PT90278B

PT90278B - Processo para a preparacao de uma composicao a base de polimero(s) de propileno e de copolimero(s) de etileno

Info

Publication number: PT90278B
Application number: PT90278A
Authority: PT
Inventors: Marius Hert
Original assignee: Norsolor Sa
Priority date: 1988-04-18
Filing date: 1989-04-14
Publication date: 1994-07-29
Also published as: AU607064B2; ZA892445B; EP0343024A1; NO178971C; AU3309989A; DE68903877D1; FI891810A; ES2054046T3; GR3007010T3; JPH01311145A; CN1038824A; FR2630123A1; KR890016106A; DK184989D0; NO891539L; PT90278A; DE68903877T2; NZ228556A; ATE83496T1; NO178971B

Description

PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO DE UMA COMPOSIÇÃO A BASE DE POLÍMERO(S) DE PROPILENO E DE COPOLÍMERO(S) DE ETILENO

to de alquilo, cujo grupo alquilo tem de 1 a 8 átomos de carbono, e de 0,3 a 3% em moles de pelo menos um anidrido de ácido dicarboxi1ico insaturado; quer de uma mistura compreendendo, para 100 partes em peso, pelo menos 70 partes em peso do terpolímero (A) e no máximo 30 partes em peso de pelo menos um copolimero (B) escolhido entre os copolímeros de etileno compreendendo de 86 a 93% em moles de etileno, e de 7 a 1-4% em moles de pelo menos um monómero copolimerisável escolhido entre os (met ) acrilatos de alquilo cujo grupo alquilo tem de 1 a 8 átomos de carbono; e os copolímeros de etileno compreendendo de 92 a 98% em moles de etileno, e de 2 a 8% em mo les de pelo menos umaoC- olefina em Ο^-Ο^θ; tendo os referidos copolímeros de etileno/ oL-olefina uma densidade compreendida entre 0,875 e 0,905 com um agente reticulante encerrando pelo menos uma função capaz de reagir com a função anidrido do referido terpolímero (A), sendo o tempo de permanência dos compostos polimeros e do agente de reticulação no dispositivo de malaxação superior a 2 minutos.

-30 presente invento diz respeito a uma composição polimérica à base de pelo menos um polímero de propileno em mistura com pelo menos um copolímero flexivel de etileno, a relação em peso do (ou dos) poliméro(s) de propileno ao (ou aos) copolímero(s ) flexivel(eis) de etileno situando-se no âmbito de 15:85 a 50:50. 0 presente invento trata igualmente sobre um processo de fabrico desta composição assim como sobre os artigos moldáveis obtidos a partir desta.

Por copolímeros flexíveis de etileno, entende-se essencialmente os terpolímeros de etileno,o (meta)acrilato de alquilo e o anidrido de ácido dicarboxilico insaturado , encerrando mais de 83% em moles de etileno, e possuindo um módulo de elasticidade à flexão inferior a 100 MPa e, de preferencia, inferior a 30 MPa.

As composições poliméricas, por vezes designadas igualmente aqui a seguir pelo termo combinação, constituídas pelas misturas de polipropileno com os terpolímeros precipitados são conhecidos pela patente europeia No. 0 221 919- Estas combinações apresentam o inconveniente seguinte: desde que o conteúdo em terpolímero ultrapasse 50% em peso, a sua morfologia evolue para as fases interpenetradas, depois para uma morfologia de matriz de terpolíraero e nodulos de polipropileno. Ou, no domínio das fases interpenetradas, as morfologias são sensíveis aos gradientes de corte que podem ser aplicados aquando da execução ulterior, e as propriedades mecânicas da combinação são em geral fracas e pouco reprodutíveis.

Deste modo, conhece-se, especialmente pela patente francesa No. 2 131 540 e pela patente US-A-4 . 612 349, os copolímeros reticulados de etileno e de um anidrido de ácido dicarboxilico insaturado, eventualmente com um outro comonómero.

requerente constatou agora que submetendo os terpolímeros tal como definidos anteriormente a uma reticulação química pelo menos parcial durante a preparação das combinações com os polímeros de propileno , quer dizer aquando da maxalação dos dois componentes poliméricos obtém-se as combinações poliméricas em que os defeitos mencionados anteriormente são eliminados. Este método de reticulação é designado no que se segue como sendo uma reticulação dinâmica.

As composições poliméricas resultantes são caracterizadas por uma morfologia não evolutiva aquando de uma execução ulterior por injecção ou extrusão e por propriedades mecânicas melhoradas. Elas distinguem-se igualmente por uma estabilidade térmica melhorada, caracterizada pelo aumento da temperatura de amolecimento Vicat, ou por o aumento do módulo de elasticidade à torsão. A sua memória elástica é melhorada e traduz-se por uma deformação remanescente à compressão mais fraca (geralmente compreendida entre 55% e 80% segundo a norma ASTM D 3 9 5 após 22 horas a 70°C ) .

Deste modo, estas composições poliméricas distinguem-se daquelas descritas no pedido de patente europeia No. 204 453, no qual o copolímero flexível de etileno é igualmente submetido a uma reticulação dinâmica, entre outras pela substituição do ácido acrilico por um anidrido de ácido dicarboxílico insaturado, o que oferece a vantagem de conduzir a uma melhor compatibilidade entre o copolímero de propileno e o copolímero flacível de etileno.

presente invento tem então por objectivo uma composição polimérica à base de:

- 15 a 50% em peso cerca de um polímero de propileno;

- 50 a 85% em peso cerca de um copolímero flexível de etileno, caracterizado pelo facto que o dito copolímero flexível de etileno é um terpolímero (A) compreendendo:

- de 83 a 92,7% aproximadamente em moles de etileno,

- de 7 a 14% aproximadamente em moles de pelo menos um acrila to de alquilo, cujo grupo alquilo tem de 1 a 8 átomos de carbono; e

- de 0,3 a 3% aproximadamente em moles de pelo menos um anidrido de ácido dicarboxi1ico insaturado; ou uma mistura compreendendo, por 100 partes em peso, pelo menos cerca de 70 partes em peso do terpolímero (A) e pelo máximo cerca de 30 partes em peso de pelo menos um copolímero (B) escolhido entre os copolimeros de etileno compreendendo:

- de 86 a 93% aproximadamente em moles de etileno; e

- de 7 a 14% aproximadamente em moles de pelo menos um monomero copolimerizáve1 escolhido entre os(met)acrila tos de alquilo cujo grupo alquilo tem de 1 a 8 átomos de carbono; e os copolímeros de etileno compreendendo:

- de 92 a 98% aproximadamente em moles de etileno; e

- de 2 a 8% aproximadamente em moles de pelo menos uma ,<-olefina em C - C θ , os ditos copolimeros de etileno/ vk-olefina tendo uma densidade de cerca de 0,875 a 0,905, tendo o terpolímero (A) sofrido uma reticulação dinâmica pelo menos parcial, com ajuda de um agente reticulante encerrando pelo menos uma função capaz de ragir com a função anidrido do dito terpolímero ( A ) .

De preferencia, a relação molar das funções reactivas do agente reticulante aos grupos anidrido do terpolimero (A) está compreendida entre 0,5 e 2.

Os polímeros de propileno que podem ser utilizados segundo o presente invento compreendem especialmente o po1ipropi1eno cristalino, os copolímeros cristalinos sequenciados ou ao acaso propileno-etileno , os copolímeros cristalinos propileno- /-olefina, a olefina possuindo de 4 a 10 átomos de carbono, e as misturas destes polímeros.

Apresentam habitualmente um índice de fluidez situando-se entre 0,5 e 20 dg/min., medido segundo a norma ASTM D1238, a 230°C, sob 2,16 kg.

Como acrilatos de alquilo que entram na constituição dos polimeros(A) e (Β) , pode-se citar particularmente o acrilato de n-butilo, o acrilato de etilo, o acrilato de eti1-2-hexi1 o e o acrilato de isobutilo.

Como anidridos de ácidos dicarboxílicos insaturados entrando na constituição dos terpolimeros (A), pode-se citar o anidrido maleico, o anidrido itacónico e o anidrido ftálico, mais particularmente , o anidrido maleico .

Em conformidade com um primeiro modo de realização do invento, o agente reticulante encerra pelo menos um agrupamento epóxido.

agente reticulante pode então ser um composto poliepoxido de fórmula geral:

A - <CH — CHR) n

\ / na qual A é um grupo po 1 i f une iona 1 de valência n), 2 e R é um radical hidrocarboneto ou um átomo de hidrogénio. Pode-se citar, a titulo de exemplos, os po1ig1icidi1éteres de compostos polihidroxilados. Entre estes, escolhe-se, quer os compostos poliepóxidos do tipo aromático (tais como os derivados do Bisfenol A), quer os compostos poliepóxidos do tipo alifático, particularmente os polIglicidiléteres de polialcoois, tais como os diglicidiléteres das Ά-wdiois como o diglicidileter do butanodiol, do hexanodiol, do paracic1ohexi1dimetano1 , do neopentilg1ico1 , tais como os triglicidiléteres de trióis como o triglicidiléter do triraetilolpropano , o trig1icidiléter do glicerol, tais como os tetraglicidi1éteres de tetróis como o tetra-g1icidi1eter do pentaeritritol. Entre os compostos provenientes da epoxidação dos compostos olefinicos, escolhe-se vantajosamente o óleo de soja epoxidado.

Pode-se igualmente uti1izar,corno agente reticulante de funções epoxi, um copolímero de pelo menos uma olefina em C -C_o com pelo menos um monómero insa2 o turado encerrando um grupo epoxi, especialmente um acrilato ou metacrilato de glicidilo. Um tal copolímero pode ser obtido, quer por enxerto do monómero insaturado sobre a cadeia do copolímero de olefina, qier directamente por copolimerização do monómero insaturado com a olefina em C^-Cg.

Um tal copolímero pode por outro lado compreender os motivos derivados de outro monómero insaturado tal como um acrilato ou metacrilato de alquilo. Tais copolimeros foram descritos especialmente na patente US-A- 3 383 372.

Os agentes reticulantes epoxidicos são vantajosamente associados a pelo menos um activador da reacção entre as suas funções epoxido e as funções anidrido do terpolimero (A). Tais activadores são bem conhecidos e compreendem, por exemplo, as aminas terciárias, os sais de

amónio quaternário, a trifenilfosfina, os alquilditiocarbamatos de zinco e o metilimidazole. A relação molar do agente activador aos grupos anidrido do terpolimero (A) é geralmente pelo menos igual a 0,5, de preferencia, pelo menos igual a 1.

A titulo do sistema de reticulação epoxidica particular, pode-se mencionar o diglicidil éter de bisfenol A associado a uma mistura de aminas terciárias tendo de 16 a 18 átomos de carbono, conhecidas sob o nome de dimetiIsulfamina.

Em conformidade com um segundo modo de realização do invento, o agente reticulante encerra pelo menos dois grupos amina primária e/ou secundária , de preferencia amina primária. A titulo de exemplos de tais compostos, pode-se citar a hexametilenodiamina , as polioxieti1enodiaminas , as po1ioxipropi1enodiaminas , as polioxipropilenotriaminas e a difeni1sulfonodiamina . Pode-se igualmente mencionar as poliamidas com funções amina livres.

As poliamidas utilizáveis são especialmente as poliamidas obtidas a partir de (a) 35 a 49,® em moles de ácido gordo dímero, (b) 0,5 a 15% em mole de ácido gordo monómero com um comprimento de cadeia de 12 a 22 átomos de carbono, (c) 2 a 35% em mole de polieteramina de fórmula geral: H₂N - R^-0 - (RO)^ - R^ - NH₂ na qual x representa um número compreendido entre 8 e 80, em particular, entre 8 e 40; R^ e R^ representam os restos hidrocarbonetos, idênticos ou diferentes, alifáticos e/ou cicloalifáticos; e R representa um resto hidrocarbonado alifático eventuaimente ramificado, possuindo 1 a 6 átomos de carbono e (d) 15 a 48% em mole de dianina alifática encerrando 2 a 40 átomos de carbono no esqueleto carbonado, os ácidos gordos dímeros podendo ser substituídos até 2/3 por ácidos dicar-9-

boxilicos alifáticos possuindo 4 a 12 átomos de carbono; e as poliamidas obtidas a partir de (a) 20 a 49,5% em mole de ácidos gordos dímeros, (b) 0,5 a 15% em mole de ácidos gordos monómeros de um comprimento de cadeia de 12 a 22 átomos de carbono; e (c) ate 20 a 55% em mole de uma amina tendo pelo menos dois grupos amino primários e possuindo 2 a 40 átomos de carbono no esqueleto carbonado, os ácidos gordos dimeros podendo ser substituídos até 2/3 por ácidos dicarboxilicos alifáticos possuindo 4 a 12 átomos de carbono. Estas poliamidas apresentam vantajosamente os grupos terminais amino sendo o seu indice de amina de 2 a 15, em particular de 4 a 10.

Em conformidade com um terceiro modo de realização do presente invento, o agente reticulante encerra pelo menos duas funções álcool ou tiol. Pode-se citar em particular os dióis, tais como o etileno glicol, o propileno glicol e seus polimeros. 0 agente reticulante pode igualmente ser portador simultaneamente de pelo menos uma função álcool ou tiol e pelo menos uma função amina. Como agentes reticulantes deste tipo, pode-se mencionar a dietanolamina e a monoetanolamina.

As composições segundo o invento apresentam geralmente uma taxa de matérias extractiveis a 23°C para o ciclohexano, esta taxa manifestando o seu grau de reticulação, compreendido entre cerca de 80% e 100%.

A composição segundo o invento pode encerrar até 20 partes em peso aproximadamente, para 100 partes em peso dos polimeros totais, de pelo menos uma carga mineral, escolhida especialmente entre a mica, o negro de carbono, a greda, o talco e o caulino. Ela pode igualmente encerrar taé cerca de 30 partes em peso, para 100 partes em peso dos polimeros totais, de pelo menos um óleo plastificante compatível com o copolimero de etileno. Entre estes plastificantes, pode-se citar os óleos de parafinas e de iso-10-

parafinas, os óleos nafténicos, aromáticos e os ftalatos de alquilo .

A preparação das composições poliméricas do invento é efectuada por malaxação dos constituintes polímeros, do agente de reticulação e dos aditivos eventuais, em malaxadores internos ou em malaxadores em continuo, de duplo sem fim ou co-malaxadores, a uma temperatura geralmente compreendida entre 190 e 240°C, sendo o tempo de permanência no dispositivo de malaxação geralmente superior a 2 minutos.

agente de reticulação pode ser introduzido no malaxador por diferentes técnicas conhecidas: desde que o agente de reticulação seja liquido, pode-se introduzir directamente por bombagem no dispositivo de malaxação ou pode-se constituir uma mistura-mãe dispersando este agente no copolímero (B) no caso em que um tal copolímero está presente; no caso em que o agente de reticulação é uma matéria pulvurulenta, pode-se realizar um invólucro a frio de granulados de polímeros por mistura do dito agente de reticulação e de uma carga pulvurulenta , tal como a greda.

Por fim um outro objectivo do presente invento consiste em objectos moldados obtidos a partir de uma composição tal como descrita anteriormente, por uma técnica de transformação por injecção-moldagem , extrusão, etc. Tais artigos encontram aplicações particularmente interessantes nos seguintes domínios:

presente invento será agora descrito em mais detalhe com referência aos Exemplos e Exemplos Comparativos. Nestes últimos, as percentagens são dadas em peso excepto em indicação contrária.

Os indíces de fluidez dos polímeros do propileno foram calculados segundo a norma ASTM D1238, à temperatura indicada, sob 2,16 kg.

As medidas de resistência à ruptura e ao alongamento à ruptura foram efectuadas segundo a norma ASTM D638: a partir da mistura granular obtida após malaxação, realiza-se ,por moldagem por injecção, a uma temperatura de resina de 220°C, as placas de 2 mm de espessura, nas quais se talha os provetes de tracção; distingue-se então o corte no sentido da injecção (L) e o corte perpendicularmente ao sentido da injecção (T).

As medidas de deformação remanescente à compressão foram efectuadas segundo a norma ASTM D395 após 22 horas a 70°C.

As medidas de temperatura de amolecimento Vicat foram efectuadas segundo a norma ASTM D1525.

módulo de elasticidade à torção a 100°C foi calculado segundo a norma ISO 150 527A reticulação dos terpolímeros (A) do invento foi posta em evidência por uma extracção em ciclohexano a 23°C, durante 48 horas de combinação, seguida de uma medida da taxa de matérias extractiveis (gel) por evaporação do solvente.

Os resultados das medidas efectuadas nos Exemplos 1 a 5 e nos Exemplos comparativos corres pondentes figuram no Quadro 1.

Exemplo Comparativo 1

Num co-malaxador BUSS PR 46, mistura-se, em continuo, a uma temperatura de 205°C, um homopolimero do propileno apresentando um indice de fluidez (IF) de 4g/lCtai nutos (a 230°C), e um terpolímero compreendendo:

- 90,3% em moles de etileno:

- 9,0% em moles de acrilato de butilo; e

- 0,7% em moles de anidrido maleico, apresentando este terpolímero um IF de 9,5 g/10 minutos (190°C), a uma temperatura de fusão de 67°C e uma cristalinidade inferior a 5%, sendo a relação ponderai polipropileno/ terpolímero de 50/50. Esta mistura é recuperada sob a forma de granulados.

Exemplo 1

Procede-se como no Exemplo Comparativo 1, excepto que se incorpora à mistura polipropileno/terpolímero, 1% de dietanolamina por relação ao terpolímero.

Exemplo Comparativo 2

Procede-se como no Exemplo Comparativo 1, exceptuando que o terpolímero é um terpolímero compreendendo :

- 89,4% em moles de etileno;

- 9,2% em moles de acrilato de etilo; e

- 1,2% em moles de anidrido maleico,

-13e apresentando um IF de 33,2 g/10 minutos ( a 190°C), e uma temperatura de fusão de 70°C.

Exemplo 2

Procede-se como no Exemplo Comparativo 2, exceptuando que se incorpora à mistura polipropileno / /terpolímero, 1% de dietanolamina em relação ao terpolímero.

Exemplo Comparativo 3

Procede-se como no Exemplo Comparativo 2, exceptuando que a relação ponderai polipropileno/ /terpolímero é de 30/70.

Exemplo 3

Procede-se como no Exemplo Comparativo 3, exceptuando que se incorpora à mistura 1% de dietanolamina em relação ao terpolímero.

Exemplo Comparativo 4

Num misturador BUSS PR 46, mistura-se , a uma temperatura de 205°C, 50 partes de um copolímero estatístico do propileno, apresentando uma temperatura de fusão compreendida entre 150 e 158°C e um IF de 10-15 g/10 minutos (2 230°C), e 50 partes do terpolímero definido no Exemplo Comparativo 2.

Exemplo 4

Procede-se como no Exemplo Comparativo 4, exceptuando que as 50 partes de terpolimero são substituídas por uma mistura de:

- 40 partes em peso do terpolimero definido no Exemplo Comparativo 2 ; e

- 10 partes em peso do copolímero compreendendo:

- 91,4% em moles de etileno; e

- 8,6% em moles de acrilato de n-butilo, mistura à qual se incorpora 4 partes em peso de dietanolamina para 100 partes em peso do copolímero precipitado.

Exemplo Comparativo 5

Procede-se como no Exemplo Comparativo 4, exceptuando que a relação ponderai da mistura polipropileno / t e r po 1 ímer o é de 30/70.

Exemplo 5

Procede-se como no Exemplo 4 , exceptuando que a relação ponderai da mistura po1ipropi1eno / terpolímero / c opo 1 imer o é de 30/56/14.

Quadro 1

Ex.Coip.l	Ex, 1	Εχ,Οοιρ,2	£x,2	Ex,Cotp .3	Ex.3	Ex.Cotp.4	Ex.4	Ex, Coep.5	Ex,5
Resistência à ruptura(em MPa) L 14,4	18,3	14,8	20,0	10,2	14,2	13,0	16,9	9,9	12,5
T 11,4	18,4	10,7	16,4	s,s	10,4	3,3	20,6	10,2	15,1
Alongamento(%) L 96	184	68	246	94	162	125	341	220	241
T 379	426	107	29S	52	187	160	684
Temperatura de Amolecimento 72 Vicat(°C)	97	60	104	42	62	68	81	52	62
Dureza SHORE		SOO	520	81A	85A	7SA	80A	72A	79A
Taxa de gel(%)						65	96

Exemplo Comparativo 6

Num malaxador BUSS,mistura-se , a uma temperatura de 2 0 5 °C , o propileno do Exemplo 4 e o terpolímero eti1eno-acri1 ato de eti1 o-anidrido maleico do Exemplo .

Os resultados das medidas efectuadas figuram no Quadro 2.

Exemplo 6

Procede-se como no Exemplo Comparativo 6, exceptuando que se adiciona à mistura de base do propileno do Exemplo 4 e do terpolímero do Exemplo 1:

- 3% de diglicidiléter de bisfenol A (massa molecular :340) em relação ao terpolímero; e

- 3% de dimetilsulfamida, em relação ao terpolimero.

Os resultados das medidas efectuadas figuram no Quadro 2.

Quadro 2

		Ex.Comp . 6	Ex . 6
Deformação compressão	remanescente à (70°C, 22 horas)	100	77
Resistência	à ruptura
(L) (MPa)		13	17
Taxa de gel	(%)	70	97

Os resultados das medidas efectuadas nos Exemplos 7 a 10 e nos Exemplos Comparativos correspondentes figuram no Quadro 3-17Exemplo Comparativo 7

Procede-se como no Exemplo Comparativo 1, exceptuando que a relação ponderai polipropileno/ terpolímero é de 40/60.

Exemplo 7

Procede-se como no Exemplo Comparativo 7, exceptuando que se utiliza uma mistura polipropileno / te rpo 1 íme r o / d i e t ano Iam i na numa relação ponderai de 39 /60/1 .

Exemplo Comparativo 8

Procede-se como no Exemplo Comparativo 1, exceptuando que a relação ponderai polipropileno / ter pol ímero é de 20/80.

Exemplo 8

Procede-se como no Exemplo Comparativo 8, exceptuando que se utiliza uma mistura polipropi leno/terpolímero/copolímero do Exemplo 4 /dietanolamina , numa relação ponderai de 20/64/15,35/0,65.

Exemplo Comparativo 9

Procede-se como no Exemplo Comparativo 1, exceptuando que se utiliza, como polímero do propileno, um homopolímero tendo um IF de 12 dg/min . (230°C ) , e um ponto de fusão de 168°C, a relação ponderai polipropileno /terpolímero é de 40/60.

Exemplo 9

Procede-se como no Exemplo Comparativo 9, exceptuando que se utiliza a mistura tendo a seguinte formulação:

Polipropileno do Ex. Comp.9....................40 (% em peso)

Terpolímero do Ex. Comp.9...................... 42

Copolímero linear etileno-propileno, 3 buteno de massa volumica 0,900 g/cm , de IF, 1,1 dg/min. (190°C)..................... 12

Greda.......................................... 3,6

Resina epoxi................................... 2,1

Dimetilsulfamina................................0,3

Exemplo Comparativo 10

Procede-se como no Exemplo Comparativo 9, exceptuando que a relação ponderai po1ipropi1eno / terpolímero é de 30/70.

Esgnplo 10

Procede-se como no Exemplo 9, exceptuando que as percentagens em peso dos constituintes da mistura, são as seguintes tomadas na mesma ordem:

30;50;14;4,2;3 , 5 ; 0 , 3 -19-

Quadro 3 £x,Co»p,7 Ex,7 Ex,Co«p,8 £x,8 Ex.Coip.9 £x.9 Ex.Coap, 10 Ex, 10

L	11,0	18,6	8,2	12,5	'5,9	16,1	'0,4	15,8
T	11,2	15,4	6,4	10,5	12,7	12,5	'0,3	13,3
Alongamento à ruptura(%)
L	180	489	315	448	80	244	157	340
T					83	267
Deformação remanescente à
compressão	100	70	100	65	100	59	100	59
(22 horas,70°C)(%)
Modulo de torção a 100°C	0,2	15	<0,1	3
(em MPa)
Duração SHORE A	86	89		82		98		96

Taxa de gel

92

Os resultados das medidas efectuadas nos Exemplos 11 e 12 e nos Exemplos Comparativos correspondentes figuram no Quadro 4. .

Exemplo Comparativo 11

Procede-se como no Exemplo Comparativo 1, exceptuando qje se utiliza o p ol i pr o p i 1 eno do Exemplo 4 .

Exemplo 11

Procede-se como no Exemplo Comparativo 11, exceptuando que se utiliza uma mistura tendo a seguinte formulação:

Polipropileno do Ex.Comp. 11...............50 (5 em peso)

Terpolímero do Ex.Comp.il..................40

Terpolímero eti1eno/acrilato de etilo/ metacrilato de glicidilo(composição em moles 96/2/2), tendo um IF de 8 dg/min.(a 190°C)......................10

Dimetilsulfamina...........................0,75

Exemplo Comparativo 12

Procede-se como no Exemplo Comparativo 11, exceptuando que a relação polipropileno/terpolímero é de 30/70.

Exemplo 12

Procede-se como no Exemplo 11, exceptuando que a percentagem em peso dos constituintes da mistura, são as seguintes, tomadas na mesma ordem:30;56;14 ; 1,0.

Quadro 4

	Ex.Comp.il	Ex.ll	Ex . Comp . 12	Ex .12
Temperatura de amolecimento Vicat (°C)	68	97	52	60
Deformação remanescente à compressão (22 horas,70°C)(%)	100	75	100	65

Claims

13. - Processo para a preparação de uma composição polimérica moldável caracterizado por compreender a malaxação, a uma temperatura compreendida entre 190° e 240°C, de 15 a 50% em peso de um polímero de propileno e de 50 a 85% em peso de, quer um terpolímero (A) compreendendo :

- de 83 a 92,7% em moles de etileno,

- de 7 a 14% em moles de pelo menos um (met)acrilat0 de alquilo, cujo grupo alquilo tem de 1 a 8 átomos de carbono,e

- de 0,3 a 3% em moles de pelo menos um anidrido de ácido dicarboxi1ico insaturado;

quer de uma mistura compreendendo, para 100 partes em peso, pelo menos 70 partes em peso do terpolímero(A ) e quando, muito 30 partes em peso de pelo menos um copolímero (B) escolhido entre os copolímeros de etilenocompreendendo :

- de 86 a 93% em moles de etileno, e

- de 7 a 14% em moles de pelo menos um monómero copolimerizável escolhido entre os(met)acri latos de alquilo cujo grupo alquilo tem de 1 a 8 átomos de carbono; e os copolímeros de etileno compreendendo:

- de 92 a 98% em moles de etileno, e

- de 2 a 8% em moles de pelo menos uma '/.-olefina em C^-C^q,· tendo os referidos copolímeros de etileno/ ^-olefina uma densidade compreendida entre 0,875 e 0,905;

com um agente reticulante encerrando pelo menos uma função capaz de reagir com a função anidrido do referido terpolimero(A), sendo o tempo de permanência dos compostos poliméri cos e do agente de reticulação no dispositivo de malaxação superior a 2 minutos.

2^a. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por a relação molar das funções reactivas do agente reticulante para os grupos anidridos do terpolímero (A) estar compreendida entre 0,5 e 2.

3^a. - Processo de acordo com as reivindicações 1 e 2, caracterizado por o polímero de propileno ser um polímero que apresenta um índice de fluidez situando-se entre 0,5 e 20 dg/min., medido segundo a norma ASTM D-1283, a 230°C, sob 2,16 kg.

4a. - Processo de acordo com uma das reivindicações 1 a 3. caracterizado por o anidrido de ácido dicarboxilico insaturado que entra na constituição dos terpolímeros (A) ser escolhido entre o anidrido maleico, o anidrido itacônico e o anidrido ftálico.

5^a. -Processo de acordo com uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado por o agente reticulante encerrar pelo menos uma função epóxido.

6â. - Processo de reivindicação 5, caracterizado por o agente escolhido entre os compostos po1iepóxidicos geral :

acordo com a reticulante ser de formula (CH

CHR)_n na qual A é um grupo polifuneional de valência^ 2 e R é um radical hidrocarboneto ou um átomo de hidrogénio, e por os copolímeros de pelo menos uma olefina em C^-Cg com pelo menos um monómero encerram um agrupamento epoxi .

7^â. - Processo de acordo com uma das reivindicações 5 e 6 , caracterizado por o ageríe reticulante epoxidico estar associado a pelo menos um activador da reacção entre as suas funções epoxi e as funções anidrido do terpolimero (A), sendo a relação molar do referido agente activador aos grupos anidrido do terpolimero (A) pelo menos igual a 0,5.

8a. - Processo de acordo com uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado por o agente reticulante encerrar pelo menos duas funções amina primária e/ou secundária.

qa. _ Processo de acordo com a reivindicação 8, caracterizado por o agente reticulante ser escolhido entre a hexaraetilenodiamina, as polioxietilenodiaminas, as ρo1ioxipropi1enodiaminas, as polioxipropilenotriaminas , a difeni1su1fonodiamina, e as poliamidas de funções amina livres.

103. - Processo de acordo com uma das reivindicações 1 a 4 caracterizado por o agente reticulante encerrar pelo menos duas funções álcool ou tiol,ou pelo menos uma função álcool ou tiol e pelo menos uma função amina .

lia. - Processo de acordo com a reivindicação 1 caracterizada por se efectuar a malaxação em presença adicionalmente com até 20 partes em peso, para

-25100 partes em peso dos polímeros totais, de pelo menos uma carga .

12a. - Processo de acordo com a reivindicação 1 caracterizado por se efectuar a malaxação em presença, adicionalmente com até 30 partes em peso, para 100 partes em peso dos polimeros totais, de pelo menos um oleo plastificante compatível com o polímero de etileno.