WO1998001430A1 - Nitroalkyl-substituierte pyrimidinyl- oder triazinyl-(oxy-, thio-, methyl-)phenyl bzw. -pyridinyl derivate, deren herstellung und deren verwendung als herbizide oder pflanzenwachstumsregulatoren - Google Patents

Nitroalkyl-substituierte pyrimidinyl- oder triazinyl-(oxy-, thio-, methyl-)phenyl bzw. -pyridinyl derivate, deren herstellung und deren verwendung als herbizide oder pflanzenwachstumsregulatoren Download PDF

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WO1998001430A1
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formula
alkoxy
radicals
halogen
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PCT/EP1997/003475
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Herbert Stark
Philip John Dudfield
Jürgen Zindel
Klaus Bauer
Hermann Bieringer
Christopher Rosinger
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Hoechst Schering Agrevo Gmbh
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    • C07D251/30—Only oxygen atoms
    • C07D251/34—Cyanuric or isocyanuric esters

Definitions

  • the invention relates to compounds of the general formula (I)
  • R 1 , R 2 independently of one another are hydrogen, alkyl, cycloalkyl, alkenyl, cycloalkenyl, alkynyl, alkoxy, alkylthio, alkenyloxy, cycloalkoxy, cycloalkenyloxy or alkynyloxy, each of the latter 1 1 radicals being unsubstituted or by one or more radicals from the group halogen , Alkoxy, alkylthio, haloalkoxy and in the case of cyclic radicals also alkyl and haloalkyl is substituted, or halogen, amino or mono- or dialkylamino,
  • Cycloalkyl, alkoxy, cycloalkoxy, alkenyl or alkynyl, Y is CH or N and
  • Z is CH or N.
  • radicals alkyl, alkoxy, haloalkyl, haloalkoxy, alkylamino and alkylthio and the corresponding unsaturated and / or substituted radicals in Carbon skeletons can be straight-chain or branched. Unless specifically stated, the lower carbon skeletons, for example having 1 to 4 carbon atoms or, in the case of unsaturated groups, having 2 to 4 carbon atoms, are preferred for these radicals.
  • Cycloalkyl means a carbocyclic saturated ring system, for example with 3 to 8 ring atoms, for example cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, etc .;
  • Alkenyl, alkynyl and cycloalkenyl radicals have the meaning of the possible unsaturated radicals corresponding to the alkyl or cycloalkyl radicals;
  • Alkenyl means, for example, allyl, 1-methylprop-2-en-1-yl, 2-
  • Alkenyl in the form "(C 3 -C 4 ) alkenyl” or “(C 3 -C 6 ) alkenyl” preferably means an alkenyl radical having 3 to 4 or 3 to 6 carbon atoms in which the double bond is not present the C atom, which is connected to the rest of the molecular part of the compound (I) ("yl" position). The same applies to (C 3 -C 4 ) alkynyl etc.
  • Halogen means, for example, fluorine, chlorine, bromine or iodine.
  • Haloalkyl, -alkenyl and -alkynyl are partially or completely substituted alkyl, alkenyl or alkynyl, for example CF 3 , CHF 2 , CH 2 F, CF, by halogen, preferably by fluorine, chlorine and / or bromine, in particular by fluorine or chlorine 3 CF 2 , CH 2 FCHCI 2 , CCI 3 , CHCI 2 , CH 2 CH 2 CI;
  • Haloalkyl is, for example, OCF 3 , OCHF 2 , OCH 2 F, CF 3 CF 2 0, OCH 2 CF 3 and OCH 2 CH 2 CI; The same applies to haloalkenyl and other halogen-substituted radicals.
  • a hydrocarbon residue is a straight-chain, branched or cyclic and saturated or unsaturated aliphatic or aromatic Hydrocarbon radical, for example alkyl, alkenyl, alkynyl, cycloalkyl, cycloalkenyl or aryl, preferably alkyl, alkenyl or alkynyl having up to 1 2 C atoms or cycloalkyl having 5 or 6 ring atoms or phenyl; the same applies to a hydrocarbonoxy or hydrocarbonthio radical.
  • a hydrocarbon chain is accordingly a straight-chain saturated or unsaturated divalent hydrocarbon residue (a bridge) such as e.g. B.
  • methylene ethylene, n-propylene, n-butylene or ethenylene, propenylene, propinylene, butenylene, butadienylene, etc., preferably 1, ⁇ -alkanedyl.
  • Aryl means a mono-, bi- or polycycic aromatic system, for example phenyl, naphthyl, tetrahydronaphthyl, indenyl; Indanyl, pentalenyl, fluorenyl and the like, preferably phenyl;
  • Aryloxy preferably means an oxy radical corresponding to the aryl radical mentioned, in particular phenoxy.
  • Heteroaryl or a heteroaromatic radical means a mono-, bi- or polycychic aromatic system in which at least 1 ring contains one or more heteroatoms, for example py ⁇ dyl, py ⁇ midinyl, pyridazinyl, pyrazinyl, thienyl, thiazolyl, oxazolyl, furyl, pyrrolyl, pyrazolyl and imidazolyl .
  • bicyclic or polycyclic aromatic compounds or compounds linked to cycloaliphatic rings e.g. Chino nyl, benzoxazolyl etc. included.
  • Heteroaryl also includes a heteroaromatic ring, which is preferably 5- or 6-gl ⁇ edr ⁇ g and contains 1, 2- or 3 hetero ring atoms, in particular from the group N, O and S.
  • the heteroaromatic ring can also be benzo-fused.
  • a heterocyclic radical (heterocyclyl) or ring (heterocycle) can be saturated, unsaturated or heteroaromatic; it contains one or more hetero ring atoms, preferably from the group N, 0 and S; it is preferably an ahphatic heterocyclyl radical with 3 to 7 ring atoms and up to 3 heterormatoms or is a heteroaromatic radical with 5 or 6 ring atoms and up to 3 hetero ring atoms.
  • the residue can be, for example, a heteroaromatic residue or ring as defined above or is a partially hydrogenated residue such as oxiranyl, pyrrolidyl, piperidyl, piperazinyl, dioxolanyl, morpholinyl, tetrahydrofuryl.
  • Possible substituents for a substituted heterocyclic radical are the substituents mentioned below, and additionally oxo.
  • the oxo group can also occur on the hetero ring atoms, which can exist in different oxidation states, for example in the case of N and S. The same applies to heterocyclyl in a heterocyclyloxy radical.
  • substitutions are defined by "one or more residues from a group of residues", this includes both the substitution by one or more identical residues and the single or multiple substitution by different residues.
  • Substituted radicals such as substituted hydrocarbon radicals, for example substituted alkyl, alkenyl, alkynyl, aryl, phenyl and benzyl, or substituted heterocyclyl, mean, for example, a substituted radical derived from the unsubstituted basic body, the substituents being, for example, one or more, preferably 1, 2 or 3, radicals from the group halogen, alkoxy, haloalkoxy, alkylthio, hydroxy, amino, nitro, cyano, azido, alkoxycarbonyl, alkylcarbonyl, formyl, carbamoyl, mono- and dialkylaminocarbonyl, substituted amino such as acylamino, mono- or dialkylamino, and alkylsulfinyl, haloalkylsulfinyi, alkylsulfonyl , Haloalkylsulfonyl and, in the case of cyclic radicals
  • radicals with carbon atoms those with 1 to 4 carbon atoms, in particular 1 or 2 carbon atoms, are preferred.
  • Substituents from the group halogen for example fluorine and chlorine, (C 1 -C 4 ) alkyl, preferably methyl or ethyl, (C 1 -C 4 ) haloalkyl, preferably trifluoromethyl, (C 1 -C 4 ) Alkoxy, preferably methoxy or ethoxy, (C 1 -C 4 ) haloalkoxy, nitro and cyano.
  • the substituents methyl, methoxy and chlorine are particularly preferred.
  • Optionally substituted phenyl is preferably phenyl which is unsubstituted or one or more times, preferably up to three times, by identical or different radicals from the group halogen, (C 1 -C 4 ) -alkyl, (C r C 4 ) -atkoxy, (C 1 -C 4 ) haloalkyl, (CC 4 ) haloalkoxy and nitro, for example o-, m- and p-tolyl, dimethylphenyls, 2-, 3- and 4-chlorophenyl, 2-, 3- and 4- Trifluoro- and trichlorophenyl, 2,4-, 3,5-, 2,5- and 2,3-dichlorophenyl, o-, m- and p-methoxyphenyl.
  • Mono- or disubstituted amino means a chemically stable radical from the group of substituted amino radicals which are, for example, N-substituted by one or two identical or different radicals from the group alkyl, alkoxy, acyl and aryl; preferably monoalkylamino, dialkylamino, acylamino, arylamino, N-alkyl-N-arylamino and N-heterocycles; alkyl radicals having 1 to 4 carbon atoms are preferred;
  • Aryl is preferably phenyl or substituted phenyl; the definition given below applies to acyl, preferably (C 1 -C 4 ) -alkanoyl. The same applies to substituted hydroxylamino or hydrazino.
  • An acyl residue means the residue of an organic acid, for example the residue of a carboxylic acid and residues of derivatives derived therefrom such as thiocarboxylic acid, optionally N-substituted iminocarboxylic acids, or the rest of carbonic acid monoesters, optionally N-substituted carbamic acid, sulfonic acids, sulfinic acids, phosphonic acids, phosphinic acids.
  • Acyl means, for example, formyl, alkylcarbonyl such as [(C-, -C 4 ) -alkyl] -carbonyl, phenylcarbonyl, where the phenyl ring can be substituted, for example as shown above for phenyl, or alkyloxycarbonyl, phenyloxycarbonyl, benzyloxycarbonyl, alkylsulfonyl, alkylsulfinyl, N -Alkyl- 1 -iminoalkyl and other residues of organic acids.
  • the invention also relates to all stereoisomers which are derived from formula (I) are included, and mixtures thereof.
  • Such compounds of the formula (I) contain one or more asymmetric carbon atoms or else double bonds which are not indicated separately in the general formula (I).
  • the possible stereoisomers defined by their specific spatial shape, such as enantiomers, diastereomers, Z and E isomers, are all encompassed by the formula (I) and can be obtained from mixtures of the stereoisomers by customary methods or else by stereoselective reactions in combination with the use of stereochemically pure starting materials can be produced.
  • Formula (I) also includes tautomers of the compounds mentioned, insofar as they arise from proton migration and insofar as they are chemically stable.
  • Compounds of formula (I) can form salts in which acidic hydrogen atoms, e.g. B. hydrogen atoms in alpha position to the NO 2 group or optionally hydrogen atoms from groups such as COOH and the like, is replaced by a cation suitable for agriculture.
  • These salts are, for example, metal salts; preferably alkali or alkaline earth salts, in particular sodium and potassium salts, or also ammonium salts or salts with organic amines. Salt formation can also take place by addition of an acid to basic groups, such as amino and alkylamino. Suitable acids for this are strong inorganic and organic acids, for example HCl, HBr, H 2 SO 4 or HNO 3 .
  • the salts are also included in the definition of the compounds of formula (I)
  • R 1 , R 2 independently of one another are hydrogen, (C., -Cg) alkyl, (C 3 -C 6 ) cycloalkyl,
  • Z is CH or N.
  • Preferred compounds of the formula (I) according to the invention are those in which R 1 , R 2 independently of one another (C r C 4 ) alkyl, (C 2 -C 4 ) alkenyl, (C 2 -C 4 ) alkynyl, (C r C 4 ) Alkoxy, (C r C 4 ) alkylthio, (C 3 -C 4 ) alkenyloxy or (C 3 - C 4 ) alkynyloxy, each of the latter 7 radicals unsubstituted or by one or more radicals from the group halogen, (C-, -C 3 ) alkoxy, (C 1 -C 3 ) alkyl] thto and (C 1 -C 3 ) haloalkoxy, or halogen or mono- or di - [(C 1 -C 2 ) alkyl] amino, in particular one of the radicals R 1 and R 2 (C r C 4 ) alkyl, (C r
  • R 4 are each hydrogen, halogen, (C r C 5 ) alkyl, phenyl (C r C 4 ) alkyl, phenoxy (CC 4 ) alkyl or heterocyclyl (C r C 4 ) alkyl with 5 to 7 ring atoms and 1 to 4 hetero ring atoms from the group N, O and S, heterocyclyloxy-fC, - C 4 ) alkyl with 5 to 7 ring atoms and 1 to 4 hetero ring atoms from the group N, O and S, each of the latter 4 cyclic radicals unsubstituted or by one or more radicals from the group halogen, (C r C 4 ) alkyl, (C r C 4 ) alkoxy, (C r C 4 ) haloalkyl, (C r C 4 ) haloalkoxy and nitro, or
  • R 5 is H, (C r C 4 ) alkyl, (C 3 -C 6 ) cycloalkyl, acyl having 1 to 20 C atoms or tri [(C r C 4 ) alkyl] silyl.
  • R 4 are each hydrogen, halogen, (C - C 5 ) alkyl, benzyl, saturated heterocyclyl- (C 1 -C 4 ) alkyl with 5 or 6 ring atoms and 1 to 3 hetero ring atoms from the group N, O and S, for example ( 1, 3-dioxolan- 2-yl) methyl or (1, 3-dioxan-2-yl) methyl, or saturated heterocyclyloxy- (C 1 -C 4 ) alkyl with 5 or 6 ring atoms and 1 to 3 hetero ring atoms the group N, O and S, for example (tetrahydropyran-2-yloxy) methyl, or (C r C 4 ) haloalkyl, mono- or di - [(C r C 4 ) alkoxy] - (C r C 4 ) alkyl, [(C r
  • R 4 are each hydrogen, halogen or (C r C 5 ) alkyl and R 5 H, (C r C 4 ) alkyl, (C r C 4 ) alkylcarbonyl or Tr ⁇ - [(C r C 4 ) alkyl] -s ⁇ lyl .
  • the present invention further provides the process for the preparation of the compounds of the general formula (I), characterized in that (a) a compound of the formula (II),
  • B * is a functional group which can be converted into nitro groups, is converted to the nitro group at group B * or (b) if A in formula (I) is a radical of the formula CH (OH) -CHR 4 NO 2 , a compound of the formula (III) (aldehyde)
  • a in formula (I) is a radical of the formula CH (OR 5 ) -CHR 4 NO 2 , a compound of the formula (I), wherein A is a radical of the formula CH (OH) -CHR 4 -NO 2 is reacted with an electrophile of the formula R 5 -Nuc *, in which Nuc * denotes a leaving group, for example with an electrophile from the group comprising anhydrides, carboxylic acid chlorides, alkyl halides and T ⁇ alkylsilylhalogenide, [cf. Method and reaction conditions analogous to literature:
  • a compound of the formula (I), wherein A is a radical of the formula CH (OR 5 ) -CHR 4 NO 2 and R 5 is not equal to hydrogen is reacted with a suitable base, for example with carboxylic acid salts such as sodium acetate or organic nurses such as tetramethylamine or DBU (1,8-diaza-bicyclo [5.4 0] undec-7-ene),
  • a in formula (I) is a radical of formula CO-CHR 4 NO 2
  • a in formula (I) is a radical of formula CH (OH) -CHR 4 -NO 2
  • the hydroxyl group is oxidized, for example oxidized by reaction with chromium oxides, [cf. Reaction conditions analogous to literature:
  • R * is a suitable leaving group, preferably a comparatively less reactive leaving group, for example an imidazolyl radical or an optionally substituted phenoxy radical, with salts, preferably alkali metal salts of the compounds of the formula R 4 -CH 2 NO 2 , [cf. Reaction conditions analogous to literature:
  • Production variant (a) is preferably used for the production of compounds of the formula (I), in which A in formula (I) is a radical of the formula CHR 4 -NO 2 , the compound (II) then being a compound of the formula (Ila ) means
  • R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , X, Y, Z, m and B * have the meaning defined in formulas (I) and (II).
  • B * represents a normal functional group which can be converted into nitro groups; for example, group B *
  • Halogen in particular bromine, which can be reacted by nucleophilic substitution with metal nitrites, preferably AgN0 2 or alkali metal nitrites such as NaNO 2 and KNO 2 , or with nitrated anion exchange resin or
  • Sulfonyloxy groups such as Mesyioxy or Tosyloxy
  • a functional group which is converted into the nitro group by oxidation such as an azide which is first reacted in a Staudinger reaction and treated with ozone
  • Oxime, amine or isocyanate which are reacted with peroxides, peracids, ozone, oxiranes, chromium oxides or potassium permanganate to form the nitro group, [cf. Method and reaction conditions analogous to literature: Houben-Weyl, Volume E1 6d / Part 1, pages 1 54-1 55 and pages 1 70-1 79]
  • a preferred production variant is also variant (b) mentioned using the Henry reaction.
  • the term “Henry reaction” generally includes the reaction of a nitroalkyl with an aldehyde. The reaction is preferably carried out in protic solvents such as alcohols or in ethers at moderate temperatures, for example at 0 to 50 ° C., with the catalysis of bases Alcoholates or inorganic fluid salts, carried out.
  • protic solvents such as alcohols or in ethers at moderate temperatures, for example at 0 to 50 ° C.
  • phenols, thiophenols or 3-hydroxypyrimides which are substituted in the ortho position under conditions known per se under the influence of a base such as, for example, potassium carbonate or triethylamine, in polar aprotic solvents such as dimethylformamide or dimethyl sulfoxide with substituted pyrimidines or triazines which have a leaving group such as mesyioxy in the 2 position or carry chlorine, are converted into compounds of the formula (II).
  • a base such as, for example, potassium carbonate or triethylamine
  • polar aprotic solvents such as dimethylformamide or dimethyl sulfoxide
  • substituted pyrimidines or triazines which have a leaving group such as mesyioxy in the 2 position or carry chlorine
  • inert solvents mean in each case solvents which are inert under the respective reaction conditions but do not have to be inert under any reaction conditions
  • the compounds of formula (I) and their salts according to the invention have excellent herbicidal activity against a broad spectrum of economically important mono- and dicotyledonous harmful plants. Perennial weeds that are difficult to control and that sprout from rhizomes, rhizomes or other permanent organs are also well captured by the active ingredients. It does not matter whether the substances are applied by pre-sowing, pre-emergence or post-emergence. Some representatives of the monocotyledonous and dicotyledonous weed flora can be mentioned in detail, which can be controlled by the compounds according to the invention without the name being intended to restrict them to certain species.
  • the compounds according to the invention are applied to the surface of the earth before germination, either the weed seedlings emerge completely or the weeds grow to the cotyledon stage, but then stop growing and finally die completely after three to four weeks.
  • the active ingredients are applied to the green parts of the plants in the post-emergence process, there is also a drastic growth stop very quickly after the treatment and the weed plants remain at the growth stage at the time of application or die completely after a certain time, so that one for the crop plants harmful weed competition is eliminated very early and sustainably.
  • the compounds of the invention have excellent herbicidal activity against monocotyledonous and dicotyledon weeds, crop plants of economically important crops such as e.g. Wheat, barley, rye, rice, corn, sugar beet, cotton and soy are only slightly or not at all damaged. For these reasons, the present compounds are very suitable for the selective control of undesired plant growth in agricultural crops.
  • the substances according to the invention have excellent growth-regulating properties in crop plants. They intervene in the plant's metabolism in a regulating manner and can thus be used to influence plant constituents in a targeted manner and to facilitate harvesting, e.g. by triggering desiccation and stunted growth. Furthermore, they are also suitable for general control and inhibition of undesired vegetative growth without killing the plants. Inhibiting vegetative growth plays a major role in many monocotyledonous and dicotyledonous crops, as this can reduce or completely prevent storage.
  • the compounds according to the invention can be used in the form of wettable powders, emulsifiable concentrates, sprayable solutions, dusts or granules in the customary formulations.
  • the invention therefore also relates to herbicidal and plant growth-regulating compositions which comprise compounds of the formula (I).
  • the compounds of formula (I) can be formulated in different ways, depending on which biological and / or chemical-physical parameters are specified. Examples of possible formulations are:
  • WP Wettable powder
  • SP water-soluble powder
  • EW emulsifiable concentrates
  • SC suspension concentrates
  • CS dispersions based on oil or water, olmiscible solutions
  • CS capsule suspensions
  • DP dusting agents
  • pickling agents granules for spreading and soil application
  • granules GR
  • WG water-dispersible granules
  • SG water-soluble granules
  • combinations with other pesticidally active substances e.g. Manufacture insecticides, acaricides, herbicides, fungicides, as well as with safeners, fertilizers and / or growth regulators, e.g. in the form of a finished formulation or as a tank mix.
  • pesticidally active substances e.g. Manufacture insecticides, acaricides, herbicides, fungicides, as well as with safeners, fertilizers and / or growth regulators, e.g. in the form of a finished formulation or as a tank mix.
  • Spray powders are preparations which are uniformly dispersible in water and which, in addition to the active substance, contain not only a diluent or inert substance, but also ionic and / or nonionic surfactants (wetting agents, dispersing agents), e.g.
  • the herbicidal active ingredients are finely ground, for example in conventional apparatus such as hammer mills, fan mills and air jet mills, and mixed at the same time or subsequently with the formulation auxiliaries.
  • Emulsifiable concentrates are prepared by dissolving the active ingredient in an organic solvent, for example butanol, cyclohexanone, dimethylformamide, xylene or even higher-boiling aromatics or hydrocarbons or mixtures of the organic solvents with the addition of one or more ionic and / or nonionic surfactants (emulsifiers).
  • organic solvent for example butanol, cyclohexanone, dimethylformamide, xylene or even higher-boiling aromatics or hydrocarbons or mixtures of the organic solvents.
  • ionic and / or nonionic surfactants emulsifiers
  • alkylarylsulfonic acid calcium salts such as Ca-dodecylbenzenesulfonate or nonionic emulsifiers
  • fatty acid polyglycol esters Alkylaryl polyglycol ethers, fatty alcohol polyglycol ethers, propylene oxide-ethylene oxide condensation products, alkyl polyethers, sorbitan esters such as, for example, sorbitan fatty acid esters or polyoxethylene sorbitan esters such as, for example, polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters.
  • Dusting agents are obtained by grinding the active ingredient with finely divided solid substances, e.g. Talc, natural clays such as kaolin, bentonite and pyrophylht, or diatomaceous earth.
  • finely divided solid substances e.g. Talc, natural clays such as kaolin, bentonite and pyrophylht, or diatomaceous earth.
  • Suspension concentrates can be water or oil based. They can be produced, for example, by wet grinding using commercially available pearl mills and, if appropriate, addition of surfactants, such as those already listed above for the other types of formulation
  • Emulsions e.g. OI-in-water emulsions (EW) can be prepared, for example, by means of stirrers, colloid mills and / or static mixers using aqueous organic solvents and optionally surfactants, such as those already listed above for the other types of formulation.
  • EW OI-in-water emulsions
  • Granules can either be produced by spraying the active ingredient onto adsorbable, granulated inert material or by applying active ingredient concentrates by means of adhesives, e.g. Polyvinyl alcohol, polyacrylic acid sodium or mineral oils, on the surface of carriers such as sand, kaolinite or granulated inert material. Suitable active ingredients can also be granulated in the manner customary for the production of fertilizer granules - if desired in a mixture with fertilizers.
  • adhesives e.g. Polyvinyl alcohol, polyacrylic acid sodium or mineral oils
  • Water-dispersible granules are generally produced using the customary methods, such as spray drying, fluidized bed granulation, plate granulation, Mixture made with high speed mixers and extrusion without solid inert material.
  • the agrochemical preparations generally contain 0.1 to 99% by weight, in particular 0.1 to 95% by weight, of active compound of the formula (I) or salts thereof
  • the active ingredient concentration in wettable powders is, for example, about 10 to 90% by weight, the remainder to 100% by weight consists of customary formulation components.
  • the active substance concentration can be about 1 to 90, preferably 5 to 80,% by weight.
  • Dust-like formulations contain 1 to 30% by weight of active ingredient, preferably mostly 5 to 20% by weight of active ingredient, sprayable solutions contain about 0.05 to 80, preferably 2 to 50% by weight of active ingredient.
  • the active ingredient content depends in part on whether the active compound is in liquid or solid form and which granulating aids, fillers, etc. are used.
  • the active ingredient content of the water-dispersible granules is, for example, between 1 and 95% by weight, preferably between 10 and 80% by weight.
  • the active ingredient formulations mentioned may contain the usual adhesives, wetting agents, dispersing agents, emulsifying agents, penetration agents, preservatives, antifreeze agents and solvents, fillers, carriers and dyes, defoamers, evaporation inhibitors and the pH and Agents influencing viscosity.
  • active ingredients such as those described, for example, in Weed Research 26, 441 -445 (1 986), or "The Pesticide Manual", 10th edition, The British Crop Protection, can be used as combination partners for the active ingredients according to the invention in mixture formulations or in the tank mix Council and the Royal Soc of Chemistry, 1 994 and the literature cited therein.
  • herbicides known in terms of their nature which can be combined with the compounds of the formula (I)
  • the following active substances are to be mentioned (note: the compounds are either with the "common name "according to the International Organization for Standardization (ISO) or with the chemical name, if necessary together with a usual code number): acetochlor; acifluorfen; aclonifen, AKH 7088, ie [[[[1 - [5- [2-chloro-4- (trifluoromethyl) phenoxy] -2-nitrophenyl] -2-methoxyethydene] amine] -oxy] - acetic acid and methyl acetate; alachlor, alloxydim; ametryn; amidosulfuron; amitrole; AMS, i.e.
  • clodinafop-propargyl clomazone; clomeprop; cloproxydim; clopyrahd; cumyluron (JC 940); cyanazine; cycloate; cyclosulfamuron (AC 104), cycloxydim; cycluron; cyhalofop and its ester derivatives (eg butyl ester, DEH-1 1 2); cyperquat; cyprazine; cyprazole; daimuron; 2,4-DB; dalapon; desmedipham; desmetryn; di-allate; dicamba; dichlobenil; dichlorprop; diclofop and its esters such as diclofop-methyl; diethatyl, difenoxuron; difenzoquat; diflufenican; dimefuron; dimethachlor; dimethametryn; dimethenamid (SAN-582H); dimethazone
  • the formulations present in the commercial form are optionally diluted in the customary manner, for example for wettable powders, emulsifiable concentrates, dispersions and water-dispersible granules using water. Dust-like preparations, ground or scatter granules and sprayable solutions are usually no longer diluted with other inert substances before use.
  • the required application rate of the compounds of formula (I) varies. They can vary within wide limits, e.g. between 0.001 and 10.0 kg / ha or more of active substance, but it is preferably between 0.005 and 5 kg / ha
  • reaction mixture is added to water at room temperature, neutralized with dilute hydrochloric acid and extracted with ethyl acetate. Rotating in provides 0.9 g of
  • reaction solution After stirring for 2 h, the reaction solution is poured into water, 1 g of urea is added and the mixture is acidified with conc. Hydrochloric acid. Filtering and subsequent column chromatography gives 1.1 g of the title compound in the form of a yellowish solid.
  • OCH OCH ;
  • OCH OCH; OCH; OCH; OCH;
  • the position of the substituent (s) R 3 on the ring relates to the numbering in formula (Ib), the respective substituent replaces the hydrogen atom bonded at this position in the unsubstituted ring
  • a dusting agent is obtained by mixing 10 parts by weight of a compound of the formula (I) and 90 parts by weight of talc as an inert substance and comminuting them in a hammer mill.
  • a wettable powder which is readily dispersible in water is obtained by mixing 25 parts by weight of a compound of the formula (I), 64 parts by weight of quartz containing intumescent as an inert substance, 10 parts by weight of potassium lignosulphonic acid and 1 part by weight of sodium oieoylmethylamine as wetting and dispersing agent and in a pencil mill grinds
  • a readily water-dispersible dispersion concentrate is obtained by mixing 20 parts by weight of a compound of formula (I) with 6 parts by weight of alkylphenol polyglycol ether (® Tr ⁇ ton X 207), 3 parts by weight Isot ⁇ decanolpolyglykolether (8 E0) and 71 Waxed parts paraffinic mineral oil (boiling range for example approx 255 to over 277 ° C) and ground in a friction ball mill to a fineness of less than 5 microns
  • An emulsifiable concentrate is obtained from 1 5 parts by weight of a compound of the formula (I), 75 parts by weight of cyclohexanone as solvent and 10 parts by weight of oxyethylated nonylphenol as emulsifier,
  • Seeds or rhizome pieces of monocotyledonous and dicotyledonous weed plants are laid out in cardboard pots in sandy loam and covered with soil.
  • the compounds of the formula (I) according to the invention or their salts formulated in the form of wettable powders or emulsion concentrates are then applied as an aqueous suspension or emulsion with a water application rate of the equivalent of 600 to 800 l / ha in different dosages to the surface of the covering earth.
  • the pots After the treatment, the pots are placed in the greenhouse and kept under good growth conditions for the weeds. After the test plants have emerged, the optical damage to the plants or the emergence damage occurs after a test period of 3 to 4 weeks in comparison to untreated controls. As the test results show, the compounds according to the invention have good herbicidal pre-emergence activity against a wide range of grasses and weeds. For example, the compounds of Preparation Examples Nos.
  • Seeds or rhizome pieces of monocotyledonous and dicotyledonous weeds are placed in cardboard pots in sandy loam soil, covered with soil and grown in the greenhouse under good growing conditions. Three weeks after sowing, the test plants are treated at the three-leaf stage.
  • the compounds of the formula (I) according to the invention, formulated as wettable powder or as emulsion concentrates, or their salts are sprayed onto the green parts of the plant in various dosages with a water application rate of the equivalent of 600 to 800 l / ha . After the test plants have stood in the greenhouse for about 3 to 4 weeks under optimal growth conditions, the effect of the preparations is assessed visually in comparison with untreated controls.
  • the agents according to the invention also have good herbicidal activity against a broad spectrum of economically important grasses and weeds, even after emergence.
  • the compounds according to the invention dicotyledonous cultures, such as e.g. Soybeans, rapeseed and potatoes pre- and post-emergence left undamaged even with high doses of active ingredient.
  • Some substances also protect Gramineae crops, e.g. Barley, wheat, rye, corn or rice.
  • the compounds of the formula (I) or their salts thus have a high selectivity when used to combat unwanted plant growth in agricultural crops.

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Abstract

Verbindungen der Formel (I) oder deren Salze, worin R1, R2 unabhängig voneinander Wasserstoff, Alkyl, Cycloalkyl, Alkenyl, Cycloalkenyl, Alkinyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkenyloxy, Cycloalkoxy, Cycloalkenyloxy oder Alkinyloxy, wobei jeder der letztgenannten 11 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Alkoxy, Alkylthio, Haloalkoxy und im Falle cyclischer Reste auch Alkyl und Haloalkyl substituiert ist, oder Halogen, Amino oder Mono- oder Dialkylamino, (R3)m m Substituenten R3, die jeweils anstelle eines Wasserstoffatoms am Ring gebunden sind und wobei m die Zahl 0, 1, 2, 3 oder 4 ist und R3 (im Falle m = 1) bzw. jeder der Reste R3 unabhängig von anderen Resten R3 (im Falle m größer 1) jeweils für Halogen, CN, NO¿2?, Alkyl, Cycloalkyl, Alkenyl, Cycloalkenyl, Alkinyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkenyloxy, Cycloalkoxy, Cycloalkenyloxy, Alkinyloxy, Aryloxy, Heteroaryloxy, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl oder Phenylcarbonyl, wobei jeder der letztgenannten 16 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Alkoxy, Alkylthio, Haloalkoxy und im Falle cyclischer Reste auch Alkyl und Haloalkyl substituiert ist, oder Amino oder Mono- oder Dialkylamino steht, A einen Rest der Formel -A*-NO2, worin A* für eine Kohlenwasserstoffkette mit 1 bis 6 C-Atomen, welche unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, NO2, CN, Hydroxy und Alkyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Substituenten aus der Gruppe, welche Halogen, NO2, CN, Hydroxy, Alkoxy, Haloalkoxy, Alkylthio, Alkoxycarbonyl, Acyloxy, Trialkylsilyloxy, Phenyl, Phenoxy, Heterocyclyl, Heterocyclyloxy, wobei jeder der letztgenannten 4 Reste unsubstituiert oder substituiert ist, und Oxo umfaßt, substituiert ist, und Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl, Cycloalkenyl, Alkoxy, Haloalkoxy, Alkylthio, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Acyloxy, Trialkylsilyloxy, Phenyl, Phenoxy, Heterocyclyl, Heterocyclyloxy, wobei jeder der letztgenannten 4 Reste unsubstituiert oder substituiert ist, und Oxo substituiert ist, steht, X O, S, CH-R, wobei R für Wasserstoff, Hydroxy, Halogen, Alkyl, Cycloalkyl, Alkoxy, Cycloalkoxy, Alkenyl oder Alkinyl steht, Y CH oder N und Z CH oder N bedeuten, eignen sich als Herbizide oder Pflanzenwachstumsregulatoren.

Description

NITROALKYL-SUBSTITUIERTE PYRIMIDINYL- ODER TRIAZINYL-(OXY-, THIO-, ME1ΗYL-)PHENYL BZW. -PYRIDINYL DERIVATE, DEREN HERSTELLUNG UND DEREN VERWENDUNG ALS HERBIZIDE ODER PFLANZENWACHSTUMSREGULATOREN
Es ist bekannt, daß Pyπmidinyl- oder Tπazinyl-Ether mit Salicylsäuredeπvaten herbizide und pflanzenwachstumsreguherende Eigenschaften aufweisen (s. EP- A-287079 ( = US-A-4889552). JP-A-63258467).
Es wurden nun neue Pyπmidinyl- oder Trιazιnyl-o-(nιtroalkyl)-phenylether mit vorteilhaften herbiziden Eigenschaften gefunden.
Gegenstand der Erfindung sind Verbindungen der allgemeinen Formel (I),
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worin R1 ,R2 unabhängig voneinander Wasserstoff, Alkyl, Cycloalkyl, Alkenyl, Cycloalkenyl, Alkinyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkenyloxy, Cycloalkoxy, Cycloalkenyloxy oder Alkinyloxy, wobei jeder der letztgenannten 1 1 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Alkoxy, Alkylthio, Haloalkoxy und im Falle cyclischer Reste auch Alkyl und Haloalkyl substituiert ist, oder Halogen, Amino oder Mono- oder Dialkylamino,
(F m Substituenten R3, die jeweils anstelle eines Wasserstoffatoms am Ring gebunden sind und wobei m die Zahl 0, 1 , 2, 3 oder 4 ist und R3 (im Falle m = 1 ) bzw. jeder der Reste R3 unabhängig von anderen Resten R3 (im Falle m größer 1 ) jeweils für Halogen, CN, NO2, Alkyl, Cycloalkyl, Alkenyl, Cycloalkenyl, Alkinyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkenyloxy, Cycloalkoxy, Cycloalkenyloxy, Alkinyloxy, Aryloxy, Heteroaryloxy, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl oder Phenylcarbonyl, wobei jeder der letztgenannten 1 6 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Alkoxy, Alkylthio, Haloalkoxy und im Falle cyclischer Reste auch Alkyl und Haloalkyl substituiert ist, oder Amino oder Mono- oder Dialkylamino steht, A einen Rest der Formel -A *-NO2, worin A * für eine Kohlenwasserstoffkette mit 1 bis 6 C-Atomen, welche unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, NO2, CN, Hydroxy, Alkyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Substituenten aus der Gruppe, welche Halogen, N02, CN, Hydroxy, Alkoxy, Haloalkoxy, Alkylthio, Alkoxycarbonyl, Acyloxy, Trialkylsilyloxy, Phenyl, Phenoxy, Heterocyclyl, Heterocyclyloxy, wobei jeder der letztgenannten 4 Reste unsubstituiert oder substituiert ist, und Oxo umfaßt, substituiert ist, und Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl, Cycloalkenyl, Alkoxy, Haloalkoxy, Alkylthio, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Acyloxy, Trialkylsilyloxy, Phenyl, Phenoxy, Heterocyclyl, Heterocyclyloxy, wobei jeder der letztgenannten 4 Reste unsubstituiert oder substituiert ist, und Oxo substituiert ist, steht, X 0, S, CH-R, wobei R für Wasserstoff, Hydroxy, Halogen, Alkyl,
Cycloalkyl, Alkoxy, Cycloalkoxy, Alkenyl oder Alkinyl steht, Y CH oder N und
Z CH oder N bedeuten.
In der Formel (I) und den im folgenden verwendeten Formeln können die Reste Alkyl, Alkoxy, Haloalkyl, Haloalkoxy, Alkylamino und Alkylthio sowie die entsprechenden ungesättigten und/oder substituierten Reste im Kohlenstoffgerüst jeweils geradkettig oder verzweigt sein. Wenn nicht speziell angegeben, sind bei diesen Resten die niederen Kohlenstoffgerüste, z.B. mit 1 bis 4 C-Atomen bzw. bei ungesättigten Gruppen mit 2 bis 4 C-Atomen, bevorzugt. Alkylreste, auch in den zusammengesetzten Bedeutungen wie Alkoxy, Haloalkyl usw. bedeuten, z.B. Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, t- oder 2-Butyl, Pentyle, Hexyle, wie n-Hexyl, i-Hexyl und 1 ,3-Dimethylbutyl, Heptyle, wie n-Heptyle, 1 -Methylhexyl und 1 ,4-Dimethylpentyl; Cycloalkyl bedeutet ein carbocyclisches gesättigtes Ringsystem, beispielsweise mit 3 bis 8 Ringatomen, z.B. Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl usw.; Alkenyl-, Alkinyl- und Cycloalkenylreste haben die Bedeutung der den Alkyl- bzw. Cycloalkylresten entsprechenden möglichen ungesättigten Reste; Alkenyl bedeutet z.B. Allyl, 1 -Methylprop-2-en-1 -yl, 2-Methyl-prop-2-en-1 -yl, But-2-en- 1 -yl, But-3-en- 1 -yl, Methyl-but-3-en-1 -yl und 1 -Methyl-but-2-en-1 -yl; Cycloalkenyl ist beispielsweise Cyclopentenyl oder Cyclohexenyl; Alkinyl bedeutet z.B. Propargyl, But-2-in-1 -yl, But-3-in- 1 -yl oder 1 -Methyl-but-3-in-1 -yl. Alkenyl in der Form "(C3-C4)-Alkenyl" oder "(C3-C6)-Alkenyl" bedeutet vorzugsweise einen Alkenylrest mit 3 bis 4 bzw. 3 bis 6 C-Atomen, bei dem die Doppelbindung nicht an dem C-Atom liegt, das mit dem übrigen Molekülteil der Verbindung (I) verbunden ist ("yl"-Position) . Entsprechendes gilt für (C3-C4)- Alkinyl usw.
Halogen bedeutet beispielsweise Fluor, Chlor, Brom oder lod. Haloalkyl, -alkenyl und-alkinyl bedeuten durch Halogen, vorzugsweise durch Fluor, Chlor und/oder Brom, insbesondere durch Fluor oder Chlor, teilweise oder vollständig substituiertes Alkyl, Alkenyl bzw. Alkinyl, z.B. CF3, CHF2, CH2F, CF3CF2, CH2FCHCI2, CCI3, CHCI2, CH2CH2CI; Haloalkyl ist z.B. OCF3, OCHF2, OCH2F, CF3CF20, OCH2CF3 und OCH2CH2CI; entsprechendes gilt für Haloalkenyl und andere durch Halogen substituierte Reste.
Ein Kohlenwasserstoffrest ist ein geradkettiger, verzweigter oder cyclischer und gesättigter oder ungesättigter aliphatischer oder aromatischer Kohlenwasserstoffrest, z.B. Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl, Cycloalkenyl oder Aryl, vorzugsweise Alkyl, Alkenyl oder Alkinyl mit bis zu 1 2 C-Atomen oder Cycloalkyl mit 5 oder 6 Ringatomen oder Phenyl; entsprechendes gilt für einen Kohlenwasserstoffoxy- oder Kohlenwasserstoffthiorest. Eine Kohlenwasserstoffkette ist entsprechend ein gradkettiger gesättigter oder ungesättigter divalenter Kohlenwasserstoffrest (eine Brücke) wie z. B. Methylen, Ethylen, n-Propylen, n-Butylen oder Ethenylen, Propenylen, Propinylen, Butenylen, Butadienylen etc. , vorzugsweise 1 ,ω-Alkandιyl.
Aryl bedeutet ein mono-, bi- oder polycyc sches aromatisches System, beispielsweise Phenyl, Naphthyl, Tetrahydronaphthyl, Indenyl; Indanyl, Pentalenyl, Fluorenyl und ähnliches, vorzugsweise Phenyl; Aryloxy bedeutet vorzugsweise ein dem genannten Arylrest entsprechender Oxy-Rest, insbesondere Phenoxy.
Heteroaryl oder ein heteroaromatischer Rest bedeutet ein mono-, bi- oder polycychsches aromatisches System, in dem mindestens 1 Ring ein oder mehrere Heteroatome enthält, beispielsweise Pyπdyl, Pyπmidinyl, Pyridazinyl, Pyrazinyl, Thienyl, Thiazolyl, Oxazolyl, Furyl, Pyrrolyl, Pyrazolyl und Imidazolyl. Im substituierten Fall werden insbesondere auch bicyclische oder polycyclische aromatische oder mit cycloaliphatischen Ringen anel erte Verbindungen, z.B. Chino nyl, Benzoxazolyl etc. eingeschlossen. Heteroaryl schließt auch einen heteroaromatischen Ring ein, der vorzugsweise 5- oder 6-glιedrιg ist und 1 ,2- oder 3 Heteroringatome, insbesondere aus der Gruppe N, O und S enthält. Im substituierten Fall kann der heteroaromatische Ring auch benzokondensiert sein.
Ein heterocyclischer Rest (Heterocyclyl) oder Ring (Heterocyclus) kann gesättigt, ungesättigt oder heteroaromatisch sein; er enthält ein oder mehrere Heteroringatome, vorzugsweise aus der Gruppe N, 0 und S; vorzugsweise ist er ein ahphatischer Heterocyclylrest mit 3 bis 7 Ringatomen und bis zu 3 Heterormgatomen oder ist ein heteroaromatischer Rest mit 5 oder 6 Ringatomen und bis zu 3 Heteroringatomen. Der Rest kann z.B. ein wie oben definierter heteroaromatischer Rest oder Ring sein oder ist ein partiell hydrierter Rest wie Oxiranyl, Pyrrolidyl, Piperidyl, Piperazinyl, Dioxolanyl, Morpholinyl, Tetrahydrofuryl. Als Substituenten für einen substituierten heterocyclischen Rest kommen die weiter unten genannten Substituenten in Frage, zusätzlich auch Oxo. Die Oxogruppe kann auch an den Heteroringatomen, die in verschiedenen Oxidationsstufen existieren können, z.B. bei N und S, auftreten. Entsprechendes gilt auch für Heterocyclyl in einem Heterocyclyloxy-Rest.
Sind Substitutionen definiert durch "einen oder mehrere Reste aus einer Gruppe von Resten" beinhaltet dies sowohl die Substitution durch einen oder mehrere gleiche Reste als auch die einfache oder mehrfache Substitution durch unterschiedliche Reste.
Substituierte Reste, wie substituierte Kohlenwasserstoffreste, z.B. substitutiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Aryl, Phenyl und Benzyl, oder substituiertes Heterocyclyl, bedeuten beispielsweise einen vom unsubstituierten Grundkörper abgeleiteten substituierten Rest, wobei die Substituenten beispielsweise einen oder mehrere, vorzugsweise 1 , 2 oder 3 Reste aus der Gruppe Halogen, Alkoxy, Haloalkoxy, Alkylthio, Hydroxy, Amino, Nitro, Cyano, Azido, Alkoxycarbonyl, Alkylcarbonyl, Formyl, Carbamoyl, Mono- und Dialkylaminocarbonyl, substituiertes Amino wie Acylamino, Mono- oder Dialkylamino, und Alkylsulfinyl, Haloalkylsulfinyi, Alkylsulfonyl, Haloalkylsulfonyl und, im Falle cyclischer Reste, auch Alkyl und Haloalkyl sowie den genannten gesättigten kohlenwasserstoffhaltigen Resten entsprechende ungesättigte aliphatische Reste, wie Alkenyl, Alkinyl, Alkenyloxy, Alkinyloxy etc. bedeuten. Bei Resten mit C-Atomen sind solche mit 1 bis 4 C-Atomen, insbesondere 1 oder 2 C-Atomen, bevorzugt. Bevorzugt sind in der Regel Substituenten aus der Gruppe Halogen, z.B. Fluor und Chlor, (C1 -C4)-Alkyl, vorzugsweise Methyl oder Ethyl, (C 1-C4)-Haloalkyl, vorzugsweise Trifluormethyl, (C1 -C4)-Alkoxy, vorzugsweise Methoxy oder Ethoxy, (C1 -C4)-Haloalkoxy, Nitro und Cyano. Besonders bevorzugt sind dabei die Substituenten Methyl, Methoxy und Chlor. Gegebenenfalls substituiertes Phenyl ist vorzugsweise Phenyl, das unsubstituiert oder ein- oder mehrfach, vorzugsweise bis zu dreifach durch gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe Halogen, (C1 -C4)-Alkyl, (Cr C4)-Atkoxy, (C1-C4)-Halogenalkyl, (C C4)-Halogenalkoxy und Nitro substituiert ist, z.B. o-, m- und p-Tolyl, Dimethylphenyle, 2-, 3- und 4-Chlorphenyl, 2-, 3- und 4-Trifluor- und -Trichlorphenyl, 2,4-, 3,5-, 2,5- und 2,3-Dichlorphenyl, o-, m- und p-Methoxyphenyl.
Mono- oder disubstituiertes Amino bedeutet einen chemisch stabilen Rest aus der Gruppe der substituierten Aminoreste, welche beispielsweise durch einen bzw. zwei gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe Alkyl, Alkoxy, Acyl und Aryl N-substituiert sind; vorzugsweise Monoalkylamino, Dialkylamino, Acylamino, Arylamino, N-Alkyl-N-arylamino sowie N-Heterocyclen; dabei sind Alkylreste mit 1 bis 4 C-Atomen bevorzugt; Aryl ist dabei vorzugsweise Phenyl oder substituiertes Phenyl; für Acyl gilt dabei die weiter unten genannte Definition, vorzugsweise (C1 -C4)-Alkanoyl. Entsprechendes gilt für substituiertes Hydroxylamino oder Hydrazino.
Ein Acylrest bedeutet den Rest einer organischen Säure, z.B. den Rest einer Carbonsäure und Reste davon abgeleiteter Säuren wie der Thiocarbonsäure, gegebenenfalls N-substituierter Iminocarbonsäuren, oder der Rest von Kohlensäuremonoestern, gegebenenfalls N-substituierter Carbaminsäure, Sulfonsäuren, Sulfinsäuren, Phosphonsäuren, Phosphinsäuren. Acyl bedeutet beispielsweise Formyl, Alkylcarbonyl wie [(C-, -C4)-Alkyl]-carbonyl, Phenylcarbonyl, wobei der Phenylring substituiert sein kann, z.B. wie oben für Phenyl gezeigt, oder Alkyloxycarbonyl, Phenyloxycarbonyl, Benzyloxycarbonyl, Alkylsulfonyl, Alkylsulfinyl, N-Alkyl- 1 -iminoalkyl und andere Reste von organischen Säuren.
Gegenstand der Erfindung sind auch alle Stereoisomeren, die von Formel (I) umfaßt sind, und deren Gemische. Solche Verbindungen der Formel (I) enthalten ein oder mehrere asymmetrische C-Atome oder auch Doppelbindungen, die in der allgemeinen Formel (I) nicht gesondert angegeben sind. Die durch ihre spezifische Raumform definierten möglichen Stereoisomeren, wie Enantiomere, Diastereomere, Z- und E-Isomere sind alle von der Formel (I) umfaßt und können nach üblichen Methoden aus Gemischen der Stereoisomeren erhalten oder auch durch stereoselektiven Reaktionen in Kombination mit dem Einsatz von stereochemisch reinen Ausgangsstoffen hergestellt werden.
Formel (I) umfaßt auch Tautomere der bezeichneten Verbindungen, soweit sie durch Protonenwanderung entstehen und soweit sie chemisch stabil sind.
Verbindungen der Formel (I) können Salze bilden, bei denen acide Wasserstoffatome, z. B. Wasserstoffatome in alpha-Steliung zur NO2-Gruppe oder gegebenenfalls Wasserstoffatome aus Gruppen wie COOH u a., durch ein für die Landwirtschaft geeignetes Kation ersetzt wird. Diese Salze sind beispielsweise Metallsalze; vorzugsweise Alkali- oder Erdalkahsalze, insbesondere Natrium- und Ka umsalze, oder auch Ammoniumsalze oder Salze mit organischen Ammen. Ebenso kann Salzbildung durch Anlagerung einer Saure an basische Gruppen, wie z.B. Amino und Alkylamino, erfolgen Geeignete Sauren hierfür sind starke anorganische und organische Säuren, beispielsweise HCI, HBr, H2S04 oder HNO3. Die Salze sind ebenfalls von der Definition der Verbindungen der Formel (I) umfaßt
Aus Gründen der höheren herbiziden Wirkung, Selektivität und/oder besseren
Herstellbarkeit sind erfindungsgemäße Verbindungen der Formel (I) oder deren
Salze von näherem Interesse, worin
R1 ,R2 unabhängig voneinander Wasserstoff, (C., -Cg)Alkyl, (C3-C6)Cycloalkyl,
(C2-C6)Alkenyl, (C5-C6)Cycloalkenyl, (C2-C6)Alkιnyl, (CrC6)Alkoxy, (Cr C6)Alkylthιo, (C3-C6)Alkenyloxy, (C3-C6)Cycloalkoxy, (C5- CglCycloalkenyloxy oder (C3-C6)Alkιnyloxy, wobei jeder der letztgenannten 1 1 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (CrC4)Alkoxy, (CrC4)Alkylthio, (C,- C4)Haloalkoxy und im Falle cyclischer Reste auch (C, -C4)Alkyl und (Cr C4)Haloalkyl substituiert ist, oder Halogen, Amino oder Mono- oder Di- [(CrC4)alkyl]-amino, (R3)m m Reste R3, wobei m die Zahl 0, 1 , 2, 3 oder 4, vorzugsweise 0, 1 oder 2, insbesondere 0 oder 1 , ist und R (im Falle m = 1 ) bzw. jeder der Reste R3 unabhängig von anderen Resten R3 (im Falle m größer 1 ) jeweils für Halogen, CN, NO2, (C rC4)Alkyl, (C3-C6)Cycloalkyl, (C2-C4)Alkenyl, (C5- C6)Cycloalkenyl, (C2-C4)Alkιnyl, (CrC4)Alkoxy, (C rC4)Alkylthιo, (C3- C4)Alkenyloxy, (C3-C6)Cycloalkoxy, (C5-C6)Cycloalkenyloxy, (C3- C4)Alkιπyloxy, Phenoxy, Heteroaryloxy, (CrC4)Alkyl-carbonyl, (Cr C4)Alkoxy-carbonyl oder Phenylcarbonyl, wobei jeder der letztgenannten 1 6 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (CrC4)Alkoxy, (CrC4)Alkylthιo, (CrC4)Haloalkoxy und im Falle cyclischer Reste auch (CrC4)Alkyl und (CrC4)Haloalkyl substituiert ist, oder Amino oder Mono- oder Di [(C1 -C4)alkyl]-amino steht, A einen Rest der Formel -A*-NO2, worin A* für eine Kohlenwasserstoffkette mit 1 bis 4 C-Atomen, welche unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, NO2, CN, Hydroxy,
(C CglAlkyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Substituenten aus der Gruppe, welche Halogen, NO2, CN, Hydroxy, (CrC4)Alkoxy, (C1 -C4)Haloalkoxy, (CrC4)Alkylthio, [(Cr C4)Alkoxy]-carbonyl, Acyloxy mit 1 bis 1 0 C-Atomen, Tri-[(C-|- C4)alkyl]-sιlyloxy, Phenyl, Phenoxy, Heterocyclyl mit 3 bis 7 Ringatomen, Heterocyclyloxy mit 3 bis 7 Ringatomen, wobei jeder der letztgenannten 4 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C1-C4)Alkyl, (C.,- C4)Alkoxy, (CrC4)Halogenalkyl, (CrC4)Halogenalkoxy und Nitro substituiert ist, und Oxo umfaßt, substituiert ist, und (C2-C4)Alkenyl, (C2-C4)Alkinyl, (C3-C8)Cycloalkyl, (C5-C8)Cycloalkenyl, (CrC4)Alkoxy, (CrC4)Haloalkoxy, (CrC4)Alkylthio, t(CrC4)Alkyl]- carbonyl, Acyloxy mit 1 bis 6 C-Atomen, Phenyl, Phenoxy, Heterocyclyl mit 3 bis 7 Ringatomen, Heterocyclyloxy mit 3 bis 7 Ringatomen, wobei jeder der letztgenannten 4 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C-| -C4)Alkyl, (CrC4)Alkoxy, (C1-C4)Halogenalkyl, (C1 -C4)Halogenalkoxy und Nitro substituiert ist, und Oxo substituiert ist, steht,
X O, S, CH-R, wobei R für Wasserstoff, Hydroxy, Halogen, (CrC4)Alkyl,
(C3-C6)Cycloalkyl, (CrC4)Alkoxy, (C3-C6)Cycloalkoxy, (C2-C4)Alkenyl oder (C2-C4)Alkinyl, vorzugsweise für H oder Methyl steht,
Y CH oder N und
Z CH oder N bedeuten.
Bevorzugt sind erfindungsgemäße Verbindungen der Formel (I), worin R1 ,R2 unabhängig voneinander (CrC4)Alkyl, (C2-C4)Alkenyl, (C2-C4)Alkinyl, (CrC4)Alkoxy, (CrC4)Alkylthio, (C3-C4)Alkenyloxy oder (C3- C4)Alkinyloxy, wobei jeder der letztgenannten 7 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C-, -C3)Alkoxy, (C1 -C3)Alky]thto und (C1 -C3)Haloalkoxy substituiert ist, oder Halogen oder Mono- oder Di-[(C1 -C2)alkyl]-amino, insbesondere einer der Reste R1 und R2 (CrC4)Alkyl, (CrC4)Haloalkyl, (C2- C4)Alkenyl, (C2-C4)Alkinyl, (CrC4)Alkoxy, (CrC4)Haloalkoxy, (C3- C4)Alkenyloxy oder (C3-C4)Alkinyloxy, Halogen oder Mono- oder Di-[(C C2)alkyl]-amino und der andere der Reste R1 und R2 (CrC4)Alkyl, (CrC4)Haloalkyl, (CrC4)Alkoxy, (C1-C4)Haloalkoxy oder Halogen bedeuten. Bevorzugt sind auch erfindungsgemäße Verbindungen der Formel (I), worin (R3)m m Reste R3 bedeutet, wobei m die genannte Bedeutung hat und R3 (im Falle m = 1 ) bzw. jeder der Reste R3 unabhängig von anderen Resten R3 (im Falle m größer 1 ) jeweils für Halogen, (CrC4)Alkyl, (CrC4)Alkoxy, (C3-C6)Cycloalkoxy, Phenoxy, Heteroaryloxy mit 5 oder 6 Ringatomen und 1 oder 2 Heteroringatomen aus der Gruppe N, O und S, (C C4)Alkyl- carbonyl, (C1-C4)Alkoxy-carbonyl oder Phenylcarbonyl, wobei jeder der letztgenannten 8 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (CrC4)Alkoxy, (CrC4)Alkylthio, (Cr C4)Haloalkoxy und im Falle cyclischer Reste auch (CrC4)Alkyl und (C., - C4)Haloalkyl substituiert ist, oder Amino oder Mono- oder Di-[(C-, - C2)alkyl]-amιno steht, insbesondere für Halogen, (CrC4)Alkyl, (CrC4)Haloalkyl, (Cr C4)Alkoxy, (C1 -C4)Haloalkoxy, (CrC4)Alkylcarbonyl, Phenoxy, Pyrimidin- 2-yloxy oder Phenylcarbonyl, wobei jeder der letztgenannten 3 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (CrC4)Alkoxy, (CrC4)Alky,thιo, (CrC4)Haloalkoxy, (Cr C4)Alkyl und (C, -C4)Haloalkyl substituiert ist, steht.
Bevorzugt sind auch erfindungsgemäße Verbindungen der Formel (I), worin A einen Rest der Formel
Figure imgf000012_0001
R 5
—
Figure imgf000012_0002
Figure imgf000012_0003
R4 jeweils Wasserstoff, Halogen, (CrC5)Alkyl, Phenyl-(CrC4)alkyl, Phenoxy- (C C4)alkyl oder Heterocyclyl-(CrC4)alkyl mit 5 bis 7 Ringatomen und 1 bis 4 Heteroringatomen aus der Gruppe N, O und S, Heterocyclyloxy-fC, - C4)alkyl mit 5 bis 7 Ringatomen und 1 bis 4 Heteroringatomen aus der Gruppe N, O und S, wobei jeder der letztgenannten 4 cyclischen Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (CrC4)Alkyl, (CrC4)Alkoxy, (CrC4)Halogenalkyl, (Cr C4)Halogenalkoxy und Nitro substituiert ist, oder
(C3-C6)Cycloalkyl, (CrC4)Halogenalkyl, (C rC4)Hydroxyalkyl, Mono- oder Di-[(CrC4)Alkoxy]-(CrC4)alkyl, (CrC4)Alkylthio-(CrC4)alkyl, [(Cr C4)Alkoxy]-carbonyl-(CrC4)alkyl, [(CrC4)Alkyl]-carbonyl-(CrC4)alkyl, [<Cr C4) Alkoxy ]-carbonyloxy-(CrC4) alkyl, Phenylcarbonyl-(C-, -C4)alkyl, Phenylcarbonyloxy-(C1 -C4)alkyl, wobei jeder der letztgenannten beiden Reste im Phenylrest unsubstituiert oder substituiert ist, oder Tri-[(C., - C4)alkyl]-silyloxy-(CrC4)alkyl oder
(CrC4)Alkoxy, (CrC4)Haloalkoxy, (CrC4)Alkylthio, (CrC4)Alkyl-carbonyl, (CrC4)Alkoxy-carbonyl, (CrC4)Alkyl-carbonyloxy, (CrC4)Alkoxy- carbonyloxy, Phenylcarbonyl, Phenylcarbonyloxy, wobei jeder der letztgenannten beiden Reste im Phenylrest unsubstituiert oder substituiert ist, oder Tri-[(C1 -C4)alkyl]-silyloxy und
R5 H, (CrC4)Alkyl, (C3-C6)Cycloalkyl, Acyl mit 1 bis 20 C-Atomen oder Tri- [(CrC4)alkyl]-silyl bedeuten.
Vorzugsweise bedeuten
R4 jeweils Wasserstoff, Halogen, (C --C5)Alkyl, Benzyl, gesättigtes Heterocyclyl-(C1 -C4)alkyl mit 5 oder 6 Ringatomen und 1 bis 3 Heteroringatomen aus der Gruppe N, O und S, beispielsweise ( 1 ,3-Dioxolan- 2-yl)-methyl oder ( 1 ,3-Dioxan-2-yl)-methyl, oder gesättigtes Heterocyclyloxy-(C1-C4)alkyl mit 5 oder 6 Ringatomen und 1 bis 3 Heteroringatomen aus der Gruppe N, O und S, beispielsweise (Tetrahydropyran-2-yloxy)-methyl, oder (CrC4)Halogenalkyl, Mono- oder Dι-[(CrC4)Alkoxy]-(CrC4)alkyl, [(Cr
C4)Alkoxy]-carbonyl-(CrC4)alkyl, (CrC4)Alkoxy oder (CrC4)Alkoxy- carbonyl und R5 H, (CrC4)Alkyl, (C3-C6)Cycloalkyl, Acyl mit 1 bis 10 C-Atomen oder Tri-
[(CrC4)alkyl]-sιlyl. Insbesondere bevorzugt bedeuten
R4 jeweils Wasserstoff, Halogen oder (C rC5)Alkyl und R5 H, (CrC4)Alkyl, (CrC4)Alkyl-carbonyl oder Trι-[(CrC4)alkyl]-sιlyl.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist das Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der allgemeinen Formel (I) , dadurch gekennzeichnet, daß man (a) eine Verbindung der Formel (II),
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worin B* eine in Nitrogruppen umsetzbare funktionelle Gruppe bedeutet, an der Gruppe B* in die Nitrogruppe überführt oder (b) falls A in Formel (I) ein Rest der Formel CH(OH)-CHR4NO2 ist, eine Verbindung der Formel (III) (Aldehyd)
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mit einer Verbindung der Formel R4-CH2N02 in einer Henry-Reaktion mit einer geeigneten Base, vorzugsweise Kaliumfluoπd, umsetzt oder (c) falls A in Formel (I) ein Rest der Formel CH(OR5)-CHR4NO2 ist, eine Verbindung der Formel (I), worin A ein Rest der Formel CH(OH)-CHR4-NO2 ist, mit einem Elektrophil der Formel R5-Nuc*, worin Nuc* eine Abgangsgruppe bedeutet, umsetzt, beispielsweise mit einem Elektrophil aus der Gruppe enthaltend Anhydride, Carbonsäurechloride, Alkylhalogenide und Tπalkylsilylhalogenide umsetzt, [vgl. Methode und Reaktionsbedingungen analog Literatur:
R. H. Wollenberg, Tetrahedron Lett. 1978, 3219-3222] oder
(d) falls A in Formel (I) ein Rest der Formel -CH = CR4-NO2 ist, eine Verbindung der Formel (I), worin A ein Rest der Formel CH(OR5)-CHR4NO2 und R5 ungleich Wasserstoff ist, mit einer geeigneten Base umsetzt, beispielsweise mit Carbonsauresalzen wie Natπumacetat oder organischen Ammen wie Tπethylamin oder DBU ( 1 ,8-Dιaza-bιcyclo[5.4 0]undec-7-en) umsetzt,
[vgl Methode und Reaktionsbedingungen analog Literatur
A Barrett et a! , Chem Rev 1 986, 752-753] oder
(e) falls A in Formel (I) ein Rest der Formel (CH2)n-CHR4NO2 ist, worin n = 1 bis 3 ist, eine Verbindung der Formel (I), worin A einen Rest der Formel (CH2)(n.1 )-CH = CR4-N02 bedeutet, katalytisch hydriert, beispielsweise mit geeigneten Komplexen Metallhydriden, vorzugsweise Natriumborhydrid, in Alkoholen umsetzt,
[vgl. Methode und Reaktionsbedingungen analog Literatur
Houben-Weyl, Band E1 6d/Teιl 1 , Seiten 225-230] oder
(f) falls A in Formel (I) ein Rest der Formel CO-CHR4NO2 ist, eine Verbindung der Formel (I) ist, worin A ein Rest der Formel CH(OH)-CHR4-NO2 ist, an der Hydroxygruppe oxidiert, beispielsweise durch Umsetzung mit Chromoxiden oxidiert, [vgl. Reaktionsbedingungen analog Literatur:
J.-M. Melot et al , Tetrahedron Lett 1 986, 493-496] oder
(g) falls A in Formel (I) ein Rest der Formel CO-CHR4NO2 ist, eine Verbindung der Formel (I), worin A eine Gruppe der Formel -CH = CR4-NO2 bedeutet, mit geeigneten Hydroperoxiden in üblicher Weise umsetzt [vgl. Reaktionsbedingungen analog Literatur:
F. W. Jackson et al., Synthesis 1988, 229-231 ] oder (h) eine Verbindung der Formel (IV),
Figure imgf000016_0001
worin R * eine geeignete Abgangsgruppe, vorzugsweise eine vergleichsweise wenig reaktive Abgangsgruppe, beispielsweise einen Imidazolylrest oder einen gegebenenfalls substituierten Phenoxyrest, bedeutet, mit Salzen, vorzugsweise Alkalimetallsalzen der Verbindungen der Formel R4-CH2NO2 umsetzt, [vgl. Reaktionsbedingungen analog Literatur:
D. C. Backer et al., Synthesis 1978, 478-479,
G. F. Field et al., Synthesis 1 979, 295-296] wobei in den Formeln (II) bis (IV) und den genannten Zwischenprodukten der Formel (I) A, A \ X, Y, Z, R1 , R2, R3, R4, m und n die in den herzustellenden Verbindungen der Formel (I) definierte Bedeutung haben.
Die Herstellungsvariante (a) wird vorzugsweise für die Herstellung von Verbindungen der Formel (I) eingesetzt, worin A in Formel (I) ein Rest der Formel CHR4-NO2 ist, wobei die Verbindung (II) dann eine Verbindung der Formel (lla) bedeutet,
(Ha)
Figure imgf000016_0002
worin R1 , R2, R3, R4, X, Y, Z, m und B* die in Formeln (I) und (II) definierte Bedeutung haben.
B* stellt eine übliche in Nitrogruppen umsetzbare funktionelle Gruppe dar; beispielsweise bedeutet die Gruppe B*
1 . eine mit Nitrit zur Nitrogruppe umsetzbare Gruppe, vorzugsweise
Halogen, insbesondere Brom, das durch nucleophile Substitution mit Metallnitriten, vorzugsweise AgN02 oder Alkalimetallnitriten wie NaNO2 und KNO2, oder mit nitriertem Anionenaustauscherharz umgesetzt werden kann oder
Tπmethylsilyl, das mit Nitronium-tetrafluoroborat in die Nitrogruppe überführt werden kann,
Sulfonyloxy-Gruppen wie Mesyioxy oder Tosyloxy, die mit
Metallnitriten umgesetzt werden, [vgl. Methoden und Reaktionsbedingungen analog Literatur: Houben-Weyl, Band E1 6d/Teιl 1 , Seiten 149-1 53]
2. eine funktionelle Gruppe, die durch Oxidation in die Nitrogruppe überführt wird, wie z B. ein Azid, das zunächst in einer Staudinger-Reaktion umgesetzt und mit Ozon behandelt wird,
Oxim, Amin oder Isocyanat, die mit Peroxiden, Persäuren, Ozon, Oxiranen, Chromoxiden oder Kaliumpermanganat zur Nitrogruppe umgesetzt werden, [vgl. Methode und Reaktionsbedingungen analog Literatur: Houben-Weyl, Band E1 6d/Teιl 1 , Seiten 1 54-1 55 und Seiten 1 70-1 79]
3. eine Carboxylgruppe, die mit Nitrooxymethan in bekannter Weise zur Nitrogruppe umgesetzt wird
[vgl. Methode und Reaktionsbedingungen analog Literatur: Houben-Weyl, Band E1 6d/Teιl 1 , Seiten 1 56- 1 57] . Eine bevorzugte Herstellungsvariante ist auch die genannte Variante (b) unter Verwendung der Henry-Reaktion. Der Begriff "Henry-Reaktion" beinhaltet im allgemeinen die Umsetzung eines Nitroalkyls mit einem Aldehyd Die Umsetzung wird vorzugsweise in protischen Lösungsmitteln wie Alkoholen oder in Ethern bei moderaten Temperaturen, z B. be^ 0 bis 50 °C, unter Katalyse von Basen, vorzugsweise Alkoholaten oder anorganischen Fluoπdsalzen, durchgeführt. Zur Methode und Reaktionsbedingungen der Henry-Reaktion, siehe Literatur Houben-Weyl, Band E1 6d/Teιl 1 , Seiten 21 3 220
Die Ausgangsverbindungen der Formel (lla) und (III) sind bekannt oder lassen sich analog bekannter Verfahren synthetisieren (s EP-A 287079, JP-A- 04221372) . Weitere Verbindungen der Formel (II), in denen A * anders als für Formel (lla) definiert ist, sind in Abhängigkeit von der Definition von B* nach oder analog bekannten Verfahren aus einfachen oder im Handel erhaltlichen Vorprodukten herstellbar
Beispielsweise können in ortho-Position substituierte Phenole, Thiophenole oder 3-Hydroxypyrιmιdιne unter an sich bekannten Bedingungen unter Einfluß einer Base wie beispielsweise Kaliumcarbonat oder Tπethylamin in polaren aprotischen Losungsmitteln wie Dimethylformamid oder Dimethylsulfoxid mit substituierten Pyrimidinen oder Triazinen, die in 2 Position eine Abgangsgruppe wie Mesyioxy oder Chlor tragen, zu Verbindungen der Formel (II) umgesetzt werden.
Mit den in den vorstehenden Verfahrensvarianten bezeichneten "inerten Lösungsmitteln" sind jeweils Losungsmittel gemeint, die unter den jeweiligen Reaktionsbedingungen inert sind, jedoch nicht unter beliebigen Reaktionsbedingungen inert sein müssen Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) und deren Salze, weisen eine ausgezeichnete herbizide Wirksamkeit gegen ein breites Spektrum wirtschaftlich wichtiger mono- und dikotyler Schadpflanzen auf. Auch schwer bekämpfbare perennierende Unkräuter, die aus Rhizomen, Wurzelstöcken oder anderen Dauerorganen austreiben, werden durch die Wirkstoffe gut erfaßt. Dabei ist es gleichgültig, ob die Substanzen im Vorsaat-, Vorauflauf- oder Nachauflaufverfahren ausgebracht werden. Im einzelnen seien beispielhaft einige Vertreter der mono- und dikotylen Unkrautflora genannt, die durch die erfindungsgemäßen Verbindungen kontrolliert werden können, ohne daß durch die Nennung eine Beschränkung auf bestimmte Arten erfolgen soll.
Auf der Seite der monokotylen Unkrautarten werden z.B. Avena, Lolium, Alopecurus, Phalaris, Echinochloa, Digitaria, Setaria sowie Cyperusarten aus der annuelien Gruppe und auf Seiten der perennierenden Spezies Agropyron, Cynodon, Imperata sowie Sorghum und auch ausdauernde Cyperusarten gut erfaßt.
Bei dikotylen Unkrautarten erstreckt sich das Wirkungspektrum auf Arten wie z.B. Galium, Viola, Veronica, Lamium, Stellaria, Amaranthus, Sinapis, Ipomoea, Matricaria, Abutilon und Sida auf der annuelien Seite sowie Convolvulus, Cirsium, Rumex und Artemisia bei den perennierender Unkräutern.
Unter den spezifischen Kulturbedingungen im Reis vorkommende Unkräuter wie z.B. Sagittaria, Alisma, Eleocharis, Scirpus und Cyperus werden von den erfindungsgemäßen Wirkstoffen ebenfalls hervorragend bekämpft.
Werden die erfindungsgemäßen Verbindungen vor dem Keimen auf die Erdoberfläche appliziert, so wird entweder das Auflaufen der Unkrautkeimlinge vollständig verhindert oder die Unkräuter wachsen bis zum Keimblattstadium heran, stellen jedoch dann ihr Wachstum ein und sterben schließlich nach Ablauf von drei bis vier Wochen vollkommen ab. Bei Applikation der Wirkstoffe auf die grünen Pflanzenteile im Nachauflaufverfahren tritt ebenfalls sehr rasch nach der Behandlung ein drastischer Wachstumsstop ein und die Unkrautpflanzen bleiben in dem zum Applikationszeitpunkt vorhandenen Wachstumsstadium stehen oder sterben nach einer gewissen Zeit ganz ab, so daß auf diese Weise eine für die Kulturpflanzen schädliche Unkrautkonkurrenz sehr früh und nachhaltig beseitigt wird.
Obgleich die erfindungsgemäßen Verbindungen eine ausgezeichnete herbizide Aktivität gegenüber mono- und dikotylen Unkräutern aufweisen, werden Kulturpflanzen wirtschaftlich bedeutender Kulturen wie z.B. Weizen, Gerste, Roggen, Reis, Mais, Zuckerrübe, Baumwolle und Soja nur unwesentlich oder gar nicht geschädigt. Die vorliegenden Verbindungen eignen sich aus diesen Gründen sehr gut zur selektiven Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwuchs in landwirtschaftlichen Nutzpflanzungen.
Darüberhinaus weisen die erfindungsgemäßen Substanzen hervorragende wachstumsregulatorische Eigenschaften bei Kulturpflanzen auf. Sie greifen regulierend in den pflanzeneigenen Stoffwechsel ein und können damit zur gezielten Beeinflussung von Pflanzeninhaltsstoffen und zur Ernteerleichterung wie z.B. durch Auslösen von Desikkation und Wuchsstauchung eingesetzt werden. Desweiteren eignen sie sich auch zur generellen Steuerung und Hemmung von unerwünschtem vegetativen Wachstum, ohne dabei die Pflanzen abzutöten. Eine Hemmung des vegetativen Wachstums spielt bei vielen mono- und dikotylen Kulturen eine große Rolle, da das Lagern hierdurch verringert oder völlig verhindert werden kann.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können in Form von Spritzpulvern, emulgierbaren Konzentraten, versprühbaren Lösungen, Stäubemitteln oder Granulaten in den üblichen Zubereitungen angewendet werden. Gegenstand der Erfindung sind deshalb auch herbizide und pflanzenwachstumsreguherende Mittel, die Verbindungen der Formel (I) enthalten.
Die Verbindungen der Formel (I) können auf verschiedene Art formuliert werden, je nachdem welche biologischen und/oder chemisch-physikalischen Parameter vorgegeben sind. Als Formulierungsmöglichkeiten kommen beispielsweise in Frage:
Spritzpulver (WP), wasserlösliche Pulver (SP), wasserlösliche Konzentrate, emulgierbare Konzentrate (EC), Emulsionen (EW), wie OI-ιn-Wasser- und Wasser-in-OI-Emulsionen, verspruhbare Losungen, Suspensionskonzentrate (SC), Dispersionen auf Ol- oder Wasserbasis, olmischbare Losungen, Kapseisuspensionen (CS), Staubemittel (DP), Beizmittel, Granulate für die Streu- und Bodenapplikation, Granulate (GR) in Form von Mikro-, Sprüh-, Aufzugs- und Adsorptionsgranulaten, wasserdispergierbare Granulate (WG), wasserlösliche Granulate (SG), ULV-Formu erungen, Mikrokapseln und Wachse.
Diese einzelnen Formulierungstypen sind im Prinzip bekannt und werden beispielsweise beschrieben in: Winnacker-Kuchler, "Chemische Technologie", Band 7, C Hauser Verlag München, 4 Aufl 1986, Wade van Valkenburg, "Pesticide Formulations", Marcel Dekker, N.Y. , 1 973; K. Martens, "Spray Drying" Handbook, 3rd Ed. 1979, G Goodwin Ltd. London.
Die notwendigen Formulierungshilfsmittel wie Inertmateπahen, Tenside, Lösungsmittel und weitere Zusatzstoffe sind ebenfalls bekannt und werden beispielsweise beschrieben in: Watkins, "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carπers" , 2nd Ed ., Darland Books, Caldwell N.J., H.v. Olphen, "Introduction to Clay Colloid Chemistry" , 2nd Ed . , J Wiley & Sons, N.Y., C. Marsden, "Solvents Guide"; 2nd Ed ., Interscience, N Y 1963; McCutcheon's "Detergents and Emulsifiers Annual" , MC Publ Corp , Ridgewood N.J., Sisley and Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents" , Chem. Publ. Co. Inc. , N.Y. 1964; Schönfeldt, "Grenzflächenaktive Äthylenoxidaddukte", Wiss. Verlagsgesell., Stuttgart 1976; Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie", Band 7, C. Hauser Verlag München, 4. Aufl. 1986.
Auf der Basis dieser Formulierungen lassen sich auch Kombinationen mit anderen pestizid wirksamen Stoffen, wie z.B. Insektiziden, Akariziden, Herbiziden, Fungiziden, sowie mit Safenern, Düngemitteln und/oder Wachstumsregulatoren herstellen, z.B. in Form einer Fertigformulierung oder als Tankmix.
Spritzpulver sind in Wasser gleichmäßig dispergierbare Präparate, die neben dem Wirkstoff außer einem Verdünnungs- oder Inertstoff noch Tenside ionischer und/oder nichtionischer Art (Netzmittel, Dispergiermittel), z.B. polyoxyethylierte Alkylphenole, polyoxethylierte Fettalkohole, polyoxethylierte Fettamine, Fettalkoholpolyglykolethersulfate, Alkansulfonate, Alkylbenzolsulfonate, ligninsulfonsaures Natrium, 2, 2'-dinaphthylmethan-6,6'- disulfonsaures Natrium, dibutylnaphthalin-sulfonsaures Natrium oder auch oleoylmethyltaurinsaures Natrium enthalten. Zur Herstellung der Spritzpulver werden die herbiziden Wirkstoffe beispielsweise in üblichen Apparaturen wie Hammermühlen, Gebläsemühlen und Luftstrahlmühlen feingemahlen und gleichzeitig oder anschließend mit den Formulierungshilfsmitteln vermischt.
Emulgierbare Konzentrate werden durch Auflösen des Wirkstoffes in einem organischen Lösungsmittel z.B. Butanol, Cyclohexanon, Dimethylformamid, Xylol oder auch höhersiedenden Aromaten oder Kohlenwasserstoffen oder Mischungen der organischen Lösungsmittel unter Zusatz von einem oder mehreren Tensiden ionischer und/oder nichtionischer Art (Emulgatoren) hergestellt. Als Emulgatoren können beispielsweise verwendet werden: Alkylarylsulfonsaure Calzium-Salze wie Ca-dodecylbenzolsulfonat oder nichtionische Emulgatoren wie Fettsäurepolyglykolester, Alkylarylpolyglykolether, Fettalkoholpolyglykolether, Propylenoxid-Ethylenoxid- Kondensationsprodukte, Alkylpolyether, Sorbitanester wie z.B. Sorbitanfettsäureester oder Polyoxethylensorbitanester wie z.B Polyoxyethylensorbitanfettsaureester.
Staubemittel erhalt man durch Vermählen des Wirkstoffes mit fein verteilten festen Stoffen, z.B. Talkum, natürlichen Tonen, wie Kaolin, Bentonit und Pyrophylht, oder Diatomeenerde.
Suspensionskonzentrate können auf Wasser- oder Olbasis sein. Sie können beispielsweise durch Naß-Vermahlung mittels handelsüblicher Perlmuhlen und gegebenenfalls Zusatz von Tensiden, wie sie z.B oben bei den anderen Formulierungstypen bereits aufgeführt sind, hergestellt werden
Emulsionen, z.B. OI-in-Wasser-Emulsionen (EW), lassen sich beispielsweise mittels Rührern, Kolloidmuhlen und/oder statischen Mischern unter Verwendung von wäßrigen organischen Losungsmitteln und gegebenenfalls Tensiden, wie sie z.B oben bei den anderen Formulierungstypen bereits aufgeführt sind, herstellen.
Granulate können entweder durch Verdusen des Wirkstoffes auf adsorptionsfähiges, granuliertes Inertmaterial hergestellt werden oder durch Aufbringen von Wirkstoffkonzentraten mittels Klebemitteln, z.B. Polyvinylalkohol, polyacrylsaurem Natrium oder auch Mineralölen, auf die Oberflache von Tragerstoffen wie Sand, Kaolinite oder von granuliertem Inertmaterial. Auch können geeignete Wirkstoffe in der für die Herstellung von Dungemittelgranulaten üblichen Weise - gewunschtenfalls in Mischung mit Düngemitteln - granuliert werden.
Wasserdispergierbare Granulate werden in der Regel nach den üblichen Verfahren wie Sprühtrocknung, Wirbelbett-Granulierung, Teller-Granu erung, Mischung mit Hochgeschwindigkeitsmischern und Extrusion ohne festes Inertmaterial hergestellt.
Zur Herstellung von Teller-, Fließbett-, Extruder- und Sprühgranulate siehe z.B. Verfahren in "Spray-Drying Handbook" 3rd ed 1 979, G Goodwin Ltd. , London; J.E. Browning, "Agglomeration", Chemical and Engineering 1 967, Seiten 147 ff; "Perry's Chemical Engineer's Handbook", 5th Ed . , McGraw-Hill, New York 1973, S. 8-57
Für weitere Einzelheiten zur Formulierung von Pflanzenschutzmitteln siehe z.B. G.C. Klingman, "Weed Control as a Science", John Wiley and Sons, Ine , New York, 1 961 , Seiten 81 -96 und J.D Freyer, S.A Evans, "Weed Control Handbook", 5th Ed , Blackwell Scientific Pubhcations, Oxford, 1 968, Seiten 101 - 103.
Die agrochemischen Zubereitungen enthalten in der Regel 0, 1 bis 99 Gew.-%, insbesondere 0, 1 bis 95 Gew.-%, Wirkstoff der Formel (I) oder deren Salze
In Spritzpulvern betragt die Wirkstoffkonzentration z.B etwa 10 bis 90 Gew.-%, der Rest zu 100 Gew - % besteht aus üblichen Formulierungsbestandteilen. Bei emulgierbaren Konzentraten kann die Wirkstoffkonzentration etwa 1 bis 90, vorzugsweise 5 bis 80 Gew.-% betragen. Staubförmige Formulierungen enthalten 1 bis 30 Gew.-% Wirkstoff, vorzugsweise meistens 5 bis 20 Gew.- % an Wirkstoff, versprühbare Lösungen enthalten etwa 0,05 bis 80, vorzugsweise 2 bis 50 Gew.-% Wirkstoff. Bei wasserdispergierbaren Granulaten hangt der Wirkstoffgehalt zum Teil davon ab, ob die wirksame Verbindung flüssig oder fest vorliegt und welche Granulierhilfsmittel, Füllstoffe usw. verwendet werden. Bei den in Wasser dispergierbaren Granulaten liegt der Gehalt an Wirkstoff beispielsweise zwischen 1 und 95 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 10 und 80 Gew -% Daneben enthalten die genannten Wirkstofformuherungen gegebenenfalls die jeweils üblichen Haft-, Netz-, Dispergier-, Emulgier-, Penetrations-, Konservierungs-, Frostschutz- und Lösungsmittel, Füll-, Träger- und Farbstoffe, Entschäumer, Verdunstungshemmer und den pH-Wert und die Viskosität beeinflussende Mittel.
Als Kombinationspartner für die erfindungsgemäßen Wirkstoffe in Mischungsformulierungen oder im Tank-Mix sind beispielsweise bekannte Wirkstoffe einsetzbar, wie sie in z.B. aus Weed Research 26, 441 -445 ( 1 986), oder "The Pesticide Manual", 10th edition, The British Crop Protection Council and the Royal Soc of Chemistry, 1 994 und dort zitierter Literatur beschrieben sind Als hteraturbekannte Herbizide, die mit den Verbindungen der Formel (I) kombiniert werden können, sind z.B. folgende Wirkstoffe zu nennen (Anmerkung: Die Verbindungen sind entweder mit dem "common name" nach der International Organization for Standardization (ISO) oder mit dem chemischen Namen, ggf. zusammen mit einer üblichen Codenummer bezeichnet): acetochlor; acifluorfen; aclonifen, AKH 7088, d.h. [[[ 1 -[5-[2-Chloro-4- (trιfluoromethyl)-phenoxy]-2-nιtrophenyl]-2-methoxyethyhdene]-amιno]-oxy]- essigsaure und -essigsauremethylester; alachlor, alloxydim; ametryn; amidosulfuron; amitrol; AMS, d .h Ammoniumsulfamat, anilofos; asulam; atrazin; azimsulfurone (DPX-A8947); aziprotryn; barban; BAS 51 6 H, d .h. 5-Fluor-2-phenyl-4H-3, 1 -benzoxazιn-4-on; benazohn; benflura n, benfuresate; bensulfuron-methyl; bensu de; bentazone, benzofenap; benzofluor; benzoyl- prop-ethyl; benzthiazuron, bialaphos, bifenox, bromacil, bromobutide, bromofenoxim, bromoxynil, bromuron; buminafos; busoxinone; butachlor; butamifos, butenachlor, buthidazole; butrahn; butylate; cafenstrole (CH-900), carbetamide, cafentrazone (ICI-A0051 ); CDAA, d.h. 2-Chlor-N,N- dι-2-propenylacetamιd; CDEC, d.h. Dιethyldιthιocarbamιnsäure-2-chlorallylester; chlomethoxyfen; chloramben; chlorazifop-butyl, chlormesulon (ICI-A0051 ); chlorbromuron; chlorbufam, chlorfenac; chlorflurecol-methyl, chloπdazon; chlorimuron ethyl; chlornitrofen; chlorotoluron; chloroxuron; chlorpropham; chlorsulfuron; chlorthal-dimethyl; chlorthiamid; cinmethylin; cinosulfuron; clethodim; clodinafop und dessen Esterderivate (z B. clodinafop-propargyl); clomazone; clomeprop; cloproxydim; clopyrahd; cumyluron (JC 940); cyanazine; cycloate; cyclosulfamuron (AC 104), cycloxydim; cycluron; cyhalofop und dessen Esterderivate (z.B. Butylester, DEH- 1 1 2); cyperquat; cyprazine; cyprazole; daimuron; 2,4-DB; dalapon; desmedipham; desmetryn; di-allate; dicamba; dichlobenil; dichlorprop; diclofop und dessen Ester wie diclofop-methyl; diethatyl, difenoxuron; difenzoquat; diflufenican; dimefuron; dimethachlor; dimethametryn; dimethenamid (SAN-582H); dimethazone, clomazon; dimethipin; dimetrasulfuron, dinitramine, dinoseb; dinoterb; diphenamid; dipropetryn; diquat; dithiopyr; diuron, DNOC; eglinazine-ethyl, EL 77, d .h 5-Cyano-1 -( 1 , 1 -dιmethylethyl)-N-methyl- 1 H-pyrazole-4-carboxamιd; endothal; EPTC; esprocarb; ethalflurahn, ethametsulfuron-methyl, ethidimuron; ethiozin; ethofumesate, F5231 , d h N-[2-Chlor-4 fluor-5-[4-(3-fluorpropyl)-4,5- dιhydro-5-oxo- 1 H-tetrazol- 1 -yl]-phenyl]-ethansulfonamιd, ethoxyfen und dessen Ester (z.B. Ethylester, HN-252); etobenzanid (HW 52), fenoprop; fenoxan, fenoxaprop und fenoxaprop-P sowie deren Ester, z.B fenoxaprop-P-ethyl und fenoxaprop-ethyl; fenoxydim; fenuron, flamprop methyl, flazasulfuron; fluazifop und fluazifop-P und deren Ester, z.B fluazifop-butyl und fluazifop-P-butyl; fluchloralin; flumetsulam; flumeturon; flumiclorac und dessen Ester (z.B. Pentylester, S-23031 ); flumioxazm (S-482); flumipropyn; flupoxam (KNW-739); fluorodifen; fluoroglycofen-ethyl; flupropacil (UBIC-4243); fluπdone; flurochloπdone; fluroxypyr; flurtamone, fomesafen, fosamine; furyloxyfen; glufosinate; glyphosate; halosafen; halosulfuron und dessen Ester (z.B Methylester, NC-31 9), haloxyfop und dessen Ester, haloxyfop-P ( = R- haloxyfop) und dessen Ester; hexazinone; imazamethabenz-methyl; imazapyr, imazaqum und Salze wie das Ammoniumsalz, imazethamethapyr; imazethapyr; imazosulfuron; loxyml; isocarbamid; isopropalin; isoproturon; isouron; isoxaben; isoxapyπfop; karbutilate; lactofen; lenacil; nuron; MCPA; MCPB; mecoprop; mefenacet; mefluidid, metamitron; metazachlor; methabenzthiazuron; metham; methazole; methoxyphenone; methyldymron; metabenzuron, methobenzuron; metobromuron; metolachlor; metosulam (XRD 51 1 ); metoxuron; metribuzin; metsulfuron-methyl; MH; molinate; monalide; monocarbamide dihydrogensulfate; monolinuron; monuron; MT 1 28, d.h. 6-Chlor-N-(3-chlor-2- propenyl)-5-methyl-N-phenyl-3-pyridazinamin; MT 5950, d.h. N-[3-Chlor-4-{ 1 - methylethyl)-phenyl]-2-methylpentanamid; naproanihde; napropamide; naptalam; NC 310, d.h. 4-(2,4-dichlorbenzoyl)- 1 -methyl-5-benzyloxypyrazol; neburon; nicosulfuron; nipyraclophen; nitralin; nitrofen; nitrofluorfen; norflurazon; orbencarb; oryzalin; oxadiargyl (RP-020630); oxadiazon; oxyfluorfen; paraquat; pebulate; pendimethalin; perfluidone; phenisopham; phenmedipham; picloram; piperophos; piributicarb; pirifenop-butyl; pretilachlor; primisulfuron-methyl; procyazine; prodiamine; profluralin; proglinazine-ethyl; prometon; prometryn; propachior; propanil; propaquizafop und dessen Ester; propazine; propham; propisochlor; propyzamide; prosulfalin; prosulfocarb; prosulfuron (CGA- 1 52005); prynachlor; pyrazolinate; pyrazon; pyrazosulfuron-ethyl; pyrazoxyfen; pyridate; pyrithiobac (KIH-2031 ); pyroxofop und dessen Ester (z.B. Propargylester); quinclorac; quinmerac; quinofop und dessen Esterderivate, quizalofop und quizalofop-P und deren Esterderivate z.B. quizalofop-ethyl; quizalofop-P-tefuryl und -ethyl; renriduron; rimsulfuron (DPX-E 9636); S 275, d .h. 2-[4-Chlor-2-fluor-5-(2-proρynyloxy)-phenyl]-4, 5, 6,7- tetrahydro-2H-indazol; secbumeton; sethoxydim; siduron; simazine; simetryn; SN 106279, d.h. 2-[[7-[2-Chlor-4-(trifluor-methyl)-phenoxy]-2-naphthalenyl]- oxy]-propansäure und -methylester; sulfentrazon (FMC-97285, F-6285); sulfazuron; sulfometuron-methyl; sulfosate (ICI-A0224); TCA; tebutam (GCP- 5544); tebuthiuron; terbacil; terbucarb; terbuchlor; terbumeton; terbuthylazine; terbutryn; TFH 450, d.h. N,N-Diethyl-3-[(2-ethyl-6-methylphenyl)-sulfonyl]- 1 H- 1 ,2,4-triazol-1 -carboxamid; thenylchlor (NSK-850); thiazafluron; thiazopyr (Mon- 1 3200); thidiazimin (SN-24085); thifensulfuron-methyl; thiobencarb; tiocarbazil; tralkoxydim; tri-allate; triasulfuron; triazofenamide; tribenuron-methyl; triclopyr; tridiphane; trietazine; trifluralin; triflusulfuron und Ester (z.B. Methylester, DPX- 66037); trimeturon; tsitodef; vernolate; WL 1 10547, d .h. 5-Phenoxy-1 -[3- (trifluormethyl)-phenylH H-tetrazol; UBH-509; D-489; LS 82-556; KPP-300; NC-324; NC-330; KH-218; DPX-N8189; SC-0774; DOWCO-535; DK-8910; V-53482; PP-600; MBH-001 ; KIH-9201 ; ET-751 ; KIH-6127 und KIH-2023.
Zur Anwendung werden die in handelsüblicher Form vorliegenden Formulierungen gegebenenfalls in üblicher Weise verdünnt z.B. bei Spritzpulvern, emulgierbaren Konzentraten, Dispersionen und wasserdispergierbaren Granulaten mittels Wasser. Staubformige Zubereitungen, Boden- bzw. Streugranulate sowie versprühbare Lösungen werden vor der Anwendung üblicherweise nicht mehr mit weiteren inerten Stoffen verdünnt.
Mit den äußeren Bedingungen wie Temperatur, Feuchtigkeit, der Art des verwendeten Herbizids, u.a. variiert die erforderliche Aufwandmenge der Verbindungen der Formel (I) Sie kann innerhalb weiter Grenzen schwanken, z.B. zwischen 0,001 und 10,0 kg/ha oder mehr Aktivsubstanz, vorzugsweise hegt sie jedoch zwischen 0,005 und 5 kg/ha
A) Chemische Beispiele
A 1 ) 1 -(2-(4, 6-Dιmethoxypyrιmιdιn-2-yloxy)-phenyl)-nιtromethan
Zu einer Losung von 3,25 g (10,0 mmol) 2-(4,6 Dιmethoxypyrιmιdιnyl-2-oxy)- benzylbromid in 50 ml Dimethylformamid gibt man 2,31 g ( 1 5,0 mmol) Silbernitrit. Nach 48 h Rühren bei Raumtemperatur unter Lichtausschluß gibt man das Reaktionsgemisch auf Wasser und extrahiert mit Ethylacetat. Nach anschließender Saulenchromatographie erhält man 1 ,5 g der Titelverbindung in Form eines weißen Feststoffes.
A2) 1 -[2-(4,6-Dιmethoxypyrιmιdιn-2-yloxy)-phenyl]-3,3, 3-trιfluor-2- nιtropropan- 1 -ol Zu einer Lösung von 2,60 g ( 10,0 mmol) 2-(4,6-Dιmethoxypyrιmιdιn-2-yloxy)- benzaldehyd und 1 ,94 g (1 5,0 mmol) 1 , 1 , 1 -Trιfluor-2-nιtroethan in 50 ml 2-Propanol gibt man 0,06 g ( 1 ,0 mmol) Kahumfluoπd. Nach 24h Rühren bei Raumtemperatur gibt man die Reaktionslόsung auf Wasser. Filtrieren liefert
3.5 g der Titelverbindung in Form eines weißen Feststoffes.
A3) 1 -[2-(4,6-Dιmethoxypyrimιdin-2-yloxy)-6-methoxy-phenyl]-2- nitropropan-1 -acetat Zu einer Lösung von 3,65 g ( 10,0 mmol) 1 -[2-(4,2-Dιmethoxypyrιmidin-2- yloxy)-6-methoxy-phenyl]-2-nιtropropan-1 -ol und 1 ,28 g ( 1 2,5 mmol) Acetanhydrid in 50 ml Diethylether gibt man 0, 1 2 g ( 1 ,0 mmol) DMAP (4- Dimethylamino-pyridin) . Nach 5h Rühren bei Raumtemperatur gibt man die Reaktionslόsung auf Wasser und extrahiert mit Ethylacetat. Einrotieren liefert 3,9 g der Titelverbindung in Form eines gelblichen Feststoffes.
A4) 1 -[2,6-Bιs-(4, 6-dιmethoxypyrιmιdιn-2-yloxy)-phenyl]-2-brom-2- nitroethen Zu einer Lösung von 5, 54 g ( 10,0 mmol) 1 -[2,6-Bιs-(4, 6-dιmethoxypyrιmidinyl- 2-oxy)-phenyl]-2-brom-2-nitroethen-1 -ol und 1 ,28 g ( 1 2,5 mmol) Acetanhydrid in 50 ml Diethylether gibt man 0, 1 2 g ( 1 ,0 mmol) DMAP. Nach 5 h Rühren bei Raumtemperatur gibt man 1 ,64 g (20,0 mmol) Natriumacetat hinzu. Nach 48 h Rühren bei Raumtemperatur gibt man das Reaktionsgemisch auf Wasser und extrahiert mit Ethylacetat. Einrotieren und Kristallisation aus 2-Propanol liefert
3.6 g der Titelverbindung in Form eines gelblichen Feststoffes.
A5) 1 -[2-(4,6-Dιmethoxypyrιmιdin-2-yloxy)-phenyl]-2-nitropropan
Zu einer Lösung von 1 , 59 g (5,0 mmol) 1 -[2-(4,6-Dιmethoxypyrιmιdin-2-yloxy)- phenyl]-2-nιtropropen in 50 ml 2-Propanol gibt man unter Rühren 0,76 g
(20,0 mmol) Natriumborhydrid portionsweise bei 0°C zu. Nach 24 h Rühren bei
Raumtemperatur gibt man das Reaktionsgemisch auf Wasser, neutralisiert mit verdünnter Salzsäure und extrahiert mit Ethylacetat. Einrotieren liefert 0,9 g der
Titelverbindung in Form eines weißen Feststoffes. A6) 1 -[2-(4,6-Dimethoxypyrimidin-2-oxy)-6-fluor-phenyl]-2-nitroethan- 1 - on Zu einer Suspension von 3,37 g (30,0 mmol) Kalium-tert.-butylat in 50 ml DMSO (Dimethylsulfoxid) gibt man unter Rühren 1 ,83 g (30,0 mmol) Nitromethan bei 1 6-19 °C zu. Nach 1 h gibt man unter Rühren 3, 70 g ( 10 mmol) 2-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yloxy)-6-fluor-benzoesäurephenylester portionsweise bei gleicher Temperatur zu. Nach 2 h Rühren gibt man die Reaktionslösung auf Wasser, versetzt mit 1 g Harnstoff und säuert mit konz. Salzsäure an. Filtrieren und anschließende Säulenchromatographie liefert 1 , 1 g der Titelverbindung in Form eines gelblichen Feststoffes.
Die in der folgenden Tabelle 1 aufgeführten Beispiele werden analog den Beispielen A1 bis A6 und den weiter oben allgemein bekannten Methoden erhalten.
Abkürzungen in nachfolgenden Tabellen 1 und 2:
Nr. = Beispiel oder Beispielnummer
Smp. = Schmelzpunkt in °C bzw. Hinweis auf weitere Daten, z.B. NMR
NMR = 1 H-NMR; siehe amEnde der jeweiligen Tabelle
Me = Methyl
Et = Ethyl n-Pr = n-Propyl i-Pr = Isopropyl n-Bu = n-Butyl n-Pen = n-Pentyl
Ac = Acetyl
In Tabellen 1 und 2, Formeln (la) und (Ib) bedeutet T jeweils einen Rest der Formel
Figure imgf000031_0001
mit den aus der folgenden Tabelle ersichtlichen Unterbedeutungen
Figure imgf000031_0002
Tabelle 1: Verbindungen der Formel da)
Figure imgf000032_0001
Nr. Smp.
H 95°C H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H
Figure imgf000032_0002
H Nr. X Sm .
Figure imgf000033_0001
Nr. X Smp.
C-R3 CHBr-NO, H
C-R3 CHBr-N02 H
C-R' CHBr-N02 H C-Rs CHBr-N02 H
C-R' CHBr-N02 H
C-R3 CHBr-NO- H
C-R' CHBr-NO- H
C-R3 CHBr-N02 H
C-RJ CHBr-NO- H
C-R' CHBr-NO- H
C-R' CHBr-NO- H
C-R3 CHBr-N02 H C-R3 CHBr-NO, H
C-R" CHBr-NO- H
C-R' CHBr-N02 H
C-R' CHBr-N02 H C-R3 CHBr-N02 H C-R3 CHBr-N02 H C-R3 CHBr-N02 H
C-R' CHBr-N02 H
C-R' CHBr-N02 H
C-R' CH2-N02 0CH3 80 C-R3 CH2-N02 0CH3 C-R3 CH2-N02 0CH3 C-R3 CH2-N02 0CH3 C-R3 CH2-N02 0CH3 C-R3 CH2-N02 OCH3 C-R3 CH2-N02 0CH3
Figure imgf000034_0001
C-R' CH2-N02 OCH. Nr. T X Smp.
OCH;
OCH,
OCH,
OCH,
OCH-
OCH,
OCH,
OCH;
OCH,
OCH-
OCH,
OCH,
OCH,
OCH-
OCH, OCH, OCH, OCH, OCH3 OCH3 OCH3 OCH3 OCH.
OCH-
OCH, OCH,
OCH;
OCH,
Figure imgf000035_0001
OCH, Nr. X R' Smp.
OCH, OCH, OCH,
OCH; OCH;
OCH, OCH, OCH, OCH, OCH2 OCH,
OCH,
OCH,
OCH;
OCH, OCH, OCH, OCH, OCH,
OCH;
OCH,
OCH,
OCH,
OCH;
OCH,
OCH; OCH; OCH;
Figure imgf000036_0001
OCH, Nr. X A Smp.
C-R' CHBr-NO- OCH;
C-R3 CHBr-N02 OCH, C-R3 CHBr-NO, 0CH3
C-R' CHBr-N02 OCH3 C-R3 CHBr-N02 OCH,
Figure imgf000037_0002
C-RJ CHBr-NO- OCH,
Figure imgf000037_0001
Figure imgf000037_0003
Nr. X Smp.
C-R' CH2-N02
C-R' CH2-N02 C-R3 CH2-N02
C-R3 CH(CH3 -N02 C-R3 CH(CH3 -N02 C-R3 CH(CH3 -N02 C-R3 CH(CH3 -N02
C-R' CH(CH3 -N02
C-R' CH(CH3 -N02
C-R' CH(CH3 -N02
C-R' CH(CH3 -N02
C-R- CH(CH3 -N02
C-R' CH(CH3 -N02
C-R' CH(CH3 -N02
C-R' CH(CH3 -N02 C-R3 CH(CH3 -N02
C-R' CH(CH3 -N02
C-RJ CH(CH- -N02
C-R' CH(CH3 -N02 C-R3 CH(CH3 -N02
C-R3 CH(CH- -N02
C-R' CH(CH3 -N02 C-R3 CH(CH3 -N02
C-R' CH(CH3 -NO,
C-R' CH(CH, NO-
C-R' CH(CH3 NO-
C-R- CH(CH3 NO-
C-R' CHBr-N02
Figure imgf000038_0001
C-R' CHBr-N02 Nr. R' Smp.
195 T3 0 C-RJ CHBr-NO-
196 T4 0 C-R' CHBr-NO-
197 T1 S C-R3 CHBr-N02
198 T2 S C-R3 CHBr-NO,
199 T3 S C-R' CHBr-NO-
200 T4 s C-R' CHBr-NO-
201 T1 CH- C-RJ CHBr-NO-
202 T2 CH, C-R* CHBr-NO-
203 T3 CH- C-R' CHBr-NO,
204 T4 CH2 C-R3 CHBr-N02
205 T5 0 C-R' CHBr-NO-
206 T6 0 C-R3 CHBr-NO-
207 T7 0 C-RJ CHBr-N02
208 T8 0 C-R3 CHBr-NO,
209 T5 s C-R" CHBr-NO.
210 T6 s C-R' CHBr-NO-
21 1 T7 s C-R" CHBr-NO-
21 2 T8 s C-R' CHBr-NO-
21 3 T5 CH2 C-RJ CHBr-NO-
214 T6 CH2 C-R" CHBr-N02 15 T7 CH2 C-R3 CHBr-N02 16 T8 CH2 C-R3 CHBr-N02 1 7 T1 0 C-R3 CH2-N02 F 18 T2 0 C-R3 CH2-N02 F 19 T3 0 C-R3 CH2-N02 F 20 T4 0 C-R3 CH2-N02 F 21 T1 S C-R' CH2-N02 F 22 T2 S C-R3 CH2-N02 F 23 T3 S C-R' CH2-N02 F Nr. X A Smp.
Figure imgf000040_0001
Nr. Smp.
F
F
F
F
F
F
F
F
F
F
F
F
F
F
F
F
F
F
F
F
F
F
F
F
F
F
F
F
Figure imgf000041_0001
F Nr. X Smp.
F
F F F F F F
Figure imgf000042_0001
Nr. X R' Smp.
Figure imgf000043_0001
Nr. X A Smp.
NMR
Figure imgf000044_0001
Nr. X A R' Smp.
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H 93
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
Figure imgf000045_0001
H Nr. X R' Smp.
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
Figure imgf000046_0001
H
Figure imgf000047_0001
Nr. R' Smp.
NMR
Figure imgf000048_0001
Nr. X R' Smp.
OCH, OCH,
OCH; OCH;
OCH,
OCH3
OCH3
OCH3
OCH3
OCH3
OCH3
OCH3
OCH3
OCH3
OCH3
OCH3
OCH3
OCH3
OCH3
OCH3
OCH3 NMR
OCH3
OCH3
OCH3
OCH3
OCH3
OCH3
OCH3
Figure imgf000049_0001
OCH, Nr. X Smp.
Figure imgf000050_0001
Nr. X A Smp.
Figure imgf000051_0001
Nr. X Smp.
NMR
Figure imgf000052_0001
Smp.
106
Figure imgf000053_0001
Nr. X Smp.
Figure imgf000054_0001
Nr. X Smp.
H 55
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
Figure imgf000055_0001
H Nr. X Smp.
H H H H H H H H H H H H H NMR H H H H H H H H H H H H 57 H H H
Figure imgf000056_0001
H Nr. X R' Smp.
C-R3 CH = C(CH3)-N02 H
C-R3 CH = C(CH3)-N02 H
C-R3 CH = C(CH3)-N02 H
C-R3 CH = C(CH3)-N02 H H H H OCH, NMR
OCH; OCH;
OCH, OCH; OCH3 OCH3 OCH3 0CH3
Figure imgf000057_0002
0CH3
C-R' CH = CH-N0- OCH3
C-R" CH-CH-NO, OCH3
C-R3 CH = CH-N02 OCH3 C-R3 CH = CH-N02 OCH3 C-R3 CH = CH-N0, OCH3
C-R' CH = CH-N02 OCH3
C-R' CH = CH-N02 OCH3
C-R" CH = CH-N0 OCH3
C-R" CH = CH-N0, 0CH3
C-R" CH = CH-N0, OCH3
C-R' CH = CH-N0- OCH3
Figure imgf000057_0001
C-R3 CH = CH-N0- OCH, Nr. X Smp.
81
Figure imgf000058_0002
NMR
Figure imgf000058_0001
Nr. Smp.
NMR
Figure imgf000059_0002
Figure imgf000059_0001
C-R" CH = C(CH,)-NO,
C-R' CH C(CH3)-N02
Figure imgf000059_0003
C-R3 CH = C(CH3)-N02 Nr. A Smp.
F 104
F F
Figure imgf000060_0002
F
C-R' CH = CH-NO- F
C-R" CH = CH-NO- F
C-R' CH = CH-NO- F
C-R" CH = CH-NO- F
Figure imgf000060_0001
C-R' CH = CH-NO- F Nr. R' Smp.
F
F
F
F
F
F
F
F
F
F
F
F
F
F
F
F 69
F
F
F
F
F
F
F
F
F
F
F
F
F
Figure imgf000061_0001
Nr. T A Smp.
F F F
F F F F F F F
Figure imgf000062_0001
Nr. X Smp.
Figure imgf000063_0001
Smp.
95
NMR
102
Figure imgf000064_0001
Smp.
128
130
Figure imgf000065_0001
Nr. T X Z A R3 ^ Smp.
CH(OH)-CHBr-N02 H
CH(OH)-CHBr-N02 H
CH(OH)-CHBr-N02 H 1 52
CH(OH)-CHBr-N02 H
CH(OH)-CHBr-N02 H
CH(OH)-CHBr-N02 H
CH(OH)-CHBr-N02 H
CH(OH)-CHBr-N02 H
CH(OH)-CHBr-N02 H
CH(OH)-CHBr-N02 H
CH(OH)-CHBr-N02 H
CH(OH)-CHBr-N02 H
CH(OH)-CHBr-N02 H
CH(OH)-CHBr-N02 H
CH(0H)-CH(CH20H)-N02 H
CH(0H)-CH(CH20H)-N02 H
CH(0H)-CH(CH20H)-N02 H
CH(0H)-CH(CH20H)-N02 H
CH(0H)-CH(CH20H)-N02 H
CH(0H)-CH(CH20H)-N02 H
CH(0H)-CH(CH20H)-N02 H
CH(0H)-CH(CH20H)-N02 H
CH(0H)-CH(CH20H)-N02 H
CH(0H)-CH(CH20H)-N02 H
CH(0H)-CH(CH20H)-N02 H
CH(0H)-CH(CH20H)-N02 H
CH(OH)-CH(CH2OH)-N02 H
CH(OH)-CH(CH2OH)-N02 H
Figure imgf000066_0001
CH(OH)-CH(CH2OH)-N02 H Nr. Smp.
CH(0H)-CH(CH20H)-N02 H
CH(0H)-CH(CH20H)-N02 H
CH(0H)-CH(CH20H)-N02 H
CH(0H)-CH(CH20H)-N02 H
CH(OH)-CH(CH2OH)-N02 H
CH(OH)-CH(CH2OH)-N02 H
CH(OH)-CH(CH2OH)-N02 H
CH(OH)-CH(CH2OH)-N02 H
CH(OH)-CH(CH2OH)-N02 H
CH(OH)-CH(CF3)-N02 H 145
CH(OH)-CH(CF3)-N02 H
CH(OH)-CH(CF3)-N02 H
CH(OH)-CH(CF3)-N02 H
CH(OH)-CH(CF3)-N02 H
CH(OH)-CH(CF3)-N02 H
CH(OH)-CH(CF3)-N02 H
CH(OH)-CH(CF3)-N02 H
CH(OH)-CH(CF3)-N02 H
CH(OH)-CH(CF3)-N02 H
CH(OH)-CH(CF3)-N02 H
CH(OH)-CH(CF3)-N02 H
CH(0H)-CH(CF3)-N02 H 1 31
CH(0H)-CH(CF3)-N02 H
CH(OH)-CH(CF3)-N02 H
CH(OH)-CH(CF3)-N02 H
CH(OH)-CH(CF3)-N02 H
CH(OH)-CH(CF3)-N02 H
CH(OH)-CH(CF3)-N02 H
Figure imgf000067_0001
CH(OH)-CH(CF3)-N02 H Nr. X Smp.
1029 T5 CH, C-R'
1030 T6 CH, C-R'
1031 T7 CHj C-R'
1032 T8 CH- C-R'
1033 T1 0 C-R3
1034 T2 o C-R3
1035 T3 0 C-R3
1036 T4 o C-R3
1037 T1 S C-R3
1038 T2 S C-R3
1039 T3 s C-R3
1040 T4 s C-R3
1041 T1 CH: C-R3
1042 T2 CH- C-R'
1043 T3 CH- C-R'
1044 T4 CH- C-R'
1045 T5 0 C-R'
1046 T6 0 C-R'
1047 T7 0 C-R3
1048 T8 0 C-R'
1049 T5 s C-R'
1050 T6 s C-R'
1051 11 s C-R3
1052 T8 s C-R3
1053 T5 CH- C-R3
1054 T6 CH- C-R3
1055 11 CH- C-R3
1056 T8 CH- C-R'
1057 T1 0 C-R'
Figure imgf000068_0001
85 Smp.
NMR
Figure imgf000069_0001
Nr. A Smp.
Figure imgf000070_0002
Figure imgf000070_0001
1106 T2 0 C-R" CH(0H)-CH2-N02
1107 T3 0 C-R3 CH(0H)-CH2-N02
1108 T4 0 C-R3 CH(0H)-CH2-N02
1109 T1 S C-R3 CH(0H)-CH2-N02
1110 T2 S C-R3 CH(OH)-CH2-N02
1111 T3 S C-R3 CH(OH)-CH2-N02
1112 T4 S C-R3 CH(OH)-CH2-N02
1113 T1 CH2 C-R3 CH(OH)-CH2-N02 Nr. X Smp.
1114 T2 CH(0H)-CH2-N02
1115 T3 CH(0H)-CH2-N02
1116 T4 CH(0H)-CH2-N02
1117 T5 CH(0H)-CH2-N02
1118 T6 CH(OH)-CH2-N02
1119 T7 CH(OH)-CH2-N02
1120 T8 CH(OH)-CH2-N02
1121 T5 CH(OH)-CH2-N02
1122 T6 CH(OH)-CH2-N02
1123 T7 CH(OH)-CH2-N02
1124 T8 CH(OH)-CH2-N02
1125 T5 CH(OH)-CH2-N02
1126 T6
Figure imgf000071_0001
CH(OH)-CH2-N02
1127 T7 CH- C-R' CH(OH)-CH2-N02
1128 T8 CH(0H)-CH2-N02
1129 T1 CH(0H)-CH(CH3)-N02 NMR
1130 T2 CH(0H)-CH(CH3)-N02
1131 T3 CH(OH)-CH(CH3)-N02
1132 T4 CH(OH)-CH(CH3)-N02
1133 T1 CH(OH)-CH(CH3)-N02
1134 T2 CH(0H)-CH(CH3)-N02
1135 T3 CH(0H)-CH(CH3)-N02
1136 T4 CH(OH)-CH(CH3)-N02
1137 T1 CH(OH)-CH(CH3)-N02
1138 T2 CH(OH)-CH(CH3)-N02
1139 T3 CH(OH)-CH(CH3)-N02
1140 T4 CH(OH)-CH(CH3)-N02
1141 T5 CH(0H)-CH(CH3)-N02
1142 T6
Figure imgf000071_0002
CH(0H)-CH(CH3)-N02 Nr. X Smp.
1143 T7 0 C-R'
1144 T8 0 C-R'
1145 T5 S C-R'
1146 T6 S C-R3
1147 T7 S C-R3
1148 T8 S C-R3
1149 T5 CH- C-R3
1150 T6 CH- C-R3
1151 T7 CH- C-R'
1152 T8 CH- C-R'
1153 T1 0 C-R' 124
1154 T2 0 C-R'
1155 T3 0 C-R'
1156 T4 0 C-R'
1157 T1 S C-R'
1158 T2 s C-R3
1159 T3 s C-R3
1160 T4 s C-R3
1161 T1 CH- C-R2
1162 T2 CH, C-R3
1163 T3 CH- C-R3
1164 T4 CH, C-R3
1165 T5 0 C-R3
1166 T6 0 C-R3
1167 T7 0 C-R'
1168 T8 0 C-R'
1169 T5 s C-R'
1170 T6 s C-R'
1171 11 s C-R3
Figure imgf000072_0001
Smp.
141
Figure imgf000073_0001
Figure imgf000074_0001
Figure imgf000074_0002
Nr. T X Z A R3 ^ Smp.
CH(OH)-CH(CH3)-N02 CH(0H)-CH(CH3)-N02 CH(0H)-CH(CH3)-N02 CH(0H)-CH(CH3)-N02 CH(0H)-CH(CH3)-N02 CH(OH)-CH(CH3)-N02 CH(0H)-CH(CH3)-N02 CH(0H)-CH(CH3)-N02 CH(0H)-CH(CH3)-N02 CH(0H)-CH(CH3)-N02 CH(0H)-CH(CH3)-N02 CH(0H)-CH(CH3)-N02 CH(OH)-CH(CH3)-N02 CH(OH)-CH(CH3)-N02 CH(OH)-CH(CH3)-N02 CH(OH)-CH(CH3)-N02 CH(OH)-CH(CH3)-N02 CH(OH)-CH(CH3)-N02 CH(OH)-CH(CH3)-N02
90°C
Figure imgf000075_0002
Figure imgf000075_0001
Nr. X Smp.
Figure imgf000076_0002
Figure imgf000076_0001
C-R' CH(OAc)- CH(CH3)-N02 C-R3 CH(OAc)- CH(CH3)-N02 C-R2 CH(OAc)- CH(CH3)-N02 C-R2 CH(OAc)- CH(CH3)-N02 C-R2 CH(OAc)- CH(CH3)-N02 C-R2 CH(OAc)- CH(CH3)-N02 C-R3 CH(OAc)- CH(CH3)-N02 C-R3 CH(OAc)- CH(CH3)-N02 C-R3 CH(OAc)- CH(CH3)-N02 C-R3 CH(OAc)- CH(CH3)-N02 C-R3 CH(OAc) CH(CH3)-N02
Figure imgf000076_0003
C-R3 CH(OAc)- CH(CH3)-N02 Nr. A R' Smp.
Figure imgf000077_0001
Nr. X Smp.
C-R' C0-CH2-N02 H C-R2 C0-CH2-N02 H C-R2 C0-CH2-N02 H C-R2 C0-CH2-N02 H C-R2 C0-CH2-N02 H C-R3 CO-CH2-N02 H C-R3 CO-CH(CH3 O- H NMR C-R2 CO-CH(CH3 NO- H C-R3 CO-CH(CH3 NO- H C-R3 CO-CH(CH„ -NO, H
C-R" CO-CH(CH- -N02 H
C-R' C0-CH(CH3 -N02 H
C-R' CO-CH(CH3 -N02 H
C-R' CO-CH(CH3 -N02 H C-R3 CO-CH(CH3 -N02 H
C-R" CO-CH(CH: -N02 H C-R3 CO-CH(CH- -N02 H C-R3 CO-CH(CH- -N02 H
C-R' CO-CH(CH3 -N02 H C-R3 CO-CH(CH3 -N02 H C-R3 CO-CH(CH3 -N02 H C-R3 CO-CH(CH3 -N02 H
C-R' CO-CH(CH3 -N02 H
C-R' CO-CH(CH3 -N02 H
C-R' CO-CH(CH3 -N02 H C-R3 CO-CH(CH, -N02 H
C-R" CO-CH(CH. -N02 H
C-R' CO-CH(CH3 -N02 H
Figure imgf000078_0001
C-R' CO-CH(CH3 -NO, H Nr. X R' Smp.
1344 T8 CH2 C-R3 CO-CH(CH3)-N02 H
1345 T1 0 C-R3 CO-CH2-N02 0CH3
1 346 T2 0 C-R3 C0-CH2-N02 0CH3
1347 T3 0 C-R3 CO-CH2-N02 OCH3
1348 T4 0 C-R3 C0-CH2-N02 OCH3
1 349 T1 S C-R3 CO-CH2-N02 0CH3
1 350 T2 S C-R3 CO-CH2-N02 0CH3
1 351 T3 S C-R3 C0-CH2-N02 0CH3
1 352 T4 S C-R3 CO-CH2-N02 0CH3
1 353 T 1 CH2 C-R3 C0-CH2-N02 0CH3
1 354 T2 CH2 C-R3 C0-CH2-N02 0CH3
1 355 T3 CH2 C-R3 C0-CH2-N02 OCH3
1 356 T4 CH2 C-R3 C0-CH2-N02 OCH3
1357 T5 0 C-R3 C0-CH2-N02 OCH3
1358 T6 0 C-R3 CO-CH2-N02 OCH3
1 359 T7 O C-R3 CO-CH2-N02 OCH3
1 360 T8 0 C-R3 C0-CH2-N02 OCH3
1 361 T5 S C-R3 CO-CH2-N02 OCH3
1 362 T6 S C-R3 C0-CH2-N02 OCH3
1363 11 S C-R3 C0-CH2-N02 OCH3
1 364 T8 S C-R3 C0-CH2-N02 OCH3
1 365 T5 CH2 C-R3 C0-CH2-N02 OCH3
1366 T6 CH2 C-R3 CO-CH2-N02 OCH3
1367 T7 CH2 C-R3 CO-CH2-N02 OCH3
1368 T8 CH2 C-R3 CO-CH2-N02 OCH3
1369 T1 0 C-R3 CO-CH(CH3)-N02 OCH3
1 370 T2 0 C-R3 C0-CH(CH3)-N02 OCH3
1 371 T3 0 C-R3 C0-CH(CH3)-N02 OCH3
1 372 T4 0 C-R3 C0-CH(CH3)-N02 OCH, Nr. X Smp.
OCH; OCH; OCH; OCH;
OCH, OCH, OCH, OCH,
0CH3 OCH,
OCH,
OCH,
OCH- OCH, OCH, OCH,
OCH-
OCH-
OCH,
OCH,
Figure imgf000080_0002
Figure imgf000080_0001
Figure imgf000080_0003
Nr. X Smp.
Figure imgf000081_0001
Nr. X A R' Smp.
85
Figure imgf000082_0001
Nr. X R' Smp.
F F F
F F F
F
F F F F F F F F F F F F F F F F F F F F F F
Figure imgf000083_0001
Nr. X Smp.
Figure imgf000084_0001
Smp.
101
148
Figure imgf000085_0001
Nr. Smp.
C-R' 88 C-R3 C-R3 C-R3 C-R3 C-R3
C-R'
C-R'
C-R' 97 C-R3 C-R3 C-R3 C-R3 C-R3
C-R'
C-R'
C-R' NMR
C-R' C-R;
C-R'
C-R' C-R3
C-R'
C-R' C-R3
C-R'
C-R'
C-R'
Figure imgf000086_0001
C-R3
Figure imgf000086_0002
Smp.
149
Figure imgf000087_0001
Nr. X Smp.
147
137
124
Figure imgf000088_0001
Nr. X Smp.
Figure imgf000089_0001
Nr. X Smp.
NMR
95
102
Figure imgf000090_0001
1H-NMR-Daten zu einigen Verbindungen aus Tabelle 1, gemessen jeweils im Lösungsmittel CDG3 mit TMS als Standard:
Zu Bsp. Nr. NMR-Daten, δ (ppm) =
25 1,6 (d,3H); 3,8 (s,6H), 5,8 (s,1H); 6,2 (q,1H); 7,1-7,5 (m,4H)
361 3,3 (t,2H); 3,8 (s,6H); 4,6 (t,2H); 5,8 (s,1H); 7,1-7,4 (m,4H).
481 3,3 (ddd,2H); 3,8 (s,6H); 3,9 (s,3H); 4,5 (ddd,2H); 5,8 (s,1H); 6,8
(m,2H); 7,3 (m,1H). 505 1,4 (d,3H); 3,1 (ABM,1H); 3,4 (ABM,1H); 3,8 (s,6H); 3,9 (s,3H),
4,9 (m,1H); 5,8 (s,1H); 6,8 (m,2H); 7,2 (m,1H). 529 3,3 (ddd,2H); 3,8 (s,12H); 4,6 (ddd,2H); 5,8 (s,2H); 7,0-7,4
(m,3H). 577 3,4 (dd,2H); 3,8 (s,6H); 4,6 (dd,2H); 5,8 (s,1H); 7,0 (m,2H); 7,3
(m,1H). 697 2,4 (s,3H); 3,8 (s,6H); 5,8 (s,1H); 7,2-7,5 (m,4H); 8,1 (s,1H).
721 3,8 (s,6H); 4,0 (s,3H); 5,8 (s,1H), 6,9 (m,2H); 7,4 (m,1H); 8,1
(d,1H); 8,3 (d,1H). 769 3,8 (s,12H); 5,8 (s,2H); 7,2 (m,2H); 7,5 (m,1H); 8,0 (d,1H); 8,2
(d,1H). 793 2,2 (s,3H); 3,8 (s,12H); 5,8 (s,2H); 7,2 (m,2H); 7,5 (m,1H); 7,7
(s,1H). 921 3,2 (d,1H); 3,8 (s,6H); 4,7 (m,2H); 5,7 (m,1H); 5,8 (s,1H); 7,1-7,6
(m,4H). 1081 1,3 (d,3H); 3,7 (d,1H); 3,8 (s,6H); 3,9 (s,3H); 5,2 (m,1H); 5,5
(dd,1H); 5,8 (s,1H); 6,8 (m,2H), 7,3 (m,1H). 1105 3,4 (d,1H); 3,8 (s,12H); 4,6 (dd,1H); 5,1 (dd,1H); 5,7 (m,1H); 5,8
(s,2H); 7,1 (m,2H); 7,4 (m,1H). 1129 1,4 (d,3H); 3,4 (d,1H); 3,8 (s,12H); 5,4 (m,2H); 5,8 (s,2H); 7,1
(m,2H); 7,4 (m,1H). 1273 1,4 (d,3H); 1,4 (s,3H); 3,8 (s,12H); 5,6 (dq,1H); 5,8 (s,2H); 6,6
(d,1H); 7,1 (m,2H); 7,4 (m,1H). 1321 2,4 (s,3H); 3,8 (s,1H); 3,8 (s,6H); 5,8 (s,1H); 7,4 (m,2H); 7,6
(m,1H); 7,9 (m,1H). 1561 0,8 (t,3H); 1,2 (m,6H); 1,4 (m,1H); 1,8 (m,1H); 3,1 (d,1H); 3,8
(s,6H); 4,9 (m,1H), 5,3 (dd,1H); 5,8 (s,1H); 7,1-7,5 (m,4H). 1671 0,9 (t,3H); 1,5 (m,1H); 1,8 (s,3H); 1,9 (m,1H); 3,8 (s,6H); 5,2
(m,1H); 5,8 (s,1H); 6,2 (d,1H); 7,1-7,5 (m,4H).
Tabelle 2: Verbindungen der Formel (Ib)
Figure imgf000093_0001
Die Position des oder der Substituenten R3 am Ring bezieht sich auf die Numerierung in Formel (Ib), der jeweilige Substituent ersetzt das im unsubstituierten Ring an dieser Position gebundene Wasserstoffatom
Nr. T (R* Smp.
4-CH3
Figure imgf000093_0002
4-CH3
Figure imgf000093_0003
4-CH3
Figure imgf000093_0004
5-CH3
Figure imgf000093_0005
Figure imgf000093_0006
6-CH, Smp.
Figure imgf000094_0001
Smp.
Figure imgf000095_0001
Smp.
Figure imgf000096_0001
Figure imgf000097_0001
B) Formulierungsbeispiele
a) Ein Stäubemittel wird erhalten, indem man 1 0 Gew. -Teile einer Verbindung der Formel (I) und 90 Gew. -Teile Talkum als Inerstoff mischt und in einer Schlagmühle zerkleinert.
b) Ein in Wasser leicht dispergierbares benetzbares Pulver wird erhalten, indem man 25 Gewichtsteile einer Verbindung der Formel (I), 64 Gewichtsteile kaolmhaltigen Quarz als Inerstoff, 10 Gewichtsteile ligninsulfonsaures Kalium und 1 Gewichtsteil oieoylmethyltauπnsaures Natrium als Netz- und Dispergiermittel mischt und in einer Stiftmuhle mahlt
c) Ein in Wasser leicht dispergierbares Dispersionskonzentrat wird erhalten, indem man 20 Gewichtsteile einer Verbindung der Formel (I) mit 6 Gewichtsteilen Alkylphenolpolyglykolether (®Trιton X 207), 3 Gewichtsteilen Isotπdecanolpolyglykolether (8 E0) und 71 Gewichsteilen paraffinischen Mineraöl (Siedebereich z B ca 255 bis über 277 °C) mischt und in einer Reibkugelmuhle auf eine Feinheit von unter 5 Mikron vermahlt
d) Ein emulgierbares Konzentrat wird erhalten aus 1 5 Gewichsteilen einer Verbindung der Formel (I), 75 Gewichsteilen Cyclohexanon als Losungsmittel und 10 Gewichtsteilen oxethyliertes Nonylphenol als Emulgator,
e) Ein in Wasser dispergierbares Granulat wird erhalten indem man 75 Gewichsteile einer Verbindung der Formel (I),
10 Gewichsteile ligninsulfonsaures Calcium,
5 Gewichtsteile Natπumlaurylsulfat,
3 Gewichtsteile Polyvinylalkohol und
7 Gewichsteile Kaolin mischt, auf einer Stiftmuhle mahlt und das Pulver in einem Wirbelbett durch Aufsprühen von Wasser als Granulierflüssigkeit granuliert.
f) Ein in Wasser dispergierbares Granulat wird auch erhalten, indem man 25 Gewichsteile einer Verbindung der Formel (I),
5 Gewichtsteile 2,2'-dinaphthylmethan-6, 6'-disulfonsaures Natrium 2 Gewichtsteile oleoylmethyltaurinsaures Natrium, 1 Gewichtsteil Polyvinylalkohol, 1 7 Gewichsteile Calciumcarbonat und 50 Gewichsteile Wasser auf einer Kolloidmühle homogenisiert und vorzerkleinert, anschließend auf einer Perlmühle mahlt und die so erhaltene Suspension in einem Sprühturm mittels einer Einstoffdüse zerstäubt und trocknet.
C) Biologische Beispiele
1 . Unkrautwirkung im Vorauflauf
Samen bzw. Rhizomstucke von mono- und dikotylen Unkrautpflanzen werden in Papptöpfen in sandiger Lehmerde ausgelegt und mit Erde abgedeckt. Die in Form von benetzbaren Pulvern oder Emulsionskonzentraten formulierten erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) oder deren Salze werden dann als wäßrige Suspension bzw. Emulsion mit einer Wasseraufwandmenge von umgerechnet 600 bis 800 l/ha in unterschiedlichen Dosierungen auf die Oberfläche der Abdeckerde appliziert.
Nach der Behandlung werden die Töpfe im Gewächshaus aufgestellt und unter guten Wachstumsbedingungen für die Unkräuter gehalten. Die optische Bonitur der Pflanzen- bzw. der Auflaufschäden erfolgt nach dem Auflaufen der Versuchspflanzen nach einer Versuchszeit von 3 bis 4 Wochen im Vergleich zu unbehandelten Kontrollen. Wie die Testergebnisse zeigen, weisen die erfindungsgemäßen Verbindungen eine gute herbizide Vorauflaufwirksamkeit gegen ein breites Spektrum von Ungräsern und Unkräutern auf. Beispielsweise haben die Verbindungen der Herstellungsbeispiele Nr. 1, 73, 385, 673, 709, 745, 817, 841, 913, 937, 949, 961, 973, 1009, 1021, 1057, 1153, 1177, 1249, 1297, 1441, 1537, 1541, 1545, 1553, 1601, 1609, 1617, 1625, 1681 und 1683 aus Tabelle 1 sehr gute herbizide Wirkung gegen Schadpflanzen wie Echinochloa crus-galli, Amaranthus retroflexus, Setaria faberii, Chenopodium album und Lolium multiflorum im Vorauflaufverfahren bei einer Aufwendmenge von 0,3 kg bis 0,01 kg Aktivsubstanz pro Hektar.
2. Unkrautwirkung im Nachauflauf
Samen bzw. Rhizomstucke von mono- und dikotylen Unkräutern werden in Papptöpfen in sandigem Lehmboden ausgelegt, mit Erde abgedeckt und im Gewächshaus unter guten Wachstumsbedingungen angezogen. Drei Wochen nach der Aussaat werden die Versuchspflanzen im Dreiblattstadium behandelt, Die als Spritzpulver bzw. als Emulsionskonzentrate formulierten erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) oder deren Salze werden in verschiedenen Dosierungen mit einer Wasseraufwandmenge von umgerechnet 600 bis 800 l/ha auf die grünen Pflanzenteile gesprüht. Nach ca.3 bis 4 Wochen Standzeit der Versuchspflanzen im Gewächshaus unter optimalen Wachstumsbedingungen wird die Wirkung der Präparate optisch im Vergleich zu unbehandelten Kontrollen bonitiert. Die erfindungsgemäßen Mittel weisen auch im Nachauflauf eine gute herbizide Wirksamkeit gegen ein breites Spektrum wirtschaftlich wichtiger Ungräser und Unkräuter auf. Beispielsweise haben die Herstellungsbeispiele Nr. 1, 73, 385, 673, 709, 745, 817, 841, 913, 937, 949, 961, 973, 1009, 1021, 1057, 1153, 1177, 1249, 1297, 1441, 1537, 1541, 1545, 1553, 1601, 1609, 1617, 1625, 1681 und 1683 aus Tabelle 1 sehr gute herbizide Wirkung gegen Schadpflanzen wie Echinochloa crus-galli, Amaranthus retroflexus, Setaria faberπ, Chenopodium album und Lolium multiflorum im Nachauflaufverfahren bei einer Aufwandmenge von 0,3 kg bis 0,01 kg Aktivsubstanz pro Hektar.
3. Kulturpflanzenverträglichkeit
In weiteren Versuchen im Gewächshaus wurden Samen einer größeren Anzahl von Kulturpflanzen und Unkräutern in sandigen Lehmboden ausgelegt und mit Erde abgedeckt.
Ein Teil der Töpfe wurde sofort wie unter 1 . beschrieben behandelt, die übrigen im Gewächshaus aufgestellt, bis die Pflanzen zwei bis drei echte Blatter entwickelt hatten und dann mit den erfindungsgemäßen Substanzen der Formel (I) oder deren Salze in unterschiedlichen Dosierungen, wie unter 2. beschrieben besprüht.
Vier bis fünf Wochen nach der Applikation und Standzeit im Gewächshaus wurde mittels optischer Bonitur festgestellt, daß die erfindungsgemäßen Verbindungen zweikeimblättπgen Kulturen, wie z.B. Soja, Raps und Kartoffeln im Vor- und Nachauflaufverfahren selbst bei hohen Wirkstoffdosierungen ungeschädigt ließen Einige Substanzen schonten darüber hinaus auch Gramineen-Kulturen wie z.B. Gerste, Weizen, Roggen, Mais oder Reis. Die Verbindungen der Formel (I) oder deren Salze weisen somit eine hohe Selektivität bei Anwendung zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwuchs in landwirtschaftlichen Kulturen auf.

Claims

Patentansprüche
1 . Verbindungen der Formel (I) oder deren Salze,
Figure imgf000102_0001
worin
R ι 1' , DR2 unabhängig voneinander Wasserstoff, Alkyl, Cycloalkyl, Alkenyl, Cycloalkenyl, Alkinyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkenyloxy, Cycloalkoxy, Cycloalkenyloxy oder Alkinyloxy, wobei jeder der letztgenannten 1 1 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Alkoxy, Alkylthio, Haloalkoxy und im Falle cyclischer Reste auch Alkyl und Haloalkyl substituiert ist, oder Halogen, Amino oder Mono- oder Dialkylamino, (R3)m m Substituenten R3, die jeweils anstelle eines Wasserstoffatoms am Ring gebunden sind und wobei m die Zahl 0, 1 , 2, 3 oder 4 ist und R3 (im Falle m = 1 ) bzw jeder der Reste R3 unabhängig von anderen Resten R3 (im Falle m größer 1 ) jeweils für Halogen, CN, NO2, Alkyl, Cycloalkyl, Alkenyl, Cycloalkenyl, Alkinyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkenyloxy, Cycloalkoxy, Cycloalkenyloxy, Alkinyloxy, Aryloxy, Heteroaryloxy, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl oder Phenylcarbonyl, wobei jeder der letztgenannten 1 6 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Alkoxy, Alkylthio, Haloalkoxy und im Falle cyclischer Reste auch Alkyl und Haloalkyl substituiert ist, oder Amino oder Mono- oder Dialkylamino steht, A einen Rest der Formel -A *-N02, worin A * für eine Kohlenwasserstoffkette mit 1 bis 6 C-Atomen, welche unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, NO2, CN, Hydroxy und
Alkyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Substituenten aus der Gruppe, welche Halogen, NO2, CN, Hydroxy, Alkoxy, Haloalkoxy, Alkylthio, Alkoxycarbonyl, Acyloxy, Trialkylsilyloxy, Phenyl, Phenoxy, Heterocyclyl, Heterocyclyloxy, wobei jeder der letztgenannten 4 Reste unsubstituiert oder substituiert ist, und Oxo umfaßt, substituiert ist, und Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl, Cycloalkenyl, Alkoxy, Haloalkoxy, Alkylthio, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Acyloxy, Trialkylsilyloxy, Phenyl, Phenoxy, Heterocyclyl, Heterocyclyloxy, wobei jeder der letztgenannten 4 Reste unsubstituiert oder substituiert ist, und Oxo substituiert ist, steht, X O, S, CH-R, wobei R für Wasserstoff, Hydroxy, Halogen, Alkyl, Cycloalkyl,
Alkoxy, Cycloalkoxy, Alkenyl oder Alkinyl steht, Y CH oder N und Z CH oder N bedeuten.
2. Verbindungen nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß R1 ,R2 unabhängig voneinander Wasserstoff, (CrC6)Alkyl, (C3-C6)Cycloalkyl, (C2-C6)Alkenyl, (C5-C6)Cycloalkenyl, (C2-C6)Alkιnyl, (CrC6)Alkoxy, (CT -CgJAlkylthio, (C3-C6)Alkenyloxy, (C3-C6)Cycloalkoxy, (C5- C6)Cycloalkenyloxy oder (C3-C6)Alkιnyloxy, wobei jeder der letztgenannten 1 1 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C1-C4)Alkoxy, (CrC4)Alkylthιo, (Cr C4)Haloalkoxy und im Falle cyclischer Reste auch (C-, -C4)Alkyl und (C, - C4)Haloalkyl substituiert ist, oder Halogen, Amino oder Mono- oder Di- [(C1-C4)alkyl]-amιno, (R3)m m Reste R3, wobei m die Zahl 0, 1 , 2, 3 oder 4, vorzugsweise 0, 1 oder 2, insbesondere 0 oder 1 , ist und R3 (im Falle m = 1 ) bzw. jeder der Reste R3 unabhängig von anderen Resten R3 (im Falle m größer 1 ) jeweils für Halogen, CN, N02, (C C4)Alkyl, (C3-C6)Cycloalkyl, (C2-C4)Alkenyl, (C5-C6)Cycloalkenyl, (C2-C4)Alkιnyl, (CrC4)Alkoxy, (CrC4)Alkylthio, (C3-C4)Alkenyloxy, (C3-C6)Cycloalkoxy, (C5-C6)Cycloalkenyloxy, (C3- C4)Alkinyloxy, Phenoxy, Heteroaryloxy, (C1 -C4)Alkyl-carbonyl, (C C4)Alkoxy-carbonyl oder Phenylcarbonyl, wobei jeder der letztgenannten 1 6 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (CrC4)Alkoxy, (CrC4)Alkylthιo, (Cr C4)Haloalkoxy und im Falle cyclischer Reste auch (C C4)Alkyl und (C C4)Haloalkyl substituiert ist, oder Amino oder Mono- oder Di-KC .) - C4)alkyl]-amιno steht, , einen Rest der Formel -A *-NO2, worin A * für eine Kohlenwasserstoffkette mit 1 bis 4 C-Atomen, welche unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, N02, CN, Hydroxy und
{C.j-Cg)Alkyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Substituenten aus der Gruppe, welche Halogen, NO2, CN, Hydroxy, (CrC4)Alkoxy, (CrC4)Haloalkoxy, (CrC4)Alkylthιo, [(C- - C4)Alkoxy]-carbonyl, Acyloxy mit 1 bis 10 C-Atomen, Tπ-[(C1 - C4)alkyl]-sιlyloxy, Phenyl, Phenoxy, Heterocyclyl mit 3 bis 7 Ringatomen, Heterocyclyloxy mit 3 bis 7 Ringatomen, wobei jeder der letztgenannten 4 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (CrC4)Alkyl, (Cr C4)Alkoxy, (C-,-C4)Halogenalkyl, (C, C4)Halogenalkoxy und Nitro substituiert ist, und Oxo umfaßt, substituiert ist, und (C2-C4)Alkenyl, (C2-C4)Alkιnyl, (C3-C8)Cycloalkyl, (C5-C8)Cycloalkenyl, (C1-C4)Alkoxy (CrC4)Haloalkoxy, (CrC4)Alkylthιo, [(CrC4)Alkyl]- carbonyl, Acyloxy mit 1 bis 6 C-Atomen, Phenyl, Phenoxy, Heterocyclyl mit 3 bis 7 Ringatomen, Heterocyclyloxy mit 3 bis 7 Ringatomen, wobei jeder der letztgenannten 4 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C1-C4)Alkyl, (C^C^AIkoxy, (CrC4)Halogenalkyl, (C1 -C4)Halogenalkoxy und Nitro substituiert ist, und Oxo substituiert ist, steht, : 0, S, CH-R, wobei R für Wasserstoff, Hydroxy, Halogen, (CrC4)Alkyl,
(C3-C6)Cycloalkyl, (CrC4)Alkoxy, (C3-C6)Cycloalkoxy, (C2-C4)Alkenyl oder (C2-C4)Alkιnyl, vorzugsweise für H oder Methyl steht, Y CH oder N und
Z CH oder N bedeuten.
3. Verbindungen nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß R1 ,R2 unabhängig voneinander (C1 -C4)Alkyl, (C2-C4)Alkenyl, (C2-C4)Alkinyl,
(CrC4)Alkoxy, (CrC4)Alkylthio, (C3-C4)Alkenyloxy oder (C3- C4)Alkinyloxy, wobei jeder der letztgenannten 7 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C-, - C3)Alkoxy, (C1 -C3)Alkylthio und (C,-C3)Haloalkoxy substituiert ist, oder Halogen oder Mono- oder Di-[(C 1-C2)alkyl]-amino bedeuten.
4. Verbindungen nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß
(R3)m m Reste R3 bedeutet, wobei m die genannte Bedeutung hat und R3 (im Falle m = 1 ) bzw. jeder der Reste R3 unabhängig von anderen Resten R3 (im Falle m größer 1 ) jeweils für Halogen, (C1 -C4)Alkyl, (C C4)Alkoxy, (C3-C6)Cycloalkoxy, Phenoxy, Heteroaryloxy mit 5 oder 6 Ringatomen und 1 oder 2 Heteroringatomen aus der Gruppe N, O und S, (C1 -C4)Alkyl-carbonyl, (CrC4)Alkoxy-carbonyl oder Phenylcarbonyl, wobei jeder der letztgenannten 8 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C 1 -C4)Alkoxy, (C r C4)Alkylthio, (CrC4)Haloalkoxy und im Falle cyclischer Reste auch (C,- C4)Alkyl und (CT -C^Haloalkyl substituiert ist, oder Amino oder Mono- oder Di-[(C C2)alkyl]-amino steht, insbesondere für Halogen, (C. C^Alkyl, (C1 -C4)Haloalkyl, (C, - C4)Alkoxy, (CrC4)Haloalkoxy, (CrC4)Alkylcarbonyl, Phenoxy, Pyrimidin-2-yloxy oder Phenylcarbonyl, wobei jeder der letztgenannten 3 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (CrC4)Alkoxy, <CrC4)Alkylthio, (CrC4)Haloalkoxy, (C1-C4)Alkyl und (CrC4)Haloalkyl substituiert ist, steht.
5. Verbindungen nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß A einen Rest der Formel
Figure imgf000106_0001
R4 jeweils Wasserstoff, Halogen, (CrC5)Alkyl, Phenyl-(CrC4)alkyl, Phenoxy- (CrC4)alkyl oder Heterocyclyl-(CrC4)alkyl mit 5 bis 7 Ringatomen und 1 bis 4 Heteroringatomen aus der Gruppe N, O und S oder Heterocyclyloxy- (C1-C4)alkyl mit 5 bis 7 Ringatomen und 1 bis 4 Heteroringatomen aus der Gruppe N, O und S, wobei jeder der letztgenannten 4 cyclischen Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (CrC4)Alkyl, (CrC4)Alkoxy, (CrC4)Halogenalkyl, (Cr C4)Halogenalkoxy und Nitro substituiert ist, oder
(C3-C6)Cycloalkyl, (CrC4)Halogenalkyl, (CrC4)Hydroxyalkyl, Mono- oder Di-[(CrC4)Alkoxy]-(CrC4)alkyl, (CrC4)Alkylthio-(C rC4)alkyl, [(Cr C4)Alkoxy]-carbonyl-(CrC4)alkyl, [(CrC4)Alkyl]-carbonyl-(CrC4)alkyl, [(C- - C4)Alkoxy]-carbonyloxy-(C1 -C4)alkyl, Phenylcarbonyl-(CrC4)alkyl, Phenylcarbonyloxy-(CrC4)alkyl, wobei jeder der letztgenannten beiden Reste im Phenylrest unsubstituiert oder substituiert ist, oder Tri-[(C., - C4)alkyl)-silyloxy-(CrC4)alkyl oder
(CrC4)Alkoxy, (CrC4)Haloalkoxy, (CrC4)Alkylthio, (CrC4)Alkyl-carbonyl, (C1-C4)Alkoxy-carbonyl, (C1 -C4)Alkyl-carbonyloxy, (C1 -C4)Alkoxy- carbonyloxy, Phenylcarbonyl, Phenylcarbonyloxy, wobei jeder der letztgenannten beiden Reste im Phenylrest unsubstituiert oder substituiert ist, oder Tri-[(CrC4)alkyl]-silyloxy und R5 H, (CrC4)Alkyl, (C3-C6)Cycloalkyl, Acyl mit 1 bis 20 C-Atomen oder Tπ- [(CrC4)alkyl]-sιlyl bedeuten.
6. Verbindungen nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß
R4 jeweils Wasserstoff, Halogen, (CrC5)Alkyl, Benzyl, gesättigtes Heterocyclyl-(CrC4)aIkyl mit 5 oder 6 Ringatomen und 1 bis 3 Heteroringatomen aus der Gruppe N, O und S oder gesättigtes Heterocyclyloxy-(C1 -C4)alkyl mit 5 oder 6 Ringatomen und 1 bis 3 Heteroringatomen aus der Gruppe N, O und S oder (CrC4)Halogenalkyl, Mono- oder Dι-[(CrC4)Alkoxy]-(CrC4)alkyl, [(Cr C4)Alkoxy]-carbonyl-(CrC4)alkyl, (CrC4)Alkoxy oder (CrC4)Alkoxy- carbonyl und
R5 H, (CrC4)Alkyl, (C3-C6)Cycloalkyl, Acyl mit 1 bis 10 C-Atomen oder Tri- [(CrC4)alkyl]-sιlyl bedeuten.
7. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der allgemeinen Formel (I), wie sie nach einem der Ansprüche 1 bis 6 definiert sind, dadurch gekennzeichnet, daß man
(a) eine Verbindung der Formel (II),
Figure imgf000107_0001
worin B* eine in Nitrogruppen umsetzbare funktionelle Gruppe bedeutet, an der Gruppe B* in die Nitrogruppe überführt oder
(b) falls A in Formel (I ) ein Rest der Formel CH(OH)-CHR4NO2 ist, eine Verbindung der Formel (III) (Aldehyd)
Figure imgf000108_0001
mit einer Verbindung der Formel R4-CH2NO2 in einer Henry-Reaktion mit einer geeigneten Base umsetzt oder
(c) falls A in Formel (!) ein Rest der Formel CH(OR5) CHR4NO2 ist, eine
Verbindung der Formel (I), worin A ein Rest der Formel CH(OH)-CHR4-NO2 ist, mit einem Elektrophil der Formel R5-Nuc * , worin Nuc * eine Abgangsgruppe bedeutet, umsetzt oder
(d) falls A in Formel (I) ein Rest der Formel -CH = CR4-NO2 ist, eine Verbindung der Formel (I), worin A ein Rest der Formel CH(OR5)-CHR4NO2 ist und R5 ungleich Wasserstoff ist, mit einer geeigneten Base umsetzt oder
(e) falls A in Formel (I) ein Rest der Formel (CH2)n-CHR4NO2 ist, worin n = 1 , 2 oder 3 ist, eine Verbindung der Formel (I), worin A ein Rest der Formel (CH2)(n.ι rCH = CR4-NO2 bedeutet, katalytisch hydriert oder
(f) falls A in Formel (I) ein Rest der Formel CO-CHR4N02 ist, eine Verbindung der Formel (I), worin A ein Rest der Formel CH(0H)-CHR4-N02 ist, an der Hydroxygruppe oxidiert oder
(g) falls A in Formel (I) ein Rest der Formel CO-CHR4NO2 ist, eine Verbindung der Formel (I), worin A eine Gruppe der Formel -CH = CR4-N02 bedeutet, mit geeigneten Hydroperoxiden in üblicher Weise umsetzt oder (h) eine Verbindung der Formel (IV),
Figure imgf000109_0001
worin R* eine geeignete Abgangsgruppe bedeutet, mit Salzen der
Verbindungen der Formel R4-CH2NO2 umsetzt, wobei in den Formeln (II) bis (IV) und den genannten Zwischenprodukten der Formel (I) A, A * , X, Y, Z, R1 , R2, R3, R4, und n die in den herzustellenden Verbindungen der Formel (1) definierte Bedeutung haben.
8. Herbizides oder pflanzenwachstumsregulierendes Mittel, dadurch gekennzeichnet, daß es eine oder mehrere Verbindungen der Formel (I) nach einem der Ansprüche 1 bis 6 und im Pflanzenschutz übliche Formulierungshilfsmittel enthält.
9. Verfahren zur Bekämpfung von Schadpflanzen oder zur Wachstumsregulierung von Pflanzen, dadurch gekennzeichnet, daß man ein wirksame Menge von einer oder mehreren Verbindungen der Formel (I) nach einem der Ansprüche 1 bis 6 auf die Schadpfianzen bzw. Pflanzen, deren Pflanzensamen oder die Fläche, auf der die Pflanzen wachsen, appliziert.
10. Verwendung von Verbindungen der Formel (I) nach einem der Anspüche 1 bis 6 zur Bekämpfung von Schadpflanzen oder zur Wachstumsregulierung von Pflanzen.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0001187A1 (de) * 1977-09-13 1979-03-21 Ici Australia Limited 2-Phenoxypyrimidine und ihre Verwendung als Pestizide
EP0459243A2 (de) * 1990-05-30 1991-12-04 Bayer Ag Substituierte Azine
EP0555488A1 (de) * 1991-07-31 1993-08-18 Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. Pyrimidin- oder triazinderivate und herbizide

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0001187A1 (de) * 1977-09-13 1979-03-21 Ici Australia Limited 2-Phenoxypyrimidine und ihre Verwendung als Pestizide
EP0459243A2 (de) * 1990-05-30 1991-12-04 Bayer Ag Substituierte Azine
EP0555488A1 (de) * 1991-07-31 1993-08-18 Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. Pyrimidin- oder triazinderivate und herbizide

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