segédanyagokat tartalmaznak. A herbicid kompozíciókat közvetlen felhasználásra kész, híg készítmények, illetve felhasználás előtt hígítandó koncentrátumok formájában egyaránt forgalomba hozhatjuk. A koncentrátumokat felhasználás előtt rendszerint vízzel hígítjuk. A herbicid kompozíciók 0,05-90 súly% hatóanyagot tartalmaznak. A híg készítmények hatóanyagtartalma előnyösen 0,05—2 súly% lehet, míg a koncentrátumok általában 20-90 súly%, előnyösen 20-70 súly% hatóanyagot tartalmazhatnak.
A szilárd herbicid kompozíciók például granulátumok vagy porozószerek lehetnek, amelyek a hatóanyagot finom eloszlású szilárd anyaggal, például kaolinnal, bentonittal, szilikagéllel, dolomittal, kalcium-karbonáttal, talkummal, porított magnéziumoxiddal, fullerfölddel vagy gipsszel elegyítve tartalmazzák. A szilárd herbicid kompozíciók további diszpergálható porkészítmények vagy granulátumok is lehetnek, amelyek a szilárd kompozíció diszpergálásának megkönnyítése érdekében nedvesítőszert is tartalmaznak. A por alakú szilárd kompozíciókat általában levelek porozására használhatjuk fel.
A folyékony kompozíciók a hatóanyag vízzel készített, adott esetben felületaktív anyagot is tartalmazó oldatai vagy diszperziói lehetnek. Folyékony kompozíciókat úgy is előállíthatunk, hogy a hatóanyagot vízzel nem elegyedő szerves oldószerben oldjuk vagy diszpergáljuk, majd a szerves oldatot vagy diszperziót finom cseppek alakjában vízben diszpergáljuk.
Felületaktív anyagokként kationos, anionos és nemionos anyagokat egyaránt alkalmazhatunk. Kati onos felületaktív anyagokként például kvaterner ammóniumvegyületeket, így cetil-trimetil-ammónium-bromidot használhatunk fel. Az anionos felületaktív anyagok közül példaként a következőket soroljuk fel: szappanok, alifás kénsav-monoészter-sók (így nátrium-Iauril-szulfát), szulfonált aromás vegyületek sói (így nátrium-dodecil-benzolszulfonát, nátrium, kalcium- és ammónium-ligninszulfonát, butil-naftalinszulfonát, továbbá di- és tri-izopropil-naftalinszulfonsav-nátriumsó keveréke). Nemionos felületaktív anyagokként például etilén-oxid zsíralkoholokkal, így oleil-alkohollal vagy cetil-alkohollal, vagy alkil-fenolokkal, így oktil-fenollal, nonil-fenollal vagy oktil-krezollal képezett kondenzációs termékeit, hosszú szénláncú zsírsavakból és hexitanhidridekből képezett részleges észtereket, így szorbitán-monolaurátot, e részleges észterek etilén-oxiddal képezett kondenzációs termékeit és lecitineket használhatunk fel.
A vizes oldatokat vagy diszperziókat úgy állíthatjuk elő, hogy a hatóanyagot adott esetben nedvesítő- vagy diszpergálószert tartalmazó vízben vagy szerves oldószerben oldjuk, és amennyiben szerves oldószert használtunk fel, a kapott elegyhez adott esetben nedvesítő- vagy diszpergálószert tartalmazó vizet adunk. Szerves oldószerként például etilén-diklortdot, izopropanolt, propilén-glikolt, diaceton-alkoholt, toluolt, keroszént, metil-naftalint, xilolokat és triklór-etilént használhatunk fel.
A vizes oldat vagy diszperzió formájában felhasználandó készítményeket rendszerint nagymennyiségű hatóanyagot tartalmazó koncentrátumok formájában hozzuk forgalomba, és a koncentrátumot felhasználás előtt hígítjuk vízzel. A koncentrátumokkal szemben támasztott leggyakoribb követelmény az, hogy hosszú időn át tárolhatók legyenek, és vízzel hígítva megfelelően homogén, szokásos permetezőszerekkel felvihető kompozíciókat képezzenek. A koncentrátumok általában 20-90 súly%, előnyösen 20—70 súly% hatóanyagot/hatóanyagokat tartalmaznak. A felhasználásra kész híg készítmények hatóanyagtartalma az adott céltól függően változhat; a mezőgazdaságban rendszerint 0,05—10,0 súly%, előnyösen 0,1-2 súly% hatóanyagtartalmú készítményeket használunk fel.
Különösen előnyösek azok a koncentrátumok, amelyek a finoman eloszlatott hatóanyagot felületaktív anyagot és szuszpendálószert is tartalmazó vizes közegben diszpergálva tartalmazzák. Szuszpendálószerekként hidrofil kolloidokat, például poli(vinil-pirrolidon)-t és nátrium-karboxi-metil-cellulózt, továbbá növényi gumikat, például akáciagumit vagy tragakantagumit használhatunk fel. Különösen előnyösek azok a szuszpendálószerek, amelyek fokozzák a koncentrátum viszkozitását, és a koncentrátumnak tixotróp jelleget kölcsönöznek. Szuszpendálós/erekként előnyösen hidratált kolloid ásványi szilikátokat, így montmorrilonitot, beidellitet, nontronitot, hektoritot, szaponitot és szaukoritot használunk fel. Különösen előnyös szuszpendálószernek bizonyult a bentonit. Szuszpendálószerként továbbá cellulóz-származékokat és poli(vinil-alkohol)-t is alkalmazhatunk.
Az (1) általános képletű vegyületek igen sokféle növénnyel szemben fejtenek ki herbicid hatást. Az (I) általános képletű vegyületek egyes képviselői, 9
-8182509 például a 3., 5., 6. és 105. számú vegyület, széles hatásspektrummal rendelkeznek, más vegyületek azonban szelektív herbicid hatást mutatnak.
A szelektív hatású herbicid hatóanyagokat olyan mennyiségben visszük fel a haszonnövényekre vagy azok növekedési helyére, amely a haszonnövények között élősködő gyomnövények súlyos károsításához vagy teljes kipusztításához elegendő, ugyanakkor azonban a haszonnövényeket lényegében nem károsítja.
A 15., 17., 61., 66., 74., 75., 101. és 115. számú vegyület különösen előnyösen alkalmazható napraforgó között élősködő gyomnövények szelektív irtására, míg a 10., 38., 44., 46., 47., 53. és 58. számú vegyület elsősorban a gyapot között élősködő gyomnövények szelektív irtására használható fel. A 39.. 93., 94. és 96. számú vegyület igen előnyösen alkal mazható búza között élősködő gyomnövények szelektív irtására.
A kezeléshez felhasználandó hatóanyagmennyiségek számos tényezőtől, köztük a hatóanyag típusától, az irtandó gyomnövények jellegétől, a kompozíció típusától és a felvitel módjától (levélen vagy gyökéren keresztül történő felszívódás) függően változik. A hatóanyagot általában 0,01-10 kg/ha, előnyösen 0,1-5 kg/ha mennyiségben visszk fel a kezelendő területre. A szükséges hatóanyagmennyiséget szakember szabványosított rutin-módszerekkel könnyen meghatározhatja.
A találmány szerinti herbicid kompozíciók egynél több (I) általános képletű vegyületet, továbbá adott esetben egy vagy több egyéb biológiailag aktív vegyületet is tartalmazhatnak.
A találmányt az oltalmi kör korlátozása nélkül az alábbi példákban részletesen ismertetjük.
1. példa
5-Bróm-2-(4-metoxi-fenoxi)-pirimidin (1. sz. vegyület) előállítása
3,0 g 5-bróm-2-klór-pirimidin, 2,5 g p-metoxi-fenol, 50 ml, előzetesen vízmentes kálium-karbonát fölött szárított metil-etil-keton és 2,5 g vízmentes kálium-karbonát elegyét 6 órán át keverés és visszafolyatás közben forraljuk. Az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk, a maradékot vízzel kezeljük, és a kivált csapadékot leszűrjük. A csapadékhoz 5%-os vizes nátrium-hidroxid-oldatot adunk, és az elegyet körülbelül 30 percig keverjük. A szilárd anyagot leszűrjük, vízzel mossuk, majd metanol és víz elegyéből átkristályosítjuk. 3,4 g 5-bróm-2-(4-metoxi-fenoxi)-pirimidint kapunk; op.: 92 °C.
Azonos eredményekhez jutunk, ha kiindulási anyagként 5-bróm-2-klór-pirimidin helyett ekvivalens mennyiségű 5-bróm-2-(metil-szulfonil)-pirimidint vagy 5-bróm-2-(etil-szulfonil)-pirimidint használunk fel.
2. példa
-Klór-2-[ 3-(2,4-diklór-benzil-oxi)-fenoxi]-pirimidin (95. sz. vegyület) előállítása
1,11 g 3-(5-klór-2-pirimidil-oxi)-fenol, 0,98 g
2,4-diklór-benzil-klorid, 0,76 g kálium-karbonát és 0,075 g nátrium-jodid 25 ml metil-etil-ketonnal készített oldatát 4 órán át visszafolyatás közben forraljuk. A reakcióelegyet vízzel hígítjuk, majd kloroformmal extraháljuk. Az extraktumokat vízmentes magnézium-szulfát fölött szárítjuk, és az oldószert vákuumban lepároljuk. A fehér, szilárd maradékot etanolból átkristályosítjuk. 1,45 g (77%) 5-klór-2-[3-(2,4-diklór-benzil-oxi)-fenoxi]-pirimidint kapunk; op.: 110°C.
3. példa
3-(5 -klór-2 -pirimidil-oxi)-fenil-trimetil-ammónium-jodid (68. sz. vegyület) előállítása
3,75 g 5-klór-2-[3-(dimetil-ammo)-fenoxi]-pirimidin és 4,50 g metil-jodid 25 ml éterrel készített oldatát 1 héten át szobahőmérsékleten keverjük, majd a terméket kiszűrjük, 2,75 g (47%) 3-(5-klór-2-pirimidil-oxi)- fenil-trimetil-ammónium-jodidot kapunk; op.: 155 °C.
4. példa
4-(5-Bróm-2-pirimidil-oxi)-fenol (148. sz. vegyület) előállítása
2,4 g 5-bróm-2-(4-metoxi-fenoxi)-pirimidin 50 ml metilén-kloriddal készített oldatát —70 °C-ra hűtjük, és az oldatba keverés közben, -65 °C és -75 °C közötti hőmérsékleten 12,7 g bór-tribromidot csepegtetünk. A beadagolás után az elegyet további 1 órán át -65 °C és —75 °C közötti hőmérsékleten keverjük, majd lassú ütemben szobahőmérsékletre hagyjuk melegedni. A reakcióelegyet óvatosan, kis részletekben vízhez adjuk, majd a metilén-klorid eltávolítása érdekében vízfürdőn melegítjük. A kapott vizes szuszpenziót 20 °C-ra hűtjük, a szilárd anyagot kiszűrjük, vízzel mossuk, végül metanol és víz elegyéből átkristályosítjuk. 2,1 g 4-(5-bróm-2-pirimidil-oxi)-fenolt kapunk; op.: 178 °C.
5. példa
5-Klór-2-(3-etoxi-4-nitro-fenoxi)-pirimidin (78. sz. vegyület) előállítása
0,65 g 2-nitro-5-(5-klór-2-pirimidil-oxi)-fenol, 2 ml etil-jodid, 0,35 g kálium-karbonát és 20 ml metil-etil-keton elegyét 15 órán át keverés és visszafolyatás közben forraljuk. Az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk, és a maradékot víz és kloroform között megoszlásuk. A kloroformos fázist szárítjuk, majd csökkentett nyomáson bepároljuk. A kapott halványsárga, szilárd maradékot etanolból átkristá-9182509 lyosítjuk. 0,54 g halványsárga, tűkristályos 5-klór-2-(3-etoxi-4-nitro-fenoxi)-pirimidint kapunk; op.: 114-115 °C.
6. példa
5-Klór-2-[3-(etoxi-karbonil)-4-nitro-fenoxi]-pirimidin (88. sz. vegyület) előállítása
2,79 g 5-klór-2-[3-(etoxi-karbonil)-fenoxi]-pirimidin, 10 ml etilén-diklorid és 2 ml tömény kénsav 0 °C-os elegyébe keverés közben, lassú ütemben 1,01 g kálium-nitrátot adagolunk. A reakcióelegyet 1 órán át 0 °C-on keverjük, majd jégre öntjük és kloroformmal extraháljuk. A kloroformos extraktumot szárítjuk és bepároljuk. 2,4 g csaknem színtelen, szilárd 5-klór-2-[3-(etoxi-karbonil)-4-nitro-fenoxi]-pirimidint kapunk; op.: 86 °C. A termék NMR-spektruma alátámasztja a várt szerkezetet.
9. példa
2-Nitro-5-(5-klór-2-pirimidil-oxi)-fenol (143. sz. vegyület) előállítása
2,2 g 3-(5-klór-2-pirimidil-oxi)-fenol 20 ml dietiléterrel készített szuszpenziójában 20 °C-on, keverés közben, lassú ütemben 1,3 g füstölgő salétromsavat adagolunk. A reakeióelegy 30 °C-ra melegedik. A kapott narancsvörös oldatot 48 órán át állni hagyjuk, majd vízre öntjük és 100 ml kloroformmal extraháljuk. A kloroformos extraktumot szárítjuk és bepároljuk. A kapott 1,3 g halványsárga, kristályos, szilárd maradékot 80 g szilikagéllel töltött oszlopon kromatografáljuk, eluálószerként kloroformot használunk. Az első frakcióból 0,7 g (28%) halványsárga, szilárd 2-nitro-5-(5-klór-2-pirimidil-oxi)-fenolt különítünk el. A terméket NMR-spektrum alapján azonosítjuk.
7. példa
5-(Trildór-metil)-2-[3-(trifluor-metil)-fenoxi]-pirimidin (117. sz. vegyület) előállítása
5,14 g 5-metil-2-[3-(trifluor-metil)-fenoxi]-pirimidin 550 ml vízmentes széntetrakloriddal készített oldatát fotokémiai reakcióedénybe töltjük. Az oldatba zsugorított üvegcsövön keresztül vízmentes sósavgázt vezetünk addig, amíg az oldat több sósavat már nem köt meg (ehhez 10 perces gázbevezetésre van szükség). Az elegyből nehéz, fehér csapadék formájában kiválik a kiindulási anyag hidrokloridja. Ezután a széntetrakloridos szuszpenziót a nedvesség kizárásával forrásig melegítjük, és a szuszpenzióba vízmentes klórgázt vezetünk. Eközben a szuszpenziót 250 Wattos infravörös lámpával világítjuk meg. A reakció menetét vékonyrétegkromatográfiás vizsgálatokkal követjük. 70 perc elteltével a reakció végetér. A széntetraklorid lepárlása után 7,2 g (~ 100%) 5-(triklór-metil)-2-[3-(trifluor- metil)-fenoxi]-pirimidint kapunk olajos termék alakjában.
8. példa
5-Klór-2-[3-(2,2-dibróm-viml)-fenoxi]-pirimidin (136. sz. vegyület) előállítása
5,24 g trifenil-foszfin 20 ml metilén-kloriddal készített oldatához 20 °C-on, keverés közben, 3,32 g széntetrabromidot adunk. A kapott meleg, narancsvörös oldathoz azonnal 1,8 g 5-klór-2-(3-formil-fenoxi)-pirimidint adunk; ekkor az elegy színe gyorsan elhalványul. Az elegyet 2 órán át 20°C-on tartjuk, majd vízzel mossuk. A szerves fázist szárítjuk és sűrű sziruppá bepároljuk. A szirupszerű maradékot 4 x 50 ml n-hexánnal extraháljuk, és a hexános extraktumokat bepároljuk. A kapott 3 g színtelen olajat 50 g szilikagéllel töltött oszlopon kromatografáljuk, eluálószerként kloroformot használunk. Az első frakciókból 1,95 g színtelen, kristályos, szilárd 5-klór-2-[(2,2-dibróm-vinil)-fenoxi]-pirimidint különítünk el; op.: 68 °C.
9a. példa
5-Klór-2-(2-klór-4-metoxi-fenoxi)-pirimidin (97) előállítása
a) 30 g 5-klór-2-(metil-tio)-4-pirimidin-karbonsavat 180-200 °C-on a szilárd anyag teljes mennyiségének megolvadásáig és a szén-dioxid fejlődés abbamaradásáig melegítünk. A maradékot lehűlni hagyjuk, majd több részletben kloroformmal mossuk. A kloroformos mosófolyadékokból a sötét oldhatatlan anyagot szűréssel eltávolítjuk és a szűrletet bepároljuk. Halványsárga kristályos szilárd anyag alakjában 21 g 5-klór-2-(metil-tio)-pirimidint kapunk, op.: 55 °C, kitermelés: 89%.
b) 19 g 5-klór-2-(metil-tio)-pirimidin 45 ml ecetsavval képezett oldatához 20 °C-on 45 ml 30%-os hidrogén-peroxidot adunk. A kezdetben kialakuló szuszpenzióból 25 óra múlva átlátszó oldat keletkezik, majd lassú kristálykiválás indul meg. Nagy színtelen kristályok alakjában 15 g 5-klór-2-(metil-szulfonil)-pirimidint kapunk, kitermelés 67%, op.: 124 °C. A kristálykiválás 5 napig tart.
c) 5,8 g kálium-karbonátot 6,7 g 5-klór-2-(metil-szulfonil)-pirimidin és 5,6 g 2-klór-4-metoxi-fenol 50 ml metil-etil-ketonnal képezett oldatához adunk. A reakcióelegyet keverés közben 3 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. Az oldószert vákuumban ledesztilláljuk és a maradékot kloroform és 5%-os vizes nátrium-hidroxid-oldat között megosztjuk. A kloroformos extraktumot magnézium-szulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk. Színtelen, szilárd anyag alakjában 9,1 g, 129°C-on olvadó 5-klór-2-(2-klór-4-metoxi-fenoxi)-pirimidint kapunk.
4-(5-klór-2-pirimidil-oxi)-2-(trifluor-metil)-fenol (166) előállítása
2,05 g trifluor-metil-hidrokinon, 2,15 g 5-klór-2-(metil-szulfonil)-pirimidin és 1,75 g vízmentes kálium-karbonát elegyet 30 ml metil-etil-ketonban 11
-10182509 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. A reakcióelegyet víz és kloroform között megosztjuk, a kloroformos oldatot magnézium-szulfát felett szárítjuk és bepároljuk. A féligkristályos szilárd anyagot 100 g szilikagélen kromatografáljuk 5 és kloroformmal eluáljuk. Előbb l,4-bisz(5-klór-pirimidil-2-oxi)- 2-(trifluor-metil)-benzolt, majd fő-komponensként 1,2 g 4-(5-klór-pirimidil-2-oxi)-2-(trifluor-metil)-fenolt kapunk.
10. példa
Az 1-9. példában ismertetett eljárással állítjuk elő a II/a., Π/b. és II/c. táblázatban felsorolt vegyületeket. A II/a. táblázatban felsorolt vegyületeket olvadáspontjuk, a ΙΙ/b. táblázatban felsorolt vegyületeket NMR-spektrumuk, a II/c. táblázatban felsorolt vegyületeket pedig tömegspektrumuk alapján azonosítjuk.
II/a. táblázat
Vegyület száma Eljárás (példa száma) Op. C° Vegyület száma Eljárás (példa száma) Op. C°
1. 1. 92 44. 1. 85
2. 1. 110 45. 1. 118
6. 1. 65 46. 1. 42
9. 1. 112 49. 1. 77
12. 1. 49 50. 1. 67
13. 1. 130 51. 1. 75
15. 1. 96 52. 1. 99
16. 1. 71 53. 1. 73
17. 1. 57 54. 1. 57
18. 1. 127 55. 1. 84
19. 1. 93 56. 1. 70
20. 1. 45 57. 1. 78
21. 1. 123 63. 1. 97
22. 1. 69 66. 2. 50
23. 1. 83 67. 1. 161
25. 1. 101 68. 3. 155
26. 1. 99 70. 2. 78
30. 1. 96 72. 1. 74
33. 1. 81 73. 1. 128
34. 1. 48 76. 2. 83
35. 1. 143 78. 5. 115
36. 1. 122 77. 2. 78
37. 1. 67 79. 1. 88
38. 1. 59 82. 1. 78
39. 1. 94 83. 1. 129
40. 1. 160 87. 1. 102
41. 1. 58 88. 6. 86
89. 1. 98 90. 1. 62
91. 1. 60 124. 2. 92
92. 1. 104 125. 1. 69
93. 2. 50 129. 2. 132
94. 2. 70 130. 1. 86
-11182509
II/a. táblázat folytatása
Vegyület száma Eljárás (példa száma) Op. C° Vegyület száma Eljárás (példa száma) Op. C°
95. 2. 110 133. 1. 99
96. 1. 78 134. 1. 146
99. 2. 100 136. 8. 68
100. 1. 120 137. 1. 71
101. 2. 55 139. 1. 126
103. 1. 112 141. 4. 130
106. 2. 50 145. 1. 144
108. 1. 79 146. 4. 190
109. 1. 69 148. 4. 178
110 2. 102 149. 9. 181
112. 1. 67 150. 4. 165
113. 1. 112 151. 4. 119
114. 1. 64 152. 4. 65
119. 2. 159 153. 4. 126
120 1. 68 154. 4. 195
123. 2. 105
ΙΙ/b. táblázat
Vegyület száma Eljárás (példa száma) NMR-spektrum vonalai (kémiai eltolódás, δ)
Pirimidil Fenil Egyéb
3. 1. 8,5 (s) 6,5-7,7 (m) 3,8 (s, CH3)
5. 1. 8,5 (s) 6,1-7,4 (m) 3,7 (s, CH3)
7. 1. 8,6 (s) 7,1-7,7 (m)
8. 1. 8,4 (s) 6,7- 7,3 (m) 3,6 (s, CH3)
10. 1. 8,6 (s) 7,2-7,6 (m)
11. 1. 8,65 (s) 7,0-7,3 (m)
14. 1. 8,5 (s) 6,7-7,5 (m) 3,9 (t, CH2), 1,9 (m, CH2), 1,1 (t, CH3)
24. 1. 9,15 (s) 6,7-7,4 (m) 4,4 (q, CH2), 1,4 (t, CH3)
27. 1. 8,6 (s) 7,0-7,5 (m) 2,4 (s, CH3)
28. 1. 8,2 (s) 7,0-7,4 (m) 3,2 [s, N(CH3)2]
29. 1. 8,6 (s) 7,2-7 β (m)
31. 1. 8,6 (s) 7,3-7,6 (m) 23 (s, CH3)
32. 1. 8,5 (s) 6,8-7,4 (m) 1,4 (t, CH3), 4,1 (q, CH2)
-12182509
ÍI/b. táblázat folytatása
Vegyület száma
Eljárás NMR-spektrum vonalai (kémiai eltolódás, 5) (példa -száma) Pirimidil Fenil
42. 1. 8,6 (s) 6,7-7,6 (m)
43. 1. 8,6 (s) 6,8-7,3 (m)
47. 1. 8,6 (s) 6,8-7,4 (m)
48. 1. 8,6 (s) 7,1-8,4 (m)
58. 1. 8,5 (s) 7,0-7,4 (m)
59. 1. 8,4 (s) 7,0-7,4 (m)
60. 1. 8,6 (s) 7,0-7,5 (m)
61. 3. 8,6 (s) 6,8-7,4 (m)
62. 1. 8,4 (s) 6,7-7,5 (m)
64. 1. 8,4 (s) 6,9-7,5 (m)
65. 1. 8,75 (s) 7,3-7,6 (m)
69. 1. 8,6 (s) 7,1-7,5 (m)
71. 1. 8,5 (s) 6,9 (s)
74. 3. 8,4 (s) 6,8-7,4 (m)
75. 3. ' 8,6 (s) 6,7-7,4 (m)
80. 1. 8,0 (s) 7,1-7,6 (m)
81. 1. 8,0 (s) 7,5 (szm)
84. 1. 8,4 (s) 6,6-7,2 (m)
85. 1. 8,5 (s) 7,0-7,3 (m)
86. 1. 8,5 (s) 6,7-7,3 (m)
98. 1. 8,3 (s) 7,5 (szm)
102. 1. 8,6 (s) 7,0-7,8 (m)
104. 1. 8,5 (s) 6,85 (szm)
107. 1. 8,1 (s) 7,1-7,5 (m)
111. 1. 8,9 (s) 7,2-7,7 (m)
115. 1. 8,55 (s) 7,1-7,8 (m)
116. 1. 8,5 (s) 6,4-7,3 (m)
117. 7. 9,1-9,4 (m) 7,5-7,8 (m)
118. 1. 8,6 (s) 7,1-8,0 (m)
Egyéb
3.8 (s, CH3)
3.9 (s, CH3)
2.7 (q, CH2), 1,1 (t, CH3)
2.7- 3,2 (m, CH), 1,2 (D, CH3)
2.2 (s, CH3)
4.5 (q, CH2), 1,4 (t, CH3)
5,2-6,3 (m, CH2=CH), 4,5 (d, CH2)
3.8 (s, CH3), 2,2 (s, CH3)
2,4 (s, CH3), 2,2 (s, CH3)
2.4 (s, CH3)
2.6 (q, CH2), 2,3 (s, CH3), 1,2 (t, CH3)
5.5 (d, CH2=), 4,5 (s, CH2)
4,1 (t, CH2), 3,7 (t, CH2), 2,2 (m, CH2)
5.6 (szs, NH), 3,05 (d, CH3)
5,5 (szs, NH), 3,0 (d, CH3)
3.7 (s, CH3), 2,5 (q, CH2), 1,2 (t, CH3)
3,7 (s, CH3)
5,5-6,2 4,8-5,1 (m, CH2=CH), 3,3 (d, CH2)
2,4 (s, CH3)
5,04, 5,94, 6,84 (mind t, CH)
2.3 (s, CH3)
2.9 (s, CH3)
3,0-3,6 (m, CH), 2,7 (s, CH3), 1,7 (d, CH3) 5,16, 6,06, 6,96 (mind t, CH), 2,3 (s, CH3)
5.7- 6,2 (m, CH), 5,4 (t, CH2), 4,5 (d, CH2)
-13182509
II/b. táblázat folytatása
Vegyület száma Eljárás (példa száma) NMR-spektrum vonalai (kémiai eltolódás, δ)
Pirimidil Fenil Egyéb
121. 1. 8,7 (s) 74-7,7 (m) 4,5 (q, CH2), 1,4 (t, CH3)
122. 2. 8,5 (s) 6,4-7,0 (m) 4,1-4,7 (m, CH), 1,3 (d, CH3)
126. 1. 8,45 (s) 7,15-7,7 (m) 2,3 (s, CH3)
127. 1. 8,6 (s) 7,1-7,65 (m)
128. 1. 8,7 (s) 7,1-7,5 (m) 5,1, 6,0, 6,9 (mind t, CH)
131. 1. 8,5 (s) 74-7,5 (m) 6,9, 6,0, 5,1 (mind t, CH) 2,6 (q, CH2), l,3(t,CH3)
132. 1. 8,5 (s) 6,8-7,5 (m)
135. 1. 8,4 (s) 7,25-7,55 (m) 6,95, 6,05, 5,15 (mind t, CH), 4,15 (q, CH2), 1,4 (t, CH3)
138. 1. 8,6 (s) 6,9-7,5 (m)
140. 1. 8,6 (s) 6,9-7,4 (m)
142. 9. 8,6 (s) 6,8-7,2 (m), 8,3 (m)
143. 9. 8,6 (s) 7,2-7,6 (m), 8,0 (in)
144. 1. 8,6 (s) 7,0-7,3 (m)
147. 4. 8,5 (s) 6,3-7,2 (m)
II/c. táblázat nyeket használjuk fel a hatóanyagok kikelés előtt, illetve kikelés után kifejtett herbicid aktivitásának értékeléséhez.
Vegyület száma Eljárás (példa száma) Tömegspektrum m/e
4. 1. 328 (M+), 202 (100%)
97. 1. 308 (M*), 280, 273, 206, 179
105. 1. 332 (M4), 205, 170, 142, 76,
63, 50
11. példa
Herbicid kompozíciók előállítása súlyrész a III. táblázatban megadott sorszámú hatóanyagot 96 súlyrész Lubrol E kereskedelmi nevű felületaktív anyaghoz (alkil-fenol etilén-oxiddal képezett kondenzációs terméke, gyártja: Imperial Chemical Ind. Ltd. adunk, és a keveréket golyós malomban őröljük. A kapott stabil, tömény szuszpenziót vízzel a kívánt végső koncentrációra (0,5, 0,1, 0,05 súly%) hígítjuk. Az így előállított készítmé12. példa
Kikelés előtti herbicid aktivitás vizsgálata
A vizsgálatokhoz a 11. példa szerint előállított kompozíciókat használjuk fel.
5-5 ládát talajjal töltünk meg, a ládákba a vizsgálandó növények magvait szórjuk, majd a magvakat vékony homokréteggel fedjük be. 4-4 ládát a találmány szerinti herbicid kompozícióval permetezünk be, 1000 liter permetlé/hektár arányban, míg az ötödik ládát, amely összehasonlító mintaként szolgál, azonos mennyiségű vízzel permetezzük be. A ládákat felülről enyhén megöntözzük, majd üvegházba helyezzük. 3 hét elteltével a ládákat kiemeljük az üvegházból és vizuálisan meghatározzuk a kezelés hatását. Az eredményeket a III. táblázatban közöljük. A vegyületek aktivitását O-tól 3-ig terjedő számskálával jellemezzük, ahol 0 0—25%-os károsodást, 3 pedig 90—100%-os pusztulást jelöl.
-14182509
A kísérleteket a következő növényekkel végeztük: búza (Bu), vadzab (Vz), olasz peqe (Op), japán köles (Jk), borsó (Bo), hajnalka (Ha), mustár (Ms), napraforgó (Nf).
A III. táblázatban feltüntetett vízszintes vonalak azt jelzik, hogy az adott esetben nem végeztünk kísérletet.
III. táblázat
Kikelés előtti herbicid hatás vizsgálata
Vegyület száma Felvitt hatóanyag mennyiség, kg) ha Herbicid aktivitás mértéke
Bu Vz Op Jk Bo Ha Ms Nf
3. 5 3 1 3 3 1 2 3 0
3. 1 0 1 2 2 0 2 1 1
5. 5 2 2 3 0 3 3 3
5. 1 0 - 2 2 0 2 1 -
9. 5 1,5 1 3 3 0 0 0 0
9. 1 0 0 3 3 0 0 0 0
10. 5 3 3 3 3 3 3 3 2
10. 1 3 3 3 3 2 3 3 0
11. 5 3 3 3 3 2 3 3 0
11. 1 1 1 2 2 2 0 1 0
14. 5 2 3 3 3 0 1 1 0
14. 1 1 1 1 3 0 0 0 0
15. 5 3 3 3 3 1 3 3 0
15. 1 1 1 3 3 0 2 3 0
15. 0,5 0 0 1 2 0 0 0 0
17. 5 3 3 3 3 3 3 3 1
17. 1 3 2 3 0 3 3 2 0
17. 0,5 0 0 0 2 0 0 0 0
18. 5 2 2 3 3 0 0 0 0
18. 1 0 0 2 3 0 0 0 0
6. 5 3 3 3 3 3 3 3 3
6. 1 1 3 3 3 2 - 3
29. 5 3 3 3 3 3 3 3 0
29. 1 1 1 2 3 0 3 2 0
35. 5 0 0 0 3 3 3 3 3
35. 1 0 0 0 2 0 2 1 0
39. ' 5 0 0 3 3 0 0 0 0
39. 1 0 0 3 3 0 0 0 0
42. 5 2 3 3 3 0 0 2 0
42. 1 1 1 3 3 0 0 2 0
46. 5 3 3 3 3 3 3 3 0
46. 1 0 1 2 2 0 1 0 0
53. 5 2 2 3 3 0 0 0 0
-15182509
III. táblázat folytatása
Felvitt
Vegyület hatóanyag Herbicid aktivitás mértéke száma mennyiség,-kg/ha Bu Vz Op Jk Bo Ha Ms Nf
53.
57.
57.
59.
59.
61.
61.
65.
65.
66. 66. 74.
74.
75. 75. 77.
77.
78. 78. 91. 91. 93.
93.
94. 94. 96.
96.
97. 97. 101. 101. 102. 102, 103 103. 105 105 105.
0,5
0 2
0 3
0 2
2 3
1 2
2 3
2 2
2 3
0 2
2 3
0 2
3 3
1 3
3 3
0 3
1 3
0 3
2 3
0 3
3 3
0 2
2 3
1 3
2 3
1 3
0 3
0 2
2 3
2 3
3 3
2 3
3 3
3 3
2 3
0 3
3 3
3 3
3 3
0 3 0 3 0 3 0 3 0 3 0 3 0 3 1 2 0 3 1 3 0 3 0 3 0 3 0 3 0 2 0 0 0 3 0 3 0 3 0 2 0 3 0 3 0 3 0 2 0 3 0 2 0 3 1 3 0 3 0 3 0 3 3 3 2 3 0 3 0 3 3 3 1 3 1
0 0
1 0
0 0
0 0
0 0
3 0
0 0
3 0
2 0
3 0
2 0
3 0
0 0
3 0
2 0
0 0
0 0
0 0
0 0
0 0
0 0
2 0
1 0
0 0
0 0
0 0
0 0
3 3
2 0
2 0
1 0
3 1
3 0
1 0
0 0
3 1
3 0
2 0
-16182509
III. táblázat folytatása
Vegyület száma Felvitt hatóanyag mennyiség, - kg/ha Herbicid aktivitás mértéke
Bu Vz Op Jk Bo Ha Ms Nf
106. 5 2 1 3 3 0 0 1 0
106. 1 0 0 3 2 0 0 0 0
115. 5 3 3 3 3 1 3 1 0
115. 1 2 2 3 3 0 3 0 0
115. 0,5 2 2 2 3 0 2 0 0
138. 5 3 3 3+ 3+ 0 1 2 0
138. 1 3 3 3+ 3+ 0 0 2 0
140. 5 2 3 3* 3+ 0 2 3 0
140. 1 1 3 3+ 3+ 0 2 1 0
140. 0,5 1 2 3+ 3+ 0 0 1 0
A „3+” jelölés teljes mértékű pusztulást jelent.
13. példa
Kikelés utáni herbicid aktivitás vizsgálata 30
A vizsgálatokhoz a 11. példa szerint előállított kompozíciókat használjuk fel.
Ládákat talajjal töltünk meg, a ládákba a vizsga- 35 landó növények magvait szórjuk, majd a magvakat vékony homokréteggel fedjük be. A ládákat felülről enyhén megöntözzük, majd 1 hétre üvegházba helyezzük. A 10—13 cm magas növényeket tartalmazó ládákat ezután kiemeljük az üvegházból, és a 40 növényeket a találmány szerinti herbicid kompozíciókkal permetezzük be 1000 liter/hektár arányban. Növényenként legalább egy ládát kontrollként tartunk vissza. Permetezés után a ládákat további 3 hétre üvegházba helyezzük, majd vizuálisan meghatározzuk a kezelés hatását. Az eredményeket a IV. táblázatban közöljük. A vegyületek aktivitását O-tól
3-ig terjedő számskálával jellemezzük, ahol 0 0-25%-os károsodást, 3 pedig 90—100%-os pusztulást jelöl.
A kísérleteket a következő növényekkel végeztük: búza (Bu), vadzab (Vz), olasz perje (Op), japán köles (Jk), borsó (Bo), hajnalka (Ha), mustár (Ms), napraforgó (Nf).
A IV. táblázatban feltüntetett vízszintes vonalak azt jelzik, hogy az adott esetben nem végeztük kísérletet.
IV. táblázat
Kikelés utáni herbicid aktivitás vizsgálata
Felvitt
Vegyület hatóanyag Herbicid aktivitás mértéke száma mennyiség,-kg/ha Bu Vz Op Jk Bo Ha Ms Nf
3. 5
3. 1
5. 5
5. 1
9. 5
9. 1
10. 5
10. 1
3
3
3
0
1
1
3
3
3
3
3
3
2
3
2
3 0 2 1 2 0 2 0 0 0 0 3 2 3 0
2
2
0
0
0
0
2
-17182509
IV. táblázat folytatása
Vegyület száma Felvitt hatóanyag mennyiség, - kg/ha Herbicid aktivitás mértéke
Bu Vz op Jk Bo Ha Ms Nf
11. 5 3 2 3 3 2 3 3 2
11. 1 1 1 3 3 2 3 2 0
14. 5 2 3 3 3 0 2 2 0
14. 1 0 1 2 3 0 0 0 0
15. 5 3 3 3 3 2 3 3 0
15. 1 2 3 3 3 0 3 3 0
15. 0,5 1 0 1 3 0 0 3 0
17. 5 3 3 3 3 3 3 3 1
17. 1 2 3 3 3 3 3 3 0
17. 0,5 1 2 3 3 0 3 3 0
18. 5 0 1 3 3 0 2 2 0
18. 1 0 1 2 3 0 1 2 0
6. 5 3 3 3 3 3 3 3 3
6. 1 2 3 3 3 2 3 2 -
29. 5 3 3 3 3 0 0 0 0
29. 1 1 1 2 2 0 0 0 0
35. 5 0 0 0 2 3 3 3 2
35. 1 0 0 0 0 3 3 3 0
39. 5 2 1 3 3 0 2 2 0
39. 1 0 0 3 3 0 0 0 0
42. 5 1 2 3 3 0 3 3 1
42. 1 0 0 2 3 0 2 3 0
46. 5 2 2 2 2 0 0 0 0
46. 1 1 0 1 1 0 0 0 0
53. 5 2 3 3 3 0 3 3 0
53. 1 1 1 2 3 0 0 0 0
57. 5 1 1 3 3 0 0 0 0
57. 1 0 0 0 2 0 0 0 0
59. 5 3 3 3 3 0 0 0 0
59. 1 0 0 3 3 0 0 0 0
61. 5 2 2 2 3 0 0 0 0
61. 1 1 1 2 3 0 0 0 0
65. 5 2 2 3 3 0 0 0 0
65. 1 0 0 0 0 0 0 0 0
66. 5 2 2 3 3 0 3 3 0
66. 1 2 2 2 3 0 0 0 0
74. 5 3 3 3 3 0 3 3 0
74. 1 0 1 1 3 0 0 0 0
75. 5 1 3 3 3 0 1 3 0
-18182509
IV. táblázat folytatása
Vegyület száma Felvitt hatóanyag mennyiség, kg/ha Herbicid aktivitás mértéke
Bu Vz Op Jk Bo Ha Ms Nf
75. 1 1 1 2 3 0 1 3 0
77. 5 2 2 3 3 0 0 3 0
77. 1 1 2 3 3 0 0 2 0
78. 5 2 1 2 3 0 0 0 0
78. 1 1 0 1 3 0 0 0 0
91. 5 1 3 3 3 0 0 0 0
91. 1 0 1 3 3 0 0 0 0
93. 5 0 2 3 3 0 2 2 0
93. 1 0 1 2 2 0 1 2 0
94. 5 0 0 3 3 0 2 2 0
94. 1 0 0 2 2 0 2 2 0
96. 5 1 3 3 3 1 2 3 0
96. 1 0 0 3 3 1 1 1 0
97. 5 3 3 3 3 3 3 3 0
97. 1 1 2 2 3 2 3 3 2
101. 5 1 2 2 2 0 3 2 0
101. 1 0 2 2 2 0 1 2 0
102. 5 3 3 3 3 3 3 3 2
102. 1 3 3 3 3 3 3 3 0
103. 5 2 3 3 3 3 0 2 0
103. 1 0 1 2 3 3 0 2 0
105. 5 3 3 3 3 3 3 3 2
105. 1 3 3 3 3 2 2 3 1
105. 0,5 3 3 3 3 3 3 3 1
106. 5 0 1 3 3 0 3 2 0
106. 1 0 0 1 2 0 2 2 0
115. 5 3 3 3 3 3 3 3 1
115. 1 1 3 3 3 1 0 2 0
115. 0,5 1 3 3 3 0 2 1 0
138. 5 3 3+ 3+ 3+ 1 3+ 3+ 0
140. 5 3 3+ 3+ 3+ 0 3 3 0
140. 1 3 3+ 3+ 3+ 0 3 3 0
140. 0,5 2 3+ 3+ 3+ 0 3 3 0
14. példa
Herbicid aktivitás vizsgálata
21,8 g/1 Span 80-at és 78,2 g/1 Tween 20-at tartalmazó 160 ml metilciklohexanonos oldatot vízzel 500 ml végtérfogatra hígítunk (Span 80 = szorbitán- 55 20 •monolaurátot tartalmazó felületaktív anyag; Tween 20 = szorbitán-monolaurát 20 mólekvivalens etilénoxiddal képezett kondenzációs termékét tartalmazó felületaktív anyag). 5-5 ml így kapott emulzióhoz megfelelő mennyiségű, az Va. és Vb. táblázatban felsorolt, vizsgálandó hatóanyagot adunk, majd a keveréket vízzel 40 ml végtérfogatra hígítva 0,5, 0,25,
-19182509
0,1 és 0,05 súly%-os permetlevet készítünk. Az így kapott permedével a kikelés utáni aktivitásvizsgálat során az V/a. és V/b. táblázatban felsorolt, cserépben termesztett fiatal növényeket permetezzük be 1000 liter peimetlé/hektár arányban. A növények 5 károsodását 14 nap elteltével értékeljük. A károsodás fokát O-tól 5-ig terjedő számskálával jellemezzük, ahol 0 0-20%-os károsodást, míg 5 teljes mértékű pusztulást jelent. A kikelés előtti aktivitásvizsgálat során az V/a. és V/b. táblázatban felsorolt 10 növények magvait farostlemez-ládákba töltött talajban készített barázdákba vetjük, majd a talaj felületét elegyengetjük. Az elegyengetett talajfelületet a vizsgálandó Hatóanyagot tartalmazó permetlével permetezzük be, és ezután a bepermetezett talajfelületre vékony rétegben friss talajt viszünk fel. A növények károsodását 21 nap elteltével értékeljük. A károsodás fokát — a fent ismertetettel azonos módon — O-tól 5-ig teijedő számskálával jellemezzük. A károsodás mértékét mindkét esetben a kezeletlen kontroliokkal végzett összehasonlítás útján határozzuk meg. A kísérletek eredményeit az V/a. és V/b. táblázatban közöljük. A táblázatokban feltüntetett vízszintes vonalak azt jelzik, hogy az adott esetben nem végeztünk kísérletet.
V/a. táblázat
Vegyület Kezelés HatóanyagHerbicid aktivitás mértéke
szama moaja mennyiség kg/ha Cr Rp Gy Sz Ku Tb Ri Sn Ip Am Pi Ca
6. E 1 4 5 1 2 2 5 4 5 2 5 4
6. E 5 5 5 1 4 5 5 5 5 4 5 - 4
6. U 5 2 2 1 4 1 1 0 4 3 - 3 2
10. E 0,5 5 4 0 1 4 5 2 0 2 5 5 4
10. E 1 5 5 0 3 4 5 4 3 2 5 5 4
10. E 2,5 5 5 1 4 5 5 4 3 4 5 5 4
10. U 1 1 1 0 1 i 0 0 0 2 1 2 2
10. U 5 3 3 1 3 3 3 1 0 3 3 3 4
29. E 0,5 4 4 1 0 0 1 0 1 0 3 1 0
29. E 1 4 4 0 1 4 1 2 1 5 5 4
29. E 5 5 5 1 4 5 5 4 4 4 5 5 5
30. E 5 5 5 0 0 7. 2 2 3 1 4 4 4
30. U 5 3 3 2 0 >·} 0 0 1 2 4 2 4
31. E 1 5 5 0 0 0 1 0 3 0 5 3 4
31. E 5 5 5 2 3 2 4 4 5 0 5 5 4
31. U 5 4 3 0 1 0 1 0 2 0 2 0 3
32. E 5 5 5 0 1 4 3 4 5 1 5 4 4
32. U 5 4 3 4 4 3 0 0 3 2 4 2 4
36. E 2,5 4 5 0 3 0 4 3 5 3 4 5 4
36. U 2.5 4 4 2 3 0 0 0 4 3 4 4 4
38. E 2,5 3 5 0 1 1 1 2 3 0 5 4 4
44. E 23 5 5 0 1 0 0 0 5 0 5 5 4
35. E 5 5 5 4 4 2 0 4 5 1 5 - 4
46. E 1 5 4 0 2 4 5 1 2 0 4 5 3
46. E 23 5 5 1 4 4 5 4 3 5 5 5 4
47. E 2,5 5 3 0 0 0 4 0 3 0 4 0 4
53. E 1 2 4 0 0 1 1 1 0 0 4 - 3
53. E 5 5 5 0 1 4 4 4 1 0 4 4
-20182509
V/a. táblázat folytatása
Vegyület száma Kezelés módja Hatóanyag mennyiség kg/ha Herbicid aktivitás mértéke
Cr Rp Cy Sz Ku Tb Ri Sn ip Am Pi Ca
58. E 2,5 4 2 0 0 0 2 0 2 0 4 0 4
74. U 2,5 4 2 1 0 0 0 0 1 2 5 1 4
75. U 2,5 4 3 4 0 2 1 0 2 2 5 2 4
77. u 1 3 4 2 1 0 0 0 2 0 4 3 4
77. u 2,5 4 4 3 2 0 0 0 2 0 5 3 4
V/b. táblázat
Vegyület Kezelés HatóanyagHerbicid aktivitás mértéke
szama moaja mennyiség kg/ha Po Xa Ab Cv z Dg Pu St Ec Sh Ag Cn
6. E 1 4 4 5 4 5 5 5 5 5 2 1
6. E 5 5 5 5 - 5 5 5 5 5 5 4 4
6. U 5 4 4 3 3 1 4 4 2 3 1 0 1
10. E 0,5 5 1 5 - 5 4 5 5 4 5 1 0
10. E 1 5 - 4 - 5 4 5 5 5 4 4 2
10. E 2,5 5 0 5 - 5 5 5 5 5 4 5 3
10. U 1 3 - 0 - 0 3 1 1 3 4 0 1
10. U 5 4 2 3 3 3 4 3 4 4 4 1 3
29. E 0,5 4 3 0 - 2 1 3 4 1 4 0 0
29. E 1 5 3 3 - 4 4 5 4 3 4 1 2
29. E 5 5 3 5 - 5 5 5 4 4 5 4 2
30. E 5 5 - 0 - 2 4 4 5 3 5 0 0
30. U 5 3 3 1 3 0 2 1 1 2 0 0 0
31. E 1 5 - 4 - 0 4 4 4 2 2 0 0
31. E 5 5 - 5 - 5 4 5 5 5 4 2 3
31. U 5 4 1 2 0 2 3 4 2 4 1 4 2
32. E 5 5 - 4 - 4 5 5 5 5 5 4 3
32. U 5 4 3 3 2 3 4 3 3 4 2 1 2
36. E 2,5 5 - 5 - 4 4 5 5 5 5 2 0
36. U 2,5 4 - 4 4 1 2 3 4 4 0 0 2
38. E 2,5 5 0 5 - 4 4 4 4 5 4 1 0
44. E 2,5 5 - 5 - 5 3 5 5 5 2 0 0
35. E 5 5 1 4 - 0 4 4 5 4 2 0 2
46. E 1 5 0 2 4 4 4 4 4 4 1 3 2
46. E 2,5 5 0 5 - 5 4 5 5 5 3 4 4
47. E 2,5 5 0 4 - 4 4 4 4 5 4 3 0
53. E 1 3 0 4 2 3 4 5 3 0 0 0
-21182509
V/b. táblázat folytatása
Vegyület száma Kezelés módja Hatóanyag- mennyiség kg/ha Herbicid aktivitás mértéke
Po Xa Ab Cv Z Dg Pu St Ec Sh Ag Cn
53. E 5 5 0 5 4 4 4 4 4 4 5 1
58. E 2,5 5 0 5 - 4 2 3 4 5 £ 3 1
74. U 2,5 5 1 3 4 0 1 2 2 1 0 1 0
75. U 2,5 5 1 2 4 0 2 2 0 0 0 0 0
77. U 1 5 1 4 4 0 1 2 2 1 0 0 0
77. u 2,5 5 2 2 4 0 2 2 0 0 0 0 0
Jelmagyarázat a III., IV., V/a. és V/b. táblázathoz:
E: kikelés előtti herbicid kezelés
U: kikelés utáni herbicid kezelés
Cr: cukorrépa 30
Rp: repce
Gy: gyapot
Sz: szójabab
Ku: kukorica
Tb: téli búza 35
Ri: rizs
Sn: Senecio vulgáris
Ip: Ipomoea purpurea
Am: Amaranthus retroflexus
Pi: Polygonum aviculare 40
Ca: Chenopodium album
Po: Portulaca oleracea
Xa: Xanthium pensylvanicum
Ab: Abutilon theophrastii
Cv: Convolvulos arvensis 45
Z: termesztett zab, illetve vadzab (a kikelés előtti kezelésekhez termesztett zabot, a kikelés utáni kezelésekhez pedig vadzabot használtunk fel)
Dg: Digitaria sanguinalis 50
Pu: Poa annua
St: Setaria viridis
Ec: Echinochloa crus-galli
Sh: Sorghum halepense
Ag: Agropyron repens 55
Cn: Cyperus rotundus
A 12. példában ismertetett kísérletet ismételjük meg, azonban vizsgálandó növényekként búzát és évelő olasz peijét használunk fel. A kikelés előtti kezelés hatását a kezelést követő 29. napon vizuálisan határozzuk meg, és az eredményeket a VI. táblázatban közöljük. A vegyületek herbicid aktivitását O-tól 10-ig terjedő számskálával jellemezzük, ahol 0 azt jelenti, hogy a növény nem károsodik, míg 10 teljes mértékű pusztulást jelent.
VI. táblázat
Vegyület száma Felvitt hatóanyag- mennyiség, kg/ha Herbicid aktivitás mértéke
Búza Évelő olasz perje
3. 2 0 10
3. 1 0 6
3. 0,5 0 1
3. 0,1 0 0
15. példa
Herbicid aktivitás vizsgálata
E példa adatai azt igazolják, hogy az (I) általános képletű vegyületek egyes képviselői szelektív herbicid hatással rendelkeznek.
A 12. példában közölt eljárást ismételjük meg, azonban a kísérleteket búzán, évelő olasz peijén és japán kölesen végezzük. A kikelés előtti kezelés hatását a kezelést követő 29. napon vizuálisan határozzuk meg, és az eredményeket a VII. táblázatban közöljük. A vegyületek herbicid aktivitását O-tól 3-ig terjedő számskálával jellemezzük, ahol 0 azt jelenti, hogy a növény nem károsodik, míg 3 teljes mértékű 65 pusztulást jelent.
-22182509
VII. táblázat
Vegyület száma Felvitt hatóanyag- mennyiség, kg/ha Herbicid aktivitás mértéke
Búza Évelő olasz peije Japán köles
39. 5 0 3 3
39. 1 0 3 3
16. példa
Herbicid aktivitás vizsgálata 15
E példa adatai azt igazolják, hogy a 17. sz. vegyület a növények kikelés előtt a talajra felvive szelektív herbicid hatást fejt ki. A kísérleteket szabadföldi körülmények között végezzük. 20
A vizsgálandó vegyületet a 13. példában ismertetett módon alakítjuk át herbicid készítménnyé.
A vizsgálandó növényfajták magvait „Stanhay Precision Seeder” típusú vetőgéppel egymástól 1 m távolságban kialakított lapostetejű halmokba vetjük. 25 Minden halomba 2-2 növényfajtát vetünk. Minden egyes lapostetejű halmot a középponttól 1,25 m-re cölöppel megjelölünk, és a halmokat 2 nappal a vetés után 1 m szélességben bepermetezzük a vizsgálandó vegyületet tartalmazó permetlével. A permet· 30 levet két 0-ás T-fúvókával felszerelt,, 250 liter/óra teljesítményű, „Oxford Precision Sprayer” típusú permetezőberendezéssel visszük fel.
Minden kísérletet kétszer ismételünk meg. A növények károsodását a permetezést követő 42. napon vizuálisan értékeljük. Az eredményeket - %-os pusztulásban kifejezve - a VIII. táblázatban közöljük.
A következő növényeket vizsgáltuk:
Növény jele Fajta Változat
Ku kukorica XL 361
Ci cirok NK 207
Nf napraforgó sunfola
Gy gyapot Delta Pine
Sz szójabab Clark 63
Ip Ipomoea
Am Amaranthus retroflexus
Po Poitulaca oleracea
Ec Echinochloa crus-galli
(nem vetett, spontán növekedő növény)
VIII. táblázat
Felvitt hatóanyag- mennyiség, kg/ha Pusztulás, %
Ku Haszonnövények Sz ip Gyomnövények Ec
Ci Nf Gy Am Po
0* 5 0 0 0 10 0 0 10 20
1 0 0 0 0 5 5 25 10 20
2 0 0 0 0 0 0 83 90 40
4 0 0 0 0 5 75 85 100 55
*A károsodások külső körülményeknek (rossz időjárás, állatkárok) tulajdoníthatók
17. példa összehasonlító aktivitásvizsgálatok
E példában az (I) általános képletű vegyületek herbicid aktivitását a 9474/67 sz. japán szabadalmi leírásban és az Agricultural and Biological Chemistry 30 (9), 896-905 (1966) közleményben előnyösnek $o deklarált vegyületek herbicid aktivitásával hasonlítjuk össze.
(a) A hatásvizsgálatokhoz felhasznált ismert, és az idézett közleményekben megnevezett 2-fenoxi-piri- 65 midineket és 4-fenoxi-pirimidineket a IX/a. és IX/b. táblázatban soroljuk fel.
IX/b. táblázat (Ib) általános képletű 4-fenoxi-pirimidinek
Vegyület száma A R2
206. Cl H
207. Cl CH3O
-23182509
IX/a. táblázat (la) általános képletű 2-fenoxi-pirimidinek
Vegyület száma A D R2 R4 R‘
201. H H H H H
202. H H Cl Cl H
203. ch3 ch3 H H H
204. H H CH3O H H
205. ch3 ch3 ch3o H H
A 201—207. sz. vegyületet all. példában ismer- 20 tetett eljárással herbicid kompozícióvá alakítjuk, és a kapott kompozíciók kikelés előtt, illetve kikelés után kifejtett herbicid aktivitását a 12. és 13. példában közölt módszerrel vizsgáljuk. A kísérletek 25 eredményeit a IX/c. táblázatban közöljük. A táblázatban feltüntetett rövidítések jelentései megegyeznek a ΠΙ-V. táblázatokkal kapcsolatban közöltekkel.
IX/c. táblázat
Vegyület száma Kezelés módja Hatóanyag- mennyiség kg/ha Herbicid aktivitás mértéke
Bu Vz Op Jk Bo Ha Ms Nf
201. E 5 0 0 0 0 0 0 0 0
201. U 5 0 0 0 0 0 0 0 0
202. E 5 0 0 0 0 0 0 0 0
202. U 5 0 0 0 0 0 0 0 0
203. E 5 0 0 0 0 0 0 0 0
203. U 5 0 0 0 0 0 0 0 0
204. E 5 0 0 0 0 0 0 0 0
204. U 5 0 0 0 0 0 0 0 0
205. E 5 0 0 0 0 0 0 0 0
205. U 5 0 0 0 0 0 0 3 0
206. E 5 0 0 0 0 0 0 0 0
206. U 5 0 0 0 0 0 0 0 0
207. E 5 0 0 0 0 0 0 0 0
207. U 5 0 0 0 0 0 0 0 0
A IX/b. táblázatban felsoroltakon kívül még 25 egyéb, különféle szubsztituenseket hordozó 4-fenoxi-pirimidin-származékot is előállítottunk, és megvizsgáltuk e vegyületek herbicid aktivitását. E vegyületek néhány képviselje 5 kg/ha mennyiségben felvive igen gyenge herbicid hatást fejtett ki, míg í kg/ha mennyiségben felvive mindegyik vegyület hatástalannak bizonyult.
(b) A következő összehasonlító adatok azt igazolják, hogy a találmány szerinti herbicid kompozícók, amelyek meghatározott helyzetekben szubsztituált (I) általános képletű hatóanyagokat tartalmaznak, lényegesen jobb herbicid hatást fejtenek ki, mint az azonos szubsztituenseket más helyzetekben hordozó, rokonszerkezetű vegyületeket tartalmazó kompozíciók.
-24182509
A ^vizsgálandó vegyületeket all. példában ismertetett módon herbicid kompozíciókká alakítjuk, és a kompozíciók kikelés előtt és kikelés után kifejtett herbicid aktivitását a 12. és 13. példában közölt eljárással vizsgáljuk. A vizsgálatok eredményeit a X. és XI. táblázatban közöljük. A táblázatokban használt rövidítések jelentése megegyezik a korábban közöltekkel.
X. táblázat
Vegyület száma Kezelés módja Hatóanyag- mennyiség kg/ha Herbicid aktivitás mértéke
Bu Vz Op Jk Bo Ha Ms Nf
204. E 5 0 0 0 0 0 0 0 0
204. U 5 0 0 0 0 0 0 0 0
205. E 5 0 0 0 0 0 0 0 0
205. U 5 0 0 . 0 0 0 0 3 0
6. E 5 3 3 3 3 3 3 3 3
6, U 5 3 3 3 3 3 3 3 3
6. E 1 1 3 3 3 2 - 3 -
6. U 1 3 3 3 3 2 3 2 -
Megjegyzések a X. táblázathoz:
204. sz. vegyület = 2-(2-metoxi-fsnoxi)-pirimidin (összehasonlító anyag
205. sz. vegyület = 2-(2-metoxi-fenoxi)-4,6-dimetil-pirimidin (összehasonlító anyag)
6. sz. vegyület - 2-(3-metoxi-fenoxi)-5-klór-pirimidin (új vegyület)
XI. táblázat
Vegyület száma Kezelés módja Hatóanyag mennyiség kg/ha Herbicid aktivitás mértéke
Bu Vz Op Jk Bo Ha Ms Nf
211. E 5 0 0 0 2 0 0 0 0
211. U 5 0 0 0 0 0 0 0 0
210. E 5 0 0 0 0 0 0 0 0
210. U 5 0 0 0 0 0 0 0 0
6. E 5 3 3 3 3 3 3 3 3
6. U 5 3 3 3 3 3 3 3 3
6. E 1 1 3 3 3 2 - 3 -
6. U 1 3 3 3 3 2 3 2 -
Megjegyzések a XI. táblázathoz:
211. sz. vegyület = 2-(4-klór-fenoxi)-pirimidin (összehasonlító anyag). Ez a vegyület az idézett közleményekben megadott általános képletekbe tartozik, az idézett közlemények azonban név szerint nem ismertették. A vegyületet az összehasonlító kísérlet céljából saját laboratóriumunkban állítottuk elő.
210. sz. vegyület = 2-(2,4-diklór-fenoxi)-pirimidin (összehasonlító anyag)
6. sz. vegyület = 2-(3-klór-fenoxi)-5-klór-pirimidin (új vegyület)
-25182509
18. példa
Nedvesíthető porkészítmény előállítása
A következő összetételű nedvesíthető porkészítményt állítjuk elő:
2-(3-Bróm-fenoxi)-5-klór-pirimidin 90 súlyrész
Nátrium-ligninszulfát 1 súlyrész
Nátrium-dioktil-szulfoszukcinát 0,5 súlyrész
Porcelánföld 8,5 súlyrész
A komponenseket összekeverjük, és a keveréket kalapácsos malomban őröljük.
19. példa
Vizes szuszpenzió előállítása
A következő összetételű vizes szuszpenziót állítjuk elő:
2-(3-Bróm-fenoxi)-5-klór-pirimidin 40 súlyrész
Nonil-fenol-etoxilát 1 súlyrész
Poli(vinil-alkohol) 2 súlyrész
Víz 57 súlyrész
A komponenseket összekeverjük, és a keveréket golyós malomban őröljük.
20. példa
Emulgeálható koncentrátum előállítása
A következő összetételű emulgeálható koncentrátumot állítjuk elő a komponensek összekeverésével:
2-(3-Bróm-fenoxi)-5-klór-pirimidin 50 súlyrész
Nonil-fenol-etoxilát 7 súlyrész
Kalcium-dodecil-benzolszulfonát 3 súlyrész
Toluol 40 súlyrész

Claims (5)

1. Herbicid kompozíció, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,05—90 súly%-ban valamely (I) általános képletű 2-fenoxi-pirimidint tartalmaz - a képletben
A jelentése hidrogénatom vagy (1—4 szénatomos alkoxi )-karbonil-cso port,
B jelentése halogénatom vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport,
R2 és Rs jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, halogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport,
R3 jelentése hidrogénatom, halogénatom, cianocsoport, nitrocsoport, 1-6 szénatomos alkilcsoport, (1—4 szénatomos)halogén-alkil-csoport, 1-4 szénatomos alkoxicsoport, (1-4 szénatomosjhalogén-alkoxi-csoport, (2—4 szénatomos alkenil)-oxi-csoport, (2—4 szénatomos) halogén-alkenil-oxi-csoport, (2—4 szénatomos alkinil)-oxi-csoport vagy adott esetben a benzolgyűrűn egy halogénatommal helyettesített benzil-oxivagy fenoxicsoport,
R1 jelentése hidrogénatom, halogénatom, nitrocsoport vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, és
R6 jelentése hidrogénatom —, legföljebb 96 súly% felületaktív anyaggal, előnyösen nemionos felületaktív anyaggal, továbbá adott esetben valamely szerves vagy szervetlen, szilárd és/vagy folyékony hordozóanyaggal, előnyösen agyagásványokkal, szerves oldószerekkel és/vagy vízzel együtt.
2-(3-jód-fenoxi)-5-metil-pmmidint,
5-klór-2-(4-klór-3,5-dimetil-fenoxi)-pirimidint,
5-kl ór-2-(2,3-diklór-fenoxi)-pirimidint,
5-klór-2-[3-(l ,1,2,2-tetrafluor-etoxi)-fenoxi]-pirimidint,
5-bróm-2-[3-(l, 1,2,2-tetrafluor-etoxi)-fenoxi]-pirimidint,
5-klór-2-[3-(4-klór-fenoxi)-fenoxi]-pirimidint,
5-klór-2-[3-(2-klór-allil-oxi)-fenoxi]-pirimidint,
5-ldór-2-[3-(2-propinil-oxi)-fenoxi]-pirimidint, vagy
5-klór-2-[3-(4-fluor-benzil-oxi)-fenoxi]-pirimidint tartalmaz.
-26182509
2-(3-bróm-fenoxi)-5-klór-piri midint,
5-klór-2-(3-jód-fenoxi)-pirimidint,
5-bróm-2-(3-bróm-fenoxi)-pirimidint,
5-bróm-2-(3-jód-fenoxi)-pirimidint,
2. Az 1. igénypont szerinti kompozíció kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaz, amelynek képletében
A, R2, R4 R5 és R6 egyaránt hidrogénatomot jelent,
B jelentése halogénatom vagy metilcsoport, és R3 jelentése halogénatom vagy metil-, etil-, izopropil-, terc-butil-, trifluor-metil-, metoxi-, etoxi-, η-propoxi-, 3-klór-propoxi-, 1,1,2,2-tetrafluor-etoxi-, allil-oxi-, 2-klór-allil-oxi-, 2-própinil-oxi-,
3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti kompozíció kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaz, amelynek képletében
A, R2, R4 Rs és R6 egyaránt hidrogénatomot jelent,
B jelentése halogénatom vagy metilcsoport, és R3 klóratomot, brómatomot, jódatomot vagy trifluor-metil-, 3-klór-propoxi-, 1,1,2,2-tetrafluor-etoxi-, allil-oxi-, 2-klór-allil-oxi-, 2-propinil-oxi-,
4. Az 1. igénypont szerinti kompozíció kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként
5-klór-2-[3-(trifluor-metil)-fenoxi]-pírimidint,
4-klór-fenoxi-, 4-fluor-fenoxi-, benzil-oxi-, 4-klór-benzil-oxi- vagy 4-fluor-benzil-oxi-csoportot jelent.
4-klór-fenoxi-, 4-fluor-fenoxi-, benzil-oxi-, 4-fluor-benzü-oxi- vagy 4-klór-benzil-oxi-csoport.
5. Eljárás az (I) általános képletű 2-fenoxi-pirimidin-származékok előállítására — a képletben
A jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, 1—4 szénatomos alkoxicsoport, (1—4 Kénatomos alkil)-tio-csoport, (1—4 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoport, (1—4 szénatomos alJdl)-amino-csoport vagy di(l—4 szénatomos alkil)-amino-csoport,
B jelentése halogénatom, cianocsoport, 1-4 szénatomos alkilcsoport, (1—4 szénatomos)halogén-alkil-csoport, 1-4 szénatomos alkoxicsoport, (1—4 szénatomos alkil)-szulfonil-csoport, (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoport, di(l— 4 szénatomos alkil)-amino-csoport vagy adott esetben egy halogén- vagy nitroszubsztituenst hordozó fenilcsoport,
R2 és R6 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, halogénatom vagy hidroxilcsoport, vagy egyikük trifluor-metil-, 1-4 szénatomos alkil-, 1—4 szénatomos alkoxi-, benzil-, monohalogén-fenoxi- vagy monohalogén-benzil-oxi-csoportot is jelenthet,
R3 és R5 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, halogénatom, nitrocsoport, 1—6 szénatomos alkilcsoport, (1—4 szénatomos)halogén-alkil-csoport, 1-4 szénatomos alkoxicsoport, (1—4 szénatomos)halogén-alkoxi-csoport, (2—4 szénatomos)halogén-alkenil-csoport, (2—4 szénatomos alkenil)-oxi-csoport, (2-4 szénatomos)halogén-alkenil-oxi-csoport, (2—4 szénatomos alkinil)-oxi-csoport, halogén-fenoxi-csoport, benzil-oxi-csoport, mononitro-benzil-oxi-csoport, mono(l-4 szénatomos alkoxi)-benzil-oxi-csoport, monohalogén-benzil-oxi-csoport vagy dihalogén-benzil-oxi-csoport, vagy egyikük ciano-, formil-, hidroxil-, (1-4 szénatomos alkil)-karbonil-, (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-, (2-4 szénatomos alkanoil)-oxi-, (2-4 szénatomos) halogén-alkanoil-oxi-, benzoil-oxi-, di(l—4 szénatomos alkil)-amino- vagy tri(l—4 szénatomos alkil)-anjmónium. X® csoportot is jelenthet, és az utóbbi képletben X® egy értékű aniont, célszerűen halogenidíont jelent, vagy R3 és Rs egyike az R4 szubsztituenssel együtt metilén-dioxi-csoportot képezhet, és
R4 jelentése hidrogénatom, halogénatom, hidroxilcsoport, nitrocsoport, trifluor-metil-csoport, 1-4 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos alkoxicsoport vagy 2-4 szénatomos alkenilcsoport, azzal a feltétellel, hogy R2, R3, R4, Rs és R6 legalább egyike minden esetben hidrogénatomot jelent —, azzal jellemezve, hogy
a) valamely (II) általános képletű pirimidin-származékot - a képletben A és B jelentése a tárgyi kör szerinti, míg L alkil-szulfonil-csoportot, klóratomot, brómatomot vagy jódatomot jelent - egy (III) általános képletű fenol-vegyülettel reagáltatunk - a képletben R2, R3, R4, R5 és R6 jelentése a tárgyi kör szerinti vagy
b) olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében az R2, R3, R4, Rs és R6 szubsztituensek legalább egyike hidroxilcsoportot jelent, míg a további szubsztituensek jelentése a tárgyi kör szerinti, valamely R2, R3, R4, Rs és/vagy R6 helyén 1-4 szénatomos alkoxicsoportot és/vagy (1-4 szénatomos)halogén-alkoxi-csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületet — a képletben a további szubsztituensek jelentése a tárgyi kör szerinti - dezalkilezünk; vagy
c) olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében az R2, R3, R4, Rs és R6 szubsztituensek legalább egyike 1—4 szénatomos alkoxi-, (1-4 szénatomos)halogén-alkoxi-, (2—4 szénatomos alkenil)-oxi-, (2-4 szénatomos)halogén-alkenil-oxi-, (2—4 szénatomos alkinil)-oxi- vagy az aromás gyűrűn adott esetben egy vagy két halogénatommal vagy egy 1—4 szénatomos alkoxi- vagy nitrocsoportttal szubsztituált benzil-oxi-csoportot jelent, míg a további szubsztituensek jelentése a tárgyi kör szerinti, valamely, R2, R3, R4, R5 és/vagy R6 helyén hidroxilcsoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületet — a képletben a további szubsztituensek jelentése a tárgyi kör szerinti - alkilezünk, alkenilezünk, alkinilezünk vagy benzilezünk; vagy
d) olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében R3 és R5 legalább egyike (2-4 szénatomos)halogén-alkenil-csoportot jelent, míg a további szubsztituensek jelentése a tárgyi kör szerinti, valamely, R3 és/vagy R5 helyén formilcsoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületet - a képletben a további szubsztituensek jelentése a tárgyi kör szerinti - tri- vagy tetrahalogén-(l-3 szénatomos)-alkánnal.kezeljük; vagy
e) olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében B (1-4 szénatomos)halogén-alkil-csoportot jelent, és a további szubsztituensek jelentése a tárgyi kör szerinti, valamely, B helyén 1-4 szénatomos alkilcsoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületet - a képletben a további szubsztituensek jelentése a tárgyi kör szerinti — halogénezünk; vagy
f) olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében R3, R4 és R5 legalább egyike nitrocsoportot jelent, míg a további szubsztituensek jelentése a tárgyi kör szerinti, valamely, az R3, R4 és/vagy R5 szubsztituens helyén hidrogénatomot tartalmazó (I) általános képletű vegyületet - a képletben a további szubsztituensek jelentése a tárgyi kör szerinti - nitrálunk; vagy
g) olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében R3 vagy Rs tri(l—4 szénatomos alkilj-ammónium · X® csoportot jelent, míg a további szubsztituensek jelentése a tárgyi kör szerinti, valamely, R3 vagy R5 helyén di(l—4 szénato-27182509 mos alkil)-amino-csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületet — a képletben a további szubsztituensek jelentése a tárgyi kör szerinti - Alkil-X általános képletű vegyülettel reagáltatunk — a képletben Alkil 1—4 szénatomos alkilcsoportot, X® pedig egyvegyértékű aniont jelent.
HU78II272A 1977-09-13 1978-09-12 Herbicide compositions containing 2-phenoxy-pirimidine derivatives as active agents and process for producing these compounds HU182509B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
AUPD162677 1977-09-13

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU182509B true HU182509B (en) 1984-01-30

Family

ID=3767175

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU78II272A HU182509B (en) 1977-09-13 1978-09-12 Herbicide compositions containing 2-phenoxy-pirimidine derivatives as active agents and process for producing these compounds

Country Status (11)

Country Link
US (1) US4427437A (hu)
EP (1) EP0001187B1 (hu)
JP (2) JPS5455729A (hu)
BR (1) BR7805949A (hu)
CA (1) CA1092119A (hu)
DE (1) DE2862352D1 (hu)
HU (1) HU182509B (hu)
IL (1) IL55459A (hu)
IT (1) IT1206635B (hu)
NZ (1) NZ188244A (hu)
ZA (1) ZA784899B (hu)

Families Citing this family (56)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NZ191078A (en) * 1978-08-08 1982-05-31 Ici Australia Ltd Bis(pyrimidyloxy) benzenes bis(pyrimidylthio)benzenes and prymidyloxy-pyrimidyl thiobenzens and herbicidal compositions
NZ192708A (en) * 1979-02-16 1984-12-14 Ici Australia Ltd Substituted pyrimidines and compositions
JPS56154467A (en) * 1980-01-10 1981-11-30 Nyegaard & Co As Novel pyrimidine-2-sulfide compound
JPH0234932B2 (ja) * 1980-08-26 1990-08-07 Ici Australia Ltd Ariiruokishudotainogoseihoho
US4371736A (en) * 1981-03-27 1983-02-01 E. I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal pyridinyloxy(pyrimidinyloxy)benzenes
US5227484A (en) * 1982-01-14 1993-07-13 Merck Patent Gmbh Anisotropic compounds having nematic phase and liquid crystal mixtures
GR77569B (hu) * 1982-09-02 1984-09-24 Ici Australia Ltd
DE3422077A1 (de) * 1984-06-14 1985-12-19 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte carbonsaeureanilide
DE3431272A1 (de) * 1984-08-25 1986-03-06 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte phenylharnstoffe
AU6013086A (en) * 1985-07-15 1987-01-22 Stauffer Chemical Company Alkoxyphenylthio and alkoxyphenoxy pyrimidines
JPH0651684B2 (ja) * 1985-10-15 1994-07-06 クミアイ化学工業株式会社 ピリミジン誘導体および除草剤
US4888047A (en) * 1985-10-18 1989-12-19 Ici Americas Inc. Acylaminoaryloxy and arylthio pyrimidines as herbicides
JPH0629263B2 (ja) * 1985-10-30 1994-04-20 クミアイ化学工業株式会社 ピリミジン誘導体および農園芸用殺菌剤
DE3602016A1 (de) * 1985-12-05 1987-06-11 Bayer Ag Pyri(mi)dyl-oxy- und thio-benzoesaeure-derivate
US5186735A (en) * 1986-03-07 1993-02-16 Dowelanco Derivatives of 4-((aryloxy)phenoxy)alkenols and their herbicidal uses
US4748245A (en) * 1986-03-20 1988-05-31 Stauffer Chemical Company Process for making phenylthiopyrimidines
JPH082883B2 (ja) * 1986-06-06 1996-01-17 クミアイ化学工業株式会社 ２−フエノキシピリミジン誘導体および除草剤
AU587539B2 (en) * 1986-06-14 1989-08-17 Ihara Chemical Industry Co. Ltd. Picolinic acid derivatives and herbicidal compositions
EP0287079B1 (en) * 1987-04-14 1994-10-12 Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. 2-Phenoxypyrimidine derivatives and herbicidal compositions
EP0287072B1 (en) * 1987-04-14 1995-07-05 Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. 2-Phenoxypyrimidine derivatives and herbicidal composition
US4923501A (en) * 1987-11-04 1990-05-08 Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. Pyrimidine derivatives, processes for their production, and herbicidal method and compositions
EP0321846B1 (en) 1987-12-22 1995-04-19 Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. Pyrimidine derivatives, processes for their production, and herbicidal method and compositions
JP2640664B2 (ja) * 1988-03-31 1997-08-13 クミアイ化学工業株式会社 ピリミジン誘導体及び除草剤
US4973354A (en) * 1988-12-01 1990-11-27 Nissan Chemical Industries, Ltd. Pyrimidine derivatives and herbicide containing the same
JPH02262565A (ja) * 1988-12-19 1990-10-25 Mitsui Toatsu Chem Inc ピリミジン誘導体、その製造法およびこれらを含有する除草剤ならびに除草剤組成物
KR0172947B1 (ko) * 1989-10-12 1999-02-01 베르너 발데크, 발트라우트 베케레 헤테로고리 화합물
PH27460A (en) 1989-12-28 1993-07-09 Kumiai Chemical Industry Co Pyrimidine derivatives and herbicidal composition containing the same
JPH04103574A (ja) * 1990-08-22 1992-04-06 Kumiai Chem Ind Co Ltd ピリミジン誘導体及び除草剤
JPH04327578A (ja) * 1991-04-30 1992-11-17 Mitsubishi Petrochem Co Ltd フェノキシメチルピリミジン誘導体およびそれを有効成分とする除草剤
JPH0532638A (ja) * 1991-07-31 1993-02-09 Kumiai Chem Ind Co Ltd ピリミジンまたはトリアジン誘導体及び除草剤
EP0700391B1 (en) * 1993-05-27 1998-10-21 Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. Herbicidal compounds
DE59711086D1 (de) * 1996-03-21 2004-01-22 Lonza Ag Verfahren zur Herstellung von Arylamiden Heteroaromatischer Carbonsäuren
US6326368B1 (en) * 1996-03-27 2001-12-04 Dupont Pharmaceuticals Company Aryloxy- and arylthiosubstituted pyrimidines and triazines and derivatives thereof
SK283920B6 (sk) 1996-03-28 2004-05-04 Lonza Ag Spôsob výroby arylamidov heteroaromatických karboxylových kyselín
PT806415E (pt) * 1996-05-09 2000-07-31 Lonza Ag Processo para a producao de amidas arilicas de acidos carboxilicos heteroaromaticos
US5900484A (en) * 1996-09-18 1999-05-04 Lonza Ag Process for the preparation of arylamides of heteroaromatic carboxylic acids
DE19627433A1 (de) * 1996-07-08 1998-03-05 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Pyrimidinyl-oder Triazinyl-o-(nitroalkyl)- phenylethern, ihre Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide oder Pflanzenwachstumsregulatoren
CA2209392C (en) * 1996-07-23 2007-02-20 Yves Bessard Process for preparing pyridinecarboxylic esters
US6268310B1 (en) * 1997-01-28 2001-07-31 Nippon Soda Co., Ltd. Oxazole derivative, process for producing the same, and herbicide
AR016294A1 (es) * 1997-07-02 2001-07-04 Smithkline Beecham Corp Compuesto de imidazol sustituido, composicion farmaceutica que la contiene, su uso en la fabricacion de un medicamento y procedimiento para supreparacion
US6489325B1 (en) 1998-07-01 2002-12-03 Smithkline Beecham Corporation Substituted imidazole compounds
US6306866B1 (en) 1998-03-06 2001-10-23 American Cyanamid Company Use of aryl-substituted pyrimidines as insecticidal and acaricidal agents
WO2000032573A1 (en) * 1998-11-30 2000-06-08 Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. A meta-nitro phenol derivative and a process for producing it
US6313072B1 (en) * 1999-02-18 2001-11-06 American Cyanamid Company Herbicidal 2-aryloxy-or 2-arylthio-6-arylpyrimidines
CN1208325C (zh) * 2003-07-04 2005-06-29 中国科学院上海有机化学研究所 2－嘧啶氧基－n－脲基苯基苄胺类化合物、制备方法及其用途
CN100503578C (zh) * 2005-09-02 2009-06-24 浙江化工科技集团有限公司 N-2-嘧啶氧基苄基取代的环胺类化合物，制备方法及其用途
EP1943233A2 (en) * 2005-11-03 2008-07-16 Irm, Llc Compounds and compositions for protein kinase inhbitors
GB0608386D0 (en) * 2006-04-27 2006-06-07 Senexis Ltd Compounds
JP6541667B2 (ja) * 2014-01-16 2019-07-10 エフ エム シー コーポレーションＦｍｃ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ 除草剤としてのピリミジニルオキシベンゼン誘導体
TW201625554A (zh) * 2014-07-14 2016-07-16 杜邦股份有限公司 作為除草劑之雙芳基兒茶酚衍生物
EP3250034B1 (en) * 2015-01-30 2020-03-11 Basf Se Herbicidal phenylpyrimidines
EP3271350B1 (en) 2015-03-18 2022-05-25 FMC Corporation Substituted pyrimidinyloxy pyridine derivatives as herbicides
TWI713530B (zh) * 2015-06-05 2020-12-21 美商艾佛艾姆希公司 作為除草劑之嘧啶氧基苯衍生物
CA2990839A1 (en) * 2015-07-13 2017-01-19 E.I. Du Pont De Nemours & Company Aryloxypyrimidinyl ethers as herbicides
WO2018204164A1 (en) 2017-05-02 2018-11-08 Fmc Corporation Pyrimidinyloxy benzo-fused compounds as herbicides
CN108164397B (zh) * 2018-01-18 2020-11-13 暨南大学 一类邻苯二酚衍生物及其制备方法

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3126271A (en) 1964-03-24 Method of controlling weeds
US435617A (en) * 1890-09-02 Plow-jointer
US3427146A (en) 1965-05-26 1969-02-11 Sankyo Co Phenoxypyridazines as herbicides
FR1486930A (fr) * 1965-07-24 1967-06-30 Bayer Ag Procédé de préparation de pyrimidines substituées
DE1670695A1 (de) * 1966-05-05 1970-12-03 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Pyrimidin-Derivaten
JPS493961B1 (hu) * 1969-06-24 1974-01-29
US3974276A (en) 1971-03-19 1976-08-10 Imperial Chemical Industries Limited Certain diazines as plant pesticides
US3969101A (en) 1971-05-17 1976-07-13 Ciba-Geigy Corporation Agent for controlling plant growth
US3897440A (en) 1973-11-23 1975-07-29 Lilly Co Eli 2-Cyano-3-nitro-5-trifluoromethyl phenyl thio pyridines
US3947437A (en) 1974-01-22 1976-03-30 The Dow Chemical Company Substituted pyridazinyloxy(thio)phenyl ureas and derivatives thereof
DD109170A1 (hu) * 1974-01-24 1974-10-20
JPS54117486A (en) * 1978-03-03 1979-09-12 Sankyo Co Ltd 2-phenoxypyrimidine derivative

Also Published As

Publication number Publication date
IT7827639A0 (it) 1978-09-13
JPH059432B2 (hu) 1993-02-04
JPS5455729A (en) 1979-05-04
ZA784899B (en) 1979-09-26
JPS62270562A (ja) 1987-11-24
EP0001187A1 (en) 1979-03-21
DE2862352D1 (en) 1984-01-12
EP0001187B1 (en) 1983-12-07
IL55459A (en) 1984-04-30
US4427437A (en) 1984-01-24
NZ188244A (en) 1981-04-24
BR7805949A (pt) 1979-05-02
IT1206635B (it) 1989-04-27
CA1092119A (en) 1980-12-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU182509B (en) Herbicide compositions containing 2-phenoxy-pirimidine derivatives as active agents and process for producing these compounds
RU2019543C1 (ru) Способ получения производных пиримидина
US4248618A (en) Derivatives of (pyrimidyloxy)phenoxy-alkanecarboxylic acid and herbicidal compositions thereof
US4248619A (en) Bis[pyrimidyloxy(thio)]benzene derivatives
US5324854A (en) Intermediate isocyana to benzenesulfonamide compounds
DK165108B (da) 3-phenyluraciler og enolethere og salte deraf, fremgangsmaade til fremstilling deraf, ukrudtsbekaempelsesmiddel indeholdende disse forbindelser samt anvendelse af forbindelserne til bekaempelse af ukrudt
EP0238711B1 (en) Thiadiazabicyclononane derivatives, processes for their production and herbizidal compositions
HU195613B (en) Herbicide and plant growth regulating compositions containing n-alkoxy- and n-/alkyl-sulphonyl/-aminosulphonyl-carbamide derivatives and process for preparing these compounds
EP0776894A1 (en) Oxazole derivative, process for producing the same, and herbicide
JPS62292755A (ja) ３−（置換チオ）−２−ベンゾイル−シクロヘキス−２−エノン類
HU212644B (en) Process for producing of pyridine derivatives and herbicidal composition containing the compounds
HU180702B (en) Herbicide compositions containing phenoxy-alpha-phenoxy-alkane-carboxylic acid derivatives,and process for producing the active agents
JPH0242076A (ja) １‐クロルピリミジニル‐１ｈ‐１，２，４‐トリアゾール‐３‐スルホン酸アミド、その製法、該化合物を含有する除草作用を有する製剤及び該製剤の製法
SK204090A3 (en) Heterocyclic dione derivative, pesticidal composition with its content, method of killing weeds, method for the preparation of heterocyclic dione derivative and an intermediate product
US4082535A (en) Pyrimidine derivatives
JPH05503106A (ja) 殺中剤および植物成長調節剤としての複素環式ジオン誘導体
NL8801430A (nl) Pyranverbindingen.
WO1992009584A1 (fr) Derive d'alcanamide, son sel, son procede de production associe et herbicide
US5426090A (en) Heterocyclic compounds
AU640283B2 (en) Picolinic acid derivative, production thereof, and herbicide
US5468721A (en) Phenoxymethylpyrimidine derivative and use thereof as herbicide
US4560402A (en) 2,4-Diamo-5-(alkylsulfinyl) or alkylsulphonyl)-6-halopyrimidines
JP2730021B2 (ja) ３−ベンジルオキシアルカン酸誘導体、その製造法及び除草剤
JPH04342586A (ja) アジン系化合物、それらの製造方法及びそれらを含有する除草剤
US4460400A (en) Dihydropyrones, novel starting products used therein, compositions containing the novel dihydropyrones as active ingredients, and the use thereof for combating weeds

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628