FR2836600A1 - Electrode de batterie secondaire au lithium et batterie secondaire au lithium et procede de fabrication de celle-ci - Google Patents

Abstract

La présente invention procure une électrode pour une batterie secondaire au lithium capable d'obtenir des caractéristiques de sortie de puissance élevées lorsque appliquée à une batterie secondaire au lithium. La présente invention se rapporte à une électrode pour une batterie secondaire au lithium ayant une couche de matière composite d'électrode comprenant une matière active et un liant, dans laquelle le liant 1 contient un liant hydrophile constitué d'un dérivé de cellulose et un liant électrolytephile contenant une structure polyéther, 2 contient un liant hydrophile-électrolytephile du type bloc constitué d'un dérivé de cellulose ayant une chaîne latérale électrolytephile greffée constituée d'une structure polyéther, ou 3 a une dispersion soluble dispersée qui est soluble dans un électrolyte non aqueux. Ainsi, la présente invention réalise la construction d'une couche de matière composite d'électrode laquelle une partie d'une conductivité dans d'ion lithium élevée est localement formée dans une partie de liant recouvrant la surface de la matière active de sorte que, même lorsqu'un courant important est déchargé ou que la batterie est mise en oeuvre à faible température, des ions lithium sont faciles à être conduits entre la matière active et l'électrolyte non aqueux, et une réaction de pile peut se produire de manière lisse et des caractéristiques de sortie de puissance peuvent, par cet effet, être améliorées.

Description

avant l'étape de collage du premier substrat et du second substrat.

-' r

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ELECTRODE DE BATTERIE SECONDAIRE AU LITHIUM ET

BATTERIE SECONDAIRE AU LITHIUM ET PROCEDE DE FABRICATION

DE CELLE-CI

s La présente invention se rapporte à une électrode pour une batterie secondaire au lithium et à une batterie se condaire au lithium et à un procédé de fabrication de celle-ci et, plus particulièrement, à une électrode pour une batterie secondaire au lithium qui est capable d'être avantageusement appliquée à une batterie secondaire au li thium et possède des excellentes caractéristiques pour la décharge d'un courant important à faible température, et à une batterie secondaire au lithium et à un procédé de fa

brication de celle-ci.

Ces récentes années, des équipements électroniques sans fil tels que des caméras vidéo et des téléphones por tables et analogues ont été développés et utilisés de ma nière extensive et, avec ce développement, les batteries secondaires au lithium ont attiré une attention croissante, du fait de la tension de batterie élevée et de la densité d' énergie élevée comme source d' alimentation pour des ap plications pour l'équipement électronique sans fil, et les applications pratiques de celles-ci sont maintenant rapide

ment en progrès.

A côté d' applications pcur l'équipement électronique sans fil, les voitures électriques et les voitures hybrides sont maintenant en cours de développement dans l'industrie automobile avec une préoccupation environnementale ou ana logues comme moteur d'entraînement dans l'arrièreplan, et les batteries secondaires au lithium attirent l' attention et sont examinées en tant que source d'alimentation élec

trique montée sur véhicule.

Un procédé de fabrication d'une électrode positive pour une batterie secondaire au lithium classique est connu à partir de la publication de brevet japonais N R02

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158055, dans laquelle une matière de poudre active et une

matière de charge conductrice sont mélangées de manière ho-

mogène avec un liant constitué d'une solution aqueuse de carboxyméthyle cellulose et d'une solution de dispersion

S aqueuse de polytétrafluoroethylène, et le mélange est revê-

tu sur une feuille conductrice en forme de fil telle qu'une

feuille d'aluminTum lamince, séchée et lamince.

Lorsque des résines telles que le polyLétrafluercéthy-

lène et la carboxyméthyle cellulose, qui ont une excellente lO résistance aux solvants organiques, sont utilisées en tant que liant, elles n'enflent pas ni ne se dissolvent dans des solvants organiques tels que le carbonate d'éthylène (EC), le carbonate de propylène (PC), le carbonate de diéthyle (DEC), ou analogues, qui sont utilisés comme solvant pour

l'électrolyLe non aqueux de la batterie secondaire au li-

thium et, ainsi, sont capables de maintenir la matière ac-

tive dans un état fermement lié. Ainsi, ils peuvent être avantageusement liés pour réaliser une bonne propriété de cycle de la batterie. En particulier, l'avantage est affi

ché plus distinctement lorsque la température de fonction-

nement de la batterie est élevoe.

Par ailleurs, toutefois, si le liant couvre la surface

de la matière active et se lie à elle fermement, la conduc-

tion des ions lithium sur la surface de la matière active est gênce, menant à la détérioration des caractéristiques de la batterie. L'effet devient plus prononcé à mesure que la température de fonctionnement de la batterie est infé rieure et que la valeur du courant de décharge est supé rieure. Lorsqu'une batterie secondaire au lithium est utilisce comme source d'alimentation électrique montée sur véhicule, les conditions d'utilisation sont plus sévères comparé à 1 r application pour l'équipement é'ectronique sans fil. En plus de l' exigence d'une haute densité d'énergie, non seu lement les caractéristiques de sortie de puissance élevoe à

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température ambiante mais également les caractéristiques de sortie de puissance élevée pendant quelques secondes à fai ble température (environ moins 30 C) sont requises afin de

démarrer un moteur dans une région de temps froid.

Il est. en conséquence, un but de la présente inven tion de procurer une batterie secondaire au lithium ayant une excellente capacité de sortie et, ainsi, il est le pro blème à résoudre par la présente invention de procurer une électrode pour une batterie secondaire au lithium et un procédé de fabrication de celle-ci capable de réaliser des caractéristiques de sortie de puissance élevoe lors de l' application à une batterie secondaire au lithium, et de procurer une batterie secondaire au lithium ayant des ca ractéristiques de sortie de puissance élevée et un procédé

de fabrication de celle-ci.

Le but précédent a été obtenu comme conséquence d'une

étude intense conduite par le présent inventeur dans la-

quelle il a été trouvé que, en formant une région locale d'une conductivité élevée d'ions lithium dans une partie du liant recouvrant la surface de la matière active, une structure de la couche de matière composite d'électrodes peut être réalisoe qui permet aux ions lithium d'être

conduits facilement entre la matière active et l'électro-

lyLe non aqueux, même lorsqu'un courant important est dé chargé, ou lorsque la batterie est mise en _uvre à faible température, et la réaction de pile peut, par cet effet, s'effectuer de manière lisse et les caractéristiques de

sortie de puissance peuvent être améliorces. Cette décou-

verte mène à la présente invention comme décrit ci-dessous.

0 Ainsi, une électrode pour une batterie secondaire au lithium, qui comporte une couche de matière composite d'électrodes comprenant une matière active et un liant re couvrant la surface de la matière active, est procurée en conformité avec la présente invention, comme moyen grossiè 3s rement classé dans les trois types suivants, à savoir

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dans lequel le liant contient un liant hydrophile constitué d'un dérivé de cellulose et un liant électrolyLephile ayant une structure polyether dans la structure chimique, ou dans lequel le liant contient un liant électrolyLephile du type bloc constitué d'un dérivé de cellulose ayant une chaîne latérale électrolyLephile greffée constituée d'une structure polyether, o dans lequel le liant a dispersé une dispersion soluble qui est soluble dans un électrolyLe

non aqueux.

Dans l'électrode pour une batterie secondaire au li thium en conformité avec le moyen, le liant est un mé lange d' un liant hydrophyle, constitué d' un dérivé de cel lulose qui est stable dans l'électrolyLe non aqueux et capable de réaliser une bonne propriété de cycle, et d'un IS liant électrolyLephile ayant une structure polyether qui a une excel lent e conduct ivit é pour le s ions l ithium de s orte

que le liant combiné, en tant que tout, peut former des ré-

gions affichant une conductivité élevée pour les ions li-

thium tout en ayant une adhérence améliorée à la matière

active. En conséquence, l'électrode procure des caractéris-

tiques de sortie excellentes lorsqu'elle est appliquée à

une batterie secondaire au lithium.

Le carboxyméthyle cellulose peut être mentionné comme un exemple avantageux du liant hydrophile. Comme exemple avantageux du liant électrolyLephile, le polyéthylène oxyde

peut être mentionné.

La teneur du liant électrolyLephile relative à la ma-

tière composite d'électrodes est. de préférence, de 3 % ou moins. Lorsque la teneur de 3 % ou moins, fonctionne comme liant destiné à fabriquer une électrode peut être remplie de manière appropriée, et la performance de batterie peut

être améliorée.

Dans l'électrode pour une batterie secondaire au li-

thium en conformité avec le moyen, un liant hydrophile 3s électrolyLephile est utilisé qui a une structure de cellu

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lose hydrophile et une structure de polyether électrolyLe-

phile dans une même moléaule, de sorte que tant un site hy-

drophile qu'un site électrolyLephile se produisent dans la même molécule, le site hydrophile a des renfermements à la surface de la matière active pour améliorer la propriété de cycle et avec le site électrolytophile procurant une conductivité ionique élevoe pour de bonnes caractéristiques

de sortie de puissance.

Une liaison éther de carboxyméthyle cellulose et de

polyéthylène oxyde peut être mentionnse comme exemple pré-

férable d'un liant hydrophile-électrolyLephile du type bloc. Dans l'électrode en conformité avec le moyen ou, la teneur du dérivé de cellulose est. de prétérence, de 2 %

en poids au moins par rapport à la masse totale de la ma-

tière composite d'électrodes.

Dans l'électrode pour une batterie secondaire au li-

thium en conformité avec le moyen 0, un liant est utilisé qui possède une dispersion soluble dispersée dans celle-ci

de sorte que, lorsque l'électrode pour la batterie se-

condaire au lithium est appliquce à une batterie secondaire au lithium, la dispersion soluble est dissoute et enlevée

dans un électrolyLe non aqueux de manière à former des po-

res à travers lesquels des ions lithium peuvent étre

conduits, et des bonnes caractéristiques de sortie de puis-

sance peuvent être obtenues par cet effet.

En utilisant le sel de lithium comme dispersion solu-

ble, non seulement la dispersion soluble est dissoute et enlevée dans un électrolyLe non aqueux de manière à former des pores, mais également le liant ayant le sel de lithium dispersé dans celui-ci exhibe une action similaire à l'électrolyLe solide, et contribue avantageusement à la conduct ion des ions lithium, menant à une amél i orat ion de s

caractéristiques de sortie de puissance.

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Comme batterie secondaire au lithium qui résout le problème précédemment décrit, une batterie incorporant l'électrode pour la batterie secondaire au lithium en conformité avec l'un quelconque des moyens 3 à précé dents, comme au moins une des électrodes positive et néga-

tive, a été inventée.

Comme procédé de fabrication d r une batterie secondaire au lithium qui résout le problème précédemment décrit, un procédé de fabrication d'une batterie secondaire au lithium

incorporant l'électrode pour la batterie secondaire au li-

thium en conformité avec les moyens ou précédents, comme au moins l'une des électrodes positive et négative et comprenant l'étape consistant à chauffer à ou au-dessus d'une température à laquelle l'électrolyLe non aqueux enfle

ou dissout la partie de la structure po'yether, a été in-

venté. Par cette étape de chanffage, la partie du liant contenant la structure polyether (le liant électrolyLephile dans le moyen, un site électrolyLephile dans le moyen O)

peut être plus facilement enflée ou dissoute dans l'élec-

trolyLe non aqueux et plus de trajets conducteurs pour les ions lithium peuvent être formés de sorte qu'une batterie secondaire au lithium ayant de meilleures caractéristiques de sortie de puissance peut être fabriquce. Il est égale ment attendu que la structure de cellulose comme liant hy drophile ou site hydrophile peut être enflée ou dissoute par cette étape de chauffage et des trajets conducteurs pour les ions lithium peuvent également être formés dans le

liant hydrophile ou analogues.

Il a été trouvé à partir des expériences que l'étape de chanffage est. de préférence, effectuée après que la batterie secondaire au lithium avec des électrodes internes actives a été chargée à ou au-delà de 4,l V. Le carboxyméthyle cellulose peut être mentionné comme exemple préféré du liant hydrophile. Le polyéthylène oxyde

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peut être mentionné comme un exemple préféré du liant élec trolyLephile. La teneur du liant électrolyLephile relative à la masse totale de la couche de matière composite d'élec

trodes est. de prétérence, de 3 % en poids ou moins.

Une liaison éther de carboxyméthyle cellulose et de polyéthylène oxyde peut être mentionné comme un exemple

préféré du liant hydrophile-électrolyLephile du type bloc.

La teneur du dérivé de cellulose relative à la masse totale de la couche de matière composite d'électrodes est. de

préférence, de 2 % en poids ou moins.

Comme procédé de fabrication d'une électrode pour une

batterie secondaire au lithium qui résout le problème pré-

cédemment décrit, un procédé de fabrication d'une électrode pour une batterie secondaire au lithium, comprenant une 1S couche de matière composite d'électrodes formant l'étape de formation d'une couche de matière composie d'électrodes constituée d'une matière active et d'un liant ayant une dispersion soluble dispersée dans celle-ci et recouvrant la surface de la matière active, et une étape de dissolution de dissolution et d'enlèvement de la dispersion soluble par

immersion de la matière composite d'électrodes dans un sol-

vant destiné à dissoudre la dispersion soluble, ont été in-

ventés. Ainsi, l'électrode pour une batterie secondaire au li

thium contenant le liant ayant la dispersion soluble dis-

persée dans celle-ci est immergée dans un solvant capable de dissoudre la dispersion soluble afin de dissoudre et

d'enlever la dispersion soluble. La dispersion soluble dis-

soute peut être, par cet effet, enlevée du système de la batterie secondaire au lithium de sorte que la liberté de sélection pour la dispersion soluble est accrue de manière remarquable.

Des sels de lithium peuvent être employés comme dis-

persion soluble.

La Fig. 1 est une vue montrant la construction d'une batterie secondaire au lithium cyLiNdrique fabriquce en conformité avec un exemple de la présente invention; La Fig. 2 est un graphique montrant la dépendance de la valeur de sortie à faible température par rapport à la quantité de CMC ajoutée; et La Fig. 3 est un graphique montrant la dépendance de la valeur de sortie à faible température par rapport à la

quantité de PEO ajoutée.

(Electrode pour une batterie secondaire au lithium) Une électrode pour une batterie secondaire au lithium

en conformité avec la présente invention comporte une ma-

tière active et une couche de matière composite d'électro-

des contenant un liant et capable de contenir, en outre, d'autres additifs comme nocessaire. La couche de matière

composite d' électrodes est. en général, formoe d' un collec-

teur de courant. La présente électrode peut être appliquée

tant à une anode qu'à une cathode.

Le liant qui peut être utilisé dans l'électrode pour une batterie secondaire au lithium en conformité avec le présent mode de réalisation peut être classé en 3 types suivants. Les trois types décrits dans ce qui suit ne sont pas exclusifs les uns aux autres mais peuvent être utilisés en combinaison. Le liant est. de préférence, hydrosoluble

2s ou dispersible dans l'eau en tant que tout. Un liant hydro-

phobe peut être rendu dispersible dans l'eau par traitement

d'hydrophilisation de la surface du liant.

En outre, des liants conrus tels que PVDF, PTFE, SBR et des liants obtenus par leur traitement d'hydrophilisa tion, de même que polyalcoal vynilique, polyacrylate et

analogues peuvent être contenus dans le liant. Afin de pro-

curer de la flexibilité à l'électrode, une fluoro résine qui est difficile à faire réagir avec un électrolyte non aqueux telle que PTFE, FEP (copolymère tétrafluorocthylène hexailuoropropylène), PFA (copolymère tétrafluerocthylène

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perEluoroalkylvinyle éther), ETFE (copolymère tétrafluoroé thylèneéthylène), EPE (copolymère tétrafluoroéthylène hexaLluoropropylène perflueroalEylvinyle éther) peut être

utilisoe conjointement.

Liant contenant un liant hydrophile et un liant

électrolyLephile comme molécules séparées.

Le liant hydrophile est un dérivé de cellulose qui est insoluble dans l'électrolyte non aqueux. Les exemples de dérivé de cellulose appropriés comprennent carboxyméthyle cellulose (CMC), méthyle cellulose (MC), acétate phthalate de celulose (CAP), phthatalè d'hydroxypropylméthyle cellu lose (HMCP), et CMC est. de préLérence utilisé. La teneur du liant hydrophile est. de préférence, de 2 % en poids ou moins et, de manière davantage préférée de 1 % en poids ou moins relative à la masse totale de la couche de matière

composite d'électrodes.

Le liant électrolyLephile est un composé qui a une structure polysther ayant ure affinité supérieure pour l'électrolyLe non aqueux que pour un liant hydrophile, et est. de préférence, un composé qui se dissout ou qui enfle dans un électrolyLe non aqueux à une température supérieure

à la température de fonctionnement de la batterie se-

condaire au lithium. La teneur du liant électrolyLephile est. de préférence, de 3 % en poids ou moins relative à la

masse totale de la couche de matière composite d'électro-

des. La solubilité de l'électrolyLe non aqueux peut être

réqulée par ajustement du poids moléculaire, par post-

traitement après fabrication de l'électrode afin de former une réticulation entre les molécules, ou analogues. Les exemples de liant électrolytephile approprié comprennent

polyéthylène oxyde (PO), polypropylène oxyde (PPO), copoly-

mère polyéthylène oxyde-polypropylène oxyde (PEO-PPO), PEO est. de prétérence, utilisé. Le liant hydrophile et le liant électrolyLephile ont de préLérence une haute compati

bilité l'un avec l'autre.

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liant contenant un liant hydrophile-électrolytephile ayant une chaîne latérale électrolyLephile lice à un sque lette de cellulose (liant contenant un site hydrophile et

un site électrolytephile dans une même molécule).

Un liant hydrophile-électrolyLephile est un composé qui a un site hydrophile et un site électrolyLephile dans une même moléaule, et qui est insoluble dans un électrolyLe non aqueux dans la gamme de température de fonctionnement de la batterie secondaire au lithium. La solubilité dans l'électrolyLe non aqueux peut être réqulée par agustement du poids moléculaire, par post-traitement après fabrication de l'électrode afin de former une réticulation entre les moléaules, ou analogues. Le site hydrophile et le site électrolyLephile forment, de préférence, une structure mer île ou structure de lamelle lorsque les liants recouvrent

la surface de la matière active.

Les exemples de liant hydrophile-électrolyLephile com-

prennent un composé obtenu à partir de CMC en substituant le groupe carboxyle par du polyéthylène oxyde, un composé

obtenu à partir de CMC par liaison esther du groupe car-

boxyle avec du polysthylène oxyde, de l r hydroxyéthyle cel-

lulose (HEC), de l'hydroxypropyle cellulose (HPC), et un composé obtenu à partir de CMC en substituant le groupe carboxyle par un polyéthylène oxyde, ou un composé obtenu à partir de CMC par liaison esther du groupe carboxyle avec

un polysthylène oxyde est. de préférence, utilisé.

La teneur du site hydrophile dans la structure moléau-

laire du liant électrophile-électrolyLephile est. de préfé-

rence, de 2 % en poids ou moins, et, de manière davantage

préférée, de 1 % en poids au moins, relative à la masse to-

tale de la couche de matière composite d'électrodes. La te-

neur du site électrolytephile est. de préférence, de 3 % en poids au moins relative à la masse totale de la couche de

matière composite d r électrodes.

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Liant ayant une dispersion soluble dispersce dans celle-ci. Ce liant a une dispersion scluble dispersoe dans une matrice polymère. La matrice polymère n'est pas particuliè rement limitée, et tout composé de polymère quelconque gé-

néralement appelé liant peut étre avantageusement utilisé.

Du point de vue de la propriété de site, un composé hydro-

soluble, par exemple, CMC, PTFE qui a été traité dans un traitement d'hydrophilisation, SBR, ou analogues, est de

préférence utilisé comme matrice polymère.

La dispersion soluble est un composé soluble dans

l'électrolyLe non aqueux. L' influence de la dispersion so-

luble sur la performance de batterie après qu'elle a été dissoute dans l'électrolyLe non aqueux peut étre réduite en utilisant un sel de lithium. Lorsqu'un composé hydrosoluble est utilisé comme liant, un sel de lithium qui a une faible réactivité avec l'eau tel qu'un sel d'imide de lithium est prétéré. La méthode généralement adoptée peut étre utilisée pour la dispersion de la dispersion soluble, par exemple,

en évaporant un solvant après que la matrice polymère dis-

soute dans le solvant est mélangée à la dispersion soluble (qui peut étre ou peut ne pas être dissoute), par mise en contact avec un solvant qui ne dissout pas la dispersion 2s soluble et la matrice de polymère pour déposer le liant, ou

par malaxage de la matrice polymère et de la dispersion so-

luble de température ambiante ou sous une température éle-

voe.

La teneur de la dispersion soluble dans le liant est.

de préférence, de 50 % en poids ou supérieure relative à la

masse totale du liant. La dispersion de la dispersion solu-

ble dans le liant peut être accomplie dans la dimension de l'ordre des molécules de la dispersion soluble, de l'ordre des cristaux de la dispersion soluble, ou dans toute dimen sion quelconque d'ordre supérieur, mais nécessite d'être

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accomplie dans une taille telle que le liant puisse recou-

vrir la surface de la matière active dans des divisions du

liant et de la dispersion soluble.

La matière active est un composé capable d'incorporer

S ou de libérer des ions lithium.

La matière active pour l'électrode positive est capa-

ble de libérer des ions lithium au moment de la charge, et d'incorporer des ions lithium au moment de la décharge. Les exemples de matière active approprice pour l'électrode po sitive comprennent une matière active contenant un oxyde complexe de métal de lithium qui contient un ou plusieurs

des oxydes complexes de métal de lithium ayant une struc-

ture en couche ou une structure en spinelle.

La matière active contenant un oxyde complexe de métal de lithium est. par exemple, une matière telle que Lil-xJNiO2r

Li1x,MnO2, Li1x'Mn2O4, Lil-xCcO2, Li,xFeO2, ou une matière obte-

nue à partir de ceci en ajoutant ou en substituant Li, Al ou un métal de transition-tel que Cr. Ici, X désigne un nombre dans la gamme O à 1. Ces oxydes de complexe métalli

que de lithium peuvent être utilisés seuls ou dans un mé-

lange de deux ou plus d'entre eux comme matière active pour l'électrode positive. La matière active contenant un oxyde complexe métallique de lithium est. de préférence, une ou plusieurs parmi un oxyde complexe de lithium contenant du

2s manganèse, un oxyde complexe de lithium contenant du nic-

kel, et un oxyde complexe de lithium contenant du cobalt,

qui ont une structure en couche ou une structure en spi-

nelle. En vu de la réduction de coût, la matière active

contenant un oxyde de complexe métallique de lithium est.

de manière davantage préférée, un ou plus parmi un oxyde

complexe de lithium contenant du manganèse et un oxyde com-

plexe de lithium contenant du nickel, qui ont structure en

couche ou une structure en spinelle.

La matière active pour l'électrode négative n'est pas particulièrement limitée dans la construction du matériau

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tant qu'elle est capable d' ncorporef des ions lithium pen-

dant la charge et la libération des ions lithium pendant la

décharge, et toute construction de matière connue quel-

couque peut être utilisée. A titre d'exemple, le métal li thium, le graphite ou un matériau carboné tel qu'un carbone amorphe, ou analogues, peut être utilisé. En particulier,

un matériau carboné est. de prétérence, utilisé. Un maté-

riau carboné peut être fabriqué pour avoir une aire surfa-

cique spécifique relativement importante, et la vitesse

d' incorporation et de libération du lithium peut être ren-

due importante de sorte que de bonnes caractéristiques de charge et de décharge à un courant important et en sortie de puissance/densité d'énergie de régénération peuvent être obtenues. Spécialement en vu de l'équilibre de la sortie de puissance/densité d'énergie de égénération, un matériau

carboné ayant un changement de tens ion re lat ivement impor-

tant associé à la charge et à la décharge est de préférence utilisé. Un rendement supérieur en charge et en décharge et une meilleure propriété de cycle peuvent être obtenus en utilisant un tel matériau carboné comme matière actve pour

l'électrode négative.

Lorsque cette électrode est utilisoe comme électrode

positive, des additifs connus tels qu'une matière conduc-

trice ou analogues peuvent être ajoutés. De l'aluminium ou de l'acier inoxydable, par exemple, peuvent être utilisés comme collecteur de courant pour l'électrode positive, et du cuivre, du nickel ou de l'acier, traités en une feuille

découpée, un métal en mousse ou une plaque de feuille lami-

nce, par exemple, peut être utilisé comme collecteur de

courant pour l'électrode négaiive.

Cette électrode peut être fabriquce, lorsque le liant comme décrit en précédent est utilisé, par le procédé de fabrication d'une électrode pour une batter e secondaire au lithium à décrire ci-dessous, ou peut être fabriquée par un procédé général (un procédé dans lequel une pâte formoe par

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dispersion ou dissolution de la matière active et du liant ensemble avec d'autres additifs comme nécessaire dans un solvant approprié est revêtue sur un collecteur de courant et séché, puis est soumis à un pressage ou analogues: un procédé presque identique au procédé de formation d'une matière composite d'électrodes dans le procédé de fabrication

d'une électrode à décrire ci-dessous).

(Procédé de fabrication d'une électrode pour une bat-

terie secondaire au lithium) Ce procédé de fabrication d'une électrode pour une batterie secondaire au lithium peut être avantageusement appliqué à la fabrication d'une électrode en utilisant le liant décrit précédemment dans la section sur l'électrode pour une batterie secondaire au lithium. Ce procédé de fa

brication comporte une étape de formation de matière compo-

site d'électrodes et une étape de dissolution.

L'étape de formation de matière composite d'électrodes est une étape dans laquelle une couche de matière composite d'électrodes est formoe ayant une matière active et un liant ayant une dispersion soluble dispersée dans celle-ci et recouvrant la surface de la matière active. La couche de

matière composite délectrodes peut être formée sur un col-

lecteur de courant. La matière active est la même que celle qui a été décrite précédemment dans la section sur l'élec 2s trode pour une batteriesecondaire au lithium, et le liant est le même que celui dans précédent de la section sur l'électrode pour une batterie secondaire au lithium et, en

conséquence, une description supplémentaire de ceux-ci est

omise ici. La dispersion soluble utilisoe dans le liant peut être enlevée depuis l'intérieur de la batterie, de

sorte que même un composé qui est indésirable à être mélan-

gé dans l'intérieur de la batterie peut être utilisé.

La couche de matière composite d'électrodes peut être formée par un procédé, par exemple, dans lequel une pâte formée par dispersion ou dissolution de la matière active i5 2836600 et du liant ensemble avec des additifs ajoutés comme requis dans un solvant approprié (tel que l'eau) est revêtue sur un collecteur de courant, puis le solvant est évaporé. Plus spécifiquement, la pâte peut être revêtue sur le collecteur de courant dans divers procédés de revêtement utilisant, par exemple, une coucheuse à matrice, une coucheuse comma,

une coucheuse par rouleaux contraires, une racle ou analo-

gues. Ensuite, la densité de la couche de matière composite

d'électrodes peut être accrue en pressant ou analogue.

L'étape de dissolution est une étape dans laquelle la

dispersion soluble est dissoute dans un solvant approprié.

* La dispersion soluble dissoute est extraite dans le sol vant. Dans cette étape, une vitesse de dissolution peut être accrue en l'effectuant sous une température élevée. Le solvant n'est pas mélangé dans la batterie, et un solvant

approprié peut être choisi sans prendre en compte une réac-

tion de pile.

(Batterie secondaire au lithium) Une batterie secondaire au lithium en conformité avec la présente invention comporte des électrodes positive et

négative, et un séparateur pris en sandwich par les élec-

trodes positive et négative, et un électrolyLe non aqueux.

Au moins une, de préférence deux, des électrodes positive et négative utilisent lélectrode pour une batterie se

condaire au lithium comme décrit précédemment.

Cette batterie n'est pas particulièrement limitée en ce qui concerne sa forme, et peut être utilisée comme un type de pièce, en forme de cyLiNdre, une batterie en forme de prisme ou dans diverses autres formes. Dans le présent

mode de réalisation, la description est basée sur une bat-

terie secondaire au lithium en forme de cyLiNdre.

La batterie secondaire au lithium du préser.t mode de réalisation a des électrodes positive et négative en forme de feuille qui sont stratifices via un séparateur et sont enroulées et laminées plusieurs fois pour former un rou

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leau, et contenues ensemble avec l'électrolyLe non aqueux

remplissant les trous, dans un cas prédéterminé. L'élec-

trode positive et l'électrode négative sont connsatées à une borne d'électrode positive et à une borne d'électrode négative, respectivement. L'électrolyLe non aqueux est un solvant organique

ayant un sel de support dissout dans celui-ci.

Le solvant organique n'est pas particulièrement limité tant qu'il est utilisé pour un électrolyLe non aqueux dans

une batterie secondaire au lithium classique, et des carbo-

nates, hydrocarbures halogénés, éther, cétone, nitrite, lactone et composés oxoranes, par exemple, peuvent être utilisés. En particulier, carbonate de propylène, carbonate d'éthylène, 1,2-diméthoxyéthane, carbonate de diméthyle,

carbonate de diéthyle, carbonate déthylméthyle et un sol-

vant mélange de ceux-ci sont appropriés.

Parmi ces solvants organiques exemplaires, en particu-

lier, un ou plusieurs solvants non aqueux choisis dans le groupe constitué des carbonates et des éthers peut être, de

préférence, utilisé en vu de la solubilité du sel de sup-

port, d'une constante diélectrique et d'une viscosité ex-

cellente, et d'un rendement de charge et de décharge élevé

de la batterie.

Le sel de support n'est pas particulièrement limité en type, et est. de prétérence, l'un parmi un sel inorganique choisi parmi LiPF6, LiBF4, LiC104, LiAsF6, et un dérivé de ces sels inorganiques, un sel organique choisi parmi LiSO3CF3, LiC ( SO3C F3) 2, LiN(S O3C F3) 2, LiN(SO2C2Fs)2, et LiN(SO2CF3)(SO2C4F9),

et un dérivé de ces sels organiques.

En utilisant ces sels de support, une performance de batterie excellente peut être obtenue, et la performance de batterie élevoe peut être maintenue dans une gamme de tem pérature autre que la température ambiante. La concentra tion des sels de support n'est pas particulièrement limitée et est. de préférence, choisie de manière appropriée en l7 2836600 fonction de l' application, prenant en compte les types du

sel de support et du solvant organique.

Le séparateur sert à isoler électriquement l'électrode positive de l'électrode négative et à maintenir lélectro lyLe non aqueux. A titre d'exemple, un film poreux d'une résine synthétique, tel qu'un film poreux d'un polymère de

polyoléfine (polyéthylène, polypropylène) peut être utili-

sé. La dimension du séparateur, est de préférence, plus im-

portante que celle des électrodes positive et négative afin

d'assurer une isolation approprice entre les électrodes po-

sitive et négative.

Le cas n'est pas particulièrement limité,- est peut être formé en toute forme connue à partir d'un matériau connu. Un joint d'étanchéité est prévu pour assurer une iso lation électrique entre le boîtier et les électrodes posi tive et négative, et également une bonne étanchéité du boî tier. I1 peut être construit à partir d'un polymère tel qu'un polypropylène qui est chimiquement et électriquement

stable par rapport à l'électrolyLe non aqueux.

(Procédé de fabrication d'une batterie secondaire au lithium) Le procédé de fabrication d'une batterie secondaire au lithium en conformité avec le présent mode de réalisation comporte, après qu'une batterie est fabriquce en utilisant un procédé de fabrication connu d'une batterie secondaire au lithium, une étape de chauffage consistant à chauffer la batterie jusqu'à ou au-delà d'une température à laquelle - l'électrolyLe non aqueux enfle ou dissout la partie de la

structure polyether.

Le procédé de fabrication connu d'une batterie se-

condaire au lithium peut être un procédé dans lequel les

électrodes positive et négative sont stratifiées via un sé-

parateur, et sont placés dans un boîtier de batterie, et un ts 2836600

électrolyLe non aqueux est versé dans le boîtier de batte-

rie pour être fermé et scellé.

Des valeurs appropriées de température et de durce de l'étape de chauffage peuvent varier en fonction des types du liant et de l'électrolyte non aqueux utilisés. La tempé- rature et la durée de l'étape de chanffage doivent être

choisies de sorte que le liant hydrophile et la partie hy-

drophile-électrolyLephile ne sont pas dissoutes et le liant électrolyLephile ou la partie électrolyLephile du liant hy drophileélectrolyLephile est dissoute ou enflée. Lorsque

la partie de structure polyether est un oxyde, une tempéra-

ture de chanffage approprice est d' environ de 40 à 80 C. L'étape de chauffage est. de préférence, effectuée avec la batterie chargée à une tension de 4,1 V ou supé

rieure.

[Exemple 1]

Une batterie secondaire au lithium est fabriquée dans l'Exemple 1. La batterie secondaire au lithium fabriquce

dans l'exemple est montrée à la Fig. 1.

La batterie secondaire au lithium 100 cyLiNdrique com porte une électrode positive 1 qui comporte une matière ac tive contenant du lithium pour électrode positive et est capable de libérer un ion lithium à l' instant de la charge et d'incorporer des ions lithium à l' instant de la dé charge, une électrode négative 2 qui comporte une matière active contenant du carbone pour l'électrode négative et est capable d'incorporer un ion lithium à l' instant de la charge et de libérer des ions lithium à l' instant de la dé charge, un électrolyte non aqueux 3 formé en dissolvant un

sel de support contenant du lithium dans un solvant organi-

que, et un séparateur 4 disposé entre l'électrode positive

et l'électrode négative.

L'électrode positive 1 est une électrode formée sous la forme d'une euille et comprenant un collecteur de cou rant 11 d'électrode positive constitué d'une feuille d'alu

19 2836600

minium, une couche de matière composite 12 d'électrode po-

sitive ayant une matière active d'électrode positive cons-

tituée de LiCoO2 formée sur la surface du collecteur de cou-

rant 11 d'électrode positive et un liant, et un fil collecteur 13 de courant d'électrode positive relié au col-

lecteur de courant d'électrode positive.

L'électrode négative est une électrode formoe sous la forme d'une feuille et comprenant un collecteur de courant 21 d'électrode négative constitué d'une feuille de cuivre, une couche de matière composite 22 d'électrode nagative ayant une matière active d'électrode négative formée sur la surface du collecteur de courart 21 délectrode nagative et un fil collecteur 23 de courant d'électrode négative relié

au collecteur de courant 21 de l'électrode négative.

L'électrode positive 1 et l'électrode négative 2 sont enroulées via un séparateur en forme de feuille 4 et sont maintenues dans un boîtier 7. Les fils collecteurs de cou rant 13, 23 pour l'électrode positive 1 et l'électrode né gative 2 sont connectés, respectivement, à une borne d' électrode positive 5 et une borne d' électrode négative 6

du boîtier 7.

Comme séparateur 4, un film de polyéthylène micro-

poreux de 25 um d'épalsseur a été utilisoe.

Comme électrolyLe, une solution formée en dissolvant 2s une mol/L de LiPF6 dans un mélange de solvant de carbonate d'éthylène (EC) et de carbonate de diéthyle (DEC) dans le

rapport de 3: 7 en volume, a été utilisé.

Chaque constituant de la batterie secondaire au li-

thium dans l'Exemple a été fabriqué dans la procédure sui

vante.

(Fabrication de l'électrode positive)

On a mélangé 87 % en poids d'oxyde de nickel de li-

thium comme matière active d'électrodes, 10 % en poids de noir d'acétylène (numéro de produit: HS-100) comme matière 3s de charge conductrice, et une concentration de 2 % en poids

2836600

de sel de sodium de carboxyméthyle cellulose pour obtenir 1 % en poids de teneur solide de carboxyméthyle cellulose

de sadium comme liant hydrophile, et on a, en outre, mélan-

gé 1 % en poids de poudre d r oxyde de polyé_hylène comme liant électrolyLephile et une quantité prédéterminée deau et on les a mélangées pendant 1 heue avec un mélangeur biaxial. Ensuite, on a ajouté une dispersion aqueuse de PTFE ayant environ 50 % de teneur solide comme autre liant de manière à obtenir 1 % en poids de teneur en solide de PTFE, et on a agité le mélange pendant 30 minutes avec un mélangeur d'émulsification sous vide. On a revêtu la pâte obtenue de cette manière aux deux surfaces d'une feuille

d'aluminium en utilisant une coucheuse comma dans une quan-

tité de 6,51 (mg/cm2) par surface. Ensuite, on a fait passer 1S l'électrode à travers une presse à rouleaux sous la charge de pression LiNéaire 740 (kg/cm) pour augmenter la densité

d'électrodes à 2,20 (g/cm3). Ensuite, on a découpé l'élec-

trode dans une bande de 5,4 (cm) en largeur et de 86 (cm) en longueur, et on a mis au rebut la matière composite d'électrodes pour une longueur de 2,5 (cm) comme une partie de soudure de fiche conductrice pour extraire le courant électrique. Ainsi, l'aire surfacique de résction effective de cette électrode était de 5,4 (cm) x 83,5 (cm) x 2 =

901,8 (cm2).

de l'électrode négative) Pour l'électrode négative, on a utilisé 92,5 % en poids de graphite en flocons comme matière active d'élec trodes négatives et 7,5 % en poids de PVDF comme liant. On a revêtu une pâte obtenue par dispersion du graphite dans une solution en dissolvant le PVDF dans de la N-méthyle-2 pyrrolidone aux deux surfaces d'une feuille de cuivre en utilisant une coucheuse comma en une quantité de 3,74 (mg/cm2) par surface, et on la faite passer à travers une presse à rouleaux sous la charge de pression Linéaire 250 s (kg/cm) pour augmenter la densité délectrodes à 1,25

21 2836600

(g/cm3) pour obtenir l'électrode négative. Ensuite, on a dé-

coupé l'électrode en une bande de 5,6 (cm) en largeur et de , 5 (cm) en longueur, et on a mis au rebut la matière composite d'électrodes pour une longueur de 0,5 (cm) comme une partie de soudure de fiche conductrice pour extraire un courant électrique. Ainsi, l'aire surfacique de réaction effective de cette électrode est de 5,6 (cm) x 9Q (cm) x 2

= 1 008 (cm2).

(Assemblage de la batterie) On a stratifié l'électrode positive formée en feuille et l'électrode négative formée en feuille obtenues comme décrit précédemment et on les a enroulées avec un sépara teur, entre celles-ci, pour former le rouleau diélectrodes enroulé. On a utilisé du polyéthylène de 2,5 um en épais seur comme séparateur. On a inséré le rouleau d'électrodes

enroulé obtenu dans un boîtier et on l'a maintenu dans ce-

lui-ci. On a relié les fils collecteurs de courant ayant l'une de leurs extrémités soudée à la partie de soudure de fiche conductrice de l'électrode positive formée en feuille et l'électrode négative formée en feuille à la borne d'électrode positive et à la borne d'électrode négative du boîtier, respectivement. Ensuite, on a versé l'électrolyLe dans le boîtier en maintenant le rouleau d'électrodes en

roulé, et on a fermé et scellé le boitier.

On a fabriqué une batterie secondaire au lithium cy LiNdrique de 18 mm de diamètre et de 65 mm de longueur axiale dans la procédure comme décrite précédemment, et on a me suré diverse s caractéri stique s de la batterie s e condaire au lithium par le procédé de mesure comme décrit

ci-dessous.

(Capacité initiale de la batterie) Tout d'abord, on a chargé la batterie avec un courant

de charge de 250 (mA) à 4,1 (V) sous les conditions de CC-

CV, et on l'a déchargée avec un courant de décharge de 333 (mA) à 3,0 (V) sous la condtion de CC. Ensuite, après que

22 2836600

l'on a chargé la batterie avec un courant de charge de 1 000 (mA) à 4,1 (V) sous les conditions de CC-CV, et que l'on a déchargé quatre fois avec le courant de décharge de 1 000 (mA) à 3,0 (V) sous la condition de CC, on a chargé la batterie avec un courant de charge de 1 000 (mA) à 4,1 (V) sous les conditions de CC-CV, et on l'a déchargée avec un courant de décharge de 1 000 (mA) à 3,0 (V) sous la condition de CC, et la capacité de décharge mesurée à cet

instant a été prise comme capacité initiale de la batterie.

On a effectué la mesure dans une aLmosphère à la tempéra ture de 25 C. (Sortie de puissance à la température ambiante) Après la mesure de la capacité de décharge initiale de la batterie, on a maintenu la batterie à 25 C, et on l'a chargée avec un courant de charge de 1000 mA à 3,750 V (SOC

%) sous les conditions de CC-CV.

Ensuite, on a déchargé la batterie pendant 10 secondes et on l'a chargée pendant 10 secondes de manière répétée avec les courants de 300 mA, 900 mA, 2,7 A, 5,4 A, 8,1 A,

respectivement, dans cet ordre, et on a approximé les va-

leurs de courant respectives et les tensions de batterie en circuit fermé par une ligne droite, et on a lu la valeur de courant à l' intersection de la ligne droite avec la tension de 3,0 V. On a multiplié cette valeur de courant par 3 V 2s pour obtenir la sortie de puissance. On a effectué toutes les mesures à 25 C. (Sortie de puissance à faible température) Après la mesure de la capacité de décharge initiale de la batterie, on a maintenu la batterie à 25 C, et on l'a 0 chargée avec un courant de charge de 1000 mA à 3,618 V (SOC

%) sous les conditions de CC-CV.

Ensuite, on a déchargé la bat erie pendant 10 secondes et on l'a chargée pendant 10 secondes de manière répétée avec des courants de 100 mA, 200 mA, 300mA, 400mA, 600mA, 1000 mA, en deux points respectivement, et on a lu la va

23 2836600

leur de courant au niveau de l' intersection de la ligne droite reliant deux points au-dessus et au-dessous de 3,0 V avec la tension de 3,0 V. On a multiplié cette valeur de courant par 3 pour obtenir la sortie de puissance. Toutes les mesures ont été effectuées à - 30 C.

(Evaluation de la propriété de cycle à haute tempéra-

ture) Après que l'on a évalué la capacité initiale de la batterie, on a maintenu la batterie à une température cons

tante de 60 C dans un thermostat et on l'a chargée et dé-

chargée de manière répétée avec un courant constant de 2,2 mA/cm2 entre Ia tension inter-électrode de batterie de 4,l V

et 3 V, et on a calculé la rétention de capacité post-

cycle, à savoir le rapport de la capacité de décharge au

500ème cycle à la capacité de décharge au ler cycle.

(Résultats)

Il a été trouvé que la capacité initiale de la batte-

rie était de 926 mPh, la sortie de puissance à température ambiante était de 37,l W. et la sortie de puissance à fai

ble température était aussi importante que l,60 W. On a ob-

tenu une bonne valeur de 81,8 % pour la rétention de capa-

cité post-cycle.

[Exemple 2]

La batterie était la même que dans l'Exemple l, sauf que le contenu de carboxyméthyle cellulose était de 0,5 %

en poids et la teneur en matière active d'électrode posi-

tive était de 87,5 % en poids dans l'électrode positive. En raison de l' augmentation de la teneur en carboxyméthyle cellulose, l' influence de PEO comme polymère conducteur d'ion lithium est devenue plus prononcce. Il a été trouvé que, bien que la capacité initiale de la batterie était de

925 mAh est que la sortie de puissance à température am-

biante était de 37,3 W. presque identique à avant, la sor-

tie de puissance à faible température a été accrue à 2,20

94 2836600

W. On a obtenu une bonne valeur de 81,5 % pour la rétention

de capacité post-cycle.

[Exemple 3]

La batterie était la même que dans l'Exemple 1, sauf que la teneur en carboxyméthyle cellulose était de 2 % en

poids et que la teneur en matière active d'électrode posi-

tive était de 86 % en poids dans l'électrode positive. Il a

été trouvé que, bien que la capacité initiale de la batte-

rie était de 925 mAh et que '.a sortie de puissance à tempé rature ambiante était de 37,1 W. presque la même qu' avant, la sortie de puissance à faible température a été améliorée à 0,95 W. On a obtenu une bonne valeur de 81,6 % pour la

rétention de capacité post-cycle.

[Exemple 4]

La batterie était la même que dans l'Exemple 1 sauf que la teneur en carboxyméthyle cellulose était de 3 % en poids et la teneur de la matière active d'électrode posi tive était de 85 % en poids dans l'électrode positive. Il a été trouvé que, bien que la capacité initiale de la batte rie était de 925 mAh et que la sortie de puissance à tempé rature amblante était de 37,3 W. presque la même qu' avant, la sortie de puissance à faible température a été améliorée à 0,90 W. On a obtenu une bonne valeur de 81,5 % pour la

rétention de capacité post-cycle.

LExemple 5]

La batterie était la même que dans l'Exemple 1, sauf que, à la place de polyéthylène oxyde comme liant électro lytphile, on a util-sé 2 % en poids de carboxyméthyle cel lulose ayant le groupe carboxy substitué par un groupe fonctionnel de structure polyéthylène oxyde comme polymère liant hydrophile-électrolytephile dans l'électrode posi tive. En procurant une partie de conductivité au lithium localement élevée dans un polymère, le même effet peut être obtenu que le mélange de deux types de polymère. Il a été trouvé que, bien que la capacité initiale de la batterie 2s 2836600

était de 924 mAh et que la sortie de puissance à tempéra-

ture ambiante était de 37,2 W. presque la même qu' avant, la sortie de puissance à faible température a été améliorce à 2,10 W. On a obtenu une bonne va'eur de 80,5 pour la ré

S tention de capacité post-cycle.

[Exemple 6]

Dans l'électrode positive de l'Exemple 1, on a mélangé % de LiN(C2FsSO2) (C2Fsso2) sur la base de la teneur solide en carboxyméthyle cellulose en solution aqueuse de carboxy méthyle cellulose pour fabriquer une batterie. Celle-ci a

été un liant ayant LiN(C2FsSO2)(c2Fsso2) comme dispersion solu-

ble mélangée et dispersse dans du carboxyméthyle cellulose coe matrice polymère. Dans cette batterie, après que l'on a versé un électrolyLe non aqueux dans le boîtier, on a ex

trait le LiN(C2FsSO2)(C2FsSO2) du revêtement CMC et on a amé-

lioré par cet effet la conductivité d' ion lithium. Comme

conséquence, il a été trouvé que, bien que la capacité ini-

tiale de la batterie était de 926 mAh et que la puissance de sortie à température ambiante était de 37,3 W. presque

la même qu' avant, la sortie de puissance à faible tempéra-

ture a été améliorée à 1,20 W. Gn a obtenu une bonne valeur

de 81,3 % pour la rétention de capacité post-cycle.

[Exemple 7]

Après que l'on a fabriqué la batterie dans l'Exemple 1 et que l'on a mesuré la capacité de décharge initiale (3,0 V), on l'a maintenue à 60 C dans un thermostat pendant 24

heures pour vieillissement (étape de chauffage). On a uti-

lisé celle-ci comme batterie dans l'Exemple 7. Par le vieillissement, on a dissout l'oxyde de polyéthylène comme liant dans l'électrolyLe non aqueux, et on a amélioré, par

cet effet, une conductivité d' ion lithium de l'électrode.

Comme conséquence, bien que la capacité initiale de la bat-

terie était de 926 mAh et que la sortie de puissance à tem-

pérature amblante était de 37,3 W. presque la même qu' avant, la sortie de puissance à faible température a été

26 2836600

améliorce à 2,30 W On a obtenu une bonne valeur de 81,6

pour la rétention de capacité post-cycle.

[Exemple 8]

Après que l'on a fabriqué la batterie dans l'Exemple 1 et que l'on a mesuré la capacité de décharge initiale, on l'a de nouveau chargée à 4,1 V et, par la suite, on l'a maintenue à 60 C dans un thermostat pendant 24 heures pour le vieillissement et on 1 r a utilisce comme batterie dans l'Exemple 8. Par le vieillissement, on a dissout l'oxyde de polyéthylène comme liant dans l'électrolyLe non aqueux, et on a amélioré par cet effet la conductivité d' ion lithium de l'électrode. Comrr.e conséquence, bien que la capacité initiale de la batterie était de 926 Ah et que la sortie de puissance à température ambiante était de 37,3 W. pres que la méme qu' avant, on a amélioré la sortie de puissance à faible température à 2,60 W. On a obtenu une bonne valeur

de 81,7 % pour la rétention de capacité post-cycle.

[Exemple 9]

La batterie était la même que dans l'Exemple 1, sanf que la teneur en carboxyméthyle cellulose était de 1,9 % en

poids et que la teneur en matière active d'électrode posi-

tive était de 86,1 % en poids. Bien que la capacité ini-

tiale de la batterie était de 925 mAh et que la sortie de puissance à température ambiante était de 37,1 W. presque la même qu' avant, la sortie de puissance à faible tempéra ture était de 1,00 W et a été amélioré comparée à la batte rie dans les Exemples Comparatifs. On a obtenu une bonne

valeur de 81,5 % pour la rétention de capacité post-cycle.

[Exemple 10]

La batterie était la même que dans l'Exemple 1, sanf que la teneur en poudre d'oxyde de polyéthylène était de 0,3 % en poids et que la teneur de la matière active d'électrode positive était de 87,7 % en poids. Bien que la capacité initiale de la batterie était de 926 mAh et que la sortie de puissance à température ambLante était de 37,1 W.

27 2836600

presque la même qu' avant, la sortie de puissance à faible température était de 0,92 W et a été amé iorée comparce à la batterie dans les Exempes Comparatifs. On a obtenu une bonne valeur de 81,6 % pour la rétention de capacité post cycle.

[Exemple 11]

La batterie était la même que dans l'Exemple 1, sauf que la teneur en poudre d'oxyde de polyéthylène était de 0,7 % en poids et que la teneur de la matière active d'électrode positive était de 87,3 % en poids. Bien que la capacité initiale de la batterie était de 926 mAh et que la sortie de puissance à température ambiante était de 37,1 W. presque la même qu' avant, la sortie de puissance à faible température était de 1,20 W et on l'a améliorée comparce à la batterie dans les Exemples Comparatifs. On a obtenu une

bonne valeur de 81,5 % pour la rétention de capacité post-

cycle.

[Exemple 12]

La batterie était la même que dans l'Exemple 1, sauf que la teneur en poudre d'oxyde de polyéthylène était de

2 % en poids et que la teneur de la matière active d'élec-

trode positive était de 86 % en poids. On a trouvé que, bien que la capacité initiale de la batterie était de 926 mAh et que la sortie de puissance à température ambiante était de 37,2 W. presque la même qu' avant, la sortie de puissance à faible température était de 2,00 W et on l'a améliorée comparé à la batterie dans les Exemples Compara tifs. On a obtenu une bonne valeur de 81,4 % pour la réten

tion de capacité post--cycle.

[Exemple 13]

La batterie était ia même que dans l'Exemple 1, sauf que la teneur en poudre d'oxyde de polyéthylène était de 3 % en poids et que la teneur de la matière active d'élec trode positive était de 85 % en poids. On a trouvé que, bien que la capacité initiale de la batterie était de 925 os 2836600 mh et que la sortie de puissance à température amblante était de 37,2 W. presque la même qu' avant, la sortie de puissance à faible température était de 2,10 W et on l'a améliorée comparé à la batterie dans les Exemples Compara tifs. On a obtenu une bonne valeur de 81,4 % pour la réten-

tion de capacité post-cycle.

[Exemple 14]

La batterie était la même que dans l'Exemple 1, sauf que la teneur en PTFE était de 0 % en poids et que la te neur de la matière active d'électrode positive était de 88 % en poids. On a trouvé que, bien que la capacité initiale

de la batterie était de 925 mAh et que la sortie de puis-

sance à température ambLante était de 37,1 W. presque la même qut avant, la sortie de puissance à faible température était de 1,60 W et on l'a améliorce comparé à la batterie dans les Exemples Comparatifs. On a obtenu une bonne valeur de

81,5 % pour la rétention de capacité post-cycle.

[Exemple 15]

La batterie était la même que dans l'Exemple 1, sauf que la teneur en carboxyméthyle cellulose (CMC) était de 2 % en poids, la teneur en PTFE était de 0 % en poids et la teneur en matière active d'électrode positive était de 87 %. On a trouvé que, bien que la capacité initiale de la batterie était de 925 mAh et que la sortie de puissance à température amblante était de 37,1 W. presque la même qu' avant, la sortie de puissance à faible température était de 0,95 W et on l'a améliorée comparéà la batterie dans les Exemples Comparatifs. On a obtenu une bonne valeur de

81,4 % pour la rétention de capacité post-cycle.

[Exemple 16]

La batterie était la même que dans l'Exemple 1, sanf

que l'on a adopté du méthyle cellulose à la place de CMC.

On a trouvé que, bien que la capacité initiale de la batte rie était de 925 mAh et que la sortie de puissance à tempé

29 2836600

rature ambiante était de 37,1 W. presque la même qu' avant, la sortie de puissance à faible température était de 1,55 W et on l'a améliorce comparé à la batterie dans les Exemples Comparatifs. On a obtenu une bonne valeur de 81,6 % pour la rétention de capacité post-cycle.

[Exemple 17]

La batterie était la même que dans l'Exemple 9, sauf que l'on a adepté du méthyle cellulose à la place de CMC dans l'électrode positive de l'Exemple 9. On a trouvé que, bien que la capacité initiale de la batterie était de 925 mAh et que la sortie de puissance à température amb ante était de 37,3 W. presque la même qu' avant, la sortie de puissance à faible température était de 0,99 W et on l'a améliorée comparse à la batterie dans les Exemples Compara

IS tifs. On a obtenu une bonne valeur de 81,5 % pour la réten-

tion de capacié post-cycle.

[Exemple 18]

La batterie était la même que dans l7Exemple 3, sauf que lion a adopté du méthyle cellulose à la place de CMC dans l'électrode positive de l'Exemple 3. On a trouvé que, bien que la capacité initiale de la batterie était de 925 mAh et que la sortie de puissance à température ambiante était de 37,1 W. presque la méme qu' avant, la sortie de puissance à faible température était de 0,94 W et on l'a

améliorée comparé à la batterie dans les Exemples Compara-

tifs. On a obtenu une bonne valeur de 81,5 % pour la réten-

tion de capacité post-cycle.

[Exemple 19]

La batterie était la méme que dans l'Exemple 1, sauf que l'on a adopté du phthalate d'acétate de cellulose à la place de CMC dans l'électrode positive de l'Exemple 1. On a trouvé que, bien que la capacité initiale de la batterie

était de 924 mAh et que la sortie de puissance à tempéra-

ture ambiante était de 37,2 W. presque la méme quavant, la sortie de puissance à faible température était de 1,50 W et

2836600

on l'a améliorce comparé à la batterie dans les Exemples Comparatifs. On a obtenu une bonne valeur de 81,6 % pour la

rétention de capacité post-cycle.

[Exemple 20]

S La batterie était la même que dans l'Exemple 9, sauf que l'on a adopté de phthalate d'acétate de cellulose à la place de CMC dans l'électrode positive de l'Exemple 9. On a trouvé que, bien que la capacité initiale de la batterie était de 924 mAh et que la sortie de puissance à tempéra ture ambiante était de 37,1 W. presque la même qu' avant, la sortie de puissance à faible température était de 0,98 W et on l'a améliorce comparé à la batterie dans les Exemples Comparatifs. On a obtenu une bonne valeur de 81,3 % pour la

rétention de capacité post-cycle.

[Exemple 21]

La batterie était la méme que dans l'Exemple 3, sanf que l r on a adepté du pUthalate d'acétate de cellulose à la place de CMC dans l'électrode positive de l'Exemple 3. On a trouvé que, bien que la capacité initiale de la batterie

était de 924 mAh et que la sortie de puissance à tempéra-

ture ambLante était de 37,0 W. presque la même qu' avant, la sortie de puissance à faible température était de 0,93 W et on l'a améliorée comparée à la batterie dans les Exemples Comparatifs. On a obtenu une bonne valeur de 81,6 % pour la

rétention de capacité post-cycle.

[Exemple 22]

La batterie était la méme que dans l'Exemple 1 sauf

que l'on a adapté du phthalate d'hydroxypropylméthyle cel-

lulose à la place de CMC dans l'électrode positive de l'Exemple 1. On a trouvé que, bien que la capacité initiale

de la batterie était de 924 mAh et què la sortie de puis-

sance à température ambiante était de 37,2 W. presque la même qu' avant, la sortie de puissance à faible température était de 1,52 W et on l'a améliorce comparé à la batterie dans les Exemples Comparatifs. On a obtenu une bonne valeur

*31 2836600

de

81,2 % pour la rétention de capacité post-cycle.

[Exemple 23]

La batterie était la même que dars l'Exemple 9, sauf

s que l'on a adopté du phthalate d'hydroxypropylméthyle cel-

lulose à la place de CMC dans l'électrode positive de l'Exemple 9. On a trouvé que, bien que la capacité initiale

de la batterie était de 924 mAh et que la sortie de puis-

sance à température ambiante était de 37,3 W. presque la même qu' avant, la sortie de puissance à faible température était de 0,98 W et on l'a améliorée comparé à la batterie dans les Exemples Comparatifs. On a obtenu une bonne valeur de

81,3 % pour la rétention de capacité post-cycle.

[Exemple 24]

La batterie était la même que dans l'Exemple 1, sauf

que l'on a adopté du phthalate d'hydroxypropylméthyle cel-

lulose à la place de CMC dans l'électrode positive de l'Exemple 3. On a trouvé que, bien que la capacité initiale

de la batterie était de 923 mAh et que la sortie de puis-

sance à température ambLante était de 37,0 W. similaire à l'Exemple 1, la sortie de puissance à faible température était de 0,92 W et on l'a améliorée comparé à la batterie dans les Exemples Comparatifs. On a obtenu une bonne valeur

de 81,4 % pour la rétention de capacité post-cycle.

[Exemple Comparatif 1]

Comme matière active d'électrode positive, on a mélan-

gé 87 % en poids d'oxyde de nickel lithium, 13 % en poids de noir d'acéCylène (numéro de produit: HS-100) comme ma tériau de charge conductrice, 2 % en poids de concentration de sel de sodium de carboxyméthyle cellulose dans l'eau

pour obtenir 1 % en poids de teneur solide de carboymé-

thyle cellulose de sodium, et on a encore mélangé et agité une quantité prédéterminée d'eau pendant 1 heure avec un 3s mélange biaxial. Par la suite, on a ajouté une dispers-on

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aqueuse de PTFE ayant environ 50 % de teneur solide comme autre liant de manière à obtenir 1 % en poids de teneur so lide de PTFE, et on a agité le mélange pendant 30 minutes avec un mélangeur d'émulsification sous vide. Gn a revêtu la pâte octenue de cette manière aux deux surfaces d'une feuille d'aluminium en utilisant une coucheuse comme dans une quantité de 6,51 (mg/cm2) par surface. On a fabriqué une batterie de la même manière que dans l'Exemple 1 par rap port aux constituants et au procédé de fabrication. La ca paci'é de décharge initiale de la batterie était aussi éle vée que 926 mAh, et la sortie de puissance à température ambiante était de 37,2 W. La sortie de puissance à faible température était aussi faible que 0,90 W. On a obtenu une bonne valeur de 81,4 % pour la rétention de capacité post cycle. [Exemple Comparatif 2] La batterie était la même que dans l7Exemple Compara tif 1, sauf que la teneur en matière active d'électrode po sitve était de 88,5 % et la teneur en carboxyméthyle cel lulose était de 0,5 % en poids. La capacité de décharge initiale de la batterie était de 926 mAh, la sortie de puissance à température ambiante était de 37,1 W. et la sortie de puissance à faible température était de 0,91 W. On a obtenu une bonne valeur de 81,a % pour la rétention de

capacité post-cycle.

[Exemple Comparatif 3] La batterie était la même que dans l'Exemple Compara tif 1 sauf que la teneur en matière active d'électrode po sitive était de 87 % en poids et la teneur en carboxymé thyle cellulose était 2 % en poids. La capacité de décharge initiale de la batterie était de 926 mAh, la sortie de puissance à température ambiante était de 37,2 W. et la sortie de puissance à faible température était de 0,89 W. On a obtenu une bonne valeur de 81,6 % pour la rétention de

3s capacité post-cycle.

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[Exemple Comparatif d]

La batterie était la même que dans 1 T Exemple Compara-

tif 1, sauf que la teneur en matière active d'électrode po-

sitive était de 86 % en poids et la teneur en carboxymé thyle cellulose était de 3 % en poids. T a capacité de

décharge initiale de la batterie était de 926 mAh, la sor-

tie de puissance à température ambiante était de 37,2 W. et la sortie de puissance à faible température était de 0,88 W. On a obtenu une bonne valeur de 81,3 % pour la rétention

de capacité post-cycle.

[Exemple Comparatif 5] Après que l'on a fabriqué la batterie dans l'Exemple Comparatif 1, et que l'on a mesuré la capacité de décharge initiale (3,0 V), on l'a maintenue à 25 C dans un thermos tat pendant 24 heures pour le vieillissement. On a utilisé

celle-ci comme batterie dans l'Exemple Comparatif 5. La ca-

pacité de décharge initiale de la batterie était de 926 mAh, la puissance de sortie à température ambLante était de 37,2 W. et la sortie de puissance à faible température était de 1,60 W. Ainsi, la sortie de puissance à faible température après le vieillissement était la même qu' avant le vieillissement. On a obtenu une bonne valeur de 81,3 %

pour la rétention de capacité post-cycle.

[Exemple Comparatif 6] La batterie était la même que dans l'Exemple Compara tif 1, sauf que l'on a utilisé 86 % en poids d'oxyde de nickel lithium, 10 % en poids de noir d'acéCylène (numéro de produit: llS-100) comme matériau de charge conductrice et une pâte obtenue en dissolvant/dispersant 4 % en poids de PVDE dans la N- méthyle- 2pyrrolidone comme liant dans l'électrode positive. La capacité de décharge initiale était de 926 mAh, la sortie de puissance à température am biante était de 37,2 W. et la sortie de puissance à faible température était de 1,50 W. La rétention de capacité post cycle était de 67,9 %, qui était inférieure à celle de la

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batterie utilisant le dérivé de cellulose, le carboxymé-

thyle cellulose, comme liant.

[Exemple Comparatif 7]

La batterie était la même que dans l'Exemple Compara-

tif 1, sauf que la teneur en polyéthylène oxyde était de 4 % en poids et que la teneur en matière active électrode

positive était 84 % en poids. La capacité de décharge ini-

tiale était de 900 mAh, la sortie de puissance à tempéra-

ture ambiante était de 32,5 W. Ces valeurs se sont révélées inférieures à celle de l'Exemple 1. La sortie de puissance

à faible température était de 0,60 W. La valeur de réten-

tion de capacité post-cycle était de 75,3 %.

[Exemple Comparatif 8]

La batterie était la même que dans l'Exemple Compara-

tif 3 sanf que, à la place de CMC, on a adopté du méthyle

cellulose dans l'électrode positive. La capacité de dé-

charge initiale était de 925 mAh, la sortie de puissance à

température am'oiante était de 37,0 W et la sortie de puis-

sance à faible température était de 0,88 W. Ces valeurs

étaient presque les mêmes que celles de l'Exemple Compara-

tif 3. On a obtenu une bonne valeur de 81,3 % pour la ré-

tention de capacité post-cycle.

[Exemple Comparatif 9]

La batterie était la même que dans l'Exemple Compara-

tif 3 sauf que, à la place de CMC, on a adopté de du phtha-

late d'acétate de cellulose dans l'électrode positive. La capacité de décharge initiale était de 924 mAh, la sortie de puissance à température ambiante était de 37,0 W et la sortie de puissance à faible température était de 0,87 W.

Ces valeurs étaient presque les mêmes que celles de l'Exem-

ple Comparatif 3. On a obtenu une bonne valeur de 81,3 %

pour la rétention de capacité post-cycle.

[Exemple Comparatif 10]

La batterie était la même que dans l'Exemple Compara-

tif 3 sanf que, à la place de CMC, on a adopté du phthalate

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d'hydroxypropylméthyle cellulose dans l'électrode positive.

La capacité de décharge initiale était de 923 mAh, la sor-

tie de puissance à température ambiance était de 37,0 W et la sortie de puissance à faible temperature était de 0,86 W. Ces valeurs étaient presque les mêmes que celles de 1 r Exemple Comparatif 3. On a obtenu ure bonne valeur de

81,2 % pour la rétention de capacité post-cycle. Les résul-

tats sont montrés dans les Tableaux 1 à 6.

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Tableau 1

Teneur en liant Capacité de Sortie de puis- Sortle de | Réten ( % poids) décharge sance à tempé- puissance | tion de PEO CMC PTFE mAh rature ambiante à faible capacité tempéra- % Exemple 1 1 1 1 926 37,1 1,60 81,8 Exemple 2 1 0,5 1 925 37,3 2,20 81,5 Exemple 3 1 2 1 925 37,1 0,95 81,6 Exemple 4 1 3 1 925 37,3 0,90 81,5

Exemple

0 1 1 926 37,2 0,90 81,4

Comparatif 1

Exemple

0 0,5 1 926 37,1 0,91 81,4

Comparatif 2

Exemple

0 2 1 926 37,2 0,89 81,6

Comparatif 3

Exemple

0 3 1 926 37,2 0,88 81,3

Comparatif 4

Tableau 2

Teneur en liantCapacité de Sortie de Sortie de Rétention Conditions de (3 poids)décharge puissance puissance de capa- Ivieillissement mAh à à cité Po

tempér Ten-

ature sion C 3,0 v ô C 1 4,1 v

C 1 3, 0 V

Tableau 3

Teneur en liant Capacity de Sortie de puis- Sortie de R4ten ( poids) dAcharge sance tempo- puissance tion de PEO CHIC PTFE Nature amblante faible capacity

tempera-

Exemple 9 1 1,9 1 925 37,1 1,00 81,5 I E<emple 10 0,3 1 1 926 _ l><L 0, 92 81,6 I Exemple 11 0,7 1 1 926 37,1 1,20 81,5 Exemple 12 2 1 1 926 37, 2 2,00 81,4 Exemple 13 3 1 1 925 37,2 2,10 81,4

Exemple

4 1 1 900 32,5 0,60 75,3

Comparatif 7 Exemple 14 1 1 0 925 37,1 1,60 81,5 Exemple 15 1 2 0 925 37, 1 0,95 81,4

Tableau 4

Teneur en giant Capacity de Sortie de puis- Sortie de RAten ( point) discharge Dance tempo- puissance Lion de PEO CMC PTFE mAb rature abiante faible capacit

temca-

Exeple 16 1 1 1 925 37,1 I 1, 55 81,6 Exemple 17 1 1,9 1 925 1 --- '3 099 81,5 Exemle 18 1 2 1 925 37,1 0,94 81,5

Exemple

0 2 1 925 37,0 0,88 81,3

Compaatif 8

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Tableau 5

Teneur en liant Capacié de Sortie de puis- Sortie de Réten ( poids) décharge sance à tempé- puissarce tion de PEO CMC ETFE mAh rature ambiarte à faible capacité tempéra- % Exemple 19 1 1 1 924 37,2 1,50 81,6 Exemple 20 1 1,9 1 924 37,1 0,98 81,3 Exemple 21 1 2 1 924 37,0 0,93 81,6

Exemple

0 2 1 924 37,0 0,87 81,4

Compaatif 9

Tableau 6

Réten tion de capacité 81,3 82,4 81,2 [Considération] Il a été révélé que des valeurs de capacité de décharge initiale et de sortie de puissance à température ambiante étaient presque les mêmes dans tous les Exemples et les Exemples Comparatifs sauf l'Exemple Comparatif 7, et que le type de liant n'affecte pas significativement les valeurs de la capacité de décharge initiale et de la sortie de puissance à température ambiante. Il apparaît que, dans la batterie de l'Exemple Comparatif 7, le polyéthylène oxyde comme liant électrolyLephile était contenu en excès de 3 % en poids (4 %) de sorte que l'effet du liant n'a pas été pleinement affiché. En conséquence, il s'est révélé que la teneur appropriée du liant électrolyLephile relative à la

9 2836600

masse totale de la couche de mat-ère composite d'électrode

est. de préférence, inférieure à 4 %, et de manièe davan-

tage préférée, de 3 % ou moins.

Il a été trouvé que, comme cela ressort de la ccmpa raison des Exemples 1 à 4, 9 et des Exemples Comparatifs 1 à 4, comme montré à la Fig. 2, la sortie de puissance à

faible température est accrue en ajoutant un liant électro-

lyLephile comme liant supplémentaire. En particulier, lors-

qu'on a ajouté de la carboxyméthyle cellulose dans une quantité de 2 % en poids ou moins, une valeur de sortie de

puissance de la batterie à faible température a été remar-

quablement améliorée. Lorsqu'on a ajouté de la carboxymé-

thyle cellulose dans une quantité de 1 % en poids ou moins, la valeur de la sortie de puissance à faible température

pouvait être fiablement améliorée.

Il a été révélé que, comme cela ressort de la compa-

raison des Exemples 1, 10 à 13, et de l'Exemple Comparatif

7 comme montré à la Fig. 3, le PEO comme liant électrolyLe-

phile est additionné, de préLérence, dans une quantité de moins de 4 % en poids et, de manière davantage préférée, de

3 % en poids ou moins, relat-f à la masse totale de la cou-

che de matière composite d' électrode afin d' augmenter fia-

blement la sortie de puissance à faible température.

A partir du résultat de sortie de puissance à faible température des Exemples 14 et 15 qui ne contenaient pas de LTFE, il est devenu évident que celui-ci ne produit pas d' influence importante sur la sortie de puissance à faible température, que le PTFE soit contenu ou pas en tant que liant. A partir du résultat sur des batteries utilisant du méthyle cellulose comme liant hydrophile (Exemples 16 à 18 et l'Exemple Comparatif 8), et des batteries utilisant du phthalate d'acétate de cellulose comme liant hydrophile (Exemples 19 à 21 et Exemple Comparatif 9), et des batte ries utilisant du phthalate d'hydroxypropylméthyle cellu

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lose comme liant hydrophile (Exemples 22 à 24 et Exemple Comparatif lO), il es devenu évident que les dérivés de cellulose autres que la carboxyméthyle cellulose peuvent être utilisés efficacement comme liant hydrophile pour amé S liorer la sortie de puissance à faible température. Comme il ressort du résultat des Exemples 5 et 6, on a obtenu le

même ef'et par addition d r un liant hydrophile-

électrolyLephile ou en adaptant un liant ayant une disper-

sion soluble dispersoe. Lorsqu'on a utilisé le liant élec

trolyLephile seul, une suspension qui est requise pour for-

mer une électrode ne pouvait pas être obtenue et, en

conséquence, une batterie ne pouvait pas être fabriquée.

En outre, il a été trouvé que, comme il ressort du ré-

sultat des Exemples 7 et 8, comparé à celui de l'Exemple Comparatif 5 dans lequel on a effectué un vieillissement à

C, la valeur de la sortie de puissance à faible tempé-

rature a été davantage améliorce par l'étape de chauffage (vieillissement) à environ 60 C. L'effet de l'étape de chauffage a été accru par le chargement de la batterie

avant l'étape de chanffage.

Il a été montré que, comme conséquence de la comparai-

son de l'Exemple l et de l'Exemple Comparatif l avec

l'Exemple Comparatif 6, la propriété de cycle a été amélio-

rée en utilisant un liant hydrophile à la place du PVDF

classique, ou par addition d'un liant hydrophile-

électrolyLephile. Comme cela a été décrit dans ce qui précède, dans une électrode pour une batterie secondaire au lithium ou dans une batterie secondaire au lithium, en dotant l'électrode

dun liant ayant une partie hydrophile et une partie élec-

trolyLephile, la sortie de pussance à faible température peut être améliorée tout en conservant l'effet lors de

l'amélioration de la propriété de cycle dérivée de la par-

tie hydrophile.

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La sortie de la puissance à faible température peut encore être améliorée en adoptant un procédé de fabrication d'une batterie secondaire au lithium comprenant l'étape de chauffage.

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Claims (14)

REVENDICATIONS

1. Electrode pour une batterie secondaire au lithium ayant une couche de matière composite d'électrode comprenant une matière active et un liant qui contient un liant hydrophile constitué d'un dérivé de cellulose et un liant électrolytophile contenant une structure poly éther dans la structure chimique et qui recouvre la

surface de la matière active.

2. Electrode pour une batterie secondaire au lithium selon la revendication l, dans laquelle ledit liant hydro

phile est la carboxyméthyle cellulose.

3. Electrode pour une batterie secondaire au lithium selon

l'une quelconque des revendications l ou 2, dans la

quelle ledit liant électrolyLephile est polyéthylène oxyde. 4. Electrode pour une batterie secondaire au lithium selon

l'une quelconque des revendications l ou 3, dans la

quelle la teneur en ledit liant électrolyLephile rela tif à ladite couche de matière composite d'électrode

est de 3 % en poids ou moins.

5. E'ectrode pour une batterie secondaire au lithium ayant une couche de matière composite d'électrode comprenant

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une matière active et un liant qui contient un liant hydrophileélectrolyLephile du type bloc constitué d'un dérivé de cellulose qui a une chaîne latérale électro lyLephile greffée constituée d'une structure polyéther et qui recouvre la surface de la matière active. 6. Electrode pour une batterie secondaire au lithium selon la revendication 5, dans laquelle ledit liant hydro phile-électrolytephile du type bloc est une liaison éther de carboxyméthyle cellulose et de polyéthylène oxyde. 7. Electrode pour une batterie secondaire au lithium selon

l'une quelconque des revendications 1 à 6, dans la

IS quelle la teneur en ledit dérivé de cellulose relative à ladite couche de matière composite d'électrode est de

2 % en poids ou moins.

8. Electrode pour une batterie secondaire au lithium ayant une couche de matière composite d'électrode comprenant une matière active et un liant qui a une dispersion so luble dispersée soluble dans un électrolyte non aqueux

et qui recouvre la matière active.

9. Electrode pour une batterie secondaire au lithium selon

la revendication 8, dans laquelle ladite dispersion so-

luble est un sel de lithium.

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10. Batterie secondaire au lithium comprenant des électro des positive et négative, un séparateur pris en sand wich entre les électrodes positive et négative, et un électrolyLe non aqueux, caractérisoe en ce qu'au moins l'une parmi les électrodes positive et négatlve est l'électrode pour une batterie secondaire au lithium en

conformité avec l r une quelconque des revendications 1 à

9. 11. Procédé de fabrication d'une batterie secondaire au li thium comprenant une électrode positive et une élec trode négative, un séparateur pris en sandwich entre les électrodes positive et négative, et un électrolyLe non aqueux, dans lequel au moins l'une des électrodes positive et négative est une électrode pour une batte rie secondaire au lithium ayant une couche de matière composite délectrode comprenant une matière active et un liant qui contient un liant hydrophile constitué d'un dérivé de cellulose et un liant électrolyLephile contenant une structure polyéther en structure chimique et qui recouvre la surface de la matière active, carac térisé en ce que ledit procédé comprend une étape de chauffage de chaufage,usqu'à, et au-delà de, la tem pérature à laquelle ledit électrolyLe non aqueux enfle

2s ou dissout ladite partie de structure polyéther.

12. Procédé de fabrication d'une batterie secondaire au li-

thium selon la revendication 11, dans lequel ledit

liant hydrophile est la carboxyméthyle cellulose.

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13. Procédé de fabrication d'une batterie secondaire au li

thium selon l'une quelconque des revendications 11 ou

12, dans lequel ledit liant électrolyLephile est le

polyéthylène oxyde.

s 14. Procédé de fabrication d'une batterie secondaire au li thium selon l'une quelconque des revendicat ons 11 à 13, dans lequel la teneur en ledit liant électrolyLe phile relative à ladite couche de matière composite

d'électrode est de 3 % en poids ou moins.

15. Procédé de fabrication d'une batterie secondaire au li thium comprenant des électrodes positive et négative, un séparateur pris en sandwich entre les électrodes po sitive et négative, un électrolyLe non aqueux, dans le quel au moins l'une des électrodes positive et négative a une couche de matière composite d'électrode compre nant une matière active et un liant qui contient un liant hydrophile-électrolyLephile du type bloc consti tué d'un dérivé de cellulose ayant une chaîne latérale électrolyLephile greffée constituce d'une structure polyéther, caractérisé en ce que ledit procédé comprend une étape de chauffage consistant à chauffer à, et au delà de, la température à laquelle ladit électrolyLe 2s non aqẻux enfle ou dissout ladite partie de structure

de polysther..

16. Procédé de fabrication d'une batterie secondaire au li thium selon la revendication 15, dans lequel ledit liant hydrophile-électroly ephile du type bloc est un

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ester de carboxyméthyle cellulose et de po'ysthylène oxyde. 17. Procédé de fabrication d'une batterie secondaire au li

thium selon l'une queleonque des revendications 11 à

16, dans lequel la teneur en ledit dérivé de cellulose relative à ladite couche de matière composite d'élec

trode est de 2 en poids au moins.

18. Procédé de fabrication d'une batterie secondaire au li

thium selon l'une quelconque des revendications 11 à

17, dans lequel ladite étape de chauffage est effectuée après que ladite batterie secondaire au lithium est chargée jusqu'à, ou au-delà de, 4,1 V. 19. Procédé de fabrication d'une batterie secondaire au li thium comprenant une étape de formation de couche de matière composite d'électrode de formation d'une couche de matière de composite d'électrode ayant une matière active et un liant qui a une dispersion soluble disper sée et recouvre la surface de la matière active, et une étape de dissolution consistant à dissoudre et enlever la dispersion soluble par immersion de ladite matière composite d'électrode dans un solvant capable de dis

soudre ladite dispersion soluble.

20. Procédé de fabrication d'une batterie secondaire au li-

thium selon la revendication 19, dans lequel ladite