DE19627433A1 - Pyrimidinyl-oder Triazinyl-o-(nitroalkyl)- phenylethern, ihre Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide oder Pflanzenwachstumsregulatoren - Google Patents
Pyrimidinyl-oder Triazinyl-o-(nitroalkyl)- phenylethern, ihre Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide oder PflanzenwachstumsregulatorenInfo
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Description
Es ist bekannt, daß Pyrimidinyl- oder Triazinyl-Ether mit Salicylsäurederivaten
herbizide und pflanzenwachstumsregulierende Eigenschaften aufweisen (s. EP-A-287079,
JP-A-63258467).
Es wurden nun neue Pyrimidinyl oder Triazinyl-o-(nitroalkyl)-phenylether mit
vorteilhaften herbiziden Eigenschaften gefunden.
Gegenstand der Erfindung sind Verbindungen der allgemeinen Formel (I),
worin
R¹, R² unabhängig voneinander Wasserstoff, Alkyl, Cycloalkyl, Alkenyl, Cycloalkenyl, Alkinyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkenyloxy, Cycloalkoxy, Cycloalkenyloxy oder Alkinyloxy, wobei jeder der letztgenannten 11 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Alkoxy, Alkylthio, Haloalkoxy und im Falle cyclischer Reste auch Alkyl und Haloalkyl substituiert ist, oder Halogen, Amino oder Mono- oder Dialkylamino,
(R³)m m Substituenten R³, die jeweils anstelle eines Wasserstoffatoms am Ring gebunden sind und
wobei m die Zahl 0, 1, 2, 3 oder 4 ist und R³ (im Falle m = 1) bzw. jeder der Reste R³ unabhängig von anderen Resten R³ (im Falle m größer 1) jeweils für Halogen, CN, NO₂, Alkyl, Cycloalkyl, Alkenyl, Cycloalkenyl, Alkinyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkenyloxy, Cycloalkoxy, Cycloalkenyloxy, Alkinyloxy, Aryloxy, Heteroaryloxy, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl oder Phenylcarbonyl, wobei jeder der letztgenannten 16 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Alkoxy, Alkylthio, Haloalkoxy und im Falle cyclischer Reste auch Alkyl und Haloalkyl substituiert ist, oder Amino oder Mono- oder Dialkylamino steht,
A einen Rest der Formel -A*-NO₂,
worin A* für eine Kohlenwasserstoffkette mit 1 bis 6 C-Atomen, welche unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, NO₂, CN, Hydroxy, Alkyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Substituenten aus der Gruppe, welche Halogen, NO₂, CN, Hydroxy, Alkoxy, Haloalkoxy, Alkylthio, Alkoxycarbonyl, Acyloxy, Trialkylsilyloxy, Phenyl, Phenoxy, Heterocyclyl, Heterocyclyloxy, wobei jeder der letztgenannten 4 Reste unsubstituiert oder substituiert ist, und Oxo umfaßt, substituiert ist, und Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl, Cycloalkenyl, Alkoxy, Haloalkoxy, Alkylthio, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Acyloxy, Trialkylsilyloxy, Phenyl, Phenoxy, Heterocyclyl, Heterocyclyloxy, wobei jeder der letztgenannten 4 Reste unsubstituiert oder substituiert ist, und Oxo substituiert ist, steht,
X O, S, CH-R, wobei R für Wasserstoff, Hydroxy, Halogen, Alkyl, Cycloalkyl, Alkoxy, Cycloalkoxy, Alkenyl oder Alkinyl,
Y CH oder N und
Z CH oder N bedeuten.
R¹, R² unabhängig voneinander Wasserstoff, Alkyl, Cycloalkyl, Alkenyl, Cycloalkenyl, Alkinyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkenyloxy, Cycloalkoxy, Cycloalkenyloxy oder Alkinyloxy, wobei jeder der letztgenannten 11 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Alkoxy, Alkylthio, Haloalkoxy und im Falle cyclischer Reste auch Alkyl und Haloalkyl substituiert ist, oder Halogen, Amino oder Mono- oder Dialkylamino,
(R³)m m Substituenten R³, die jeweils anstelle eines Wasserstoffatoms am Ring gebunden sind und
wobei m die Zahl 0, 1, 2, 3 oder 4 ist und R³ (im Falle m = 1) bzw. jeder der Reste R³ unabhängig von anderen Resten R³ (im Falle m größer 1) jeweils für Halogen, CN, NO₂, Alkyl, Cycloalkyl, Alkenyl, Cycloalkenyl, Alkinyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkenyloxy, Cycloalkoxy, Cycloalkenyloxy, Alkinyloxy, Aryloxy, Heteroaryloxy, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl oder Phenylcarbonyl, wobei jeder der letztgenannten 16 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Alkoxy, Alkylthio, Haloalkoxy und im Falle cyclischer Reste auch Alkyl und Haloalkyl substituiert ist, oder Amino oder Mono- oder Dialkylamino steht,
A einen Rest der Formel -A*-NO₂,
worin A* für eine Kohlenwasserstoffkette mit 1 bis 6 C-Atomen, welche unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, NO₂, CN, Hydroxy, Alkyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Substituenten aus der Gruppe, welche Halogen, NO₂, CN, Hydroxy, Alkoxy, Haloalkoxy, Alkylthio, Alkoxycarbonyl, Acyloxy, Trialkylsilyloxy, Phenyl, Phenoxy, Heterocyclyl, Heterocyclyloxy, wobei jeder der letztgenannten 4 Reste unsubstituiert oder substituiert ist, und Oxo umfaßt, substituiert ist, und Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl, Cycloalkenyl, Alkoxy, Haloalkoxy, Alkylthio, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Acyloxy, Trialkylsilyloxy, Phenyl, Phenoxy, Heterocyclyl, Heterocyclyloxy, wobei jeder der letztgenannten 4 Reste unsubstituiert oder substituiert ist, und Oxo substituiert ist, steht,
X O, S, CH-R, wobei R für Wasserstoff, Hydroxy, Halogen, Alkyl, Cycloalkyl, Alkoxy, Cycloalkoxy, Alkenyl oder Alkinyl,
Y CH oder N und
Z CH oder N bedeuten.
In der Formel (I) und den im folgenden verwendeten Formeln können die Reste
Alkyl, Alkoxy, Haloalkyl, Haloalkoxy, Alkylamino und Alkylthio sowie die
entsprechenden ungesättigten und/oder substituierten Reste im
Kohlenstoffgerüst jeweils geradkettig oder verzweigt sein. Wenn nicht speziell
angegeben, sind bei diesen Resten die niederen Kohlenstoffgerüste, z. B. mit 1
bis 4 C-Atomen bzw. bei ungesättigten Gruppen mit 2 bis 4 C-Atomen,
bevorzugt. Alkylreste, auch in den zusammengesetzten Bedeutungen wie
Alkoxy, Haloalkyl usw. bedeuten, z. B. Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, t- oder
2-Butyl, Pentyle, Hexyle, wie n-Hexyl, i-Hexyl und 1,3-Dimethylbutyl,
Heptyle, wie n-Heptyle, 1-Methylhexyl und 1,4-Dimethylpentyl; Cycloalkyl
bedeutet ein carbocyclisches gesättigtes Ringsystem, beispielsweise mit 3 bis 8
Ringatomen, z. B. Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl usw.;
Alkenyl-, Alkinyl- und Cycloalkenylreste haben die Bedeutung der den Alkyl- bzw.
Cycloalkylresten entsprechenden möglichen ungesättigten Reste; Alkenyl
bedeutet z. B. Allyl, 1-Methylprop-2-en-1-yl, 2-Methyl-prop-2-en-1-yl, But-2-en-1-yl,
But-3-en-1-yl, Methyl-but-3-en-1-yl und 1-Methyl-but-2-en-1-yl;
Cycloalkenyl ist beispielsweise Cyclopentenyl oder Cyclohexenyl; Alkinyl
bedeutet z. B. Propargyl, But-2-in-1-yl, But-3-in-1-yl oder 1-Methyl-but-3-in-1-yl.
Alkenyl in der Form "(C₃-C₄)-Alkenyl" oder "(C₃-C₆)-Alkenyl" bedeutet
vorzugsweise einen Alkenylrest mit 3 bis 4 bzw. 3 bis 6 C-Atomen, bei dem die
Doppelbindung nicht an dem C-Atom liegt, das mit dem übrigen Molekülteil der
Verbindung (I) verbunden ist ("yl"-Position). Entsprechendes gilt für (C₃-C₄)-Alkinyl
usw.
Halogen bedeutet beispielsweise Fluor, Chlor, Brom oder Iod. Haloalkyl, -alkenyl
und -alkinyl bedeuten durch Halogen, vorzugsweise durch Fluor, Chlor und/oder
Brom, insbesondere durch Fluor oder Chlor, teilweise oder vollständig
substituiertes Alkyl, Alkenyl bzw. Alkinyl, z. B. CF₃, CHF₂, CH₂F, CF₃CF₂,
CH₂FCHCl₂, CCl₃, CHCl₂, CH₂CH₂Cl; Haloalkyl ist z. B. OCF₃, OCHF₂, OCH₂F,
CF₃CF₂O, OCH₂CF₃ und OCH₂CH₂Cl; entsprechendes gilt für Haloalkenyl und
andere durch Halogen substituierte Reste.
Ein Kohlenwasserstoffrest ist ein geradkettiger, verzweigter oder cyclischer und
gesättigter oder ungesättigter aliphatischer oder aromatischer
Kohlenwasserstoffrest, z. B. Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl, Cycloalkenyl
oder Aryl, vorzugsweise Alkyl, Alkenyl oder Alkinyl mit bis zu 12 C-Atomen
oder Cycloalkyl mit 5 oder 6 Ringatomen oder Phenyl; entsprechendes gilt für
einen Kohlenwasserstoffoxy- oder Kohlenwasserstoffthiorest.
Eine Kohlenwasserstoffkette ist entsprechend ein geradkettiger gesättigter oder
ungesättigter divalenter Kohlenwasserstoffrest (eine Brücke) wie z. B. Methylen,
Ethylen, n-Propylen, n-Butylen oder Ethenylen, Propenylen, Propinylen,
Butenylen, Butadienylen etc., vorzugsweise 1,ω-Alkandiyl.
Aryl bedeutet ein mono-, bi- oder polycyclisches aromatisches System,
beispielsweise Phenyl, Naphthyl, Tetrahydronaphthyl, Indenyl; Indanyl,
Pentalenyl, Fluorenyl und ähnliches, vorzugsweise Phenyl; Aryloxy bedeutet
vorzugsweise ein dem genannten Arylrest entsprechender Oxy-Rest,
insbesondere Phenoxy.
Heteroaryl oder ein heteroaromatischer Rest bedeutet ein mono-, bi- oder
polycyclisches aromatisches System, in dem mindestens 1 Ring ein oder
mehrere Heteroatome enthält, beispielsweise Pyridyl, Pyrimidinyl, Pyridazinyl,
Pyrazinyl, Thienyl, Thiazolyl, Oxazolyl, Furyl, Pyrrolyl, Pyrazolyl und Imidazolyl.
Im substituierten Fall werden insbesondere auch bicyclische oder polycyclische
aromatische oder mit cycloaliphatischen Ringen anellierte Verbindungen, z. B.
Chinolinyl, Benzoxazolyl etc. eingeschlossen. Heteroaryl schließt auch einen
heteroaromatischen Ring ein, der vorzugsweise 5- oder 6-gliedrig ist und 1,2-
oder 3 Heteroringatome, insbesondere aus der Gruppe N, O und S enthält. Im
substituierten Fall kann der heteroaromatische Ring auch benzokondensiert sein.
Ein heterocyclischer Rest (Heterocyclyl) oder Ring (Heterocyclus) kann
gesättigt, ungesättigt oder heteroaromatisch sein; er enthält ein oder mehrere
Heteroringatome, vorzugsweise aus der Gruppe N, O und S; vorzugsweise ist
er ein aliphatischer Heterocyclylrest mit 3 bis 7 Ringatomen und bis zu 3
Heteroringatomen oder ist ein heteroaromatischer Rest mit 5 oder 6 Ringatomen
und bis zu 3 Heteroringatomen. Der Rest kann z. B. ein wie oben definierter
heteroaromatischer Rest oder Ring sein oder ist ein partiell hydrierter Rest wie
Oxiranyl, Pyrrolidyl, Piperidyl, Piperazinyl, Dioxolanyl, Morpholinyl,
Tetrahydrofuryl. Als Substituenten für einen substituierten heterocyclischen
Rest kommen die weiter unten genannten Substituenten in Frage, zusätzlich
auch Oxo. Die Oxogruppe kann auch an den Heteroringatomen, die in
verschiedenen Oxidationsstufen existieren können, z. B. bei N und S, auftreten.
Entsprechendes gilt auch für Heterocyclyl in einem Heterocyclyloxy-Rest.
Sind Substitutionen definiert durch "einen oder mehrere Reste aus einer Gruppe
von Resten" beinhaltet dies sowohl die Substitution durch einen oder mehrere
gleiche Reste als auch die einfache oder mehrfache Substitution durch
unterschiedliche Reste.
Substituierte Reste, wie substituierte Kohlenwasserstoffreste, z. B.
substitutiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Aryl, Phenyl und Benzyl, oder
substituiertes Heterocyclyl, bedeuten beispielsweise einen vom unsubstituierten
Grundkörper abgeleiteten substituierten Rest, wobei die Substituenten
beispielsweise einen oder mehrere, vorzugsweise 1, 2 oder 3 Reste aus der
Gruppe Halogen, Alkoxy, Haloalkoxy, Alkylthio, Hydroxy, Amino, Nitro, Cyano,
Azido, Alkoxycarbonyl, Alkylcarbonyl, Formyl, Carbamoyl, Mono- und
Dialkylaminocarbonyl, substituiertes Amino wie Acylamino, Mono- oder
Dialkylamino, und Alkylsulfinyl, Haloalkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Haloalkylsulfonyl
und, im Falle cyclischer Reste, auch Alkyl und Haloalkyl sowie den genannten
gesättigten kohlenwasserstoffhaltigen Resten entsprechende ungesättigte
aliphatische Reste, wie Alkenyl, Alkinyl, Alkenyloxy, Alkinyloxy etc. bedeuten.
Bei Resten mit C-Atomen sind solche mit 1 bis 4 C-Atomen, insbesondere 1
oder 2 C-Atomen, bevorzugt. Bevorzugt sind in der Regel Substituenten aus der
Gruppe Halogen, z. B. Fluor und Chlor, (C₁-C₄)-Alkyl, vorzugsweise Methyl oder
Ethyl, (C₁-C₄)-Haloalkyl, vorzugsweise Trifluormethyl, (C₁-C₄)-Alkoxy,
vorzugsweise Methoxy oder Ethoxy, (C₁-C₄)-Haloalkoxy, Nitro und Cyano.
Besonders bevorzugt sind dabei die Substituenten Methyl, Methoxy und Chlor.
Gegebenenfalls substituiertes Phenyl ist vorzugsweise Phenyl, das
unsubstituiert oder ein- oder mehrfach, vorzugsweise bis zu dreifach durch
gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₄)-Alkyl, (C₁-C₄)-Alkoxy,
(C₁-C₄)-Halogenalkyl, (C₁-C₄)-Halogenalkoxy und Nitro substituiert
ist, z. B. o-, m- und p-Tolyl, Dimethylphenyle, 2-, 3- und 4-Chlorphenyl, 2-, 3- und
4-Trifluor- und -Trichlorphenyl, 2,4-, 3,5-, 2,5- und 2,3-Dichlorphenyl, o-,
m- und p-Methoxyphenyl.
Mono- oder disubstituiertes Amino bedeutet einen chemisch stabilen Rest aus
der Gruppe der substituierten Aminoreste, welche beispielsweise durch einen
bzw. zwei gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe Alkyl, Alkoxy, Acyl
und Aryl N-substituiert sind; vorzugsweise Monoalkylamino, Dialkylamino,
Acylamino, Arylamino, N-Alkyl-N-arylamino sowie N-Heterocyclen; dabei sind
Alkylreste mit 1 bis 4 C-Atomen bevorzugt; Aryl ist dabei vorzugsweise Phenyl
oder substituiertes Phenyl; für Acyl gilt dabei die weiter unten genannte
Definition, vorzugsweise (C₁-C₄)-Alkanoyl. Entsprechendes gilt für substituiertes
Hydroxylamino oder Hydrazino.
Ein Acylrest bedeutet den Rest einer organischen Säure, z. B. den Rest einer
Carbonsäure und Reste davon abgeleiteter Säuren wie der Thiocarbonsäure,
gegebenenfalls N-substituierter Iminocarbonsäuren, oder der Rest von
Kohlensäuremonoestern, gegebenenfalls N-substituierter Carbaminsäure,
Sulfonsäuren, Sulfinsäuren, Phosphonsäuren, Phosphinsäuren. Acyl bedeutet
beispielsweise Formyl, Alkylcarbonyl wie [(C₁-C₄)-Alkyl]-carbonyl,
Phenylcarbonyl, wobei der Phenylring substituiert sein kann, z. B. wie oben für
Phenyl gezeigt, oder Alkyloxycarbonyl, Phenyloxycarbonyl, Benzyloxycarbonyl,
Alkylsulfonyl, Alkylsulfinyl, N-Alkyl-1-iminoalkyl und andere Reste von
organischen Säuren.
Gegenstand der Erfindung sind auch alle Stereoisomeren, die von Formel (I)
umfaßt sind, und deren Gemische. Solche Verbindungen der Formel (I)
enthalten ein oder mehrere asymmetrische C-Atome oder auch
Doppelbindungen, die in der allgemeinen Formel (I) nicht gesondert angegeben
sind. Die durch ihre spezifische Raumform definierten möglichen
Stereoisomeren, wie Enantiomere, Diastereomere, Z- und E-Isomere sind alle
von der Formel (I) umfaßt und können nach üblichen Methoden aus Gemischen
der Stereoisomeren erhalten oder auch durch stereoselektiven Reaktionen in
Kombination mit dem Einsatz von stereochemisch reinen Ausgangsstoffen
hergestellt werden.
Formel (I) umfaßt auch Tautomere der bezeichneten Verbindungen, soweit sie
durch Protonenwanderung entstehen und soweit sie chemisch stabil sind.
Verbindungen der Formel (I) können Salze bilden, bei denen acide
Wasserstoffatome, z. B. Wasserstoffatome in alpha-Stellung zur NO₂-Gruppe
oder gegebenenfalls Wasserstoffatome aus Gruppen wie COOH u. a., durch ein
für die Landwirtschaft geeignetes Kation ersetzt wird. Diese Salze sind
beispielsweise Metallsalze; vorzugsweise Alkali- oder Erdalkalisalze,
insbesondere Natrium- und Kaliumsalze, oder auch Ammoniumsalze oder Salze
mit organischen Aminen. Ebenso kann Salzbildung durch Anlagerung einer
Säure an basische Gruppen, wie z. B. Amino und Alkylamino, erfolgen.
Geeignete Säuren hierfür sind starke anorganische und organische Säuren,
beispielsweise HCl, HBr, H₂SO₄ oder HNO₃. Die Salze sind ebenfalls von der
Definition der Verbindungen der Formel (I) umfaßt.
Aus Gründen der höheren herbiziden Wirkung, Selektivität und/oder besseren
Herstellbarkeit sind erfindungsgemäße Verbindungen der Formel (I) oder deren
Salze von näherem Interesse, worin
R¹, R² unabhängig voneinander Wasserstoff, (C₁-C₆)Alkyl, (C₃-C₆)Cycloalkyl, (C₂-C₆)Alkenyl, (C₅-C₆)Cycloalkenyl, (C₂-C₆)Alkinyl, (C₁-C₆)Alkoxy, (C₁-C₆)Alkylthio, (C₃-C₆)Alkenyloxy, (C₃-C₆)Cycloalkoxy, (C₅-C₆)Cycloalkenyloxy oder (C₃-C₆)Alkinyloxy, wobei jeder der letztgenannten 11 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Alkylthio, (C₁-C₄)Haloalkoxy und im Falle cyclischer Reste auch (C₁-C₄)Alkyl und (C₁-C₄)Haloalkyl substituiert ist, oder Halogen, Amino oder Mono- oder Di-[(C₁-C₄)alkyl]-amino,
(R³)m m Reste R³,
wobei m die Zahl 0, 1, 2, 3 oder 4, vorzugsweise 0, 1 oder 2, insbesondere 0 oder 1, ist und R³ (im Falle m = 1) bzw. jeder der Reste R³ unabhängig von anderen Resten R³ (im Falle m größer 1) jeweils für Halogen, CN, NO₂, (C₁-C₄)Alkyl, (C₃-C₆)Cycloalkyl, (C₂-C₄)Alkenyl, (C₅-C₆)Cycloalkenyl, (C₂-C₄)Alkinyl, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Alkylthio, (C₃-C₄)Alkenyloxy, (C₃-C₆)Cycloalkoxy, (C₅-C₆)Cycloalkenyloxy, (C₃-C₄)Alkinyloxy, Phenoxy, Heteroaryloxy, (C₁-C₄)Alkyl-carbonyl, (C₁-C₄)Alkoxy-carbonyl oder Phenylcarbonyl, wobei jeder der letztgenannten 16 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Alkylthio, (C₁-C₄)Haloalkoxy und im Falle cyclischer Reste auch (C₁-C₄)Alkyl und (C₁-C₄)Haloalkyl substituiert ist, oder Amino oder Mono- oder Di-[(C₁-C₄)alkyl]-amino steht,
A einen Rest der Formel -A*-NO₂,
worin A* für eine Kohlenwasserstoffkette mit 1 bis 4 C-Atomen, welche unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, NO₂, CN, Hydroxy,
(C₁-C₆)Alkyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Substituenten aus der Gruppe, welche Halogen, NO₂, CN, Hydroxy, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Haloalkoxy, (C₁-C₄)Alkylthio, [(C₁-C₄)Alkoxy]-carbonyl, Acyloxy mit 1 bis 10 C-Atomen, Tri-[(C₁-C₄)alkyl]-silyloxy, Phenyl, Phenoxy, Heterocyclyl mit 3 bis 7 Ringatomen, Heterocyclyloxy mit 3 bis 7 Ringatomen, wobei jeder der letztgenannten 4 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₄)Alkyl, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Halogenalkyl, (C₁-C₄)Halogenalkoxy und Nitro substituiert ist, und Oxo umfaßt, substituiert ist, und
(C₂-C₄)Alkenyl, (C₂-C₄)Alkinyl, (C₃-C₈)Cycloalkyl, (C₅-C₈)Cycloalkenyl, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Haloalkoxy, (C₁-C₄)Alkylthio, [(C₁-C₄)Alkyl]- carbonyl, Acyloxy mit 1 bis 6 C-Atomen, Phenyl, Phenoxy, Heterocyclyl mit 3 bis 7 Ringatomeng Heterocyclyloxy mit 3 bis 7 Ringatomen, wobei jeder der letztgenannten 4 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₄)Alkyl, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Halogenalkyl, (C₁-C₄)Halogenalkoxy und Nitro substituiert ist, und Oxo substituiert ist, steht,
X O, S, CH-R, wobei R für Wasserstoff, Hydroxy, Halogen, (C₁-C₄)Alkyl, (C₃-C₆)Cycloalkyl, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₃-C₆)Cycloalkoxy, (C₂-C₄)Alkenyl oder (C₂-C₄)Alkinyl, vorzugsweise für H oder Methyl steht,
Y CH oder N und
Z CH oder N bedeuten.
R¹, R² unabhängig voneinander Wasserstoff, (C₁-C₆)Alkyl, (C₃-C₆)Cycloalkyl, (C₂-C₆)Alkenyl, (C₅-C₆)Cycloalkenyl, (C₂-C₆)Alkinyl, (C₁-C₆)Alkoxy, (C₁-C₆)Alkylthio, (C₃-C₆)Alkenyloxy, (C₃-C₆)Cycloalkoxy, (C₅-C₆)Cycloalkenyloxy oder (C₃-C₆)Alkinyloxy, wobei jeder der letztgenannten 11 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Alkylthio, (C₁-C₄)Haloalkoxy und im Falle cyclischer Reste auch (C₁-C₄)Alkyl und (C₁-C₄)Haloalkyl substituiert ist, oder Halogen, Amino oder Mono- oder Di-[(C₁-C₄)alkyl]-amino,
(R³)m m Reste R³,
wobei m die Zahl 0, 1, 2, 3 oder 4, vorzugsweise 0, 1 oder 2, insbesondere 0 oder 1, ist und R³ (im Falle m = 1) bzw. jeder der Reste R³ unabhängig von anderen Resten R³ (im Falle m größer 1) jeweils für Halogen, CN, NO₂, (C₁-C₄)Alkyl, (C₃-C₆)Cycloalkyl, (C₂-C₄)Alkenyl, (C₅-C₆)Cycloalkenyl, (C₂-C₄)Alkinyl, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Alkylthio, (C₃-C₄)Alkenyloxy, (C₃-C₆)Cycloalkoxy, (C₅-C₆)Cycloalkenyloxy, (C₃-C₄)Alkinyloxy, Phenoxy, Heteroaryloxy, (C₁-C₄)Alkyl-carbonyl, (C₁-C₄)Alkoxy-carbonyl oder Phenylcarbonyl, wobei jeder der letztgenannten 16 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Alkylthio, (C₁-C₄)Haloalkoxy und im Falle cyclischer Reste auch (C₁-C₄)Alkyl und (C₁-C₄)Haloalkyl substituiert ist, oder Amino oder Mono- oder Di-[(C₁-C₄)alkyl]-amino steht,
A einen Rest der Formel -A*-NO₂,
worin A* für eine Kohlenwasserstoffkette mit 1 bis 4 C-Atomen, welche unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, NO₂, CN, Hydroxy,
(C₁-C₆)Alkyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Substituenten aus der Gruppe, welche Halogen, NO₂, CN, Hydroxy, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Haloalkoxy, (C₁-C₄)Alkylthio, [(C₁-C₄)Alkoxy]-carbonyl, Acyloxy mit 1 bis 10 C-Atomen, Tri-[(C₁-C₄)alkyl]-silyloxy, Phenyl, Phenoxy, Heterocyclyl mit 3 bis 7 Ringatomen, Heterocyclyloxy mit 3 bis 7 Ringatomen, wobei jeder der letztgenannten 4 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₄)Alkyl, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Halogenalkyl, (C₁-C₄)Halogenalkoxy und Nitro substituiert ist, und Oxo umfaßt, substituiert ist, und
(C₂-C₄)Alkenyl, (C₂-C₄)Alkinyl, (C₃-C₈)Cycloalkyl, (C₅-C₈)Cycloalkenyl, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Haloalkoxy, (C₁-C₄)Alkylthio, [(C₁-C₄)Alkyl]- carbonyl, Acyloxy mit 1 bis 6 C-Atomen, Phenyl, Phenoxy, Heterocyclyl mit 3 bis 7 Ringatomeng Heterocyclyloxy mit 3 bis 7 Ringatomen, wobei jeder der letztgenannten 4 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₄)Alkyl, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Halogenalkyl, (C₁-C₄)Halogenalkoxy und Nitro substituiert ist, und Oxo substituiert ist, steht,
X O, S, CH-R, wobei R für Wasserstoff, Hydroxy, Halogen, (C₁-C₄)Alkyl, (C₃-C₆)Cycloalkyl, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₃-C₆)Cycloalkoxy, (C₂-C₄)Alkenyl oder (C₂-C₄)Alkinyl, vorzugsweise für H oder Methyl steht,
Y CH oder N und
Z CH oder N bedeuten.
Bevorzugt sind erfindungsgemäße Verbindungen der Formel (I), worin
R¹, R² unabhängig voneinander (C₁-C₄)Alkyl, (C₂-C₄)Alkenyl, (C₂-C₄)Alkinyl, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Alkylthio, (C₃-C₄)Alkenyloxy oder (C₃- C₄)Alkinyloxy, wobei jeder der letztgenannten 7 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₃)Alkoxy, (C₁-C₃)Alkylthio und (C₁-C₃)Haloalkoxy substituiert ist, oder Halogen oder Mono- oder Di-[(C₁-C₂)alkyl]-amino,
insbesondere
einer der Reste R¹ und R² (C₁-C₄)Alkyl, (C₁-C₄)Haloalkyl, (C₂-C₄)Alkenyl, (C₂-C₄)Alkinyl, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Haloalkoxy, (C₃-C₄)Alkenyloxy oder (C₁-C₄)Alkinyloxy, Halogen oder Mono- oder Di-[(C₁-C₂)alkyl]-amino
und der andere der Reste R¹ und R² (C₁-C₄)Alkyl, (C₁-C₄)Haloalkyl, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Haloalkoxy oder Halogen bedeuten.
R¹, R² unabhängig voneinander (C₁-C₄)Alkyl, (C₂-C₄)Alkenyl, (C₂-C₄)Alkinyl, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Alkylthio, (C₃-C₄)Alkenyloxy oder (C₃- C₄)Alkinyloxy, wobei jeder der letztgenannten 7 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₃)Alkoxy, (C₁-C₃)Alkylthio und (C₁-C₃)Haloalkoxy substituiert ist, oder Halogen oder Mono- oder Di-[(C₁-C₂)alkyl]-amino,
insbesondere
einer der Reste R¹ und R² (C₁-C₄)Alkyl, (C₁-C₄)Haloalkyl, (C₂-C₄)Alkenyl, (C₂-C₄)Alkinyl, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Haloalkoxy, (C₃-C₄)Alkenyloxy oder (C₁-C₄)Alkinyloxy, Halogen oder Mono- oder Di-[(C₁-C₂)alkyl]-amino
und der andere der Reste R¹ und R² (C₁-C₄)Alkyl, (C₁-C₄)Haloalkyl, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Haloalkoxy oder Halogen bedeuten.
Bevorzugt sind auch erfindungsgemäße Verbindungen der Formel (I), worin
(R³)m m Reste R³ bedeutet, wobei m die genannte Bedeutung hat und R³ (im Falle m = 1) bzw. jeder der Reste R³ unabhängig von anderen Resten R³ (im Falle m größer 1) jeweils für Halogen, (C₁-C₄)Alkyl, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₃-C₆)Cycloalkoxy, Phenoxy, Heteroaryloxy mit 5 oder 6 Ringatomen und 1 oder 2 Heteroringatomen aus der Gruppe N, O und S, (C₁-C₄)Alkyl carbonyl, (C₁-C₄)Alkoxy-carbonyl oder Phenylcarbonyl, wobei jeder der letztgenannten 8 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Alkylthio, (C₁-C₄)Haloalkoxy und im Falle cyclischer Reste auch (C₁-C₄)Alkyl und (C₁-C₄)Haloalkyl substituiert ist, oder Amino oder Mono- oder Di-[(C₁-C₂)alkyl]-amino steht,
insbesondere für Halogen, (C₁-C₄)Alkyl, (C₁-C₄)Haloalkyl, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Haloalkoxy, (C₁-C₄)Alkylcarbonyl, Phenoxy, Pyrimidin-2-yloxy oder Phenylcarbonyl, wobei jeder der letztgenannten 3 Reste unsubstituiert-oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Alkylthio, (C₁-C₄)Haloalkoxy, (C₁-C₄)Alkyl und (C₁-C₄)Haloalkyl substituiert ist, steht.
(R³)m m Reste R³ bedeutet, wobei m die genannte Bedeutung hat und R³ (im Falle m = 1) bzw. jeder der Reste R³ unabhängig von anderen Resten R³ (im Falle m größer 1) jeweils für Halogen, (C₁-C₄)Alkyl, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₃-C₆)Cycloalkoxy, Phenoxy, Heteroaryloxy mit 5 oder 6 Ringatomen und 1 oder 2 Heteroringatomen aus der Gruppe N, O und S, (C₁-C₄)Alkyl carbonyl, (C₁-C₄)Alkoxy-carbonyl oder Phenylcarbonyl, wobei jeder der letztgenannten 8 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Alkylthio, (C₁-C₄)Haloalkoxy und im Falle cyclischer Reste auch (C₁-C₄)Alkyl und (C₁-C₄)Haloalkyl substituiert ist, oder Amino oder Mono- oder Di-[(C₁-C₂)alkyl]-amino steht,
insbesondere für Halogen, (C₁-C₄)Alkyl, (C₁-C₄)Haloalkyl, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Haloalkoxy, (C₁-C₄)Alkylcarbonyl, Phenoxy, Pyrimidin-2-yloxy oder Phenylcarbonyl, wobei jeder der letztgenannten 3 Reste unsubstituiert-oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Alkylthio, (C₁-C₄)Haloalkoxy, (C₁-C₄)Alkyl und (C₁-C₄)Haloalkyl substituiert ist, steht.
Bevorzugt sind auch erfindungsgemäße Verbindungen der Formel (I), worin
A einen Rest der Formel
A einen Rest der Formel
R⁴ jeweils Wasserstoff, Halogen, (C₁-C₅)Alkyl, Phenyl-(C₁-C₄)alkyl, Phenoxy-
(C₁-C₄)alkyl oder Heterocyclyl-(C₁-C₄)alkyl mit 5 bis 7 Ringatomen und 1
bis 4 Heteroringatomen aus der Gruppe N, O und S, Heterocyclyloxy-(C₁-C₄)alkyl
mit 5 bis 7 Ringatomen und 1 bis 4 Heteroringatomen aus der
Gruppe N, O und S, wobei jeder der letztgenannten 4 cyclischen Reste
unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe
Halogen, (C₁-C₄)Alkyl, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Halogenalkyl, (C₁-C₄)Halogenalkoxy
und Nitro substituiert ist, oder
(C₃-C₆)Cycloalkyl, (C₁-C₄)Halogenalkyl, (C₁-C₄)Hydroxyalkyl, Mono- oder Di-[(C₁-C₄)Alkoxy]-(C₁-C₄)alkyl, (C₁-C₄)Alkylthio-(C₁-C₄)alkyl, [(C₁-C₄)Alkoxy]-carbonyl-(C₁-C₄)alkyl, [(C₁-C₄)Alkyl]-carbonyl-(C₁-C₄)alkyl, [(C₁-C₄)Alkoxy]-carbonyloxy-(C₁-C₄)alkyl, Phenylcarbonyl-(C₁-C₄)alkyl, Phenylcarbonyloxy-(C₁-C₄)alkyl, wobei jeder der letztgenannten beiden Reste im Phenylrest unsubstituiert oder substituiert ist, oder Tri-[(C₁- C₄)alkyl]-silyloxy-(C₁-C₄)alkyl oder
(C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Haloalkoxy, (C₁-C₄)Alkylthio, (C₁ C₄)Alkyl-carbonyl, (C₁-C₄)Alkoxy-carbonyl, (C₁-C₄)Alkyl-carbonyloxy, (C₁-C₄)Alkoxy carbonyloxy, Phenylcarbonyl, Phenylcarbonyloxy, wobei jeder der letztgenannten beiden Reste im Phenylrest unsubstituiert oder substituiert ist, oder Tri-[(C₁-C₄)alkyl]-silyloxy und
R⁵ H, (C₁-C₄)Alkyl, (C₃-C₆)Cycloalkyl, Acyl mit 1 bis 20 C-Atomen oder Tri-[(C₁-C₄)alkyl]-silyl bedeuten.
(C₃-C₆)Cycloalkyl, (C₁-C₄)Halogenalkyl, (C₁-C₄)Hydroxyalkyl, Mono- oder Di-[(C₁-C₄)Alkoxy]-(C₁-C₄)alkyl, (C₁-C₄)Alkylthio-(C₁-C₄)alkyl, [(C₁-C₄)Alkoxy]-carbonyl-(C₁-C₄)alkyl, [(C₁-C₄)Alkyl]-carbonyl-(C₁-C₄)alkyl, [(C₁-C₄)Alkoxy]-carbonyloxy-(C₁-C₄)alkyl, Phenylcarbonyl-(C₁-C₄)alkyl, Phenylcarbonyloxy-(C₁-C₄)alkyl, wobei jeder der letztgenannten beiden Reste im Phenylrest unsubstituiert oder substituiert ist, oder Tri-[(C₁- C₄)alkyl]-silyloxy-(C₁-C₄)alkyl oder
(C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Haloalkoxy, (C₁-C₄)Alkylthio, (C₁ C₄)Alkyl-carbonyl, (C₁-C₄)Alkoxy-carbonyl, (C₁-C₄)Alkyl-carbonyloxy, (C₁-C₄)Alkoxy carbonyloxy, Phenylcarbonyl, Phenylcarbonyloxy, wobei jeder der letztgenannten beiden Reste im Phenylrest unsubstituiert oder substituiert ist, oder Tri-[(C₁-C₄)alkyl]-silyloxy und
R⁵ H, (C₁-C₄)Alkyl, (C₃-C₆)Cycloalkyl, Acyl mit 1 bis 20 C-Atomen oder Tri-[(C₁-C₄)alkyl]-silyl bedeuten.
Vorzugsweise bedeuten
R⁴ jeweils Wasserstoff, Halogen, (C₁-C₅)Alkyl, Benzyl, gesättigtes Heterocyclyl-(C₁-C₄)alkyl mit 5 oder 6 Ringatomen und 1 bis 3 Heteroringatomen aus der Gruppe N, O und S, beispielsweise (1,3-Dioxolan-2-yl)-methyl oder (1,3-Dioxan-2-yl)-methyl, oder gesättigtes Heterocyclyloxy-(C₁-C₄)alkyl mit 5 oder 6 Ringatomen und 1 bis 3 Heteroringatomen aus der Gruppe N, O und S, beispielsweise (Tetrahydropyran-2-yloxy)-methyl, oder (C₁-C₄)Halogenalkyl, Mono- oder Di-[(C₁-C₄)Alkoxy]-(C₁-C₄)alkyl, [(C₁-C₄)Alkoxy]-carbonyl-(C₁-C₄)alkyl, (C₁-C₄)Alkoxy oder (C₁-C₄)Alkoxy carbonyl und
R⁵ H, (C₁-C₄)Alkyl, (C₃-C₆)Cycloalkyl, Acyl mit 1 bis 10 C-Atomen oder Tri- [(C₁-C₄)alkyl]-silyl.
R⁴ jeweils Wasserstoff, Halogen, (C₁-C₅)Alkyl, Benzyl, gesättigtes Heterocyclyl-(C₁-C₄)alkyl mit 5 oder 6 Ringatomen und 1 bis 3 Heteroringatomen aus der Gruppe N, O und S, beispielsweise (1,3-Dioxolan-2-yl)-methyl oder (1,3-Dioxan-2-yl)-methyl, oder gesättigtes Heterocyclyloxy-(C₁-C₄)alkyl mit 5 oder 6 Ringatomen und 1 bis 3 Heteroringatomen aus der Gruppe N, O und S, beispielsweise (Tetrahydropyran-2-yloxy)-methyl, oder (C₁-C₄)Halogenalkyl, Mono- oder Di-[(C₁-C₄)Alkoxy]-(C₁-C₄)alkyl, [(C₁-C₄)Alkoxy]-carbonyl-(C₁-C₄)alkyl, (C₁-C₄)Alkoxy oder (C₁-C₄)Alkoxy carbonyl und
R⁵ H, (C₁-C₄)Alkyl, (C₃-C₆)Cycloalkyl, Acyl mit 1 bis 10 C-Atomen oder Tri- [(C₁-C₄)alkyl]-silyl.
Insbesondere bevorzugt bedeuten
R⁴ jeweils Wasserstoff, Halogen oder (C₁-C₅)Alkyl und
R⁵ H, (C₁-C₄)Alkyl, (C₁-C₄)Alkyl-carbonyl oder Tri-[(C₁-C₄)alkyl]-silyl.
R⁴ jeweils Wasserstoff, Halogen oder (C₁-C₅)Alkyl und
R⁵ H, (C₁-C₄)Alkyl, (C₁-C₄)Alkyl-carbonyl oder Tri-[(C₁-C₄)alkyl]-silyl.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist das Verfahren zur
Herstellung der Verbindungen der allgemeinen Formel (I), dadurch
gekennzeichnet, daß man
- (a) eine Verbindung der Formel (II), worin B* eine in Nitrogruppen umsetzbare funktionelle Gruppe bedeutet, an der Gruppe B* in die Nitrogruppe überführt oder
- (b) falls A in Formel (I) ein Rest der Formel CH(OH)-CHR⁴NO₂ ist, eine Verbindung der Formel (III) (Aldehyd) mit einer Verbindung der Formel R⁴-CH₂NO₂ in einer Henry-Reaktion mit einer geeigneten Base, vorzugsweise Kaliumfluorid, umsetzt oder
- (c) falls A in Formel (I) ein Rest der Formel CH(OR⁵)-CHR⁴NO₂ ist, eine
Verbindung der Formel (I), worin A ein Rest der Formel CH(OH)-CHR⁴-NO₂
ist, mit einem Elektrophil der Formel R⁵-Nuc*, worin Nuc* eine
Abgangsgruppe bedeutet, umsetzt,
beispielsweise mit einem Elektrophil aus der Gruppe enthaltend Anhydride, Carbonsäurechloride, Alkylhalogenide und Trialkylsilylhalogenide umsetzt, [vgl. Methode und Reaktionsbedingungen analog Literatur:
R. H. Wollenberg, Tetrahedron Lett. 1978, 3219-3222] oder - (d) falls A in Formel (I) ein Rest der Formel -CH-CR⁴-NO₂ ist, eine Verbindung
der Formel (I), worin A ein Rest der Formel CH(OR⁵)-CHR⁴NO₂ und R⁵
ungleich Wasserstoff ist, mit einer geeigneten Base umsetzt,
beispielsweise mit Carbonsäuresalzen wie Natriumacetat oder organischen Aminen wie Triethylamin oder DBU (1,8-Diaza-bicyclo[5.4.0]undec-7-en) umsetzt,
[vgl. Methode und Reaktionsbedingungen analog Literatur:
A. Barrett et al., Chem. Rev. 1986, 752-753] oder - (e) falls A in Formel (I) ein Rest der Formel (CH₂)n-CHR⁴NO₂ ist, worin n = 1
bis 3 ist, eine Verbindung der Formel (I), worin A ein Rest der Formel
(CH₂)(n-1)-CH = CR⁴-NO₂ bedeutet, katalytisch hydriert,
beispielsweise mit mit geeigneten Komplexen Metallhydriden, vorzugsweise Natriumborhydrid, in Alkoholen umsetzt,
[vgl. Methode und Reaktionsbedingungen analog Literatur:
Houben-Weyl, Band E16d/Teil 1, Seiten 225-230] oder - (f) falls A in Formel (I) ein Rest der Formel CO-CHR⁴NO₂ ist, eine Verbindung
der Formel (I) ist, worin A ein Rest der Formel CH(OH)-CHR⁴-NO₂ ist,
an der Hydroxygruppe oxidiert,
beispielsweise durch Umsetzung mit Chromoxiden oxidiert,
[vgl. Reaktionsbedingungen analog Literatur:
J.-M. M´lot et al., Tetrahedron Lett. 1986, 493-496] oder - (g) falls A in Formel (I) ein Rest der Formel CO-CHR⁴NO₂ ist, eine Verbindung
der Formel (I), worin A eine Gruppe der Formel -CH=CR⁴-NO₂ bedeutet,
mit geeigneten Hydroperoxiden in bekannter Weise umsetzt
[vgl. Reaktionsbedingungen analog Literatur:
F. W. Jackson et al., Synthesis 1988, 229-231] oder - (h) eine Verbindung der Formel (IV)
worin R* eine geeignete Abgangsgruppe, vorzugsweise eine
vergleichsweise wenig reaktive Abgangsgruppe, beispielsweise einen
Imidazolylrest oder einen gegebenenfalls substituierten Phenoxyrest,
bedeutet, mit Salzen, vorzugsweise Alkalimetallsalzen der Verbindungen der
Formel R⁴-CH₂NO₂ umsetzt,
[vgl. Reaktionsbedingungen analog Literatur:
D. C. Backer et al., Synthesis 1978, 478-479,
G. F. Field et al., Synthesis 1979, 295-296]
wobei in den Formeln (II) bis (IV) und den genannten Zwischenprodukten der Formel (I) A, A*, X, Y, Z, R¹, R², R³, R⁴, m und n die in den herzustellenden Verbindungen der Formel (I) definierte Bedeutung haben.
Die Herstellungsvariante (a) wird vorzugsweise für die Herstellung von
Verbindungen der Formel (I) eingesetzt, worin A in Formel (I) ein Rest der
Formel CHR⁴-NO₂ ist, wobei die Verbindung (II) dann eine Verbindung der
Formel (IIa) bedeutet₁
worin R¹, R², R³, R⁴, X, Y, Z, in und B* die in Formeln (I) und (II) definierte
Bedeutung haben.
B* stellt eine übliche in Nitrogruppen umsetzbare funktionelle Gruppe dar;
beispielsweise bedeutet die Gruppe B*
- 1. eine mit Nitrit zur Nitrogruppe umsetzbare Gruppe, vorzugsweise
- - Halogen, insbesondere Brom, das durch nucleophile Substitution mit Metallnitriten, vorzugsweise AgNO₂ oder Alkalimetallnitriten wie NaNO₂ und KNO₂, oder mit nitriertem Anionenaustauscherharz umgesetzt werden kann oder
- - Trimethylsilyl, das mit Nitronium-tetrafluoroborat in die Nitrogruppe überführt werden kann,
- - Sulfonyloxy-Gruppen wie Mesyloxy oder Tosyloxy, die mit Metallnitriten umgesetzt werden;
- [vgl. Methoden und Reaktionsbedingungen analog Literatur:
Houben-Weyl, Band E16d/Teil 1, Seiten 149-153] - 2. eine funktionelle Gruppe, die durch Oxidation in die Nitrogruppe überführt
wird, wie z. B.
- - ein Azid, das zunächst in einer Staudinger-Reaktion umsetzt und mit Ozon behandelt wird,
- - Oxim, Amin oder Isocyanat, die mit Peroxiden, Persäuren, Ozon, Oxiranen, Chromoxiden oder Kaliumpermanganat zur Nitrogruppe umgesetzt werden,
- [vgl. Methode und Reaktionsbedingungen analog Literatur:
Houben-Weyl, Band E16d/Teil 1, Seiten 154-155 und Seiten 170-179] - 3. eine Carboxylgruppe, die fit Nitrooxymethan in bekannter Weise zur
Nitrogruppe umgesetzt wird
[vgl. Methode und Reaktionsbedingungen analog Literatur:
Houben-Weyl, Band E16d/Teil 1, Seiten 156-157].
Eine bevorzugte Herstellungsvariante ist auch die genannte Variante (b) unter
Verwendung der Henry-Reaktion. Der Begriff "Henry-Reaktion" beinhaltet im
allgemeinen die Umsetzung eines Nitroalkyls mit einem Aldehyd. Die Umsetzung
wird vorzugsweise in protischen Lösungsmitteln wie Alkoholen oder in Ethern
bei moderaten Temperaturen, z. B. bei 0 bis 50°C, unter Katalyse von Basen,
vorzugsweise Alkoholaten oder anorganischen Fluoridsalzen, durchgeführt.
Zur Methode und Reaktionsbedingungen der Henry-Reaktion, siehe Literatur:
Houben-Weyl, Band E16d/Teil 1, Seiten 213-220.
Die Ausgangsverbindungen der Formel (IIa) und (III) sind bekannt oder lassen
sich analog bekannter Verfahren synthetisieren (s. EP-A-287079, JP-A-04221
372). Weitere Verbindungen der Formel (II), in denen A* anders als für
Formel (IIa) definiert ist, sind in Abhängigkeit von der Definition von B* nach
oder analog bekannten Verfahren aus einfachen oder im Handel erhältlichen
Vorprodukten herstellbar.
Beispielsweise können in ortho-Position substituierte Phenole, Thiophenole oder
3-Hydroxypyrimidine unter an sich bekannten Bedingungen unter Einfluß einer
Base wie beispielsweise Kaliumcarbonat oder Triethylamin in polaren
aprotischen Lösungsmitteln wie Dimethylformamid oder Dimethylsulfoxid mit
substituierten Pyrimidinen oder Triazinen, die in 2-Position eine Abgangsgruppe
wie Mesyloxy oder Chlor tragen, zu Verbindungen der Formel (II) umgesetzt
werden.
Mit den in den vorstehenden Verfahrensvarianten bezeichneten "inerten
Lösungsmitteln" sind jeweils Lösungsmittel gemeint, die unter den jeweiligen
Reaktionsbedingungen inert sind, jedoch nicht unter beliebigen
Reaktionsbedingungen inert sein müssen.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) und deren Salze, weisen
eine ausgezeichnete herbizide Wirksamkeit gegen ein breites Spektrum
wirtschaftlich wichtiger mono- und dikotyler Schadpflanzen auf. Auch schwer
bekämpfbare perennierende Unkräuter, die aus Rhizomen, Wurzelstöcken oder
anderen Dauerorganen austreiben, werden durch die Wirkstoffe gut erfaßt.
Dabei ist es gleichgültig, ob die Substanzen im Vorsaat-, Vorauflauf- oder
Nachauflaufverfahren ausgebracht werden. Im einzelnen seien beispielhaft
einige Vertreter der mono- und dikotylen Unkrautflora genannt, die durch die
erfindungsgemäßen Verbindungen kontrolliert werden können, ohne daß durch
die Nennung eine Beschränkung auf bestimmte Arten erfolgen soll.
Auf der Seite der monokotylen Unkrautarten werden z. B. Avena, Lolium,
Alopecurus, Phalaris, Echinochloa, Digitaria, Setaria sowie Cyperusarten aus der
annuellen Gruppe und auf Seiten der perennierenden Spezies Agropyron,
Cynodon, Imperata sowie Sorghum und auch ausdauernde Cyperusarten gut
erfaßt.
Bei dikotylen Unkrautarten erstreckt sich das Wirkungsspektrum auf Arten wie
z. B. Galium, Viola, Veronica, Lamium, Stellaria, Amaranthus, Sinapis, Ipomoea,
Matricaria, Abutilon und Sida auf der annuellen Seite sowie Convolvulus,
Cirsium, Rumex und Artemisia bei den perennierender Unkräutern.
Unter den spezifischen Kulturbedingungen im Reis vorkommende Unkräuter wie
z. B. Sagittaria, Alisma, Eleocharis, Scirpus und Cyperus werden von den
erfindungsgemäßen Wirkstoffen ebenfalls hervorragend bekämpft.
Werden die erfindungsgemäßen Verbindungen vor dem Keimen auf die
Erdoberfläche appliziert, so wird entweder das Auflaufen der Unkrautkeimlinge
vollständig verhindert oder die Unkräuter wachsen bis zum Keimblattstadium
heran, stellen jedoch dann ihr Wachstum ein und sterben schließlich nach
Ablauf von drei bis vier Wochen vollkommen ab.
Bei Applikation der Wirkstoffe auf die grünen Pflanzenteile im
Nachauflaufverfahren tritt ebenfalls sehr rasch nach der Behandlung ein
drastischer Wachstumsstop ein und die Unkrautpflanzen bleiben in dem zum
Applikationszeitpunkt vorhandenen Wachstumsstadium stehen oder sterben
nach einer gewissen Zeit ganz ab, so daß auf diese Weise eine für die
Kulturpflanzen schädliche Unkrautkonkurrenz sehr früh und nachhaltig beseitigt
wird.
Obgleich die erfindungsgemäßen Verbindungen eine ausgezeichnete herbizide
Aktivität gegenüber mono- und dikotylen Unkräutern aufweisen, werden
Kulturpflanzen wirtschaftlich bedeutender Kulturen wie z. B. Weizen, Gerste,
Roggen, Reis, Mais, Zuckerrübe, Baumwolle und Soja nur unwesentlich oder gar
nicht geschädigt. Die vorliegenden Verbindungen eignen sich aus diesen
Gründen sehr gut zur selektiven Bekämpfung von unerwünschtem
Pflanzenwuchs in landwirtschaftlichen Nutzpflanzungen.
Darüberhinaus weisen die erfindungsgemäßen Substanzen hervorragende
wachstumsregulatorische Eigenschaften bei Kulturpflanzen auf. Sie greifen
regulierend in den pflanzeneigenen Stoffwechsel ein und können damit zur
gezielten Beeinflussung von Pflanzeninhaltsstoffen und zur Ernteerleichterung
wie z. B. durch Auslösen von Desikkation und Wuchsstauchung eingesetzt
werden. Desweiteren eignen sie sich auch zur generellen Steuerung und
Hemmung von unerwünschtem vegetativen Wachstum, ohne dabei die Pflanzen
abzutöten. Eine Hemmung des vegetativen Wachstums spielt bei vielen mono-
und dikotylen Kulturen eine große Rolle, da das Lagern hierdurch verringert oder
völlig verhindert werden kann.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können in Form von Spritzpulvern,
emulgierbaren Konzentraten, versprühbaren Lösungen, Stäubemitteln oder
Granulaten in den üblichen Zubereitungen angewendet werden.
Gegenstand der Erfindung sind deshalb auch herbizide und
pflanzenwachstumsregulierende Mittel, die Verbindungen der Formel (I)
enthalten.
Die Verbindungen der Formel (I) können auf verschiedene Art formuliert
werden, je nachdem welche biologischen und/oder chemisch-physikalischen
Parameter vorgegeben sind. Als Formulierungsmöglichkeiten kommen
beispielsweise in Frage:
Spritzpulver (WP), wasserlösliche Pulver (SP), wasserlösliche Konzentrate, emulgierbare Konzentrate (EC), Emulsionen (EW), wie Öl-in-Wasser- und Wasser-in-Öl-Emulsionen, versprühbare Lösungen, Suspensionskonzentrate (SC), Dispersionen auf Öl- oder Wasserbasis, ölmischbare Lösungen, Kapselsuspensionen (CS), Stäubemittel (DP), Beizmittel, Granulate für die Streu- und Bodenapplikation, Granulate (GR) in Form von Mikro-, Sprüh-, Aufzugs- und Adsorptionsgranulaten, wasserdispergierbare Granulate (WG), wasserlösliche Granulate (SG), ULV-Formulierungen, Mikrokapseln und Wachse.
Spritzpulver (WP), wasserlösliche Pulver (SP), wasserlösliche Konzentrate, emulgierbare Konzentrate (EC), Emulsionen (EW), wie Öl-in-Wasser- und Wasser-in-Öl-Emulsionen, versprühbare Lösungen, Suspensionskonzentrate (SC), Dispersionen auf Öl- oder Wasserbasis, ölmischbare Lösungen, Kapselsuspensionen (CS), Stäubemittel (DP), Beizmittel, Granulate für die Streu- und Bodenapplikation, Granulate (GR) in Form von Mikro-, Sprüh-, Aufzugs- und Adsorptionsgranulaten, wasserdispergierbare Granulate (WG), wasserlösliche Granulate (SG), ULV-Formulierungen, Mikrokapseln und Wachse.
Diese einzelnen Formulierungstypen sind im Prinzip bekannt und werden
beispielsweise beschrieben in: Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie",
Band 7, C. Hauser Verlag München, 4. Aufl. 1986, Wade van Valkenburg,
"Pesticide Formulations", Marcel Dekker, N.Y., 1973; K. Martens, "Spray
Drying" Handbook, 3rd Ed. 1979, G. Goodwin Ltd. London.
Die notwendigen Formulierungshilfsmittel wie Inertmaterialien, Tenside,
Lösungsmittel und weitere Zusatzstoffe sind ebenfalls bekannt und werden
beispielsweise beschrieben in: Watkins, "Handbook of Insecticide Dust Diluents
and Carriers", 2nd Ed., Darland Books, Caldwell N.J., H.v. Olphen,
"Introduction to Clay Colloid Chemistry"; 2nd Ed., J. Wiley & Sons, N.Y.; C.
Marsden, "Solvents Guide"; 2nd Ed., Interscience, N.Y. 1963; McCutcheon′s
"Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp., Ridgewood N.J.; Sisley
and Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents", Chem. Publ. Co. Inc.,
N.Y. 1964; Schönfeldt, "Grenzflächenaktive Äthylenoxidaddukte", Wiss.
Verlagsgesell., Stuttgart 1976; Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie",
Band 7, C. Hauser Verlag München, 4. Aufl. 1986.
Auf der Basis dieser Formulierungen lassen sich auch Kombinationen mit
anderen pestizid wirksamen Stoffen, wie z. B. Insektiziden, Akariziden,
Herbiziden, Fungiziden, sowie mit Safenern, Düngemitteln und/oder
Wachstumsregulatoren herstellen, z. B. in Form einer Fertigformulierung oder als
Tankmix.
Spritzpulver sind in Wasser gleichmäßig dispergierbare Präparate, die neben
dem Wirkstoff außer einem Verdünnungs- oder Inertstoff noch Tenside
ionischer und/oder nichtionischer Art (Netzmittel, Dispergiermittel), z. B.
polyoxyethylierte Alkylphenole, polyoxethylierte Fettalkohole, polyoxethylierte
Fettamine, Fettalkoholpolyglykolethersulfate, Alkansulfonate,
Alkylbenzolsulfonate, ligninsulfonsaures Natrium, 2,2′-dinaphthylmethan-6,6′-
disulfonsaures Natrium, dibutylnaphthalin-sulfonsaures Natrium oder auch
oleoylmethyltaurinsaures Natrium enthalten. Zur Herstellung der Spritzpulver
werden die herbiziden Wirkstoffe beispielsweise in üblichen Apparaturen wie
Hammermühlen, Gebläsemühlen und Luftstrahlmühlen feingemahlen und
gleichzeitig oder anschließend mit den Formulierungshilfsmitteln vermischt.
Emulgierbare Konzentrate werden durch Auflösen des Wirkstoffes in einem
organischen Lösungsmittel z. B. Butanol, Cyclohexanon, Dimethylformamid,
Xylol oder auch höhersiedenden Aromaten oder Kohlenwasserstoffen oder
Mischungen der organischen Lösungsmittel unter Zusatz von einem oder
mehreren Tensiden ionischer und/oder nichtionischer Art (Emulgatoren)
hergestellt. Als Emulgatoren können beispielsweise verwendet werden:
Alkylarylsulfonsaure Calzium-Salze wie Ca-dodecylbenzolsulfonat oder
nichtionische Emulgatoren wie Fettsäurepolyglykolester,
Alkylarylpolyglykolether, Fettalkoholpolyglykolether, Propylenoxid-Ethylenoxid-Kondensationsprodukte,
Alkylpolyether, Sorbitanester wie z. B.
Sorbitanfettsäureester oder Polyoxethylensorbitanester wie z. B.
Polyoxyethylensorbitanfettsäureester.
Stäubemittel erhält man durch Vermahlen des Wirkstoffes mit fein verteilten
festen Stoffen, z. B. Talkum, natürlichen Tonen, wie Kaolin, Bentonit und
Pyrophyllit, oder Diatomeenerde.
Suspensionskonzentrate können auf Wasser- oder Ölbasis sein. Sie können
beispielsweise durch Naß-Vermahlung mittels handelsüblicher Perlmühlen und
gegebenenfalls Zusatz von Tensiden, wie sie z. B. oben bei den anderen
Formulierungstypen bereits aufgeführt sind, hergestellt werden.
Emulsionen, z. B. Öl-in-Wasser-Emulsionen (EW), lassen sich beispielsweise
mittels Rührern, Kolloidmühlen und/oder statischen Mischern unter Verwendung
von wäßrigen organischen Lösungsmitteln und gegebenenfalls Tensiden, wie sie
z. B. oben bei den anderen Formulierungstypen bereits aufgeführt sind,
herstellen.
Granulate können entweder durch Verdüsen des Wirkstoffes auf
adsorptionsfähiges, granuliertes Inertmaterial hergestellt werden oder durch
Aufbringen von Wirkstoffkonzentraten mittels Klebemitteln, z. B.
Polyvinylalkohol, polyacrylsaurem Natrium oder auch Mineralölen, auf die
Oberfläche von Trägerstoffen wie Sand, Kaolinite oder von granuliertem
lnertmaterial. Auch können geeignete Wirkstoffe in der für die Herstellung von
Düngemittelgranulaten üblichen Weise - gewünschtenfalls in Mischung mit
Düngemitteln - granuliert werden.
Wasserdispergierbare Granulate werden in der Regel nach den üblichen
Verfahren wie Sprühtrocknung, Wirbelbett-Granulierung, Teller-Granulierung,
Mischung mit Hochgeschwindigkeitsmischern und Extrusion ohne festes
lnertmaterial hergestellt.
Zur Herstellung von Teller-, Fließbett-, Extruder- und Sprühgranulate siehe z. B.
Verfahren in "Spray-Drying Handbook" 3rd ed. 1979, G. Goodwin Ltd., London;
J.E. Browning, "Agglomeration", Chemical and Engineering 1967, Seiten
147 ff; "Perry′s Chemical Engineer′s Handbook", 5th Ed., McGraw-Hill, New
York 1973, S. 8-57.
Für weitere Einzelheiten zur Formulierung von Pflanzenschutzmitteln siehe z. B.
G.C. Klingman, "Weed Control as a Science", John Wiley and Sons, Inc., New
York, 1961, Seiten 81-96 und J.D. Freyer, S.A. Evans, "Weed Control
Handbook", 5th Ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1968, Seiten
101-103.
Die agrochemischen Zubereitungen enthalten in der Regel 0,1 bis 99 Gew.-%,
insbesondere 0,1 bis 95 Gew.-%, Wirkstoff der Formel (I) oder deren Salze.
In Spritzpulvern beträgt die Wirkstoffkonzentration z. B. etwa 10 bis 90
Gew.-%, der Rest zu 100 Gew.-% besteht aus üblichen
Formulierungsbestandteilen. Bei emulgierbaren Konzentraten kann die
Wirkstoffkonzentration etwa 1 bis 90, vorzugsweise 5 bis 80 Gew.-% betragen.
Staubförmige Formulierungen enthalten 1 bis 30 Gew.-% Wirkstoff,
vorzugsweise meistens 5 bis 20 Gew.-% an Wirkstoff, versprühbare Lösungen
enthalten etwa 0,05 bis 80, vorzugsweise 2 bis 50 Gew.-% Wirkstoff. Bei
wasserdispergierbaren Granulaten hängt der Wirkstoffgehalt zum Teil davon ab,
ob die wirksame Verbindung flüssig oder fest vorliegt und welche
Granulierhilfsmittel, Füllstoffe usw. verwendet werden. Bei den in Wasser
dispergierbaren Granulaten liegt der Gehalt an Wirkstoff beispielsweise
zwischen 1 und 95 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 10 und 80 Gew.-%.
Daneben enthalten die genannten Wirkstofformulierungen gegebenenfalls die
jeweils üblichen Haft-, Netz-, Dispergier-, Emulgier-, Penetrations-,
Konservierungs-, Frostschutz- und Lösungsmittel, Füll-, Träger- und Farbstoffe,
Entschäumer, Verdunstungshemmer und den pH-Wert und die Viskosität
beeinflussende Mittel.
Als Kombinationspartner für die erfindungsgemäßen Wirkstoffe in
Mischungsformulierungen oder im Tank-Mix sind beispielsweise bekannte
Wirkstoffe einsetzbar, wie sie in z. B. aus Weed Research 26, 441-445 (1986),
oder "The Pesticide Manual", 10th edition, The British Crop Protection Council
and the Royal Soc. of Chemistry, 1994 und dort zitierter Literatur beschrieben
sind. Als literaturbekannte Herbizide, die mit den Verbindungen der Formel (I)
kombiniert werden können, sind z. B. folgende Wirkstoffe zu nennen
(Anmerkung: Die Verbindungen sind entweder mit dem "common name" nach
der International Organization for Standardization (ISO) oder mit dem
chemischen Namen, ggf. zusammen mit einer üblichen Codenummer
bezeichnet):
acetochlor; acifluorfen; aclonifen; AKH 7088, d. h. [[[1-[5-[2-Chloro-4- (trifluormethyl)-phenoxy]-2-nitrophenyl]-2-methoxyethylidene]-amino]--oxy]- essigsäure und -essigsäuremethylester; alachlor; alloxydim; ametryn; amidosulfuron; amitrol; AMS, d. h. Ammoniumsulfamat; anilofos; asulam; atrazin; azimsulfurone (DPX-A8947); aziprotryn; barban; BAS 516 H, d. h. 5-Fluor-2-phenyl-4H-3, 1-benzoxazin-4-on; benazolin; benfluralin; benfuresate; bensulfuron-methyl; bensulide; bentazone; benzofenap; benzofluor; benzoyl prop-ethyl; benzthiazuron; bialaphos; bifenox; bromacil; bromobutide; bromofenoxim; bromoxynil; bromuron; buminafos; busoxinone; butachlor; butamifos; butenachlor; buthidazole; butralin; butylate; cafenstrole (CH-900); carbetamide; cafentrazone (ICI-A005 1); CDAA, d. h. 2-Chlor-N,N- di-2-propenylacetamid; CDEC, d. h. Diethyldithiocarbaminsäure-2-chlorallylester; chlomethoxyfen; chloramben; chlorazifop-butyl, chlormesulon (ICI-A005 1); chlorbromuron; chlorbufam; chlorfenac; chlorflurecol-methyl; chloridazon; chlorimuron ethyl; chlornitrofen; chlorotoluron; chloroxuron; chlorpropham; chlorsulfuron; chlorthal-dimethyl; chlorthiamid; cinmethylin; cinosulfuron; clethodim; clodinafop und dessen Esterderivate (z. B. clodinafop-propargyl); clomazone; clomeprop; cloproxydim; clopyralid; cumyluron (JC 940); cyanazine; cycloate; cyclosulfamuron (AC 104); cycloxydim; cycluron; cyhalofop und dessen Esterderivate (z. B. Butylester, DEH-112); cyperquat; cyprazine; cyprazole; daimuron; 2,4-DB; dalapon; desmedipham; desmetryn; di-allate; dicamba; dichlobenil; dichlorprop; diclofop und dessen Ester wie diclofop-methyl; diethatyl; difenoxuron; difenzoquat; diflufenican; dimefuron; dimethachlor; dimethametryn; dimethenamid (SAN-582H); dimethazone, clomazon; dimethipin; dimetrasulfuron, dinitramine; dinoseb; dinoterb; diphenamid; dipropetryn; diquat; dithiopyr; diuron; DNOC; eglinazine-ethyl; EL 77, d. h. 5-Cyano-1-(1,1-dimethylethyl)-N-methyl-1H-pyrazole-4-carboxamid; endothal; EPTC; esprocarb; ethalfluralin; ethametsulfuron-methyl; ethidimuron; ethiozin; ethofumesate; F523 1, d. h. N-[2-Chlor-4-fluor-5-[4-(3-fluorpropyl)-4,5- dihydro-5-oxo-1H-tetrazol-1-yl]-phenyl]-ethansulfonamid; ethoxyfen und dessen Ester (z. B. Ethylester, HN-252); etobenzanid (HW 52); fenoprop; fenoxan, fenoxaprop und fenoxaprop-P sowie deren Ester, z. B. fenoxaprop-P-ethyl und fenoxaprop-ethyl; fenoxydim; fenuron; flamprop-methyl; flazasulfuron; fluazifop und fluazifop-P und deren Ester, z. B. fluazifop-butyl und fluazifop-P-butyl; fluchloralin; flumetsulam; flumeturon; flumiclorac und dessen Ester (z. B. Pentylester, S-23031); flumioxazin (S-482); flumipropyn; flupoxam (KNW-739); fluorodifen; fluoroglycofen-ethyl; flupropacil (UBlC-4243); fluridone; flurochloridone; fluroxypyr; flurtamone; fomesafen; fosamine; furyloxyfen; glufosinate; glyphosate; halosafen; halosulfuron und dessen Ester (z. B. Methylester, NC-319); haloxyfop und dessen Ester; haloxyfop-P (= R- haloxyfop) und dessen Ester; hexazinone; imazamethabenz-methyl; imazapyr; imazaquin und Salze wie das Ammoniumsalz; imazethamethapyr; imazethapyr; imazosulfuron; ioxynil; isocarbamid; isopropalin; isoproturon; isouron; isoxaben; isoxapyrifop, karbutilate; lactofen; lenacil; linuron; MCPA; MCPB; mecoprop; mefenacet, mefluidid, metamitron, metazachlor, methabenzthiazuron; metham; methazole; methoxyphenone; methyldymron; metabenzuron, methobenzuron; metobromuron; metolachlor; metosulam (XRD 511); metoxuron; metribuzin; metsulfuron-methyl; MH; molinate; monalide; monocarbamide dihydrogensulfate; monolinuron; monuron; MT 128, d. h. 6-Chlor-N-(3-chlor-2- prnpenyl)-5-methyl-N-phenyl-3-pyridazinamin; MT 5950, d. h. N-[3-Chlor-4-(1- methylethyl)-phenyl]-2-methylpentanamid; naproanilide; napropamide; naptalam; NC 310, d. h. 4-(2,4-dichlorbenzoyl)-1-methyl-5-benzyloxypyrazol; neburon; nicosulfuron; nipyraclophen; nitralin; nitrofen; nitrofluorfen; norflurazon; orbencarb; oryzalin; oxadiargyl (RP-020630); oxadiazon; oxyfluorfen; paraquat; pebulate; pendimethalin; perfluidone; phenisopham; phenmedipham; picloram; piperophos; piributicarb; pirifenop-butyl; pretilachlor; primisulfuron-methyl; procyazine; prodiamine; profluralin; proglinazine-ethyl; prometon; prometryn; propachlor; propanil; propaquizafop und dessen Ester; propazine; propham; propisochlor; propyzamide; prosulfalin; prosulfocarb; prosulfuron (CGA- 152005); prynachlor; pyrazolinate; pyrazon; pyrazosulfuron-ethyl; pyrazoxyfen; pyridate; pyrithiobac (KIH-2031); pyroxofop und dessen Ester (z. B. Propargylester); quinclorac; quinmerac; quinofop und dessen Esterderivate, quizalofop und quizalofop-P und deren Esterderivate z. B. quizalofop-ethyl; quizalofop-P-tefuryl und -ethyl; renriduron; rimsulfuron (DPX-E 9636); S 275, d. h. 2.[4-Chlor-2-fluor-5-(2-propynyloxy)-phenyl]-4,5,6,7- tetrahydro-2H-indazol; secbumeton; sethoxydim; siduron; simazine; simetryn; SN 106279, d. h. 2-[[7-[2-Chlor-4-(trifluor-methyl)-phenoxy]-2-naphthalenyl] oxy]-propansäure und -methylester; sulfentrazon (FMC-97285, F-6285 ); sulfazuron; sulfometuron-methyl; sulfosate (ICI-A0224); TCA; tebutam (GCP- 5544); tebuthiuron; terbacil; terbucarb; terbuchlor; terbumeton; terbuthylazine; terbutryn; TFH 450, d. h. N,N-Diethyl-3-[(2-ethyl-6-methylphenyl)-sulfonyl]-l H- 1,2,4-triazol-1-carboxamid, thenylchlor (NSK-850), thiazafluron, thizopyr (Mon 13200); thidiazimin (SN-24085); thifensulfuron-methyl; thiobencarb; tiocarbazil; tralkoxydim; tri-allate; triasulfuron; triazofenamide; tribenuron-methyl; triclopyr, tridiphane; trietazine; trifluralin; triflusulfuron und Ester (z. B. Methylester, DPX- 66037); trimeturon; tsitodef; vernolate; WL 110547, d. h. 5-Phenoxy-1-[3- (trifluormethyl)-phenyl]-1H-tetrazol; UBH-509; D-489; LS 82-556; KPP-300; NC-324; NC-330; KH-218; DPX-N8189; SC-0774; DOWCO-535; DK-8910; V-53482; PP-600; MBH-001; KIH-9201; ET-751; KIH-6127 und KIH-2023.
acetochlor; acifluorfen; aclonifen; AKH 7088, d. h. [[[1-[5-[2-Chloro-4- (trifluormethyl)-phenoxy]-2-nitrophenyl]-2-methoxyethylidene]-amino]--oxy]- essigsäure und -essigsäuremethylester; alachlor; alloxydim; ametryn; amidosulfuron; amitrol; AMS, d. h. Ammoniumsulfamat; anilofos; asulam; atrazin; azimsulfurone (DPX-A8947); aziprotryn; barban; BAS 516 H, d. h. 5-Fluor-2-phenyl-4H-3, 1-benzoxazin-4-on; benazolin; benfluralin; benfuresate; bensulfuron-methyl; bensulide; bentazone; benzofenap; benzofluor; benzoyl prop-ethyl; benzthiazuron; bialaphos; bifenox; bromacil; bromobutide; bromofenoxim; bromoxynil; bromuron; buminafos; busoxinone; butachlor; butamifos; butenachlor; buthidazole; butralin; butylate; cafenstrole (CH-900); carbetamide; cafentrazone (ICI-A005 1); CDAA, d. h. 2-Chlor-N,N- di-2-propenylacetamid; CDEC, d. h. Diethyldithiocarbaminsäure-2-chlorallylester; chlomethoxyfen; chloramben; chlorazifop-butyl, chlormesulon (ICI-A005 1); chlorbromuron; chlorbufam; chlorfenac; chlorflurecol-methyl; chloridazon; chlorimuron ethyl; chlornitrofen; chlorotoluron; chloroxuron; chlorpropham; chlorsulfuron; chlorthal-dimethyl; chlorthiamid; cinmethylin; cinosulfuron; clethodim; clodinafop und dessen Esterderivate (z. B. clodinafop-propargyl); clomazone; clomeprop; cloproxydim; clopyralid; cumyluron (JC 940); cyanazine; cycloate; cyclosulfamuron (AC 104); cycloxydim; cycluron; cyhalofop und dessen Esterderivate (z. B. Butylester, DEH-112); cyperquat; cyprazine; cyprazole; daimuron; 2,4-DB; dalapon; desmedipham; desmetryn; di-allate; dicamba; dichlobenil; dichlorprop; diclofop und dessen Ester wie diclofop-methyl; diethatyl; difenoxuron; difenzoquat; diflufenican; dimefuron; dimethachlor; dimethametryn; dimethenamid (SAN-582H); dimethazone, clomazon; dimethipin; dimetrasulfuron, dinitramine; dinoseb; dinoterb; diphenamid; dipropetryn; diquat; dithiopyr; diuron; DNOC; eglinazine-ethyl; EL 77, d. h. 5-Cyano-1-(1,1-dimethylethyl)-N-methyl-1H-pyrazole-4-carboxamid; endothal; EPTC; esprocarb; ethalfluralin; ethametsulfuron-methyl; ethidimuron; ethiozin; ethofumesate; F523 1, d. h. N-[2-Chlor-4-fluor-5-[4-(3-fluorpropyl)-4,5- dihydro-5-oxo-1H-tetrazol-1-yl]-phenyl]-ethansulfonamid; ethoxyfen und dessen Ester (z. B. Ethylester, HN-252); etobenzanid (HW 52); fenoprop; fenoxan, fenoxaprop und fenoxaprop-P sowie deren Ester, z. B. fenoxaprop-P-ethyl und fenoxaprop-ethyl; fenoxydim; fenuron; flamprop-methyl; flazasulfuron; fluazifop und fluazifop-P und deren Ester, z. B. fluazifop-butyl und fluazifop-P-butyl; fluchloralin; flumetsulam; flumeturon; flumiclorac und dessen Ester (z. B. Pentylester, S-23031); flumioxazin (S-482); flumipropyn; flupoxam (KNW-739); fluorodifen; fluoroglycofen-ethyl; flupropacil (UBlC-4243); fluridone; flurochloridone; fluroxypyr; flurtamone; fomesafen; fosamine; furyloxyfen; glufosinate; glyphosate; halosafen; halosulfuron und dessen Ester (z. B. Methylester, NC-319); haloxyfop und dessen Ester; haloxyfop-P (= R- haloxyfop) und dessen Ester; hexazinone; imazamethabenz-methyl; imazapyr; imazaquin und Salze wie das Ammoniumsalz; imazethamethapyr; imazethapyr; imazosulfuron; ioxynil; isocarbamid; isopropalin; isoproturon; isouron; isoxaben; isoxapyrifop, karbutilate; lactofen; lenacil; linuron; MCPA; MCPB; mecoprop; mefenacet, mefluidid, metamitron, metazachlor, methabenzthiazuron; metham; methazole; methoxyphenone; methyldymron; metabenzuron, methobenzuron; metobromuron; metolachlor; metosulam (XRD 511); metoxuron; metribuzin; metsulfuron-methyl; MH; molinate; monalide; monocarbamide dihydrogensulfate; monolinuron; monuron; MT 128, d. h. 6-Chlor-N-(3-chlor-2- prnpenyl)-5-methyl-N-phenyl-3-pyridazinamin; MT 5950, d. h. N-[3-Chlor-4-(1- methylethyl)-phenyl]-2-methylpentanamid; naproanilide; napropamide; naptalam; NC 310, d. h. 4-(2,4-dichlorbenzoyl)-1-methyl-5-benzyloxypyrazol; neburon; nicosulfuron; nipyraclophen; nitralin; nitrofen; nitrofluorfen; norflurazon; orbencarb; oryzalin; oxadiargyl (RP-020630); oxadiazon; oxyfluorfen; paraquat; pebulate; pendimethalin; perfluidone; phenisopham; phenmedipham; picloram; piperophos; piributicarb; pirifenop-butyl; pretilachlor; primisulfuron-methyl; procyazine; prodiamine; profluralin; proglinazine-ethyl; prometon; prometryn; propachlor; propanil; propaquizafop und dessen Ester; propazine; propham; propisochlor; propyzamide; prosulfalin; prosulfocarb; prosulfuron (CGA- 152005); prynachlor; pyrazolinate; pyrazon; pyrazosulfuron-ethyl; pyrazoxyfen; pyridate; pyrithiobac (KIH-2031); pyroxofop und dessen Ester (z. B. Propargylester); quinclorac; quinmerac; quinofop und dessen Esterderivate, quizalofop und quizalofop-P und deren Esterderivate z. B. quizalofop-ethyl; quizalofop-P-tefuryl und -ethyl; renriduron; rimsulfuron (DPX-E 9636); S 275, d. h. 2.[4-Chlor-2-fluor-5-(2-propynyloxy)-phenyl]-4,5,6,7- tetrahydro-2H-indazol; secbumeton; sethoxydim; siduron; simazine; simetryn; SN 106279, d. h. 2-[[7-[2-Chlor-4-(trifluor-methyl)-phenoxy]-2-naphthalenyl] oxy]-propansäure und -methylester; sulfentrazon (FMC-97285, F-6285 ); sulfazuron; sulfometuron-methyl; sulfosate (ICI-A0224); TCA; tebutam (GCP- 5544); tebuthiuron; terbacil; terbucarb; terbuchlor; terbumeton; terbuthylazine; terbutryn; TFH 450, d. h. N,N-Diethyl-3-[(2-ethyl-6-methylphenyl)-sulfonyl]-l H- 1,2,4-triazol-1-carboxamid, thenylchlor (NSK-850), thiazafluron, thizopyr (Mon 13200); thidiazimin (SN-24085); thifensulfuron-methyl; thiobencarb; tiocarbazil; tralkoxydim; tri-allate; triasulfuron; triazofenamide; tribenuron-methyl; triclopyr, tridiphane; trietazine; trifluralin; triflusulfuron und Ester (z. B. Methylester, DPX- 66037); trimeturon; tsitodef; vernolate; WL 110547, d. h. 5-Phenoxy-1-[3- (trifluormethyl)-phenyl]-1H-tetrazol; UBH-509; D-489; LS 82-556; KPP-300; NC-324; NC-330; KH-218; DPX-N8189; SC-0774; DOWCO-535; DK-8910; V-53482; PP-600; MBH-001; KIH-9201; ET-751; KIH-6127 und KIH-2023.
Zur Anwendung werden die in handelsüblicher Form vorliegenden
Formulierungen gegebenenfalls in üblicher Weise verdünnt z. B. bei
Spritzpulvern, emulgierbaren Konzentraten, Dispersionen und
wasserdispergierbaren Granulaten mittels Wasser. Staubförmige Zubereitungen,
Boden- bzw. Streugranulate sowie versprühbare Lösungen werden vor der
Anwendung üblicherweise nicht mehr mit weiteren inerten Stoffen verdünnt.
Mit den äußeren Bedingungen wie Temperatur, Feuchtigkeit, der Art des
verwendeten Herbizids, u. a. variiert die erforderliche Aufwandmenge der
Verbindungen der Formel (I). Sie kann innerhalb weiter Grenzen schwanken,
z. B. zwischen 0,001 und 10,0 kg/ha oder mehr Aktivsubstanz, vorzugsweise
liegt sie jedoch zwischen 0,005 und 5 kg/ha.
Zu einer Lösung von 3,25 g (10,0 mmol) 2-(4,6-Dimethoxypyrimidinyl-2-oxy)-
benzylbromid in 50 ml Dimethylformamid gibt man 2,31 g (15,0 mmol)
Silbernitrit. Nach 48 h Rühren bei Raumtemperatur unter Lichtausschluß gibt
man das Reaktionsgemisch auf Wasser und extrahiert mit Ethylacetat. Nach
anschließender Säulenchromatographie erhält man 1,5 g der Titelverbindung in
Form eines weißen Feststoffes.
Zu einer Lösung von 2,60 g (10,0 mmol) 2-(4,6-Dimethoxypyrimidin-2-yloxy)-
benzaldehyd und 1,94 g (15,0 mmol) 1,1,1-Trifluor-2-nitroethan in 50 ml
2-Propanol gibt man 0,06 g (1,0 mmol) Kaliumfluorid. Nach 24 h Rühren bei
Raumtemperatur gibt man die Reaktionslösung auf Wasser. Filtrieren liefert
3,5 g der Titelverbindung in Form eines weißen Feststoffes.
Zu einer Lösung von 3,65 g (10,0 mmol) 1-[2-(4,2-Dimethoxypyrimidin-2-
yloxy)-6methoxy-phenyl]-2-nitropropan-1-ol und 1,28 g (12,5 mmol)
Acetanhydrid in 50 ml Diethylether gibt man 0,12 g (1,0 mmol) DMAP (4-
Dimethylamino-pyridin). Nach 5 h Rühren bei Raumtemperatur gibt man die
Reaktionslösung auf Wasser und extrahiert mit Ethylacetat. Einrotieren liefert
3,9 g der Titelverbindung in Form eines gelblichen Feststoffes.
Zu einer Lösung von 5,54 g (10,0 mmol) 1-[2,6-Bis-(4,6-dimethoxypyrimidinyl-
2-oxy)-phenyl]-2-brom-2-nitroethen-1-ol und 1,28 g (12,5 mmol) Acetanhydrid
in 50 ml Diethylether gibt man 0,12 g (1,0 mmol) DMAP. Nach 5 h Rühren bei
Raumtemperatur gibt man 1,64 g (20,0 mmol) Natriumacetat hinzu. Nach 48 h
Rühren bei Raumtemperatur gibt man das Reaktionsgemisch auf Wasser und
extrahiert mit Ethylacetat. Einrotieren und Kristallisation aus 2-Propanol liefert
3,6 g der Titelverbindung in Form eines gelblichen Feststoffes.
Zu einer Lösung von 1,59 g (5,0 mmol) 1-[2-(4,6-Dimethoxypyrimidin-2-yloxy)-
phenyl]-2-nitropropen in 50 ml 2-Propanol gibt man unter Rühren 0,76 g
(20,0 mmol) Natriumborhydrid portionsweise bei 0°C zu. Nach 24 h Rühren bei
Raumtemperatur gibt man das Reaktionsgemisch auf Wasser, neutralisiert mit
verdünnter Salzsäure und extrahiert mit Ethylacetat. Einrotieren liefert 0,9 g der
Titelverbindung in Form eines weißen Feststoffes.
Zu einer Suspension von 3,37 g (30,0 mmol) Kalium-tert.-butylat in 50 ml
DMSO (Dimethylsulfoxid) gibt man unter Rühren 1,83 g (30,0 mmol)
Nitromethan bei 16-19°C zu. Nach 1 h gibt man unter Rühren 3,70 g (10
mmol) 2-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yloxy)-6-fluor-benzoesäurephenylester
portionsweise bei gleicher Temperatur zu. Nach 2 h Rühren gibt man die
Reaktionslösung auf Wasser, versetzt mit 1 g Harnstoff und säuert mit konz.
Salzsäure an. Filtrieren und anschließende Säulenchromatographie liefert 1,1 g
der Titelverbindung in Form eines gelblichen Feststoffes.
Die in der folgenden Tabelle 1 aufgeführten Beispiele werden analog den
Beispielen A1 bis A6 und den weiter oben allgemein bekannten Methoden
erhalten.
Abkürzungen in nachfolgenden Tabellen 1 und 2:
Nr. = Beispiel oder Beispielnummer
Smp. = Schmelzpunkt in °C
Me = Methyl
Et = Ethyl
n-Pr = n-Propyl
i-Pr = Isopropyl
n-Bu = n-Butyl
n-Pen = n-Pentyl
Ac = Acetyl
Nr. = Beispiel oder Beispielnummer
Smp. = Schmelzpunkt in °C
Me = Methyl
Et = Ethyl
n-Pr = n-Propyl
i-Pr = Isopropyl
n-Bu = n-Butyl
n-Pen = n-Pentyl
Ac = Acetyl
In Tabellen 1 und 2, Formeln (Ia) und (Ib) bedeutet T jeweils einen Rest der
Formel
mit den aus der folgenden Tabelle ersichtlichen Unterbedeutungen
Die Position des oder der Substituenten R³ am Ring bezieht sich auf die
Numerierung in Formel (Ib); der jeweilige Substituent ersetzt das im
unsubstituierten Ring an dieser Position gebundene Wasserstoffatom
- a) Ein Stäubemittel wird erhalten, indem man 10 Gew.-Teile einer Verbindung der Formel (I) und 90 Gew.-Teile Talkum als Inerstoff mischt und in einer Schlagmühle zerkleinert.
- b) Ein in Wasser leicht dispergierbares benetzbares Pulver wird erhalten, indem man 25 Gewichtsteile einer Verbindung der Formel (I), 64 Gewichtsteile kaolinhaltigen Quarz als Inerstoff, 10 Gewichtsteile ligninsulfonsaures Kalium und 1 Gewichtsteil oleoylmethyltaurinsaures Natrium als Netz- und Dispergiermittel mischt und in einer Stiftmühle mahlt.
- c) Ein in Wasser leicht dispergierbares Dispersionskonzentrat wird erhalten, indem man 20 Gewichtsteile einer Verbindung der Formel (I) mit 6 Gewichtsteilen Alkylphenolpolyglykolether (®Triton X 207), 3 Gewichtsteilen Isotridecanolpolyglykolether (8 EO) und 71 Gewichtsteilen paraffinischen Mineralöl (Siedebereich z. B. ca. 255 bis über 277°C) mischt und in einer Reibkugelmühle auf eine Feinheit von unter 5 Mikron vermahlt.
- d) Ein emulgierbares Konzentrat wird erhalten aus 15 Gewichtsteilen einer Verbindung der Formel (I), 75 Gewichtsteilen Cyclohexanon als Lösungsmittel und 10 Gewichtsteilen oxethyliertes Nonylphenol als Emulgator.
- e) Ein in Wasser dispergierbares Granulat wird erhalten indem man
75 Gewichtsteile einer Verbindung der Formel (I),
10 Gewichtsteile ligninsulfonsaures Calcium,
5 Gewichtsteile Natriumlaurylsulfat,
3 Gewichtsteile Polyvinyialkohol und
7 Gewichtsteile Kaolinmischt, auf einer Stiftmühle mahlt und das Pulver in einem Wirbelbett durch Aufsprühen von Wasser als Granulierflüssigkeit granuliert. - f) Ein in Wasser dispergierbares Granulat wird auch erhalten, indem man 25
Gewichtsteile einer Verbindung der Formel (I),
5 Gewichtsteile 2,2′-dinaphthylmethan-6,6′-disulfonsaures Natrium
2 Gewichtsteile oleoylmethyltaurinsaures Natrium,
1 Gewichtsteil Polyvinylalkohol,
17 Gewichtsteile Calciumcarbonat und
50 Gewichtsteile Wasserauf einer Kolloidmühle homogenisiert und vorzerkleinert, anschließend auf einer Perlmühle mahlt und die so erhaltene Suspension in einem Sprühturm mittels einer Einstoffdüse zerstäubt und trocknet.
Samen bzw. Rhizomstücke von mono- und dikotylen Unkrautpflanzen werden in
Papptöpfen in sandiger Lehmerde ausgelegt und mit Erde abgedeckt. Die in Form
von benetzbaren Pulvern oder Emulsionskonzentraten formulierten
erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) oder deren Salze werden dann
als wäßrige Suspension bzw. Emulsion mit einer Wasseraufwandmenge von
umgerechnet 600 bis 800 l/ha in unterschiedlichen Dosierungen auf die
Oberfläche der Abdeckerde appliziert.
Nach der Behandlung werden die Töpfe im Gewächshaus aufgestellt und unter
guten Wachstumsbedingungen für die Unkräuter gehalten. Die optische Bonitur
der Pflanzen- bzw. der Auflaufschäden erfolgt nach dem Auflaufen der
Versuchspflanzen nach einer Versuchszeit von 3 bis 4 Wochen im Vergleich zu
unbehandelten Kontrollen. Wie die Testergebnisse zeigen, weisen die
erfindungsgemäßen Verbindungen eine gute herbizide Vorauflaufwirksamkeit
gegen ein breites Spektrum von Ungräsern und Unkräutern auf. Beispielsweise
haben die Verbindungen der Herstellungsbeispiele Nr. 1, 73, 385, 673, 709,
745, 817, 841, 913, 937, 949, 961, 973, 1009, 1021, 1057, 1153, 1177,
1249, 1297, 1441, 1537, 1541, 1545, 1553, 1601, 1609, 1617, 1625, 1681
und 1683 aus Tabelle 1 sehr gute herbizide Wirkung gegen Schadpflanzen wie
Echinochloa crus-galli, Amaranthus retroflexus, Setaria faberii, Chenopodium
album und Lolium multiflorum im Vorauflaufverfahren bei einer Aufwendmenge
von 0,3 kg bis 0,01 kg Aktivsubstanz pro Hektar.
Samen bzw. Rhizomstücke von mono- und dikotylen Unkräutern werden in
Papptöpfen in sandigem Lehmboden ausgelegt, mit Erde abgedeckt und im
Gewächshaus unter guten Wachstumsbedingungen angezogen. Drei Wochen
nach der Aussaat werden die Versuchspflanzen im Dreiblattstadium behandelt.
Die als Spritzpulver bzw. als Emulsionskonzentrate formulierten erfindungs
gemäßen Verbindungen der Formel (I) oder deren Salze werden in verschiedenen
Dosierungen mit einer Wasseraufwandmenge von umgerechnet 600 bis 800 l/ha
auf die grünen Pflanzenteile gesprüht. Nach ca. 3 bis 4 Wochen Standzeit der
Versuchspflanzen im Gewächshaus unter optimalen Wachstumsbedingungen
wird die Wirkung der Präparate optisch im Vergleich zu unbehandelten Kontrollen
bonitiert. Die erfindungsgemäßen Mittel weisen auch im Nachauflauf eine gute
herbizide Wirksamkeit gegen ein breites Spektrum wirtschaftlich wichtiger
Ungräser und Unkräuter auf. Beispielsweise haben die Herstellungsbeispiele Nr.
1, 73, 385, 673, 709, 745, 817, 841, 913, 937, 949, 961, 973, 1009, 1021,
1057, 1153, 1177, 1249, 1297, 1441, 1537, 1541, 1545, 1553, 1601, 1609,
1617, 1625, 1681 und 1683 aus Tabelle 1 sehr gute herbizide Wirkung gegen
Schadpflanzen wie Echinochloa crus-galli, Amaranthus retroflexus, Setaria
faberii, Chenopodium album und Lolium multiflorum im Nachauflaufverfahren bei
einer Aufwandmenge von 0,3 kg bis 0,01 kg Aktivsubstanz pro Hektar.
In weiteren Versuchen im Gewächshaus wurden Samen einer größeren Anzahl
von Kulturpflanzen und Unkräutern in sandigen Lehmboden ausgelegt und mit
Erde abgedeckt.
Ein Teil der Töpfe wurde sofort wie unter 1. beschrieben behandelt, die übrigen
im Gewächshaus aufgestellt, bis die Pflanzen zwei bis drei echte Blätter
entwickelt hatten und dann mit den erfindungsgemäßen Substanzen der Formel
(I) oder deren Salze in unterschiedlichen Dosierungen, wie unter 2. beschrieben
besprüht.
Vier bis fünf Wochen nach der Applikation und Standzeit im Gewächshaus wurde
mittels optischer Bonitur festgestellt, daß die erfindungsgemäßen Verbindungen
zweikeimblättrigen Kulturen, wie z. B. Soja, Raps und Kartoffeln im Vor- und
Nachauflaufverfahren selbst bei hohen Wirkstoffdosierungen ungeschädigt
ließen. Einige Substanzen schonten darüber hinaus auch Gramineen-Kulturen wie
z. B. Gerste, Weizen, Roggen, Mais oder Reis. Die Verbindungen der Formel (I)
oder deren Salze weisen somit eine hohe Selektivität bei Anwendung zur
Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwuchs in landwirtschaftlichen Kulturen
auf.
Claims (10)
1. Verbindungen der Formel (I) oder deren Salze,
worin
R¹, R² unabhängig voneinander Wasserstoff, Alkyl, Cycloalkyl, Alkenyl, Cycloalkenyl, Alkinyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkenyloxy, Cycloalkoxy, Cycloalkenyloxy oder Alkinyloxy, wobei jeder der letztgenannten 11 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Alkoxy, Alkylthio, Haloalkoxy und im Falle cyclischer Reste auch Alkyl und Haloalkyl substituiert ist, oder Halogen, Amino oder Mono- oder Dialkylamino,
(R³)m m Substituenten R³, die jeweils anstelle eines Wasserstoffatoms am Ring gebunden sind und
wobei m die Zahl 0, 1, 2, 3 oder 4 ist und R³ (im Falle m = 1) bzw. jeder der Reste R³ unabhängig von anderen Resten R³ (im Falle m größer 1) jeweils für Halogen, CN, NO₂, Alkyl, Cycloalkyl, Alkenyl, Cycloalkenyl, Alkinyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkenyloxy, Cycloalkoxy, Cycloalkenyloxy, Alkinyloxy, Aryloxy, Heteroaryloxy, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl oder Phenylcarbonyl, wobei jeder der letztgenannten 16 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Alkoxy, Alkylthio, Haloalkoxy und im Falle cyclischer Reste auch Alkyl und Haloalkyl substituiert ist, oder Amino oder Mono- oder Dialkylamino steht,
A einen Rest der Formel -A*-NO₂,
worin A* für eine Kohlenwasserstoffkette mit 1 bis 6 C-Atomen, welche unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, NO₂, CN, Hydroxy und
Alkyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Substituenten aus der Gruppe, welche Halogen, NO₂, CN, Hydroxy, Alkoxy, Haloalkoxy, Alkylthio, Alkoxycarbonyl, Acyloxy, Trialkylsilyloxy, Phenyl, Phenoxy, Heterocyclyl, Heterocyclyloxy, wobei jeder der letztgenannten 4 Reste unsubstituiert oder substituiert ist, und Oxo umfaßt, substituiert ist, und
Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl, Cycloalkenyl, Alkoxy, Haloalkoxy, Alkylthio, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Acyloxy, Trialkylsilyloxy, Phenyl, Phenoxy, Heterocyclyl, Heterocyclyloxy, wobei jeder der letztgenannten 4 Reste unsubstituiert oder substituiert ist, und Oxo substituiert ist, steht,
X O, S, CH-R, wobei R für Wasserstoff, Hydroxy, Halogen, Alkyl, Cycloalkyl, Alkoxy, Cycloalkoxy, Alkenyl oder Alkinyl,
Y CH oder N und
Z CH oder N bedeuten.
R¹, R² unabhängig voneinander Wasserstoff, Alkyl, Cycloalkyl, Alkenyl, Cycloalkenyl, Alkinyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkenyloxy, Cycloalkoxy, Cycloalkenyloxy oder Alkinyloxy, wobei jeder der letztgenannten 11 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Alkoxy, Alkylthio, Haloalkoxy und im Falle cyclischer Reste auch Alkyl und Haloalkyl substituiert ist, oder Halogen, Amino oder Mono- oder Dialkylamino,
(R³)m m Substituenten R³, die jeweils anstelle eines Wasserstoffatoms am Ring gebunden sind und
wobei m die Zahl 0, 1, 2, 3 oder 4 ist und R³ (im Falle m = 1) bzw. jeder der Reste R³ unabhängig von anderen Resten R³ (im Falle m größer 1) jeweils für Halogen, CN, NO₂, Alkyl, Cycloalkyl, Alkenyl, Cycloalkenyl, Alkinyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkenyloxy, Cycloalkoxy, Cycloalkenyloxy, Alkinyloxy, Aryloxy, Heteroaryloxy, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl oder Phenylcarbonyl, wobei jeder der letztgenannten 16 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Alkoxy, Alkylthio, Haloalkoxy und im Falle cyclischer Reste auch Alkyl und Haloalkyl substituiert ist, oder Amino oder Mono- oder Dialkylamino steht,
A einen Rest der Formel -A*-NO₂,
worin A* für eine Kohlenwasserstoffkette mit 1 bis 6 C-Atomen, welche unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, NO₂, CN, Hydroxy und
Alkyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Substituenten aus der Gruppe, welche Halogen, NO₂, CN, Hydroxy, Alkoxy, Haloalkoxy, Alkylthio, Alkoxycarbonyl, Acyloxy, Trialkylsilyloxy, Phenyl, Phenoxy, Heterocyclyl, Heterocyclyloxy, wobei jeder der letztgenannten 4 Reste unsubstituiert oder substituiert ist, und Oxo umfaßt, substituiert ist, und
Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl, Cycloalkenyl, Alkoxy, Haloalkoxy, Alkylthio, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Acyloxy, Trialkylsilyloxy, Phenyl, Phenoxy, Heterocyclyl, Heterocyclyloxy, wobei jeder der letztgenannten 4 Reste unsubstituiert oder substituiert ist, und Oxo substituiert ist, steht,
X O, S, CH-R, wobei R für Wasserstoff, Hydroxy, Halogen, Alkyl, Cycloalkyl, Alkoxy, Cycloalkoxy, Alkenyl oder Alkinyl,
Y CH oder N und
Z CH oder N bedeuten.
2. Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
R¹, R² unabhängig voneinander Wasserstoff, (C₁-C₆)Alkyl, (C₃-C₆)Cycloalkyl, (C₂-C₆)Alkenyl, (C₅-C₆)Cycloalkenyl, (C₂-C₆)Alkinyl, (C₁-C₆)Alkoxy, (C₁-C₆)Alkylthio, (C₃-C₆)Alkenyloxy, (C₃-C₆)Cycloalkoxy, (C₅-C₆)Cycloalkenyloxy oder (C₃-C₆)Alkinyloxy, wobei jeder der letztgenannten 11 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Alkylthio, (C₁-C₄)Haloalkoxy und im Falle cyclischer Reste auch (C₁-C₄)Alkyl und (C₁-C₄)Haloalkyl substituiert ist, oder Halogen, Amino oder Mono- oder Di-[(C₁-C₄)alkyl]-amino,
(R³)m m Reste R³,
wobei m die Zahl 0, 1, 2, 3 oder 4, vorzugsweise 0, 1 oder 2, insbesondere 0 oder 1, ist und R³ (im Falle m = 1) bzw. jeder der Reste R³ unabhängig von anderen Resten R³ (im Falle m größer 1) jeweils für Halogen, CN, NO₂, (C₁-C₄)Alkyl, (C₃-C₆)Cycloalkyl, (C₂-C₄)Alkenyl, (C₅-C₆)Cycloalkenyl, (C₂-C₄)Alkinyl, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Alkylthio, (C₃-C₄)Alkenyloxy, (C₃-C₆)Cycloalkoxy, (C₅-C₆)Cycloalkenyloxy, (C₃-C₄)Alkinyloxy, Phenoxy, Heteroaryloxy, (C₁-C₄)Alkyl-carbonyl, (C₁-C₄)Alkoxy-carbonyl oder Phenylcarbonyl, wobei jeder der letztgenannten 16 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Alkylthio, (C₁-C₄)Haloalkoxy und im Falle cyclischer Reste auch (C₁-C₄)Alkyl und (C₁-C₄)Haloalkyl substituiert ist, oder Amino oder Mono- oder Di-[(C₁-C₄)alkyl]-amino steht,
A einen Rest der Formel -A*-NO₂,
worin A* für eine Kohlenwasserstoffkette mit 1 bis 4 C-Atomen, welche unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, NO₂, CN, Hydroxy und
(C₁-C₆)Alkyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Substituenten aus der Gruppe, welche Halogen, NO₂, CN, Hydroxy, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Haloalkoxy, (C₁-C₄)Alkylthio, [(C₁-C₄)Alkoxy]-carbonyl, Acyloxy mit 1 bis 10 C-Atomen, Tri-[(C₁-C₄)alkyl]-silyloxy, Phenyl, Phenoxy, Heterocyclyl mit 3 bis 7 Ringatomen, Heterocyclyloxy mit 3 bis 7 Ringatomen, wobei jeder der letztgenannten 4 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₄)Alkyl, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Halogenalkyl, (C₁-C₄)Halogenalkoxy und Nitro substituiert ist, und Oxo umfaßt, substituiert ist, und
(C₂-C₄)Alkenyl, (C₂-C₄)Alkinyl, (C₃-C₈)Cycloalkyl, (C₅-C₈)Cycloalkenyl, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Haloalkoxy, (C₁-C₄)Alkylthio, [(C₁-C₄)Alkyl]- carbonyl, Acyloxy mit 1 bis 6 C-Atomen, Phenyl, Phenoxy, Heterocyclyl mit 3 bis 7 Ringatomen, Heterocyclyloxy mit 3 bis 7 Ringatomen, wobei jeder der letztgenannten 4 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₄)Alkyl, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Halogenalkyl, (C₁-C₄)Halogenalkoxy und Nitro substituiert ist, und Oxo substituiert ist, steht,
X O, S, CH-R, wobei R für Wasserstoff, Hydroxy, Halogen, (C₁-C₄)Alkyl, (C₃-C₆)Cycloalkyl, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₃-C₆)Cycloalkoxy, (C₂-C₄)Alkenyl oder (C₂-C₄)Alkinyl, vorzugsweise für H oder Methyl steht,
Y CH oder N und
Z CH oder N bedeuten.
R¹, R² unabhängig voneinander Wasserstoff, (C₁-C₆)Alkyl, (C₃-C₆)Cycloalkyl, (C₂-C₆)Alkenyl, (C₅-C₆)Cycloalkenyl, (C₂-C₆)Alkinyl, (C₁-C₆)Alkoxy, (C₁-C₆)Alkylthio, (C₃-C₆)Alkenyloxy, (C₃-C₆)Cycloalkoxy, (C₅-C₆)Cycloalkenyloxy oder (C₃-C₆)Alkinyloxy, wobei jeder der letztgenannten 11 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Alkylthio, (C₁-C₄)Haloalkoxy und im Falle cyclischer Reste auch (C₁-C₄)Alkyl und (C₁-C₄)Haloalkyl substituiert ist, oder Halogen, Amino oder Mono- oder Di-[(C₁-C₄)alkyl]-amino,
(R³)m m Reste R³,
wobei m die Zahl 0, 1, 2, 3 oder 4, vorzugsweise 0, 1 oder 2, insbesondere 0 oder 1, ist und R³ (im Falle m = 1) bzw. jeder der Reste R³ unabhängig von anderen Resten R³ (im Falle m größer 1) jeweils für Halogen, CN, NO₂, (C₁-C₄)Alkyl, (C₃-C₆)Cycloalkyl, (C₂-C₄)Alkenyl, (C₅-C₆)Cycloalkenyl, (C₂-C₄)Alkinyl, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Alkylthio, (C₃-C₄)Alkenyloxy, (C₃-C₆)Cycloalkoxy, (C₅-C₆)Cycloalkenyloxy, (C₃-C₄)Alkinyloxy, Phenoxy, Heteroaryloxy, (C₁-C₄)Alkyl-carbonyl, (C₁-C₄)Alkoxy-carbonyl oder Phenylcarbonyl, wobei jeder der letztgenannten 16 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Alkylthio, (C₁-C₄)Haloalkoxy und im Falle cyclischer Reste auch (C₁-C₄)Alkyl und (C₁-C₄)Haloalkyl substituiert ist, oder Amino oder Mono- oder Di-[(C₁-C₄)alkyl]-amino steht,
A einen Rest der Formel -A*-NO₂,
worin A* für eine Kohlenwasserstoffkette mit 1 bis 4 C-Atomen, welche unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, NO₂, CN, Hydroxy und
(C₁-C₆)Alkyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Substituenten aus der Gruppe, welche Halogen, NO₂, CN, Hydroxy, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Haloalkoxy, (C₁-C₄)Alkylthio, [(C₁-C₄)Alkoxy]-carbonyl, Acyloxy mit 1 bis 10 C-Atomen, Tri-[(C₁-C₄)alkyl]-silyloxy, Phenyl, Phenoxy, Heterocyclyl mit 3 bis 7 Ringatomen, Heterocyclyloxy mit 3 bis 7 Ringatomen, wobei jeder der letztgenannten 4 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₄)Alkyl, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Halogenalkyl, (C₁-C₄)Halogenalkoxy und Nitro substituiert ist, und Oxo umfaßt, substituiert ist, und
(C₂-C₄)Alkenyl, (C₂-C₄)Alkinyl, (C₃-C₈)Cycloalkyl, (C₅-C₈)Cycloalkenyl, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Haloalkoxy, (C₁-C₄)Alkylthio, [(C₁-C₄)Alkyl]- carbonyl, Acyloxy mit 1 bis 6 C-Atomen, Phenyl, Phenoxy, Heterocyclyl mit 3 bis 7 Ringatomen, Heterocyclyloxy mit 3 bis 7 Ringatomen, wobei jeder der letztgenannten 4 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₄)Alkyl, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Halogenalkyl, (C₁-C₄)Halogenalkoxy und Nitro substituiert ist, und Oxo substituiert ist, steht,
X O, S, CH-R, wobei R für Wasserstoff, Hydroxy, Halogen, (C₁-C₄)Alkyl, (C₃-C₆)Cycloalkyl, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₃-C₆)Cycloalkoxy, (C₂-C₄)Alkenyl oder (C₂-C₄)Alkinyl, vorzugsweise für H oder Methyl steht,
Y CH oder N und
Z CH oder N bedeuten.
3. Verbindungen nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß
R¹, R² unabhängig voneinander (C₁-C₄)Alkyl, (C₂-C₄)Alkenyl, (C₂-C₄)Alkinyl, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Alkylthio, (C₃-C₄)Alkenyloxy oder (C₃-C₄)Alkinyloxy, wobei jeder der letztgenannten 7 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₃)Alkoxy, (C₁-C₃)Alkylthio und (C₁-C₃)Haloalkoxy substituiert ist, oder Halogen oder Mono- oder Di-[(C₁-C₂)alkyl]-amino bedeuten.
R¹, R² unabhängig voneinander (C₁-C₄)Alkyl, (C₂-C₄)Alkenyl, (C₂-C₄)Alkinyl, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Alkylthio, (C₃-C₄)Alkenyloxy oder (C₃-C₄)Alkinyloxy, wobei jeder der letztgenannten 7 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₃)Alkoxy, (C₁-C₃)Alkylthio und (C₁-C₃)Haloalkoxy substituiert ist, oder Halogen oder Mono- oder Di-[(C₁-C₂)alkyl]-amino bedeuten.
4. Verbindungen nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet,
daß
(R³)m m Reste R³ bedeutet, wobei m die genannte Bedeutung hat und R³ (im Falle m = 1) bzw. jeder der Reste R³ unabhängig von anderen Resten R³ (im Falle m größer 1) jeweils für Halogen, (C₁-C₄)Alkyl, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₃-C₆)Cycloalkoxy, Phenoxy, Heteroaryloxy mit 5 oder 6 Ringatomen und 1 oder 2 Heteroringatomen aus der Gruppe N, O und S, (C₁-C₄)Alkyl-carbonyl, (C₁-C₄)Alkoxy-carbonyl oder Phenylcarbonyl, wobei jeder der letztgenannten 8 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Alkylthio, (C₁-C₄)Haloalkoxy und im Falle cyclischer Reste auch (C₁-C₄)Alkyl und (C₁-C₄)Haloalkyl substituiert ist, oder Amino oder Mono- oder Di-[(C₁- C₂)alkyl]-amino steht,
insbesondere für Halogen, (C₁-C₄)Alkyl, (C₁-C₄)Haloalkyl, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Haloalkoxy, (C₁-C₄)Alkylcarbonyl, Phenoxy, Pyrimidin-2-yloxy oder Phenylcarbonyl, wobei jeder der letztgenannten 3 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Alkylthio, (C₁-C₄)Haloalkoxy, (C₁-C₄)Alkyl und (C₁-C₄)Haloalkyl substituiert ist, steht.
(R³)m m Reste R³ bedeutet, wobei m die genannte Bedeutung hat und R³ (im Falle m = 1) bzw. jeder der Reste R³ unabhängig von anderen Resten R³ (im Falle m größer 1) jeweils für Halogen, (C₁-C₄)Alkyl, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₃-C₆)Cycloalkoxy, Phenoxy, Heteroaryloxy mit 5 oder 6 Ringatomen und 1 oder 2 Heteroringatomen aus der Gruppe N, O und S, (C₁-C₄)Alkyl-carbonyl, (C₁-C₄)Alkoxy-carbonyl oder Phenylcarbonyl, wobei jeder der letztgenannten 8 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Alkylthio, (C₁-C₄)Haloalkoxy und im Falle cyclischer Reste auch (C₁-C₄)Alkyl und (C₁-C₄)Haloalkyl substituiert ist, oder Amino oder Mono- oder Di-[(C₁- C₂)alkyl]-amino steht,
insbesondere für Halogen, (C₁-C₄)Alkyl, (C₁-C₄)Haloalkyl, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Haloalkoxy, (C₁-C₄)Alkylcarbonyl, Phenoxy, Pyrimidin-2-yloxy oder Phenylcarbonyl, wobei jeder der letztgenannten 3 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Alkylthio, (C₁-C₄)Haloalkoxy, (C₁-C₄)Alkyl und (C₁-C₄)Haloalkyl substituiert ist, steht.
5. Verbindungen nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet,
daß A einen Rest der Formel
R⁴ jeweils Wasserstoff, Halogen, (C₁-C₅)Alkyl, Phenyl-(C₁-C₄)alkyl, Phenoxy-
(C₁-C₄)alkyl oder Heterocyclyl-(C₁-C₄)alkyl mit 5 bis 7 Ringatomen und 1 bis
4 Heteroringatomen aus der Gruppe N, O und S oder Heterocyclyloxy-(C₁-C₄)alkyl
mit 5 bis 7 Ringatomen und 1 bis 4 Heteroringatomen aus der
Gruppe N, O und S, wobei jeder der letztgenannten 4 cyclischen Reste
unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen,
(C₁-C₄)Alkyl, (C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Halogenalkyl, (C₁-C₄)Halogenalkoxy und
Nitro substituiert ist, oder
(C₃-C₆)Cycloalkyl, (C₁-C₄)Halogenalkyl, (C₁-C₄)Hydroxyalkyl, Mono- oder Di- [(C₁-C₄)Alkoxy]-(C₁-C₄)alkyl, (C₁-C₄)Alkylthio-(C₁-C₄)alkyl, [(C₁-C₄)Alkoxy]- carbonyl-(C₁-C₄)alkyl, [(C₁-C₄)Alkyl]-carbonyl-(C₁-C₄)alkyl, [(C₁-C₄)Alkoxy]- carbonyloxy-(C₁-C₄)alkyl, Phenylcarbonyl-(C₁-C₄)alkyl, Phenylcarbonyloxy- (C₁-C₄)alkyl, wobei jeder der letztgenannten beiden Reste im Phenylrest unsubstituiert oder substituiert ist, oder Tri-[(C₁-C₄)alkyl]-silyloxy-(C₁-C₄)alkyl oder
(C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Haloalkoxy, (C₁-C₄)Alkylthio, (C₁-C₄)Alkyl-carbonyl, (C₁-C₄)Alkoxy-carbonyl, (C₁-C₄)Alkyl-carbonyloxy, (C₁-C₄)Alkoxy carbonyloxy, Phenylcarbonyl, Phenylcarbonyloxy, wobei jeder der letztgenannten beiden Reste im Phenylrest unsubstituiert oder substituiert ist, oder Tri-[(C₁-C₄)alkyl]-silyloxy und
R⁵ H, (C₁-C₄)Alkyl, (C₃-C₆)Cycloalkyl, Acyl mit 1 bis 20 C-Atomen oder Tri- [(C₁-C₄)alkyl]-silyl bedeuten.
(C₃-C₆)Cycloalkyl, (C₁-C₄)Halogenalkyl, (C₁-C₄)Hydroxyalkyl, Mono- oder Di- [(C₁-C₄)Alkoxy]-(C₁-C₄)alkyl, (C₁-C₄)Alkylthio-(C₁-C₄)alkyl, [(C₁-C₄)Alkoxy]- carbonyl-(C₁-C₄)alkyl, [(C₁-C₄)Alkyl]-carbonyl-(C₁-C₄)alkyl, [(C₁-C₄)Alkoxy]- carbonyloxy-(C₁-C₄)alkyl, Phenylcarbonyl-(C₁-C₄)alkyl, Phenylcarbonyloxy- (C₁-C₄)alkyl, wobei jeder der letztgenannten beiden Reste im Phenylrest unsubstituiert oder substituiert ist, oder Tri-[(C₁-C₄)alkyl]-silyloxy-(C₁-C₄)alkyl oder
(C₁-C₄)Alkoxy, (C₁-C₄)Haloalkoxy, (C₁-C₄)Alkylthio, (C₁-C₄)Alkyl-carbonyl, (C₁-C₄)Alkoxy-carbonyl, (C₁-C₄)Alkyl-carbonyloxy, (C₁-C₄)Alkoxy carbonyloxy, Phenylcarbonyl, Phenylcarbonyloxy, wobei jeder der letztgenannten beiden Reste im Phenylrest unsubstituiert oder substituiert ist, oder Tri-[(C₁-C₄)alkyl]-silyloxy und
R⁵ H, (C₁-C₄)Alkyl, (C₃-C₆)Cycloalkyl, Acyl mit 1 bis 20 C-Atomen oder Tri- [(C₁-C₄)alkyl]-silyl bedeuten.
6. Verbindungen nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet,
daß
R⁴ jeweils Wasserstoff, Halogen, (C₁-C₅)Alkyl, Benzyl, gesättigtes Heterocyclyl- (C₁-C₄)alkyl mit 5 oder 6 Ringatomen und 1 bis 3 Heteroringatomen aus der Gruppe N, O und S oder gesättigtes Heterocyclyloxy-(C₁-C₄)alkyl mit 5 oder 6 Ringatomen und 1 bis 3 Heteroringatomen aus der Gruppe N, O und S oder (C₁-C₄)Halogenalkyl, Mono- oder Di-[(C₁-C₄)Alkoxy]-(C₁-C₄)alkyl, [(C₁- C₄)Alkoxy]-carbonyl-(C₁-C₄)alkyl, (C₁-C₄)Alkoxy oder (C₁-C₄)Alkoxy-carbonyl und
R⁵ H, (C₁-C₄)Alkyl, (C₃-C₆)Cycloalkyl, Acyl mit 1 bis 10 C-Atomen oder Tri- [(C₁-C₄)alkyl]-silyl bedeuten.
R⁴ jeweils Wasserstoff, Halogen, (C₁-C₅)Alkyl, Benzyl, gesättigtes Heterocyclyl- (C₁-C₄)alkyl mit 5 oder 6 Ringatomen und 1 bis 3 Heteroringatomen aus der Gruppe N, O und S oder gesättigtes Heterocyclyloxy-(C₁-C₄)alkyl mit 5 oder 6 Ringatomen und 1 bis 3 Heteroringatomen aus der Gruppe N, O und S oder (C₁-C₄)Halogenalkyl, Mono- oder Di-[(C₁-C₄)Alkoxy]-(C₁-C₄)alkyl, [(C₁- C₄)Alkoxy]-carbonyl-(C₁-C₄)alkyl, (C₁-C₄)Alkoxy oder (C₁-C₄)Alkoxy-carbonyl und
R⁵ H, (C₁-C₄)Alkyl, (C₃-C₆)Cycloalkyl, Acyl mit 1 bis 10 C-Atomen oder Tri- [(C₁-C₄)alkyl]-silyl bedeuten.
7. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der allgemeinen Formel (I), wie
sie nach einem der Ansprüche 1 bis 6 definiert sind, dadurch gekennzeichnet,
daß man
- (a) eine Verbindung der Formel (II), worin B* eine in Nitrogruppen umsetzbare funktionelle Gruppe bedeutet, an der Gruppe B* in-die Nitrogruppe überführt oder
- (b) falls A in Formel (I) ein Rest der Formel CH(OH)-CHR⁴NO₂ ist, eine Verbindung der Formel (III) (Aldehyd) mit einer Verbindung der Formel R⁴-CH₂NO₂ in einer Henry-Reaktion mit einer geeigneten Base umsetzt oder
- (c) falls A in Formel (I) ein Rest der Formel CH(OR⁵)-CHR⁴NO₂ ist, eine Verbindung der Formel (I), worin A ein Rest der Formel CH(OH)-CHR⁴-NO₂ ist, mit einem Elektrophil der Formel R⁵-Nuc*, worin Nuc* eine Abgangsgruppe bedeutet, umsetzt oder
- (d) falls A in Formel (I) ein Rest der Formel -CH=CR⁴ NO₂ ist, eine Verbindung der Formel (I), worin A ein Rest der Formel CH(OR⁶)-CHR⁴NO₂ ist und R⁵ ungleich Wasserstoff ist, mit einer geeigneten Base umsetzt oder
- (e) falls A in Formel (I) ein Rest der Formel (CH₂)n-CHR⁴NO₂ ist, worin n = 1, 2 oder 3 ist, eine Verbindung der Formel (I), worin A ein Rest der Formel (CH₂)(n-1)-CH = CR⁴-NO₂ bedeutet, katalytisch hydriert oder
- (f) falls A in Formel (I) ein Rest der Formel CO-CHR⁴NO₂ ist, eine Verbindung der Formel (I), worin A ein Rest der Formel CH(OH)-CHR⁴-NO₂ ist, an der Hydroxygruppe oxidiert oder
- (g) falls A in Formel (I) ein Rest der Formel CO-CHR⁴NO₂ ist, eine Verbindung der Formel (I), worin A eine Gruppe der Formel -CH=CR⁴ NO₂ bedeutet, mit geeigneten Hydroperoxiden in bekannter Weise umsetzt oder
- (h) eine Verbindung der Formel (IV),
worin R* eine geeignete Abgangsgruppe bedeutet, mit Salzen der
Verbindungen der Formel R⁴-CH₂NO₂ umsetzt,
wobei in den Formeln (II) bis (IV) und den genannten Zwischenprodukten der Formel (I) A, A*, X, Y, Z, R¹, R², R³, R⁴, m und n die in den herzustellenden Verbindungen der Formel (I) definierte Bedeutung haben.
8. Herbizides oder pflanzenwachstumsregulierendes Mittel, dadurch
gekennzeichnet, daß es mindestens eine Verbindung der Formel (I) nach einem
der Ansprüche 1 bis 6 und im Pflanzenschutz übliche Formulierungshilfsmittel
enthält.
9. Verfahren zur Bekämpfung von Schadpflanzen oder zur
Wachstumsregulierung von Pflanzen, dadurch gekennzeichnet, daß man ein
wirksame Menge von mindestens einer Verbindung der Formel (I) nach einem der
Ansprüche 1 bis 6 auf die Schadpflanzen bzw. Pflanzen, deren Pflanzensamen
oder die Fläche, auf der die Pflanzen wachsen, appliziert.
10. Verwendung von Verbindungen der Formel (I) nach einem der Ansprüche 1
bis 6 zur Bekämpfung von Schadpflanzen oder zur Wachstumsregulierung von
Pflanzen.
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE1996127433 DE19627433A1 (de) | 1996-07-08 | 1996-07-08 | Pyrimidinyl-oder Triazinyl-o-(nitroalkyl)- phenylethern, ihre Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide oder Pflanzenwachstumsregulatoren |
| AU35397/97A AU3539797A (en) | 1996-07-08 | 1997-07-02 | Nitroalkyl-substituted pyrimidinyl or triazinyl (oxy, thio, methyl) phenyl or pyridinyl derivatives, their production and use as herbicides or plant growth regulators |
| PCT/EP1997/003475 WO1998001430A1 (de) | 1996-07-08 | 1997-07-02 | Nitroalkyl-substituierte pyrimidinyl- oder triazinyl-(oxy-, thio-, methyl-)phenyl bzw. -pyridinyl derivate, deren herstellung und deren verwendung als herbizide oder pflanzenwachstumsregulatoren |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE1996127433 DE19627433A1 (de) | 1996-07-08 | 1996-07-08 | Pyrimidinyl-oder Triazinyl-o-(nitroalkyl)- phenylethern, ihre Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide oder Pflanzenwachstumsregulatoren |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE19627433A1 true DE19627433A1 (de) | 1998-03-05 |
Family
ID=7799221
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE1996127433 Withdrawn DE19627433A1 (de) | 1996-07-08 | 1996-07-08 | Pyrimidinyl-oder Triazinyl-o-(nitroalkyl)- phenylethern, ihre Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide oder Pflanzenwachstumsregulatoren |
Country Status (3)
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Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JPH0532638A (ja) * | 1991-07-31 | 1993-02-09 | Kumiai Chem Ind Co Ltd | ピリミジンまたはトリアジン誘導体及び除草剤 |
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1996
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-
1997
- 1997-07-02 AU AU35397/97A patent/AU3539797A/en not_active Abandoned
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO1998001430A1 (de) | 1998-01-15 |
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