HU177493B - Process for preparing 2-phenyl-6-/1-hydroxy-2'/tert. butyl-amino/-ethyl/-4h-pyrido/3,2-d/1,3-dioxine-maleate - Google Patents
Process for preparing 2-phenyl-6-/1-hydroxy-2'/tert. butyl-amino/-ethyl/-4h-pyrido/3,2-d/1,3-dioxine-maleate Download PDFInfo
- Publication number
- HU177493B HU177493B HU76PI593A HUPI000593A HU177493B HU 177493 B HU177493 B HU 177493B HU 76PI593 A HU76PI593 A HU 76PI593A HU PI000593 A HUPI000593 A HU PI000593A HU 177493 B HU177493 B HU 177493B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- hydroxy
- ethyl
- pyrido
- phenyl
- tert
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D491/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00
- C07D491/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00 in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D491/04—Ortho-condensed systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
- C07D213/63—One oxygen atom
- C07D213/65—One oxygen atom attached in position 3 or 5
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
A találmány tárgya eljárás az új 2-fénil-6-[l'-hidrpxi-2z-terC’butil-amino)-etil]-4H-piridoí3,2-d]-l,3-diqxin-maleát, különösen e só kristályos formájának előállítására.
A 823 616 számú belga szabadalmi leírás leírja a IV képletű . 2-hidroximetil-3-hidroxi-6-[l /-hidröxi-2'-(tercicr-butíl-amino)-etil]-piridinnek, egy korábban ismert, hörgőtágító hatású anyagnak a képletsor szerint, három, egymással összefüggő úton történő előállítását, ahol a képletsorban szereplő vegyületekben az R és .az R' jelentése fenilcsoport, és a 2 -CHOH-CH2-NH-C(CH,)3.
Az IA-MB-4V reakciósor jó termeléssel szolgáltatja, a IV képletű végterméket, azonban gazdaságossági szempontból nem előnyős, hogy a benziicsoportot katalitikus hidrogénezéssel kell eltávolítani. 'Ezenkívül a kiindulási IA képletű benzil-éter előállításához reagensként benzil-bromldra, egy aránylag drága anyagra van szükség.
A IIIA-+niB->IV reakcióul gazdaságossági szempontból kevésbé előnyős, mint a ΙΙΛ->ΠΒ·-*ΐν reakcióét, mivel a IIIA általános képletű reagensek előállítása aránylag nagy költségekkel jár.
A irÁ~»IIB~MV reakcióul nem rejt a fentihez hasonló hátrányokat^ Nagy méretekben kivitelezve azonban a másik két reakcióúthoz hasonlóan azzal jár, hogy az aminálási műveletben ‘színes szennyező anyagok is keletkeznek. E szennyező anyagok, valamint az a tény, hogy a nagy méretben végrehajtott műveleteknél kényelmi és gazdaságos10 . 2 sági okokból nem tisztítják a köztitermékeket, oda vezetnek, hogy színes szennyező anyagok jelennek, meg a végtermékben Is. A IIA->IIB->IV reakcióút megvalósítása során ezek a szennyezések zavarják a IIB általános képletű köztitermékek és a IV képletű végtermék kinyerését és tisztítását. Ezek a szennyezések feltehetően, legalábbis részben az epoxidok (ΙΑ, IIA, ΙΠΑ) előállítása során a trimetil-szulfónium-jodiddal az elegybe bevitt jodid-ionoktól származnak.
A jelen találmány tárgyát a 823 616 számú belga szabadalmi leírásban ismertetett IIA->IIB->IV reakcióút módosított változatának egy lépése képezi, amely révén a 2-hidroximetil-3-hÍdroxi-6-[r-hidroxi-2'-(terc-bútil-amino)-etilj-píridínt (IV képlet) nagy méretekben lényegesei! jobb termeléssel és nagyobb tisztaságban lehet előállítani. Az említett szabadalmi leírásban ismertetett másik két reakcióúttal szemben ez a módosított változat gazdaságossági szempontból is előnyösebb. A találmány szerinti eljárás lényege az, hogy először maleinsavas sóvá alakítjuk az acetál-amínt. a 2-fenil-6-[l '-hidroxí-S'-íteKáBr-tHitil-amíno)-etjÍ]-41I-pjridí>[3,2-d]-L3-dioxint(nB képlet). Ez az új vegyület azután kezelés' útján tiszta' 2-hidroxímetil-3-hídröxi-6-(l '-hidroxi- 2' -fterder-tatil-amím>)-etilj-piridinné alakítható.
A találmány szerint a IIB képletű acetál-amínt oly módon alakítjuk át maleinsavas sójává, hogy niaieinsav etil-acetátos oldatával reagáltatjuk a vegyület etíl-acetátos oldatát. Az acetál-amín és a maleinsav moláris arányának legalább 1:1-nek kell lennie. A gyakorlatban általában az acetál-amin és a maleinsav aránya 1:1 és 1:1.5 között van. Az acetál-amin mólszámára számított. 1,5 mólnál nagyobb mennyiségű maleinsav jelenléte esetében a kívánt maleinsavas són kívül a fölös maleinsav egy része is kiválik : ezért nem alkalmazunk nagyobb fölösleget. Előnyösen az acetál-amin móljaira 1,2 mól maleinsavat használunk, mert ez az arány kielégítő termeléssel biztosítja az igen jó minőségű maleátot.
A találmány szerinti eljárás egy előnyös kivitelezési változata szerint a IV képletű végtermékhez vezető reakcióút kiindulási anyagaként nagy méretekben is a nyers acetálepoxidot, a 2-fenil-6-epoxietil-4H-pirido[3,2-d]-1,3-dioxánt (IIA képlet) használhatjuk. Ezáltal ez a reakcióút azért is gazdaságosabbá válik, mint a 823 616 számú belga szabadalmi leírásban ismertetett másik két reakcióút, mert nem szükséges megtisztítani az acetál-epoxidot. A sóképzés beiktatásával pedig tisztább állapotban és jobb termeléssel kapjuk a végterméket.
A találmány szerinti eljárás szerint a maleinsavas só képzéséhez a legkülönbözőbb oldószereket használhatjuk. Ilyenek például az etil-acetát, etil-propionát, propil-acetát, acetonitril, aceton, metanol és az etanol. Az említett oldószerek közül az etil-acetát a legelőnyösebb, mert ebben nagyon jó minőségű, kristályos formában és kielégítő termeléssel lehet előállítani a maleinsavas sót.
A találmány szerinti eljárást széles hőmérsékleti határok között, például 20 C és az oldószer, az etil-acetát forráspontja közötti hőmérsékleten végezhetjük.
Az előnyös hőmérséklettartomány 30 C és 50 C között van. A gyakorlatban 35 C és 42 C közötti hőmérsékleten dolgozunk, mivel így homogén oldatban, kényelmesen kezelhető oldószertérfogatban dolgozhatunk, és így nyerhetjük a terméket optimális termeléssel és minőségben.
A találmány szerinti eljárással nyert maleinsavas só tisztítás nélkül is felhasználható a 2-hidroximetil-3-hidroxi-6-[r-hidroxi-2'-(terc-butil-amino)-etil]-piridin előállítására. Szükség esetén oly módon tisztítható meg. hogy forró metanolban feloldjuk, és derítjük az oldatot. A metanol eltávolítása és a maradék etil-acetáttal való hígítása útján nyerhető a tiszta maleinsavas só.
A találmány szerinti eljárást a továbbiakban, a találmány oltalmi körének szűkítése nélkül, példákkal szemléltetjük.
1, példa
2-Fenil-6-[ l'-hidroxi-2'-( terc-butil-arnino)-etil]-4H-pirido[3,2-d]-l,3-dioxin-maleát (nyers acetálepoxidból)
Nitrogénnel kiűzzük a levegőt egy nyomásálló reakciós edényből, és beletöltünk 12,672 kg (49.6 mól) 2-fenil-6-epoxieíil-4H-pirido[3,2-d]-l,3-dioxánt és 59,2 kg (81 mól) terc-butil-amint. Nitrogénnel 2,3 kp/cnr’ nyomásra feltöltjük a reaktort, majd 28 órán át 80 C -on kevertetjük az elegyet. Ezután hagyjuk 20 Cc-ra lehűlni a reaktort.
Másnap csökkentett nyomáson kb. 25 liter térfogatra betöményítjük a reakcióelegyet. Az olajos sűrítményhez liter benzolt'adunk, majd csökkentett nyomáson kb. 25—30 liter térfogatra betöményítjük a nyert oldatot. Újabb 95 liter benzol hozzáadása után megint kb. 25 liter térfogatra betöményítjük az elegyet. 45 liter etil-acetátot adunk a visszamaradó, sűrű szuszpenziót képező acetál-aminhoz, és a szilárd részek feloldása céljából 40 C -ra melegítjük az elegyet. 40 C -on hozzáadjuk az acetál-amin oldatához 7,0 kg (60 mól) maleinsav 135 liter etil-acetáttal készült oldatát; ekkor kiválik a kristályos, maleinsavas só. Egy órán át kevertetjük az elegyet, majd 25 C’-ra hűtjük. 25 C-on még egy órán át kevertetjük az elegyet, kiszűrjük a kristályos, maleinsavas sót, 60 liter etil-acetáttal mossuk, és megszárítjuk.
Termelés: 13,3 kg, 60,0%. op.: 192—195 C (bomlik). Tisztítás céljából 50 C -on feloldjuk 208 liter metanolban a nyersterméket, és aktívszénnel derítjük az oldatot. Betöményítjük a derített oldatot, beleértve a kiszűrt aktívszén kimosására használt 38 liternyi metanolt is, a kis térfogatú sűrítményhez 200 liter etil-acetátot adunk, így a tisztított só kiválik. Kiszűrjük, etil-acetáttal mossuk és megszárítjuk. Op.: 195—196,5 C , termelés: 12,3 kg.
Analízis C,,HllfN2O,-re:
számított.· C: 62,15%; H: 6,35%; N: 6,30%; talált: C: 62,21%; H: 6,32%; N: 6,38%.
2. példa
2-Fenil-6-[l'-hidroxi-2'-(terc-butil-amino)-etil]-4H-pirido[3,2-d]-1,3-dioxin-maleát (Nyers acetál-epoxidból)
Nitrogénnel kiűzzük a levegőt egy nyomásálló reakciós edényből, és beletöltünk 13,53 kg (53 mól) 2-fenil-6-epoxietil-4H-pirido[3.2-d]-l,3-dioxint és 62,7 kg (85 mól) terc-butil-amint. Nitrogénnel 2,3 kp/cm2 nyomásra feltöltjük a reaktort, majd 28 órán át 80 C -on kevertetjük az elegyet. Ezután 10 C -ra lehűtjük a reaktort, és éjszakán át állni hagyjuk. Csökkentett nyomáson kb. 38 liter térfogatra betöményitjük a reakcióelegyet. 102 liter benzolt adunk az olajos sűrítményhez, és csökkentett nyomáson kb. 30—35 liter térfogatra betöményítjük a nyert oldatot. Újabb 102 liter benzolt adunk a maradékhoz, és megint kb. 25 liter térfogatra betöményítjük az oldatot. 57 liter etil-acetátot adunk a visszamaradó, sűrű szuszpenziót képező acetál-aminhoz, és a szilárd részek feloldása céljából 40 C -ra melegítjük az elegyet. 40 C -on hozzáadjuk 7,424 kg (64 mól) maleinsav 144 liter etil-acetáttal készült oldatát az acetál-amin oldatához; ekkor kiválik a kristályos, maleinsavas só. Egy órán át kevertetjük az elegyet, majd 25 Cr-ra hütjük. 25 C°-on még egy órán át kevertetjük az elegyet, majd kiszűrjük a kristályos, maleinsavas sót, 60 liter etil-acetáttal mossuk, és megszárítjuk. Termelés: 16,1 kg, 68,3%, op.: 176—180 C° (bomlik).
Claims (3)
- Szabadalmi igénypontok1. Eljárás a 2-fenil-6-[l'-hidroxi-2'-(terc-butil-amino)-etil]-4H-pirido[3,2-d]-l,3-dioxín maleinsavas sójának előállítására, azzal jellemezve, hogy a 2-fénil-6-[l'-hidroxi-2'-(terc-butil-amino)-etil]-4H-pirido[3,2-d]-l ,3-dioxint valamely szerves oldószerben — előnyösen etil-acetátban — maleinsawal kezeljük.módja, azzal jellemezve, hogy 30 C és 50 C közötti hőmérsékleten végezzük a reakciót.4. Az 1—3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy etil-acetátban5 mint oldószerben végezzük a reakciót.
- 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve hogy a maleinsavat és a 2-fenil-6-[l z-hidroxi-2'-(terc-butil-amino)-etil]-4H-pirido[3,2-d]-l,3-dioxint legalább kb 1: 1 mólarányban alkalmazzuk.
- 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US05/619,302 US4011231A (en) | 1975-10-03 | 1975-10-03 | 2-Phenyl-6-(1-hydroxy-2-t-butylaminoethyl)-4H-pyrido[3,2-d]-1,3-dioxin maleate and its use as an intermediate |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU177493B true HU177493B (en) | 1981-10-28 |
Family
ID=24481329
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU76PI593A HU177493B (en) | 1975-10-03 | 1976-09-27 | Process for preparing 2-phenyl-6-/1-hydroxy-2'/tert. butyl-amino/-ethyl/-4h-pyrido/3,2-d/1,3-dioxine-maleate |
| HU76PI00000542A HU172998B (hu) | 1975-10-03 | 1976-09-27 | Sposob poluchenija 2-gidroksimetil-3-gidroksi-6-skobka-1-zapjataja vverkh-gidroksi-2-zapjataja vverkh-terc butil-amino-etil-skobka zakryta piridin-digidrokhlorida |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU76PI00000542A HU172998B (hu) | 1975-10-03 | 1976-09-27 | Sposob poluchenija 2-gidroksimetil-3-gidroksi-6-skobka-1-zapjataja vverkh-gidroksi-2-zapjataja vverkh-terc butil-amino-etil-skobka zakryta piridin-digidrokhlorida |
Country Status (30)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4011231A (hu) |
| JP (1) | JPS5246081A (hu) |
| AR (1) | AR213180A1 (hu) |
| AT (1) | AT353789B (hu) |
| BE (1) | BE846471A (hu) |
| BG (1) | BG27544A3 (hu) |
| CA (1) | CA1059518A (hu) |
| CH (1) | CH616424A5 (hu) |
| CS (2) | CS205041B2 (hu) |
| DD (2) | DD133672A5 (hu) |
| DE (1) | DE2640123C3 (hu) |
| DK (1) | DK147049C (hu) |
| ES (2) | ES451746A1 (hu) |
| FI (1) | FI64354C (hu) |
| FR (1) | FR2326191A1 (hu) |
| GB (1) | GB1510075A (hu) |
| GR (1) | GR61628B (hu) |
| HU (2) | HU177493B (hu) |
| IE (1) | IE43503B1 (hu) |
| LU (1) | LU75898A1 (hu) |
| NL (1) | NL164274C (hu) |
| NO (1) | NO147027C (hu) |
| PH (1) | PH14511A (hu) |
| PL (1) | PL106863B1 (hu) |
| PT (1) | PT65619B (hu) |
| RO (1) | RO69886A (hu) |
| SE (2) | SE428127B (hu) |
| SU (2) | SU673168A3 (hu) |
| YU (1) | YU39545B (hu) |
| ZA (1) | ZA765253B (hu) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4477671A (en) * | 1981-02-09 | 1984-10-16 | Pfizer Inc. | 3-Acetoxy or benzyloxy-2-acetoxymethyl-6-[1-acetoxy-2-(N-tert-butylacetamido)ethyl]pyridine intermediates |
| US4632992A (en) * | 1981-02-09 | 1986-12-30 | Pfizer Inc. | Intermediates for preparing pirbuterol and analogs |
| US5395939A (en) * | 1993-11-30 | 1995-03-07 | North Carolina State University | Method of making asymmetric de ring intermediates for the synthesis of camptothecin and camptothecin analogs |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3250778A (en) * | 1962-11-29 | 1966-05-10 | Hoffmann La Roche | Intermediates for and synthesis of vitamin b and related compounds |
| US3700681A (en) * | 1971-02-16 | 1972-10-24 | Pfizer | 2-hydroxymethyl-3-hydroxy-6-(1-hydroxy-2-aminoethyl)pyridines |
-
1975
- 1975-10-03 US US05/619,302 patent/US4011231A/en not_active Expired - Lifetime
-
1976
- 1976-07-28 IE IE1661/76A patent/IE43503B1/en unknown
- 1976-08-19 GB GB34682/76A patent/GB1510075A/en not_active Expired
- 1976-08-26 SE SE7609497A patent/SE428127B/xx unknown
- 1976-08-27 CA CA260,037A patent/CA1059518A/en not_active Expired
- 1976-09-01 ZA ZA765253A patent/ZA765253B/xx unknown
- 1976-09-01 GR GR51607A patent/GR61628B/el unknown
- 1976-09-03 YU YU2165/76A patent/YU39545B/xx unknown
- 1976-09-07 DE DE2640123A patent/DE2640123C3/de not_active Expired
- 1976-09-09 CS CS765863A patent/CS205041B2/cs unknown
- 1976-09-09 CS CS765863A patent/CS205042B2/cs unknown
- 1976-09-10 PH PH18888A patent/PH14511A/en unknown
- 1976-09-16 SU SU762403394A patent/SU673168A3/ru active
- 1976-09-17 AT AT692376A patent/AT353789B/de not_active IP Right Cessation
- 1976-09-20 JP JP51112842A patent/JPS5246081A/ja active Granted
- 1976-09-21 PT PT65619A patent/PT65619B/pt unknown
- 1976-09-21 FI FI762693A patent/FI64354C/fi not_active IP Right Cessation
- 1976-09-22 RO RO7687607A patent/RO69886A/ro unknown
- 1976-09-22 ES ES451746A patent/ES451746A1/es not_active Expired
- 1976-09-23 BE BE1007641A patent/BE846471A/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-09-24 FR FR7628850A patent/FR2326191A1/fr active Granted
- 1976-09-27 CH CH1219976A patent/CH616424A5/fr not_active IP Right Cessation
- 1976-09-27 HU HU76PI593A patent/HU177493B/hu unknown
- 1976-09-27 NO NO763307A patent/NO147027C/no unknown
- 1976-09-27 DD DD7600202338A patent/DD133672A5/xx unknown
- 1976-09-27 DD DD7600195004A patent/DD129325A5/xx unknown
- 1976-09-27 NL NL7610683.A patent/NL164274C/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-09-27 HU HU76PI00000542A patent/HU172998B/hu unknown
- 1976-09-27 DK DK434176A patent/DK147049C/da not_active IP Right Cessation
- 1976-09-28 PL PL1976192704A patent/PL106863B1/pl unknown
- 1976-09-28 LU LU75898A patent/LU75898A1/xx unknown
- 1976-09-28 BG BG7634302A patent/BG27544A3/xx unknown
- 1976-09-28 AR AR264889A patent/AR213180A1/es active
-
1977
- 1977-03-28 ES ES457257A patent/ES457257A1/es not_active Expired
- 1977-10-24 SU SU772531900A patent/SU725562A3/ru active
-
1980
- 1980-04-30 SE SE8003311A patent/SE437159B/sv unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4009122A (en) | Novel glycol soluble molybdenum catalysts and method of preparation | |
| HU198437B (en) | Process for producing mono- or bis-carbonyl-compounds | |
| HU193161B (en) | Process for preparing new n-alkyl-norscopines | |
| JP3294624B2 (ja) | 環式カーボネートの製造方法 | |
| HU177493B (en) | Process for preparing 2-phenyl-6-/1-hydroxy-2'/tert. butyl-amino/-ethyl/-4h-pyrido/3,2-d/1,3-dioxine-maleate | |
| HUT54347A (en) | Improved process for producing amidoximes | |
| EP0147472B1 (en) | 4-chloro-4-methyl-5-methylene-1,3-dioxolan-2-one | |
| US3592826A (en) | Imidazole catalysts for diketene reactions | |
| EP0006355B1 (en) | Mixed anhydride steroid intermediate and process for preparing steroid intermediates | |
| HU176049B (en) | Process for producing benzobicyclononene derivatives | |
| EP0168852B1 (en) | Azetidine derivatives and their preparation | |
| US7982052B2 (en) | Process for the preparation of stable nitroxyl radicals | |
| HU193785B (en) | Process for producing dihydropyridine derivatives | |
| US7745478B2 (en) | Perfected process for the preparation of stable nitroxide radicals | |
| GB1574500A (en) | Process for the production of squaric acid | |
| EP0257503B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von optisch aktiven Hydrochinonderivaten, sowie von d-alpha-Tocopherol | |
| KR800000904B1 (ko) | 2-하이드록시메틸-3-하이드록시-6-(1-하이드록시-2-3급-부틸아미노에틸)피리딘의 제법 | |
| US4713463A (en) | Synthesis of n-epoxypropyl lactams | |
| US2708200A (en) | Pentaerythrite dihalohydrin monosulfurous acid esters | |
| EP0225778A1 (en) | Improved synthesis and purification of alpha-d-propoxyphene hydrochloride | |
| EP0023663B1 (de) | Verfahren zur Herstellung neuer sauerstoffhaltiger Heterocyclen | |
| US20030187147A1 (en) | Polymer-immobilized alpha-iminoester | |
| EP0161722B1 (en) | Preparation of 1-substituted azetidine-3-ol derivatives | |
| HU181410B (en) | Process for preparing (-)-vincamine | |
| KR860000625B1 (ko) | 피르부테롤 및 그의 유도체의 제조 방법 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HU90 | Patent valid on 900628 |