FR2516258A1

FR2516258A1 - Emulsion au bromure d'argent de repartition granulometrique etroite et procede pour sa preparation

Info

Publication number: FR2516258A1
Application number: FR8218741A
Authority: FR
Inventors: Andre G E Mignot
Original assignee: Eastman Kodak Co
Current assignee: Eastman Kodak Co
Priority date: 1981-11-12
Filing date: 1982-11-09
Publication date: 1983-05-13
Also published as: GB2109578B; CH653450A5; DE3241641A1; IT1155366B; FR2516258B1; IT8224228A0; JPS648323B2; US4386156A; JPS5895337A; CA1175699A; GB2109578A

Abstract

L'INVENTION EST RELATIVE A LA PHOTOGRAPHIE. L'EMULSION, SENSIBLE AUX RAYONNEMENTS, COMPREND DES GRAINS TABULAIRES DE BROMURE D'ARGENT, LIMITES PAR DEUX FACES CRISTALLINES PRINCIPALES PARALLELES D'INDICE CRISTALLOGRAPHIQUE 100, QUI ONT UNE EPAISSEUR INFERIEURE A 0,3 MM, UN INDICE DE FORME MOYEN D'AU MOINS 8:1 ET QUI REPRESENTENT AU MOINS 50 DE LA SURFACE TOTALE PROJETEE DES GRAINS DE BROMURE D'ARGENT PRESENTS DANS L'EMULSION. LES GRAINS TABULAIRES ONT DE PREFERENCE UN COEFFICIENT DE VARIATION INFERIEUR A 30. ON LES FORME EN PREPARANT DES GRAINS D'ENSEMENCEMENT CUBIQUES AYANT UNE LONGUEUR D'ARETE INFERIEURE A 0,15 MM QUE L'ON SOUMET ENSUITE A UNE MATURATION PHYSIQUE, A PAG COMPRIS ENTRE 5,0 ET 8,0, EN L'ABSENCE D'AGENT COMPLEXANT L'ION ARGENT AUTRE QU'UN HALOGENURE. APPLICATION A LA PREPARATION DE PRODUITS PHOTOGRAPHIQUES AYANT DES PROPRIETES PHOTOGRAPHIQUES.

Description

L'invention est relative à une émulsion sen-

sible aux rayonnements comprenant un milieu de dispersion et des grains de bromure d'argent, ainsi qu'à son procédé

de préparation.

Les émulsions sensibles aux rayonnements uti- lisées en photographie comprennent un milieu dispersant, en général de la gélatine, dans lequel sont incorporés

des micro-cristaux désignés sous le nom de grains -

d'halogénures d'argent sensibles aux rayonnements Dif-

férentes formes de grains, régulières et irrégulières, ont été observées dans les émulsions photographiques aux halogénures d'argent Les grains réguliers sont souvent de forme cubique ou octaédrique Les arêtes des grains peuvent être arrondies par suite d'effets de maturation et, en présence d'agents de maturation forts tel que

l'ammoniaque, les grains peuvent même être sphériques.

On a fréquemment observé dans des proportions variables des grains en forme de bâtonnets ou de forme tabulaire

associés avec des grains d'autre forme, notamment lors-

que le p Ag (c'est-à-dire le logarithme négatif de la con-

centration en ion d'argent) des émulsions a été modifié

pendant la précipitation comme cela est le cas par exem-

ple dans les procédés de précipitation à simple jet Les grains tabulaires sont des grains qui se sont développés

essentiellement suivant deux dimensions et, comparative-

ment faiblement suivant la troisième (épaisseur) Les grains tabulaires les plus habituellement observés ont

deux faces principales opposées triangulaires ou hexago-

nales et paraissent être limités par des faces cristal-

lines ( 111).

A Mignot, E François et M Catinat, dans un article "Flat Untwinned silver bromide crystals limited by ( 100) faces), paru dans Journal of Crystal Growth,

vol 23, 1974, p 207 à 213, ont montré qu'il était pos-

sible d'obtenir des cristaux de bromure d'argent tabu-

laires limités par des faces principales carrées ou rec-

tangulaires d'indice cristallographique ( 100) On trouve ces grains tabulaires dans des émulsions contenant, en

quantité prédominante, des grains ayant d'autres formes.

Le brevet des E U A 4 063 951 décrit un pro- cédé pour préparer une émulsion aux halogénures d'argent comprenant des grains tabulaires limités par des faces d'indice cristallographique ( 100) Les grains tabulaires ont deux faces principales parallèles opposées qui sont carrées ou rectangulaires Ces grains sont préparés à

partir de grains d'ensemencement monodispersés Par ma-

turation d'Ostwald en présence d'ammoniaque, agent de ma-

turation connu, et d'un halogénure de métal alcalin, il se forme des grains tabulaires qui ont un indice de forme moyen compris entre 1,5:1 et 7:1 L'indice de forme est évalué par le rapport de la longueur de l'arête du grain à son épaisseur D'après la figure 4 du brevet des E U A. 4 063 951, le coefficient de variation semble être d'au

moins 50.

La présente invention a pour objet une émulsion

sensible aux rayonnements, qui comprend un milieu de dis-

persion et des grains de bromure d'argent, qui présente des propriétés photographiques améliorées, en particulier

un faible coefficient de variation.

L'invention a aussi pour objet un procédé pour

préparer une telle émulsion.

L'émulsion, selon l'invention, comprend des grains tabulaires de bromure d'argent, limités par deux faces cristallines principales parallèles ou pratiquement parallèles d'indice cristallographique ( 100), qui ont une épaisseur inférieure à 0,3 /um et un indice de forme moyen d'au moins 8:1 Les grains, qui ont ces caractéristiques, représentent au moins 50 % de la surface totale projetée des

grains de bromure d'argent présents dans l'émulsion.

Le procédé, selon l'invention, pour obtenir une

16258

telle émulsion, consiste à préparer une émulsion de bro-

mure d'argent monodispersée contenant des grains d'ense-

mencement cubiques ayant une lonqueur d'arête inférieure à 0,15 /um et à faire *subir, à ces grains, une maturation, le p Ag de l'émulsion de grains d'en- semencement étant compris entre 5,0 et 8,0 et la maturation ayant lieu en l'absence d'agent

complexant l'ion argent autre qu'un halogé-

nure.

Un mode de réalisation du procédé, selon l'in-

vention, consiste à précipiter une émulsion au bromure d'argent monodispersé comprenant un milieu de dispersion et des grains d'ensemencement cubiques ayant une longueur d'arête moyenne inférieure à 0,08/um, le p Ag étant compris entre 6,5 et 7,5, le p H entre 2,0 et 4,5 et la température étant supérieure à 20 C,

et, en maintenant l'émulsion de grains d'ense-

mencement à un p Ag compris entre 6,5 et 7,5, à un p H com-

pris entre 6,0 et 7,0 et à une température comprise entre 'C et 70 C, à soumettre cette émulsion àune maturation en l'absence d'agent complexant l'ion argent autre que

le bromure.

Selon un mode préféré de réalisation de l'in-

vention, les grains tabulaires de bromure d'argent ont

un coefficient de variation inférieur à 30.

Grâce à l'invention, il est maintenant possible

d'obtenir des grains tabulaires ayant des faces principa-

les carrées ou rectangulaires d'un indice de forme moyen

plus élevé que celui obtenu jusqu'ici.

Les émulsions au bromure d'argent selon l'in-

vention présentent une rapidité nettement améliorée, lorsqu'elles sont sensibilisées au bleu Quand elles sont sensibilisées chimiquement et spectralement d'une façon optimale, les émulsions selon l'invention présentent un,

16258

meilleur rapport rapidité/granularité Si on les intro-

duit dans des produits photographiques à plusieurs cou-

ches, on peut obtenir une plus grande netteté On peut

utiliser les émulsions au bromure d'argent selon l'inven-

tion pour préparer des produits photographiques en cou- leurs dans lesquels au moins l'une des couches d'émulsion enregistrant le vert et le rouge est moins sensible à la

lumière bleue On peut obtenir d'autres avantages photo-

graphiques en utilisant les émulsions selon l'invention, par exemple une sensibilité réduite aux variations de

températures de traitement, un contraste accru, une den-

sité maximale plus élevée et un meilleur pouvoir couvrant, comparativement à ce que l'on a pu obtenir jusqu'ici avec des émulsions au bromure d'argent dans lesquelles les grains de bromure d'argent sont limités par des faces' cristallines ( 100) La présence de faces cristallines ( 100) peut être particulièrement avantageuse quand on utilise des adjuvants photographiques qui s'adsorbent plus facilement sur les faces cristallines ( 100) que sur les faces ( 111) On peut obtenir encore d'autres avantages photographiques suivant l'application photographique

particulière envisagée.

Selon un mode préféré de réalisation de l'in-

vention, on peut obtenir une émulsion ayant une réparti-

tion granulométrique plus étroite que celle obtenue jusqu'ici avec des grains tabulaires de bromure d'argent

ayant des faces principales carrées ou rectangulaires.

Les avantages dus aux répartitions granulométriques étroites sont bien connus Ainsi, on sait que le contraste augmente lorsque la répartition granulométrique devient

plus étroite On sait en outre que le rapport de la sur-

face au volume des grains d'halogénure d'argent est di-

rectement lié-à leur taille Ainsi, la réaction des grains d'halogénure d'argent vis-à-vis des traitements

de surface varie moins quand la répartition granulométri-

PG.

que est plus étroite Du fait des répartitions granulo-

métriques plus étroites qu'elle permet d'atteindre, la

présente invention rend possible l'obtention des avanta-

ges photographiques connus qui leur sont liés.

La description qui va suivre ainsi que les

dessins vont permettre de mieux apprécier l'invention.

La figure l A est un graphique donnant le pour-

centage du nombre total des grains en fonction de la

taille des grains en micromètres.

Les figures 1 B et 2 sont des photomicrogra

phies d'émulsions selon l'invention.

Comme on l'a indiqué, les émulsions sensibles aux rayonnements selon l'invention sont formées d'un milieu de dispersion et de grains tabulaires de bromure d'argent qui ont deux faces parallèles ou pratiquement parallèles opposées carrées ou rectangulaires Les grains

tabulaires sont de plus limités par des faces cristalli-

nes ( 100) Ils présentent un indice de forme moyen d'au moins 8:1 et de préférence supérieur à 10:1 On rappelle que le terme "indice de forme moyen" utilisé dans la

présente description concerne le rapport de la longueur

de l'arête moyenne du grain à son épaisseur moyenne "La longueur de l'arête moyenne" est définie par la longueur du côté d'un carré dont la surface est égale à l'aire projetée du grain, observée sur une photomicrographie d'un échantillon d'émulsion Dans les conditions optimales de préparation, on peut obtenir des indices de forme de

:1, 100:1 ou plus élevés ( 200:1 ou même 500:1).

Il est clair que plus les grains sont minces, plus est élevé leur indice de forme, pour une longueur d'arête donnée Généralement, les grains, qui présentent des indices de forme souhaités, sont ceux qui ont une épaisseur inférieure à 0,3 /um Les grains tabulaires préférés, selon l'invention, ont une épaisseur inférieure à 0,2/um Les grains tabulaires ont typiquement une PG. épaisseur d'au moins 0,05/um bien qu'en principe, on puisse former des grains encore moins épais Les grains

tabulaires de bromure d'argent, ayant-une épaisseur in-

férieure à 0,3/um, représentent au moins 50 %, de préfé-

rence au moins 70 %,-(et d'une manière optimale au moins %) de la surface totale projetée des grains de bormure

d'argent présents dans l'émulsion.

On peut facilement constater les caractéris-

tiques des grains de bromure d'argent des émulsions selon

l'invention par desprocédés bien connus dans la techni-

que A partir des ombres portées de photomicrographies d'émulsions, on peut déterminer l'épaisseur et la longueur d'arête de chaque grain tabulaire On peut alors calculer, à partir de ces donnrées, l'indice de forme de chaque grain tabulaire, en faire la moyenne pour obtenir leur indice de forme moyen Dans ce cas, l'indice de forme moyen est

la moyenne des indices de forme de chaque grain tabulaire.

En pratique, il est habituellement plus simple d'obtenir une épaisseur moyenne et un diamètre moyen des grains tabulaires ayant une épaisseur inférieure à 0,3 Pm et de

calculer ensuite l'indice de forme moyen qui est le rap-

port de ces deux moyenn-es Quelle que soit la méthode d'évaluation choisie, et compte-tenu des tolérances des

mesures granulométriques, les valeurs obtenues pour l'in-

dice de forme moyen ne diffèrent pas notablement On peut faire la somme des surfaces projetées des grains tabulaires de bromure d'argent, puis séparément celle des surfaces projetées des autres grains de bromure d'argent de la photomicrographie, s'il y en a; à partir de ces deux sommes, on peut obtenir le pourcentage de

la surface totale projetée occupée par les grains tabu-

laires carrés et rectangulaires de bromure d'argent Le terme "surface projetée" est utilisée dans le même sens que les termes "aire projective" et "aire de projection" couramment utilisés dans la technique (voir, par exemple, James and Higgins, Fundamentals of Photographic Theory,

Morgan and Morgan, New York, p 15).

On forme des émulsions de grains tabulaires selon l'invention en préparant d'abord une émulsion au bromure d'argent monodispersée formée de grains d'ense- mencement cubiques Le terme "monodispersée"',utilisé dans l'invention, indique un coefficient de variation inférieur à 10 et de préférence inférieur à 5 On définit le coefficient de variation par l'écart type des longueurs des côtés de carrés dont la surface est égale à celle de chaque grain multiplié par 100 et divisé par la longueur moyenne des côtés des carrés La longueur d'arête des grains d'ensemencement cubiques doit être inférieure à l'épaisseur souhaitée des grains tabulaires à former Il se peut que l'épaisseur des grains tabulaires soit supérieure à la longueur d'arête initiale des grains d'ensemencement; puisque l'on obtient plus facilement une plus grande monodispersité avec des tailles plus fines de grains, il est préférable que la longueur d'arête des grains d'ensemencement soit inférieure

à 0,15/um Selon un mode préféré de réalisation de l'in-

vention, les grains d'ensemencement ont une longueur

d'arête moyenne inférieure à 0,08/um.

On peut obtenir l'émulsion monodispersée de grains d'ensemencement cubiques par toute méthode usuelle appropriée Ainsi, on peut préparer cette émulsion par le procédé décrit au brevet des E U A 4 063 951 cité précédemment On prépare de préférence l'émulsion de

grains d'ensemencement par précipitation à double jet.

Pour cela, on introduit simultanément dans un réacteur un sel d'argent, tel que du nitrate d'argent, et un ou plusieurs bromure, tel qu'un bromure de métal alcalin (par exemple bromure de sodium ou de potassium) ou un bromure de métal alcalino-terreux (par exemple bromure

de calcium ou de magnésium) On peut utiliser des con-

centrations usuelles en sel d'argent et bromure, de PG.

16258

0,2 M jusqu'à la saturation Comme pour des concentrations plus élevées, un mélange uniforme et plus rapide est

nécessaire, on préfère utiliser des concentrations infé-

rieures à 4 M, de préférence inférieures à 2 M, et de façon optimale, inférieures à 1 M. Avant l'addition simultanée du sel d'argent et du bromure, on introduit dans le réacteur au moins une partie (généralement 20 à 80 % en masse) du milieu de dispersion On introduit en outre une petite quantité de bromure dans le réacteur pour-ajuster le p Ag à la valeur souhaitée La faible concentration en ion argent, présent dans le réacteur avant l'introduction du sel d'argent,

est due à une électrode en argent utilisée pour mesurer.

le p Ag Des appareils et des procédés pour contrôler le p Ag et le p H pendant la précipitation de l'halogénure d'argent sont décrits aux brevets des E U A 3 031 304 et 3 821 002 et par Claes et Peelaers dans Photographische

Korrespondenz, 103, 161 ( 1967).

On contrôle le p Ag du contenu du réacteur pen-

dant la précipitation pour favoriser la formation de

grains cubiques Pour cela, on utilise un excès d'halo-

génure Le p Ag est compris de préférence entre 5 et 8.

Pour des grains d'ensemencement de bromure d'argent,

l'intervalle préféré pour le p Ag est de 6,5 à 7,5 environ.

La température de précipitation des grains d'ensemence-

ment, qui agit aussi sur la valeur optimale du p Ag, peut aller de 20 'C environ jusqu'à la valeur la plus élevée

connue pour être utilisable dans la préparation d'émul-

sions dont les grains ont la dimension souhaitée Les

températures utilisées de préférence pour la précipita-

tion sont comprises entre 35 C et 70 'C environ.

On ma-intient un p H acide pendant la précipita-

tion du bromure d'argent Généralement, un p H compris entre 6,0 et 7,0 est approprié Toutefois, pour éviter une maturation des grains de bromure d'argent pendant

16258

leur formation, on abaisse le p H à une valeur inférieure à 5,5; un p H compris entre 2 et 4,5 donne de très bons résultats On peut utiliser pour cela de l'acide nitrique ou de l'acide sulfurique Pour élever le p H, on utilise habituellement un hydroxyde de métal alcalin - Pour éviter toute maturation indésirable des

grains et bien que ce ne soit pas nécessaire, on intro-

duit le sel d'argent et le bromure dans le réacteur en un temps minimum réalisable Comme il est bien connu, on peut accélérer le débit des jets des sels au fur et

à mesure de la croissance des grains et proportionnel-

lement à la croissance de leur surface Naturellement, pendant la précipitation du bromure d'argent, on ne doit pas introduire un agent complexant l'ion argent autre que l'excès en bromure nécessaire pour maintenir le p Ag à la valeur voulue Ainsi, on n'utilise pas d'agents complexant (ou en quantité inférieure à 0,05 M), tels que

des thiocyanate, thioéther ou l'ammoniaque.

Après la précipitation, on fait subir une

maturation d'Ostwald à l'émulsion de grains d'ensemence-

ment afin d'obtenir les grains tabulaires de bromure

d'argent selon l'invention Les grains tabulaires obte-

nus ont un indice de forme plus élevé et un coefficient de variation inférieur à ceux obtenus au brevet des E U A 4 063 951 o on utilise un procédé de maturation nettement différent En effet, le procédé décrit au brevet des E U A 4 063 951 utilise de l'ammoniaque en

concentration de 0,1 M à 1 M pour obtenir des grains ta-

bulaires Pour la réalisation de l'invention, la matura-

tion a lieu en l'absence pratiquement totale (et de préférence en l'absence totale) d'agents complexant l'ion argent autres que le bromure Pour avoir un p Ag approprié, on utilise un excès de bromure;-le p Ag est de préférence compris entre 5 et 8 On croit que l'excès d'ions bromure forme un complexe avec l'argent pendant la maturation

d'Ostwald Bien que la maturation soit effectuée re-

lativement lentement, on peut obtenir des grains ayant l'indice de forme le plus élevé en moins d'une heure La

vitesse de maturation dépend naturellement de la tempé-

rature On peut utiliser-des températures allant jusqu'à 'C En général, avec des valeurs de température, de

p Ag, ou les deux ensemble, plus élevées que celles utili-

sées pendant la précipitation, la maturation est accélé-

rée On préfère utiliser des températures comprises entre -10 500 C et 700 C Pour que la maturation ait lieu, on doit

élever le p H à une valeur supérieure à 5,5 On peut effec-

tuer la maturation à un p H acide, de préférence entre ,5 et 6,5. L'émulsion de grains tabulaires obtenue selon

l'invention présente une répartition granulométrique re-

lativement étroite En particulier, les grains tabulaires ont un coefficient de variation inférieur à 30 et de

préférence inférieur à 20 C'est une répartition granu-

lométrique relativement étroite pour des grains tabulaires et le coefficient de variation est inférieur à celui observé jusqu'ici pour des grains tabulaires présentant des surfaces projetées carrées ou rectangulaires Les grains formés selon le procédé de l'invention peuvent

représenter la totalité ou la presque totalité de la po-

pulation des grains des émulsions selon l'invention.

Il est bien connu de mélanger des émulsions

pour obtenir les caractéristiques photographiques néces-

saires à une application particulière Ainsi, on mélange

des émulsions pour ajuster la forme de la courbe carac-

téristique d'une couche d'émulsion d'un produit photo-

graphique En mélangeant des émulsions selon l'invention à grains tabulaires de différentes dimensions, il est possible d'ajuster la densité maximale et le contraste, par exemple Dans ce cas, l'émulsion contient encore une très grande proportion de grains tabulaires, mais elle PG. il présente un coefficient de variation plus élevé, dû au mélange des émulsions Si, pour le mélange, on utilise

des grains non tabulaires, la proportion de grains tabu-

laires sera réduite Si on utilise, pour la préparation des émulsions, des conditions marginales plutôt que les

conditions préférées et optimales, on augmente le co-ef-

ficient de variation et la quantité de grains non tabu-

laires On caractérise les émulsions selon l'invention comme celles qui contiennent des grains tabulaires de

bromure d'argent définis précédemment en quantité repré-

sentant au moins 50 %, de préférence au moins 70 % et, d'une manière optimale au moins 90 %, de la surface totale projetée des grains de bromure d'argent présents dans l'émulsion, bien que, par mélange avec d'autres émulsions, la proprotion de grains tabulaires selon l'invention

puisse être réduite dans une couche d'émulsion photogra-

phique.

Outre les grains définis dans la présente in-

vention, les émulsions sensibles aux rayonnements et les produits photographiques peuvent utiliser des éléments usuels tels que ceux décrits dans les paragraphes de Research Disclosure cités ci-après (vol 176, December 1978,

publication 17643 "Research Disclosure" est une publica-

tion de Industrial Opportunities Limited, Homewell, Havant; Hampshire, P 09 1 EF, Royaume-Uni) Ainsi, on peut

choisir le milieu de dispersion, utilisable dans l'in-

vention, parmi les véhicules classiques décrits au para-

graphe IX de cette revue On peut aussi utiliser ces

véhicules dans d'autres couches des produits photogra-

phiques Les véhicules peuvent être tannés comme décrit au paragraphe X On peut mélanger les émulsions à grains tabulaires avec des émulsions classiques, comme décrit au paragraphe I On peut lever les émulsions comme décrit au paragraphe II On peut sensibiliser chimiquement les grains tabulaires comme il est décrit au paragraphe III PG.

16258

et/ou les sensibiliser spectralement ou les désensibiliser

comme décrit au paragraphe IV Les produits photographi-

ques peuvent contenir des agents d'avivage optique, des anti-voiles, des stabilisants, des agents absorbants ou diffusants, des adjuvants de couchage, des plastifiants, des lubrifiants et des agents de mattage, comme décrit paragraphes V, VI, VIII, XI, XII et XVI On peut utiliser des méthodes d'addition de constituants, de couchage et de séchage telles que celles décrites aux paragraphes XIV et XV On peut utiliser des supports photographiques usuels tels que ceux décrits au paragraphe XVII Les produits photographiques obtenus peuvent être des produits pour la photographie en noir et blanc ou, de préférence pour la photographie en couleurs qui forment des images argentiques et/ou des images de colorant par destruction, formation ou élimination physique sélectives de colorant,

comme il est décrit au paragraphe VII Des produits pho-

tographiques couleurs préférés sont ceux qui forment des images de colorant par utilisation de développateurs chromogènes et de coupleurs formateurs de colorant Pour utiliser ces produits, on peut les exposer d'une manière usuelle, comme il est décrit au paragraphe XVIII, puis on

peut les traiter comme décrit au paragraphe XIX.

Les exemples suivants illustrent l'invention.

EXEMPLE 1 -

On prépare une solution de 20 g de gélatine inerte dans 1000 ml d'eau distillée; on ajuste le p H de cette solution à 6,0 et on la maintient à 400 C Par la

technique du double jet, on introduit dans cette solu-

tion, en une minute, 50 ml d'une solution 1 M de nitrate

d'argent et 50 ml d'une solution 1 M de bromure de potas-

sium En fin de précipitation, le p Ag est de 7,02 et le p H de 6,11 et la longueur moyenne des arêtes des grains

cubiques obtenus est de 0,06 /um.

On effectue ensuite la maturation physique PG. en maintenant l'émulsion pendant 1 h à 60 'C Durant toute la maturation, le p Ag est maintenu à 7, 02 et le p H à 6,11 Les grains tabulaires obtenus ont une longueur moyenne d'arête de 0,52 um et une épaisseur moyenne de 0,06/um L'indice de forme moyen est de 8,67:1. La courbe 1 de la Figure l A représente la courbe de répartition en dimension des grains tabulaires obtenus Par comparaison, on a représenté sur la même figure la courbe de répartition en dimension de grains tabulaires témoins (courbe 2) représentés à la Figure 4

du brevet des E U A 4 063 951 (BF 2 295 454) En compa-

rant les courbes, on voit que l'émulsion selon l'invention présente un coefficient de variation beaucoup plus étroit que celui de l'émulsion préparée selon le brevet des E U A 4 063 951 Particulièrement, le coefficient de variation de l'émulsion selon l'invention est inférieur à 20 et celui de l'émulsion décrite au brevet des E U A.

précédent semble être d'environ 50.

La figure l B représente une photomicrographie de l'émulsion préparée comme décrit précédemment Les

grains sont tabulaires et ont des faces principales op-

posées carrées et rectangulaires, d'indice cristallo-

graphique ( 100) Le grossissement est de 10 000.

EXEMPLE 2 -

On prépare une solution de 60 g de gélatine inerte dans 3000 ml d'eau distillée On ajuste le p H de cette solution à 6,0 et on la maintient à 40 WC Par la

technique du double jet, on introduit dans cette solu-

tion de gélatine, en 20 secondes, une solution 1 M de

nitrate d'argent et une solution 1 M de bromure de pota-

sium, à raison pour chaque solution d'un débit de 140 ml par minute Le p Ag s'élève à 7,40 et on le ramène à 6,99 par addition de nitrate d'argent Le p H en fin de

précipitation est de 6,03 On effectue ensuite la matu-

ration physique dans les mêmes conditions qu'à l'exemple 1.

PG.

La Figure 2 représente une microphotographie au grossis-

sement de 10 000 des grains tabulaires obtenus; la longueur moyenne de l'arête est de 0,7 /um, l'épaisseur moyenne de 0,06/um et l'indice de forme moyen est supérieur a 11:1.

EXEMPLE 3 -

On prépare une solution de 60 g de gélatine

inerte dans 3000 ml d'eau distillée On maintient la so-

lution à 400 C Par addition d'acide nitrique, on ajuste

le p H à 3,01.

On reprend le mode opératoire de l'exemple 2 pour précipiter les grains d'ensemencement En fin de précipitation, le p H est de 3,02; le p Ag est ramené de 7,54 à 6,63 par addition de nitrate d'argent On ajuste

le p H de l'émulsion à 5,97 et on effectue ensuite la ma-

turation physique en chauffant pendant 1 heure à 75 WC.

Après une heure de maturation physique, il reste des cristaux de petite taille Après une heure de maturation supplémentaire dans les mêmes conditions, les cristaux de petite taille ont disparu et on a obtenu une émulsion de grains tabulaires à répartition granulométrique étroite et dont la longueur moyenne d'arête est de 1, 25 /um et l'épaisseur moyenne de 0,06/um L'indice de forme moyen

est supérieur à 20:1.

PG.

Claims

R E V E N D I C A T I O N S

1. Emulsion sensible aux rayonnements, com-

prenant un milieu de dispersion et des grains de bromure d'argent, caractérisé en ce qu'elle contient des grains tabulaires de bromure d'argent, limités par deux faces

cristallines principales parallèles ou pratiquement pa-

rallèles d'indice cristallographique ( 100), ayant une épaisseur inférieure à 0,3 /um et un indice de forme moyen d'au moins 8:1 et représentant au moins 50 % de la surface totale projetée des grains de bromure d'argent présents

dans l'émulsion.

2. Emulsion conforme à la revendication 1, caractérisé en ce que les grains tabulaires de bromure d'argent présentent un coefficient de variation inférieur

à 30.

3. Emulsion conforme à la revendication 1, caractérisé en ce que les grains tabulaires de bromure d'argent présentertun indice de forme moyen d'au moins :1. 4 Emulsion conforme à l'une quelconque des

revendications 1 à 3, caractérisé en ce que les grains

tabulaires de bromure d'argent représentent au moins 70 % de la surface totale projetée des grains de bromure

d'argent présents dans l'émulsion.

5 Emulsion conforme à l'une quelconque des

revendications 1 à 3, caractérisé en ce que les grains

tabulaires de bromure d'argent représentent au moins 90 % de la surface totale projetée des grains de bromure

d'argent présents dans l'émulsion.

6 Emulsion conforme à l'une quelconque des

revendications 1, 3 et 5, caractérisé en ce que les

grains tabulaires de bromure d'argent, limités par deux faces cristallines principales parallèles ou pratiquement parallèles d'indice cristallographique ( 100), ayant une épaisseur inférieure à 0,2/um, ont un indice de forme moyen d'au moins 10:1 etreprésentent au moins 90 % de la surface totale projetée des grains de bromure d'argent

et ont un coefficient de variation inférieur à 20.

7. Procédé pour préparer une émulsion au bromure d'argent conforme à l'une quelconque des reven-

dications l à 6, caractérisé en ce qu'on forme une émul-

sion au bromure d'argent monodispersée contenant des grains d'ensemencement cubiques ayant une longueur d'arête inférieure à 0,15 /um et on fait subir aux grains d'ensemencement une maturation physique, le p Ag de l'émulsion de grains d'ensemencement étant

maintenu entre 5,0 et 8,0 et la maturation phy-

sique ayant lieu en l'absence d'agent

complexant l'ion argent autre qu'un halogé-

nure.

8. Procédé conforme à la revendication 7, caractérisé en ce que les grains d'ensemencement ont une

longueur d'arête moyenne inférieure à 0,08 /um.

9 '. Procédé conforme à l'une des revendica-

tions 7 ou 8, caractérisé en ce que la maturation a lieu

à un p H compris entre 5,5 et 7,0.

10. Procédé conforme à l'une quelconque des

revendications 7 à 9, caractérisé en ce que la maturation

a lieu à une -température comprise entre 500 C et 80 WC.

l Procédé conforme à l'une quelconque des

revendications 8 à 10, caractérisé en ce que les grains

d'ensemencement sont obtenus par la précipitation, par double jet, d'une solution aqueuse d'un sel d'argent et d'une solution aqueuse d'un halogénure de métal alcalin,

à un p Ag compris entre 5,0 et 8,0.

12. Procédé conforme à la revendication il, caractérisé en ce que la concentration des solutions aqueuses est inférieure à 2 M. 13. Procédé conforme à la revendication 11, caractérisé en ce que la concentration des solutions PG. aqueuses est inférieure à 1 M. 14. Procédé conforme à l'une quelconque des

revendications 11 à 13, caractérisé en ce que la précipi-

tation par double jet a lieu à une température supérieure

à 200 C.

15. Procédé conforme à l'une quelconque des

revendications 11 à 14, caractérisé en ce que la précipi-

tation par double jet a lieu à un p H compris entre 2,0 et 4,5. 16 Procédé conforme à la revendication 7, caractérisé en qu'on prépare une émulsion monodispersée de bromure d'argent comprenant un milieu de dispersion et de grains cubiques d'ensemencement ayant une longueur d'arête moyenne inférieure à 0,08 /um, le p Ag étant compris entre 6,5 et 7,5, le p H entre 2,0 et 4,5 et la température étant supérieure à 20 C, et, en maintenant l'émulsion de grains d'ensemencement à un p Ag compris entre 6,5 et 7,5, à un p H compris entre 6,0 et 7,0 et à une température de 50 C à 70 C, on la soumet à une maturation en l'absence d'agent complexant

l'ion argent autre que le bromure.

PG.