FI98918C - Menetelmä muovattavien selluloosaliuosten valmistamiseksi ja menetelmän suorittamiseen tarkoitetun laitteen käyttö - Google Patents
Menetelmä muovattavien selluloosaliuosten valmistamiseksi ja menetelmän suorittamiseen tarkoitetun laitteen käyttö Download PDFInfo
- Publication number
- FI98918C FI98918C FI893635A FI893635A FI98918C FI 98918 C FI98918 C FI 98918C FI 893635 A FI893635 A FI 893635A FI 893635 A FI893635 A FI 893635A FI 98918 C FI98918 C FI 98918C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- suspension
- cellulose
- container
- solution
- tertiary amine
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L1/00—Compositions of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
- C08L1/02—Cellulose; Modified cellulose
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
- C08J3/09—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in organic liquids
- C08J3/091—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in organic liquids characterised by the chemical constitution of the organic liquid
- C08J3/096—Nitrogen containing compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01F—MIXING, e.g. DISSOLVING, EMULSIFYING OR DISPERSING
- B01F21/00—Dissolving
- B01F21/02—Methods
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01F—MIXING, e.g. DISSOLVING, EMULSIFYING OR DISPERSING
- B01F21/00—Dissolving
- B01F21/10—Dissolving using driven stirrers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01F—MIXING, e.g. DISSOLVING, EMULSIFYING OR DISPERSING
- B01F21/00—Dissolving
- B01F21/20—Dissolving using flow mixing
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
- C08B1/00—Preparatory treatment of cellulose for making derivatives thereof, e.g. pre-treatment, pre-soaking, activation
- C08B1/003—Preparation of cellulose solutions, i.e. dopes, with different possible solvents, e.g. ionic liquids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
- C08J3/09—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in organic liquids
- C08J3/091—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in organic liquids characterised by the chemical constitution of the organic liquid
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F2/00—Monocomponent artificial filaments or the like of cellulose or cellulose derivatives; Manufacture thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2301/00—Characterised by the use of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
- C08J2301/02—Cellulose; Modified cellulose
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
- Spinning Methods And Devices For Manufacturing Artificial Fibers (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Paper (AREA)
- Crystals, And After-Treatments Of Crystals (AREA)
- Sampling And Sample Adjustment (AREA)
- Optical Measuring Cells (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
Description
98918
Menetelmä muovattavien selluloosaliuosten valmistamiseksi ja menetelmän suorittamiseen tarkoitetun laitteen käyttö 5 Keksinnön kohteena on patenttivaatimuksen 1 johdannon mukai nen menetelmä selluloosaliuosten valmistamiseksi vesipitoisissa tertiaarisissa amiinioksideissa tertiaarisen amiiniok-sidin vesiliuoksessa olevasta selluloosasuspensiosta lämmön-syötön avulla alennetussa paineessa sekä laite menetelmän 10 suorittamiseksi.
Tällainen menetelmä on tunnettu PCT-julkaisusta WO 83/04415. Tämän mukaisesti selluloosa suspendoidaan tertiaarisen amiinioksidin vesiliuokseen, joka sisältää korkeintaan 15 40 massa-% vettä, ja lämmitetään sekoittaen 90 - 120°C:n lämpötilaan. Samanaikaisesti paine alennetaan 80 mbaarista 150 mbaariin ja vettä poistetaan niin kauan, kunnes selluloosa liukenee. Tällä tavalla voidaan valmistaa kehrättäviä liuoksia, jotka sisältävät jopa 15 massa-% selluloosaa.
20
Muovaamalla näitä liuoksia vedessä saadaan selluloosaan perustuvia kalvoja, lankoja tai muoto-osia, siis kohteita, joita valmistetaan nykyisin laajalti viskoosimenetelmän avulla. Selluloosan vesipitoisissa tertiaarisissa amiinioksideissa 25 muodostetuilla kehrättävillä liuoksilla on kuitenkin ympäristön suhteen viskoosiin verrattuna eräs ratkaiseva etu: Kehrättäessä tertiaarinen amiinioksidi voidaan ottaa jälleen talteen ja käyttää edelleen, kun taas viskoosia hajotettaessa muodostuu H2S:a, COS:a, CS2:a ja kolloidista rikkiä. Nämä 30 aineet voidaan hävittää vain vaivoin.
Tästä huolimatta yllä mainittua menetelmä, jossa käytetään . tertiaarisia amiinioksideita liukoisiksi tekevinä aineina, ei ole tähän mennessä käytetty, koska siihen liittyy vielä usei- 35 ta haittoja.
Siten sekoituskattilasta voidaan poistaa vain vaivoin vettä nestepinnan ja nestetilavuuden välisen epäsuotuisan suhteen johdosta, mikä johtaa pitkiin oloaikoihin sekoituskattilassa, 40 jotka saattavat olla 2-4 tuntia. Tänä aikana polymeerinen 2 98918 selluloosaketju hajoaa osittain, mitä korotettu lämpötila vielä edistää. Tämä osittainen hajoaminen vaikuttaa puolestaan haitallisesti lopputuotteiden määrättyihin ominaisuuksiin kehruuprosessin jälkeen, kuten esim. niiden lujuuteen, 5 niiden venymään ja niiden punoutumislujuuteen. Edelleen on tunnettua, että etenkin kuumennettaessa yli 130°C:seen voi esiintyä voimakasta värjääntymistä käytetyn amiinioksidin hajaantumisen johdosta. Tämä hajaantuminen voi tapahtua joidenkin yhdisteiden, kuten esim. N-metyylimorfoliini-N-oksidin 10 yhteydessä jopa räjähdysmäisesti kaasunkehittymisen ollessa voimakasta, niin että sekoituskattilassa olevat liuokset muodostavat määränsä johdosta turvallisuusriskin.
Suoritettaessa menetelmää suuressa mittakaavassa tulisi tästä 15 syystä työskenneltäessä käyttää sekoituskattiloina varmistetusta suurpaineautoklaaveja, jotka eivät taloudellisesti sovi jatkuvatoimiseen käyttöön. Toisaalta sekoituskattilassa ja ilman turvalaitetta on mahdollista ainoastaan keskeytyvä toimintatapa, minkä johdosta menetelmän joustavuus on erittäin 20 vähäinen, koska parametrit, kuten esim. lämpötila ja haihdu-tusmäärä, ovat vain vaivoin muutettavissa. Lisäksi sellu-loosaliuosten korkean viskositeetin johdosta suuri määrä keh-ruumassaa jää sekoituskattilaan, mikä sekä vaikeuttaa kattilan puhdistamista että huonontaa edelleen taloudellisuutta.
: 25
Keksinnön tehtävänä on poistaa nämä epäkohdat ja saada aikaan menetelmä selluloosaliuosten valmistamiseksi vesipitoisissa tertiaarisissa amiinioksideissa, joka menetelmä voidaan suorittaa jatkuvatoimisesta, jolloin suspension lämpökäsittelyn 30 tulee tapahtua olennaisesti lyhyemmässä ajassa selluloosan ja ; tertiaarisen amiinioksidin termisen kuormituksen minimoimi- * · seksi. Tämän lisäksi on eliminoitava tekniikan tasoon liitty vä turvallisuusriski. Keksinnön tehtävänä on edelleen saada aikaan menetelmän suorittamiseen tarkoitetun laitteen käyttö, 35 jossa laitteessa ei ole sekoituskattilaan tai vastaavasti suurpaineautoklaaveihin liittyviä haittoja.
Nämä tehtävät ratkaistaan keksinnön mukaisesti siten, että 98918 3 suspensio kuljetetaan kuumennuspinnan yli kerros- tai vastaavasti kalvomaisesti levitettynä, kunnes on muodostunut selluloosan homogeeninen liuos, jonka viskositeetti on 50 - 15.000 Pas, jolloin suspension syöttö ja homogeenisen liuoksen pois-5 to suoritetaan jatkuvatoimisesti.
Selluloosasuspension kerros- tai vast, kalvomainen levitys kuumennuspinnan päälle saa aikaan suuren nestepinnan, joka helpottaa veden poistoa. Samanaikaisesti se mahdollistaa sus-10 pension nopean lämmittämisen liuoksen valmistamiseksi tarvittavaan lämpötilaan. Kuljettamalla suspensio kuumennuspinnan kautta se pysyy jatkuvasti perusteellisesti sekoitettuna, mikä nopeuttaa edelleen lämmön- ja aineenvaihtoa.
15 Suspensioon voidaan lisätä laimennusainetta, kuten esim.
etanolia liuoksen viskositeetin säätämiseksi, joka mitataan suhteellisuusjärjestelmässä, ja selluloosan turpoamiskäyttäy-tymisen ohjaamiseksi suspensiossa.
20 Täsmällisemmin sanottuna keksinnön mukaiselle menetelmälle on tunnusomaista se, mikä on esitetty patenttivaatimuksen 1 tunnusmerkkiosassa.
Eräs erittäin hyvä sekoittuminen saadaan aikaan, kun kuumen-; 25 nuspinnan päälle levitetyn kerroksen paksuutena on maksimaa- lisesti 20 mm, etenkin 1,5-5 mm.
Tertiaarisena amiinioksidina käytetään edullisesti N-metyy-li-morfoliini-N-oksidia, etenkin vesiliuoksessa, jossa on 30 40 massa-% vettä.
* 9 : - Keksinnön mukaisen menetelmän eräälle edulliselle suoritus muodolle on ominaista, että suspensio lämmitetään 50 150°C:n, etenkin 60 - 100°C:n lämpötilaan ja alistetaan 0,5 - 1000 35 mbaarin, etenkin 50 - 150 mbaarin paineeseen.
Erittäin edulliseksi on osoittautunut se, kun suspensio pidetään 1-60 minuutin ajan kosketuksissa kuumennuspinnan kans 98918 4 sa. Tämä aikaväli on toisaalta riittävä homogeenisen liuoksen valmistamiseksi ja toisaalta niin lyhyt, että voidaan estää pitkälti tertiaarisen amiinioksidin hajaantuminen ja selluloosan hajoaminen.
5
Tarkoituksenmukaiselle laitteelle keksinnön mukaisen menetelmän suorittamiseksi, jossa laitteessa on välillisesti lämmitetty, sekoituslaitteella varustettu ja evakuoitava astia, on ominaista, että astia on muodostettu sylinterimäiseksi säilö liöksi, jossa on keskeisesti laakeroitu sekoitusakseli ja siihen kiinnitetyt sekoitussiivet, jolloin sekoitussiipien säteittäinen etäisyys säiliön sisäseinämään on korkeintaan 20 mm ja säiliön yläosaan on järjestetty tuloaukko selluloosa-suspensiota varten ja alaosaan poistoaukko homogeenista sel-15 luloosaliuosta varten.
Laitteen eräässä edullisessa suoritusmuodossa sekoitusakse-lissa on jakorengas selluloosasuspension levittämiseksi kerros- tai vast, kalvomaisesti säiliön sisäseinämälle.
20
Selluloosasuspension kuljetuksen ohjaamiseksi säiliön sisä-seinämää pitkin on osoittautunut edulliseksi, jos sekoitus-siivillä on sekoitusakselin suhteen kaltevuuskulma, joka on suuruudeltaan säädettävissä.
25
Laitteella suoritettava keksinnön mukainen menetelmä on erittäin joustava käyttöparametrien muutoksen suhteen ja siinä esiintyy tekniikan tasoon verrattuna olennaisesti pienempi turvallisuusriski, koska suurta liuotinmäärää ei kuumenneta 30 kerrallaan, vaan aina ainoastaan verraten pieni määrä kuumen-: nuspinnan päälle tapahtuvan kerrosmaisen levityksen ansiosta.
Laite on esitetty lähemmin kuvioissa 1 ja 2, jolloin kuvio l esittää osittaista pitkittäisleikkauskuvaa keksinnön mukai-35 sesta laitteesta ja kuvio 2 esittää leikkauskuvaa kuvion 1 viivaa II - II pitkin suurennetussa mittakaavassa.
Numerolla 1 on merkitty edullisesti pystysuorassa olevan se- 98918 5 koituslaitteen sisäseinämää, joka laite on muodostettu esitetyssä suoritusesimerkissä lähes koko pituudella sylinterimäi-seksi säiliöksi 2. Sisäseinästä 1 on suurimmaksi osaksi ympäröity kuumennusvaipalla 3, jossa on liitännät 4 ja 5 lämmi-5 tysainetta varten, jolloin liitäntä 4 toimii lämmitysaineen syöttämiseksi ja liitäntä 5 sen poistamiseksi.
Säiliöön 2 on laakeroitu keskeisesti moottorin 6 käyttämä sekoitusakseli 7, johon on sijoitettu sekoitussiivet 8. Se-10 koitussiivet 8, jotka on muodostettu esitetyssä suoritusesimerkissä tasaisiksi, ulottuvat säteittäisesti akselin suhteen, jolloin niiden taso on kaltevuuskulmassa alfa sekoi-tusakselin 7 akselin 9 suhteen, jolloin kulman koko on edullisesti säädettävissä. Sekoitussiipien 8 yläpuolella sekoi-15 tusakseliin 7 on asennettu jakorengas 10, joka levittää tulo-aukon 11 kautta syötetyn selluloosasuspension kerrosmaisesti sisäseinämälle 1. Jakorengas 10 on siten tuloaukon 11 korkeudella. 1 Säiliö 2 on alapäästään katkokartionmuotoisesti kapeneva ja siinä on poistoaukko 12 homogeenista selluloosaliuosta varten. Sekoitussiivillä 8 on säiliön 2 koko alueella vakio sä-teittäinen etäisyys 13 säiliön 2 sisäseinämään 1, jolloin tämä etäisyys on korkeintaan 20 mm.
. 25 Säiliön 2 yläosaan, nimittäin jakorenkaan 10 tason yläpuolelle on järjestetty aukko 14 säiliön 2 evakuoimiseksi ja vesihöyryn poistamiseksi.
30 Laitteen toiminta on seuraava:
Selluloosasuspensiota syötetään - mahdollisesti esitemperoi-dussa tilassa - keskeytymättä tuloaukon 11 kautta säiliöön 2, joka on alennetussa paineessa, siinä se kootaan jakorenkaalla 35 10, levitetään sisäseinämälle 1 ja kuljetetaan sekoitussii villä 8 välillisesti lämmitettyä sisäseinämää 1 pitkin, joka toimii kuumennuspintana, säiliön 2 alapäässä olevaan poisto-aukkoon 12. Välilliseen lämmitykseen soveltuvat lämmön- 98918 6 siirtoaineet, kuten vesi, öljy tai höyry.
Kuljetettaessa selluloosasuspensiota välillisesti lämmitettyä sisäseinämää 1 pitkin suspensio lämpenee, jolloin samanaikai-5 sesti haihtuu vettä alennetun paineen johdosta, niin että tertiaarinen amiinioksidi konsentroituu, kunnes selluloosa liukenee.
Kuviossa 2 on esitetty yksityiskohtaisesti, miten selluloosa-10 suspensio käsitellään säiliössä 2. Kuviosta nähdään sekoi-tusakseli 7 sekoitussiipineen 8, sisäseinämä 1 ja lämmitys-vaippa 3, jolloin sekoitusakselin 7 kiertosuunta on oletettu myötäpäiväiseksi ja esitetty nuolella 7'. Selluloosasuspensi-on kerrosmainen levitys tai vast, kerroksen paksuus on taattu 15 sekoitussiipien 8 säteittäisellä etäisyydellä 13 lämmitetystä sisäseinämästä 1. Sekoitussiivissä muodostuu kiertosuunnan johdosta keula-aaltoja selluloosasuspensiosta, jotka on esitetty kaaviomaisesti kuviossa 2. Näissä keula-aalloissa -kuten kuviossa 2 on esitetty - kierrätetään selluloosahiukka-20 siä, jolloin tämä liike välittyy myös sisäseinämälle 1 levitettyyn suspensiokerrokseen. Siten taataan suspension jatkuva kerrostuminen sekä intensiivinen perusteellinen sekoittuminen, mikä parantaa olennaisesti lämmön- ja aineenvaihtoa.
. 25 Keksinnön mukaisen menetelmän jatkuvatoimiselle käytölle on ratkaisevan merkittävää, että eronnut vesihöyry poistetaan vastavirtaan suspension kuljetuksen suhteen. Tämän lisäksi on tärkeää, että vesihöyryn nopeaa poistoa varten järjestetään riittävän suuri haihdutushöyrytila 15, joka on silloin mah-30 dollinen, kun säiliön 2 sylinterimäisen osan suhde sen läpi-; mittaan on 4 - 8.
Keksintö mahdollistaa selluloosaliuosten valmistuksen, jotka sisältävät korkeintaan 30 massa-% selluloosaa.
35
Keksintöä selitetään vielä lähemmin seuraavien esimerkkien . avulla.
98918 7
Esimerkki 1
Suspensio, jossa oli esihydrolysoitua sulfaattiselluloosaa (polymerointiaste n. 1400) N-metyyli-morfoliini-N-oksidin 5 vesiliuoksessa ja jonka vesipitoisuus oli 40 massa-%, tempe-roitiin 70°C:seen ja syötettiin keskeytymättä 90 kg/h:n määränä poistoaukon 11 kautta keksinnön mukaiseen laitteeseen. Esihydrolysoidun sulfaattiselluloosan pitoisuus suspensiossa valittiin siten, että ylimääräisen veden poishaihduttamisen 10 jälkeen selluloosan loppukonsentraatioksi saatiin 10 massa-%.
Sekoitusakselia 7 käytettiin kierrosluvulla 450 min"1, jolloin sisäseinämän 1 päälle levinneen kerroksen paksuus oli 15 mm. Välillisesti lämmitetyn sisäseinämän 1 pinta-ala oli 15 0,5 m2 ja se kuormitettiin lämmitysöljyllä siten, että sus pension lämmityksen mukaisesti (vastavirtaan lämmitysöljyn suhteen) keskimääräiseksi lämpötilaeroksi saatiin 83°C. Höy-rytilaan 15 säädettiin 100 mbaarin paine.
20 Poistoaukosta 12 voitiin saada tuntia kohden 72 kg homogeenista selluloosaliuosta, mikä vastaa suspension 3 minuutin oloaikaa keksinnön mukaisessa laitteessa. Liuos voitiin poistaa kaasuvapaassa muodossa. Sen vikositeetti oli 1500 Pas (mitattuna suhteellisuusjärjestelmässä). Tutkittaessa liuosta . 25 mikroskoopilla voitiin todeta, että liuoksessa ei esiintynyt liukenemattomia selluloosahiukkasia.
Muodostuvat haihdutushöyryt poistettiin vastavirtaan 70°C:n lämpötilassa ja kondensoitiin tämän jälkeen, jolloin tislaus- 30 virta oli 29 kg/tunti.
·* Esimerkki 2 •
Suspensio, jossa oli jauhettua esihydrolysoitua sulfaattisel-35 luloosaa (polymerointiaste n. 1400) N-metyyli-morfoliini- N-oksidin vesiliuoksessa ja jonka vesipitoisuus oli 40 mas-. sa-%, temperoitiin 80°C:seen ja syötettiin keskeytymättä 90 kg/h:n määränä poistoaukon 11 kautta keksinnön mukaiseen 98918 8 laitteeseen. Esihydrolysoidun sulfaattiselluloosanpitoisuus valittiin siten, että ylimääräisen veden poishaihduttamisen jälkeen selluloosan loppukonsentraatioksi saatiin 15 massa-%.
5 Sekoitusakselia 7 käytettiin kierrosluvulla 450 min'1, jolloin sisäseinänhän 1 päälle levinneen kerroksen paksuus oli 1,5 mm. Välillisesti lämmitetyn sisäseinänhän 1 pintaala oli 0,5 m2 ja se kuormitettiin lämmitysöljyllä siten, että suspension lämmityksen mukaisesti (vastavirtaan lämmitysöljyn 10 suhteen) keskimääräiseksi lämpötilaeroksi saatiin 112°C. Höy-rytilassa 15 säädettiin 150 mbaarin paine.
Poistoaukosta 12 voitiin saada tuntia kohden 64 kg homogeenista selluloosaliuosta, joka oli kaasuvapaassa muodossa. Tämä 15 massavirta vastasi 4 minuutin oloaikaa.
Liuos saatiin korkeaviskoosina massana (11.000 Pas mitattuna suhteellisuusjärjestelmässä), jolloin mikroskoopilla tutkittaessa ei voitu todeta enään liukenemattomia selluloosahiuk-20 kasia. Liuos voitiin syöttää suoraan kehruukoneeseen ja kehrätä selluloosakuiduiksi.
Muodostuvat haihdutushöyryt poistettiin vastavirrassa 80°C:n lämpötilassa ja kondensoitiin tämän jälkeen, jolloin tislaus-. 25 virta oli 26 kg/tunti.
Claims (12)
- 9 98918
- 1. Menetelmä muovattavien selluloosaliuosten valmistamiseksi vesipitoisissa tertiaarisissa amiinioksideissa tertiaarisen 5 amiinioksidin vesiliuoksessa olevasta selluloosasuspensiosta lämmönsyötön avulla alennetussa paineessa, tunnettu siitä, että - suspensio tuodaan jatkuvatoimisesti tuloaukon (11) kautta evakuoituun ja kuumennettuun astiaan (2), 10. tuotu suspensio levitetään mekaanisesti kerros- tai kalvomaisesti nestekerrokseksi astian (2) kuumennetulle sisäseinämälle (1), levitetty suspensio kuljetetaan voimakkaasti sekoittaen lämmitettyä sisäseinämää (1) pitkin, 15. kuumennuspinnan yli tapahtuvan kuljetuksen aikana liuoksen kuumenemisen ja alennetun paineen johdosta haihtuva vesi johdetaan pois vastakkaiseen suuntaan suspension kuljetussuuntaan nähden, ja muovattava selluloosaliuos poistetaan astiasta (2) 20 jatkuvatoimisesti poistoaukon (12) kautta.
- 2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kuumennuspinnan päälle levitetyn kerroksen paksuus on korkeintaan 20 mm. 25
- 3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että levitetyn kerroksen paksuus on 1,5 - 5 mm.
- 4. Yhden tai useamman patenttivaatimuksen 1-3 mukainen 30 menetelmä, tunnettu siitä, että tertiaarisena amiinina käytetään N-metyyli-morfoliini-N-oksidia.
- 5. Patenttivaatimuksen 4 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että käytetään N-metyyli-morfoliini-N-oksidia 35 vesiliuoksessa, jonka vesipitoisuus on 40 massa-%. . 6. Yhden tai useamman patenttivaatimuksen 1-5 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että suspensio saatetaan 98918 10 50 - 150 °C:n lämpötilaan ja siihen kohdistetaan 0,5 - 1000 mbar:n paine.
- 7. Patenttivaatimuksen 6 mukainen menetelmä, tunnettu 5 siitä, että suspensio saatetaan 60 - 100 °C:n lämpötilaan ja siihen kohdistetaan 50 - 150 mbar:n paine.
- 8. Yhden tai useamman patenttivaatimuksen 1-7 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kuljetuksen kesto, 10 jonka aikana suspensio on kosketuksissa kuumennuspinnan kanssa, on 1 - 60 min.
- 9. Sellaisen laitteen käyttö jonkin patenttivaatimuksen 1-8 mukaisen menetelmän suorittamiseen, jossa on välillisesti 15 lämmitetty, sekoituslaitteella varustettu evakuoitava astia (2), joka on muodostettu sylinterimäiseksi säiliöksi, jossa on keskeisesti laakeroitu sekoitusakseli (7) ja siihen kiinnitetyt sekoitussiivet (8), jolloin sekoitussiipien (8) sä-teittäinen etäisyys (13) säiliön (2) sisäseinämästä (1) on 20 korkeintaan 20 mm ja säiliön yläosaan on järjestetty tuloauk-ko (11) selluloosasuspensiota varten ja alaosaan poistoaukko (12) muovattavaa selluloosaliuosta varten.
- 10. Patenttivaatimuksen 9 mukainen käyttö, tunnettu 25 siitä, että sekoitusakselissa (7) on jakorengas (10) sellu- * loosasuspension levittämiseksi kerros- tai vastaavasti kalvo- maisesti säiliön (2) sisäseinämälle (1).
- 11. Patenttivaatimuksen 9 tai 10 mukainen käyttö, t u n -30 n e t t u siitä, että sekoitussiivillä (8) on sekoitusak- selin (7) akselin (9) suhteen kaltevuuskulma (alfa), jokaon suuruudeltaan säädettävissä. 1 Menetelmä selluloosapitoisten kalvojen ja kuitujen val-35 mistamiseksi, tunnettu siitä, että työstetään patenttivaatimusten 1-8 mukaisella menetelmällä valmistettu muo- . vattava liuos sisänsä tunnetulla tavalla kalvoiksi ja kui- duiksi. 98918 11
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
AT2036/88A AT392972B (de) | 1988-08-16 | 1988-08-16 | Verfahren zur herstellung von loesungen von cellulose sowie einrichtung zur durchfuehrung des verfahrens |
AT203688 | 1988-08-16 |
Publications (4)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
FI893635A0 FI893635A0 (fi) | 1989-08-01 |
FI893635A FI893635A (fi) | 1990-02-17 |
FI98918B FI98918B (fi) | 1997-05-30 |
FI98918C true FI98918C (fi) | 1997-09-10 |
Family
ID=3526421
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
FI893635A FI98918C (fi) | 1988-08-16 | 1989-08-01 | Menetelmä muovattavien selluloosaliuosten valmistamiseksi ja menetelmän suorittamiseen tarkoitetun laitteen käyttö |
Country Status (28)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0356419B1 (fi) |
JP (2) | JP2617133B2 (fi) |
KR (1) | KR960006790B1 (fi) |
CN (1) | CN1026591C (fi) |
AT (2) | AT392972B (fi) |
BG (1) | BG50165A3 (fi) |
BR (1) | BR8904182A (fi) |
CA (1) | CA1334322C (fi) |
CS (1) | CS277045B6 (fi) |
DD (1) | DD284034A5 (fi) |
DE (1) | DE58903012D1 (fi) |
DK (1) | DK172314B1 (fi) |
ES (1) | ES2033227T3 (fi) |
FI (1) | FI98918C (fi) |
GE (1) | GEP19970837B (fi) |
GR (2) | GR920300052T1 (fi) |
HK (1) | HK153095A (fi) |
HU (1) | HU206736B (fi) |
NO (1) | NO175264C (fi) |
PH (1) | PH27495A (fi) |
PL (1) | PL163715B1 (fi) |
PT (1) | PT91452A (fi) |
RO (1) | RO106262B1 (fi) |
SU (1) | SU1797630A3 (fi) |
TR (1) | TR24284A (fi) |
UA (1) | UA19797A (fi) |
YU (1) | YU46940B (fi) |
ZA (1) | ZA895900B (fi) |
Families Citing this family (90)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4164831A (en) * | 1977-09-21 | 1979-08-21 | Messick William E | Heat insulating and sound absorbing concrete wall panel |
AT396930B (de) * | 1992-01-23 | 1993-12-27 | Chemiefaser Lenzing Ag | Aminoxide |
ATA53792A (de) * | 1992-03-17 | 1995-02-15 | Chemiefaser Lenzing Ag | Verfahren zur herstellung cellulosischer formkörper, vorrichtung zur durchführung des verfahrens sowie verwendung einer spinnvorrichtung |
GB9219693D0 (en) * | 1992-09-17 | 1992-10-28 | Courtaulds Plc | Forming solutions |
US5662858A (en) * | 1993-04-21 | 1997-09-02 | Lenzing Aktiengesellschaft | Process for the production of cellulose fibres having a reduced tendency to fibrillation |
US5370322A (en) * | 1993-05-24 | 1994-12-06 | Courtaulds Fibres (Holdings) Limited | Filtering particulate cellulosic-based material |
US5413631A (en) * | 1993-05-24 | 1995-05-09 | Courtaulds (Holding) Limited | Formation of a cellulose-based premix |
MY115308A (en) * | 1993-05-24 | 2003-05-31 | Tencel Ltd | Spinning cell |
TW283755B (fi) * | 1993-05-24 | 1996-08-21 | Courtaulds Fibres Holdings Ltd | |
US5456748A (en) * | 1993-05-24 | 1995-10-10 | Courtaulds Fibres (Holdings) Ltd. | Premix storage hopper |
US5354371A (en) † | 1993-05-28 | 1994-10-11 | Courtaulds Fibres (Holdings) Limited | Transport of solutions of cellulose through pipes |
AT399729B (de) * | 1993-07-01 | 1995-07-25 | Chemiefaser Lenzing Ag | Verfahren zur herstellung cellulosischer fasern sowie vorrichtung zur durchführung des verfahrens und deren verwendung |
AT402738B (de) * | 1993-07-28 | 1997-08-25 | Chemiefaser Lenzing Ag | Spinndüse |
KR970011096B1 (ko) * | 1993-09-09 | 1997-07-07 | 한국과학기술연구원 | 셀룰로오스와 3급 아민옥사이드의 펠렛상 혼합 분말과 셀룰로오스 방사 용액 및 그의 제조 방법 |
AT403584B (de) * | 1993-09-13 | 1998-03-25 | Chemiefaser Lenzing Ag | Verfahren und vorrichtung zur herstellung cellulosischer flach- oder schlauchfolien |
AT399519B (de) * | 1993-09-14 | 1995-05-26 | Chemiefaser Lenzing Ag | Form- bzw. spinnmasse enthaltend cellulose und verfahren zur herstellung cellulosischer formkörper |
AT400581B (de) * | 1993-10-19 | 1996-01-25 | Chemiefaser Lenzing Ag | Verfahren zur herstellung von lösungen von cellulose |
ATA249893A (de) * | 1993-12-10 | 1994-12-15 | Chemiefaser Lenzing Ag | Verfahren zur herstellung cellulosischer formkörper und form- bzw. spinnmasse |
US5546337A (en) * | 1994-01-31 | 1996-08-13 | Terastore, Inc. | Method and apparatus for storing data using spin-polarized electrons |
ATA43094A (de) * | 1994-03-01 | 1995-04-15 | Chemiefaser Lenzing Ag | Verfahren zur herstellung cellulosischer formkörper, lösung eines tert. aminoxids und ihre aufarbeitung |
AT403531B (de) * | 1994-08-10 | 1998-03-25 | Chemiefaser Lenzing Ag | Vorrichtung zum regeln des druckes in einer strömenden, viskosen masse |
AT401392B (de) * | 1994-09-05 | 1996-08-26 | Chemiefaser Lenzing Ag | Verfahren zur herstellung eines cellulosischen formkörpers |
AT401393B (de) * | 1994-09-05 | 1996-08-26 | Chemiefaser Lenzing Ag | Verfahren zur herstellung von cellulosefasern |
DE4441468C2 (de) * | 1994-11-22 | 2000-02-10 | Ostthueringische Materialpruef | Verfahren zur Herstellung einer homogenen Lösung von Cellulose in wasserhaltigem N-Methylmorpholin-N-oxid |
GB9500388D0 (en) * | 1995-01-10 | 1995-03-01 | Courtaulds Fibres Ltd | Forming solutions |
AU5146196A (en) * | 1995-03-31 | 1996-10-16 | Akzo Nobel N.V. | Method of producing solutions of cellulose in water-containi ng tertiary-amin-n-oxides |
AT402411B (de) * | 1995-04-19 | 1997-05-26 | Chemiefaser Lenzing Ag | Anlage sowie integriertes folien- und faserwerk zur herstellung cellulosischer folien und fasern |
AT402410B (de) * | 1995-04-19 | 1997-05-26 | Chemiefaser Lenzing Ag | Verfahren zur herstellung einer cellulosesuspension |
AT409130B (de) * | 1995-04-25 | 2002-05-27 | Chemiefaser Lenzing Ag | Verwendung einer vorrichtung zum halten und abgeben einer homogenen cellulosesuspension |
AT403800B (de) * | 1995-04-28 | 1998-05-25 | Chemiefaser Lenzing Ag | Vorrichtung zum kontinuierlichen fördern von schwerfliessenden materialien |
NL1000276C2 (nl) * | 1995-05-02 | 1996-11-05 | Akzo Nobel Nv | Werkwijze ter vervaardiging van vezels uit poly(p-fenyleen- tereftaalamide). |
AT405576B (de) * | 1995-05-04 | 1999-09-27 | Chemiefaser Lenzing Ag | Verfahren zum kontrollieren einer fliessenden cellulosesuspension |
AT403057B (de) * | 1995-05-09 | 1997-11-25 | Chemiefaser Lenzing Ag | Verfahren zur herstellung cellulosischer formkörper |
AT402510B (de) * | 1995-08-18 | 1997-06-25 | Chemiefaser Lenzing Ag | Verfahren zur aufarbeitung einer wässrigen prozessflüssigkeit des aminoxidverfahrens |
US5847129A (en) * | 1995-08-18 | 1998-12-08 | Lenzing Aktiengesellschaft | Process for the regeneration of an aqueous process liquid of the amine-oxide process |
AT402643B (de) * | 1995-08-18 | 1997-07-25 | Chemiefaser Lenzing Ag | Verfahren zur reinigung einer wässrigen lösung verfahren zur reinigung einer wässrigen lösung eines tertiären aminoxids eines tertiären aminoxids |
US5904818A (en) * | 1995-08-18 | 1999-05-18 | Lenzing Aktiengesellschaft | Process for the regeneration of an aqueous process liquid of the amine-oxide process |
US6113799A (en) * | 1995-08-18 | 2000-09-05 | Lenzing Aktiengesellschaft | Process for selective separation of morpholine |
AT402739B (de) * | 1995-09-19 | 1997-08-25 | Chemiefaser Lenzing Ag | Verfahren zur herstellung eines cellulosischen formkörpers |
AT402902B (de) * | 1995-09-27 | 1997-09-25 | Chemiefaser Lenzing Ag | Dünnschichtbehandlungsapparat |
AT402932B (de) * | 1995-12-22 | 1997-09-25 | Chemiefaser Lenzing Ag | Celluloseschwamm und verfahren zu dessen herstellung |
DE19707438A1 (de) * | 1997-02-25 | 1998-08-27 | Sandler Helmut Helsa Werke | Vorrichtung zur thermischen Behandlung fließ- oder rieselfähiger Feststoffe |
AT404731B (de) | 1997-04-25 | 1999-02-25 | Chemiefaser Lenzing Ag | Verfahren zur herstellung cellulosischer flachfolien und ihre verwendung |
US6165401A (en) * | 1997-04-25 | 2000-12-26 | Lenzing Aktiengesellschaft | Process for the production of cellulosic moulded bodies |
CN1142967C (zh) * | 1997-04-25 | 2004-03-24 | 连津格股份公司 | 制造纤维素型件的方法 |
AT407156B (de) * | 1998-06-04 | 2001-01-25 | Chemiefaser Lenzing Ag | Verfahren zur herstellung cellulosischer formkörper |
DE19837210C1 (de) * | 1998-08-17 | 1999-11-11 | Alceru Schwarza Gmbh | Verfahren zur Herstellung einer Cellulosesuspension |
DE10007794A1 (de) | 2000-02-21 | 2001-06-28 | Zimmer Ag | Polymerzusammensetzung und daraus hergestellter Formkörper |
DE10200405A1 (de) | 2002-01-08 | 2002-08-01 | Zimmer Ag | Spinnvorrichtung und -verfahren mit Kühlbeblasung |
DE10204381A1 (de) | 2002-01-28 | 2003-08-07 | Zimmer Ag | Ergonomische Spinnanlage |
KR100511723B1 (ko) * | 2003-08-22 | 2005-08-31 | 주식회사 효성 | 고균질 셀룰로오스 용액으로부터 제조한 셀룰로오스딥코드 및 타이어 |
KR100540344B1 (ko) * | 2003-06-30 | 2006-01-10 | 주식회사 효성 | 고균질 셀룰로오스 용액의 제조방법 |
AT413545B (de) | 2003-07-14 | 2006-03-15 | Chemiefaser Lenzing Ag | Verfahren zur herstellung cellulosischer formkörper |
DE102004024030A1 (de) | 2004-05-13 | 2005-12-08 | Zimmer Ag | Lyocell-Verfahren mit polymerisationsgradabhängiger Einstellung der Verarbeitungsdauer |
KR100595751B1 (ko) | 2004-11-11 | 2006-07-03 | 주식회사 효성 | 셀룰로오스 멀티 필라멘트의 제조방법 |
KR100966111B1 (ko) | 2005-03-15 | 2010-06-28 | 주식회사 효성 | 셀룰로오스 멀티 필라멘트의 제조방법 |
WO2008086550A1 (en) * | 2007-01-17 | 2008-07-24 | Lenzing Aktiengesellschaft | Forming solutions |
CN101239244B (zh) * | 2007-02-08 | 2010-07-21 | 中国纺织科学研究院 | 一种刮板式物料混合蒸发器 |
AT505449B1 (de) * | 2007-06-21 | 2014-10-15 | Chemiefaser Lenzing Ag | Dünnschichtbehandlungsapparat |
AT505461B1 (de) * | 2007-06-21 | 2014-09-15 | Chemiefaser Lenzing Ag | Dünnschichtbehandlungsapparat |
AT505450B1 (de) * | 2007-06-21 | 2014-09-15 | Chemiefaser Lenzing Ag | Dünnschichtbehandlungsapparat |
AT505905B1 (de) | 2007-09-21 | 2009-05-15 | Chemiefaser Lenzing Ag | Cellulosepulver und verfahren zu seiner herstellung |
DE102009023458A1 (de) | 2009-06-02 | 2010-12-30 | Carl Freudenberg Kg | Lösung, umfassend Cellulose, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung |
AU2012360048B2 (en) | 2011-12-29 | 2017-05-25 | Omrix Biopharmaceuticals Ltd. | Method and device for fast dissolution of solid protein composition |
AT512601B1 (de) | 2012-03-05 | 2014-06-15 | Chemiefaser Lenzing Ag | Verfahren zur Herstellung einer Cellulosesuspension |
DE102012103296A1 (de) * | 2012-04-17 | 2013-10-17 | List Holding Ag | Verfahren zur Herstellung von Formkörpern |
AT514137A1 (de) | 2013-04-05 | 2014-10-15 | Lenzing Akiengesellschaft | Polysaccharidfaser und Verfahren zu ihrer Herstellung |
AT514136A1 (de) | 2013-04-05 | 2014-10-15 | Lenzing Akiengesellschaft | Polysaccharidfaser mit erhöhtem Fibrillationsvermögen und Verfahren zu ihrer Herstellung |
AT514123B1 (de) | 2013-04-10 | 2015-06-15 | Lenzing Akiengesellschaft | Polysaccharidfilm und Verfahren zu seiner Herstellung |
AT514468A1 (de) | 2013-06-17 | 2015-01-15 | Lenzing Akiengesellschaft | Hochsaugfähige Polysaccharidfaser und ihre Verwendung |
AT514474B1 (de) | 2013-06-18 | 2016-02-15 | Chemiefaser Lenzing Ag | Polysaccharidfaser und Verfahren zu ihrer Herstellung |
AT515174B1 (de) | 2013-10-15 | 2019-05-15 | Chemiefaser Lenzing Ag | Cellulosesuspension, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung |
AT515180B1 (de) | 2013-10-15 | 2016-06-15 | Chemiefaser Lenzing Ag | Dreidimensionaler cellulosischer Formkörper, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung |
AT515152B1 (de) | 2013-11-26 | 2015-12-15 | Chemiefaser Lenzing Ag | Verfahren zum Vorbehandeln von rückgewonnenen Baumwollfasern zur Verwendung bei der Herstellung von Formkörpern aus regenerierter Cellulose |
AT515234A1 (de) | 2013-12-23 | 2015-07-15 | Chemiefaser Lenzing Ag | Verfahren zur Herstellung von Carbonpartikeln |
TWI667378B (zh) | 2014-01-03 | 2019-08-01 | 奧地利商蘭精股份有限公司 | 纖維素纖維 |
AT517020B1 (de) | 2015-02-06 | 2020-02-15 | Chemiefaser Lenzing Ag | Recycling von cellulosischen Kunstfasern |
CN104826349B (zh) * | 2015-04-30 | 2017-03-01 | 中国纺织科学研究院 | 一种用于纤维素溶解的薄膜蒸发器 |
EP3339504A1 (en) | 2016-12-22 | 2018-06-27 | Lenzing Aktiengesellschaft | Method of pulping cotton-based raw material |
DE102017103363A1 (de) | 2017-02-17 | 2018-08-23 | List Technology Ag | Methode zur kontimuierlichen Aufbereitung von im Rahmen der Raffinerie von Rohöl auftretenden Vakuumrückständen |
RU2695665C1 (ru) * | 2018-11-09 | 2019-07-25 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Ордена Трудового Красного Знамени Институт нефтехимического синтеза им. А.В. Топчиева Российской академии наук (ИНХС РАН) | Способ получения целлюлозного загустителя для пластичной смазки |
FI20195926A1 (fi) | 2019-06-12 | 2020-12-13 | Aurotec Gmbh | Laite ohutkalvojen käsittelemiseksi |
EP3854565A1 (de) | 2020-01-21 | 2021-07-28 | Aurotec GmbH | Ventil und verfahren zum transport von fluiden |
EP3855051A1 (de) | 2020-01-21 | 2021-07-28 | Aurotec GmbH | Ventil |
EP3882380B1 (en) | 2020-03-16 | 2022-04-27 | Re:NewCell AB | One stage method for acid metal removal and bleach |
CN113144924B (zh) * | 2021-05-31 | 2022-09-16 | 青岛大学心血管病研究所(青岛大学附属心血管病医院) | 一种消毒液配制装置 |
KR20240036575A (ko) | 2021-07-27 | 2024-03-20 | 코베스트로 도이칠란트 아게 | 적어도 1개의 특수 축합 반응기를 사용하는 폴리실록산-폴리카르보네이트 블록 공중합체의 제조 방법 |
EP4144899A1 (en) | 2021-09-03 | 2023-03-08 | Lenzing Aktiengesellschaft | Method for preparing a cooled spinning solution |
SE2250049A1 (en) | 2022-01-20 | 2023-07-21 | Re Newcell Ab | Recycling of mixtures of textiles comprising cellulose |
TW202342152A (zh) | 2022-02-28 | 2023-11-01 | 奧地利商普優尼克有限公司 | 處理生物質材料的方法 |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2761658A (en) * | 1952-03-28 | 1956-09-04 | Svenska Flaektfabriken Ab | Apparatus for treatment, especially heat treatment of a fibrous piecelike material |
DE2700606C2 (de) * | 1977-01-08 | 1987-01-08 | Heinze, Richard, 4900 Herford | Möbelscharnier mit Schließ- und Zuhalteeinrichtung |
US4246221A (en) * | 1979-03-02 | 1981-01-20 | Akzona Incorporated | Process for shaped cellulose article prepared from a solution containing cellulose dissolved in a tertiary amine N-oxide solvent |
US4145532A (en) * | 1977-11-25 | 1979-03-20 | Akzona Incorporated | Process for making precipitated cellulose |
IT1093464B (it) * | 1978-04-04 | 1985-07-19 | Salice Arturo Spa | Dispositivo di chiusura di una cerniera per mobili |
JPS5777773A (en) * | 1980-09-09 | 1982-05-15 | Drooff Heinz | Spring hinge |
SU994587A1 (ru) * | 1981-07-02 | 1983-02-07 | Предприятие П/Я А-3844 | Способ получени раствора дл формовани гидратцеллюлозных волокон |
DE3407174A1 (de) * | 1984-02-28 | 1985-08-29 | Karl Lautenschläger KG, Möbelbeschlagfabrik, 6107 Reinheim | Kreuzgelenkscharnier mit vergroessertem oeffnungshub |
-
1988
- 1988-08-16 AT AT2036/88A patent/AT392972B/de not_active IP Right Cessation
-
1989
- 1989-07-27 HU HU893831A patent/HU206736B/hu not_active IP Right Cessation
- 1989-08-01 CA CA000607142A patent/CA1334322C/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-08-01 FI FI893635A patent/FI98918C/fi active IP Right Grant
- 1989-08-02 ZA ZA895900A patent/ZA895900B/xx unknown
- 1989-08-07 EP EP89890209A patent/EP0356419B1/de not_active Revoked
- 1989-08-07 DE DE8989890209T patent/DE58903012D1/de not_active Revoked
- 1989-08-07 ES ES198989890209T patent/ES2033227T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1989-08-07 AT AT89890209T patent/ATE83493T1/de active
- 1989-08-08 PH PH39071A patent/PH27495A/en unknown
- 1989-08-09 RO RO141220A patent/RO106262B1/ro unknown
- 1989-08-11 PL PL89281025A patent/PL163715B1/pl unknown
- 1989-08-11 BG BG089520A patent/BG50165A3/xx unknown
- 1989-08-14 DD DD89331757A patent/DD284034A5/de active Search and Examination
- 1989-08-14 PT PT91452A patent/PT91452A/pt not_active Application Discontinuation
- 1989-08-15 CN CN89106762A patent/CN1026591C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1989-08-15 BR BR898904182A patent/BR8904182A/pt not_active IP Right Cessation
- 1989-08-15 YU YU160089A patent/YU46940B/sh unknown
- 1989-08-15 CS CS894816A patent/CS277045B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1989-08-15 SU SU894614835A patent/SU1797630A3/ru active
- 1989-08-15 UA UA4614835A patent/UA19797A/uk unknown
- 1989-08-15 NO NO893277A patent/NO175264C/no unknown
- 1989-08-16 KR KR89011617A patent/KR960006790B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1989-08-16 TR TR89/0775A patent/TR24284A/xx unknown
- 1989-08-16 DK DK402489A patent/DK172314B1/da not_active IP Right Cessation
- 1989-08-16 JP JP1212033A patent/JP2617133B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1992
- 1992-08-31 GR GR92300052T patent/GR920300052T1/el unknown
-
1993
- 1993-01-21 GR GR930400122T patent/GR3006868T3/el unknown
-
1994
- 1994-09-07 GE GEAP19942157A patent/GEP19970837B/en unknown
-
1995
- 1995-09-21 HK HK153095A patent/HK153095A/xx unknown
-
1996
- 1996-10-04 JP JP8283245A patent/JP2895811B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
FI98918C (fi) | Menetelmä muovattavien selluloosaliuosten valmistamiseksi ja menetelmän suorittamiseen tarkoitetun laitteen käyttö | |
US5330567A (en) | Process and arrangement for preparing a solution of cellulose | |
US5094690A (en) | Process and arrangement for preparing a solution of cellulose | |
FI109351B (fi) | Menetelmä selluloosasuspension valmistamiseksi | |
US5456888A (en) | Polymerization reactor and polymerization process | |
CA3150399A1 (en) | Thin-film treatment apparatus | |
JP6117356B2 (ja) | 蒸気混合物からエステルを除去する方法 | |
ES2247614T3 (es) | Procedimiento para la concentracion de mezclas liquidas. | |
US20040228204A1 (en) | Large-volume reactor having a plurality of process spaces | |
US3279893A (en) | Apparatus for processing liquids | |
CN217663078U (zh) | 用于制备纤维素在含水叔胺氧化物中的溶液的设备 | |
FI68255C (fi) | Foerfarande och anordning foer framstaellning av polyfenoler | |
SI8911600A (sl) | Postopek za pripravo raztopin celuloze | |
JPH07268103A (ja) | セルロース溶液調製方法 | |
KR100297275B1 (ko) | 셀롤로우스용액제조방법 | |
US536633A (en) | John a | |
JPS62167321A (ja) | ポリカ−ボネ−トオリゴマ−の製造法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
BB | Publication of examined application | ||
FG | Patent granted |
Owner name: LENZING AKTIENGESELLSCHAFT |