FR2476648A1 - Procede de preparation de la 5-cyano-(3,4'-bipyridine)-6 (1h) one - Google Patents
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Abstract
L'INVENTION CONCERNE UN PROCEDE AMELIORE DE PREPARATION DE LA 5-CYANO-3,4'-BIPYRIDINE-6 (1H)-ONE, QUI EST UN INTERMEDIAIRE DE PREPARATION D'UN AGENT CARDIOTONIQUE, L'AMPRINONE. LE PROCEDE CONSISTE A FAIRE REAGIR LA 4-PICOLINE, A UNE TEMPERATURE INFERIEURE A ENVIRON 30 C, AVEC AU MOINS TROIS EQUIVALENTS MOLAIRES D'UN HALOGENURE D'ACIDE MINERAL, DE PREFERENCE L'OXYCHLORURE DE PHOSPHORE, PAR MOLE DE 4-PICOLINE ET AVEC UN EXCES DE DIMETHYLFORMAMIDE; A FAIRE REAGIR EN SOLUTION LE SEL DE N-3-DIMETHYLAMINO-2 - (4-PYRIDINYL) - 2-PROPENYLIDENE-N-METHYLMETHYLAMINIUM RESULTANT NON ISOLE (APRES ADDITION DU MELANGE REACTIONNEL A DE L'EAU FRAOIDE, AJUSTEMENT DU PH A ENVIRON 8 ET FILTRATION DES SELS CATIONIQUES MINERAUX PRECIPITES), AVEC UN EXCES D'A-CYANOACETAMIDE ET AU MOINS TROIS EQUIVALENTS MOLAIRES D'UNE BASE.
Description
Cette invention concerne un procédé amélioré de prépa-
ration de la 5-cyano-[3,4'-bipyridine]-6(1H)-pyridinone,
directement à partir de la 4-picoline.
Le brevet des E.U.A. N 4 004 012 décrit deux procédés de préparation des 1,2-dihydro-2-oxo-5-(pyridinyl)nicotino-
nitriles et leur transformation par hydrolyse en nicotina-
mides correspondants, un procédé de préparation des 1,2-
dihydro-2-oxo-5-(pyridinyl)nicotinamides, et la transfor-
mation des nicotinamides en composés 3-aminés correspondants.
Ces procédés sont décrits dans les colonnes 3 et 4 du brevet des E.U.A. N 4 004 012. Deux procédés sont décrits
pour la préparation des 1,2-dihydro-2-oxo-5-(pyridinyl)-
nicotinonitriles (composé III dans ce brevet), c'est-à-dire (1) par réaction de l'a-pyridinyl)-D-(R1R2N)acroléine (formule II dans le brevet) avec 1' a-cyanoacétamide en présence d'un agent de condensation basique, de préférence un alcoolate inférieur alcalin, par exemple le méthylate de sodium ou l'éthylate de sodium, dans un alcanol inférieur, par exemple le méthanol ou l'éthanol; et (2) par chauffage de 1'-tyridinyl)malonaldéhyde avec l'a-cyanoacétamide en présence d'un agent de condensation catalytique, de préférence la morpholine ou la pyridine et/ou son acétate. Comme décrit dans l'exemple A-1 dans le paragraphe commun aux colonnes 9et 10 du brevet des E.U.A. N 4 004 012, le produit du procédé (1) est recueilli sous forme de son sel de sodium, recristallisé puis transformé, par traitement par l'acide
chlorhydrique, en 1,2-dihydro-2-oxo-5-(pyridinyl)nicotino-
nitrile. Il est également décrit un procédé de préparation des 1,2dihydro-2-oxo-5-(pyridinyl)nicotinamides, par réaction d'une a-(pyridinyl) P-(R1R2N)acroléine avec le malonamide. Un abrégé publié récemment f "Current Abstracts of Chemistry", Vol. 74, Issue 814, Item 285573, 1979] provenant d'une publication polonaise [Nantkanomirski and Kaczmarek, Polish J. Pharmacol. Pharmacey (30)5, 707-12 (1978)] montre,
entre autres, la réaction de la 3-diméthylamino-2-(4-
pyridinyl)acroléine Cidentique à lap -diméthylamino)-a-(4-
pyridinyl)acroléine] avec le malonitrile en présence de
méthylate de sodium dans le méthanol pour produire le 2-
méthoxy-5-(4-pyridiny]l) nicotinonitrile.
Arnold LColl. Czech. Chem. Comm. 28, 863, 868 (1963)]
décrit la préparation de la g-diméthylamino-o-(4-pyridinyl)-
acroléine, par trois procédés différents: (a) formylation de la 4picoline par le diméthylformamide et l'oxychlorure
de phosphore;b)formylation de la 4-picoline par le diméthyl-
formamide et le phosgène dans le chloroforme; et c) formylation de la 4(2-diméthylaminovinyl)pyridine avec le
diméthylformamide et le phosgène dans le chloroforme.
L'invention concerne le procédé permettant de transfor-
mer directement la 4-picoline en 5-cyano-[3,4'-bipyridine]-
6(lH)-one, par réaction de la 4-picoline, en dessous d'environ 30 C, avec au moins trois équivalents molaires d'un halogénure d'acide minéral, par mole de 4-picoline et d'un excès de diméthylformamide, la réaction en solution
du sel de N-[3-diméthylamino-2-(4-pyridinyl)-2-propénylidène] -
N-méthylméthaniminium résultant non isolé (après addition du mélange réactionnel à de l'eau froide, réglage du pH à environ 8,0 et filtration des sels cationiques minéraux précipités) avec un excès d' acyanoacétamide et au moins trois équivalents molaires d'une base, puis l'isolation de la -cyano-[3,4'-bipyridine]-6(1H)-one sous la forme de la base libre (après neutralisation) ou sous forme de son sel
cationique minéral.
L'invention concerne le procédé qui comprend les étapes de réaction de la 4-picoline en-dessous d'environ 30 C, de préférence à environ 20-25 C, avec au moins trois équivalents molaires d'un halogénure d'acide minéral, de préférence l'oxychlorure de phosphore, par mole de 4-picoline et un
excès de diméthyI-formamide; l'addition du mélange réaction-
nel à de l'eau froide et le réglage du pH à environ 8,0 tout en maintenant la température inférieure à environ 30 C, de
préférence inférieure à 25 C; la filtration des sels cationi-
ques minéraux précipités; le traitement du filtrat aqueux
qui contient è sel de N-[3-diméthylamino-2-(4-pyridinyl)-2-
propénylidène]-N-méthylméthaniminium, par un excès d'o(-cyano-
acétamide et au moins trois équivalents molairese de base tout en maintenant la température en-dessous d'environ 30 C, de préférence endessous de 25 C; puis la séparation de la -cyanol3,4'-bipyridine!-6(1H)one sous forme de son sel cationique minéral ou, après neutralisation, sous sa forme de base libre. La 5-cyano-[3,4'-bipyridine]-6(1H)-one résultante est utilisable comme intermédiaire dans la préparation de l'amrinone, c'est-à-dire la 3-amino-5- (4-pyridinyl)-2(1Hl)-pyridinone, également appelée -amino- 13,4'-bipyridine]-6(1H)one. Les modes de réalisation préférés sont ceux o les températures indiquées sont inférieures à 25 C; o on utilise comme halogénure d'acide minéral de l'oxychlorure de phosphore; et o l'ajustement du pH à environ 8,0 est effectué en utilisant une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium, ce qui donne du chlorure de
sodium comme chlorure cationique minéral.
Le procédé de l'invention a l'avantage de ne pas avoir à préparer, isoler et purifier l'intermédiaire utilisé jusqu'à présent pour préparer les produits, c'est-à-dire la 3-diméthylamino-2-(4-pyridinyl)-2-propen-1 -one ou 3-diméthylamino-a-(4-pyridinyl)acroléine. La façon de faire et d'utiliser la présente invention sera maintenant décrite de façon générale, pour permettre
à l'homme de l'art de la réaliser et de l'utiliser.
Une caractéristique importante du procédé de l'invention est le maintien de la température en-dessous d'environ 30 C, de préférence entre 20 et 25 C, pendant la formation du sel
cationique minéral de la 5-cyano-[3,4'-bipyridine]-6(1H)-one.
Bien que l'oxychlorure de phosphore soit le chlorure d'acide minéral préféré dans le procédé, d'autres chlorures d'acide similaires utilisables sont le phosgène, le chlorure de thionyle, le chlorure de sulfuryle, le trichlorure de phosphore, le pentachlorure de phosphore, le tribromure de phosphore, le dibromure de carbonyle, le thiophosgène, etc.. .; on préfère l'oxychlorure de phosphore du point de vue de l'économie de l'opération. Bien qu'une solution d'hydroxyde de sddium aqueuse soit de préférence utilisée
comme base nécessaire pour la réaction entre le sel de N-
[3-diméthylamino-2-(4-pyridinyl)-2-propénylidène]-N-méthyl-
méthaniminium et l',-cyanoacétamide pour obtenir le sel cationique minéral (sel de sodium utilisant NaOH), on peut utiliser tout autre agent basique minéral pouvant donner un intervalle de pli d'environ 10 à 14, de préférence 12 à 13, par exemple l'hydroxyde de potassium, le carbonate de potassium, le carbonate de sodium, etc... On utilise de préférence un excès molaire d'environ 50 % d'a-cyanoacétamide pour obtenir des meilleurs résultats, bien que l'on puisse utiliser un excès molaire inférieur d'environ 30 à 35 %; évidemment, on peut utiliser un plus grand excès d' a-cyanoacétamide, mais ceci n'a aucun avantage particulier. On utilise de préférence environ 6 à 10 volumes de diméthylformamide par volume de 4-picoline; cependant, on trouve que la réaction se fait de façon satisfaisante avec une quantité aussi faible qu'environ 5 volumes de diméthylformamide par volume
de 4-picôline. On peut utiliser davantage de diméthylforma-
mide, par exemple jusqu'à environ 15 à 20 volumes ou plus de diméthylformamide par volume de 4-picoline, mais ceci n'a pas d'avantages particuliers par rapport à un excès
plus faible.
Le produit, la 5-cyano- [3,4'-bipyridine]-6(1H)-one sous forme de son sel cationique minéral, par exemple le sel de sodium quand on utilise comme base de l'hydroxyde de sodium,
est commodément et de préférence isolé du mélange réaction-
nel par filtration. La forme sel cationique du produit se dissout facilement dans l'eau et, en solution, est neutralisée par addition d'un acide, de préférence l'acide acétique, jusqu'à un pHi faiblement acide, c'est-à-dire environ 5,0 à
6,5, de préférence environ 6,0 à 6,5.
L'isolement du sel de N-[3-diméthylamino-2-(4-pyridinyl)-
2-propénylidène]-N-méthylméthaniminium à partir du mélange réactionnel après son addition à de l'eau froide, ajustement
du pH à 8 et enlèvement des sels cationiques minéraux préci-
pités, est décrit ci-dessous. Les exemples suivants illustre-
ront mieux l'invention sans toutefois la limiter.
Exemple 1
-Cyano-13,4'-bipyridine]-6(1H)-one A 550 ml de diméthylformamide, refroidi dans un bain de glace, on ajoute goutte à goutte en agitant en deux heures, 420 g (2,75 moles) d'oxychlorure de phosphore en maintenant la température en-dessous de 25 C. Tout en continuant à refroidir en- dessous de 25 C, on ajoute goutte à goutte 85 g (0,91 mole) de 4-picoline. Une fois terminée l'addition de la 4-picoline, on enlève le bain de refroidissement et on agite le mélange réactionnel à la température ambiante pendant une nuit. La température maximale est de 300C. On ajoute cette solution à l'aide d'une ampoule à brome à 1,8 1 d'eau refroidie à la température de la glace, en autorisant une température maximale de 20'C. En continuant à refroidir et à agiter, on ajuste le pH à 8,0 par addition goutte à goutte de 1,10 1 d'une solution aqueuse à 35 % d'hydroxyde de sodium, en autorisant une température maximale de 250C. Quand le pH atteint 6-7, il se produit une précipitation lourde mais permettant l'agitation de sels minéraux (vraisemblablement
un mélange de chlorure de sodium et de phosphate monosodique).
Quand on atteint le pli 8, on refroidit le mélange réactionnel à 10'C et on recueille le solide par filtration. On presse soigneusement le gâteau de filtration de sels minéraux jusqu'à ce qu'il soit sec, et on le lave successivement avec 200 ml
d'eau à la température de la glace et 150 ml d'éthanol froid.
On réchauffe à 15-200C le filtrat dans un ballon de 5 1,
le filtrat contenant en solution le sel de N-[3-diméthylamino-
2-(4-pyridinyl)-2-propénylidène]-N-méthylméthaniminium (vraisemblablement un mélange de chlorure et de phosphate diacide) et, à la solution réchauffée, on ajoute en une fois 132 g (1,57 mole) d'Io-cyanoacétamide puis 225 ml d'hydroxyde de sodium à 35 % en une heure. On ne laisse pas la température dépasser 250C. Environ 20 minutes après le début de l'addition, le sel de sodium du produit précipite. Une fois l'addition terminée, on agite le mélange réactionnel pendant 2 heures supplémentaires, on le refroidit à 100C,on le dilue avec 1,0 1 d'éthanol froid et on le filtre. L'addition d'éthanol semble améliorer la vitesse de filtration. On met de côté le filtrat aqueux avant de laver le gâteau de filtration avec de l'éthanol pour le débarrasser de sa couleur jaune. Puis on lave le gâteau de filtration avec de l'étherpour enlever une partie de l'éthanol. Le,] de sodium blanc sale du produit est dissous dans 2,0 1/à 550C; puis on ajuste le pH de la solution à 6,0 par addition goutte à goutte d'acide acétique, et on refroidit à 100C. On recueille le produit précipité et on lave le gâteau de filtration successivement avec 100 ml d'eau froide, 100 ml d'éthanol et 200 ml d'éther. On sèche la poudre beige clair à 55 C sous vide pendant 20 heures
et l'on obtient 104,0 g de 5-cyano-[3,4'-bipyridine]-6(1H)-
one, pf supérieur à 300 C. On ajuste à 6 le pH du filtrat aqueux rouge cerise que l'ona mis de côté, par addition goutte à goutte d'acide acétique. On ensemence la solution avec le produit précédent, on refroidit à 10 C et on recueille le précipité. On lave le gâteau de filtration avec 100 ml d'eau et on le sèche sous vide à 55 C pendant 20 heures,
et l'on obtient 21,5 g supplémentaires de 5-cyano-[3,4'-
bipyridinei-6(1H)-one, pf supérieur à 300 C. On obtient
au total 125,5 g, ce qui correspond à un rendement de 70,3%.
Exemple 2
Sel de N--3-diméthylamino-2-(4-pyridinyl)-2-propénylidène]-
N-méthyméthaniminium Dans un autre essai utilisant le mode opératoire décrit dans l'exemple 1, on isole le sel d'iminium intermédiaire cité en titre à partir d'un échantillon du filtrat aqueux de pH 8, après filtration des sels minéraux (vraisemblablement un mélange de chlorure de sodium et de phosphate monosodique) comme suit: on concentre à siccité sous vide une portion de 300 ml dudit filtrat aqueux. On délaye le résidu avec 6 portions de 500 ml d'acétate d'éthyle (en décantant le solvant à chaque fois) et on évapore le résidu résultant dans un évaporateur rotatif à 50 C pour obtenir, sous forme d'un
matériau visqueux, 8,5 g de sel de N-[3-diméthylamino-2-(4-
pyridinyl)-2-propénylidêne]-N-méthylméthaniminium (vraisem-
blablement du chlorure pour la majeure partie plus un peu de phosphate diacide), dont le spectre RMN est compatible avec la structure attribuée. On place ce matériau visqueux sous vide poussé et on le chauffe au bainmarie à 50 C pendant 3 heures, pour chasser toute l'eau restante, ce
qui donne 8,0 g de substance. Le chlorure de N-[3-diméthyl-
amino-2-(4-pyridinyl)-2-propénylidène]-N-méthylméthaniminium est décrit et revendiqué dans la demande de brevet n 81 03609, déposée le même jour que la présente demande
de brevet.
Cette dernière demande de brevet décrit et revendique un procédé qui consiste à faire réagir la 4-picoline avec le phos(lène et le dimiéthylforiiinimide pour produire avec un rendement presque quantitatif, le nouveau chlorhydrate de
chlorure de N-[3-diméthylamino-2-(4-pyridinyl)-2-propény-
lidènej-N-méthylméthaniminium, sous forme cristalline, et la réaction de ce sel avec Q-CH2-CONH2 et une base dans un milieu anhydre, pour obtenir, après neutralisation,
avec un rendement global élevé, la 3-Q-5-(4-pyridinyl)-2(1H)-
pyridinone, o Q est un groupement cyano ou carbamyle.
Claims (4)
1. Procédé de préparation de la 5-cyano-[3,4'-bipyridinel-
6(ltl)-one sous forme d'un sel cationique minéral ou sous forme de sa base libre, caractérisé en ce qu'on fait réagir la 4-picoline, à une température inférieure à environ 30 C, avec au moins trois équivalents molaires d'un halogénure d'acide minéral et un excès de diméthylformamide, on ajoute le mélange réactionnel à de l'eau, à la température de la glace, et on ajuste le pH à environ 8,0 tout en maintenant la température en-dessous d'environ 30 C, on filtre le sel cationique minéral qui a précipité, on traite
le filtrat aqueux qui contient le sel de N-13-diméthylamino-
2-4-pyridinyl-2-propénylidène]-N-méthylméthaniminium, avec un excès d'acyanoacétamide et au moins trois équivalents
molaires de base tout en maintenant la température en-
dessous d'environ 30 C, puis on isole la 5-cyano-[3,4'-bipy-
ridine]-6(1H)-one sous forme de son sel cationique minéral ou, si on le désire, après neutralisation sous forme de sa
base libre.
2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce
qu'on utilise comme chlorure d'acide minéral de l'oxychlo-
rure de phosphore.
3. Procédé selon l'une ou l'autre des revendications
1 et 2, caractérisé en ce qu'on utilise comme base de
l'hydroxyde de sodium.
4. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1
3, caractérisé en ce que l'intervalle de température indiquée
est dans chaque cas inférieur à 25 C.
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1990006913A1 (fr) * | 1988-12-14 | 1990-06-28 | Hoechst Aktiengesellschaft | Sels antideflagrants de 1-dimethylamino-3-dimethylimino-2-arylpropene-1, procede de fabrication et applications |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NZ204175A (en) * | 1982-05-24 | 1985-12-13 | Sterling Drug Inc | Preparation of 1,2-dihydro-6-(lower alkyl)-2-oxo-5-(pyridinyl)-nicotinonitriles and nicotinamides;and pyridine intermediates therefor |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4004012A (en) * | 1975-10-14 | 1977-01-18 | Sterling Drug Inc. | 3-Cyano-5-(pyridinyl)-2(1H)-pyridinones |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4072746A (en) * | 1975-10-14 | 1978-02-07 | Sterling Drug Inc. | 3-Amino-5-(pyridinyl)-2(1H)-pyridinones |
-
1980
- 1980-02-26 US US06/124,807 patent/US4310670A/en not_active Expired - Lifetime
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1981
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Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4004012A (en) * | 1975-10-14 | 1977-01-18 | Sterling Drug Inc. | 3-Cyano-5-(pyridinyl)-2(1H)-pyridinones |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1990006913A1 (fr) * | 1988-12-14 | 1990-06-28 | Hoechst Aktiengesellschaft | Sels antideflagrants de 1-dimethylamino-3-dimethylimino-2-arylpropene-1, procede de fabrication et applications |
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