FR2960241A1 - Compositions notamment de transfert de chaleur - Google Patents

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Abstract

L'invention propose une composition notamment de transfert de chaleur comprenant du trans-1,3,3,3-tétrafluoropropène (R-1234ze (E) ), du dioxyde de carbone (R-744) et un troisième composant sélectionné parmi du difluorométhane (R-32), du 1, 1-difluoroéthane (R-152a), du fluoroéthane (R-161), du 1,1,1,2-tétrafluoroéthane (R-134a), du propylène, du propane et des mélanges de ceux-ci.

Description

COMPOSITIONS NOTAMMENT DE TRANSFERT DE CHALEUR La présente invention concerne des compositions de transfert de chaleur, et en particulier des compositions de transfert de chaleur qui peuvent être appropriées en tant que remplacements pour des réfrigérants existants tels que le R-134a, le R-152a, le R-1234yf, le R-22, le R-410A, le R-407A, le R-407B, le R-407C, le R-507 et le R-404a. Le listage ou la description d'un document publié antérieurement ou d'un quelconque arrière-plan dans le mémoire ne doit pas nécessairement être considéré comme étant une reconnaissance qu'un document ou un arrière-plan fait partie de l'état de l'art ou est une connaissance générale courante. Les systèmes de réfrigération mécaniques et les dispositifs de transfert de chaleur connexes, tels que des pompes à chaleur et des systèmes de climatisation, sont bien connus. Dans de tels systèmes, un liquide réfrigérant s'évapore à basse pression, prenant de la chaleur à partir de la zone qui l'entoure. La vapeur résultante est alors comprimée et passe à un condenseur où elle se condense et fournit de la chaleur à une seconde zone, le condensat étant renvoyé à travers une soupape de détente à l'évaporateur, achevant ainsi le cycle. L'énergie mécanique nécessaire pour comprimer la vapeur et pomper le liquide est fournie, par exemple, par un moteur électrique ou un moteur à combustion interne. En plus de posséder un point d'ébullition approprié et une chaleur latente élevée de vaporisation, les propriétés préférées dans un réfrigérant comprennent une faible toxicité, l'ininflammabilité, la non-corrosivité, une haute stabilité et le manque d'odeur- désagréable_ D'autres propriétés souhaitables sont la facilité de compression à des pressions inférieures à 25 bars, une faible température de refoulement lors de la compression, une haute capacité de réfrigération, un haut rendement (un haut coefficient de performance) et une pression d'évaporateur supérieure à 1 bar à la température d'évaporation souhaitée. Le dichlorodifluorométhane (réfrigérant R-12) possède une association appropriée de propriétés et a été pendant de nombreuses années le réfrigérant le plus couramment utilisé. En raison d'inquiétude internationale que des chlorofluorocarbures entièrement et partiellement halogénés détruisaient la couche d'ozone de protection terrestre, des accords généraux ont été passés pour s'assurer que leurs fabrication et utilisation sont sévèrement limitées et pour finir complètement supprimées. L'utilisation de dichlorodifluorométhane s'est terminée 'dans les années 1990.
Le chlorodifluorométhane (R-22) a été introduit en tant que remplacement pour le R-12 en raison de son potentiel plus faible de destruction de l'ozone. Suivant des inquiétudes que le R-22 est un gaz à fort effet de serre, son utilisation est également progressivement interdite. Bien que des dispositifs de transfert de chaleur du type que la présente invention concerne soient des systèmes essentiellement fermés, la perte de réfrigérant dans l'atmosphère peut se produire en raison de fuites au cours du fonctionnement de l'équipement ou au cours de procédures de maintenance. Il est donc important de remplacer des réfrigérants à chlorofluorocarbure complètement ou partiellement halogéné par des matériaux ne possédant aucun potentiel de destruction d'ozone. 3 En plus de la possibilité de destruction d'ozone, il a été suggéré que des concentrations importantes de réfrigérants à halocarbure dans l'atmosphère pourraient contribuer au réchauffement de la planète (effet dit de serre). Il est donc souhaitable d'utiliser des réfrigérants qui possèdent des durées de vie dans l'atmosphère relativement courtes en conséquence de leur capacité de réagir avec d'autres constituants de l'atmosphère, tels que des radicaux hydroxyles, ou en conséquence d'une facilité de dégradation par l'intermédiaire de procédés photolytiques. Les réfrigérants R-410A et R-407 (y compris R-407A, R-407B et R-407C) ont été introduits en tant que réfrigérant de remplacement pour le R-22. Cependant, le R-22, le R-410A et les réfrigérants R-407 possèdent tous un haut potentiel de réchauffement de la planète (« GWP », également appelé « Greenhouse Warming Potential » ou « potentiel de réchauffement à effet de serre »).
Le 1,1,1,2-tétrafluoroéthane (réfrigérant R-134a) a été introduit en tant que réfrigérant de remplacement pour le R-12. Le R-134a est un réfrigérant à rendement énergétique satisfaisant, utilisé actuellement pour la climatisation d'automobile. Cependant, il s'agit d'un gaz à effet de serre avec un GWP de 1430 par rapport au CO2 (GWP de CO2 est 1 par définition). La proportion de l'impact général sur l'environnement de systèmes de climatisation d'automobile utilisant ce gaz, qui peut être attribuée à l'émission directe du réfrigérant, est d'habitude dans la plage 10 à 20 %. Une législation a maintenant été passée dans l'Union Européenne pour interdire l'utilisation de réfrigérants possédant un GWP supérieur à 150 pour les nouveaux modèles de voiture à partir de 2011. L'industrie automobile exploite des plates-formes technologiques mondiales, et, en tout cas, l'émission de gaz à effet de serre présente un impact mondial, il est ainsi nécessaire de trouver des fluides possédant un impact réduit sur l'environnement (par exemple un GWP réduit) par rapport au HFC-134a. Le R-152a (1,1-difluoroéthane) a été identifié en tant qu'alternative pour le R-134a. Il est quelque peu plus efficace que le R-134a et possède un potentiel d'effet de serre de 120.
Cependant l'inflammabilité du R-152a est considérée trop élevée, par exemple pour permettre son utilisation sûre dans des systèmes de climatisation mobiles. En particulier, on pense que sa limite d'inflammabilité inférieure dans l'air est trop basse, ses vitesses de flamme sont trop élevées, et son énergie d'inflammation est trop faible. Ainsi, il est nécessaire de proposer d'autres réfrigérants possédant des propriétés améliorées, telles qu'une faible inflammabilité. La chimie de combustion des fluorocarbures est complexe et imprévisible. Le mélange d'un fluorocarbure ininflammable avec un fluorocarbure inflammable ne réduit pas toujours l'inflammabilité du fluide ou la gamme de compositions inflammables dans l'air. Par exemple, les inventeurs ont découvert que si du R-134a ininflammable est mélangé avec du R-152a inflammable, la limite d'inflammabilité inférieure du mélange se modifie d'une manière qui est imprévisible. La situation est rendue encore plus complexe et moins prévisible si des compositions ternaires ou quaternaires sont considérées. Il est également nécessaire de proposer d'autres réfrigérants qui peuvent être utilisés dans des dispositifs existants, tels que des dispositifs de réfrigération, avec peu de, voire sans aucune, modification. Le R-1234yf (2,3,3,3-tétrafluoropropène) a été identifié comme étant une variante possible de 5 réfrigérant pour remplacer le R-134a dans certaines applications, notamment les applications de climatisation mobile ou de pompage de chaleur. Son GWP est environ 4. Le R-1234yf est inflammable mais ses caractéristiques d'inflammabilité sont généralement considérées acceptables pour certaines applications, y compris la climatisation mobile ou le pompage de chaleur. En particulier, lorsqu'il est comparé au R-152a, sa limite d'inflammabilité inférieure est plus élevée, son énergie d'inflammation est plus élevée et sa vitesse de flamme dans l'air est sensiblement inférieure à celle du R-152a. L'impact sur l'environnement du fonctionnement d'un système de climatisation ou de réfrigération, en ce qui concerne les émissions de gaz à effet de serre, doit être considéré en faisant référence non seulement au GWP dit « direct » du réfrigérant, mais également en faisant référence aux émissions dites « indirectes », à savoir les émissions de dioxyde de carbone résultant de la consommation d'électricité ou de combustible pour faire fonctionner le système. Plusieurs mesures de cet impact GWP total ont été développées, y compris celles appelées analyse « Total EquivalentWarming Impact » (TEWI ou « impact de réchauffement équivalent total »), ou analyse « Life-Cycle Carbon Production » (LCCP ou « production de carbone de cycle de vie »). Ces deux mesures comprennent l'estimation de l'effet de GWP de réfrigérant et de rendement énergétique sur l'impact de réchauffement total. Les émissions de dioxyde de carbone associées à la fabrication du réfrigérant et à l'équipement du système doivent également être considérées. Le rendement énergétique et la capacité de réfrigération du R-1234yf se sont révélés être sensiblement inférieurs à ceux du R-134a et en outre le fluide s'est révélé présenter une chute de pression plus importante dans la tuyauterie de système et les échangeurs de chaleur. Une conséquence de ceci est que, pour utiliser le R-1234yf et obtenir des performances de rendement énergétique et de refroidissement équivalentes à celles du .R-134a, une augmentation de la complexité de l'équipement et une augmentation de la taille de la tuyauterie sont nécessaires, entraînant une augmentation des émissions indirectes associées à l'équipement. En outre, on pense que la production de R-1234yf est plus complexe et moins rentable dans son utilisation de matières brutes (fluorées et chlorées) que le R-134a. Les projections actuelles des prix à long terme pour le R-1234yf sont dans la plage de 10 à 20 fois plus élevées que celles pour le R-134a. Ce différentiel de prix et la nécessité de dépenses supplémentaires pour le matériel limiteront la vitesse à laquelle les réfrigérants sont changés et donc limiteront la vitesse à laquelle l'impact total de la réfrigération ou de la climatisation sur l'environnement peut être réduit. En résumé, l'adoption du R-1234yf pour remplacer le R-134a consommera plus de matières brutes et entraînera plus d'émissions indirectes de gaz à effet de serre que le R-134a. Certaines technologies existantes conçues pour le R-134a ne peuvent pas accepter même l'inflammabilité réduite de certaines compositions de transfert de chaleur (on pense que toute composition possédant un 7 GWP inférieur à 150 est inflammable dans une certaine mesure). Un objet principal de la présente invention est donc de proposer une composition de transfert de chaleur qui soit utilisable en elle-même ou appropriée en tant que remplacement pour des utilisations de réfrigération existantes qui doivent posséder un GWP réduit, mais posséder une capacité et un rendement énergétique (qui peut, de façon pratique, être appelé « Coefficient de Performance » - « Coefficient Of Performance » ou « COP ») idéalement au sein de 10 % des valeurs, par exemple de celles obtenues en utilisant des réfrigérants existants (par exemple le R-134a, le R-152a, le R-1234yf, le R-22, le R-410A, le R- 407A, le R-407B, le R-407C, le R-507 et le R-404a), et de préférence au sein de moins de 10 % (par exemple environ 5 %) de ces valeurs. On sait dans l'art que des différences de cet ordre entre des fluides peuvent d'habitude être résolues par une nouvelle conception des caractéristiques de fonctionnement d'équipement et de système. La composition doit également, de façon idéale, posséder une toxicité réduite et une inflammabilité acceptable. La présente invention adresse les manques présentés ci-dessus en proposant une composition de transfert de chaleur comprenant du 1,3,3,3-tétrafluoropropène (R-1234ze), du dioxyde de carbone (également appelé dans les présentes R-744 ou CO2) et un troisième composant sélectionné parmi le difluorométhane (R-32), le 1,1-difluoroéthane (R--152a), le fluoroéthane (R-161), le 1,1,1,2-tétrafluoroéthane (R-134a), le propylène (R-1270), le propane (R-290) et des mélanges de ceux-ci. Ceci sera appelé ci-dessous composition de l'invention, sauf indication contraire.
Tous les produits chimiques décrits dans les présentes sont disponibles commercialement. Par exemple, les composés fluorés peuvent être obtenus auprès d'Apollo Scientific (UK).
D'habitude, les compositions de l'invention contiennent du trans-1,3,3,3-tétrafluoropropène (R-1234ze(E)). Dans un mode de réalisation, les compositions de l'invention contiennent au moins environ 45 % en poids de R-1234ze(E), par exemple d'environ 50 à environ 98 % en poids. De préférence, les compositions de l'inven'tion contiennent d'environ 60 % à environ 98 % en poids de R-1234ze(E). Avantageusement, les compositions de l'invention contiennent d'environ 70 à environ 98 % en poids de R-1234ze(E). Les quantités et le choix préférés de composants pour l'invention sont déterminés par une association de propriétés : (a) L'inflammabilité : les compositions ininflammables ou peu inflammables sont préférées. (b) La température de fonctionnement efficace du réfrigérant dans un évaporateur de système de climatisation. (c) L'« écart » de température du mélange et son effet sur les performances d'échangeur de chaleur. La température de fonctionnement efficace dans un cycle de climatisation, particulièrement la climatisation d'automobile, est limitée par la nécessité d'éviter la formation de glace sur la surface côté air de l'évaporateur de réfrigérant. D'habitude, des systèmes de climatisation doivent refroidir et déshumidifier de l'air humide ; donc de l'eau liquide sera formée sur la surface côté air. La plupart des évaporateurs (sans exception pour l'application automobile) comportent des surfaces à ailettes avec un espacement étroit entre ailettes. Si l'évaporateur est trop froid alors de la glace peut être formée entre les ailettes, limitant l'écoulement d'air sur la surface et réduisant les performances générales en réduisant la zone de travail de l'échangeur de chaleur. On sait que, pour les applications de climatisation d'automobile (Modern Refrigeration and Air Conditioning par AD Althouse et al., édition de 1988, chapitre 27, qui est incorporé dans les présentes par renvoi), des températures d'évaporation de réfrigérant de -2°C ou plus sont préférées pour s'assurer que le problème de formation de glace est ainsi évité. On sait également que des mélanges de réfrigérants non azéotropiques présentent un « écart » de température dans l'évaporation ou la condensation. En d'autres termes, lorsque le réfrigérant est progressivement vaporisé ou condensé à pression constante, la température augmente (dans l'évaporation) ou descend (dans la condensation), avec la différence de température totale (entrée à sortie) appelée écart de température. L'effet de l'écart sur la température d'évaporation et de condensation doit également être considéré.
La teneur en dioxyde de carbone des compositions de l'invention est limitée essentiellement par les considérations (b) et (c) ci-dessus. De façon pratique, les compositions de l'invention contiennent jusqu'environ 12 % en poids de R-744. De préférence, les compositions de l'invention contiennent d'environ 1 à environ 10 % de R-744. Avantageusement, les compositions de l'invention contiennent d'environ 2 à environ 7 en poids de R-744. La teneur en troisième composant, qui peut 35 comprendre des réfrigérants inflammables (R-32, R-152a, R-161, propylène ou propane), est sélectionnée pour que, même en l'absence de l'élément dioxyde de carbone de la composition, le mélange de fluorocarbure résiduel possède une limite d'inflammabilité inférieure dans l'air à 23°C (telle qu'elle est déterminée dans l'appareil d'essai de 12 litres ASHRAE 34) qui est supérieure à 5 % v/v, de préférence supérieure à 6 % v/v, idéalement pour que le mélange soit ininflammable. Le problème d'inflammabilité est décrit de façon plus détaillée ci-dessous dans le présent mémoire. D'habitude, les compositions de l'invention contiennent jusqu'environ 50 % en poids du troisième composant. De façon pratique, les compositions de l'invention contiennent jusqu'environ 20 % en poids du troisième composant. De préférence, les compositions de l'invention contiennent d'environ 1 à environ 40 % en poids du troisième composant. Telles qu'elles sont utilisées dans les présentes, toutes les quantités en % mentionnées dans des compositions dans les présentes, y compris dans les revendications, sont en poids sur la base du poids total des compositions, sauf indication contraire. Pour éviter le doute, il faut entendre que les valeurs supérieure et inférieure pour des plages de quantités de composants dans les compositions de l'invention décrite dans les présentes peuvent être échangées d'une quelconque manière, à condition que les plages résultantes soient au sein de la portée la plus large de l'invention.
Les compositions de l'invention peuvent être constituées essentiellement (ou sont constituées) de R-1234ze(E), de R-744 et du troisième composant. Le terme « sont constituées essentiellement de signifie que les compositions de l'invention ne 35 contiennent sensiblement aucun autre composant, 11 particulièrement aucun (hydro)(fluoro)composé supplémentaire (par exemple des (hydro)(fluoro)alcanes ou des (hydro)(fluoro)alcènes) dont l'utilisation est connue dans des compositions de transfert de chaleur.
Le terme « constitué de » est inclus au sein de la signification de « constitué essentiellement de ». Pour éviter le doute, une quelconque parmi les compositions de l'invention décrite dans les présentes, y compris celle avec des composés et des quantités de composés ou composants spécifiquement définis, peuvent être constituées essentiellement (ou sont constituées) des composés ou composants définis dans ces compositions. Dans un aspect, le troisième composant contient seulement un élément parmi le difluorométhane (R-32), le 1,1-difluoroéthane (R-152a), le fluoroéthane (R-161), le 1,1,1,2-tétrafluoroéthane (R-134a), le propylène ou le propane. Ainsi, les compositions de l'invention peuvent être des mélanges ternaires de R-1234ze(E), de R-744 et d'un élément parmi le R-32, le R-152a, le R-161, le R-134a, le propylène ou le propane. Cependant, des mélanges d'un ou de plusieurs de ces composés peuvent être utilisés en tant que troisième composant. Par exemple, le troisième composant peut comprendre du R-134a conjointement avec un élément parmi le R-32, le R-152a, le R-161, le propylène ou le propane. Le R-134a est d'habitude inclus pour réduire l'inflammabilité de la composition équivalente qui ne contient pas de R-134a.
De préférence, les compositions de l'invention qui contiennent du R-134a sont ininflammables à une température d'essai de 60°C utilisant la méthodologie ASHRAE 34. Avantageusement, les mélanges de vapeur qui existent en équilibre avec les compositions de l'invention à une quelconque température entre environ -20°C et 60°C sont également ininflammables. Avantageusement, le troisième composant est sélectionné parmi le R-32, le R-152a, le R-161, le R-5 134a et des mélanges de ceux-ci. Dans un mode de réalisation, le troisième composant comprend du R-32. Le troisième composant peut être constitué essentiellement (ou est constitué) de R-32. 10 Des compositions de l'invention qui contiennent du R-32 le contiennent d'habitude dans une quantité d'environ 2 à environ 20 % en poids, de façon pratique dans une quantité d'environ 2 à environ 15 % en poids, par exemple d'environ 4 à environ 10 %. en poids. 15 Des compositions préférées de l'invention contiennent d'environ 82 à environ 96 % de R-1234ze(E), d'environ 2 à environ 6 % en poids de R-744 et d'environ 2 à environ 12 % en poids de R-32. Des compositions préférées supplémentaires de 20 l'invention contiennent d'environ 85 à environ 96 % de R-1234ze(E), d'environ 2 à environ 6 % en poids de R-744 et d'environ 2 à environ 12 % en poids de R-32. Dans un mode de réalisation, le troisième composant comprend du R-152a. Le troisième composant 25 peut être constitué essentiellement (ou est constitué) de R-152a. Des compositions de l'invention qui contiennent du R-152a le contiennent d'habitude dans une quantité d'environ 2 à environ 45 % en poids, de façon pratique 30 dans une quantité d'environ 3 à environ 30 % en poids, de préférence d'environ 4 à environ 20 % (par exemple d'environ 5 à environ 15 % en poids). Des compositions préférées de l'invention contiennent d'environ 75 à environ 96 % en poids de R- 13 1234ze (E) , d'environ 2 à environ 5 % en poids de R-744 et d'environ 2 à environ 20 % en poids de R-152a. Des compositions préférées supplémentaires contiennent d'environ 85 à environ 94 % (par exemple environ 87 à environ 92 %) en poids de R-1234ze(E), d'environ 3 à environ 8 % (par exemple environ 4 à environ 7 %) en poids de R-744 et d'environ 3 à environ 7 % par exemple (environ 4 à environ 6 %) en poids de R-152a.
Dans un mode de réalisation, le troisième composant comprend du R-161. Le troisième composant peut être constitué essentiellement (ou est constitué) de R-161. Des compositions de l'invention qui contiennent du R-161 le contiennent d'habitude dans une quantité d'environ 2 à environ 30 % en poids, de façon pratique dans une quantité d'environ 3 à environ 20 % en poids, par exemple d'environ 4 à environ 15 % en poids. Des compositions préférées de l'invention contiennent d'environ 85 à environ 96 % de R-1234ze(E), d'environ 2 à environ 5 % en poids de R-744 et d'environ 2 à environ 10 % en poids de R-161. Dans un mode de réalisation, le troisième composant comprend du propylène. Le troisième composant peut être constitué essentiellement (ou est constitué) de propylène. Des compositions de l'invention qui contiennent du propylène le contiennent d'habitude dans une quantité d'environ 1 à environ 10 % en poids, de façon pratique dans une quantité d'environ 2 à environ 8 % en poids, par exemple d'environ 3 à environ 6 % en poids. Des compositions préférées de l'invention contiennent d'environ 87 à environ 96 % de R-1234ze(E), d'environ 2 à environ 5 % en poids de R-744 et d'environ 2 à environ 8 % en poids de propylène.
Des compositions préférées supplémentaires de l'invention contiennent d'environ 89 à environ 96 % de R-1234ze(E), d'environ 2 à environ 5 % en poids de R-744 et d'environ 2 à environ 8 % en poids de propylène.
Dans un mode de réalisation, le troisième composant comprend du propane. Le troisième composant peut être constitué essentiellement (ou est constitué) de propane. Des compositions de l'invention qui contiennent du propane le contiennent d'habitude dans une quantité d'environ 1 à environ 10 % en poids, de façon pratique dans une quantité d'environ 2 à environ 8 % en poids, par exemple d'environ 3 à environ 6 % en poids. Des compositions préférées de l'invention contiennent d'environ 87 à environ 96 % de R-1234ze(E), d'environ 2 à environ 5 % en poids de R-744 et d'environ 2 à environ 8 % en poids de propane. Des compositions préférées supplémentaires de l'invention contiennent d'environ 89 à environ 96 % de R-1234ze(E), d'environ 2 à environ 5 % en poids de R-744 et d'environ 2 à environ 8 % en poids de propane. Dans un mode de réalisation, le troisième composant comprend du R-134a. Le troisième composant peut être constitué essentiellement (ou est constitué) de R-134a. Des compositions de l'invention qui contiennent du R-134 le contiennent d'habitude dans une quantité d'environ 1 à environ 50 % en poids, par exemple d'environ 2 à environ 45 % en poids. De façon pratique, le R-134a est présent dans une quantité d'environ 2 à environ 30 % en poids, par exemple d'environ 2 à environ 20 % en poids. Des compositions préférées de l'invention contiennent d'environ 44 à environ 96 % de R-1234ze(E), 15 d'environ 2 à environ 6 % en poids de R-744 et d'environ 2 à environ 50 % en poids de R-134a. Des compositions préférées supplémentaires de l'invention contiennent d'environ 49 à environ 96 % de R-1234ze(E), d'environ 2 à environ 6 % en poids de R-744 et d'environ 2 à environ 45 % en poids de R-134a. Dans un aspect, les compositions de l'invention contiennent d'environ 79 à environ 96 % de R-1234ze(E), d'environ 2 à environ 6 % en poids de R-744 et d'environ 2 à environ 15 % en poids de R-134a. Dans un aspect, les compositions de l'invention contiennent d'environ 79 à environ 94 % de R-1234ze(E), d'environ 4 à environ 6 % en poids de R-744 et d'environ 2 à environ 15 (par exemple environ 6 à environ 15 %) en poids de R-134a. Des exemples de telles compositions sont des mélanges ternaires contenant environ 84 % en poids de 1234ze(E), environ 6 % en poids de R-744 et environ 10 % en poids de R-134a ou contenant d'environ 86 % en poids de 1234ze(E), environ 5 % en poids de R-744 et environ 9 % en poids de R-134a. Les compositions de l'invention peuvent en outre contenir du pentafluoroéthane (R-125). S'il est présent, le R-125 est d'habitude présent dans des quantités jusqu'environ 40 % en poids, de préférence d'environ 2 à environ 20 % en poids. Des compositions selon l'invention, de façon pratique, ne comprennent sensiblement aucun R-1225 (pentafluoropropène), de façon pratique sensiblement aucun R-1225ye (1,2,3,3,3-pentafluoropropène) ou R-1225zc (1,1,3,3,3-pentafluoropropène), lesquels composés peuvent présenter des problèmes de toxicité associés. « Sensiblement aucun » inclut la signification que 35 les compositions de l'invention contiennent 0,5 % en poids ou moins du composant indiqué, de préférence 0,1 % ou moins, sur la base du poids total de la composition. Les compositions de l'invention peuvent ne 5 contenir sensiblement aucun : (i) 2,3,3,3-tétrafluoropropêne (R-1234yf), (ii) cis-1,3,3,3-tétrafluoropropène (R-1234ze(Z)), et/ou (iii) 3,3,3-trifluoropropène (R-1243zf). 10 Les compositions de l'invention ne possèdent aucun potentiel de destruction d'ozone. De préférence, les compositions de l'invention (par exemple celles qui sont des remplacements de réfrigérant appropriés pour le R-134a, le R-1234yf ou 15 le R-152a) possèdent un GWP qui est inférieur à 1300, de préférence inférieur à 1000, idéalement inférieur à 800, 500, 400, 300 ou 200, particulièrement inférieur à 150 ou 100, même inférieur à 50 dans certains cas. Sauf indication contraire, des valeurs TAR (« Third 20 Assessment Report » ou « troisième rapport d'évaluation ») de l'IPCC (« Intergovernmental Panel on Climate Change » ou « groupe d'experts intergouvernemental sur l'évolution du climat ») de GWP ont été utilisées dans les présentes. 25 Avantageusement, les compositions présentent un risque d'inflammabilité réduit par rapport aux composants inflammables individuels des compositions, par exemple le R-32, le R-161, le R-152a, le propane ou le propylène. De préférence, les compositions 30 présentent un risque d'inflammabilité réduit par rapport au R-1234yf. Dans un aspect, les compositions possèdent une ou plusieurs parmi (a) une limite d'inflammabilité inférieure plus élevée ; (b) une énergie d'inflammation 35 plus élevée ; ou (c) une vitesse de flamme plus basse 17 par rapport au R-32, au R-152a, au R-161, au propane, au propylène ou au R-1234yf. Dans un mode de réalisation préféré, les compositions de l'invention sont ininflammables. Avantageusement, les mélanges de vapeur qui existent en équilibre avec les compositions de l'invention à une quelconque température entre environ -20°C et 60°C sont également ininflammables. L'inflammabilité peut être déterminée conformément à la norme ASHRAE 34 incorporant la norme ASTM E-681 avec la méthodologie d'essai de l'addendum 34p de 2004, dont le contenu entier est incorporé dans les présentes par renvoi. Dans certaines applications, il peut ne pas être nécessaire que la formulation soit classée comme ininflammable par la méthodologie ASHRAE 34 ; il est possible de développer des fluides dont les limites d'inflammabilité seront suffisamment réduites dans l'air pour les rendre sûres pour l'utilisation dans l'application, par exemple s'il est physiquement impossible de réaliser un mélange inflammable par fuite de la charge de l'équipement de réfrigération dans le milieu environnant. Le R-1234ze(E) est ininflammable dans l'air à 23°C, bien qu'il présente une inflammabilité à des températures plus élevées dans l'air humide. Nous avons déterminé par expérimentation que des mélanges de R-1234ze(E) avec des fluorocarbures inflammables, tels que le. HFC--32, le HFC-152a ou le HFC-161, resteront ininflammables dans l'air à 23 °C si le « rapport de fluor » Rf du mélange est supérieur à environ 0,57, où Rf est défini par gramme-mole du mélange de réfrigérant général par : Rf = (gramme-moles de fluorine)/(gramme-moles de fluorine + gramme-moles d'hydrogène) Ainsi pour le R-161, Rf = 1/(1+5) = 1/6 (0,167) et il est inflammable, par contre le R-1234ze(E) possède R = 4/6 (0,667) et il est ininflammable. Nous avons découvert par expérience qu'un mélange à 20 v/v de R- 161 dans du R-1234ze(E) était de façon similaire ininflammable. Le rapport de fluor de ce mélange ininflammable est 0,2*(1/6) + 0,8*(4/6) = 0,567. La validité de cette relation entre l'inflammabilité et le rapport de fluor de 0,57 ou plus a été prouvée de façon expérimentale pour le HFC-32, le HFC-152a et des mélanges du HFC-32 avec le HFC-152a. Takizawa et al., Reaction Stoichiometry for Combustion of Fluoroethane Mixtures, ASHRAE Transactions 112(2) 2006 (qui est incorporé dans les présentes par renvoi), montre qu'il existe une relation quasi-linéaire entre ce rapport et la vitesse de flamme de mélanges comprenant du R-152a, avec un rapport de fluor plus important entraînant des vitesses de flamme plus basses. Les données dans cette référence indiquent que le rapport de fluor doit être supérieur à environ 0,65 pour que la vitesse de flamme soit nulle, en d'autres termes, pour que le mélange soit ininflammable. De façon similaire, Minor et al. (Du Pont, demande de brevet W02007/053697) fournissent une description sur l'inflammabilité de nombreuses hydrofluorooléfines, montrant que l'on peut s'attendre à ce que de tels composés soient ininflammables si le rapport de fluor est supérieur à environ 0,7.
Au vu de cet art antérieur, il n'est pas prévu que des mélanges de R-1234ze(E) avec des fluorocarbures inflammables, tels que le HFC-32, le HFC-152a ou le HFC-161 restent ininflammables dans l'air à 23 °C si le rapport de fluor R du mélange est supérieur à environ 0,57.
En outre, nous avons identifié que si le rapport de fluor est supérieur à environ 0,46, alors on peut s'attendre à ce que la composition ait une limite d'inflammabilité inférieure dans l'air supérieure à 6 % v/v à température ambiante. La composition possède avantageusement un rapport de fluor (F/(F+H)) d'environ 0,42 à environ 0,7, de préférence d'environ 0,44 à environ 0,67. En produisant des mélanges de R-744/troisième composant/R-1234ze(E) de faible inflammabilité ou ininflammables contenant des quantités étonnamment faibles de R-1234ze(E), les quantités du troisième composant, en particulier, dans de telles compositions sont augmentées. On pense que ceci entraîne des compositions de transfert de chaleur présentant une capacité de refroidissement plus importante, un écart de température réduit et/ou une chute de pression réduite, par rapport à des compositions équivalentes contenant des quantités plus élevées (par exemple presque 100 %) de R-1234ze(E). Ainsi, les compositions de l'invention présentent une association complètement imprévue de faible inflammabilité/ininflammabilité, de bas GWP et de propriétés améliorées de performances de réfrigération. Certaines de ces propriétés de performances de réfrigération sont expliquées de façon plus détaillée ci-dessous. L'écart de température, qui peut être considéré comme la différence entre les températures de point de bulle et de point de rosée d'un mélange zéotropique (non azéotropique) à pression constante, est une caractéristique d'un réfrigérant ; s'il est souhaité remplacer un fluide avec un mélange, alors il est souvent préférable d'avoir un écart similaire ou réduit dans la variante de fluide. Dans un mode de réalisation, les compositions de l'invention sont zéotropiques. De façon pratique, l'écart de température (dans l'évaporateur) des compositions de l'invention est inférieur à environ 10 K, de préférence inférieur à environ 8 K. Avantageusement, la capacité de réfrigération volumétrique des compositions de l'invention est au moins 85 % du fluide réfrigérant existant qu'elles remplacent, de préférence au moins 90 % ou même au moins 95 %. Les compositions de l'invention possèdent d'habitude une capacité de réfrigération volumétrique qui est au moins 90 % de celle du R-1234yf. De préférence, les compositions de l'invention possèdent une capacité de réfrigération volumétrique qui est au moins 95 % de celle du R-1234yf, par exemple d'environ 95 % à environ 120 % de celle du R-1234yf.
Dans un mode de réalisation, le rendement de cycle (Coefficient de Performance, COP) des compositions de l'invention ne diffère pas de plus d'environ 5 %, voire est même meilleur, que le fluide réfrigérant existant qu'elles remplacent. De façon pratique, la température de refoulement de compresseur des compositions de l'invention est au sein d'environ 15 K du fluide réfrigérant existant qu'il remplace, de préférence environ 10 K voire même environ 5 K. Les compositions de l'invention possèdent de préférence un rendement énergétique d'au moins 95 % (de préférence au moins 98 %) de celui du R-134a dans des conditions équivalentes, tout en ayant une caractéristique de chute de pression réduite ou équivalente et une capacité de réfrigération à 95 % ou plus des valeurs du R-134a. Avantageusement, les compositions possèdent un rendement énergétique plus élevé et des caractéristiques de chute de pression plus basses que ceux du R-134a dans des conditions équivalentes. Les compositions possèdent également avantageusement un meilleur rendement énergétique et de 21 meilleures caractéristiques de chute de pression que le R-1234yf seul. Les compositions de transfert de chaleur de l'invention sont appropriées pour être utilisées dans des conceptions existantes d'équipement, et sont compatibles avec toutes les classes de lubrifiant actuellement utilisées avec des réfrigérants HFC établis. Elles peuvent facultativement être stabilisées ou rendues compatibles avec des huiles minérales en utilisant des additifs appropriés. De préférence, lorsqu'elle est utilisée dans un équipement de transfert de chaleur, la composition de l'invention est associée avec un lubrifiant. De façon pratique, le lubrifiant est sélectionné parmi le groupe constitué d'huile minérale, d'huile de silicone, de polyalkylbenzènes (PABs), de polyol esters (POEs), de polyalkylène glycols (PAGs), de polyalkylène glycol esters (PAG esters), de polyvinyle éthers (PVEs), poly (alpha-oléfines) et d'associations de ceux-ci.
Avantageusement, le lubrifiant comprend en outre un stabilisateur. De préférence, le stabilisateur est sélectionné parmi le groupe constitué de composés à base de diène, de phosphates, de composés de phénol et d'époxydes, et de mélanges de ceux-ci. De façon pratique, la composition de l'invention peut être associée avec un ignifuge. Avantageusement, l'ignifuge est sélectionné parmi le groupe constitué de tri-(2-chloroéthyl)-phosphate, de (chloropropyl) phosphate, de tri-(2,3-dibromopropyl)-phosphate, de tri-(1,3-dichloropropyl)-phosphate, de diphosphate d'ammonium, de divers composés aromatiques halogénés, d'oxyde d'antimoine, de trihydrate d'aluminium, de chlorure de polyvinyle, d'un iodocarbone fluoré, d'un bromocarbone fluoré, de trifluoro-iodométhane, de perfluoroalkylamines, de bromo-fluoroalkylamines et de mélanges de ceux-ci. De préférence, la composition de transfert de chaleur est une composition de réfrigérant.
Dans un mode de réalisation, l'invention propose un dispositif de transfert de chaleur comprenant une composition de l'invention. De préférence, le dispositif de transfert de chaleur est un dispositif de réfrigération.
De façon pratique, le dispositif de transfert de chaleur est sélectionné parmi le groupe constitué de systèmes de climatisation d'automobile, de systèmes de climatisation résidentiels, de systèmes de climatisation commerciaux, de systèmes de réfrigérateur résidentiels, de systèmes de congélateur résidentiels, de systèmes de réfrigérateur commerciaux, de systèmes de congélateur commerciaux, de systèmes de conditionnement d'air frigorifiques, de systèmes de réfrigération frigorifiques, et de systèmes de pompe à, chaleur commerciaux ou résidentiels. De préférence, le dispositif de transfert de chaleur est un dispositif de réfrigération ou un système de climatisation. Avantageusement, le dispositif de transfert de chaleur contient un compresseur de type centrifuge.
L'invention propose également l'utilisation d'une composition de l'invention dans un dispositif de transfert de chaleur tel qu'il est décrit dans les présentes. Selon un aspect supplémentaire de l'invention, un 30 agent d'expansion est proposé comprenant une composition de l'invention. Selon un autre aspect de l'invention, une composition ' moussante est proposée comprenant un ou plusieurs composants capables de former de la mousse et 35 une composition de l'invention. 23 De préférence, le ou les composants capables de former de la mousse sont sélectionnés parmi des polyuréthannes, des polymères thermoplastiques et des résines, telles que des résines de polystyrène et époxy.
Selon un aspect supplémentaire de l'invention, une mousse est proposée pouvant être obtenue à partir de la composition moussante de l'invention. De préférence, la mousse comprend une composition de l'invention.
Selon un autre aspect de l'invention, une composition pulvérisable est proposée comprenant un matériau destiné à être pulvérisé et un propulseur comprenant une composition de l'invention. Selon un aspect supplémentaire de l'invention, un procédé est proposé pour refroidir un article qui comprend les étapes consistant à condenser une composition de l'invention et après cela à faire évaporer ladite composition dans le voisinage de l'article destiné à être refroidi.
Selon un autre aspect de l'invention, un procédé est proposé pour réchauffer un article qui comprend les étapes consistant à condenser une composition de l'invention dans le voisinage de l'article destiné à être réchauffé et après cela à faire évaporer ladite composition. Selon un aspect supplémentaire de l'invention, un procédé est proposé pour extraire une substance à partir d'une biomasse comprenant les étapes consistant à mettre la biomasse en contact avec un solvant comprenant une composition de l'invention, et à séparer la substance et le solvant. Selon un autre aspect de l'invention, un procédé est proposé de nettoyage d'un article comprenant l'étape consistant à mettre l'article en contact avec un solvant comprenant une composition de l'invention.
Selon un aspect supplémentaire de l'invention, un procédé est proposé pour extraire un matériau à partir d'une solution aqueuse comprenant les étapes consistant à mettre la solution aqueuse en contact avec un solvant comprenant une composition de l'invention, et à séparer le matériau et le solvant. Selon un autre aspect de l'invention, un procédé est proposé pour extraire un matériau à partir d'une matrice de matières solides particulaires comprenant les étapes consistant à mettre la matrice de matières solides particulaires en contact avec un solvant comprenant une composition de l'invention, et à séparer le matériau et le solvant. Selon un aspect supplémentaire de l'invention, un dispositif de génération de puissance mécanique est proposé contenant une composition de l'invention. De préférence, le dispositif de génération de puissance mécanique est adapté pour utiliser un cycle de Rankine ou une modification de celui-ci pour générer un travail à partir de chaleur. Selon un autre aspect de l'invention, un procédé est proposé de rattrapage d'un dispositif de transfert de chaleur comprenant les étapes consistant à retirer un fluide de transfert de chaleur existant, et à introduire une composition de l'invention. De préférence, le dispositif de transfert de chaleur est un dispositif de réfrigération ou un système de climatisation (statique). Avantageusement, le procédé comprend en outre l'étape consistant à obtenir une allocation de crédit d'émission de gaz à effet de serre (par exemple, du dioxyde de carbone). Conformément au procédé de rattrapage décrit ci-dessus, un fluide de transfert de chaleur existant peut être complètement retiré du dispositif de transfert de chaleur avant d'introduire une composition de 25 l'invention. Un fluide de transfert de chaleur existant peut également être partiellement retiré d'un dispositif de transfert de chaleur, suivi par l'introduction d'une composition de l'invention.
Dans un autre mode de réalisation dans lequel le fluide de transfert de chaleur existant est du R-134a, et la composition de l'invention contient du R-134a, du R-1234ze(E), du R-744, tout autre troisième composant et/ou du R-125 présent (et des composants facultatifs tels qu'un lubrifiant, un stabilisateur ou un ignifuge supplémentaire), du R-1234ze(E) et du R-744, etc., peuvent être ajoutés au R-134a dans le dispositif de transfert de chaleur, formant ainsi les compositions de l'invention, et le dispositif de transfert de chaleur de l'invention, sur place. Une certaine quantité du R-134a existant peut être retirée du dispositif de transfert de chaleur avant d'ajouter le R-1234ze(E), le R-744, etc., pour faciliter la fourniture des composants des compositions de l'invention dans les proportions souhaitées. Ainsi, l'invention propose un procédé pour préparer une composition et/ou un dispositif de transfert de chaleur de l'invention comprenant l'étape consistant à introduire du R-1234ze(E), du R-744, tout autre troisième composant en plus du R-134a, un quelconque R-125 souhaité, et des composants facultatifs, tels qu'un lubrifiant, un stabilisateur ou un ignifuge supplémentaire, dans un dispositif de transfert de chaleur contenant un fluide de transfert de chaleur existant qui est du R-134a. Facultativement, au moins une certaine quantité du R-134a est retirée du dispositif de transfert de chaleur avant d'introduire le R-1234ze(E), le R-744, etc. Naturellement, les compositions de l'invention 35 peuvent également être préparées simplement en mélangeant le R-1234ze(E), le R-744, le troisième composant, un quelconque R-125 souhaité (et des composants facultatifs tels qu'un lubrifiant, un stabilisateur ou un ignifuge supplémentaire) dans les proportions souhaitées. Les compositions peuvent alors être ajoutées à un dispositif de transfert de chaleur (ou utilisées d'une quelconque autre manière définie dans les présentes) qui ne contient pas de R-134a ou aucun autre fluide de transfert de chaleur, tel qu'un dispositif duquel R-I34a ou tout autre fluide de transfert de chaleur a été retiré. Dans un aspect supplémentaire de l'invention, un procédé est proposé pour réduire l'impact sur l'environnement résultant du fonctionnement d'un produit comprenant un composé existant ou une composition existante, le procédé comprenant l'étape consistant à remplacer au moins partiellement le composé existant ou la composition existante avec une composition de l'invention. De préférence, ce procédé comprend l'étape consistant à obtenir une allocation de crédit d'émission de gaz à effet de serre. L'impact sur l'environnement comprend la génération ou l'émission de gaz à effet de serre par fonctionnement du produit.
Comme cela est mentionné ci-dessus, cet impact sur l'environnement peut être considéré comme comprenant non seulement les émissions de composés ou de compositions possédant un impact important sur l'environnement à partir de fuites ou d'autres pertes, mais comprenant également l'émission de dioxyde de carbone résultant de l'énergie consommée par le dispositif au cours de sa vie utile. Un tel impact sur l'environnement peut être quantifié par la mesure appelée « Total Equivalent Warming Impact » (« TEWI » ou « impact total équivalent de réchauffement »). Cette 27 mesure a été utilisée dans la quantification de l'impact sur l'environnement de certains équipements stationnaires de réfrigération et de climatisation, y compris par exemple des systèmes de réfrigération de supermarché (voir, par exemple, http://en.wildpedia.org/wiki/Total equivalent warming impact). L'impact sur l'environnement peut en outre être considéré comme comprenant les émissions de gaz à effet de serre résultant de la synthèse et de la fabrication des composés ou des compositions. Dans ce cas les émissions de fabrication sont ajoutées à la consommation d'énergie et aux effets de perte directe pour fournir la mesure appelée « Life-Cycle Carbon Production » (« LCCP » ou « production de carbone de cycle de vie », voir par exemple http://www.sae.org/events/aars/présentations/2007papasa vva.pdf). L'utilisation de LCCP est courante dans l'évaluation de l'impact sur l'environnement de systèmes de climatisation d'automobile. Un ou des crédit(s) d'émission est(sont) attribué(s) pour réduire les émissions de polluant qui contribuent au réchauffement de la planète et peuvent, par exemple, être accumulés, échangés ou vendus. Ils sont conventionnellement exprimés en quantité équivalente de dioxyde de carbone. Ainsi si l'émission de 1 kg de R-134a est évitée, alors un crédit d'émission de 1 x 1300 = 1300 kg d'équivalent de CO2 peut être attribué.
Dans un autre mode de réalisation de l'invention, un procédé est proposé pour générer un ou des crédit(s) d'émission de gaz à effet de serre comprenant les étapes consistant à (i) remplacer un composé existant ou une composition existante avec une composition de l'invention, dans lequel la composition de l'invention possède un GWP inférieur à celui du composé existant ou de la composition existante ; et (ii) obtenir un crédit d'émission de gaz à effet de serre pour ladite étape consistant à remplacer.
Dans un mode de réalisation préféré, l'utilisation de la composition de l'invention a pour résultat le fait que l'équipement possède un « Total Equivalent Warming Impact » (« impact total équivalent de réchauffement ») plus bas, et/ou un « Life-Cycle Carbon Production » (« production de carbone de cycle de vis ») plus basse que ceux qui seraient obtenus en utilisant le composé existant ou la composition existante. Ces procédés peuvent être réalisés sur un quelconque produit approprié, par exemple dans les domaines de la climatisation, de la réfrigération (par exemple la réfrigération à température basse et moyenne), du transfert de chaleur, des agents d'expansion, des aérosols ou des gaz propulseurs pulvérisables, des diélectriques gazeux, de la cryochirurgie, des procédures vétérinaires, des procédures dentales, de l'extinction d'incendie, de la suppression de flamme, des solvants (par exemple des supports pour aromatisants et parfums), des dispositifs de nettoyage, des avertisseurs sonores pneumatiques, des armes à air comprimé, des anesthésiques topiques, et des applications de dilatation. De préférence, le domaine est la climatisation ou la réfrigération. Des exemples de produits appropriés comprennent des dispositifs de transfert de chaleur, des agents d'expansion, des compositions moussantes, des compositions pulvérisables, des solvants et des dispositifs de génération de puissance mécanique. Dans un mode de réalisation préféré, le produit est un dispositif de transfert de chaleur, tel qu'un dispositif de réfrigération ou une unité de climatisation. Le composé existant ou la composition existante possède un impact sur l'environnement tel qu'il est mesuré par GWP et/ou TEWI et/ou LCCP qui est plus élevé que celui de la composition de l'invention qui le/la remplace. Le composé existant ou la composition existante peut comprendre un composé de fluorocarbure, tel qu'un composé de perfluoro-, hydrofluoro-, chlorofluoro- ou hydrochlorofluoro-carbure ou il/elle peut comprendre une oléfine fluorée. De préférence, le composé existant ou la composition existante est un composé ou une composition de transfert de chaleur, tel qu'un réfrigérant. Des exemples de réfrigérants qui peuvent être remplacés comprennent le R-134a, le R-152a, le R-1234yf, le R-410A, le R-407A, le R-407B, le R-407C, le R-507, le R-22 et le R-404A. Les compositions de l'invention sont particulièrement appropriées en tant que remplacements pour le R-134a, le R-152a ou le R-1234yf, particulièrement le R-134a ou le R-1234yf. Une quelconque quantité du composé existant ou de la composition existante peut être remplacée afin de réduire l'impact sur l'environnement. Ceci peut dépendre de l'impact sur l'environnement du composé existant ou de la composition existante remplacé(e) et de l'impact sur l'environnement de la composition de remplacement de l'invention. De préférence, le composé existant ou la composition existante dans le produit est complètement remplacé(e) par la composition de l'invention. L'invention est illustrée par les exemples non limitatifs suivants.35 Exemples . Inflammabilité L'inflammabilité de certaines compositions de l'invention dans l'air à pression atmosphérique et humidité contrôlée a été étudiée dans un essai à tube à flamme comme suit. Le récipient d'essai était un cylindre de verre vertical possédant un diamètre de 2 pouces. Les électrodes d'allumage ont été placées à 60 mm au-dessus du fond du cylindre. Le cylindre était équipé d'une ouverture de détente de pression. L'appareil a été protégé pour limiter de quelconques dégâts d'explosion. Une étincelle d'induction prolongée de 0,5 seconde de durée a été utilisée en tant que source d'allumage.
L'essai a été réalisé à 23 ou 35 °C (voir ci-dessous). Une concentration connue de combustible dans l'air a été introduite dans le cylindre de verre. Une étincelle est passée à travers le mélange et on a observé si une flamme s'est détachée de la source d'allumage et s'est propagée indépendamment ou non. La concentration en gaz a été augmentée par étapes de 1 % vol. jusqu'à ce que l'allumage se produise (le cas échéant). Les résultats sont représentés ci-dessous (toutes les compositions sont à base v/v sauf indication contraire).
Combustible Température Humidité Résultatsb (°C) R-134a/R-- 1234ze(E) 10/90 23 50 %RH/23°C Ininflammable CO2/R-134a/R-- 1234ze 10/10/80' 23 50 %RH/23°C Ininflammable R-134a/R- 1234yf 10/90 35 50 %RH/23°C LFL 6 %/UFL 11 % R-134a/R- 1234ze(E) 10/90 35 50 %RH/23°C LFL 8 %/UFL 12 % CO2/R-134a/R- 1234ze 10/10/80' 35 50 %RH/23°C LFL 10 %/UEL 11 %° a Ceci correspond à environ 4 % de CO2, 10 % de R-5 134a et 86 % de R-1234ze(E) en poids. b LFL = limite d'inflammabilité inférieure et UFL = limite d'inflammabilité supérieure c Propagation incomplète
10 Il a été montré que la composition ternaire de 4 % de CO2, 10 % de R-134a et 86 % de R-1234ze(E) en poids est ininflammable à 23 °C. À 35 °C, elle était sensiblement moins inflammable que des mélanges correspondants de R-134a/R-1234yf et de R-134a/R- 15 1234ze(E)
(a) Génération de modèle de propriété physique précis Les propriétés physiques de R-1234yf et R-1234ze(E) nécessitaient de modéliser les performances de cycle de 20 réfrigération, à savoir le point critique, la pression de vapeur, l'enthalpie de liquide et vapeur, la densité de liquide et vapeur et les capacités thermiques de vapeur et liquide ont été déterminées avec précision par des procédés expérimentaux sur la plage de pressions de 0 à 200 bar et la plage de températures de -40 à 200°C, et les données résultantes utilisées pour générer une équation à énergie libre de Helmholtz de modèles d'état pour le fluide dans le logiciel NIST REFPROP Version 8.0, qui est décrit plus complètement dans le guide d'utilisation www.nist.gov/srd/PDFfiles/REFPROPB.PDF, et est incorporé dans les présentes par renvoi. La variation d'enthalpie gazeuse idéale des deux fluides avec la température a été estimée en utilisant le logiciel de modélisation moléculaire Hyperchem v7.5 (qui est incorporé dans les présentes par renvoi) et la fonction résultante d'enthalpie gazeuse idéale a été utilisée dans la régression de l'équation d'état pour ces fluides. Le comportement d'équilibre vapeur-liquide du R-1234ze(E) a été étudié dans une série de paires binaires avec du R-32, du R-125, du R-134a, du R-152a, du R-161, du propane et du propylène sur la plage de températures de -40 à +60°C, qui englobe la plage de fonctionnement pratique de la plupart des systèmes de réfrigération et de climatisation. La composition a été variée sur l'espace compositionnel complet pour chaque binaire dans le programme expérimental. Ces données ont également été incorporées dans le modèle de logiciel REFPROP. Le modèle de logiciel résultant a été utilisé pour comparer les performances de fluides sélectionnés de l'invention avec du R-1234yf, du R-1234ze(E) sous forme de composant unique, et du R-134a.
(b) Comparaison de cycle de climatisation idéal Dans une première comparaison, le comportement des 35 fluides a été évalué pour un simple cycle de 33 compression de vapeur avec des conditions typiques de service de climatisation d'automobile dans des températures ambiantes élevées. Dans cette comparaison, les effets de chute de pression n'ont pas été inclus dans le modèle. Plutôt, la comparaison a été réalisée sur la base de températures moyennes égales d'évaporation et de condensation, et de degrés égaux de surchauffe et de sous-refroidissement pour chaque réfrigérant.
Les conditions utilisées sont fournies ci-dessous, suivies par des données d'exemple comparatif pour le R-1234yf, le R-1234ze(E) et le R-134a. Conditions Réfrigérant °C 55 Température moyenne de condenseur Température moyenne d'évaporateur °C 2 Sous-refroidissement de condenseur K 5 Surchauffe d'évaporateur K 10 Diamètre d'aspiration mm 16,2 Capacité de réfrigération kW 6,5 Chute de pression d'évaporateur bar 0,00 Chute de pression de conduite d'aspiration bar 0,00 Chute de pression de condenseur bar 0,00 Température d'aspiration de compresseur °C 15 Rendement isentropique 65 % Données comparatives R- R- R-134a 1234yf 1234ze(E) COP 2,44 2,58 2,57 COP par rapport à référence 100,0 % 105,5 % 105,1 % Capacité volumétrique kJ/m3 1832 1473 1990 Capacité par rapport à 1 référence 100,0 % 80,4 % 08,6 % Température de refoulement de °C 75,7 79,1 88,8 compresseur Pression d'entrée d'évaporateur bar 3,36 2,33 3,15 Pression d'entrée de condenseur bar 14,4 11,2 14,9 Température d'entrée °C 2,0 2,0 2,0 d'évaporateur Écart à l'évaporateur (sortie- K 0,0 0,0 0,0 entrée) Pression d'aspiration de bar 3,36 2,33 3,15 compresseur Pression de refoulement de bar 14,4 11,2 14,9 compresseur Chute de pression de conduité Pa/m 2052 2269 1559 d'aspiration Chute de pression par rapport à 100,0 % 110,6 % 76,0 % référence Température de liquide de °C 50,0 50,0 50,0 sortie de condenseur Écart au condenseur (entrée- K 0,0 0,0 0,0 sortie) Les résultats de cette analyse sont présentés dans les tableaux suivants pour des familles compositionnelles sélectionnées de l'invention, à savoir : 35 1. CO2/R-32/R-1234ze(E) 2. CO2/R-161/R-1234ze(E) 3. CO2/R-152a/R-1234ze(E) 4. CO2/R-134a/R-1234ze(E) 5. CO2/R-1270/R-1234ze(E) 6. CO2/R-290/R-1234ze(E) Les tableaux présentent des paramètres clefs du cycle de climatisation, y compris des pressions de fonctionnement, la capacité de réfrigération volumétrique du réfrigérant, le rendement énergétique (exprimé sous forme de Coefficient de Performance ou « COP »), la température de refoulement de compresseur, la température d'entrée d'évaporateur et la chute de pression prévue dans la tuyauterie d'aspiration de compresseur Les performances du R-1234yf sont considérées en tant que point de référence pour la comparaison de capacité de réfrigération, de rendement énergétique et de chute de pression.
T1 est évident que les compositions de l'invention peuvent offrir un rendement énergétique amélioré par rapport au HFC-1234yf. En fait, le rendement énergétique de certaines des compositions est comparable à celui du HFC-134a.
En outre, la capacité de réfrigération des fluides de l'invention est proche de ou dépasse celle du R-1234yf. Certaines compositions de l'invention offrent une capacité de réfrigération supérieure par rapport au R-134a et donc peuvent être considérées en tant que remplacements du R-134a. Les niveaux de pression de fonctionnement et la température de refoulement de compresseur sont, de façon similaire, proches de ceux pour le R-1234yf et le R-134a. À capacité de réfrigération équivalente, les compositions de l'invention offrent une chute de pression réduite par rapport au R-1234yf. Cette caractéristique de chute de pression réduite entraînera une amélioration supplémentaire du rendement énergétique (par réduction des pertes de pression) dans un système réel. Les effets de chute de pression sont particulièrement importants pour la climatisation d'automobile donc ces fluides offrent un avantage particulier pour cette application. L'utilisation de réfrigérants à hydrocarbure dans les compositions de l'invention (par exemple les mélanges CO2/R-1270/R-1234ze(E) et CO2/R-290/R-1234ze(E)) entraîne une solubilité et une miscibilité améliorées du réfrigérant avec des lubrifiants En particulier, l'inclusion d'hydrocarbure améliore ces propriétés par rapport à des lubrifiants de type hydrocarbure synthétique ou huile minérale, qui peuvent autrement présenter une mauvaise miscibilité et une faible solubilité mutuelle avec des hydrofluorocarbures tels que le R-134a. De façon surprenante, l'utilisation d'hydrocarbure dans les quantités préférées entraîne également une augmentation de la capacité de réfrigération du réfrigérant, supérieure à celle qui peut avoir été prévue en utilisant des techniques d'estimation approximatives. Sans être lié par la théorie, on pense que l'interaction non idéale vapeur-liquide des hydrocarbures avec le R-1234ze(E) est responsable de cette amélioration. Cet avantage se produit avec le propane et le propène. Il s'est avéré qu'il n'existe aucun azéotrope dans la détermination de l'équilibre vapeur-liquide entre le propène et le R-1234ze(E) dans la plage entière de températures pertinentes pour 37 l'application (-40 à 60°C), donc l'effet ne semble pas être connexe à la présence d'azéotropes. En resumé, l'association d'hydrocarbure conjointement avec le dioxyde de carbone et le R-1234ze(E) fournit des performances de réfrigération améliorées, plus de versatilité de sélection et d'application de lubrifiant de compresseur, sans sensiblement augmenter le risque d'inflammabilité du R-1234ze(E) lui-même. Ces avantages sont imprévus et avantageux. Les compositions contenant CO2/R-134a/R-1234ze(E) sont particulièrement attrayantes car elles possèdent des phases liquide et vapeur ininflammables à 23°C et des compositions sélectionnées sont également entièrement ininflammables à 60°C. La figure 1 représente la manière dont le coefficient de performance (COP) d'une certaine composition CO2/R-134a/R-1234ze(E) de l'invention varie avec la teneur en R-134a. Particulièrement intéressante est la découverte qu'à bas niveaux de R-134a, (inférieurs à environ 12 % w/w), le coefficient de performance passe par un maximum local. Ainsi, étonnamment, l'ajout de quantités mineures de R-134a entraîne une amélioration de la capacité de réfrigération et du rendement énergétique par rapport à un simple mélange binaire de CO2 avec du R-1234ze(E). En outre, cet effet se produit à des niveaux de GWP de mélange généraux inférieurs à 150, ce qui est étonnamment avantageux pour l'application de climatisation d'automobile. 38 Tableau 1 : Données de performances théoriques de mélanges sélectionnés de R-744/R-32/R-1234ze(E) contenant 2 % de R-744 Composition CO2/R-32/R-1234ze(E) pour cent en poids 2/0/98 2/2/96 2/4/94 2/6/92 2/8/90 2/10/88 2/12/86 COP 2,55 2,56 2,57 2,57 2,58 2,59 2,59 COP par rapport à référence 104,5 % 104,8 % 105,1 % 105,4 % 105,6 % 105,9 % 106,0 % Capacité volumétrique kJ/m3 1650 1750 1851 1951 2050 2148 2245 Capacité par rapport à référence 90,1 % 95,6 % 101,1 % 106,5 % 111,9 % 117,3 % 122,5 % Température de refoulement de compresseur °C 83,6 85,2 86,7 88,1 89,4 90,7 91,9 Pression d'entrée d'évaporateur bar 2,54 2,68 2,82 2,97 3,12 3,27 3,42 Pression d'entrée de condenseur bar 12,9 13,7 14,4 15,1 15,7 16,4 17,0 Température d'entrée d'évaporateur °C 1,0 0,5 0,0 -0,4 -0,8 -1,2 -1,5 Écart à l'évaporateur (sortie-entrée) K 2,0 3,0 4,0 4,9 5,7 6,4 7,0 Pression de sortie de compresseur bar 2,54 2,68 2,82 2,97 3,12 3,27 3,42 Pression de refoulement de compresseur bar 12,9 13,7 14,4 15,1 15,7 15,4 17,0 Chute de pression de conduite d'aspiration Faim 1944 1796 1668 1557 1460 1374 1298 Chute de pression par rapport à référence 94,7 % 87,5 % 81,3 % 75,9 % 71,1 % 67,0 % 63,3 % Température de liquide de sortie de condenseur °C 46,5 45,7 45,1 44,7 44,3 44,1 43,9 Écart au condenseur (entrée-sortie) K 7,0 8,6 9,7 10,6 11,3 11,8 12,2 39 Tableau 2 : Données de performances théoriques de mélanges sélectionnés de R-744/R-32/R-1234ze(E) contenant 3 % de R-744 Composition CO2/R-32/R-1234ze(E) pour cent en poids 3/0/97 3/2/95 3/4/93 3/6/91 3/8/89 3/10/87 3/12/85 COP 2,55 2,55 2,56 2,57 2,58 2,58 2,59 COP par rapport à référence 104,2 % 104,6 % 104,9 % 105,2 % 105,5 % 105,7 % 105,8 % Capacité volumétrique kJ/m3 1741 1844 1946 2047 2146 2245 2341 Capacité par rapport à référence 95,1 % 100,7 % 106,2 % 111,7 % 117,2 % 122,6 % 127,8 % Température de refoulement de compresseur °C 85,5 87,0 88,4 89,7 90,9 92,1 93,2 Pression d'entrée d'évaporateur bar 2,65 2,80 2,95 3,10 3,25 3,41 3,56 Pression d'entrée de condenseur bar 13,8 14,5 15,2 15,9 16,5 17,2 17,8 Température d'entrée d'évaporateur °C 0,4 -0,1 -0,5 -1,0 -1,3 -1,7 -2,0 Écart à l'évaporateur (sortie-entrée) K 3,1 4,1 5,1 5,9 6,7 7,4 8,0 Pression de sortie de compresseur bar 2,65 2,80 2,95 3,10 3,25 3,41 3,56 Pression de refoulement de compresseur bar 13,8 14,5 15,2 15,9 16,5 17,2 17,8 Chute de pression de conduite d'aspiration Pa/m 1809 1678 1564 1465 1377 1299 1231 Chute de pression par rapport à référence 88,1 % 81,8 % 76,2 é 71,4 é 67,1 % 63,3 % 60,0 % Température de liquide de sortie de condenseur °C 45,0 44,4 43,9 43,6 43,4 43,2 43,1 Écart au condenseur (entrée-sortie) K 10,0 11,2 12,1 12,8 13,3 13,6 13,8 40 Tableau 3 : Données de performances théoriques de mélanges sélectionnés de R-744/R-32/R-1234ze(E) contenant 4 % de R-744 Composition CO2/R-32/R-1234ze(E) pour cent en poids 4/0/96 4/2/94 4/4/92 4/6/90 4/8/88 4/10/86 COP 2,54 2,55 2,56 2,57 2,57 2,58 COP par rapport à référence 104,0 % 104,4 % 104,8 105,1 % 105,3 % 105,5 % Capacité volumétrique kJ/m3 1835 1939 2042 2144 2244 2343 Capacité par rapport à référence 100,2 % 105,9 % 111,5 % 117,0 % 122,5 % 127,9 % Température de refoulement de compresseur °C 87,3 88,7 90,0 91,2 92,3 93,4 Pression d'entrée d'évaporateur bar 2,78 2,93 3,08 3,24 3,39 3,55 Pression d'entrée de condenseur bar 14,6 15,3 16,0 16,7 17,3 18,0 Température d'entrée d'évaporateur °C -0,1 -0,6 -1,1 -1,5 -1,8 -2,2 Écart à l'évaporateur (sortie-entrée) K 4,2 5,2 6,1 7,0 7,7 8,3 Pression de sortie de compresseur bar 2,78 2,93 3,08 3,24 3,39 3,55 Pression de refoulement de compresseur bar 14,6 15,3 16,0 16,7 17,3 18,0 Chute de pression de conduite d'aspiration Pa/m 1688 1572 1470 1381 1302 1232 Chute de pression par rapport à référence 82,3 % 76,6 % 71,6 % 67,3 % 63,4 % 60,0 % Température de liquide de sortie de condenseur °C 43,7 43,2 42,9 42 6 42,5 42,4 Écart au condenseur (entrée-sortie) K 12,6 13,6 14,2 14,7 15,0 15,2 41 Tableau 4 : Données de performances théoriques de mélanges sélectionnés de R-744/R-32/R-1234ze(E) contenant 5 % et 6 % de R-744 Composition CO2/R-32/R-1234ze(E) pour cent en poids 5/0/95 5/2/93 5/4/91 5/6/89 5/8/87 6/0/94 6/2/92 6/4/90 COP 2,54 2,55 2,56 2,56 2,57 2,54 2,55 2,56 COP par rapport à référence 103,9 % 104,3 % 104,7 % 105,0 % 105,2 % 103,9 % 104,3 % 104,6 % Capacité volumétrique kJ/m3 1931 2036 2140 2242 2343 2030 2135 2240 Capacité par rapport à référence 105,4 % 111,2 % 116,6 % 122,4 % 127,9 % 110,8 % 116,6 % 122,3 % Température de refoulement de compresseur °C 88,9 90,2 91,9 92,5 93,6 90,5 91,6 92,7 Pression d'entrée d'évaporateur bar 2,90 3,06 3,22 3,37 3,53 3,03 3,19 3,36 Pression d'entrée de condenseur bar 15,5 16,2 16,8 17,5 18,1 16,3 17,0 17,6 Température d'entrée d'évaporateur °C 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 Écart à l'évaporateur (sortie-entrée) 5,3 6,3 7,2 8,0 8,7 6,5 7,4 8,3 Pression de sortie de compresseur bar 2,90 3,06 3,22 3,37 3,53 3,03 3,19 3,36 Pression de refoulement de compresseur bar 15,5 16,2 16,8 17,5 18,1 16,3 17,0 17,6 Chute de pression de conduite d'aspiration Pa/m 1580 1476 1385 1304 1233 1483 1390 1308 Chute de pression par rapport à référence 77,0 % 71,9 % 67,5 % 63,6 % 60,1 % 72,3 % 67,7 % 63,7 % Température de liquide de sortie de condenseur °C 42,5 42,2 41,9 41,8 41,7 41,4 41,2 41,1 Écart au condenseur (entrée-sortie} K 15,0 15,7 16,1 16,4 16,6 17,1 17,6 17,9 42 Tableau 5 : Données de performances théoriques de mélanges sélectionnés de R-744/R-152a/R-1234ze(E) contenant 2 % de R-744 Composition CO2/R-152a/R-- 2/0/98 2/2/96 2/4/94 2/6/92 2/8/90 2/10/88 2/12/86 2/14/84 2/16/82 2/18/80 2/20/78 1234ze(E) pour cent en poids COP 2,55 2,56 2,56 2,56 2,57 2,57 2,58 2,58 2,58 2,58 2,59 COP par rapport à 104,5 % 104,7 % 104,8 % 105,0 % 105,1 % 105,3 % 105,4 % 105,5 % 105,7 % 105,8 % 105,9 % référence Capacité volumétrique k,T/m3 1650 1665 1680 1694 1708 1721 1734 1747 1760 1772 1783 Capacité par rapport à 90,1 % 90,9 % 91,7 % 92,5 % 93,2 % 94,0 % 94,7 % 95,4 % 96,1 % 96,7 % 97,4 % référence Température de °C 83,6 84,1 84,7 85,2 85,8 86,3 86,9 87,4 88,0 88,5 89,0 refoulement de compresseur Pression d'entrée bar 2,54 2,56 2,58 2,59 2,61 2,63 2,64 2,66 2,68 2 69 2,70 d'évaporateur Pression d'entrée de bar 12,9 13,0 13,1 13,1 13,2 13,3 13,3 13,4 13,4 13,5 13,5 condenseur Température d'entrée °C 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 d'évaporateur 43 Écart à l'évaporateur K 2,0 2,0 2,1 2,1 2,1 2,1 2,1 2,1 2,1 2,1 2,0 (sortie-entrée) Pression de sortie de bar 2,54 2,56 2,58 2,59 2,61 2,63 2,64 2,66 2,68 2,69 2,70 compresseur Pression de refoulement bar 12,9 13,0 13,1 13,1 13,2 13,3 13,3 13,4 13,4 13,5 13,5 de compresseur Chute de pression de Pa/m 1944 1904 1866 1829 1795 1761 1729 1699 1669 1641 1614 conduite d'aspiration Chute de pression par 94,7 % 92,8 % 90,9 % 89,2 % 87,5 % 85,8 % 84,3 % 82,8 % 81,3 % 80,0 % 78,6 % rapport à référence Température de liquide de °C 46,5 46,5 46,6 46,6 46,7 46,7 46,7 46,8 46,8 46,9 46,9 sortie de condenseur Écart au condenseur K 7,0 6,9 6,9 6,8 6,7 6,6 6,5 6,4 6,3 6,3 6,2 (entrée-sortie) 44 Tableau 6 : Données de performances théoriques de mélanges sélectionnés de R-744/R-152a/R-1234ze(E) contenant 3 % de R-744 Composition CO2/R-32/R-1234ze(E) 3/0/97 3/2/95 3/4/93 3/6/91 3/8/89 3/10/87 3/12185 3/14/83 3/16181 3/18179 3/20/77 pour cent en poids COP 2,55 2,55 2,55 2,56 2,56 2,56 2,57 2,57 2,57 2,58 2,58 COP par rapport à 104,2 % 104,4 % 104,5 % 104,7 % 104,8 % 104,9 % 105,1 % 105,2 % 105,3 % 105,4 % 105,6 % référence Capacité volumétrique k3'/m3 1741 1756 1770 1784 1797 1810 1823 1835 1846 1858 1869 Capacité par rapport à 95,1 % 95,9 % 96,6 % 97,4 % 98,1 % 98,8 % 99,5 % 100,2 % 100,8 % 101,4 % 102,0 % référence Température de °C 85,5 86,1 86,6 87,1 87,7 88,2 88,7 89,3 89,8 90,3 90,8 refoulement de compresseur Pression d'entrée bar 2,65 2,67 2,69 2,71 2,72 2,74 2,76 2,77 2,79 2,80 2,81 d'évaporateur Pression d'entrée de bar 13,8 13,8 13,9 14,0 14,0 14,1 14,1 14,2 14,2 14,3 14,3 condenseur Température d'entrée °C 0,4 0,4 0,4 0,4 0,4 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 d'évaporateur 45 Écart à l'évaporateur K 3,1 3,1 3,1 3,1 3,1 3,1 3,1 3,1 3,1 3,0 3,0 (sortie-entrée) Pression de sortie de bar 2,65 2,67 2,69 2,71 2,72 2,74 2,76 2,77 2,79 2,80 2,81 compresseur Pression de refoulement bar 13,8 13,8 13,9 14,0 14,0 14,1 14,1 14,2 14,2 14,3 14,3 de compresseur Chute de pression de Pa/m 1809 1774 1740 1708 1678 1648 1620 1593 1567 1541 1517 conduite d'aspiration Chute de pression par 88,1 % 86,4 % 84,8 % 83,3 % 81,8 % 80,3 % 78,9 % 77,6 % 76,3 % 75,1 % 73,9 % rapport à référence Température de liquide de °C 45,0 45,1 45,1 45,2 45,3 45,3 45,4 45,5 45,5 45,6 45,6 sortie de condenseur Écart au condenseur K 10,0 9,9 9,7 9,6 9,5 9,3 9,2 9,1 9,0 8,9 8,7 (entrée-sortie) 46 Tableau 7 : Données de performances théoriques de mélanges sélectionnés de R-744/R-152a/R-1234ze(E) contenant 4 % de R-744 Composition CO2/R-152a/R-- 4/0/96 4/2/94 4/4/92 4/6/90 4/8/88 4/10/86 4/12/84 4/14/82 4/16/80 4/18/78 4/20/76 1234ze(E) pour cent en poids COP 2,54 2,55 2,55 2,55 2,56 2,56 2,56 2,56 2,57 2,57 2,57 COP par rapport à 104,0 % 104,2 % 104,3 % 104,5 % 104,6 % 104,7 % 104,8 % 105,0 % 105,1 % 105,2 % 105,3 % référence Capacité volumétrique kJ/m3 1835 1849 1863 1876 1889 1901 1913 1924 1935 1946 1957 Capacité par rapport à 100,2 % 101,0 % 101,7 % 102,4 % 103,1 % 103,8 % 104,4 % 105,1 % 105,7 % 106,3 % 106,8 % référence Température de °C 87,3 87,8 88,4 88,9 89,4 89,9 90,4 91,0 91,5 92,0 92,5 refoulement de compresseur Pression d'entrée bar 2,78 2,79 2,81 2,83 2,84 2,86 2,87 2,89 2,90 2,92 2,93 d'évaporateur Pression d'entrée de bar 14,6 14,7 14,7 14,8 14,8 14,9 14,9 15,0 15,0 15,1 15,1 condenseur Température d'entrée °C 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 d'évaporateur 47 Écart à l'évaporateur K 4,2 4,2 4,2 4,2 4,2 4,1 4,1 4,1 4,1 4,1 4,0 (sortie-entrée) Pression de sortie de bar 2,78 2,79 2,81 2,83 2,84 2,86 2,87 2,89 2,90 2,92 2,93 compresseur Pression de refoulement bar 14,6 14,7 14,7 14,8 14,8 14,9 14,9 15,0 15,0 15,1 15,1 de compresseur Chute de pression de Pa/m 1688 1657 1628 1600 1572 1546 1521 1497 1474 1451 1430 conduite d'aspiration Chute de pression par 82,3 % 80,8 % 79,3 % 78,0 % 76,6 % 75,4 % 74,1 % 73,0 % 71,8 % 70,7 % 69,7 % rapport à référence Température de liquide de °C 43,7 43,8 43,9 43,9 44,0 44,1 44,2 44,3 44,3 44,4 44,5 sortie de condenseur Écart au condenseur K 12,6 12,5 12,3 12,1 12,0 11,8 11,7 11,5 11,4 11,2 11,1 (entrée-sortie) 48 Tableau 8 : Données de performances théoriques de mélanges sélectionnés de R-744/R-152a/R-1234ze(E) contenant 5 % de R-744 Composition COz/R-152a/R-- 5/0/95 5/2/93 5/4/91 5/6/89 5/8/87 5/10/85 5/12/83 6/14/81 5/16/79 5/18/77 5/20/75 1234ze(E) pour cent en poids CCP 2,54 2,54 2,55 2,55 2,55 2,55 2,56 2,56 2,56 2,56 2,57 COP par rapport à 103,9 % 104,1 % 104,2 % 104,3 % 104,4 % 104,6 % 104,7 % 104,8 % 104,9 % 105,0 % 105,1 % référence Capacité volumétrique ks/m3 1931 1945 1958 1970 1982 1994 2005 2016 2026 2037 2047 Capacité par rapport à 105,4 % 106,2 % 106,9 % 107,6 % 108,2 % 108,8 % 109,5 % 110,1 % 110,6 % 111,2 % 111,7 % référence Température de °C 88,9 89,5 90,0 90,5 91,0 91,5 92,0 92,5 93,0 93,5 94,0 refoulement de compresseur Pression d'entrée bar 2,90 2,92 2,94 2,95 2,97 2,98 3,00 3,01 3,02 3,04 3,05 d'évaporateur Pression d'entrée de bar 15,5 15,5 15,6 15,6 15,6 15,7 15,7 15,8 15,8 15,8 15,9 condenseur Température d'entrée °C 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 d'évaporateur 49 Écart à l'évaporateur K 5,3 5,3 5,3 5,3 5,2 5,2 5,2 5,1 5,1 5,1 5,0 (sortie-entrée) Pression de sortie de bar 2,90 2,92 2,94 2,95 2,97 2,98 3,00 3,01 3,02 3,04 3,05 compresseur Pression de refoulement bar 15,5 15,5 15,6 15,6 15,6 15,7 15,7 15,8 15,8 15,8 15,9 de compresseur Chute de pression de Faim 1580 1553 1527 1502 1478 1454 1432 1410 1389 1369 1350 conduite d'aspiration Chute de pression par 77,0 % 75,7 % 74,4 % 73,2 % 72,0 % 70,9 % 69,8 % 68,7 % 67,7 % 66,7 % 65,8 % rapport à référence Température de liquide de °C 42,5 42,6 42,7 42,8 42,9 43,0 43,1 43,2 43,2 43,3 43,4 sortie de condenseur Écart au condenseur K 15,0 14,8 14,6 14,4 14,2 14,0 13,8 13,7 13,5 13,3 13,2 (entrée-sortie) 50 Tableau 9 : Données de performances théoriques de mélanges sélectionnés de R-744/R-161/R-1234ze(E) contenant 2 % de R-744 Composition CO2/R-161/R-1234ze(E) pour cent en poids 2/0/98 2/2/96 2/4/94 2/6/92 2/8/90 2/10/88 COP 2,55 2,56 2,57 2,58 2,59 2,60 COP par rapport à référence 104,5 % 104,9 % 105,3 % 105,6 % 106,0 % 106,3 % Capacité volumétrique kJ/m' 1650 1692 1735 1777 1818 1859 Capacité par rapport à référence 90,1 % 92,4 % 94,7 % 97,0 % 99,3 % 101,5 % Température de refoulement de compresseur °C 83,6 84,4 85,3 86,1 86,9 87,7 Pression d'entrée d'évaporateur bar 2,54 2,60 2,65 2,71 2,77 2,83 Pression d'entrée de condenseur bar 12,9 13,2 13,4 13,6 13,8 14,1 Température d'entrée d'évaporateur °C 1,0 0,9 0,8 0,7 0,6 0,6 Écart à l'évaporateur (sortie-entrée) K 2,0 2,2 2,4 2,5 2,7 2,9 Pression de sortie de compresseur bar 2,54 2,60 2,65 2,71 2,77 2,83 Pression de refoulement de compresseur bar 12,9 13,2 13,4 13,6 13,8 14,1 Chute de pression de conduite d'aspiration Pa/m 1944 1853 1770 1693 1623 1558 Chute de pression par rapport à référence 94,7 % 90,3 % 86,3 % 82,5 % 79,1 % 75,9 % Température de liquide de sortie de condenseur °C 46,5 46,5 45,4 46,4 46,4 46,4 Écart au condenseur (entrée-sortie) K 7,0 7,1 7,1 7,2 7,2 7,2 51 Tableau 10 : Données de performances théoriques de mélanges sélectionnés de R-744/R-161/R-1234ze(E) contenant 3 % de R-744 Composition CO2/R-161/R-1234ze(E) poux cent en poids 3/0/97 3/2/95 3/4/93 3/6/91 3/8/89 3/10/87 COP 2,55 2,56 2,57 2,57 2,5& 2,59 COP par rapport à référence 104,2 % 104,6 % 105,0 % 105,3 % 105,7 % 105,9 % Capacité volumétrique kJ/m3 1741 1784 1826 1868 1909 1949 Capacité par rapport à référence 95,1 % 97,4 % 99,7 % 102,0 % 104,2 % 106,4 % Température de refoulement de compresseur °C 85,5 86,3 87,2 87,9 88,7 89,4 Pression d'entrée d'évaporateur bar 2,65 2,71 2,77 2,83 2,89 2,94 Pression d'entrée de condenseur bar 13,8 14,0 14,2 14,4 14,6 14,9 Température d'entrée d'évaporateur °C 0,4 0,4 0,3 0,2 0,1 0,1 Écart à l'évaporateur (sortie-entrée) E 3,1 3,3 3,4 3,6 3,7 3,9 Pression de sortie de compresseur bar 2,65 2,71 2,77 2,83 2,89 2,94 Pression de refoulement de compresseur bar 13,8 14,0 14,2 14,4 14,6 14,9 Chute de pression de conduite d'aspiration Pa/m 1809 1728 1654 1586 1523 1465 Chute de pression par rapport à référence 88,1 % 84,2 % 80,6 % 77,3 % 74,2 % 71,4 % Température de liquide de sortie de condenseur °C 45,0 45,0 45,0 45,1 45,1 45,2 Écart au condenseur (entrée-sortie} K 10,0 10,0 9,9 9,8 9,8 9,7 52 Tableau 11 : Données de performances théoriques de mélanges sélectionnés de R-744/R-161/R-1234ze(E) contenant 4 % de R-744 Composition CO2/R-161/R-1234ze(E) pour cent en poids 4/0/96 4/2/94 4/4/92 4/6/90 4/8/88 4/10/86 CO? 2,54 2,55 2,56 2,57 2,58 2,58 COP par rapport à référence 104,0 % 104,4 % 104,8 % 105,1 % 105,4 % 105,7 % Capacité volumétrique kJ/m3 1835 1878 1919 1961 2001 2041 Capacité par rapport à référence 100,2 % 102,5 % 104,8 % 107,0 % 109,3 % 111,4 % Température de refoulement de compresseur °C 87,3 88,1 88,9 89,6 90,3 91,0 Pression d'entrée d'évaporateur bar 2,78 2,83 2,89 2,95 3,01 3,07 Pression d'entrée de condenseur bar 14,6 14,8 15,0 15,2 15,4 15,6 Température d'entrée d'évaporateur °C -0,1 -0,2 -0,3 -0,3 -0,4 -0,4 Écart à l'évaporateur (sortie-entrée) K 4,2 4,4 4,5 4,6 4,8 4,9 Pression de sortie de compresseur bar 2,78 2,83 2,89 2,95 3,01 3,07 Pression de refoulement de compresseur bar 14,6 14,8 15,0 15,2 15,4 15,6 Chute de pression de conduite d'aspiration Pa/m 1688 1616 1550 1489 1433 1380 Chute de pression par rapport à référence 82,3 % 78,8 % 75,5 % 72,6 % 69,8 % 67,3 % Température de liquide de sortie de condenseur °C 43,7 43,7 43,8 43,9 43,9 44,0 Écart au condenseur (entrée-sortie) 12,6 12,5 12,4 12,3 12,1 11,9 53 Tableau 12 : Données de performances théoriques de mélanges sélectionnés de R-744/R-161/R-1234ze(E) contenant 5 % de R-744 Composition CO2/R-161/R-1234ze(E) pour cent en poids 5/0/95 5/2/93 5/4/91 5/6/89 5/8/87 5/10/85 COP 2,54 2,55 2,56 2,56 2,57 2,58 COP par rapport à référence 103,9 % 104,3 % 104,7 % 105,0 % 105,3 % 105,6 % Capacité volumétrique k3/m? 1931 1973 2015 2055 2095 2135 Capacité par rapport à référence 105,4 % 107,7 % 110,0 % 112,2 % 114,4 % 116,5 % Température de refoulement de compresseur 88,9 89,7 90,4 91,1 91,8 92,5 Pression d'entrée d'évaporateur bar 2,90 2,96 3,02 3,08 3,14 3,19 Pression d'entrée de condenseur bar 15,5 15,7 15,9 16,1 16,2 16,4 Température d'entrée d'évaporateur °C -0,7 -0,7 -0,8 -0,9 -0,9 -0,9 Écart à l'évaporateur (sortie-entrée) K 5,3 5,5 5,6 5,7 5,8 5,9 Pression de sortie de compresseur bar 2,90 2,96 3,02 3,08 3,14 3,19 Pression de refoulement de compresseur bar 15,5 15,7 15,9 16,1 16,2 16,4 Chute de pression de conduite d'aspiration Pa/m 1580 1516 1456 1402 1351 1304 Chute de pression par rapport à référence 77,0 % 73,9 % 71,0 % 68,3 % 65,8 % 63,5 % Température de liquide de sortie de condenseur 'C 42,5 42,6 42,7 42,8 42,9 43,0 Écart au condenseur (entrée-sortie) K 15,0 14,8 14,6 14,4 14,2 14,0 54 Tableau 13 : Données de performances théoriques de mélanges sélectionnés de R-744/R-1134a/R-1234ze(E) contenant 2 % de R-744 et jusqu'à 15 % de R-134a Composition CO2/R-134a/R-1234ze(E) pour cent en poids 2/0/98 2/2/96 2/4/94 2/6/92 2/8/90 2/10/88 2/15/83 COP 2,55 2,55 2,55 2,55 2,55 2,55 2,55 COP par rapport à référence 104,5 % 104,5 % 104,5 % 104,5 % 104,5 % 104,5 % 104,5 % Capacité volumétrique kJ/m3 1650 1665 1680 1695 1710 1725 1760 Capacité par rapport à référence 90,1 % 90,9 % 91,7 % 92,6 % 93,4 % 94,2 % 96,1 % Effet de réfrigération kJ/kg 131,3 131,5 131,7 131,9 132,0 132,2 132,7 Rapport de pression 5,09 5,09 5,08 5,07 5,06 5,06 5,04 Débit massique de réfrigérant kg/hr 178,3 178,0 177,7 177,5 177,2 177,0 176,4 Température de refoulement de compresseur 83,6 83,7 83,9 84,0 84,2 84,4 84,8 Pression d'entrée d'évaporateur bar 2,54 2,56 2,59 2,61 2,64 2,66 2,72 Pression d'entrée de condenseur bar 12,9 13,0 13,1 13,3 13,4 13,5 13,7 Température d'entrée d'évaporateur °C 1,0 1,0 0,9 0,9 0,9 0,9 0,8 Point de rosée d'évaporateur °C 3,0 3,0 3,1 3,1 3,1 3,1 3,2 Température de gaz de sortie d'évaporateur °C 13,0 13,0 13,1 13,1 13,1 13,1 13,2 Température moyenne d'évaporateur °C 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 Écart à l'évaporateur (sortie-entrée) K 2,0 2,1 2,1 2,2 2,2 2,3 2,3 Pression de sortie de compresseur bar 2,54 2,56 2,59 2,61 2,64 2,66 2,72 55 Pression de refoulement de compresseur bar 12,9 13,0 13,1 13,3 13,4 13,5 13,7 Chute de pression de conduite d'aspiration Pa/m 1944 1924 1904 1885 1867 1849 1807 Chute de pression par rapport à référence 94,7 % 93,7 % 92,8 % 91,9 % 91,0 % 90,1 % 88,1 % Point de rosée de condenseur °C 58,5 58,5 58,5 58,5 58,5 58,5 58,4 Point de bulle de condenseur °C 51,5 51,5 51,5 51,5 51,5 51,5 51,5 Température de liquide de sortie de condenseur 'C 46,5 46,5 46,5 46,5 46,5 46,5 46,6 Température moyenne de condenseur °C 55,0 55,0 55,0 55,0 55,0 55,0 55,0 Écart au condenseur (entrée-sortie) K 7,0 7,0 7,0 7,0 7,0 7,0 6,9 56 Tableau 14 : Données de performances théoriques de mélanges sélectionnés de R-744/R-1134a/R-1234ze(E) contenant 2 % de R-744 et 20-45 % de R-134a Composition COz/R-134a/R-1234ze(E) pour cent en poids 2/20/78 2/25/73 2/30/68 2/35/63 2/40/58 2/45/53 COP 2,55 2,55 2,55 2,55 2,55 2,55 COP par rapport à référence 104,5 % 104,4 % 104,4 % 104,3 % 104,3 % 104,2 % Capacité volumétrique kJ/m3 1795 1828 1860 1891 1921 1949 Capacité par rapport à référence 98,0 % 99,8 % 101,6 % 103,2 % 104,9 % 106,4 % Effet de réfrigération kJ/kg 133,1 133,5 134,0 134,4 134,9 135,3 Rapport de pression 5,03 5,01 5,00 4,98 4,97 4,96 Débit massique de réfrigérant kg/hr 175,8 175,2 174,7 174,1 173,5 172,9 Température de refoulement de compresseur °C 85,2 85,6 86,0 86,4 86,8 87,3 Pression d'entrée d'évaporateur bar 2,78 2,83 2,89 2,94 2,99 3,04 Pression d'entrée de condenseur bar 14,0 14,2 14,4 14,7 14,9 15,1 Température d'entrée d'évaporateur °C 0,8 0,8 0,8 0,8 0,9 0,9 Point de rosée d'évaporateur °C 3,2 3,2 3,2 3,2 3,1 3,1 Température de gaz de sortie d'évaporateur °C 13,2 13,2 13,2 13,2 13,1 13,1 Température moyenne d'évaporateur °C 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 Écart à l'évaporateur (sortie-entrée) K 2,4 2,4 2,4 2,3 2,3 2,2 Pression de sortie de compresseur bar 2,78 2,83 2,89 2,94 2,99 3,04 57 Pression de refoulement de compresseur bar 14,0 14,2 14,4 14,7 14,9 15,1 Chute de pression de conduite d'aspiration Pa/m 1768 1732 1698 1666 1636 1608 Chute de pression par rapport à référence 86,2 % 84,4 % 82,7 % 81,2 % 79,7 % 78,4 % Point de rosée de condenseur °C 58,4 58,3 58,3 58,2 58,1 58,0 Point de bulle de condenseur °C 51,6 51,7 51,7 51,8 51,9 52,0 Température de liquide de sortie de condenseur °C 46,6 46,7 46,7 46,8 46,9 47,0 Température moyenne de condenseur °C 55,0 55,0 55,0 55,0 55,0 55,0 Écart au condenseur (entrée-sortie) K 6,8 6,7 6,5 6,4 6,2 6,0 58 Tableau 15 : Données de performances théoriques de mélanges sélectionnés de R-744/R-1134a/R-1234ze(E) contenant 3 % de R-744 et jusqu'à 15 % de R-134a Composition CO2/R-134a/R-1234ze{E) pour cent en poids 3/0/97 3/2/95 3/4/93 3/6/91 3/8/89 3/10/87 3/15/82 COP 2,55 2,55 2,55 2,55 2,55 2,55 2,55 COP par rapport à référence 104,2 8 104,2 % 104,2 8 104,2 8 104,2 8 104,2 8 104,2 8 Capacité volumétrique kJ/m3 1741 1757 1772 1787 1802 1817 1853 Capacité par rapport à référence 95,1 8 95,9 $ 96,8 8 97,6 8 98,4 8 99,2 8 101,2 8 Effet de réfrigération kJ/kg 134,5 134,6 134,8 134,9 135,1 135,2 135,6 Rapport de pression 5,19 5,18 5,17 5,16 5,15 5,15 5,12 Débit massique de réfrigérant kg/hr 174,0 173,8 173,6 173 4 173,2 173,0 172,6 Température de refoulement de compresseur °G 85,5 85,7 85,8 85,9 86,1 86,2 86,6 Pression d'entrée d'évaporateur bar 2,65 2,68 2,71 2,73 2,76 2,78 2,84 Pression d'entrée de condenseur bar 13,8 13,9 14,0 14,1 14,2 14,3 14,6 Température d'entrée d'évaporateur °C 0,4 0,4 0,4 0,4 0,4 0,3 0,3 Point de rosée d'évaporateur 3,6 3,6 3,6 3,6 3,6 3,7 3,7 Température -de gaz de sortie d'évaporateur °C 13,6 13,6 13,6 13,6 13,6 13,7 13,7 Température moyenne d'évaporateur °C 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 Écart à l'évaporateur {sortie-entrée} K 3,1 3,2 3,2 3,2 33 3,3 3,4 Pression de sortie de compresseur bar 2,65 2,68 2,71 2,73 2,76 2,78 2,84 59 Pression de refoulement de compresseur bar 13,8 13,9 14,0 14,1 14,2 14,3 14,6 Chute de pression de conduite d'aspiration Pa/m 1809 1791 1774 1757 1741 1725 1688 Chute de pression par rapport à référence 88,1 % 87,3 % 86,4 % 85,6 % 84,9 % 84,1 % 82,3 % Point de rosée de condenseur °C 60,0 60,0 60,0 59,9 59,9 59,9 59,8 Point de bulle de condenseur °C 50,0 50,0 50,0 50,1 50,1 50,1 50,2 Température de liquide de sortie de condenseur °C 45,0 45,0 45,0 45,1 45,1 45,1 45,2 Température moyenne de condenseur °C 55,0 55,0 55,0 55,0 55,0 55,0 55,0 Écart au condenseur (entrée-sortie) K 10,0 10,0 9,9 9,9 9,8 9,7 9,6 60 Tableau 16 : Données de performances théoriques de mélanges sélectionnés de R-744/R-1134a/R-1234ze(E) contenant 3 % de R-744 et 20-45 % de R-134a Composition CO2/R-134a/R-1234ze(E) pour cent en poids 3/20/77 3/25/72 3/30/67 3/35/62 3/40/57 3/45/52 COP 2,54 2,54 2,54 2,54 2,54 2,54 CO? par rapport à référence 104,2 % 104,1 % 104,1 % 104,0 % 103,9 % 103,9 % Capacité volumétrique kJ/m3 1888 1922 1954 1985 2015 2044 Capacité par rapport à référence 103,1 % 104,9 8 106,7 8 108,4 % 110,0 % 111,6 8 Effet de réfrigération kJ/kg 136,0 136,3 136,7 137,1 137,5 137,9 Rapport de pression 5,10 5,09 5,07 5,05 5,04 5,02 Débit massique de réfrigérant kg/hr 172,1 171,6 171,2 170,7 170,2 169,6 Température de refoulement de compresseur °C 87,0 87,4 87,8 88,2 88,6 89,0 Pression d'entrée d'évaporateur bar 2,90 2,96 3,01 3,07 3,12 3,17 Pression d'entrée de condenseur bar 14,8 15,0 15,3 15,5 15,7 15,9 Température d'entrée d'évaporateur °C 0,3 0,3 0,3 0,4 0,4 0,4 Point de rosée d'évaporateur °C 3,7 3,7 3,7 3,6 3,6 3,6 Température de gaz de sortie d'évaporateur °C 13,7 13,7 13,7 13,6 13,6 13,6 Température moyenne d'évaporateur °C 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 Écart à l'évaporateur (sortie-entrée) E 3,4 3,4 3,3 3,3 3,2 3,2 Pression de sortie de compresseur bar 2,90 2,96 3,01 3,07 3,12 3,17 61 Pression de refoulement de compresseur bar 14,8 15,0 15,3 15,5 15,7 15,9 Chute de pression de conduite d'aspiration Pa/m 1654 1622 1591 1563 1536 1511 Chute de pression par rapport à référence 80,6 % 79,0 % 77,6 % 76,2 % 74,9 % 73,7 % Point de rosée de condenseur °C 59,7 59,6 59,5 59,4 59,3 59,2 Point de bulle de condenseur °C 50,3 50,4 50,5 50,6 50,7 50,8 Température de liquide de sortie de condenseur °C 45,3 45,4 45,5 45,6 45,7 45,8 Température moyenne de condenseur °C 55,0 55,0 55,0 55,0 55,0 55,0 Écart au condenseur (entrée-sortie) K 9,4 9,2 9,0 8,8 8,6 8,4 62 Tableau 17 : Données de performances théoriques de mélanges sélectionnés de R-744/R-1134a/R-1234ze(E) contenant 4 % de R-744 et jusqu'à 15 % de R-134a Composition CO2/R-134a/R-1234ze(E) pour cent en poids 4/0/96 4/2/94 4/4/92 4/6/90 4/8/88 4/10/86 4/15/81 COP 2,54 2,54 2,54 154 2,54 2,54 2,54 COP par rapport à référence 104,0 % 104,0 % 104,0 % 104,0 % 104,0 % 104,0 % 104,0 % Capacité volumétrique kJ/m3 1835 1851 1866 1882 1897 1912 1948 Capacité par rapport à référence 100,2 % 101,1 % 101,9 % 102,7 % 103,6 % 104,4 % 106,4 % Effet de réfrigération kJ/kg 137,4 137,6 137,7 137,8 137,9 138,1 138,4 Rapport de pression 527 5,26 5,25 5,23 5,22 5,21 5,19 Débit massique de réfrigérant kg/hr 170,3 170,1 170,0 169,8 169,6 169,5 169,1 Température de refoulement de compresseur °C 87,3 87,4 87,6 87,7 87,8 88,0 88,3 Pression d'entrée d'évaporateur bar 2,78 2,80 2,83 2,85 2,88 2,91 2,97 Pression d'entrée de condenseur bar 14,6 14,7 14,8 14,9 15,0 15,1 15,4 Température d'entrée d'évaporateur °C -0,1 -0,1 -0,2 -0,2 -0,2 -0,2 -0,2 Point de rosée d'évaporateur °C 4,1 4,1 4,2 4,2 4,2 4,2 4,2 Température de gaz de sortie d'évaporateur °C 14,1 14,1 14,2 14,2 14,2 14,2 14,2 Température moyenne d'évaporateur oc 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 Écart à l'évaporateur (sortie-entrée) K 4,2 4,3 4,3 4,3 4,4 4,4 4,4 Pression de sortie de compresseur bar 2,78 2,80 2,83 2,85 2,88 2,91 2,97 63 Pression de refoulement de compresseur bar 14,6 14,7 14,8 14,9 15,0 15,1 15,4 Chute de pression de conduite d'aspiration Pa/m 1688 1673 1657 1643 1629 1615 1582 Chute de pression par rapport à référence 82,3 % 81,5 % 80,8 % 80,1 % 79,4 % 78,7 % 77,1 % Point de rosée de condenseur °C 61,3 61,3 61,2 61,2 61,2 61,1 61,0 Point de bulle de condenseur °C 48,7 48,7 48,8 48,8 48,9 48,9 49,0 Température de liquide de sortie de condenseur °C 43,7 43,7 43,8 43,8 43,9 43,9 44,0 Température moyenne de condenseur °C 55,0 55,0 55,0 55,0 55,0 55,0 55,0 Écart au condenseur (entrée-sortie) K 12,6 12,6 12,5 12,4 12,3 12,2 12,0 64 Tableau 18 : Données de performances théoriques de mélanges sélectionnés de R-744/R-1134a/R-1234ze(E) contenant 4 % de R-744 et 20-45 % de R-134a Composition CO2/R-134a/R-1234ze(E) pour cent en poids 4/20/76 4/25/71 4/30/66 4/35/61 4/40/56 4/45/51 COP 2,54 2,54 2,54 2,53 2,53 2,53 COP par rapport à référence 103,9 % 103,9 % 103,8 % 103,7 % 103,7 % 103,6 % Capacité volumétrique kJ/m3 1983 2017 2050 2082 2112 2141 Capacité par rapport à référence 108,3 % 110,1 % 111,9 % 113,6 % 115,3 % 116,9 % Effet de réfrigération kJ/kg 138,7 139,0 139,3 139,7 140,0 140,4 Rapport de pression 5,17 5,15 5,13 5,11 5,09 5,08 Débit massique de réfrigérant kg/hr 168,7 168,4 168,0 167,6 167,1 166,7 Température de refoulement de compresseur °C 88,7 89,0 89,4 89,8 90,2 90,6 Pression d'entrée d'évaporateur bar 3,03 3,09 3,15 3,20 3,25 3,31 Pression d'entrée de condenseur bar 15,7 15,9 16,1 16,4 16,6 16,8 Température d'entrée d'évaporateur °C -0,2 -0,2 -0,2 -0,1 -0,1 -0,1 Point de rosée d'évaporateur °C 4,2 4,2 4,2 4,1 4,1 4,1 Température de gaz de sortie d'évaporateur °C 14,2 14,2 14,2 14,1 14,1 14,1 Température moyenne d'évaporateur °C 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 Écart à l'évaporateur (sortie-entrée) K 4,4 4,4 4,3 4,3 4,2 4,1 Pression de sortie de compresseur bar 3,03 3,09 3,15 3,20 3,25 3,31 65 Pression de refoulement de compresseur bar 15,7 15,9 16,1 16,4 16,6 16,8 Chute de pression de conduite d'aspiration Pa/m 1551 1523 1496 1470 1447 1424 Chute de pression par rapport à référence 75,6 % 74,2 % 72,9 % 71,7 % 70,5 % 69,4 % Point de rosée de condenseur °G 60,9 60,7 60,6 60,5 60,3 60,2 Point de bulle de condenseur °C 49,1 49,3 49,4 49,5 49,7 49,8 Température de liquide de sortie de condenseur °C 44,1 44,3 44,4 44,5 44,7 44,8 Température moyenne de condenseur °G 55,0 55,0 55,0 55,0 55,0 55,0 Écart au condenseur (entrée-sortie) K 11,7 11,4 11,2 10,9 10,7 10,5 66 Tableau 19 : Données de performances théoriques de mélanges sélectionnés de R-744/R-1134a/R-1234ze(E) contenant 5 % de R-744 et jusqu'à 15 % de R-134a Composition CO2/R-134a/R-1234ze(E) pour cent en poids 5/0/95 5/2/93 5/4/91 5/6/89 5/8/87 5/10/85 5/15/80 COP 2,54 2,54 2,54 2,54 2,54 2,54 2,54 COP par rapport à référence 103,9 % 103,9 % 103,9 % 103,9 % 103,9 % 103,9 % 103,8 % Capacité volumétrique kJ/m3 1931 1947 1963 1978 1993 2008 2045 Capacité par rapport à référence 105,4 % 106,3 % 107,2 % 108,0 % 108,8 % 109,7 % 111,7 % Effet de réfrigération kJ/kg 140,2 140,3 140,4 140,5 140,6 140,7 140,9 Rapport de pression 5,33 5,31 5,30 5,29 5,28 5,27 5,24 Débit massique de réfrigérant kg/hr 166,9 166,8 166,7 166,5 166,4 166,3 166,0 Température de refoulement de compresseur °C 88,9 89,1 89,2 89,3 89,4 89,5 89,9 Pression d'entrée d'évaporateur bar 2,90 2,93 2,96 2,98 3,01 3,04 3,10 Pression d'entrée de condenseur bar 15,5 15,6 15,7 15,8 15,9 16,0 16,2 Température d'entrée d'évaporateur °C -0,7 -0,7 -0,7 -0,7 -0,7 -0,7 -0,7 Point de rosée d'évaporateur °C 4,7 4,7 4,7 4,7 4,7 4,7 4,7 Température de gaz de sortie d'évaporateur °C 14,7 14,7 14,7 14,7 14,7 14,7 14,7 Température moyenne d'évaporateur °C 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 Écart à l'évaporateur (sortie-entrée) K 5,3 5,4 5,4 5,4 5,4 5,5 5,5 Pression de sortie de compresseur bar 2,90 2,93 2,96 2,98 3,01 3,04 3,10 67 Pression de refoulement de compresseur bar 15,5 15,6 15,7 15,8 15,9 16,0 16,2 Chute de pression de conduite d'aspiration Pa/m 1580 1566 1553 1540 1528 1515 1486 Chute de pression par rapport à référence 77,0 % 76,3 % 75,7 % 75,1 % 74,5 73,9 % 72,4 % Point de rosée de condenseur °C 62,5 62,4 62,4 62,3 62,3 62,2 62,1 Point de bulle de condenseur °C 47,5 47,6 47,6 47,7 47,7 47,8 47,9 Température de liquide de sortie de condenseur °C 42,5 42,6 42,6 42,7 42,7 42,8 42,9 Température moyenne de condenseur °C 55,0 55,0 55,0 55,0 55,0 55,0 55,0 Écart au condenseur (entrée-sortie) K 15,0 14,9 14,8 14,7 14,5 14,4 14,1 68 Tableau 20 : Données de performances théoriques de mélanges sélectionnés de R-744/R-1134a/R-1234ze(E) contenant 5 % de R-744 et 20-45 % de R-134a Composition CO2/R-134a/R-1234ze(E) pour cent en poids 5/20/75 5/25/70 5/30/65 5/35/60 5/40/55 5/45/50 COP 2,54 2,53 2,53 2,53 2,53 2,52 COP par rapport à référence 103,8 % 103,7 % 103,6 % 103,5 % 103,4 % 103,3 % Capacité volumétrique kJ/m3 2081 2115 2148 2180 2210 2240 Capacité par rapport à référence 113,6 % 115,5 % 117,3 % 119,0 % 120,7 % 122,3 % Effet de réfrigération kJ/kg 141,2 141,5 141,7 142,0 142,4 142,7 Rapport de pression 5,21 5,19 5,17 5,15 5,13 5,12 Débit massique de réfrigérant kg/hr 165,7 165,4 165,1 164,7 164,4 164,0 Température de refoulement de compresseur °C 90,2 90,6 90,9 91,3 91,7 92,1 Pression d'entrée d'évaporateur bar 3,16 3,22 3,28 3,34 3,39 3,45 Pression d'entrée de condenseur bar 16,5 16,7 17,0 17,2 17,4 17,6 Température d'entrée d'évaporateur °C 0,7 -0,7 -0,7 -0,6 -0,6 -0,5 Point de rosée d'évaporateur °c 4,7 4,7 4,7 4,6 4,6 4,5 Température de gaz de sortie d'évaporateur °C 14,7 14,7 14,7 14,6 14,6 14,5 Température moyenne d'évaporateur °C 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 Écart à l'évaporateur (sortie-entrée) K 5,4 5,4 5,3 5,3 5,2 5,1 Pression de sortie de compresseur bar 3,16 3,22 3,28 3,34 3,39 3,45 69 Pression de refoulement de compresseur bar 16,5 16,7 17,0 17,2 17,4 17,6 Chute de pression de conduite d'aspiration Pa/m 1459 1434 1409 1387 1365 1345 Chute de pression par rapport à référence 71,1 % 69,9 % 68,7 % 67,6 % 66,5 % 65,5 % Point de rosée de condenseur °C 61,9 61,7 61,6 61,4 61,3 61,2 Point de bulle de condenseur °C 48,1 48,3 48,4 48,6 48,7 48,8 Température de liquide de sortie de condenseur °C 43,1 43,3 43,4 43,6 43,7 43,8 Température moyenne de condenseur , _ 55,0 55,0 55,0 55,0 55,0 55,0 °C Écart au condenseur (entrée-sortie) K 13,8 13,5 13,2 12,9 12,6 12,3 70 Tableau 21 : Données de performances théoriques de mélanges sélectionnés de R-744/R-1134a/R-1234ze(E) contenant 6 % de R-744 et jusqu'à 15 % de R-134a Composition CO2/R-134a/R-1234ze{E} pour cent en poids 6/0/94 6/2/92 6/4/90 6/6/88 6/8/86 6/10/84 6/15/79 CO? 2,54 2,54 2,54 2,54 2,54 2,54 2,53 COP par rapport à référence 103,9 % 103,9 % 103,9 % 103,9 % 103,8 % 103,8 % 103,7 % Capacité volumétrique kJ/m3 2030 2045 2061 2077 2092 2107 2144 Capacité par rapport à référence 110,8 % 111,7 % 112,5 % 113,4 % 114,2 % 115,0 % 117,1 % Effet de réfrigération kJ/kg 142,8 142,9 143,0 143,0 143,1 143,2 143,4 Rapport de pression 5,37 5,35 5,34 5,33 5,32 5,30 5,28 Débit massique de réfrigérant kg/hr 163,9 163,8 163,7 163,6 163,5 163,4 163,2 Température de refoulement de compresseur °C 90,5 90,6 90,7 90,8 90,9 91,0 91,3 Pression d'entrée d'évaporateur bar 3,03 3,06 3,09 3,12 3,14 3,17 3,24 Pression d'entrée de condenseur bar 16,3 16,4 16,5 16,6 16,7 16,8 17,1 Température d'entrée d'évaporateur °C -1,2 -1,3 -1,3 -1,3 -1,3 -1,3 -1,3 Point de rosée d'évaporateur °C 5,2 5,3 5,3 5,3 5,3 5,3 5,3 Température de gaz de sortie d'évaporateur °C 15,2 15,3 15,3 15,3 15,3 15,3 15,3 Température moyenne d'évaporateur °C 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 Écart à l'évaporateur (sortie-entrée) K 6,5 6,5 6,5 6,5 6,5 6,5 6,5 Pression de sortie de compresseur bar 3,03 3,06 3,09 3,12 3,14 3,17 3,24 71 Pression de refoulement de compresseur bar 16,3 16,4 16,5 16,6 16,7 16,8 17,1 Chute de pression de conduite d'aspiration Faim 1483 1471 1459 1448 1437 1426 1400 Chute de pression par rapport à référence 72,3 % 71,7 % 71,1 % 70,6 % 70,0 % 69,5 % 68,2 % Point de rosée de condenseur °C 63,5 63,5 63,4 63,3 63,3 63,2 63,0 Point de bulle de condenseur 'C 46,4 46,5 46,6 46,7 46,7 46,8 47,0 Température de liquide de sortie de condenseur 'C 41,4 41,5 41,6 41,7 41,7 41,8 42,0 Température moyenne de condenseur °C 55,0 55,0 55,0 55,0 55,0 55,0 55,0 Écart au condenseur (entrée-sortie) K 17,1 17,0 16,8 16,7 16,5 16,4 16,0 72 Tableau 22 : Données de performances théoriques de mélanges sélectionnés de R-744/R-1134a/R-1234ze(E) contenant 6 % de R-744 et 20-45 % de R-134a Composition CO2/R-134a/R-1234ze(E) pour cent en poids 6/20/74 6/25/69 6/30/64 6/35/59 6/40/54 6/45/49 COP 2,53 2,53 2,53 2,52 2,52 2,52 COP par rapport à référence 103,7 % 103,6 % 103,5 % 103,4 % 103,2 % 103,1 % Capacité volumétrique kJ/m3 2180 2214 2247 2279 2310 2340 Capacité par rapport à référence 119,0 % 120,9 % 122,7 % 124,4 % 126,1 % 127,8 % Effet de réfrigération kJ/kg 143,6 143,8 144,0 144,3 144,6 144,9 Rapport de pression 5,25 5,22 5,20 5,18 5,16 5,15 Débit massique de réfrigérant kg/hr 163,0 162,8 162,5 162,2 161,9 161,5 Température de refoulement de compresseur °C 91,7 92,0 92,3 92,7 93,1 93,5 Pression d'entrée d'évaporateur bar 3,30 3,36 3,42 3,48 3,54 3,59 Pression d'entrée de condenseur bar 17,3 17,6 17,8 18,0 18,3 18,5 Température d'entrée d'évaporateur °C -1,2 -1,2 -1,2 -1,1 -1,1 -1,0 Point de rosée d'évaporateur °C 5,2 5,2 5,2 5,1 5,1 5,0 Température de gaz de sortie d'évaporateur °C 15,2 15,2 15,2 15,1 15,1 15,0 Température moyenne d'évaporateur °C 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 Écart à l'évaporateur (sortie-entrée) K 6,5 6,4 6,3 6,2 6,1 6,0 Pression de sortie de compresseur bar 3,30 3,36 3,42 3,48 3,54 3,59 73 Pression de refoulement de compresseur bar 17,3 17,6 17,8 18,0 18,3 18,5 Chute de pression de conduite d'aspiration Pa/m 1376 1353 1331 1310 1291 1272 Chute de pression par rapport à référence 67,0 % 65,9 % 64,9 % 63,9 % 62,9 % 62,0 % Point de rosée de condenseur °C 62,8 617 62,5 62,3 62,2 62,0 Point de bulle de condenseur °C 47,2 47,3 47,5 47,7 47,8 48,0 Température de liquide de sortie de condenseur °C 42,2 42,3 42,5 42,7 42,8 43,0 Température moyenne de condenseur °C 55,0 55,0 55,0 55,0 55,0 55,0 Écart au condenseur (entrée-sortie) K 15,7 15,3 15,0 14,6 14,3 14,0 74 Tableau 23 : Données de performances théoriques de mélanges sélectionnés de R-744/R-1270/R-1234ze(E) contenant 2 % de R-744 Composition 2/2/96 2/3/95 2/4/94 2/5/93 2/6/92 2/7/91 2/8/90 CO2/propylène/HFC-1234ze(E) pour cent en poids CO? 2,55 2,55 2,54 2,54 2,54 2,54 2,54 COP par rapport à référence 104,3 % 104,2 % 104,1 % 104,1 % 104,0 % 104,0 % 103,9 % Capacité volumétrique kJ/m3 1755 1806 1855 1902 1948 1993 2036 Capacité par rapport à référence 95,8 % 98,6 % 101,3 % 103,9 % 106,4 % 108,8 % 111,2 % Effet de réfrigération kJ/kg 134,6 136,1 137,5 138,9 140,2 141,5 142,7 Rapport de pression 5,07 5,04 5,01 4,98 4,95 4,91 4,88 Débit massique de réfrigérant kg/hr 173,9 171,9 170,1 168,4 166,9 165,4 163,9 Température de refoulement de compresseur °C 84,6 85,0 85,3 85,7 85,9 86,2 86,4 Pression d'entrée d'évaporateur bar 2,72 2,80 2,89 2,98 3,07 3,15 3,23 Pression d'entrée de condenseur bar 13,8 14,1 14,5 14,8 15,2 15,5 15,8 Température d'entrée d'évaporateur °C 0,4 0,1 -0,2 -0,4 -0,6 -0,8 -1,0 Point de rosée d'évaporateur °C 3,6 3,9 4,2 4,4 4,6 4,8 5,0 Température de gaz de sortie d'évaporateur °C 13,6 13,9 14,2 14,4 14,6 14,8 15,0 Température moyenne d'évaporateur °C 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 75 Écart à l'évaporateur (sortie-entrée) 3,3 3,8 4,4 4,6 5,2 5,6 6,0 Pression de sortie de compresseur bar 2,72 2,80 2,89 2,98 3,07 3,15 3,23 Pression de refoulement de compresseur bar 13,8 14,1 14,5 14,8 15,2 15,5 15,8 Chute de pression de conduite d'aspiration Faim 1793 1728 1669 1615 1566 1521 1479 Chute de pression par rapport à référence 87,4 % 84,2 % 81,3 % 78,7 % 76,3 % 74,1 % 72,1 % Point de rosée de condenseur °C 59,3 59,6 59,8 59,9 60,0 60,1 60,1 Point de bulle de condenseur 50,7 50,4 50,2 50,1 50,0 49,9 49,9 Température de liquide de sortie de condenseur °C 45,7 45,4 45,2 45,1 45,0 44,9 44,9 Température moyenne de condenseur °C 55,0 55,0 55,0 55,0 55,0 55,0 55,0 Écart au condenseur (entrée-sortie) K 8,6 9,1 9,5 9,8 10,1 10,2 10,3 76 Tableau 24 : Données de performances théoriques de mélanges sélectionnés de R-744/R-1270/R-1234ze(E) contenant 3 % de R-744 Composition 3/2/95 3/3/94 3/4/93 3/5/92 3/6/91 3/7/90 3/8/89 Col/propylène/IOE'C-1234ze (E) pour cent en poids COP 2,54 2,54 2,54 2,54 2,54 2,54 2,53 COP par rapport à référence 104,1 % 104,0 % 103,9 % 103,9 % 103,8 % 103,8 % 103,7 % Capacité volumétrique kJ/m3 1848 1899 1949 1996 2043 2087 2130 Capacité par rapport à référence 100,9 % 103,7 % 106,4 % 109,0 % 111,5 % 114,0 % 116,3 % Effet de réfrigération kJ/kg 137,6 139,0 140,3 141,6 142,9 144,1 145,3 Rapport de pression 5,14 5,11 5,08 5,04 5,01 4,97 4,93 Débit massique de réfrigérant kg/hr 170,1 168,4 166,7 165,2 163,8 162,4 161,1 Température de refoulement de compresseur °C 86,4 86,7 87,0 87,3 87,5 87,7 87,9 Pression d'entrée d'évaporateur bar 2,84 2,93 3,02 3,11 3,19 3,28 3,37 Pression d'entrée de condenseur bar 14,6 15,0 15,3 15,7 16,0 16,3 16,6 Température d'entrée d'évaporateur °C -0,2 -0,4 -0,7 -0,9 -1,1 -1,3 -1,5 Point de rosée d'évaporateur °C 4,2 4,4 4,7 4,9 5,1 5,3 5,5 Température de gaz de sortie d'évaporateur °C 14,2 14,4 14,7 14,9 15,1 15,3 15,5 Température moyenne d'évaporateur °C 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 77 Écart à l'évaporateur (sortie-entrée) K 4,3 4,9 5,4 5,8 6,2 6,6 6,9 Pression de sortie de compresseur bar 2,84 2,93 3,02 3,11 3,19 3,28 3,37 Pression de refoulement de compresseur bar 14,6 15,0 15,3 15,7 16,0 16,3 16,6 Chute de pression de conduite d'aspiration Pa/m 1675 1617 1565 1517 1473 1432 1395 Chute de pression par rapport à référence 81,6 % 78,8 % 76,3 % 73,9 % 71,8 % 69,8 % 68,0 % Point de rosée de condenseur °C 60,6 60,8 61,0 61,1 61,1 61,2 61,2 Point de bulle de condenseur °C 49,4 49,2 49,0 48,9 48,9 48,8 48,8 Température de liquide de sortie de condenseur °C 44,4 44,2 44,0 43,9 43,9 43,8 43,8 Température moyenne de condenseur °C 55,0 55,0 55,0 55,0 55,0 55,0 55,0 Écart au condenseur (entrée-sortie) K 11,3 11,7 12,0 12,2 12,3 12,3 12,3 78 Tableau 25 : Données de performances théoriques de mélanges sélectionnés de R-744/R-1270/R-1234ze(E) contenant 4 % de R-744 Composition 4/2/94 4/3/93 4/4/92 4/5/91 4/6/90 4/7/89 CO2/propylène/HFC-1234ze(E) pour cent en poids COP 2,54 2,54 2,54 2,53 2,53 2,53 COP par rapport à référence 103,9 % 103,9 % 103,8 % 103,8 % 103,7 % 103,6 % Capacité volumétrique kJ/m3 1943 1995 2044 2092 2138 2183 Capacité par rapport à référence 106,1 % 108,9 % 111,6 % 114,2 % 116,8 % 119,2 % Effet de réfrigération kJ/kg 140,3 141,7 143,0 144,2 145,4 146,5 Rapport de pression 5,21 5,17 5,13 5,09 5,05 5,01 Débit massique de réfrigérant kg/hr 166,7 165,2 163,7 162,3 161,0 159,7 Température de refoulement de compresseur °C 88,0 88,3 88,6 88,8 89,0 89,2 Pression d'entrée d'évaporateur bar 2,96 3,06 3,15 3,24 3,33 3,42 Pression d'entrée de condenseur bar 15,4 15,8 16,2 16,5 16,8 17,1 Température d'entrée d'évaporateur °C -0,7 -1,0 -1,2 -1,4 -1,6 -1,8 Point de rosée d'évaporateur °C 4,7 5,0 5,2 5,4 5,6 5,8 Température de gaz de sortie d'évaporateur °C 14,7 15,0 15,2 15,4 15,6 15,8 Température moyenne d'évaporateur °C 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 79 Écart à l'évaporateur (sortie-entrée) K 5,4 5,9 6,4 6,8 7,2 7,6 Pression de sortie de compresseur bar 2,96 3,06 3,15 3,24 3,33 3,42 Pression de refoulement de compresseur bar 15,4 15,8 16,2 16,5 16,8 17,1 Chute de pression de conduite d'aspiration Pa/m 1569 1518 1471 1428 1389 1353 Chute de pression par rapport à référence 76,5 % 74,0 % 71,7 % 69,6 % 67,7 % 65,9 % Point de rosée de condenseur °C 61,8 62,0 62,1 62,1 62,1 52,1 Point de bulle de condenseur °C 48,2 48,0 47,9 47,9 47,9 47,9 Température de liquide de sortie de condenseur °C 43,2 43,0 42,9 42,9 42,9 42,9 Température moyenne de condenseur °C 55,0 55,0 55,0 55,0 55,0 55,0 Écart au condenseur (entrée-sortie) K 13,6 13,9 14,1 14,2 14,3 14,3 80 Tableau 26 : Données de performances théoriques de mélanges sélectionnés de R-744/R-1270/R-1234ze(E) contenant 5 % de R-744 Composition 5/2/93 5/3/92 5/4/91 5/5/90 5/6/89 CO2/propylène/EFC-1234ze(E) pour cent en poids COP 2,54 2,54 2,53 2,53 2,53 COP par rapport à référence 103,8 % 103,8 % 103,7 % 103,7 % 103,6 % Capacité volumétrique kJ/m3 2040 2092 2141 2189 2235 Capacité par rapport à référence 111,4 % 114,2 % 116,9 % 119,5 % 122,0 % Effet de réfrigération kJ/kg 142,9 144,2 145,4 146,6 147,7 Rapport de pression 5,25 5,21 5,17 5,13 5,08 Débit massique de réfrigérant kg/br 163,7 162,3 160,9 159,6 158,4 Température de refoulement de compresseur °C 89,6 89,8 90,0 90,2 90,3 Pression d'entrée d'évaporateur bar 3,09 3,19 3,28 3,38 3,47 Pression d'entrée de condenseur bar 16,3 16,6 17,0 17,3 17,6 Température d'entrée d'évaporateur °C -1,3 -1,5 -1,7 -1,9 -2,1 Point de rosée d'évaporateur °C 5,3 5,5 5,7 5,9 6,1 Température de gaz de sortie d'évaporateur °C 15,3 15,5 15,7 15,9 16,1 Température moyenne d'évaporateur °C 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 81 Écart à l'évaporateur {sortie-entrée K 6,5 7,0 7,5 7,9 8,2 Pression de sortie de compresseur bar 3,09 3,19 3,28 3,38 3,47 Pression de refoulement de compresseur bar 16,3 16,6 17,0 17,3 17,6 Chute de pression de conduite d'aspiration Pa/m 1474 1429 1387 1348 1313 Chute de pression par rapport à référence 71,9 % 69,6 % 67,6 % 65,7 % 64,0 % Point de rosée de condenseur °C 62,9 63,0 63,0 63,0 63,0 Point de bulle de condenseur °C 47,1 47,0 47,0 47,0 47,0 Température de liquide de sortie de condenseur °C 42,1 42,0 42,0 42,0 42,0 Température moyenne de condenseur °C 55,0 55,0 55,0 55,0 55,0 Écart au condenseur (entrée-sortie) K 15,7 15,9 16,1 16,1 16,1 82 Tableau 27 : Données de performances théoriques de mélanges sélectionnés de R-744/R-290/R-1234ze(E) contenant 2 % de R-744 Composition 2/2/96 2/3/95 2/4/94 2/5/93 2/6/92 2/7/91 2/8/90 CO2/propane/EFC-1234ze(E) pour cent en poids COP 2,54 2,53 2,53 2,53 2,52 2,52 2,52 COP par rapport à référence 103,9 % 103,7 % 103,6 % 103,4 % 103,3 % 103,1 % 103,0 % Capacité volumétrique kJ/m3 1758 1808 1856 1902 1946 1988 2028 Capacité par rapport à référence 96,0 % 98,7 % 101,3 % 103,9 % 106,3 % 108,5 % 110,7 % Effet de réfrigération kJ/kg 133,9 134,9 135,9 136,7 137,5 138,3 139,0 Rapport de pression 5,08 5,06 5,03 4,99 4,95 4,91 4,87 Débit massique de réfrigérant kg/hr 174,8 173,4 172,2 171,1 170,1 169,2 168,4 Température de refoulement de compresseur 'C 84,5 84,7 84,9 85,1 85,1 85,2 85,2 Pression d'entrée d'évaporateur bar 2,73 2,82 2,91 3,00 3,09 3,18 3,27 Pression d'entrée de condenseur bar 13,9 14,3 14,6 15,0 15,3 15,6 15,9 Température d'entrée d'évaporateur °C 0,3 0,0 -0,3 -0,6 -0,8 -1,0 -1,2 Point de rosée d'évaporateur °C 3,7 4,0 4,3 4,6 4,8 5,0 5,2 Température de gaz de sortie d'évaporateur °C 13,7 14,0 14,3 14,6 14,8 15,0 15,2 Température moyenne d'évaporateur °C 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 83 Écart à l'évaporateur (sortie-entrée) K 3,5 4,1 4,6 5,2 5,6 6,0 6,3 Pression de sortie de compresseur bar 2,73 2,82 2,91 3,00 3,09 3,18 3,27 Pression de refoulement de compresseur bar 13,9 14,3 14,6 15,0 15,3 15,6 15,9 Chute de pression de conduite d'aspiration Pa/m 1798 1737 1683 1635 1591 1551 1515 Chute de pression par rapport à référence 87,6 % 84,7 % 82,0 % 79,7 % 77,5 % 75,6 % 73,8 % Point de rosée de condenseur °C 59,5 59,8 60,0 60,1 60,2 60,2 60,1 Point de bulle de condenseur °C 50,5 50,2 50,0 49,9 49,8 49,8 49,9 Température de liquide de sortie de condenseur °C 45,5 45,2 45,0 44,9 44,8 44,8 44,9 Température moyenne de condenseur °C 55,0 55,0 55,0 55,0 55,0 55,0 55,0 Écart au condenseur (entrée-sortie) K 9,0 9,6 10,0 10,2 10,3 10,4 10,3 84 Tableau 28 : Données de performances théoriques de mélanges sélectionnés de R-744/R-290/R-1234ze(E) contenant 3 % de R-744 Composition 3/2/95 3/3/94 3/4/93 3/5/92 3/6/91 3/7/90 3/8/89 CO2/propane/HRC-1234ze (E) pour cent en poids COP 2,53 2,53 2,53 2,52 2,52 2,51 2,51 COP par rapport à référence 103,7 $ 103,5 $ 103,4 % 103,2 % 103,1 % 102,9 % 102,8 $ Capacité volumétrique kJ/m3 1851 1902 1950 1996 2040 2082 2121 Capacité par rapport à référence 101,1 % 103,8 % 106,5 % 109,0 $ 111,4 % 113,7 % 115,8 % Effet de réfrigération kJ/kg 136,8 137,8 138,6 139,4 140,2 140,8 141,5 Rapport de pression 5,16 5,13 5,10 5,05 5,01 4,97 4,92 Débit massique de réfrigérant kg/hr 171,0 169,8 168,8 167,8 167,0 166,1 165,4 Température de refoulement de compresseur °C 86,3 86,5 $6,6 86,7 86,7 86,7 86,7 Pression d'entrée d'évaporateur bar 2,85 2,94 3,04 3,13 3,22 3,31 3,40 Pression d'entrée de condenseur bar 14,7 15,1 15,5 15,8 16,2 16,5 16,8 Température d'entrée d'évaporateur °C -0,3 -0,6 -0,8 -1,1 -1,3 -1,5 -1,6 I Point de rosée d'évaporateur °.0 4,3 4,6 4,8 5,1 5,3 5,5 5,6 Température de gaz de sortie d'évaporateur °C 14,3 14,6 14,8 15,1 15,3 15,5 15,6 Température moyenne d'évaporateur °C 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 85 Écart à l'évaporateur (sortie-entrée) K 4,5 5,1 5,7 6,2 6,6 6,9 7,2 Pression de sortie de compresseur bar 2,85 2,94 3,04 3,13 3,22 3,31 3,40 Pression de refoulement de compresseur bar 14,7 15,1 15,5 15,8 16,2 16,5 16,8 Chute de pression de conduite d'aspiration Pa/m 1679 1626 1578 1535 1496 1461 1429 Chute de pression par rapport à référence 81,8 % 79,2 % 76,9 % 74,8 % 72,9 % 71,2 % 69,6 % Point de rosée de condenseur °C 60,8 61,1 61,2 61,3 61,3 61,2 61,2 Point de bulle de condenseur °C 49,2 48,9 48,8 48,7 48,7 48,8 48,8 Température de liquide de sortie de condenseur °C 44,2 43,9 43,8 43,7 43,7 43,8 43,8 Température moyenne de condenseur °C 55,0 55,0 55,0 55,0 55,0 55,0 55,0 Écart au condenseur (entrée-sortie) K 11,7 12,1 12,4 12,5 12,5 12,4 12,3 86 Tableau 29 : Données de performances théoriques de mélanges sélectionnés de R-744/R-290/R-1234ze(E) contenant 4 % de R--744 Composition 4/2/94 4/3/93 4/4/92 4/5/91 4/6/90 4/7/89 COz/propane/HFC-1234ze(E) pour cent en poids COP 2,53 2,53 2,52 2,52 2,51 2,51 COP par rapport à référence 103,6 % 103,4 % 103,3 % 103,1 % 102,9 % 102,8 % Capacité volumétrique kJ/m3 1947 1998 2046 2092 2136 2177 Capacité par rapport à référence 106,3 % 109,1 % 111,7 % 114,2 % 116,6 % 118,9 % Effet de réfrigération kJ/kg 139,6 140,5 141,3 142,0 142,6 143,3 Rapport de pression 5,23 5,19 5,15 5,10 5,06 5,01 Débit massique de réfrigérant kg/hr 167,6 166,6 165,7 164,8 164,1 163,3 Température de refoulement de compresseur °C 87,9 88,1 88,1 88,2 88,2 88,2 Pression d'entrée d'évaporateur bar 2,98 3,07 3,17 3,27 3,36 3,45 Pression d'entrée de condenseur bar 15,5 15,9 16,3 16,7 17,0 17,3 Température d'entrée d'évaporateur °C -0,8 -1,1 -1,4 -1,6 -1,8 -1,9 Point de rosée d'évaporateur °C 4,8 5,1 5,4 5,6 5,8 5,9 Température de gaz de sortie d'évaporateur °C 14,8 15,1 15,4 15,6 15,8 15,9 Température moyenne d'évaporateur °C 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 87 Écart à l'évaporateur (sortie-entrée) K 5,6 6,2 6,7 7,2 7,5 7,9 Pression de sortie de compresseur bar 2,98 3,07 3,17 3,27 3,36 3,45 Pression de refoulement de compresseur bar 15,5 15,9 16,3 16,7 17,0 17,3 Chute de pression de conduite d'aspiration Pa/m 1573 1525 1483 1445 1410 1379 Chute de pression par rapport à référence 76,7 % 74,3 % 72,3 % 70,4 % 68,7 % 67,2 % Point de rosée de condenseur °C 62,0 62,2 62,3 62,3 62,3 62,2 Point de bulle de condenseur °C 48,0 47,8 47,7 47,7 47,7 47,8 Température de liquide de sortie de condenseur 0C 43,0 42,8 42,7 42,7 42,7 42,8 Température moyenne de condenseur °C 55,0 55,0 55,0 55,0 55,0 55,0 Écart au condenseur (entrée-sortie) K 14,0 14,4 14,5 14,6 14,5 14,4 88 Tableau 30 : Données de performances théoriques de mélanges sélectionnés de R-744/R-290/R-1234ze(E) contenant 5 % de R-744 Composition 5/2/93 5/3/92 5/4/91 5/5/90 5/6/89 CO2/propane/HFC-1234ze(E) pour cent en poids COP 2,53 2,52 2,52 2,52 2,51 COP par rapport à référence 103,5 % 103,3 % 103,2 % 103,0 % 102,8 % Capacité volumétrique kJ/ms 2044 2096 2144 2190 2233 Capacité par rapport à référence 111,6 % 114,4 % 117,1 % 119,6 % 121,9 % Effet de réfrigération kJ/kg 142,2 143,0 143,7 144,4 145,0 Rapport de pression 5,27 5,23 5,19 5,14 5,09 Débit massique de réfrigérant kg/hr 164,6 163,7 162,8 162,1 161,4 Température de refoulement de compresseur °C 89,4 89,5 89,6 89,6 89,6 Pression d'entrée d'évaporateur bar 3,11 3,21 3,31 3,40 3,50 Pression d'entrée de condenseur bar 16,4 16,8 17,2 17,5 17,8 Température d'entrée d'évaporateur °C -1,3 -1,6 -1,9 -2,1 -2,3 Point de rosée d'évaporateur °C 5,3 5,6 5,9 6,1 6,3 Température de gaz de sortie d'évaporateur °C 15,3 15,6 15,9 16,1 16,3 Température moyenne d'évaporateur °C 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 89 Écart à l'évaporateur (sortie-entrée) K 6,7 7,2 7,7 8,2 8,5 Pression de sortie de compresseur bar 3,11 3,21 3,31 3,40 3,50 Pression de refoulement de compresseur bar 16,4 16,8 17,2 17,5 17,8 Chute de pression de conduite d'aspiration Pa/m 1477 1435 1397 1363 1333 Chute de pression par rapport à référence 72,0 % 69,9 % 68,1 % 66,4 % 64,9 % Point de rosée de condenseur °C 63,1 63,2 63,2 63,2 63,2 Point de bulle de condenseur °C 46,9 46,8 46,8 46,8 46,8 Température de liquide de sortie de condenseur °C 41,9 41,8 41,8 41,8 41,8 Température moyenne de condenseur °C 55,0 55,0 55,0 55,0 55,0 Écart au condenseur (entrée-sortie) K 16,2 16,4 16,5 16,4 16,3 Les performances d'une composition contenant 6 % en poids de CO2, 10 % en poids de R-134a et 84 % en poids de R-1234ze(E) ont été testées dans un système de climatisation d'automobile approprié pour être utilisé avec le R-134a. Cette composition est appelée « mélange » dans les résultats présentés ci-dessous. Les conditions d'essai utilisées étaient telles qu'elles sont décrites dans la norme SAE J2765, qui est incorporée dans les présentes par renvoi. Ces conditions sont résumées ci-dessous. - Condition d'air ambiante 35°C et 40 % d'humidité relative (RH) Température d'arrêt d'air d'évaporateur commandée à 3°C - Variable de déplacement de compresseur de 0 à 175cc par course - La soupape de détente R-134a conventionnelle a été remplacée avec une soupape de détente électronique pour permettre la facilité de réglage de surchauffe - Le système était utilisé sans échangeur de chaleur interne et avec une surchauffe équivalente à la sortie d'évaporateur pour tous les fluides Les résultats sont présentés ci-dessous, dans lesquels I, L, M et H font référence à des vitesses de ralenti, faible, moyenne et élevée, et 35 et 45 font référence à la température ambiante en °C.
Capacité de réfrigération mesurée (kW) Par rapport à R--134a Point d'essai R-134a Mélange Mélange 135 4, 67 4, 5 96 % L35 5,86 5,66 97 % M35 6,43 6,18 96 % H35 6, 65 6, 5 98 % 145 3,81 3,64 96 % L45 4, 76 4, 61 97 % M45 5, 2 5, 05 97 % H45 5,41 5,33 99 % Rendement (exprimé sous COP par rapport énergétique forme de COP) à R-134a mesuré Point d'essai R-134a Mélange Mélange I35 2,87 2,62 91 % L35 1,98 1,89 95 % M35 1,79 1,7 95 % H35 1,4 1,36 97 % I45 2,3 2,18 95 % L45 1,64 1,62 99 % M45 1,48 1,45 98 % H45 1,18 1, 16 98 % La composition de mélange de l'invention présentait une correspondance satisfaisante de capacité et de rendement pour le R-134a dans un système de climatisation à R-134a dans une gamme de conditions.
Données de miscibilité La miscibilité d'une composition de l'invention contenant environ 6 % en poids de CO2, environ 10 % en poids de R-134a et environ 84 % en poids de R-1234ze(E) (appelée ci-dessous mélange) a été testée avec le lubrifiant à polyalkylène glycol (PAG) YN12 et le lubrifiant 32H à polyol ester (POE). Les résultats de ces expériences étaient par rapport à la miscibilité du R-1234yf pur avec les mêmes lubrifiants. Les résultats sont présentés ci-dessous. Résultats de miscibilité pour mélange avec 32H Température, Concentration en lubrifiant 4 en poids degré C 4 7 10 20 30 50 -20 miscible miscible miscible miscible miscible miscible -10 miscible miscible miscible miscible miscible miscible 0 miscible miscible miscible miscible miscible miscible 10 miscible miscible miscible miscible miscible miscible 20 miscible miscible miscible miscible miscible miscible 30 miscible miscible miscible miscible miscible miscible 40 miscible miscible miscible miscible miscible miscible 50 miscible miscible miscible miscible miscible miscible 60 miscible miscible miscible miscible miscible miscible 70 miscible miscible miscible miscible miscible miscible 80 miscible miscible miscible miscible miscible miscible Résultats de miscibilité pour 1234yf avec 32H Température, Concentration en lubrifiant % en poids degré C 4 7 10 20 30 50 -20 miscible miscible miscible miscible miscible miscible -10 miscible miscible miscible miscible miscible miscible 0 miscible miscible miscible miscible miscible miscible 10 légèrement légèrement miscible miscible miscible miscible opaque opaque 20 légèrement légèrement miscible miscible miscible miscible opaque opaque 30 légèrement légèrement miscible miscible miscible miscible opaque opaque 40 légèrement légèrement miscible miscible miscible miscible opaque opaque 50 légèrement légèrement miscible miscible légèrement légèrement opaque opaque opaque opaque 60 légèrement légèrement miscible miscible légèrement légèrement opaque opaque opaque opaque 70 légèrement légèrement miscible miscible légèrement légèrement opaque opaque opaque opaque 80 miscible légèrement miscible opaque, 2 opaque, 2 opaque opaque couches couches Résultats de miscibilité pour mélange avec YN12 Température, Concentration en lubrifiant % en poids degré C 4 7 10 20 30 50 -20 Opaque Opaque Opaque Opaque Opaque Opaque -10 Opaque Opaque Opaque Opaque Légèrement Légèrement opaque opaque 0 Opaque Opaque Légèrement Légèrement Légèrement Légèrement opaque opaque opaque opaque 10 Opaque Opaque Légèrement Légèrement Légèrement Légèrement opaque opaque opaque opaque 20 Opaque Opaque Légèrement Légèrement Légèrement Légèrement opaque opaque opaque opaque 30 Légèrement Opaque Légèrement Légèrement Légèrement Légèrement opaque opaque opaque opaque opaque 40 Légèrement Légèrement Légèrement Légèrement Légèrement Légèrement opaque opaque opaque opaque opaque opaque 50 Très Très Légèrement Légèrement Légèrement Légèrement légèrement légèrement opaque opaque opaque opaque Opaque Opaque 60 Très Très Légèrement Légèrement Légèrement Légèrement légèrement légèrement Opaque opaque opaque opaque opaque opaque 70 Très Très 2 couches 2 couches 2 couches Légèrement légèrement légèrement opaque opaque opaque 80 2 couches 2 couches 2 couches 2 couches 2 couches 2 couches Résultats de miscibilité pour 1234vf avec YN12 Température, Concentration en lubrifiant % en poids degré C 4 7 10 20 30 50 -20 opaque opaque 2 opaque 2 2 couches couches couches -10 légèrement légèrement 2 opaque 2 2 opaque opaque couches couches couches 0 légèrement opaque 2 opaque opaque opaque opaque couches 10 légèrement opaque 2 2 2 2 opaque couches, couches, couches, couches, opaque opaque opaque opaque 20 Opaque légèrement 2 2 2 2 opaque, 2 couches, couches couches, couches, couches opaque opaque opaque 30 opaque opaque 2 2 2 2 couches, couches couches, couches, opaque opaque opaque 40 clair, 2 clair, 2 2 2 2 2 couches couches couches, couches couches, couches, clair clair clair 50 clair, 2 clair, 2 2 2 2 2 couches couches couches, couches couches, couches, clair clair clair 60 clair, 2 clair, 2 2 2 2 2 couches couches couches, couches couches, couches, clair clair clair 70 clair, 2 clair, 2 2 2 2 2 couches couches couches, couches couches, couches, clair clair clair 80 clair, 2 clair, 2 2 2 2 2 couches couches couches, couches couches, couches, clair clair clair Les résultats montrent que les compositions de l'invention possèdent une miscibilité améliorée avec des lubrifiants par rapport au R-1234yf fluide pur.
En résumé, l'invention propose de nouvelles compositions qui présentent une association surprenante de propriétés avantageuses y compris des performances de réfrigération satisfaisantes, une faible inflammabilité, un bas GWP, et/ou une miscibilité avec des lubrifiants par rapport à des réfrigérants existants tels que le R-134a et le réfrigérant R-1234yf proposé. Bien entendu, l'invention n'est pas limitée aux exemples de réalisation ci-dessus décrits et représentés, à partir desquels on pourra prévoir d'autres modes et d'autres formes de réalisation, sans pour autant sortir du cadre de l'invention.

Claims (10)

  1. REVENDICATIONS1. Composition comprenant du trans-1,3,3,3-tétrafluoropropène (R-1234ze(E)), du dioxyde de carbone (R-744) et un troisième composant sélectionné parmi le difluorométhane (R-32), le 1,1-difluoroéthane (R-152a), le fluoroéthane (R-161), le 1,1,1,2-tétrafluoroéthane (R-134a), le propylène, le propane et des mélanges de ceux-ci.
  2. 2. Composition selon la revendication 1, comprenant au moins environ 45 % en poids de 10 R-1234ze (E) .
  3. 3. Composition selon la revendication 1 ou 2, comprenant jusqu'environ 10 % en poids de R-744.
  4. 4. Composition selon une quelconque des revendications précédentes, comprenant 15 jusqu'environ 50 % en poids du troisième composant.
  5. 5. Composition selon une quelconque des revendications précédentes, comprenant d'environ 2 à environ 50 % en poids de R-134a.
  6. 6. Composition selon la revendication 5, 20 comprenant d'environ 44 à environ 96 % de R-1234ze(E), d'environ 2 à environ 6 % en poids de R-744 et d'environ 2 à environ 50 % en poids de R-134a.
  7. 7. Composition selon la revendication 6, comprenant d'environ 79 à environ 96 % de R-1234ze(E), 25 d'environ 2 à environ 6 % en poids de R-744 et d'environ 2 à environ 15 % en poids de R-134a.
  8. 8. Composition selon la revendication 7, comprenant d'environ 79 à environ 90 % de R-1234ze(E), d'environ 4 à environ 6 % en poids de R-744 et 30 d'environ 6 à environ 15 % en poids de R-134a.
  9. 9. Composition selon une quelconque des revendications 1 à 4, comprenant d'environ 2 à environ 20 % de R-32.
  10. 10. Composition selon la revendication 9, comprenant d'environ 82 à environ 96 % de R-1234ze(E), d'environ 2 à environ 6 % en poids de R-744 et d'environ 2 à environ 12 % en poids de R-32. il. Composition selon une quelconque des revendications 1 à 4, comprenant d'environ 2 à environ 45 % en poids de R-152a. 12. Composition selon la revendication 11, comprenant d'environ 75 à environ 96 % de R-1234ze(E), d'environ 2 à environ 5 % en poids de R-744 et d'environ 2 à environ 20 % en poids de R-152a. 13. Composition selon une quelconque des revendications 1 à 4, comprenant d'environ 2 à environ 16 % en poids de R-161. 14. Composition selon la revendication 13, comprenant d'environ 85 à environ 96 % de R-1234ze(E), d'environ 2 à environ 5 % en poids de R-744 et d'environ 2 à environ 10 % en poids de R-161. 15. Composition selon une quelconque des revendications 1 à 4 comprenant d'environ 1 à environ 8 % en poids propylène ou propane. 16. Composition selon la revendication 15, comprenant d'environ 87 à environ 96 % de R-1234ze(E), d'environ 2 à environ 5 % en poids de R-744 et d'environ 2 à environ 8 % en poids propylène. 17. Composition selon la revendication 15, comprenant d'environ 87 à environ 96 % de R-1234ze(E), d'environ 2 à environ 5 % en poids de R-744 et d'environ 2 à environ 8 % en poids propane. 18. Composition selon une quelconque des revendications précédentes, constituée essentiellement de R-1234ze(E), de R-744 et du troisième composant. 19. Composition selon une quelconque des revendications 1 à 17, comprenant en outre du pentafluoroéthane (R-125).20. Composition selon une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle la composition possède un GWP inférieur à 1000, de préférence inférieur à 150. 21. Composition selon une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle l'écart de température est inférieur à environ 10 K, de préférence inférieur à environ 8 K. 22. Composition selon une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle la composition possède une capacité de réfrigération volumétrique d'au moins 85 %, de préférence d'au moins 90 % du réfrigérant existant qu'elle doit remplacer. 23. Composition selon une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle la composition est moins inflammable que le R-32 seul, le R-152a seul, ou le R-1234yf seul. 24. Composition selon la revendication 23, dans laquelle la composition possède : (a) une limite d'inflammabilité plus élevée ; (b) une énergie d'inflammation plus élevée ; et/ou (c) une vitesse de flamme plus basse par rapport au R-32 seul, au R-152a seul ou au R-1234yf seul. 25. Composition selon une quelconque des revendications précédentes, qui possède un rapport de fluor (F/(F+H)) d'environ 0,42 à environ 0,7, de préférence d'environ 0,44 à environ 0,67. 26. Composition selon une quelconque des revendications précédentes, qui est ininflammable. 27. Composition selon une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle la composition possède un rendement de cycle ne différant pas de plus d'environ 5 % du réfrigérant existant qu'elle doit remplacer.0 28. Composition selon une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle la composition possède une température de refoulement de compresseur au sein d'environ 15 K, de préférence au sein d'environ 10 K, du réfrigérant existant qu'elle doit remplacer. 29. Composition comprenant un lubrifiant et une composition selon une quelconque des revendications précédentes. 30. Composition selon la revendication 29, dans laquelle le lubrifiant est sélectionné parmi de l'huile minérale, de l'huile de silicone, des polyalkylbenzènes (PABs), des polyol esters (POEs), des polyalkylène glycols (PAGs), des polyalkylène glycol esters (PAG esters), des polyvinyle éthers (PVEs), des poly (alpha-oléfines) et des associations de ceux-ci. 31. Composition selon la revendication 29 ou 30, comprenant en outre un stabilisateur. 32. Composition selon la revendication 31, dans laquelle le stabilisateur est sélectionné parmi des composés à base de diène, des phosphates, des composés de phénol et des époxydes, et des mélanges de ceux-ci. 33. Composition comprenant un ignifuge et une composition selon une quelconque des revendications précédentes. 34. Composition selon la revendication 33, dans laquelle l'ignifuge est sélectionné parmi le groupe constitué de tri-(2-chloroéthyl)-phosphate, de (chloropropyl) phosphate, de tri-(2,3-dibromopropyl)- phosphate, de tri-(1,3-dichloropropyl)-phosphate, de diphosphate d'ammonium, de divers composés aromatiques halogénés, d'oxyde d'antimoine, de trihydrate d'aluminium, de chlorure de polyvinyle, d'un iodocarbone fluoré, d'un bromocarbone fluoré, de1 trifluoro-iodométhane, de perfluoroalkylamines, de bromo-fluoroalkylamines et de mélanges de ceux-ci. 35. Composition selon une quelconque des revendications précédentes, qui est une composition de réfrigérant. 36. Dispositif de transfert de chaleur, contenant une composition selon une quelconque des revendications 1 à 35. 37. Utilisation d'une composition selon une 10 quelconque des revendications 1 à 35 dans un dispositif de transfert de chaleur. 38. Dispositif de transfert de chaleur selon la revendication 36, qui est un dispositif de réfrigération. 15 39. Dispositif de transfert de chaleur selon la revendication 38, qui est sélectionné parmi le groupe constitué de systèmes de climatisation d'automobile, de systèmes de climatisation résidentiels, de systèmes de climatisation commerciaux, de systèmes de réfrigérateur 20 résidentiels, de systèmes de congélateur résidentiels, de systèmes de réfrigérateur commerciaux, de systèmes de congélateur commerciaux, de systèmes de conditionnement d'air frigorifiques, de systèmes de réfrigération frigorifiques, et de systèmes de pompe à 25 chaleur commerciaux ou résidentiels. 40. Dispositif de transfert de chaleur selon la revendication 38 ou 39, qui contient un compresseur. 41. Agent d'expansion, comprenant une composition selon une quelconque des revendications 1 à 35. 30 42. Composition moussante comprenant un ou plusieurs composants capables de former de la mousse et une composition selon une quelconque des revendications 1 à 35, dans laquelle le ou les composants capables de former de la mousse sont 35 sélectionnés parmi des polyuréthannes, des polymères2 thermoplastiques et des résines, telles que des résines de polystyrène et époxy, et des mélanges de ceux-ci. 43. Mousse pouvant être obtenue à partir de la composition moussante selon la revendication 42. 44. Mousse selon la revendication 43, comprenant une composition selon une quelconque des revendications 1 à 35. 45. Composition pulvérisable, comprenant un matériau destiné à être pulvérisé et un propulseur comprenant une composition selon une quelconque des revendications 1 à 35. 46. Procédé pour refroidir un article, qui comprend les étapes consistant à condenser une composition selon une quelconque des revendications 1 à 35 et après cela à faire évaporer la composition dans le voisinage de l'article destiné à être refroidi. 47. Procédé pour réchauffer un article, qui comprend les étapes consistant à condenser une composition selon une quelconque des revendications 1 à 35 dans le voisinage de l'article destiné à être réchauffé et après cela à faire évaporer la composition. 48. Procédé pour extraire une substance à partir d'une biomasse, comprenant les étapes consistant à mettre une biomasse en contact avec un solvant comprenant une composition selon une quelconque des revendications 1 à 35, et à séparer la substance et le solvant. 49. Procédé de nettoyage d'un article, comprenant l'étape consistant à mettre l'article en contact avec un solvant comprenant une composition selon une quelconque des revendications 1 à 35. 50. Procédé d'extraction d'un matériau à partir d'une solution aqueuse, comprenant les étapes consistant à mettre la solution aqueuse en contact avec un solvant comprenant une composition selon une3 quelconque des revendications 1 à 35, et à séparer la substance et le solvant. 51. Procédé pour extraire un matériau à partir d'une matrice de matières solides particulaires, comprenant les étapes consistant à mettre la matrice de matières solides particulaires en contact avec un solvant comprenant une composition selon une quelconque des revendications 1 à 35, et à séparer le matériau et le solvant. 52. Dispositif de génération de puissance mécanique, contenant une composition selon une quelconque des revendications 1 à 35. 53. Dispositif de génération de puissance mécanique selon la revendication 52, qui est adapté pour utiliser un cycle de Rankine ou une modification de celui-ci pour générer un travail à partir de chaleur. 54. Procédé de rattrapage d'un dispositif de transfert de chaleur, comprenant les étapes consistant à retirer un fluide de transfert de chaleur existant, et à introduire une composition selon une quelconque des revendications 1 à 35. 55. Procédé de la revendication 54, dans lequel le dispositif de transfert de chaleur est un dispositif de réfrigération. 56. Procédé selon la revendication 55, dans lequel le dispositif de transfert de chaleur est un système de climatisation. 57. Procédé pour réduire l'impact sur l'environnement résultant du fonctionnement d'un produit comprenant un composé existant ou une composition existante de transfert de chaleur, le procédé comprenant l'étape consistant à remplacer au moins partiellement le composé existant ou la composition existante de transfert de chaleur avec une4 composition selon une quelconque des revendications 1 à 35. 58. Procédé pour préparer une composition selon une quelconque des revendications 1 à 35, et/ou un dispositif de transfert de chaleur selon une quelconque des revendications 36 ou 38 à 40, laquelle composition ou lequel dispositif de transfert de chaleur contient du R-134a, le procédé comprenant l'étape consistant à introduire du R-1243ze(E), du R-744, un quelconque troisième composant supplémentaire, et facultativement du R-125, un lubrifiant, un stabilisateur et/ou un ignifuge, dans un dispositif de transfert de chaleur contenant un fluide de transfert de chaleur existant qui est du R-134a. 59. Procédé selon la revendication 58, comprenant l'étape consistant à retirer au moins une certaine quantité du R-134a existant à partir du dispositif de transfert de chaleur avant d'introduire le R-1243ze(E), le R-744, un quelconque troisième composant supplémentaire, et facultativement le R-125, le lubrifiant, le stabilisateur et/ou l'ignifuge. 60. Procédé selon la revendication 57, dans lequel la composition de transfert de chaleur est un réfrigérant sélectionné parmi le R-134a, le R-1234yf et le R-152a.
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