FI98523C - Ristisilloitetut polymeerikoostumukset, menetelmä niiden valmistamiseksi sekä niistä saadut muotoillut tuotteet - Google Patents

Ristisilloitetut polymeerikoostumukset, menetelmä niiden valmistamiseksi sekä niistä saadut muotoillut tuotteet Download PDF

Info

Publication number
FI98523C
FI98523C FI891810A FI891810A FI98523C FI 98523 C FI98523 C FI 98523C FI 891810 A FI891810 A FI 891810A FI 891810 A FI891810 A FI 891810A FI 98523 C FI98523 C FI 98523C
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
weight
terpolymer
ethylene
composition according
mol
Prior art date
Application number
FI891810A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI891810L (fi
FI98523B (fi
FI891810A0 (fi
Inventor
Marius Hert
Original Assignee
Norsolor Sa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Norsolor Sa filed Critical Norsolor Sa
Publication of FI891810A0 publication Critical patent/FI891810A0/fi
Publication of FI891810L publication Critical patent/FI891810L/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI98523B publication Critical patent/FI98523B/fi
Publication of FI98523C publication Critical patent/FI98523C/fi

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/06—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0846—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing atoms other than carbon or hydrogen
    • C08L23/0869—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing atoms other than carbon or hydrogen with unsaturated acids, e.g. [meth]acrylic acid; with unsaturated esters, e.g. [meth]acrylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/12—Polypropene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/14—Copolymers of propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2312/00—Crosslinking

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Epoxy Resins (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)

Description

98523
Ristisilloitetut polymeerikoostumukset, menetelmä niiden valmistamiseksi sekä niistä saadut muotoillut tuotteet Tvärbundna polymersammansättningar, förfarande för framställ-ning därav samt därav erhällna formade produkter
Keksintö kohdistuu vähintään yhteen propyleenipolymeeriin perustuvaan polymeerikoostumukseen, johon on sekoitettu vähintään yhtä etyleenin taipuisaa kopolymeeria siten, että propy-leenipolymeeri(e)n ja etyleenin taipuisan kopolymeeri(e)n välinen painosuhde on alueella 15: 85. . . 50: 50. Oheinen keksintö kohdistuu samoin menetelmään tämän koostumuksen valmistamiseksi sekä siitä saatuihin muotoiltuihin tuotteisiin.
Käsitteellä "etyleenin taipuisat kopolymeerit" tarkoitetaan olennaisesti etyleenin, alkyyli(met)akrylaatin ja tyydyttymät-tömän dikarboksyylihappoanhydridin välisiä terpolymeereja, jotka sisältävät enemmän kuin 83 mooli-% etyleeniä, ja joiden kimmokerroin taivutettaessa (engl. "flexural modulus of elasticity") on alle 100 MPa, edullisesti alle 30 MPa.
Polypropyleenin ja edellä mainittujen terpolymeerien seoksista muodostuvia polymeerikoostumuksia, joista käytetään seuraavas-sa satunnaisesti myös nimitystä "lejeerinki", tunnetaan EP-patenttijulkaisun 0 221 919 perusteella. Näihin lejeerinkeihin liittyy seuraavat haitat: kun terpolymeerin pitoisuus ylittää 50 paino-%, niin niiden morfologia kehittyy toistensa sisään tunkeutuvia faaseja kohden ja sitten sellaista morfologista rakennetta kohden, joka rakenne käsittää terpolymeerimatiiisin ja polypropyleenista muodostuneita jyväsiä. Toistensa sisään tunkeutuvien faasien alueella morfologiset ominaisuudet ovat herkkiä myöhemmän käytön aikana lejeerinkiin kohdistettaville leikkausgradienteille ja lejeeringin mekaaniset ominaisuudet ovat yleensä huonot ja vaikeasti toisinnettavat.
Lisäksi etyleenin sekä tyydyttymättömän dikarboksyylihappoanhydridin valinnaisesti muuhun komonomeeriin yhdistetyt risti- 2 98523 silloittuneet polymeerit tunnetaan erityisesti FR-patentti-julkaisun 2 131 540 ja US-patenttijulkaisun A-4 612 349 perusteella.
Oheisen keksinnön puitteissa on nyt todettu, että mikäli edellä määritellyn tyyppiset terpolymeerit ristisilloitetaan kemiallisesti vähintään osittain muodostettaessa niistä lejeerin-kejä propyleenipolymeerien kanssa, eli näiden kahden polymeeri komponentin vaivaamisen aikana, niin tällöin saadaan polymeerikoostumuksia, joissa ei esiinny edellä mainittuja haittoja. Tätä ristisilloitusmenetelmää kutsutaan seuraavassa " dynaamiseksi ristisilloittamiseksi".
Tuloksena olevien polymeerikoostumusten tunnusomaisena piirteenä ovat muuttumattomat morfologiset ominaisuudet myöhemmin toteutettavan injektoimisen tai suulakepuristamisen aikana sekä parantuneet mekaaniset ominaisuudet. Samoin niiden lämpö-käyttäytyminen on parantunut, mikä todetaan suuremmasta Vicat--pehmenemislämpötilasta tai suuremmasta kimmokertoimesta väännettäessä (engl. "torsion modulus of elasticity”). Niiden kimmoinen palautuvuus on parantunut, mikä todetaan pienemmästä muodonmuutoksesta kokoonpuristettaessa (joka on yleensä noin 55. . . 80 % standardin ASTN 0395 mukaisesti määritettynä 22 tunnin kuluttua 70 ’C: n lämpötilassa).
Edelleen, nämä polymeerikoostumukset eroavat EP-patentti-hakemuksessa 204 453 kuvatuista koostumuksista, joiden tapauksessa myös etyleenin taipuisa kopolymeeri ristisilloitetaan dynaamisesti, muiden erojen lisäksi siinä suhteessa, että akryylihappo on korvattu tyydyttymättömällä dikarboksyyli-happoanhydridillä, joka parantaa propyleenipolymeerin ja etyleenin taipuisan kopolymeerin yhteensopivuutta.
Oheinen keksintö kohdistuu polymeerikoostumukseen, jonka perustana oleva seos sisältää: 3 98523 - noin 15...50 paino-% propyleenipolymeeria; sekä - noin 50...85 paino-% etyleenin taipuisaa kopolymeeria, tunnettu siitä, että mainittu etyleenin taipuisa kopolymeeri on terpolymeeri (A), joka sisältää: - noin 83. . . 92, 7 mooli-% etyleeniä, - noin 7...14 mooli-% vähintään yhtä alkyyliakrylaattia, jonka aikyyliryhmässä on 1. . . 8 hiiliatomia; sekä - noin 0,3...3 mooli-% vähintään yhtä tyydyttymätöntä dikarbok-syylihappoanhydridiä; tai seos, joka sisältää 100 paino-osaa kohden vähintään noin 70 paino-osaa terpolymeeria (A) ja korkeintaan noin 30 paino-osaa vähintään yhtä kopolymeeria (B), joka on valittu sellaisten etyleenin kopolymeerien joukosta, jotka sisältävät: - noin 86. . . 93 mooli-% etyleeniä; ja - noin 7...14 mooli-% vähintään yhtä aikyyli(met)akrylaattien, joiden aikyyliryhmässä on 1...8 hiiliatomia, joukosta valittua kopolymeroituvaa monomeeria; tai jotka sisältävät: - noin 92. . . 98 mooli-% etyleeniä; ja - noin 2. . . 8 mooli-% vähintään yhtä C». . . Cio a-olefiinia, mainittujen etyleeni/a-olefiini-kopolymeerien tiheyden ollessa noin alueella 0, 875. . . 0, 905, joka terpolymeeri (A) on ristisilloitettu dynaamisesti vähintään osittain käyttäen vähintään yhden sellaisen funktionaalisen ryhmän sisältävää ristisilloittavaa ainetta, joka funktionaalinen ryhmä kykenee reagoimaan terpolymeerissa (A) läsnäolevan funktionaalisen anhydridiryhmän kanssa.
Ristisilloittavan aineen reaktiivisten funktionaalisten ryhmien ja terpolymeerissa (A) läsnäolevien anhydridiryhmien välinen moolisuhde on edullisesti 0, 5. . . 2.
Oheisessa keksinnössä käyttökelpoisia propyleenipolymeereja ovat erityisesti kiteinen polypropyleeni, etyleenin ja propy-leenin väliset kiteiset lohkopolymeerit tai etyleenin ja pro-pyleenin väliset kiteiset satunnaispolymeerit, kiteiset propy- \ 4 98523 leeni/a-olefiini-kopolymeerit, mainitun olefiinin käsittäessä 4. . . 10 hiiliatomia, sekä näiden polymeerien seokset. Niiden suiamisindeksi on normaalisti 0,5...20 dg/min, mitattuna standardin ASTM D1238 mukaisesti 230 * C: n lämpötilassa 2,16 kg: n alaisuudessa.
Niistä alkyyliakrylaateista, joita polymeerit (A) ja (B) käsittävät, voidaan mainita erityisesti n-butyyliakrylaatti, etyyliakrylaatti, 2-etyyliheksyyliakrylaatti sekä isobutyyli-akrylaatti.
Terpolymeerien (A) käsittämistä tyydyttymättömistä dikarbok-syylihappoanhydrideistä voidaan mainita maleiinihappoanhyd-ridi, itakonihappoanhydridi sekä ftaalihappoanhydridi, erityisemmin maleiinihappoanhydridi.
Keksinnön ensimmäisen suoritusmuodon mukaisesti ristisilloit-tava aine sisältää vähintään yhden epoksidiryhmän. Näin ollen ristisilloittava aine voi olla polyepoksidiyhdiste, jolla on seuraava yleinen kaava: A - (CH -- CHR)n \ /
O
missä A on polyfunktionaalinen ryhmä, jonka valenssi n*2, ja R on hiilivetyradikaali tai vetyatomi. Esimerkkeinä voidaan mainita polyhydroksyylillä substituoituneiden yhdisteiden polyglysidyylieetterit. Näistä valitaan joko aromaattiset polyepoksidiyhdisteet (jotka on saatu esimerkiksi bisfenolista A) tai alifaattiset polyepoksidiyhdisteet, erityisesti polyal-koholien polyglysidyylieetterit kuten α-ω-diolien diglysidyy-lieetterit, esimerkiksi butaanidiolin, heksaanidiolin, para-sykloheksyylidimetanolin, neopentyyliglykolin digysidyylieette-ri, kuten triolien triglysidyylieetterit, esimerkiksi trimety-lolipropaanin triglysidyylieetteri, glyserolin triglysidyyli-eetteri, kuten tetrolien tetraglysidyylieetterit, esimerkiksi pentaerytritolin tetraglysidyylieetteri. Olofiiniyhdisteiden li 5 98523 epoksidaatiosta peräisin olevien yhdisteiden joukosta valitaan edullisesti epoksidoitu soijaöljy.
Funktionaalisia epoksiryhmiä käsittävänä ristisilloittavana aineena voidaan myös käyttää vähintään yhden Ca. . . Ca-olefiinin ja vähintään yhden, epoksiryhmän sisältävän tyydyttymättömän monomeerin, kuten erityisesti glysidyyliakrylaatin tai glysi-dyylimetakrylaatin välistä kopolymeeria. Tämän tyyppinen kopo-lymeeri voidaan saada joko oksastamalla tyydyttymätön monomee-ri olefiinin (ko)polymeeriketjuun tai kopolymeroimalla suoraan tyydyttymätön monomeeri Ca. . . Ce-olefiinin kanssa. Tämän tyyppinen kopolymeeri voi käsittää lisäksi muusta tyydyttymättömästä monomeerista, kuten alkyyliakrylaatista tai alkyylimetakrylaa-tista, saatuja yksiköitä. Tällaisia kopolymeereja on kuvattu erityisesti US-patenttijulkaisussa A-3 383 372.
Epoksidiryhmiä sisältävät ristisilloittavat aineet yhdistetään edullisesti vähintään yhteen, funktionaalisten epoksidiryhmien ja terpolymeerissa (A) läsnäolevien funktionaalisten anhydridi-ryhmien välisen reaktion aktivaattoriin. Tällaiset aktivaatto-rit ovat hyvin tunnettuja ja niistä voidaan mainita esimerkkeinä tertiääriset amiinit, kvaternääriset ammoniumsuolat trifenyylifosfiini, sinkkialkyyliditiokarbamaatit sekä metyy-li-imidatsoli. Aktivoivan aineen ja terpolymeerissa (A) läsnäolevien anhydridiryhmien välinen moolisuhde on yleensä vähintään 0,5, edullisesti vähintään 1.
Erityisenä epoksidiryhmän käsittävänä ristisilloittavana järjestelmänä voidaan mainita bisfenolin A diglysidyylieetteri yhdistettynä 16. . . 18 hiiliatomia käsittävien tertiääristen amiinien seokseen, joka tunnetaan di me tyyli s ui f amiinina.
Keksinnön toisen suoritusmuodon mukaisesti ristisilloittava aine sisältää vähintään kaksi primääriä ja/tai sekundääristä amiiniryhmää, edullisesti primääristä amiiniryhmää. Esimerkkeinä tällaisista yhdisteistä voidaan mainita heksametyleeni- 6 98523 diamiini, polyoksietyleenidiamiinit, polyoksipropyleenidiamii-nit, polyoksipropyleenitriamiinit ja difenyylisulfonidiamiini. Samoin voidaan mainita polyamidit, joissa on vapaita funktionaalisia amiini ryhmiä.
Käyttökelpoisia polyamideja ovat erityisesti polyamidit, jotka on saatu (a) 35...49, 5 mooli-%: sta dimeeristä rasvahappoa, (b) 0,5...15 mooli-%:sta monomeerista rasvahappoa, jonka ketjun pituus on 12. . . 22 hiiliatomia, sekä (c) 2. . . 35 mooli-%: sta po-lyeetteriamiinia, jolla on yleinen kaava:
HaN-Ri-0- (R0)jc-R2-NH2 missä x tarkoittaa lukua 8...80, erityisesti 8. . . 40; Ri ja Ra, jotka voivat olla samanlaisia tai erilaisia, tarkoittavat alifaattista ja/tai sykloalifaattista hiilivetyradikaalia; ja R tarkoittaa 1. ..6 hiiliatomia käsittävää alifaattista hiilivetyradikaalia, joka voi olla haaraketjuinen, ja (d) 15...48 mooli-%: sta alifaattista diamiinia, joka käsittää hiilirungossaan 2. . . 40 hiiliatomia, jolloin 2/3 dimeerisistä rasvahapoista voidaan korvata 4...12 hiiliatomia käsittävillä alifaattisilla di-karboksyylihapoilla, sekä polyamidit, jotka on saatu (a) 20.. .49, 5 mooli-%: sta dimeerisia rasvahappoja, (b) 0,5...15 mooli-%: sta monomeerisia rasvahappoja, joiden ketjun pituus on 12.. .22 hiiliatomia; sekä (c) korkeintaan 20...55 mooli-%: sta amiinia, jossa on vähintään kaksi primääriä aminoryhmää ja jonka hiilirungossa on 2...40 hiiliatomia, jolloin 2/3 dimeeri-sista rasvahapoista voidaan korvata 4. . . 12 hiiliatomia käsittävillä ali faattisilla dikarboksyylihapoilla. Mäissä polyamideissa on edullisesti päättäviä aminoryhmiä, ja niiden amiini-luku on 2. . . 15, erityisesti 4. . . 10.
Keksinnön kolmannen suoritusmuodon mukaisesti ristisilloittava aine sisältää vähintään kaksi funktionaalista alkoholi- tai tioliryhmää. Esimerkkeinä voidaan mainita erityisesti diolit, kuten etyleeniglykoli, propyleeniglykoli ja niiden polymeerit. Ristisilloittava aine voi sisältää samanaikaisesti vähintään yhden funktionaalisen alkoholi- tai tioliryhmän ja vähintään li 7 98523 yhden funtionaalisen amiiniryhmän. Tämäntyyppisistä ristisil-loittavista aineista voidaan mainita dietanoliamiini ja mono-etanoliamiini.
Keksinnön mukaiset koostumukset sisältävät yleensä syklohek-saaniin 23 °C:n lämpötilassa uuttuvia materiaaleja. Näiden uuttuvien materiaalien pitoisuus osoittaa ristisilloittumisas-teen ja se on noin 80...100 %.
Keksinnön mukainen koostumus voi sisältää kaikkien polymeerien 100 paino-osaa kohden korkeintaan noin 20 paino-% vähintään yhtä epäorgaanista täyteainetta, joka on valittu erityisesti kiilteen, hiilimustan, liidun, talkin ja kaoliinin joukosta.
Se voi myös sisältää kaikkien polymeerien 100 paino-osaa kohden korkeintaan noin 30 paino-osaa vähintään yhtä pehmentävää öljyä, joka sopii yhteen etyleenikopolymeerin kanssa. Näistä pehmentimistä voidaan mainita paraffiiniöljyt ja isoparaffii-niöljyt, nafteeniöljyt, aromaattiset öljyt ja alkyyliftalaa-tit.
Keksinnön mukaiset polymeerikoostumukset valmistetaan vaivaamalla polymeerikomponentit, ristisilloittava aine ja valinnaiset lisäaineet sekaisin sisäsekoittajissa tai kaksoisruuvin käsittävissä jatkuvatoimisissa vaivauslaitteissa tai sekoittavissa vaivauslaitteissa, yleensä 190...240 °C:n lämpötilassa, viiveajan vaivauslaitteessa ollessa yleensä enemmän kuin 2 minuuttia. Ristisilloittava aine voidaan lisätä vaivauslait-teeseen erilaisilla tunnetuilla tavoilla. Mikäli ristisilloittava aine on neste, se voidaan lisätä suoraan pumppaamalla vaivauslaitteeseen tai vaihtoehtoisesti siitä voidaan muodostaa perusseos dispergoimalla tämä aine kopolymeeriin (B) siinä tapauksessa, että tällaista kopolymeeria on läsnä; siinä tapauksessa, että ristisidoksia muodostava aine on hiukkasmaista materiaalia, polymeerirakeista sekä mainitun ristisilloittavan aineen ja hiukkasmaisen täyteaineen, kuten liidun, seoksesta voidaan muodostaa pinnoite kylmissä olosuhteissa.
8 98523
Lopuksi, keksintö kohdistuu myös edellä kuvatun tyyppisestä koostumuksesta saatuihin, konversiotekniikalla, ruiskuvalamal-la tai suulakepuristamalla valmistettuihin muotoiltuihin tuotteisiin. Tämän tyyppisiä tuotteita voidaan käyttää erityisesti seuraavilla aloilla: kaapeleiden ja johtojen päällystämiseen suulakepuristamalla, palkeiden ja liitoskappaleiden valmistamiseen muottiinpuhaltamalla erityisesti autoteollisuuden alalla, ruiskupuristukseen, ruiskupuristettujen tiivisteiden valmistukseen.
Oheista keksintöä kuvataan seuraavassa yksityiskohtaisemmin esimerkkien ja vertailuesimerkkien avulla. Näissä esimerkeissä prosenttiset osuudet ovat painoprosentteina, mikäli toisin ei mainita.
Propyleenipolymeerien suiamisindeksi on laskettu standardin ASTM D1238 mukaisesti mainitussa lämpötilassa ja 2,16 kg: n kuormitusta käyttäen.
Vetolujuus ja murtovenymä mitattiin standardin ASTM D638 mukaisesti seuraavalla tavalla: lähtöaineena käytettiin vai vaamisen jälkeen saatua rakeista seosta, josta valmistettiin 2 mm: n paksuisia levyjä ruiskuvalamalla hartsin lämpötilan ollessa 220 *C, joista levyistä leikattiin koepaloja vetolujuuden mittaamista varten; ero tehdään ruiskuvalun suuntaisen leikkauksen (L) ja ja ruiskuvalua vastaan kohtisuoran leikkauksen (T) välillä.
Muodonmuutos puristuksen seurauksena määritettiin standardin ASTM D395 mukaisesti 22 tunnin kuluttua 70 *C: n lämpötilassa. Vicat-pehmenemislämpötila mitattiin standardin ASTM Dl 525 mukaisesti. Kimmokerroin 100 *C: n lämpötilassa väännettäessä laskettiin standardin ISO 150 527 mukaisesti.
Keksinnön mukaisten terpolymeerien ristisilloittuminen selvi-tsttiin uuttamalla lejeerinkiä sykloheksaanilla 23 ’ C: n lämpö- li 9 98523 tilassa 48 tuntia, minkä jälkeen uuttuvien materiaalien (geeli) pitoisuus mitattiin haihduttamalla liuotin.
Esimerkeissä 1. . . 5 sekä vastaavissa vertailuesimerkeissä toteutettujen mittausten tulokset on esitetty taulukossa 1.
Vertailuesimerkki 1
Vaivauslaitteessa BUSS PR46 sekoitetaan jatkuvasti 205 *C:n lämpötilassa propyleenin homopolymeeria, jonka suiamisindeksi (MFI) on 4 g/10 min. (230 ’ C: n lämpötilassa), sekä terpolymee-ria, joka käsittää: - 90, 3 mooli-% etyleeniä, 9,0 mooli-% butyyliasetaattia ja 0, 7 mooli-% maleiinihappoanhydridiä, ja jonka terpolymeerin s ui amis indeksi on 9,5 g/10 min.
(190 ' C), suiamislämpötila on 67 ’ C ja kiteisyys on alle 5 %. Polypropyleenin ja terpolymeerin välinen painosuhde on 50/50.
Tämä seos saadaan talteen rakeina.
Esimerkki 1 Tässä esimerkissä noudatetaan vertailuesimerkissä 1 esitettyä menettelytapaa, paitsi että polypropyleenin ja terpolymeerin seokseen sisällytetään 1 % dietanoliamiinia terpolymeerista laskien.
Vertailuesimerkki 2
Vertailuesimerkissä 1 esitettyä menettelytapaa noudatetaan, paitsi että terpolymeeri on sellainen terpolymeeri, joka käsittää: - 89, 4 mooli-% etyleeniä; 9, 2 mooli-% etyyliakrylaattia; sekä - 1, 2 mooli-% maleiinihappoanhydridiä, 10 98523 ja jonka s ui ami s indeksi on 33,2 g/10 min. (190 *C) ja sulamis-lämpötila on 70 ’ C.
Esimerkki 2 Tässä esimerkissä noudatetaan vertailuesimerkissä 2 esitettyä menettelytapaa, paitsi että polypropyleenin ja terpolymeerin seokseen sisällytetään 1 % dietanoliamiinia terpolymeerista laskien.
Vertailuesimerkki 3
Vertailuesimerkissä 2 esitettyä menettelytapaa noudatetaan, paitsi että polypropyleenin/terpolymeerin välinen suhde on 30/70.
Esimerkki 3 Tässä esimerkissä noudatetaan vertailuesimerkissä 3 esitettyä menettelytapaa, paitsi että seokseen sisällytetään 1 % dietanoliamiinia terpolymeerista laskien.
Vertailuesimerkki 4 BUSS PR46-sekoittajassa sekoitetaan 205 * C: n lämpötilassa 50 osaa propyleenin satunnaiskopolymeeria, jonka sulamispiste on 150...158 'C ja sulamisindeksi 10...15 g/10 minuuttia (230 * C), sekä 50 osaa vertailuesimerkissä 2 määriteltyä terpolymeeria.
Esimerkki 4
Vertailuesimerkin 4 mukaista menettelytapaa noudatetaan, paitsi että 50 osaa terpolymeeria korvataan seoksella, joka sisältää: - 40 paino-osaa vertailuesimerkissä 2 määriteltyä terpolymeeria; sekä li 11 98523 - 10 paino-osaa kopolymeeria, joka sisältää: 91,4 mooli-% etyleeniä; ja 8, 6 mooli-% n-butyyliakrylaattia johon seokseen sisällytetään 4 paino-osaa dietanoliamiinia edellä mainitun kopolymeerin 100 paino-osaa kohden.
Vertailuesimerkki 5
Vertailuesimerkissä 4 esitettyä menettelytapaa noudatetaan, paitsi että polypropyleenia ja terpolymeeria sisältävän seoksen painosuhde on 30/70.
Esimerkki 5
Esimerkissä 4 kuvattua menettelytapaa noudatetaan, paitsi että polypropyleenia, terpolymeeria ja kopolymeeria sisältävän seoksen painosuhde on 30/56/14.
12 98523
LO
m «h
• · H CS
g N in ^ vo •S Ή «N <
CO OS
w r*.
LO
en «n < 4_> g · · o n (s ti -3 os o tn r<
m to ** cN
> W
OS SO *™4 ^ VO
g s*id «S CD 00 OS
Ή (N «n SO
w sr o fO < ij e · · in o co in m £ .¾ nos <n vo so r» so
d> tn ^ »H »H
> ω to N * < e · · m £ m in 5 sr o so oo so co
^ Jfl -H -4 r-t <H
O w
A? tO
3+jg H ϋϊ s*' (N M ί 2 tl -h o m osin <« ao f-2 o tn ” ^ > w ΓΝ1 O «
ei * SO m ^ Q
g o SO «os o ΓΊ JJ <N <-t CN CN r-l m ω
CN
co r·
• · . · co p» o Q
+jg s*· O SO O SO o Ϊ « H H ^ ·« > m *"* m *> • · · 2» so r~ g S3 ® cn os •H «H *H r—I ^ tn w • · · · so os n s-> ε sr ή os n· pl
VH -3 f-l r-t (O I
sa 6 r-l '"-n (U ·Η °Λ tn :rt l C i tn il '—'
i 3 /—\ 6 +j <u :o o 3 •'-t -H
° 3 nj j L· rt ε ft CJ S-. 3 rHOtn ι-j -r-, a, m r« CwMe^ ui 6 L o > <υ u 3 0)32 <u -HtuatJ χ; o Q> ·—t 3 > r-ι W > > ρ,,Η CO Ai O O- tn
II
98523 13
Vertailuesimerkki 6 BUSS-vaivauslaitteessa sekoitetaan 205 ’ C: n lämpötilassa esimerkin 4 mukaista polypropyleenia ja esimerkin 1 mukaista etyleeni-etyyli akrylaatti-malei i ni happoanhydridi-1erpolymee-ria. Toteutetuista mittauksista saadut tulokset on esitetty taulukossa 2.
Esimerkki 6
Vertailuesimerkissä 6 esitettyä menettelytapaa noudatetaan, paitsi että esimerkin 4 mukaiseen polypropyleeniin ja esimerkin 1 mukaiseen terpolymeeriin perustuvaan seokseen lisätään: - 3 % bisfenoli A: n diglysidyylieetteriä (molekyylipa!no 340) terpolymeerin suhteen laskien; sekä - 3 % dimetyylisui f amiinia terpolymeerin suhteen laskien.
Toteutettujen mittausten tulokset on esitetty taulukossa 2.
Taulukko 2
Vert.
_esim. 6_Esim. 6
Muodonmuutos puristettaessa (70 *C, 22 tuntia) 100 77
Vetoluj uus (L) (MPa) 13 17
Geelipitoisuus (%) 70 97
Esimerkeissä 7...10 ja vastaavissa vertailuesimerkeissä toteutettujen mittausten tulokset on esitetty taulukossa 3.
Vertailuesimerkki 7
Vertailuesimerkissä 1 kuvattua menettelytapaa noudatetaan, paitsi että polypropyleenin ja terpolymeerin välinen painosuhde on 40/60.
14 98523
Esimerkki 7
Vertailuesimerkissä 7 esitettyä menettelytapaa noudatetaan, paitsi että polypropyleenin, terpolymeerin ja dietanoliamiinin välistä seosta käytetään painosuhteessa 39/60/1.
Vertailuesimerkki 8
Vertailuesimerkissä 1 kuvattua menettelytapaa noudatetaan, paitsi että polypropyleenin ja terpolymeerin välinen painosuhde on 20/80.
Esimerkki 8
Vertailuesimerkissä 8 esitettyä menettelytapaa noudatetaan, paitsi että polypropyleenia, terpolymeeria, esimerkin 4 mukaista kopolymeeria ja dietanoliamiinia sisältävää seosta käytetään painosuhteessa 20/64/15,35/0,65.
Vertailuesimerkki 9
Vertailuesimerkissä 1 esitettyä menettelytapaa noudatetaan, paitsi että propyleenipolymeerinä käytetään homopolymeeria, jonka s ui amis indeksi on 12 dg/min. (230 *C:ssa) ja jonka sulamispiste on 168 *C, polypropyleenin ja terpolymeerin välisen painosuhteen ollessa 40/60.
Esimerkki 9
Vertailuesimerkissä 9 esitettyä menettelytapaa noudatetaan, paitsi että tässä käytetään seosta, jolla on seuraava koostumus: vert. esim. 9 mukainen polypropyleeni 40 paino-% vert. esim. 9 mukainen terpolymeeri 42 paino-% 1i neaari nen etyleeni-propyleeni-buteeni-kopolymeeri, jonka tiheys on 0,900 g/cm3 ja ; jonka s ui amis indeksi on 1,1 dg/min. (190 ’C) 12 paino-% 15 98523 liitu 3, 6 paino-% epoksihartsi 2,1 paino-% dimetyylisuifamiini 0, 3 paino-%.
Vertailuesimerkki 10
Vertailuesimerkissä 9 esitettyä menettelytapaa noudatetaan, paitsi että polypropyleenin ja terpolymeerin välinen painosuhde on 30/70.
Esimerkki 10
Esimerkissä 9 esitettyä menettelytapaa noudatetaan, paitsi että seoksen komponenttien paino-osuudet prosentteina ovat 30, 50, 14, 4, 2, 3, 5 ja 0, 3 tässä samassa järjestyksessä.
16 98523 o g * n o m vo h · · »n σ\
tn “j O
W -1 o ό c i*) r« o
u -5 · · 2 S
o tn 2 3 ^ ·"* > ω »1 ρη 0¾ e rt m » r» ot 00 .5 · · » ό m m | rt a ~ " en Λ e o» r» o »n o t* .5 · cd oo o | I a a 00 rt «nm oo tn n n 5 · · ^ «o oo 3 as ^ w to oo 5 t B * <r a 82 3 I '1 · - " - v 3 03 ^ H *" • » ^ o; o m σ\ <n S ® ^ « r» rt oo o» 3
• O CM O O °! VO O
S ·§ rt rt S Sooovo $ & rt tn (/1 a> rt +j 0) 4-) e· tn
•H /—N
C1 W U
rt /-v 3 0 ^ = «" p. O rt m ,fl S ^ fs, ·Η CU rt rt w «n Ή s § 3 :rt O ·> 3 '—' (/) « e ^ « a _ o -h 3 >, 3 ή "3 rt ^ o 3 C 3 *j O tn ,
"I? O 6 C g «Λ < -H
3 > C 3 -O ·· cl
rt»JE« OtJfci O 4-> ^ (U .H
O +j -3 £ o £ _ *-> t-ι O N S O o ¢) g 3 3 rt O ^ 0 ^ 2 2v-'>,_cne) 17 98523
Esimerkeissä 11 ja 12 sekä vastaavissa vertailuesimerkeissä toteutettujen mittausten tulokset on esitetty taulukossa 4.
Vertailuesimerkki 11
Vertailuesimerkissä 1 esitettyä menettelytapaa noudatetaan, paitsi että siinä käytetään esimerkin 4 mukaista polypropylee-nia.
Esimerkki 11
Vertailuesimerkissä 11 esitettyä menetelmää noudatetaan, paitsi että siinä käytetään seosta, jolla on seuraava koostumus: vert. esim. 11 mukainen polypropyleeni 50 paino-% vert. esim. 11 mukainen terpolymeeri 40 paino-% etyleeni/etyyliakrylaatti/glysidyyli-metakrylaatti (moolikoostumus 96/2/2), jonka suiamisindeksi on 8 dg/min (190 *C) 10 paino-% dimetyylisuifamiini 0, 75 paino-%.
Vertailuesimerkki 12
Vertailuesimerkissä 11 esitettyä menettelytapaa noudatetaan, paitsi että polypropyleenin ja terpolymeerin välinen paino-suhde on 30/70.
Esimerkki 12
Esimerkissä 11 esitettyä menettelytapaa noudatetaan, paitsi että seoksen komponenttien paino-osuudet prosentteina ovat 30, 56, 14, 1,0 tässä samassa järjestyksessä.
Taulukko 4
Vert. Vert.
_esim. 11 Esim. 11 esim. 12 Esim. 12
Vi cat-pehmenemis- lämpötila (*C) 68 97 52 60
Muodonmuutos puristet- tessa (22 h, 70 *C) 100 75 100 65

Claims (14)

18 98523
1. Polymeerikoostumus, jonka perustana oleva seos sisältää: - 15. . .50 paino-% propyleenipolymeeriä; sekä - 50. . . 85 paino-% etyleenin taipuisaa kopolymeeria, tunnettu siitä, että mainittu etyleenin taipuisa kopoly-meeri on terpolymeeri (A), joka sisältää: - 83. . . 92, 7 mooli-% etyleeniä, - 7...14 mooli-% vähintään yhtä alkyyli(met)akrylaattia, jonka aikyyliryhmässä on 1...8 hiiliatomia; sekä - 0,3... 3 mooli-% vähintään yhtä tyydyttymätöntä dikarbok-syylihappoanhydridiä; tai seos, joka sisältää 100 paino-osaa kohden vähintään 70 paino-osaa terpolymeeria (A) ja korkeintaan 30 paino-osaa vähintään yhtä kopolymeeria (B), joka on valittu sellaisten etyleenin ko-polymeerien joukosta, jotka sisältävät: - 86. . . 93 mooli-% etyleeniä; ja - 7...14 mooli-% vähintään yhtä alkyyli(metJakrylaattien, joiden aikyyliryhmässä on 1...8 hiiliatomia, joukosta valittua kopolymeroituvaa monomeeria; tai jotka sisältävät: - 92. . . 98 mooli-% etyleeniä; ja - 2...8 mooli-% vähintään yhtä C*. . .Cio a-olefiinia, mainittujen etyleeni/a-olefiini-kopolymeerien tiheyden ollessa alueella 0, 875...0, 905, joka terpolymeeri (A) on ristisilloitettu dynaamisesti vähintään osittain käyttäen vähintään yhden sellaisen funktionaalisen ryhmän sisältävää ristisilloittavaa ainetta, joka funktionaalinen ryhmä kykenee reagoimaan terpolymeerin (A) funktionaalisen anhydridiryhmän kanssa.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen polymeerikoostumus, tunnettu siitä, että ristisilloittavan aineen reaktiivisten funktionaalisten ryhmien ja terpolymeerin (A) anhydridiryhmien välinen moolisuhde on 0, 5. . . 2. 19 98523
3. Jomman kumman patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen polymeeri koostumus, tunnettu siitä, että propyleenipolymeeri on sellainen polymeeri, jonka sulamisindeksi on 0, 5. . . 20 dg/min mitattuna standardin ASTM D1283 mukaisesti 230 ’C:n lämpötilassa käyttäen 2,16 kg: n kuormitusta.
4. Jonkin patenttivaatimuksen 1...3 mukainen polymeerikoostumus, tunnettu siitä, että terpolymeerien (A) käsittämä tyydyttymätön dikarboksyylihappoanhydridi on valittu maleiini-happoanhydridin, itakonihappoanhydridin ja ftaalihappoanhydri-din joukosta.
5. Jonkin patenttivaatimuksen 1...4 mukainen polymeerikoostumus, tunnettu siitä, että ristisilloittava aine sisältää vähintään yhden funktionaalisen epoksidiryhmän.
6. Patenttivaatimuksen 5 mukainen polymeerikoostumus, tunnettu siitä, että ristisilloittava aine on valittu poly-epoksidiyhdisteistä, joilla on yleinen kaava: A - (CH -- CHR)n \ / 0 missä A on polyfunktionaalinen ryhmä, jonka valenssi n ϋ 2, ja R on hiilivetyradikaali tai vetyatomi, tai vähintään yhden Ci. . . Ce—olefiinin ja vähintään yhden, epoksiryhmän käsittävän tyydyttymättömän monomeerin välisistä kopolymeereista.
7. Patenttivaatimusten 5 tai 6 mukainen polymeerikoostumus, tunnettu siitä, että epoksidiryhmiä käsittävä ristisilloittava aine yhdistetään vähintään yhteen, sen funktionaalisten epoksidiryhmien ja terpolymeerin (A) funktionaalisten anhydridiryhmien välisen reaktion aktivaattoriin siten, että mainitun aktivoivan aineen ja terpolymeerin (A) anhydridiryhmien välisen moolisuhteen ollessa vähintään yhtäsuuri kuin 0, 5. 20 98523
8. Jonkin patenttivaatimuksen 1...4 mukainen polymeerikoostu-mus, tunnettu siitä, että ristisilloittava aine sisältää vähintään kaksi funktionaalista primääriä ja/tai sekundääristä amiiniryhmää.
9. Patenttivaatimuksen 8 mukainen polymeerikoostumus, tunnettu siitä, että ristisilloittava aine on valittu heksame-tyleenidiamiinin, polyoksietyleeni di amiini en, polyöksipropy-leenidiamiinien, polyoksipropyleenitriamiinien, difenyylisul-fonidiamiinin ja vapaita funktionaalisia amiiniryhmiä käsittävien polyamidien joukosta.
10. Jonkin patenttivaatimuksen 1...4 mukainen polymeerikoostumus, tunnettu siitä, että ristisilloittava aine sisältää vähintään kaksi funktionaalista alkoholi- tai tioliryhmää tai vähintään yhden funktionaalisen alkoholi- tai tioliryhmän sekä vähintään yhden funktionaalisen amiiniryhmän.
11. Jonkin patenttivaatimuksen 1. . . 10 mukainen polymeerikoostumus, tunnettu siitä, että se sisältää kaikkien polymeerien 100 paino-osaa kohden korkeintaan 20 paino-osaa vähintään yhtä täyteainetta.
12. Jonkin patenttivaatimuksen 1...11 mukainen polymeerikoostumus, tunnettu siitä, että se sisältää kaikkien polymeerien 100 paino-osaa kohden korkeintaan 30 paino-osaa vähintään yhtä pehmentävää öljyä, joka sopii yhteen etyleenin kopolymee-rin kanssa.
13. Menetelmä jonkin patenttivaatimuksen 1...12 mukaisen polymeeri koostumuksen valmistamiseksi, tunnettu siitä, että polymeerikomponentit, ristisilloittava aine sekä valinnaiset lisäaineet vaivataan alueella 190...240 *C olevassa lämpötilassa siten, että viiveaika vaivauslaitteessa on yli 2 mi nuuttia. Il 21 98523
14. Muotoillut tuotteet, jotka on saatu jonkin patenttivaatimuksen 1...13 mukaisesta polymeerikoostumuksesta. 22 98523
FI891810A 1988-04-18 1989-04-17 Ristisilloitetut polymeerikoostumukset, menetelmä niiden valmistamiseksi sekä niistä saadut muotoillut tuotteet FI98523C (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8805066A FR2630123B1 (fr) 1988-04-18 1988-04-18 Compositions polymeres reticulees, leur procede de fabrication et articles moules obtenus
FR8805066 1988-04-18

Publications (4)

Publication Number Publication Date
FI891810A0 FI891810A0 (fi) 1989-04-17
FI891810L FI891810L (fi) 1989-10-19
FI98523B FI98523B (fi) 1997-03-27
FI98523C true FI98523C (fi) 1997-07-10

Family

ID=9365378

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI891810A FI98523C (fi) 1988-04-18 1989-04-17 Ristisilloitetut polymeerikoostumukset, menetelmä niiden valmistamiseksi sekä niistä saadut muotoillut tuotteet

Country Status (20)

Country Link
US (1) US4990566A (fi)
EP (1) EP0343024B1 (fi)
JP (1) JPH0819299B2 (fi)
KR (1) KR890016106A (fi)
CN (1) CN1038824A (fi)
AT (1) ATE83496T1 (fi)
AU (1) AU607064B2 (fi)
BR (1) BR8901855A (fi)
CA (1) CA1331658C (fi)
DE (1) DE68903877T2 (fi)
DK (1) DK170406B1 (fi)
ES (1) ES2054046T3 (fi)
FI (1) FI98523C (fi)
FR (1) FR2630123B1 (fi)
GR (1) GR3007010T3 (fi)
MX (1) MX171237B (fi)
NO (1) NO178971C (fi)
NZ (1) NZ228556A (fi)
PT (1) PT90278B (fi)
ZA (1) ZA892445B (fi)

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5037888A (en) * 1989-11-09 1991-08-06 Eastman Kodak Company Thermoplastic elastomeric compositions and method for their preparation
FR2656321B1 (fr) * 1989-12-27 1992-03-27 Norsolor Sa Compositions comprenant des copolymeres d'ethylene.
FI97143C (fi) * 1991-12-30 1996-10-25 Borealis As Dynaamisesti silloitettu polyolefiiniseos
EP0922714B1 (en) * 1997-06-27 2006-09-20 Tomoegawa Paper Co. Ltd. Electrophotographic toner
JP4036516B2 (ja) * 1997-12-05 2008-01-23 株式会社巴川製紙所 電子写真用トナー
US6777046B1 (en) 1998-07-07 2004-08-17 Curwood, Inc. Puncture resistant, high shrink films, blends, and process
US6864195B2 (en) * 2002-08-15 2005-03-08 Bfs Diversified Products, Llc Heat weldable roofing membrane
US7101628B2 (en) * 2003-03-20 2006-09-05 Bfs Diversified Products, Llc Thermoplastic vulcanizate and membrane for covering a roof made therefrom
KR101632455B1 (ko) * 2008-08-25 2016-06-21 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 올리고아민을 사용한 카르복실-함유 중합체의 가교 방법
WO2012010453A1 (en) 2010-07-19 2012-01-26 Dsm Ip Assets B.V. Flame retardant insulated electrical wire
CN107001524B (zh) 2014-12-15 2020-11-17 住友化学株式会社 聚合物
EP3473653B1 (en) 2016-06-15 2025-06-11 Sumitomo Chemical Company, Limited Polymer, molded body, foam, resin composition, and production method for polymer
CN111133045A (zh) 2017-09-29 2020-05-08 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 用于电子设备的阻燃组合物和绝缘电线

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3408337A (en) * 1964-02-05 1968-10-29 Dow Chemical Co Process for removal of cross-linking agent from a thermoset-thermoplastic
US3383372A (en) * 1965-05-21 1968-05-14 Dow Chemical Co Ethylene/glycidyl ester copolymers
US3998994A (en) * 1971-03-25 1976-12-21 Ethylene Plastique Modified copolymers
FR2554112B1 (fr) * 1983-10-28 1986-05-16 Charbonnages Ste Chimique Procede de reticulation de polymeres d'ethylene contenant des fonctions anhydride, compositions polymeres reticulables et application de ces compositions a l'enduction de substrats
JPH06875B2 (ja) * 1984-11-05 1994-01-05 住友化学工業株式会社 ポリオレフイン組成物
FR2587350B1 (fr) * 1985-04-24 1987-10-30 Charbonnages Ste Chimique Compositions ternaires rigides a resistance au choc amelioree, un procede pour leur preparation et articles obtenus
US4696967A (en) * 1985-05-21 1987-09-29 Bp Performance Polymers Inc. Thermoplastic elastomer compositions
NZ216138A (en) * 1985-05-21 1989-01-27 Bp Chem Int Ltd Thermoplastic, low smoke and flame retardant acrylate rubber-polyolefin resin composition
JPH066654B2 (ja) * 1985-07-25 1994-01-26 住友化学工業株式会社 充填剤含有ポリプロピレン樹脂組成物
US4782110A (en) * 1985-11-07 1988-11-01 E. I. Du Pont De Nemours And Company Thermoplastic compositions of crystalline polyolefin, and ethylene/alkyl acrylate copolymer elastomer
US4758629A (en) * 1986-05-28 1988-07-19 E. I. Du Pont De Nemours And Company Thermoplastic compositions of crystalline polyolefin and ethylene-containing copolymer
US4820774A (en) * 1986-10-27 1989-04-11 Sumitomo Chemical Company, Limited Elastomer composition

Also Published As

Publication number Publication date
JPH01311145A (ja) 1989-12-15
PT90278A (pt) 1989-11-10
EP0343024B1 (fr) 1992-12-16
NZ228556A (en) 1990-10-26
FR2630123A1 (fr) 1989-10-20
DE68903877T2 (de) 1993-05-19
DE68903877D1 (de) 1993-01-28
FI891810L (fi) 1989-10-19
AU607064B2 (en) 1991-02-21
EP0343024A1 (fr) 1989-11-23
DK184989A (da) 1989-10-19
FI98523B (fi) 1997-03-27
DK170406B1 (da) 1995-08-21
NO891539D0 (no) 1989-04-14
GR3007010T3 (fi) 1993-07-30
DK184989D0 (da) 1989-04-18
ZA892445B (en) 1989-12-27
AU3309989A (en) 1989-10-19
NO178971C (no) 1996-07-10
FI891810A0 (fi) 1989-04-17
JPH0819299B2 (ja) 1996-02-28
US4990566A (en) 1991-02-05
NO178971B (no) 1996-04-01
ES2054046T3 (es) 1994-08-01
MX171237B (es) 1993-10-13
ATE83496T1 (de) 1993-01-15
CA1331658C (fr) 1994-08-23
PT90278B (pt) 1994-07-29
CN1038824A (zh) 1990-01-17
KR890016106A (ko) 1989-11-28
BR8901855A (pt) 1989-11-28
FR2630123B1 (fr) 1992-02-21
NO891539L (no) 1989-10-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI98523C (fi) Ristisilloitetut polymeerikoostumukset, menetelmä niiden valmistamiseksi sekä niistä saadut muotoillut tuotteet
US4871810A (en) Composition comprising melt blended product of thermoplastic resin and two ethylene copolymers containing coreactive groups
CA1335131C (en) Thermoplastic resin composition
JPS5941342A (ja) 成形用樹脂組成物
CN105229041B (zh) 含氮杂环化合物改性聚烯烃以及含有其的粘合剂组合物
JPH06179791A (ja) 樹脂組成物
EP0583132A2 (en) Propylene polymer composition
JP2627002B2 (ja) 柔軟な熱可塑性組成物
US5292810A (en) Thermoplastic elastomer composition
JPS59176344A (ja) 高性能ゴム−ポリエステル配合物
DE69122347T2 (de) Mischungen aus amino-funktionalisierten polyphenylenharzen und ethylen-glycidyl-methacrylat-copolymeren
JPH06299007A (ja) 難燃性ポリオレフィン樹脂組成物
TW200523282A (en) Process for enhancing the melt strength of polypropylene
KR100316436B1 (ko) 폴리아미드접착제조성물
WO1993020144A1 (en) Polymer composition comprising a mixture of a crystalline or semi-crystalline polyolefin and a polymer based on vinylaromatic and dicarboxylic acid anhydride monomer units
KR930004287B1 (ko) 나일론계 고강도 다성분 고분자 조성물
US4638042A (en) Copolymers containing indene
JPS61287921A (ja) エラストマ−組成物
KR930004286B1 (ko) 나일론계 다성분 고분자 조성물
TW500757B (en) Syndiotactic polystyrene compositions having improved impact strength
JPH0598087A (ja) ポリオレフイン組成物
JPH05125235A (ja) 熱可塑性樹脂組成物
JPH0693140A (ja) ポリオレフィン組成物
JPH06256598A (ja) ポリプロピレン樹脂組成物
JPH05214224A (ja) 熱可塑性樹脂組成物

Legal Events

Date Code Title Description
BB Publication of examined application
MM Patent lapsed
MM Patent lapsed

Owner name: NORSOLOR, SOCIETE ANONYME