MX2012009243A - Composiciones de transferencia de calor. - Google Patents

Composiciones de transferencia de calor.

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Abstract

La presente invención proporciona una composición de transferencia de calor que consiste esencialmente desde aproximadamente 45 hasta aproximadamente 58 % en peso del trans-1, 3, 3, 3-tetrafluoropropeno (R-1234ze (E)) y desde aproximadamente 42 hasta aproximadamente 55 % en peso del 1,1-difluoroetano (R-152a). La invención también proporciona una composición de transferencia de calor que comprende desde aproximadamente 40 hasta aproximadamente 60 % en peso del R10 152a, desde aproximadamente 5 hasta aproximadamente 50 % de R-134a, y desde aproximadamente 5 hasta aproximadamente 50 % en peso de R-1234ze (E).

Description

COMPOSICIONES DE TRANSFERENCIA DE CALOR Descripción de la Invención La invención se refiere a composiciones de transferencia de calor, y en particular a composiciones de transferencia de calor que pueden ser adecuadas como reemplazos para los refrigerantes existentes tales como R-134a, R-152a, R-1234yf, R-22, R-410A, R-407A, R-407B, R-407C, R507 y R-404a.
El listado o descripción de un documento publicado previamente o cualesquiera antecedentes en la descripción no necesariamente deben ser tomados como un reconocimiento de que un documento o un antecedente sea parte del estado del arte o que es de un conocimiento general común.
Los sistemas de refrigeración mecánica y los dispositivos de transferencia de calor relacionados tales como bombas de calor y sistemas de aire acondicionado ya son bien conocidos. En tales sistemas, un refrigerante líquido se evapora a presión baja extrayendo el calor de la zona circundante. El vapor resultante luego es comprimido y se hace pasar hasta un condensador en donde el mismo se condensa y expulsa el calor a una segunda zona, el condensado es regresado a través de una válvula de expansión al evaporador,' completándose así el ciclo. La energía mecánica requerida para la compresión del vapor y el bombeo del líquido, son REF.233938 provistos, por ejemplo, por un motor eléctrico o un motor de combustión interna.
Además de tener un punto de ebullición adecuado y un calor latente de vaporización, elevado, las propiedades preferidas en un refrigerante incluyen una ^toxicidad baja, no flamabilidad, no corrosividad, estabilidad elevada y exentos de olores desagradables. Otras propiedades deseables son una compresibilidad facilitada a presiones abajo de 25 bares, una temperatura de descarga baja durante la compresión, una capacidad de refrigeración elevada, una eficiencia elevada (un coeficiente elevado de funcionamiento) y una presión del evaporador en exceso de 1 bar a la temperatura de evaporación deseada .
El diclorodifluorometano (refrigerante R-12) posee una combinación adecuada de propiedades y durante muchos años fue el refrigerante utilizado más ampliamente. Debido al interés internacional de que los clorofluorocarburos parcial y totalmente halogenados están dañando la capa de ozono protectora de la tierra, existe un acuerdo general de que su fabricación y uso deben ser restringidos severamente y eventualmente ser retirados por fases completamente. El uso del diclorodifluorometano fue retirado por fases en los años 1990.
El clorodifluorometano (R-22) fue introducido como un reemplazo para el R-12 a causa de su potencial más bajo de agotamiento del ozono. Después se descubrió que el R-22 es un potente gas de invernadero, su uso también está siendo descontinuado.
Aunque los dispositivos de transferencia del calor del tipo al cual se refiere la presente invención son sistemas esencialmente cerrados, la pérdida de refrigerante a la atmósfera puede ocurrir debido a la fuga durante la operación del equipo o durante los procedimientos de mantenimiento. Por lo tanto, es importante reemplazar los refrigerantes de clorofluorocarburos parcial y totalmente halogenados por materiales que tengan potenciales cero de agotamiento del ozono.
Además de la posibilidad de agotamiento del ozono, se ha sugerido que las concentraciones significativas de los refrigerantes de halocarburos en la atmósfera podrían contribuir al calentamiento global (el así llamado efecto de invernadero) . Por lo tanto, es deseable utilizar refrigerantes que tengan tiempos de vida atmosféricos relativamente breves como un resultado de su capacidad para reaccionar con otros constituyentes atmosféricos tales como los radicales hidroxilo o como un resultado de la degradación facilitada por medio de los procesos fotolíticos.
Los refrigerantes R-410A y R-407 (incluyendo R-407A, R-407B y R-407C) han sido introducidos como refrigerantes de reemplazo para el R-22. Sin embargo, los refrigerantes de R-22, R-410A y R-407 todos tienen un potencial de calentamiento global elevado (GWP,por sus siglas en inglés, también conocido como un potencial de calentamiento de invernadero) .
El 1 , 1 , 1 , 2 -tetrafluoroetano (refrigerante R-134a) fue introducido como un refrigerante de reemplazo para R-12. Sin embargo, a pesar de no tener un potencial de agotamiento del ozono significativo, el R-134a tiene un GWP de 1300. Podría ser deseable encontrar reemplazos para R-134a que tengan un GWP inferior.
El R-152a ( 1 , 1-difluoroetano) ha sido identificado como una alternativa al R-134a. El mismo es algo más eficiente que el R-134a y tiene un potencial de calentamiento de invernadero de 120. Sin embargo, la flamabilidad del R-152a se ha juzgado demasiado elevada, por ejemplo para permitir su uso seguro en los sistemas de aire acondicionado movibles. En particular, se cree que su límite flamable inferior en el aire es demasiado bajo, sus velocidades de la flama son demasiado elevadas, y su energía de encendido es demasiado baja.
Por consiguiente, existe una necesidad de proporcionar refrigerantes alternativos que tengan propiedades mejoradas tales como una flamabilidad baja. La química de combustión de los fluorocarburos es compleja e impredecible . No siempre es el caso de que el mezclado de un fluorocarburo no flamable con un fluorocarburo flamable reduzca la flamabilidad del fluido o reduzca el intervalo de las composiciones flamables en el aire. Por ejemplo, los inventores han encontrado que si el R-134a no flamable es mezclado con el R-152a flamable, el límite flamable inferior de la mezcla se altera de una manera que no es predecible. La situación se vuelve aún más compleja y menos predecible si se consideran composiciones ternarias o cuaternarias .
También existe una necesidad de proporcionar refrigerantes alternativos que puedan ser utilizados en los dispositivos existentes tales como los dispositivos de refrigeración con una modificación pequeña o ninguna modificación .
El R-1234yf (2 , 3 , 3 , 3-tetrafluoropropeno) ha sido identificado como un refrigerante alternativo candidato para reemplazar el R-134a en ciertas aplicaciones, especialmente en aplicaciones de aire acondicionado móvil o en aplicaciones de bombas de calor. Su GWP es de aproximadamente 4. El R-1234yf es flamable pero sus características de flamabilidad generalmente se consideran como aceptables para algunas aplicaciones incluyendo el acondicionamiento del aire móvil o las bombas de calor. En particular, cuando se compara con el R-152a, su límite de flamabilidad inferior es más elevado, su energía de encendido mínima es más elevada y la velocidad de la flama en el aire es significativamente inferior que aquella del R-152a.
El impacto ambiental de la operación en el sistema de refrigeración o de aire acondicionado, en términos de las emisiones de los gases de invernadero, debe ser considerado con referencia no solamente al GWP así llamado "directo", sino también con referencia a las emisiones así llamadas "indirectas", significando aquellas emisiones de dióxido de carbono que resultan del consumo de la electricidad o del combustible para operar el sistema. Varias características métricas de este impacto de GWP total han sido desarrolladas, incluyendo aquellas conocidas como el análisis del Impacto del Calentamiento Equivalente Total (TEWI, por sus, siglas en inglés) , o el análisis de la Producción del Carbón del Ciclo de Vida (LCCP, por sus siglas en inglés) . Ambas de estas mediciones incluyen la estimación del efecto del GWP del refrigerante y la eficiencia de la energía sobre el impacto del calentamiento total .
La eficiencia de la energía y la capacidad de refrigeración del R-1234yf se encontró que va a ser significativamente inferior que aquella del R-134a y además el fluido se ha encontrado que exhibe una caída de presión incrementada en la tubería del sistema y los intercambiadores de calor. Una consecuencia de esto es que para utilizar el R-1234yf y lograr una eficiencia energética y un funcionamiento de enfriamiento equivalente al R-134a, se requiere una complejidad incrementada del equipo y un tamaño incrementado de la tubería, conduciendo a un incremento en las emisiones indirectas asociadas con el equipo. Además, la producción del R-1234yf se piensa que va a ser más compleja y menos eficiente en su uso de las materias primas (fluoradas y cloradas) que el R-134a. Así, la adopción del R-1234yf para reemplazar el R-134a consumirá más materias primas y conducirá a más emisiones indirectas de gases de invernadero que lo que lo hace el R-134a.
Algunas tecnologías existentes diseñadas para el R-134a pueden no ser capaces de aceptar aún la flamabilidad reducida y algunas composiciones de transferencia del calor (cualquier composición que tenga un GWP de menos de 150 se cree que va a ser flamable hasta algún grado) .
La figura 1, muestra las mezclas de la invención en donde los vértices del diagrama representan el aire puro, el combustible y el diluyente y los puntos sobre el interior del triángulo representan sus mezclas.
Un objeto principal de la presente invención es por lo tanto proporcionar una composición de transferencia del calor que se pueda utilizar por sí misma o que sea adecuada como un reemplazo para los usos de refrigeración existentes que deben tener un GWP reducido, teniendo todavía una capacidad y eficiencia energética (que puedan ser expresadas convenientemente como el "Coeficiente de Funcionamiento") idealmente dentro del 10 % de los valores, por ejemplo de aquellos obtenidos utilizando los refrigerantes existentes (por ejemplo R-134A, R-152a, R-1234yf, R-22, R-410A, R-407A, R-407B, R-407C, R507 y R-404a) , y preferentemente dentro de menos del 10 % (por ejemplo aproximadamente 5%) de estos valores. Ya se sabe en el arte que las diferencias de este orden entre los fluidos se pueden resolver usualmente por el rediseño de las características operativas del equipo y del sistema. La composición también debe tener idealmente una toxicidad reducida y una flamabilidad aceptable.
La materia objeto de la invención resuelve las deficiencias anteriores por la provisión de una composición de transferencia del calor que consiste esencialmente desde aproximadamente 42 hasta aproximadamente 58 % en peso del trans- 1 , 3 , 3 , 3 -tetrafluoropropeno (R-1234ze (E) ) , y desde aproximadamente 42 hasta aproximadamente 58 % en peso del 1 , 1-difluoroetano (R-152a) . Esto será referido aquí posteriormente como la composición de la invención, a menos que se establezca de otra manera.
Por el término "que consiste esencialmente de", se entiende que las composiciones de la invención substancialmente no contienen ningunos otros componentes, particularmente ningunos compuestos de (hidro) (fluoro) adicionales (por ejemplo (hidro) ( fluoro) alcanos o (hidro) (fluoro) alquenos) que se sabe que van a ser utilizados en las composiciones de transferencia del calor. Se incluye el término "que consiste de" dentro del significado de "que consiste esencialmente de" .
La totalidad de las substancias químicas descritas aquí están disponibles comercialmente . Por ejemplo, las substancias fluoroquímicas pueden ser obtenidas de Apollo Scientific (UK) .
Cuando se utilicen aquí, la totalidad de las cantidades en porcentaje mencionadas en las composiciones de aquí, incluyendo en las reivindicaciones, son en peso basado en el peso total de las composiciones, a menos que se establezca de otra manera.
Ventajosamente, las composiciones binarias de la invención consisten esencialmente desde aproximadamente 45 hasta aproximadamente 58 % en peso del R-1234ze(E) y desde aproximadamente 42 hasta aproximadamente 55 % en peso del R-152a.
Preferentemente, las composiciones binarias de la invención consisten esencialmente desde aproximadamente 46 hasta aproximadamente 57 % en peso del R-1234ze(E) y desde aproximadamente 43 hasta aproximadamente 54 % en peso del R-152a, o desde aproximadamente 47 % hasta aproximadamente 56 % en peso del R-1234ze(E) y desde aproximadamente 44 hasta aproximadamente 53 % en peso del R-152a.
Convenientemente, las composiciones binarias de la invención pueden consistir esencialmente desde aproximadamente 48 hasta aproximadamente 55 % en peso del R-1234ze(E) y desde aproximadamente 45 hasta aproximadamente 52 % en peso del R-152a, o desde aproximadamente 49 % hasta aproximadamente 54 % en peso del R-1234ze(E) y desde aproximadamente 46 hasta aproximadamente 51 % en peso del R-152a.
Para evitar la duda, se va a entender que los valores superiores e inferiores para los intervalos de las cantidades de los componentes en las composiciones binarias de la invención pueden ser intercambiadas de cualquier manera, siempre que los intervalos resultantes caigan dentro del alcance más amplio de la invención. Por ejemplo, una composición binaria de la invención puede consistir esencialmente desde aproximadamente 45 hasta aproximadamente 55 % en peso del R-1234ze(E) y desde aproximadamente 45 hasta aproximadamente 55 % en peso del R-152a, o desde aproximadamente 47 % hasta aproximadamente 57 % en peso del R-1234ze(E) y desde aproximadamente 43 hasta aproximadamente 53 % en peso del R-152a.
En otra modalidad, las composiciones de la invención contienen desde aproximadamente 40 hasta aproximadamente 60 % en peso de R-152a, desde aproximadamente 5 hasta aproximadamente 50 % en peso del R-134a, y desde aproximadamente 5 hasta aproximadamente 50 % en peso del R-1234ze(E). Estas serán referidas aquí' como las composiciones (ternarias) de la invención.
El R-134a típicamente es incluido para reducir la flamabilidad de las composiciones de la invención, en las fases tanto líquida como vapor. Preferentemente, suficiente R-134a es incluido para hacer no flamables a las composiciones de la invención.
Las composiciones preferidas de la invención comprenden desde aproximadamente 41 hasta aproximadamente 55 % en peso de R-152a, desde aproximadamente 10 hasta aproximadamente 50 % en peso de R-134a, y desde aproximadamente 5 hasta aproximadamente 50 % en peso de R-1234ze (E) .
Las composiciones ventajosas de la invención comprenden desde aproximadamente 42 hasta aproximadamente 50 % en peso de R-152a, desde aproximadamente 10 hasta aproximadamente 50 % en peso de R-134a, y desde aproximadamente 5 hasta aproximadamente 50 % en peso de R-1234ze (E) .
Las composiciones ventajosas de la invención comprenden desde aproximadamente 42 hasta aproximadamente 48 % en peso de R-152a, desde aproximadamente 10 hasta aproximadamente 50 % en peso de R-134a, y desde aproximadamente 5 hasta aproximadamente 50 % en peso de R-1234ze (E) .
Preferentemente, las composiciones de la invención que contienen el R-134a son no flamables a una temperatura de prueba de 60 °C utilizando la metodología ASHRAE 34.
Las composiciones de la invención que contienen R-1234ze(E), R-152a y R-134a pueden consistir esencialmente de (o consistir de) estos componentes.
Para evitar la duda, cualquiera de las composiciones ternarias de la invención descritas aquí incluyendo aquellas con las cantidades definidas específicamente de los componentes, pueden consistir esencialmente de (o consistir de) los componentes definidos en estas composiciones.
Las composiciones de la invención convenientemente no comprenden substancialmente nada de R-1225 (pentafluoropropeno) , convenientemente no contienen substancialmente nada de R-1225ye (1,2,3,3,3-pentafluoropropeno) o el R-1225zc (1,1,3,3,3-pentafluoropropeno) , tales compuestos pueden tener problemas de toxicidad asociados.
Por "substancialmente nada", se incluye el significado de que las composiciones de la invención contienen 0.5 % en peso o menos del componente establecido, preferentemente 0.1 % o menor, con base en el peso total de la composición.
Las composiciones de la invención pueden contener substancialmente nada de: (i) 2 , 3 , 3 , 3-tetrafluoropropeno (R-1234yf ) , (ii) cis- 1 , 3 , 3 , 3 -tetrafluoropropeno (R-1234ze (Z) ) , y/o (iü) 3 , 3 , 3-tetrafluoropropeno (R-1243zf) .
Las composiciones de la invención tienen un potencial cero de agotamiento del ozono.
Preferentemente, las composiciones de la invención (por ejemplo aquellas que son reemplazos de refrigerantes adecuados para el R-134a, R-1234yf o el R-152a) tienen un GWP que es menor que 1300, preferentemente menor que 1000, más preferentemente menor que 500, 400, 300 o 200, especialmente menor que 150 o 100, aún menor que 50 en algunos casos. A menos que se establezca de otra manera, los valores del Tercer Reporte de Evaluación (TAR, por sus siglas en inglés) del Panel Intergubernamental sobre el Cambio de Clima (IPCC, por sus siglas en inglés) del GWP han sido utilizados aquí.
Ventajosamente, las composiciones son de un riesgo de flamabilidad reducido guando se compara con los componentes flamables individuales de las composiciones, por ejemplo R-152a. Preferentemente, las composiciones son de un riesgo de flamabilidad reducido cuando se comparan con R-1234yf .
En un aspecto, las composiciones tienen uno o más de (a) un límite flamabilidad inferior más elevado; (b) una energía de encendido más elevada; o (c) una velocidad de la flama inferior comparado con el R-152a, o R-1234yf.
La flamabilidad puede ser determinada de acuerdo con el Estándar 34 de ASHRAE que incorpora el Estándar E-681 del ASTM con una metodología de prueba como por Addendum 34p fechado en el 2004, el contenido completo del cual es incorporado aquí para referencia.
En algunas aplicaciones, puede no ser necesario para la formulación que sea clasificada como no flamable por la metodología de ASHRAE 34; es posible desarrollar fluidos cuyos límites de flamabilidad serán reducidos suficientemente en el aire para hacerlos seguros para su uso en la aplicación, por ejemplo si no es físicamente posible hacer una mezcla flamable por la fuga de la carga del equipo de refrigeración hacia el entorno. Se ha encontrado que el efecto de agregar el R-1234ze(E) al refrigerante flamable R-152a es para modificar la flamabilidad en las mezclas con el aire de esta manera.
Ya se sabe que la flamabilidad de las mezclas de los hidrofluorocarburos (HFCs) o los hidrofluorocarburos más las hidrofluoro-olefinas , está relacionada con la proporción de enlaces de carbono- flúor con relación a los enlaces de carbono-hidrógeno. Esto puede ser expresado como la relación de R = F/(F+H) en donde, sobre una base molar, F representa el número total de átomos de flúor y H representa el número total de átomos de hidrógeno en la composición. Esto es referido aquí como la relación de flúor, a menos que se establezca de otra manera.
Por ejemplo, Takizawa et al,, Reaction Stoichiometry for Combustión of Fluoroethane Blends, ASHRAE Transactions 112 (2) 2006 (la cual es incorporada aquí para referencia) , muestra que existe una relación casi lineal entre esta relación y la velocidad del flama de las mezclas que comprenden R-152a, con una relación del flúor creciente que conduce a velocidades de la flama inferiores. Los datos en esta referencia enseñan que la relación del flúor necesita ser más grande que aproximadamente 0.65 para que la velocidad de la flama se reduzca hasta cero, en otras palabras, para que la mezcla sea no flamable.
De manera semejante, Minor et al (Solicitud de Patente WO2007/053697de Du Pont) proporciona la enseñanza sobre la flamabilidad de muchas hidrofluoroolefinas , mostrando que tales compuestos se podría esperar que sean no flamables si la relación de flúor es mayor que aproximadamente 0.7.
Se puede esperar con base en el arte, por lo tanto, que las mezclas que comprenden R-152a (relación de flúor de 0.33) y R-1234ze(E) (relación de flúor de 0.67) podrían ser flamables excepto por los intervalos de la composición limitados que comprenden casi 100 % de R-1234ze(E), puesto que cualquier cantidad de R-152a agregada a la olefina podría reducir la relación del flúor de la mezcla abajo de 0.67.
Sorprendentemente, se ha encontrado que este no va a ser el caso. En particular, se ha encontrado que ya existen las mezclas que comprenden R-152a y R-1234ze(E) que tienen una relación de flúor de menos de 0.7, las cuales son no flamables a 23 °C. Como es mostrado en los ejemplos aquí posteriormente, las mezclas de R-152a y R-1234ze(E) son no flamables aún cuando se reducen hasta las relaciones de flúor de aproximadamente 0.58.
Además, nuevamente como se demuestra en los ejemplos aquí posteriormente, se han identificado mezclas adicionales de R-152a y R-1234ze(E) que tienen un límite de flamabilidad inferior en el aire de 7 % v/v o más elevado (haciéndolos por esto seguros para su uso en muchas aplicaciones) , y que tienen una relación del flúor tan baja como aproximadamente 0.43. Esto es especialmente sorprendente dado que el 2 , 3 , 3 , 3 -tetrafluoropropeno (R-1234yf) flamable, tiene una relación de flúor de 0.67 y un límite de flamabilidad inferior medido en el aire a 23 °C de 6 hasta 6.5 % v/v.
En una modalidad, las composiciones de la invención tienen una relación del flúor desde aproximadamente 0.43 hasta aproximadamente 0.48, tal como desde aproximadamente 0.44 hasta aproximadamente 0.47. Para evitar la duda, se va a entender que los valores superiores e inferiores de estos intervalos de la relación de flúor pueden ser intercambiados de cualquier manera, siempre que los intervalos resultantes caigan dentro del alcance más amplio de la invención.
Produciendo mezclas de baja flamabilidad de R-152a/R-1234ze (E) que contienen cantidades menores que las esperadas de R-1234ze(E), las cantidades de R-152a en tales composiciones son incrementadas. Esto se cree que conduce a composiciones de transferencia del calor que exhiben, por ejemplo, una capacidad de enfriamiento incrementada, un deslizamiento de la temperatura reducido y/o una caída de presión reducida, comparado con las composiciones equivalentes que contienen cantidades más elevadas de R-1234ze(E).
Por consiguiente, las composiciones de la invención exhiben una combinación completamente inesperada de propiedades de flamabilidad baja, GWP bajo y de funcionamiento de refrigeración mejorado. Algunas de estas propiedades del funcionamiento de la refrigeración son explicados con mayor detalle posteriormente.
El deslizamiento de la temperatura, que se puede considerar como la diferencia entre las temperaturas del punto de burbujeo y el punto de rocío de una mezcla zeotrópica (no azeotrópica) a una presión constante, es una característica de un refrigerante; si se desea reemplazar un fluido con una mezcla entonces es frecuentemente preferible tener un deslizamiento semejante o reducido en el fluido alternativo. En una modalidad, las composiciones de la invención son zeotrópicas.
Convenientemente, el deslizamiento de la temperatura (en el evaporador) de las composiciones de la invención es menor que aproximadamente 5 , preferentemente menor que aproximadamente 3 K.
Ventajosamente, la capacidad de ref igeración volumétrica de las composiciones de la invención es de al menos 85 % del fluido refrigerante existente que el mismo está reemplazando, preferentemente de al menos 90 % o aún de al menos 95 % .
Las composiciones de la invención típicamente tienen una capacidad de refrigeración volumétrica que es de al menos 90% de aquella del R-1234yf. Preferentemente, las composiciones de la invención tienen una capacidad de refrigeración volumétrica que es de al menos 95 % de aquella del R-1234yf, por ejemplo desde aproximadamente 95 % hasta aproximadamente 120 % de aquella del R-1234yf .
En una modalidad, la eficiencia del ciclo Coeficiente de Funcionamiento (COP, por sus siglas en inglés) de las composiciones de la invención está dentro de aproximadamente 5 % o aún mejor que el fluido refrigerante existente que el mismo está reemplazando.
Convenientemente, la temperatura de descarga del compresor de Jas composiciones de la invención está dentro de aproximadamente 15 K del fluido refrigerante existente que el mismo está reemplazando, preferentemente de aproximadamente 10 K o aún aproximadamente 5 K.
Las composiciones de la invención preferentemente tienen una eficiencia energética de al menos 95 % (preferentemente de al menos 98 %) del R-134a bajo condiciones equivalentes, mientras que tiene una caída de la presión reducida o equivalente característica y una capacidad de enfriamiento del 95 % o más elevada de los valores del R-134a. Ventajosamente, las composiciones tienen características de una eficiencia energética más elevada y de una caída de la presión inferior que el R-134a bajo condiciones equivalentes. Las composiciones también tienen ventajosamente mejores características de eficiencia energética y de la caída de la presión que el R-1234yf solo.
Las composiciones de transferencia del calor de la invención son adecuadas para su uso en los diseños existentes del equipo, y son compatibles con todas las clases de lubricante utilizadas comúnmente con los refrigerantes de HFC establecidos. Los mismos pueden ser estabilizados o compatibilizados opcionalmente con los aceites minerales por el uso de aditivos apropiados.
Preferentemente, cuando se utilice en el equipo de transferencia del calor, la composición de la invención está combinada con un lubricante .
Convenientemente, el lubricante es seleccionado del grupo que consiste de un aceite mineral, aceite de silicona, polialquil bencenos (PABs) , ésteres de poliol (POEs) , polialquilen glicoles (PAGs) , ésteres de polialquilen glicol (ésteres de PAG), éteres de polivinilo (PVEs) , poli(alfa-olefinas) y combinaciones de los mismos.
Ventajosamente, el lubricante comprende además un estabilizador .
Preferentemente, el estabilizador es seleccionado del grupo que consiste de compuestos a base de dienos, fosfatos, compuestos de fenol y epóxidos, y mezclas de los mismos .
Convenientemente, la composición de la invención puede ser combinada con un retardante de la flama.
Ventajosamente, el retardante de la flama es seleccionado del grupo que consiste de tri- (2 -cloroetil ) -fosfato, (cloropropil) fosfato, tri- (2 , 3 -dibromopropil ) -fosfato, tri- (1, 3 -dicloropropil ) -fosfato, fosfato de diamonio, varios compuestos aromáticos halogenados, óxido de antimonio, trihidrato de aluminio, cloruro de polivinilo, un yodocarburo fluorado, un bromocarburo fluorado, t.rifluoro yodometano, perfluoroalquil aminas, bromo- fluoroalquil aminas y mezclas de los mismos.
Preferentemente, la composición de transferencia del calor es una composición refrigerante.
En una modalidad, la invención proporciona un dispositivo para la transferencia del calor que comprende una composición de la invención.
Preferentemente, el dispositivo para la transferencia del calor es un dispositivo de refrigeración.
Convenientemente, el dispositivo para la transferencia del calor se selecciona del grupo que consiste de sistemas de aire acondicionado de un automóvil, sistemas de aire acondicionado residencial, sistemas de aire acondicionado comercial, sistemas de refrigeradores residenciales, sistemas de congeladores residenciales, sistemas de refrigeradores comerciales, sistemas de congeladores comerciales, sistemas de aire acondicionado del enfriador, sistemas de refrigeración del enfriador, y sistemas de bomba de calor comerciales o residenciales. Preferentemente, el dispositivo de transferencia del calor es un dispositivo de refrigeración o de un sistema de aire acondicionado.
Ventajosamente, el dispositivo de transferencia del calor contiene un compresor de tipo centrífugo.
La invención también proporciona el uso de una composición de la invención en un dispositivo de transferencia del calor como se describió aquí.
De acuerdo con un aspecto adicional de la invención, se proporciona un agente de soplado que comprende una composición de la invención.
De acuerdo con otro aspecto de la invención, se proporciona una composición espumosa que comprende uno o más componentes capaces de formar espuma y una composición de la invención .
Preferentemente, los uno o más componentes capaces de formar espuma son seleccionados de los poliuretanos , polímeros termoplásticos y resinas, tales como el poliestireno, y las resinas de epoxi .
De acuerdo con un aspecto adicional de la invención, se proporciona una espuma que se puede obtener de la composición espumosa de la invención.
Preferentemente la espuma comprende una composición de la invención.
De acuerdo con otro aspecto de la invención, se proporciona una composición que se puede rociar, que comprende un material que va a ser rociado y un propulsor que comprende una composición de la invención.
De acuerdo con un aspecto adicional de la invención, se proporciona un método para el enfriamiento de un artículo que comprende condensar una composición de la invención y después de esto evaporar la composición en la proximidad del artículo que va a ser enfriado.
De acuerdo con otro aspecto de la invención, se proporciona un método para el calentamiento de un artículo que comprende la condensación de una composición de la invención en la proximidad del artículo que va a ser calentado y después de esto evaporar la composición.
De acuerdo con un aspecto adicional de la invención, se proporciona un método para extraer una substancia a partir de la biomasa, que comprende poner en contacto la biomasa con un solvente que comprende una composición de la invención, y separar la substancia del solvente .
De acuerdo con otro aspecto de la invención, se proporciona un método de limpieza de un artículo que comprende poner en contacto el artículo con un solvente que comprende una composición de la invención.
De acuerdo con un aspecto adicional de la invención, se proporciona un método para extraer un material de una solución acuosa que comprende poner en contacto la solución acuosa con un solvente que comprende una composición de la invención, y separar el material del solvente .
De acuerdo con otro aspecto de la invención, se proporciona un método para extraer un material de una matriz sólida particulada que comprende poner en contacto la matriz sólida particulada con un solvente, que comprende una composición de la invención, y separar el material del solvente .
De acuerdo con un aspecto adicional de la invención, se proporciona un dispositivo de generación de potencia mecánica que comprende una composición de la invención .
Preferentemente, el dispositivo de generación de la potencia mecánica está adaptado para utilizar un Ciclo de Rankine o una modificación del mismo, para generar trabajo a partir del calor.
De acuerdo con otro aspecto de la invención, se proporciona un método para retroadaptar un dispositivo de transferencia del calor que comprende la etapa de remover un fluido de transferencia del calor existente, e introducir una composición de la invención. Preferentemente, el dispositivo de transferencia del calor es un dispositivo de refrigeración o un sistema de aire acondicionado (estático) . Ventajosamente, el método comprende además la etapa de obtener una asignación de un crédito de emisión de gases de invernadero (por ejemplo dióxido de carbono) .
De acuerdo con el método de retroadaptación descrito anteriormente, un fluido de transferencia del calor existente puede ser removido totalmente del dispositivo de transferencia del calor antes de introducir una composición de la invención. Un fluido de transferencia del calor existente puede ser también removido parcialmente de un dispositivo de transferencia del calor, seguido por la introducción de una composición de la invención.
En otra modalidad en donde el fluido de transferencia del calor es el R-134a, y la composición de la invención contiene R-134a, R-1234ze(E) y R-152a (y componentes opcionales como un lubricante, un estabilizador o un retardante de la flama), el R-1234ze(E), el R-152a, etc., pueden ser agregados al R-134a en el dispositivo de transferencia del calor, por lo cual se forman las composiciones de la invención, y el dispositivo de transferencia de calor de la invención, in situ. Algo del R-134a existente puede ser removido del dispositivo de transferencia del calor previo a la adición del R-1234ze(E), R-152a, etc., para facilitar la provisión de los componentes de las composiciones de la invención en las proporciones deseadas .
Por consiguiente, la invención proporciona un método para la preparación de una composición y/o un dispositivo de transferencia del calor de la invención que comprende introducir el R-1234ze(E) y el R-152a, y los componentes opcionales tal como un lubricante, un estabilizador o un retardante de la flama, en un dispositivo de transferencia del calor que contiene un fluido de transferencia del calor existente que es el R-134a. Opcionalmente, al menos algo del R-134a es removido del dispositivo de transferencia del calor antes de la introducción del R-1234ze(E), R-152a, etc.
Por supuesto, las composiciones de la invención pueden ser preparadas simplemente mezclando el R-1234ze(E) y el R-152a, opcionalmente el R-134a (y los componentes opcionales tales como un lubricante, un estabilizador o un retardante de la flama adicional) en las proporciones deseadas. Las composiciones pueden ser agregadas entonces a un dispositivo de transferencia de calor (o utilizadas de cualquier otra manera como se definió aquí) que no contienen el R-134a o cualquier otro fluido de transferencia del calor existente, tales como un dispositivo del cual el R-134a o cualquier fluido de transferencia del calor existente ha sido removido .
En un aspecto adicional de la invención, se proporciona un método para reducir el impacto ambiental que surge de la operación de un producto que comprende un compuesto o composición existente, el método comprende reemplazar al menos parcialmente el compuesto o composición existente con una composición de la invención. Preferentemente, este método comprende la etapa de obtener una asignación de un crédito por emisión de gases de invernadero .
Por impacto ambiental se incluye la generación y emisión de los gases de calentamiento de invernadero por medio de la operación del producto.
Como es mencionado anteriormente, este impacto ambiental se puede considerar que incluye no solamente aquellas emisiones de los compuestos o composiciones que tienen un impacto ambiental significativo de la fuga u otras pérdidas, sino que también incluye la emisión de dióxido de carbono que surge de la energía consumida por el dispositivo durante su vida de trabajo útil. Tal impacto ambiental puede ser cuantificado por la medición conocida como Impacto de Calentamiento Equivalente Total (TEWI) . Esta medición ha sido utilizada en la cuantificación del impacto ambiental de ciertos equipos de aire acondicionado y de refrigeración, estacionarios, incluyendo por ejemplo los sistemas de refrigeración de los supermercados (véase, por ejemplo, http://en.wikipedia.org/wiki/Total equivalent warming impact) .
El impacto ambiental puede además ser considerado que incluye las emisiones de gases de invernadero que surgen de la síntesis y fabricación de los compuestos y composiciones. En este caso, las emisiones de la fabricación son agregadas al consumo de energía y a los efectos de la pérdida directa para dar la medición conocida como Producción de Carbono del Ciclo de Vida (LCCP, véase por ejemplo http : //www, sae . org/events/aars/presentations/2007papasawa . d f ) . El uso del LCCP es común en la evaluación del impacto ambiental de los sistemas de aire acondicionado de un automóvil .
El (los) crédito (s) es (son) otorgado (s) por reducir las emisiones contaminantes que contribuyen al calentamiento global y pueden, por ejemplo, ser tramitados en un banco, comercializados o vendidos. Los mismos son expresados convencionalmente en una cantidad equivalente de dióxido de carbono. Por consiguiente, si la emisión de 1 kg de R-134a es evitada, entonces un crédito por emisión de 1 x 1300 = 1300 kg C02 equivalente puede ser otorgado.
En otra modalidad de la invención, se proporciona un método para generar crédito (s) por emisión de gases de invernadero que comprende (i) reemplazar un compuesto o composición existente con una composición de la invención, en donde la composición de la invención tiene un G P inferior que el compuesto o composición existente; y (ii) obtener el crédito por la emisión de gases de invernadero para la etapa de reemplazo.
En una modalidad preferida, el uso de la composición de la invención conduce a que el equipo tenga un impacto de Calentamiento Equivalente Total inferior, y/o a una Producción de Carbono del Ciclo de Vida inferior que aquel que podría ser logrado por el uso del compuesto o composición existente.
Estos métodos pueden ser llevados a cabo sobre cualquier producto adecuado, por ejemplo en los campos del acondicionamiento del aire, la refrigeración (por ejemplo la refrigeración a temperatura baja e intermedia) , la transferencia del calor, los agentes de soplado, los aerosoles o propulsores que se pueden rociar, los dispositivos dieléctricos gaseosos, criocirugía, los procedimientos de veterinaria, procedimientos dentales, extinción de incendios, supresión de la flama, solventes (por ejemplo portadores para saborizantes y fragancias), agentes de limpieza, tomas de aire caliente, pistolas de perdigones, substancias anestésicas tópicas, y aplicaciones de expansión. Preferentemente, el campo es el acondicionamiento del aire o la refrigeración.
Los ejemplos de los productos adecuados incluyen dispositivos de transferencia del calor, agentes de soplado, composiciones espumosas, composiciones que se pueden rociar, solventes y dispositivos de generación de potencia mecánica. En una modalidad preferida, el producto es un dispositivo de transferencia del calor, tal como un dispositivo de refrigeración o una unidad de aire acondicionado.
El compuesto o composición existente tiene un impacto ambiental como se mide por G P y/o TEWI y/o LCCP que es mayor que la composición de la invención que la misma reemplaza. El compuesto o composición existente puede comprender un compuesto de fluorocarburo, tal como un compuesto de perfluoro- , hidrofluoro- , clorofluoro- o hidroclorofluoro-carburo o la misma ' puede una olefina fluorada .
Preferentemente, el compuesto o composición existente es un compuesto o composición para la transferencia del calor tal como un refrigerante. Los ejemplos de los refrigerantes que pueden ser reemplazados incluyen R-134A, R-152a, R-1234yf, R-22, R-410A, R-407A, R-407B, R-407C, R507, R-22 y R-404a. Las composiciones de la invención son particularmente adecuadas como reemplazos para el R-134a, R-152a o R-1234yf.
Cualquier cantidad del compuesto o composición existente puede ser reemplazada 'para reducir el impacto ambiental . Esto puede depender del impacto ambiental del compuesto o composición existente que es reemplazada y el impacto ambiental de la composición de reemplazo de la invención. Preferentemente, el compuesto o composición existente en el producto es reemplazado totalmente por la composición de la invención.
La invención es ilustrada por los siguientes ejemplos no limitativos.
Ej emplos Flamabilidad La flamabilidad del R-152a en el aire a la presión atmosférica y humedad controlada fue estudiada en el aparato del recipiente de prueba como se describe por la metodología del estándar 34 de ASHRAE . La temperatura de prueba utilizada fue de 23 °C; la humedad fue controlada para que sea 50 % relativa con respecto a una temperatura estándar de 25°C (77°F) . El diluyente utilizado fue el R-1234ze (E) , que se encontró que va a ser no flamable bajo estas condiciones de prueba. Los gases combustibles y el combustible fueron sometidos a la purga al vacío del cilindro para remover' el aire disuelto u otros gases inertes previos a la prueba.
Los resultados de esta prueba son mostrados en la Figura 1, en donde los vértices del diagrama representan el aire puro, el combustible y el diluyente. Los puntos sobre el interior del triángulo representan las mezclas del aire, el combustible y el diluyente. La región flamable de tales mezclas fue encontrada por experimentación y está encerrada por la línea curva.
Se encontró que las mezclas binarias de R-152a y R-1234ze(E) que contienen al menos 70% v/v (aproximadamente 80% p/p) de R-1234ze(E) fueron no flamables cuando se mezclan con aire en todas las proporciones. Esto es mostrado por la línea continua en el diagrama, que es una tangente para la región flamable y representa la línea de mezclado del aire con una mezcla del combustible/diluyente en las proporciones de 70% v/v del diluyente con respecto al 30 % v/v del combustible.
Se encontró además que las mezclas binarias de R-152a y R-1234ze(E) que contienen al menos 37 % v/v (aproximadamente 50% p/p) del R-1234ze(E) tuvieron un riesgo de Elamabilidad reducido (como se mide por el límite de flamabilidad inferior) cuando se compara con el R-1234yf. La línea de trazos interrumpidos sobre el diagrama muestra que una mezcla de combustible/di luyente en las proporciones de 32 % v/v del diluyente con respecto al 68 % v/v del combustible tiene un límite flamable inferior en el aire del 7 % v/v. A manera de comparación, el límite de flamabilidad inferior del R-1234yf en el aire en el mismo aparato de prueba y a la misma temperatura se encontró que va a ser variable entre 6.0 y 6.5% v/v en varias pruebas repetidas. Aún las composiciones de la invención que contienen más del 50 % p/p del R-152a (por ejemplo aquellas que contienen desde aproximadamente 52 hasta aproximadamente 58 % en peso) son aproximadamente tan flamables, o menos flamables, que el R-1234yf : la composición que corresponde al 58 % en peso de R-152a (70 % en mol) tiene un limite flamable inferior del 6.5 % v/v.
Se han identificado las siguientes mezclas de R-152a y R-1234yf que tienen un limite de flamabilidad inferior en el aire de al menos 7 % v/v.
La tabla anterior muestra que se ha encontrado que es posible generar mezclas que comprenden el R-161 y R- 1234ze(E) que tienen un LFL del 7 % v/v o más elevado si la relación del flúor de la mezcla es mayor que aproximadamente 0.44.
Funcionamiento de las mezclas de R-152a/R-1234ze y R-152a/R- 1234ze/R-134a El funcionamiento de las composiciones binarias y ternarias seleccionadas de la invención fue estimado utilizando un modelo de propiedades termodinámicas en conjunción con un ciclo de compresión de vapor idealizado. El modelo termodinámico utilizó la ecuación de estado Peng Robinson para representar las propiedades de la fase vapor y el equilibrio del vapor- líquido de las mezclas, junto con una correlación polinomial de la variación de la entalpia del gas ideal de cada componente de las mezclas con la temperatura. Los principios detrás de esta ecuación de estado para modelar las propiedades termodinámicas y el equilibrio de vapor-líquido son explicados más completamente en The Properties of Gases and Liquids (5/a. edición) por BE Poling, JM Prausnitz y JM O'Connell pub . McGraw Hill 2000, en particular los Capítulos 4 y 8 (que son incorporados aquí para referencia) .
Los datos de las propiedades básicas requeridos para utilizar este modelo fueron: temperatura crítica y presión crítica; presión de vapor y la propiedad relacionada del factor acéntrico de Pitzer; la entalpia del gas ideal, y los datos de equilibrio de vapor- líquido medidos para los sistemas binarios R-152a/R-1234ze (E) .
Los datos de las propiedades básicas (propiedades críticas, factor acéntrico, presión de vapor y entalpia del gas ideal) para R-152a fueron derivados de las fuentes de literatura incluyendo: NIST REFPROP Versión 8.0 (incorporado aquí para referencia) . El punto crítico y la presión de vapor para el R-1234ze(E) fueron medidas experimentalmente . La entalpia del gas ideal para R-1234ze(E) sobre un intervalo de temperaturas fue estimado utilizando el software de modelación molecular Hyperchem 7.5, que es incorporado aquí para referencia.
Los datos de equilibrio del vapor-líquido para R- 152a con R-1234ze(E) fueron modelados utilizando la ecuación · de estado con las reglas de mezclado de van der aals y ajustando la constante de interacción para replicar una composición azeotrópica de aproximadamente 28 % p/p del R-1234ze(E) a una temperatura de -25 °C.
El funcionamiento de refrigeración de las composiciones seleccionadas de la invención fue modelado utilizando las siguientes condiciones del ciclo.
Temperatura de condensación (°C) 60 Temperatura de evaporación .( °C) 0 Subenfriamiento (K) 5 Sobrecalentamiento (K) 5 Temperatura de succión (°C) 15 Eficiencia isentrópica 65 % Relación de depuración 4 % Trabajo (kW) 6 Diámetro de la línea de succión (mm) 16.2 Los datos del funcionamiento de refrigeración de estas composiciones son descritos en las siguientes tablas.
Las composiciones binarias de la invención muestran una correspondencia estrecha con la capacidad de enfriamiento del R-1234yf pero con una eficiencia energética mejorada significativamente (cuando es expresada por el Coeficiente de Funcionamiento) y la caída de la presión de la línea del gas de succión. Las composiciones también exhiben una eficiencia energética y una caída de la presión superiores comparado con R-134a. Si el contenido de R-152a estuviera excediendo 58 %, las composiciones podrían tener un valor inferior del límite flamable inferior de lo que tendría el R-1234yf, haciendo indeseable su uso como un reemplazo para este fluido. Si la composición de R-152a hubiera caído abajo del 42 %, entonces la capacidad de enfriamiento podría caer abajo del 95 % del valor de R-1234yf, reduciendo potencialmente el atractivo como un fluido de conversión o de reemplazo.
Las composiciones ternarias de la invención ofrecen ventajas generales semejantes comparado con el R-1234yf como lo hacen las composiciones binarias, con el beneficio inesperado agregado de ofrecer un funcionamiento (como se describe por la capacidad, la eficiencia y la característica de la caída de la presión) que se aproxima a aquella del R-134a pero que tiene un GWP significativamente reducido.
Tabla 1 : Datos de funcionamiento teórico de las composiciones de R-152a/R-1234ze(E) de la invención que contienen 42- 50 % de R-152a R152a (% b/p) 42 43 44 45 46 47 48 49 50 R1234ze(E) (% b/p) 58 57 56 55 54 53 52 51 50 Resultados de los cálculos 134a R1234yf R1234ze(E) 42/58 43/57 44/56 45/55 46/54 47/53 48/52 49/51 50/50 Relación de la presión 5.79 5.24 5.75 5.65 5.65 5.65 5.65 5.65 5.65 5.65 5.65 5.65 Eficiencia volumétrica 83.6% 84.7% 82.8% 84.4% 84.4% 84.4% 84.5% 84.5% 84.5% 84.6% 84.6% 84.6% Deslizamiento condensador 0.0 0.0 0.0 0.3 0.3 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 Deslizamiento evaporador K 0.0 0.0 0.0 0.2 0.2 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 T entrada evaporador °C 0.0 0.0 0.0 -0.1 -0.1 -0.1 -0.1 -0.1 -0.1 -0.1 -0.1 0.0 T salida condensador °C 55.0 55.0 55.0 54.9 54.9 54.9 54.9 54.9 54.9 54.9 54.9 54.9 P condensador bares 16.88 16.46 12.38 14.40 14.43 14.45 14.48 14.50 14.53 14.55 14.57 14.60 P evaporador bares 2.92 3.14 2.15 2.55 2.55 2.56 2.56 2.57 2.57 2.57 2.58 2.58 Efecto refrigeración kJ/kg 123.76 94.99 108.63 149.50 150.53 151.57 152.61 153.66 154.71 155.76 156.81 157.87 COP 2.03 1.91 2.01 2.10 2.10 2.10 2.10 2.10 2.11 2.11 2.11 2.11 T descarga °C 99.15 92.88 86.66 100.28 100.58 100.88 101.19 101.49 101.79 102.09 102.39 102.69 Vel. flujo másico kg hr 174.53 227.39 198.83 144.48 143.49 142.51 141.53 140.57 139.62 138.68 137.74 136.82 Vel. flujo volumétrico m3/hr 13.16 14.03 18.29 14.65 14.60 14.55 14.51 14.46 14.42 14.38 14.33 14.29 Capacidad volumétrica m3 hr 1641 1540 1181 1475 1480 1484 1489 ' 1494 1498 503 1507 1511 Caída de presión kPa/m 953 1239 1461 921 913 905 898 890 883 876 869 862 Densidad gas en salida evaporador kg/m3 13.26 16.21 10.87 9.86 9.83 9.79 9.76 9.72 9.68 9.65 9.61 9.57 Densidad gas en salida condensador kg/m3 86.37 99.16 67.78 60.68 60.45 60.21 59.98 59.75 59.51 59.28 59.04 58.81 GWP (AR4) 1430 4 6 56 57 58 59 60 61 63 64 65 GWP (TAR) 6 54 55 56 57 58 60 61 62 63 F/(F+H) 0.667 0.481 0.478 0.475 0.471 0.468 0.465 0.462 0.459 0.456 Capacidad reí. respecto a 1234yf 106.6% 100.0% 76.7% 95.8% 96.1% 96.4% 96.7% 97.0% 97.3% 97.6% 97.9% 98.1% COP relativa 106.0% 100.0% 109.7% 109.8% 109.9% 110.0% 1 0.0% 110.1% 110.2% 110.3% 110.4% 110.4% Caída de presión relativa 76.9% 100.0% 117.9% 74.3% 73.7% 73.1% 72.5% 71.9% 71.3% 70.7% 70.2% 69.6% Tabla 2: Datos de funcionamiento teórico de las composiciones de R-152a R-1234ze(E) de la invención que contienen 31 - 38 % de R-152a R152a (% b/p) 51 52 53 54 55 56 57 58 R1234ze(E) (% Mp) 49 48 47 46 45 44 43 42 Resultados de los cálculos 134a R1234yf R1234ze(E) 51/49 52/48 53/47 54/46 55/45 56/44 57/43 58/42 Relación de la presión 5.79 5.24 5.75 5.55 5.65 5.65 5.65 5.65 5.65 5.66 5.66 Eficiencia volumétrica 83.6% 84.7% 82.8% 84.6% 84.7% 84.7% 84.7% 84.7% 84.8% 84.8% 84.8% Deslizamiento condensador K 0.0 0.0 0.0 0.2 0.2 0.2 0.2 0.1 0.1 0.1 0.1 Deslizamiento evaporador K 0.0 0.0 0.0 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.0 T entrada evaporador °C 0.0 0.0 0.0 O.O 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 T salida condensador °C 55.0 55.0 55.0 54.9 54.9 54.9 54.9 54.9 54.9 54.9 54.9 P condensador bares 16.88 16.46 12.38 14.62 14.64 14.66 14.68 14.70 14.72 14.74 14.75 P evaporador bares 2.92 3.14 2.15 2.59 2.59 2.59 2.60 2.60 2.60 2.61 2.61 Efecto refrigeración kJ kg 123.76 94.99 108.63 158.93 160.00 161.07 162.14 163.21 164.29 165.37 166.46 COP 2.03 1.91 2.01 2.11 2.11 2.12 2.12 2.12 2.12 2.12 2.12 T descarga °C 99.15 92.88 86.66 102.99 103.29 103.59 103.89 104.19 104.49 104.78 105.08 Vel. flujo másico kg/hr 174.53 227.39 198.83 135.91 135.00 134.11 133.22 132.34 131.47 130.61 129.76 Vel. flujo volumétrico m3/hr 13.16 14.03 18.29 14.25 14.22 14.18 14.14 14.10 14.07 14.03 14.00 Capacidad volumétrica m3/hr 1641 540 1181 1515 520 1524 1528 1531 1535 1539 1543 10 Caída de presión kPa/m 953 1239 1461 856 849 843 836 830 824 818 812 Densidad gas en salida evaporador kg/m3 13.26 16.21 10.87 9.53 9.50 9.46 9.42 9.38 9.34 9.31 9.27 Densidad gas en salida condensador kg/m3 86.37 99.16 67.78 58.57 58.33 58.09 57.85 57.61 57.37 57.13 56.89 GWP (AR4) 1430 4 6 66 67 69 70 71 72 73 74 GWP (TAR) 6 64 65 66 68 69 70 71 72 F/(F+H) 0.667 0.453 0.449 0.446 0.443 0.441 0.438 0.435 0.432 Capacidad reí, respecto a 1234yf 106.6% 100.0% 76.7% 97.7% 98.4% 98.7% 99.0% 99.2% 99.5% 99.7% 100.0% COP relativa 106.0% 100.0% 105.3% 110.5% 110.6% 110.6% 110.7% 110.8% 110.9% 111.0% 111.0% 15 Caída de presión relativa 76.9% 100.0% 117.9% 85.0% 69.1 % 68.5% 68.0% 67.5% 67.0% 66.5% 66.0% Tabla 3: Datos de funcionamiento teórico de las mezclas de R-152a R-1234ze(E) R-134a seleccionadas que contienen 42 % b p de R-152a R-152a (%b/p) 42 42 42 42 42 42 42 42 42 R-134a (%b/p) 10 15 20 25 30 35 40 45 50 R-1234ze(E) (%b/p) 48 43 38 33 28 23 18 13 8 Resultados de los cálculos DATOS COMPARATIVOS 134a R1234yf R1234ze(E) 42/10/48 42/15/43 42/20/38 42/25/33 42/30/28 42/35/23 42/40/18 42/45/13 42/50/8 Relación de la presión 5.79 5.24 5.75 5.66 5.66 5.66 5.67 5.68 5.69 5.70 5.72 5.73 Eficiencia volumétrica 83.6% 84.7%82.8% 84.5% 84.5% 84.5% 84.5% 84.6% 84.6% 84.6% 84.6% 84.6% Deslizamiento condensador 0.0 0.0 0.0 0.3 0.2 0.2 0.2 0.2 0.1 0.1 0.1 0.1 Deslizamiento evaporador K 0.0 0.0 0.0 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.0 0.0 0.0 Temp. entrada evaporador °C 0.0 0.0 0.0 -0.1 -0.1 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Temp. salida condensador °C) 55.0 55.0 55.0 54.9 54.9 54.9 54.9 54.9 54.9 54.9 54.9 55.0 Presión condensador bares 16.88 16.46 12.38 14.76 14.93 15.09 15.24 15.38 15.51 15.63 15.73 15.83 Presión evaporador bares 2.92 3.14 2.15 2.61 2.64 2.66 2.69 2.71 2.73 2.74 2.75 2.76 Efecto refrigeración kJ kg 123.76 94.99 108.63 151.04 151.89 152.80 153.77 154.82 155.93 157.12 158.38 159.71 C0P 2.03 1.91 2.01 2.10 2.10 2.10 2.10 2.10 2.10 2.10 2.11 2.11 Temp. descarga 99.15 92.88 86.66 101.41 102.00 102.59 103.20 103.82 104.46 105.11 105.77 106.45 Vel. flujo másico kg hr 174.53 227.39 198.83 143.01 142.21 141.36 140.47 139.52 138.52 137.48 136.38 135.24 Vel. flujo volumétrico m3/hr 13.16 14.03 18.29 14.26 14.09 13.93 13.78 13.65 13.52 13.41 13.30 13.21 Capacidad volumétrica m3/hr 1641 1540 1181 1514 1533 1550 1567 1583 1597 1611 1624 1635 Caída de presión kPa m 953 1239 1461 890 875 861 848 836 824 812 801 790 GWP (BASE TAR) 6 183 248 313 377 442 507 571 636 701 F/(F+H) 0.667 0.483 0.484 0.485 0.486 0.486 0.487 0.488 0.489 0.489 101.8% Capacidad reí. respecto a 1234yf 106.6% 100.0% 76.7% 98.4% 99.6% 100.7% 102.8% 103.7% 104.6% 105.4% 106.2% 106.0% 105.3% COP relativa 100.0% 109.7% 109.7% 109.8% 109.8% 109.9% 109.9% 110.0% 110.1% 110.2% 76.9% 100.0% 117.9% 71.8% 70.6% 69.5% 68.5% 67.4% 66.5% 65.5% 64.6% 63.8% Caída de presión relativa Tabla 4: Datos de funcionamiento teórico de las mezclas de R l-152a/R-1234ze(E)/R-134a seleccionadas que contienen 43 % b p de R-152a R-152a (%b/p) 43 43 43 43 43 43 43 43 43 R-134a (%b/p) 10 15 20 25 30 35 40 45 50 R-1234ze(E) (%b/p) 47 42 37 32 27 22 17 12 7 Resultados de los cálculos DATOS COMPARATIVOS 134a R1234yf R1234ze(E) 43/10/47 43/15/42 43/20/37 43/25/32 43/30/27 43/35/22 43/40/17 43/45/12 43/50/7 Relación de la presión 5.79 5.24 5 75 5.66 5.66 5.67 5.67 5.68 5.69 5.70 5.72 5.73 Eficiencia volumétrica 83.6% 84.7%82.8% 84.5% 84.5% 84.5% 84.6% 84.6% 84.6% 84.6% 84.6% 84.6% 5 Deslizamiento condensador K 0.0 0.0 0.0 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.1 0.1 0.1 0.1 Deslizamiento evaporador K 0.0 0.0 0.0 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.0 0.0 0.0 Temp. entrada evaporador °C 0.0 0.0 0.0 -0.1 -0.1 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Temp. salida condensador °C) 55.0 55.0 55.0 54.9 54.9 54.9 54.9 54.9 54.9 54.9 54.9 55.0 Presión condensador bares 16.88 16.46 12.38 14.79 14.95 15.1 1 15.26 15.39 15.52 15.63 15.73 15.83 Presión evaporador bares 2.92 3.14 2.15 2.61 2.64 2.67 2.69 2.71 2.73 2.74 2.75 2.76 Efecto refrigeración kJ/kg 123.76 94.99 108.63 152.10 152.96 153.89 154.88 155.94 157.07 158.27 159.55 160.90 COP 2.03 1.91 2.01 2.10 2.10 2.10 2.10 2.10 2.10 2.11 2.1 1 2.11 Temp. descarga •c 99.15 92.88 86.66 101.72 102.31 102.90 103.51 104.14 104.78 105.43 106.09 106.77 Vel. flujo másico kg/hr 174.53 227.39 198.83 142.01 141.21 140.36 139.46 138.51 137.52 136.47 135.38 134.25 Vel. flujo volumétrico m3/hr 13.16 14.03 18.29 14.22 14.05 13.90 13.75 13.62 13.50 13.39 13.28 13.19 Capacidad volumétrica m3 hr 1641 1540 1181 1519 1537 1554 1570 1586 1600 1614 1626 1637 Caída de presión kPa/m 953 1239 1461 883 868 855 842 829 818 806 795 785 GWP (BASE TAR) 6 184 249 314 379 443 508 573 637 702 F/(F+H) 0.667 0.480 0.481 0.481 0.482 0.483 0.484 0.485 0.485 0.486 Capacidad reí. respecto a 1234yf 106.6% 100.0% 76.7% 98.6% 99.8% 100.9% 102.0% 103.0% 103.9% 104.8% 105.6% 106.3% COP relativa 106.0% 100.0% 105.3% 109.8% 109.8% 109.9% 109.9% 110.0% 110.0% 110.1% 110.2% 110.4% Caída de presión relativa 76.9% 100.0% 117.9% 71.2% 70.1% 69.0% 67.9% 66.9% 66.0% 65.1% 64.2% 63.3% 15 Tabla 5: Datos de funcionamiento teórico de las mezclas de R-152a/R-1234ze(E)/R-134a seleccionadas que contienen 44% b/p de R-152a R-152a (%b/p) 44 44 44 44 44 44 44 44 44 R-134a (%b/p) 10 15 20 25 30 35 40 45 50 R-1234ze(E) ( b/p) 46 41 36 31 26 21 16 11 Resultados de los cálculos DATOS COMPARATIVOS 134a R1234yf R1234ze(E) 44/10/46 44/15/41 44/20/36 44/25/31 44/30/26 44/35/21 44/40/16 44/45/11 44/50/6 Relación de la presión 5.79 5.24 5.75 5.66 5.66 5.67 5.67 5.68 5.69 5.71 5.72 5.74 Eficiencia volumétrica 83.6% 84.7%82. 8% 84.5% 84.5% 84.6% 84.6% 84.6% 84.6% 84.6% 84.7% 84.7% Deslizamiento condensador K 0.0 0.0 0.0 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.1 0.1 0.1 0.1 Deslizamiento evaporador K 0.0 0.0 0.0 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.0 0.0 0.0 0.0 Temp. entrada evaporador °C 0.0 0.0 0.0 -0.1 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Temp. salida condensador °C) 55.0 55.0 55.0 54.9 54.9 54.9 54.9 54.9 54.9 54.9 54.9 55.0 Presión condensador bares 16.88 16.46 12.38 14.81 14.97 15.12 15.27 15.40 15.52 15.63 15.74 15.82 Presión evaporador bares 2.92 3.14 2.15 2.62 2.64 2.67 2.69 2.71 2.73 2.74 2.75 2.76 Efecto refrigeración kJ/kg 123.76 94.99 108.63 153.16 154.04 154.99 155.99 157.07 158.21 159.43 160.72 162.09 COP 2.03 1.91 2.01 2.10 2.10 2.10 2.10 2.10 2.11 2.11 2.11 2.11 Temp. descarga 99.15 92.88 86.66 102.03 102.62 103.21 103.83 104.45 105.09 105.74 106.41 107.09 174.53 227.39 198.83] 141.02 140.22 139.37 138.47 137.52 136.52 135.48 134.39 133.26 Vel. flujo másico kg/hr 13.16 14.03 18.29¡ 14.18 14.02 13.87 13.72 13.59 13.47 13.36 13.26 13.17 Vel. flujo volumétrico m3/hr 1641 1540 1181 1523 1541 1558 1574 1589 1603 1616 1628 1640 Capacidad volumétrica m3 hr 953 1239 1461 875 862 848 835 823 812 800 790 779 Caída de presión kPa/m 6] 186 250 315 380 444 509 574 638 703 GWP (BASE TAR) 0.667 0.476 0.477 0.478 0.479 0.480 0.481 0.481 0.482 0.483 F/(F+H) 106.6% 100.0% 76.7% 98.9% 100.1% 101.2% 102.2% 103.2% 104.1% 105.0% 105.8% 106.5% Capacidad reí. respecto a 1234yf 106.0% 100.0% 105.3% 109.9% 109.9% 109.9% 110.0% 110.1% 110.1% 110.2% 110.3% 110.5% COP relativa 76.9% 100.0% 117.9% 70.7% 69.5% 68.5% 67.4% 66.4% 65.5% 64.6% 63.7% 62.9% Caída de presión relativa Tabla 6: Datos de funcionamiento teórico de las mezclas de R-152a/R-1234ze(E)/R-134a seleccionadas que contienen 45 % b/p de R-152a R-152a (%b/p) 45 45 45 45 45 45 45 45 45 R-134a (%b/p) 10 15 20 25 30 35 40 45 50 R-1234ze(E) (%b/p) 45 40 35 30 25 20 15 10 5 Resultados de los cálculos DATOS COMPARATIVOS 134a R1234yf R1234ze(E) 45/10/46 45/15/40 45/20/35 45/2 5/30 45/30/25 45/35/20 45/40/ 5 45/45/10 45/50/5 Relación de la presión 5.79 5.24 5.75 5.66 5.66 5.67 5.68 5.68 5.70 5.71 5.72 5.74 Eficiencia volumétrica 83.6% 84.7% 82.8% 84.5% 84.6% 84.6% 84.6% 64.6% 84.7% 84.7% 84.7% 84.7% Deslizamiento condensador 0.0 0.0 0.0 0.2 0.2 0.2 0.2 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 Deslizamiento evaporador K 0.0 0.0 0.0 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.0 0.0 0.0 0.0 Temp. entrada evaporador °C 0.0 0.0 0.0 -0.1 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Temp. salida condensador °C) 55.0 55.0 55.0 54.9 54.9 54.9 54.9 54.9 54.9 54.9 55.0 55.0 Presión condensador bares 16.88 16.46 12.38 14.83 14.99 15.14 15.28 15.41 15.53 15.64 15.74 15.82 Presión evaporador bares 2.92 3.14 2.15 2.62 2.65 2.67 2.69 2.71 2.73 2.74 2.75 2.76 Efecto refrigeración kJ kg 123.76 94.99 108.63 154.23 155.13 156.09 157.11 158.20 159.36 160.59 161.90 163.28 COP 2.03 1.91 2.01 2.10 2.10 2.10 2.11 2.11 2.11 2.11 2.11 2.11 Temp. descarga °C 99.15 92.88 86.66 102.33 102.92 103.52 104.14 104.77 105.41 106.06 106.73 107.42 Vel. flujo másico kg/hr 174.53 227.39 198.83 140.05 139.24 138.39 137.48 136.54 135.54 134.50 133.42 132.29 10 Vel. flujo volumétrico m3/hr 13.16 14.03 18.29 14.15 13.98 13.83 13.69 13.57 13.45 13.34 13.24 13.16 Capacidad volumétrica m3/hr 1641 1540 1181 1527 1545 1561 1577 1592 1606 1619 1631 1642 Caída de presión kPa/m 953 1239 1461 869 855 842 829 817 806 795 784 774 GWP (BASE TAR) 6 187 251 316 381 446 510 575 640 704 F/(F+H) 0.667 0.473 0.474 0.475 0.476 0.477 0.477 0.478 0.479 0.480 Capacidad reí. respecto a 1234yf 106.6% 100.0% 76.7% 99.2% 100.3% 101.4% 102.4% 103.4% 104.3% 105.1% 105.9% 106.6% COP relativa 106.0% 100.0% 105.3% 110.0% 10.0% 110.0% 110.1% 110.2% 0.2% 110.3% 1 0.4% 110.6% Caída de presión relativa 76.9% 100.0% 117.9% 70.1% 69.0% 67.9% 66.9% 66.0% 65.0% 64.1% 63.3% 62.5% 15 Tabla 7: Datos de funcionamiento teórico de las mezclas de R-152a/R-1234ze(E)/R-134a seleccionadas que contienen 46 % b/p de R-152a R-152a (%b/p) 46 46 46 46 46 46 46 46 46 R-134a (%b/p) 10 15 20 25 30 35 40 45 50 R-1234ze(E) (%b/p) 44 39 34 29 24 19 14 9 4 Resultados de los cálculos DATOS COMPARATIVOS 134a R1234yf R1234ze(E) 46/10/44 46/15/39 46/20/34 46/25/29 46/30/24 46/35/19 46/40/14 46/45/9 46/50/4 Relación de la presión 5.79 5.24 5.75 5.66 5.66 5.67 5.68 5.69 5.70 5.71 5.73 5.74 Eficiencia volumétrica 83.6% 84.7%82.8% 84.6% 84.6% 84.6% 84.6% 84.7% 84.7% 84.7% 84.7% 84.7% Deslizamiento condensador K 0.0 0.0 0.0 0.2 0.2 0.2 0.2 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 Deslizamiento evaporador K 0.0 0.0 0.0 0.1 0.1 0.1 0.1 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Temp. entrada evaporador °C 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Temp. salida condensador °C) 55.0 55.0 55.0 54.9 54.9 54.9 54.9 54.9 54.9 54.9 55.0 55.0 Presión condensador bares 16.88 16.46 12.38 14.85 15.00 15.15 15.29 15.42 15.54 15.64 15.74 15.82 Presión evaporador bares 2.92 3.14 2.15 2.62 2.65 2.67 2.69 2.71 2.73 2.74 2.75 2.75 Efecto refrigeración kJ/kg 123.76 94.99 108.63 155.31 156.22 157.19 158.23 159.33 160.51 161.75 163.08 164.47 COP 2.03 1.91 2.01 2.10 2.11 2.11 2.11 2.11 2.11 2.11 2.11 2.12 Temp. descarga °C 99.15 92.88 86.66 102.64 103.23 103.83 104.45 105.08 105.72 106.38 107.05 107.74 Vel. flujo másico kg hr 174.53 227.39 198.83 139.08 138.27 137.41 136.51 135.56 134.57 133.54 132.45 131.33 Vel. flujo volumétrico m3/hr 13.16 14.03¦ 18.29 14.11 13.95 13.80 13.67 13.54 13.43 13.32 13.23 13.14 Capacidad volumétrica m3/hr 1641 1540 1181 1531 1549 1565 1581 1595 1609 1621 1633 1644 Caída de presión kPa/m 953 1239 1461 862 848 835 823 811 800 789 779 769 GWP (BASE TAR) 6 188 253 317 382 447 511 576 641 705 F/(F+H) 0.667 0.470 0.471 0.472 0.473 0.473 0.474 0.475 0.476 0.477 Capacidad reí. respecto a 1234yf 106.6% 100.0% 76.7% 99.4% 100.6% 101.6% 102.7% 103.6% 104.5% 105.3% 106.1% 106.8% COP relativa 106.0% 100.0% 105.3% 110.1% 110.1% 110.1% 110.2% 110.3% 110.3% 110.4% 110.5% 110.7% Caída de presión relativa 76.9% 100.0% 117.9% 69.5% 68.5% 67.4% 66.4% 65.5% 64.6% 63.7% 62.9% 62.1% Tabla 8: Datos de funcionamiento teórico de las mezclas de R-152a/R-1234ze(E)/R-134a seleccionadas que contienen 47 % b/p de R-152a R-152a {%b/p) 47 47 47 47 47 47 47 47 R-134a (%b/p) 10 15 20 25 30 35 40 45 R-1234ze(E) (%b/p) 43 38 33 28 23 18 13 8 Resultados de los cálculos DATOS COMPARATIVOS 134a R1234yf R1234ze(E) 47/10/43 47/15/38 47/20/33 47/25/28 47/30/23 47/35/18 47/40/13 47/45/8 Relación de la presión 5.79 5.24 5.75 5.66 5.66 5.67 5.68 5.69 5.70 5.71 5.73 Eficiencia volumétrica 83.6% 84.7%82 8% 84.6% 84.6% 84.6% 84.7% 84.7% 84.7% 84.7% 84.7% Deslizamiento condensador K 0.0 0.0 0.0 0.2 0.2 0.2 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 Deslizamiento evaporador K 0.0 0.0 0.0 0.1 0.1 0.1 0.1 0.0 0.0 0.0 0.0 Temp. entrada evaporador °C 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Temp. salida condensador °C) 55.0 55.0 55.0 54.9 54.9 54.9 54.9 54.9 54.9 54.9 55.0 Presión condensador bares 16.88 16.46 12.38 14.87 15.02 15.17 15.30 15.43 15.54 15.64 15.74 Presión evaporador bares 2.92 3.14 2.15 2.63 2.65 2.67 2.69 2.71 2.73 2.74 2.75 Efecto refrigeración kJ kg 123.76 94.99 108.63 156.38 157.31 158.30 159.35 160.47 161.66 162.92 164.26 COP 2.03 1.91 2.01 2.11 2.11 2.1 1 2.11 2.11 2.11 2.11 2.12 Temp. descarga °C 99.15 92.88 86.66 102.94 103.54 104.14 104.76 105.39 106.04 106.69 107.37 Vel. flujo másico kg/tir 174.53 227.39 198.83 138.12 137.31 136.45 135.55 134.60 133.61 132.58 131.50 Vel. flujo volumétrico m3/hr 13.16 14.03 18.29 14.07 13.92 13.77 13.64 13.52 13.40 13.30 13.21 Capacidad volumétrica m3/hr 1641 1540 1181 1535 1552 1569 1584 1598 1612 1624 1635 Caída de presión kPa/m 953 1239 1461 855 842 829 817 806 794 784 774 GWP (BASE TAR) 6 189 254 318 383 448 512 577 642 F/(F+H) 0.667 0.467 0.468 0.469 0.469 0.470 0.471 0.472 0.473 Capacidad reí. respecto a 1234yf 106.6% 100.0% 76.7% 99.7% 100.8% 101.9% 102.9% 103.8% 104.7% 105.5% 106.2% COP relativa 106.0% 100.0% 105.3% 110.2% 110.2% 110.2% 110.3% 110.4% 110.4% 110.5% 110.7% Caída de presión relativa 76.9% 100.0% 17.9% 69.0% 67.9% 66.9% 66.0% 65.0% 64.1% 63.3% 62.4% Tabla 9: Datos de funcionamiento teórico de las mezclas de R-152a/R-1234ze(E)/R-134a seleccionadas que contienen 48 % b/p de R-152a -152a (%b/p) 48 48 48 48 48 48 48 48 R-134a (%b/p) 10 15 20 25 30 35 40 45 R-1234ze(E) (%b/p ) 42 37 32 27 22 17 12 7 Resultados de los cálculos DATOS COMPARATIVOS 134a R1234yf R1234ze(E) 48/10/42 48/15/37 48/20/32 48/25/27 48/30/22 48/35/17 48/40/12 48/45/7 Relación de la presión 5.79 5.24 5.75 5.66 5.66 5.67 5.68 5.69 5.70 5.72 5.73 Eficiencia volumétrica 83.6% 84.7%82.8% 84.6% 84.6% 84.7% 84.7% 84.7% 84.7% 84.7% 84.7% Deslizamiento condensador K 0.0 0.0 0.0 0.2 0.2 0.2 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 Deslizamiento evaporador K 0.0 0.0 0.0 0.1 0.1 0.1 0.1 0.0 0.0 0.0 0.0 Temp. entrada evaporador °C 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Temp. salida condensador °C) 55.0 55.0 55.0 54.9 54.9 54.9 54.9 54.9 54.9 55.0 55.0 Presión condensador bares 16.88 16.46 12.38 14.88 15.04 15.18 15.31 15.43 15.54 15.65 15.74 Presión evaporador bares 2.92 3.14 2.15 2.63 2.65 2.68 2.70 2.71 2.73 2.74 2.75 Efecto refrigeración kJ kg 123.76 94.99 108.63 157.46 158.40 159.41 160.47 161.61 162.81 164.09 165.45 COP 2.03 1.91 2.01 2.11 2.11 2.11 2.11 2.11 2.11 2.12 2.12 Temp. descarga 99.15 92.88 86.66 103.25 103.84 104.45 105.07 105.70 106.35 107.01 107.69 Vel. flujo másico kg/hr 174.53 227.39 198.83 137.18 136.36 135.50 134.60 133.65 132.67 131.63 130.56 Vel. flujo volumétrico m3/hr 13.16 14.03 18.29 14.03 13.88 13.74 13.61 13.49 13.38 13.28 13.19 Capacidad volumétrica m3 hr 1641 1540 1181 1539 1556 1572 1587 1601 1614 1626 1638 Caída de presión kPa/m 953 10 1239 1461 848 836 823 811 800 789 778 768 GVYP (BASE TAR) 6 190 255 320 384 449 514 578 643 0.667 0.464 0.464 0.465 0.466 0.467 0.468 0.469 0.470 F/(F+H) 106.6% 100.0% 76.7% 100.0% 101.1% 102.1% 103.1% 104.0% 104.8% 105.6% 106.4% Capacidad reí. respecto a 1234yf 106.0% 100.0% 105.3% 110.2% 110.3% 110.3% 110.4% 110.5% 110.5% 110.6% 110.8% COP relativa 76.9% 100.0% 117.9% 68.5% 67.4% 66.4% 65.5% 64.6% 63.7% 62.8% 62.0% Caída de presión relativa 15 Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims (53)

REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones:
1. Una composición de transferencia del calor, caracterizada porque consiste esencialmente desde aproximadamente 42 hasta aproximadamente 58 % en peso del trans-1, 3 , 3 , 3-tetrafluoropropeno (R-1234ze (E) ) y desde aproximadamente 42 hasta aproximadamente 58 % en peso del 1 , 1-difluoroetano (R-152a) .
2. Una composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque consiste esencialmente desde aproximadamente 45 hasta aproximadamente 56 % en peso del R-1234ze(E) y desde aproximadamente 44 hasta aproximadamente 55 % en peso del R-152a.
3. Una composición de conformidad con la reivindicación 2, caracterizada porque consiste esencialmente desde aproximadamente 49 hasta aproximadamente 54 % en peso del R-1234ze(E) y desde aproximadamente 46 hasta aproximadamente 51 % en peso del R-152a.
4. Una composición de transferencia de calor, caracterizada porque comprende desde aproximadamente 40 hasta aproximadamente 60 % en peso de R-152a, desde aproximadamente 5 hasta aproximadamente 50 % de R-134a, y desde aproximadamente 5 hasta aproximadamente 50 % en peso de R-1234ze (E) .
5. Una composición de conformidad con la reivindicación 3, caracterizada porque comprende desde aproximadamente 41 hasta aproximadamente 55 % en peso del R-152a, desde aproximadamente 10 hasta aproximadamente 50 % de R-134a, y desde aproximadamente 5 hasta aproximadamente 50 % en peso de R-1234ze(E) .
6. Una composición de conformidad con la reivindicación 3, caracterizada porque comprende desde aproximadamente 42 hasta aproximadamente 50 % en peso del R-152a, desde aproximadamente 10 hasta aproximadamente 50 % de R-134a, y desde aproximadamente 5 hasta aproximadamente 50 % en peso de R-1234ze(E) .
7. Una composición de conformidad con la reivindicación 3, caracterizada porque comprende desde aproximadamente 42 hasta aproximadamente 48 % en peso del R-152a, desde aproximadamente 10 hasta aproximadamente 50 % de R-134a, y desde aproximadamente 5 hasta aproximadamente 50 % en peso de R-1234ze(E) .
8. Una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 4 a 7, caracterizada porque consiste esencialmente de R-1234ze(E), R-152a y R-134a.
9. Una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque tiene un potencial de calentamiento global de menos de 1000, preferentemente menos de 150.
10. Una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque el deslizamiento de la temperatura es menor que aproximadamente 10 K, preferentemente menor que aproximadamente 5 K.
11. Una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque tiene una capacidad de refrigeración volumétrica dentro de aproximadamente 15 %, preferentemente dentro de aproximadamente 10 % del refrigerante existente que el mismo está propuesta para reemplazar.
12. Una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque es menos flamable que el R-152a solo o el R-1234yf solo.
13. Una composición de conformidad con la reivindicación 16, caracterizada porque tiene: (a) un límite flamable más elevado; (b) una energía de encendido más elevada; y/o (c) una velocidad de la flama inferior comparado con el R-152a solo o el R-1234yf solo.
14. Una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque la composición tiene un ciclo de eficiencia dentro de aproximadamente 5 % del refrigerante existente que el mismo está propuesto para reemplazar.
15. Una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque tiene una temperatura de descarga del compresor dentro de aproximadamente 15 K, preferentemente dentro de aproximadamente 10 K, del refrigerante existente que el mismo está propuesto para reemplazar.
16. Una composición, caracterizada porque comprende un lubricante y una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes.
17. Una composición de conformidad con la reivindicación 16, caracterizada porque el lubricante se selecciona de un aceite mineral, aceite de silicona, polialquil bencenos, ésteres de poliol, polialquilen glicoles, ésteres de polialquilen glicol, éteres de polivinilo, poli (alfa-olefinas) y combinaciones de los mismos .
18. Una composición de conformidad con las reivindicaciones 16 o 17, caracterizada porque además comprende un estabilizador.
19. Una composición de conformidad con la reivindicación 18, caracterizada porque el estabilizador se selecciona de los compuestos a base de dienos, fosfatos, compuestos de fenol y epóxidos, y mezclas de los mismos.
20. Una composición, caracterizada porque comprende un retardante de la flama y una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes.
21. Una composición de conformidad con la reivindicación 20, caracterizada porque el retardante de la flama es seleccionado del grupo que consiste de tri- (2-cloroetil) -fosfato, (cloropropil) fosfato, tri- (2,3-dibromopropil ) -fosfato, tri- (1, 3 -dicloropropil ) -fosfato, fosfato de diamonio, varios compuestos aromáticos halogenados, óxido de antimonio, trihidrato de aluminio, cloruro de polivinilo, un yodocarburo fluorado, un bromocarburo fluorado, un trifluoro yodometano, perfluoroalquil aminas, bromo-fluoroalquil aminas y mezclas de los mismos.
22. Una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque es una composición refrigerante.
23. Un dispositivo de transferencia de calor, caracterizado porque contiene una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 22.
24. El uso de una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 22 en un dispositivo de transferencia del calor.
25. Un dispositivo de transferencia de calor de conformidad con las reivindicaciones 23 o 24, caracterizado porque es un dispositivo de refrigeración.
26. Un dispositivo de transferencia del calor de conformidad con la reivindicación 25, caracterizado porque se selecciona del grupo que consiste de sistemas de aire acondicionado de un automóvil, sistemas de aire acondicionado residencial, sistemas de aire acondicionado comercial, sistemas de refrigerador residencial, sistemas de congelador residencial, sistemas de refrigerador comercial, sistemas de congelador comercial, sistemas de acondicionamiento del aire del enfriador, sistemas de refrigeración del enfriador, y sistemas de bombas de calor comercial o residencial .
27. Un dispositivo de transferencia de calor de conformidad con las reivindicaciones 25 o 26, caracterizado porque contiene un compresor.
28. Un agente de soplado, caracterizado porque comprende una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 22.
29. Una composición espumosa, caracterizada porque comprende uno o más componentes capaces de formar una espuma y una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 22, en donde uno o más componentes capaces de formar una espuma . son seleccionados de los poliuretanos , polímeros termoplásticos y resinas, tales como el poliestireno, y resinas de epoxi , y mezclas de los mismos.
30. Una espuma, caracterizada porque se puede obtener a partir de la composición espumosa de conformidad con la reivindicación 29.
31. Una espuma de conformidad con la reivindicación 30, caracterizada porque comprende una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 22.
32. Una composición que se puede rociar, caracterizada porque comprende el material que va a ser rociado y un propulsor que comprende una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 22.
33. Un método para el enfriamiento de un artículo, caracterizado porque condensa una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 22 y después de esto evaporar la composición en la proximidad del artículo que va a ser enfriado.
34. Un método para el calentamiento de un artículo, caracterizado porque comprende condensar una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 22 en la proximidad del artículo que va a ser calentado y después de esto evaporar la composición.
35. Un método para extraer una substancia de la biomasa, caracterizado porque comprende poner en contacto la biomasa con un solvente que comprende una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 22, y separar la substancia del solvente.
36. Un método de limpieza de un artículo, caracterizado porque comprende poner en contacto el artículo con un solvente que comprende una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 22.
37. Un método de extracción de un material de una solución acuosa, caracterizado porque comprende poner en contacto la solución acuosa con un solvente que comprende una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones l a 22, y separar la substancia del solvente .
38. Un método de extracción de un material de una matriz sólida particulada, caracterizado porque comprende poner en contacto la matriz sólida particulada con un solvente que comprende una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones l a 22, y separar el material del solvente.
39. Un dispositivo para la generación de potencia mecánica, caracterizado porque contiene una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 22.
40. Un dispositivo para la generación de potencia mecánica de conformidad con la reivindicación 39, caracterizado porque está adaptado para utilizar un ciclo de Rankine o una modificación del mismo para generar trabajo a partir del calor.
41. Un método para retroadaptar un dispositivo de transferencia de calor, caracterizado porque comprende la etapa de remover un fluido de transferencia del calor existente, e introducir una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 22.
42. Un método de conformidad con la reivindicación 41, caracterizado porque el dispositivo de transferencia de calor es un dispositivo de refrigeración.
43. Un método de conformidad con la reivindicación 42, caracterizado porque el dispositivo de transferencia del calor es un sistema de aire acondicionado.
44. Un método para reducir el impacto ambiental que surge de la operación de un producto que comprende u compuesto o composición existente, caracterizado porque comprende reemplazar al menos parcialmente el compuesto o composición existente con una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 22.
45. Un método para preparar una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 22, y/o un dispositivo de transferencia de calor de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 23 o 25 a 27, tal composición o dispositivo de transferencia del calor contiene el R-134a, caracterizado porque comprende introducir el R-1234ze(E) y el R-152a, y opcionalmente un lubricante, un estabilizador y/o un retardante de la flama, en un dispositivo de transferencia de calor que contiene un fluido de transferencia de calor existente el cual es el R-134a.
46. Un método de conformidad con la reivindicación 45, caracterizado porque comprende la etapa de remover al menos algo del R-134a existente del dispositivo de transferencia de calor antes de introducir el R-1234ze(E) y el R-152a, y opcionalmente el lubricante, el estabilizador y/o el retardante de la flama.
47. Un método para generar un crédito por la emisión de gases de invernadero, caracterizado porque comprende: (i) el reemplazo de un compuesto o composición existente con una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 22, en donde la composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 22 tiene un potencial de calentamiento global inferior que el compuesto o composición existente; y (ii) obtener un crédito por la emisión de gases de invernadero para la etapa de reemplazo.
48. Un método de conformidad con la reivindicación 47, caracterizado porque el uso de la composición de la invención conduce a un Impacto de Calentamiento Equivalente Total inferior, y/o a una Producción de Carbón del Ciclo de Vida inferior que el que es logrado por el uso del compuesto o composición existente.
49. Un método de conformidad con las reivindicaciones 47 o 48, caracterizado porque se lleva a cabo sobre un producto de los campos del aire acondicionado, la refrigeración, la transferencia de calor, los agentes de soplado, los aerosoles o los propulsores que se pueden rociar, dispositivos dieléctricos gaseosos, criocirugía, procedimientos veterinarios, procedimientos dentales, extinción de incendios, supresión de la flama, solventes, limpiadores, tomas de aire caliente, pistolas de perdigones, anestésicos tópicos, y aplicaciones de expansión.
50. Un método de conformidad con las reivindicaciones 44 o 49, caracterizado porque el producto es seleccionado de un dispositivo de transferencia de calor, un agente de soplado, una composición espumosa, una composición que se puede rociar, un solvente o un dispositivo para la generación de potencia mecánica.
51. Un método de conformidad con la reivindicación 50, caracterizado porque el producto es un dispositivo de transferencia de calor.
52. Un método de, conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 44 o 47 a 51, caracterizado porque el compuesto o composición existente es una composición de transferencia de calor.
53. Un método de conformidad con la reivindicación 52, caracterizado porque la composición de transferencia de calor es un refrigerante seleccionado de R-134a, R-1234yf y R-152a.
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Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB201002616D0 (en) * 2010-02-16 2010-03-31 Ineos Fluor Holdings Ltd Heat transfer compositions
GB201002618D0 (en) 2010-02-16 2010-03-31 Ineos Fluor Ltd Heat transfet compositions
EP2895142B1 (en) 2012-09-14 2017-04-19 The Procter & Gamble Company Aerosol antiperspirant compositions, products and methods
JP2016501284A (ja) 2012-11-16 2016-01-18 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアBasf Se フルオロポリマーシール適合性向上のためのエポキシ化合物含有潤滑油組成物
US9579265B2 (en) 2014-03-13 2017-02-28 The Procter & Gamble Company Aerosol antiperspirant compositions, products and methods
US9662285B2 (en) 2014-03-13 2017-05-30 The Procter & Gamble Company Aerosol antiperspirant compositions, products and methods
CN105001833A (zh) * 2015-07-30 2015-10-28 天津大学 一种含有1,1-二氟乙烷的混合制冷剂

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7279451B2 (en) * 2002-10-25 2007-10-09 Honeywell International Inc. Compositions containing fluorine substituted olefins
US9499729B2 (en) * 2006-06-26 2016-11-22 Honeywell International Inc. Compositions and methods containing fluorine substituted olefins
US7524805B2 (en) * 2004-04-29 2009-04-28 Honeywell International Inc. Azeotrope-like compositions of tetrafluoropropene and hydrofluorocarbons
SE0401191D0 (sv) * 2004-05-07 2004-05-07 Forskarpatent I Syd Ab Mutated xylose reductase in xylose-fermentation by S. cerevisiae
US20060243944A1 (en) * 2005-03-04 2006-11-02 Minor Barbara H Compositions comprising a fluoroolefin
US20060243945A1 (en) * 2005-03-04 2006-11-02 Minor Barbara H Compositions comprising a fluoroolefin
CN110003859A (zh) * 2005-03-04 2019-07-12 科慕埃弗西有限公司 包含氟代烯烃的组合物
CA3148429A1 (en) * 2005-11-01 2007-05-10 The Chemours Company Fc, Llc Compositions comprising fluoroolefins and uses thereof
WO2008157757A1 (en) * 2007-06-21 2008-12-24 E. I. Du Pont De Nemours And Company Method for leak detection in heat transfer system
KR101477485B1 (ko) * 2007-06-27 2014-12-30 알케마 인코포레이티드 안정화된 하이드로클로로플루오로올레핀과 하이드로플루오로올레핀
GB201002625D0 (en) * 2010-02-16 2010-03-31 Ineos Fluor Holdings Ltd Heat transfer compositions
US8066900B2 (en) * 2007-12-14 2011-11-29 3M Innovative Properties Company Azeotropic-like compositions with 1,1,1,2,3,3-hexafluoro-3-methoxy-propane and 1-bromopropane

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