JPH0819299B2 - 架橋したポリマー組成物と、その製造方法と、それから得られる成形品 - Google Patents

架橋したポリマー組成物と、その製造方法と、それから得られる成形品

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JPH0819299B2 JP1098662A JP9866289A JPH0819299B2 JP H0819299 B2 JPH0819299 B2 JP H0819299B2 JP 1098662 A JP1098662 A JP 1098662A JP 9866289 A JP9866289 A JP 9866289A JP H0819299 B2 JPH0819299 B2 JP H0819299B2
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Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は少なくとも１つのプロピレンポリマーを主成
分としたポリマー組成物に関するものである。本発明の
このポリマー組成物は、主成分のプロピレンポリマーに
少なくとも１つの可撓性エチレンコポリマーが混合さ
れ、プロピレンポリマーと可撓性エチレンコポリマーと
の重量比が15:85から50:50の範囲にある。
本発明は、また、この組成物の製造方法およびこの組
成物から得られる成形品に関するものである。
なお、「可撓性エチレンコポリマー」とは、基本的
に、曲げ弾性率が100MPa以下、好ましくは30MPa以下で
ある、エチレンを83モル％以上含むエチレンと、アルキ
ル（メタ）アクリレートと、不飽和ジカルボン酸無水物
とのターポリマーを意味している。
また、以下の説明では、上記ポリマー組成物を「ポリ
マーアロイ」とよぶこともある。
従来の技術 プロピレンポリマーと上記のターポリマーとの混合物
によって構成されるポリマー組成物はヨーロッパ特許第
221,919号によって公知である。
この公知ポリマー組成物すなわちポリマーアロイには
以下の欠点がある。すなわち、ターポリマー含有量が50
重量％を越えると、その形態（モルホロジー）が相互侵
入（インターペネトレート）型となり、さらには、ター
ポリマーのマトリックス（母材）中にポリプロピレンの
ノジュール（結節）を有する形態へと変化してしまう。
相互侵入型領域の形態にあると、使用時に加わる剪断応
力勾配に対して敏感となり、一般に、ポリマーアロイの
機械的特性が悪く、しかも、特性の再現性がほとんど無
い。
また、エチレンと不飽和ジカルボン酸無水物との架橋
ポリマー（さらに他のコモノマーを含む場合もある）
は、フランス国特許第2,131,540号とアメリカ合衆国特
許出願第4,612,349号とで公知である。
発明が解決しようとする課題 本発明者達は、プロピレンポリマーとのポリマーアロ
イの製造中、換言すれば、２つのポリマー成分の混練中
に、上記で定義したターポリマーを少なくとも部分的に
化学的に架橋させることによって、上記欠点の無いポリ
マー組成物が得られることを発見した。この架橋法を、
以下の説明では「動的架橋」とよぶことにする。
この方法で得られたポリマー組成物の特徴は、後で射
出成形または押出成形をした場合に、形態が変化しない
という点と、機械的特性に優れているという点にある。
さらに、耐熱性が改善され、ビカー軟化温度が高くな
り、捩じり弾性率が大きくなるという特徴がある。弾性
復元力が向上するため、永久圧縮歪みが小さくなる（通
常、70℃で22時間放置した後にASTM D395規格で測定し
た場合、約55から80％の間）。
なお、ヨーロッパ特許出願第204,453号には、エチレ
ンの可撓性コポリマーとプロピレンポリマーとの相溶性
を改善するために、このエチレンの可撓性コポリマーの
アクリル酸を不飽和ジカルボン酸無水物で置換して、動
的架橋させたポリマー組成物が記載されているが、この
ポリマー組成物は本発明の上記ポリマー組成物とは異な
るものである。
課題を解決するための手段 本発明の対象とするポリマー組成物は、15から50重量
％のプロピレンポリマーと、50から85重量％の可撓性エ
チレンコポリマーとの混合物を主成分としたポリマー組
成物において、 上記可撓性エチレンコポリマーが、83から92.7モル％
のエチレンと、７から14モル％のアルキル基が１から８
個の炭素原子を有する少なくとも１つのアルキルアクリ
レートと、0.3から３モル％の少なくとも１つの不飽和
ジカルボン酸無水物とによって構成されたターポリマー
（Ａ）であるか、または、100重量部当たりこのターポ
リマー（Ａ）を70重量部以上含み且つ下記： （ｉ）86から93モル％のエチレンと、７から14モル％の
１から８個の炭素原子を含むアルキル（メタ）アクリレ
ートの中から選択された少なくとも１つの共重合可能な
モノマーとによって構成されるエチレンコポリマー、ま
たは、 （ii）92から98モル％のエチレンと、２から８モル％の
少なくとも１つのC3−C10α−オレフィンとによって構
成されるエチレンコポリマー、 の中から選択された少なくとも１つのコポリマー（Ｂ）
30重量部以下を含む混合物であり、 上記のエチレン／α−オレフィンコポリマーの密度は
0.875から0.905の範囲であり、 上記ターポリマー（Ａ）は、このターポリマー（Ａ）
の無水物官能基と反応可能な少なくとも１つの官能基を
含む架橋剤を用いて少なくとも部分的に動的架橋されて
いることを特徴としている。
上記ターポリマー（Ａ）の無水物基に対する上記架橋
剤の反応官能基のモル比は、0.5から２の範囲にあるの
が好ましい。
本発明で使用可能なプロピレンポリマーは、特に、結
晶性ポリプロピレン、結晶性エチレン−プロピレンブロ
ック共重合体またはエチレン−プロピレンランダム共重
合体、α−オレフィンが４から10個の炭素原子を有する
結晶性プロピレン−α−オレフィン共重合体およびこれ
らのポリマーの混合物である。これらのプロピレンポリ
マーのメルトインデックスは、ASTM D1238規格で230℃
で、2.16kg下で測定した場合、一般に、0.5から20dg/分
の範囲にある。
ポリマー（Ａ）および（Ｂ）の成分となるアルキルア
クリレートとしては、特に、ｎ−ブチルアクリレート、
エチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート
およびイソブチルアクリレートが挙げられる。
ターポリマー（Ａ）の成分となる不飽和ジカルボン酸
無水物としては、無水マレイン酸、無水イタコン酸およ
び無水フタル酸、特に、無水マレイン酸が挙げられる。
本発明の第１の実施態様では、上記架橋剤が少なくと
も１つのエポキシ基を含んでいる。
従って、この架橋剤は、下記の式のポリエポキシ化合
物である： （ここで、Ａは原子価ｎ≧２の多官能基であり、Ｒは
炭化水素基もしくは水素基である。） 例としては、ポリヒドロキシ化された化合物のポリグ
リシジルエーテルが挙げられる。これらの中で、ビスフ
ェノールＡからの誘導体のような芳香族のポリエポキシ
化合物；ブタンジオール、ヘキサンジオール、パラシク
ロヘキシルジメタノール、ネオペンチルグリコールのジ
クリシジルエーテル等のα−ω−ジオールのジグリシジ
ルエーテル；トリメチロールプロパントリグリシジルエ
ーテル、グリセロールトリグリシジルエーテル等のトリ
オールのトリグリシジルエーテル；ペンタエリトリトー
ルテトラグリシジル等のテトロールのテトラグリシジル
エーテル等の脂肪族のポリエポキシ化合物、特にポリア
ルコールのポリグリシジルエーテルのいずれかが選択さ
れる。オレフィン化合物のエポキシ化によって生成され
る化合物の中では、エポキシ化大豆油を選択するのが好
ましい。
また、エポキシ官能基を有する架橋剤としては、グリ
シジルアクリレートまたはグリシジルメタクリレート等
の少なくとも１つのC2−C8オレフィンとエポキシ基を含
む少なくとも１つの不飽和モノマーとのコポリマーを使
用することができる。この型のコポリマーは、オレフィ
ン（コ）ポリマー鎖上に不飽和モノマーをグラフト化さ
せるか、直接、不飽和モノマーとC2−C8オレフィンとを
共重合させることによって得られる。また、この型のコ
ポリマーは、アルキルアクリレートまたはアルキルメタ
クリレートのような他の不飽和モノマーから誘導された
繰り返し単位を含んでいてもよい。そのようなコポリマ
ーは、特に、アメリカ合衆国特許第3,383,372号に記載
されている。
エポキシ架橋剤は、そのエポキシ官能基とターポリマ
ー（Ａ）の無水物官能基との反応を活性化させる少なく
とも１つの活性剤（アクチベータ）と組み合わせて用い
るのが好ましい。このような活性剤は公知であり、例え
ば、第三アミン、第四アンモニウム塩、トリフェニルホ
スフィン、アルキルジチオカルバミド酸亜鉛およびメチ
ルイミダゾール等がある。ターポリマー（Ａ）の無水物
基に対する活性化剤のモル比は、通常、0.5以上、好ま
しくは１以上である。
特殊なエポキシ架橋系としては、ビフェノールＡのジ
グリシジルエーテルと、ジメチルスイファミン（dimety
lsuifamine）とよばれる16から18個の炭素原子を有する
第三アミンの混合物との組合せが挙げられる。
本発明の第２の実施態様では、架橋剤が、少なくとも
２つの第１および／または第２のアミン基、好ましく
は、第１のアミン基を含んでいる。この化合物の例とし
ては、ヘキサメチレンジアミン、ポリオキシエチレンジ
アミン、ポリオキシプロピレンジアミン、ポリオキシプ
ロピレントリアミンおよびジフェニルスルホンジアミン
を挙げることができる。また、遊離アミン官能基を有す
るポリアミドを挙げることができる。
使用可能なポリアミドとしては、特に、（ａ）35から
49.5モル％の脂肪酸の二量体（ダイマー）と、（ｂ）0.
5から15モル％の12から22個の炭素原子の鎖長を有する
脂肪酸モノマー単量体と、（ｃ）２から35モル％の下記
一般式： H2N−R1−Ｏ−(RO)x−R2−NH2 （ここで、ｘは８から80、特に、８から40の数を表し、
R1とR2は同一または互いに異なる脂肪族および／または
脂環式の炭化水素残基を表し、Ｒは１から６個の炭素原
子を有する脂肪族炭化水素基を表し、この脂肪族炭化水
素基は分岐していてもよい）のポリエーテルアミンと、
（ｄ）15から48モル％の炭素骨格中に２から40個の炭素
原子を含む脂肪族ジアミンとから得られるものを挙げる
ことができる。上記の二量体脂肪酸の３分の２以下は４
から12個の炭素原子を有する脂肪族ジカルボン酸で置換
することができる。
使用可能な他のポリアミドとしては、（ａ）20から4
9.5モル％の二量体脂肪酸と、（ｂ）0.5から15モル％の
12から22個の炭素原子の鎖長を有する単量体と、（ｃ）
20から55モル％の少なくとも２つの第一アミノ基を含む
アミンとから得られるものをあげることができる。上記
の二量体脂肪酸の３分の２以下は４から12個の炭素原子
を有する脂肪族ジカルボン酸で置換することができる。
これらのポリアミドは末端アミノ基を有するものが好
ましく、そのアミン数は２から15、特に４から10である
ことが好ましい。
本発明の第３の実施態様では、架橋剤が少なくとも２
つのアルコールまたはチオール官能基を含んでいる。特
に、エチレングリコール、プロピレングリコールのよう
なジオールと、これらのポリマーが挙げられる。また、
この架橋剤は、少なくとも１つのアルコールまたはチオ
ール官能基の他に少なくとも１つのアミン官能基を含む
こともできる。このタイプの架橋剤としては、ジエタノ
ールアミンとモノエタノールアミンが挙げられる。
本発明による組成物は、一般に、23℃でシクロヘキサ
ンで抽出可能な物質を含んでいる。この物質の含有量は
架橋度を表しており、この架橋度は約80から100％であ
る。
本発明による組成物は、ポリマー総量100重量部当た
り、少なくとも１つの無機充填剤を約20重量部以下の量
で含むことができる。無機充填剤は、マイカ、カーボン
ブラック、白亜、タルクおよびカオリンの中から選択す
ることができる。また、ポリマー総量100重量部当た
り、エチレンコポリマーと相溶性を有する少なくとも１
つの可塑化油を約30重量部以下の量で含むことができ
る。この可塑化油としては、パラフィン油、イソパラフ
ィン油、ナフテン系の油、芳香族の油およびアルキルフ
タレートが挙げられる。
本発明のポリマー組成物は、混合機、２軸スクリュを
備えた連続ニーダまたは共混練機で、ポリマー成分と架
橋剤と、必要な添加材とを、一般に190から240℃の温度
で混練することによって製造される。混練装置中での滞
留時間は、一般に２分以上である。架橋剤は、公知の種
々の方法によって混練装置に導入することができる。液
体の架橋剤の場合には、ポンプを用いて直接混練装置中
に導入するか、コポリマー（Ｂ）が存在する場合は、こ
のコポリマーに液体架橋剤を分散させてマスターバッチ
とすることができる。架橋剤が粒状物質の場合には、粒
状架橋剤と粒状の充填剤、例えばクレーとを低温で混合
した混合物でポリマー粒子をコーティングすることがで
きる。
本発明のさらに他の対象は、射出成形または押出し成
形等の公知の成形技術を用いて、上記本発明の組成物か
ら製造される成形品に関するものである。
以下、本発明を実施例および比較例を参照してより詳
細に説明する。
なお、特に断らない限り、パーセンテージは重量パー
セントを表している。
プロピレンポリマーのメルトフローインデックスは、
ASTM D1238に従って、上記の温度で2.16kg下で測定し
た。
引張り強さと破断伸びの測定はASTM D638規格によっ
て行った。すなわち、混練後の粒状混合物を出発原料と
し、樹脂温度220℃で射出成形して、厚さ2mmのプレート
を作った。このプレートから引張り試験用サンプルを切
り出した。この場合、射出方向に切断したもの（Ｌ）
と、射出方向に垂直に切断したもの（Ｔ）とを作った。
圧縮永久歪みの測定は、70℃で22時間放置した後にAS
TM D395規格で行った。
ビガー軟化温度の測定は、ASTM D1525規格によって行
った。
100℃における捩じり弾性率は、ISO150,527規格によ
って行った。
本発明のターポリマー（Ａ）の架橋度は、23℃で48時
間シクロヘキサンでポリマーアロイを抽出し、溶剤を蒸
発した後の抽出可能な物質（ゲル）の含有量の測定値で
示してある。
実施例１から５と、対応する比較例で得られた測定結
果は第１表に示してある。
比較例１ バス（BUSS）PR 46型共混練機（コニーダ）中で、230
℃でのメルトフローインデックス（MFI）が4g/分のプロ
ピレンホモポリマーと、下記の成分によって構成される
ターポリマーとを、ポリプロピレン／ターポリマーの重
量比を50/50にして、温度205℃で連続して混合した。
ターポリマーの組成 エチレン 90.3モル％、 ブチルアクリレート 9.0モル％、 無水マレイン酸 0.7モル％ このターポリマーのMFI（190℃）は9.5g/10分であり、
融点は67℃で、結晶化度は５％である。
この混合物は粒体の形で回収した。
実施例１ 比較例１と同じ方法を実施したが、上記ターポリマー
に対して１％のジエタノールアミンを上記のポリプロピ
レン／ターポリマー混合物に添加した。
比較例２ 比較例１と同じ方法を実施したが、上記ターポリマー
の代わりに下記のターポリマーを用いた： ターポリマーの組成 エチレン 89.4モル％ エチルアクリレート 9.2モル％ 無水マレイン酸 1.2モル％ このターポリマーのMFI（190℃）は33.2g/10分で、融点
は70℃である。
実施例２ ターポリマーに対して１％のジエタノールアミンをポ
リプロピレン／ターポリマー混合物に混合することを除
いて、比較例２と同様の方法で実施する。
比較例３ 比較例２と同じ方法を実施したが、ポリプロピレン／
ターポリマー混合物の重量比を30/70とした。
実施例３ 比較例３と同じ方法を実施したが、ターポリマーに対
して１％のジエタノールアミンをポリプロピレン／ター
ポリマー混合物に添加した。
比較例４ 融点が150から180℃で、230℃でのメルトフローイン
デックス（MFI）が10〜15g/分であるランタゴムプロピ
レンコポリマー50部と、比較例２に記載のターポリマー
50部とを、バス（BUSS）PR 46型共混練機（コニーダ）
中で、温度205℃で混合した。
実施例４ 比較例４と同じ方法を実施したが、上記のターポリマ
ー50部を下記の混合物に変えた。
比較例２に記載のターポリマー 40重量部 下記のコポリマー 100重量部 エチレン 91.4モル％ ｎ−ブチルアクリレート 8.6モル％ このコポリマーには、このコポリマー100重量部当た
りジエタノールアミン４重量部が添加されている。
比較例５ 比較例４と同じ方法を実施したが、ポリプロピレン／
ターポリマー混合物の重量比を30/70にした。
実施例５ 実施例４と同じ方法を実施したが、ポリプロピレン／
タポリマー／コポリマー混合物の重量比を30/56/14とし
た。
比較例６ 実施例４のポリプロピレンと、実施例１のエチレン／
エチルアクリレート／無水マレイン酸ターボリマーとを
バス（BUSS）型ニーダ中で、温度205℃で混合した。
測定結果は第２表に示した。
実施例６ 比較例６と同じ方法を実施したが、実施例４のポリプ
ロピレンと実施例１のターポリマーとを主成分とした混
合物に、下記のものを添加した。
（ｉ）ビスフェノールＡジグリシジルエーテル（分子量
340）（上記ターポリマーに対して３％） （ii）ジメチルスイファミン （上記ターポリマーに対して３％） 測定結果は第２表に示した。
下記の実施例７から10と、それに対応する比較例での
測定結果は第３表に示してある。
比較例７ 比較例１と同じ方法を実施したが、ポリプロピレン／
ターポリマーの重量比を40/60にした。
実施例７ 実施例７と同じ方法を実施したが、ポリプロピレン／
ターポリマー／ジエタノールアミン混合物の重量比を39
/60/1とした。
比較例８ 比較例１と同じ方法を実施したが、ポリプロピレン／
ターポリマーの重量比を20/80にした。
実施例８ 比較例８と同じ方法を実施したが、ポリプロピレン／
ターポリマー／実施例４のコポリマー／ジエタノールア
ミン混合物の重量比を20/64/15.35/0.65にした。
比較例９ 比較例１と同じ方法を実施したが、ポリプロピレンポ
リマーとして、230℃でのMFIが12dg/分で、融点が168℃
のホモポリマーを使用し、ポリプロピレン／ターポリマ
ーの重量比を40/60にした。
実施例９ 比較例９と同じ方法を実施したが、混合物として下記
組成を用いた。
比較例９のポリプロピレン 40（重量％） 比較例９のターポリマー 42 密度が0.90g/cm3、190℃でのMFIが 1.1dg/分の直鎖状エチレン／プ ロピレン／ブテンコポリマー 12 クレー 3.6 エポキシ樹脂 2.1 ジメチルスイファミン 0.3 比較例10 比較例９と同じ方法を実施したが、ポリプロピレン／
ターポリマーの重量比を30/70にした。
実施例10 実施例９と同じ方法を実施したが、混合物の組成比を
下記に変えた。
比較例９のポリプロピレン 30（重量％） 比較例９のターポリマー 50 密度が0.90g/cm3、190℃でのMFIが 1.1dg/分の直鎖状エチレン／プ ロピレン／ブデンコポリマー 4.2 クレー 3.5 エポキシ樹脂 2.1 ジメチルスイファミン 0.3 下記の実施例11および12と、それに対応する比較例の
測定結果は第４表に示した。
比較例11 比較例１と同じ方法で実施したが、実施例４のポリプ
ロピレンを使用した。
実施例11 比較例11と同じ方法を実施したが、下記組成の混合物
を用いた。
比較例11のポリプロピレン 50（重量％） 実施例11のターポリマー 40 190℃でのMFIが8dg/分であるエチレン／ エチルアクリレート／グリシジルメタク リレート（モル組成96/2/2） 10 ジメチルスイファミン 0.75 比較例12 比較例11と同じ方法で実施したが、ポリプロピレン／
ターポリマーの重量比を30/70にした。
実施例12 実施例11と同じ方法を実施したが、混合物の組成比を
下記のように変えた。
比較例11のポリプロピレン 30 実施例11のターポリマー 56 190℃でのMFIが8dg/分であるエチレン／ エチルアクリレート／グリシジルメタク リレート（モル組成96/2/2） 14 ジメチルスイファミン 1.0
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Claims (14)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】15〜50重量％のプロピレンポリマーと、50
    〜85重量％の可撓性エチレンコポリマーとの混合物を主
    成分としたポリマー組成物において、 上記の可撓性エチレンコポリマーは、 （ａ）83〜92.7モル％のエチレン、 （ｂ）７〜14モル％のアルキル基が１から８個の炭素原
    子を有する少なくとも１つのアルキルアクリレート、お
    よび （ｃ）0.3〜３モル％の少なくとも１つの不飽和ジカル
    ボン酸無水物によって構成されるターポリマー（Ａ）で
    あるか、または、 100重量部当たり上記ターポリマー（Ａ）を少なくとも7
    0重量部含み且つ下記（ｉ）および（ii）： （ｉ）86〜93モル％のエチレンと、７〜14モル％のアル
    キル基が１から８個の炭素原子を含むアルキル（メタ）
    アクリレートの中から選択された少なくとも１つの共重
    合可能なモノマーとによって構成されるエチレンコポリ
    マー、および （ii）92〜98モル％のエチレンと、２〜８モル％の少な
    くとも１つのC3〜C10のα−オレフィンとによって構成
    され且つ密度が0.875〜0.905の範囲にあるエチレンコポ
    リマー の中から選択される少なくとも１つのコポリマー（Ｂ）
    を30重量部以下含む混合物であり、 ターポリマー（Ａ）は、このターポリマー（Ａ）の無水
    物官能基と反応可能な少なくとも１つの官能基を含む架
    橋剤を用いて少なくとも部分的に動的架橋されているこ
    とを特徴とするポリマー組成物。
  2. 【請求項２】ターポリマー（Ａ）の無水物基に対する上
    記架橋剤の反応性官能基のモル比が0.5〜２の範囲にあ
    る請求項１に記載のポリマー組成物。
  3. 【請求項３】ASTM D1283規格によって、230℃で、2.16k
    g下で測定したプロピレンポリマーのメルトフローイン
    デックスが0.5〜20dg/分である請求項１または２に記載
    のポリマー組成物。
  4. 【請求項４】ターポリマー（Ａ）の成分である不飽和ジ
    カルボン酸無水物が、無水マレイン酸、無水イタコン酸
    および無水フタル酸の中から選択される請求項１〜３の
    いずれか一項に記載のポリマー組成物。
  5. 【請求項５】架橋剤が少なくとも１つのエポキシ官能基
    を含む請求項１〜４のいずれか一項に記載のポリマー組
    成物。
  6. 【請求項６】架橋剤が下記の式： （ここで、 Ａは原子価ｎ≧２の多官能基であり、Ｒは炭化水素基ま
    たは水素である）のポリエポキシ化合物、および、エポ
    キシ基を含む少なくとも１つの不飽和モノマーと少なく
    とも１つのC2−C8オレフィンとのコポリマーの中から選
    択される請求項５に記載のポリマー組成物。
  7. 【請求項７】エポキシ化合物の架橋剤が、そのエポキシ
    官能基とターポリマー（Ａ）の無水物基との間の反応の
    少なくとも１つの活性化剤と組合わされ、ターポリマー
    （Ａ）の無水物基に対するこの活性化剤のモル比が0.5
    以上である請求項５または６に記載の組成物。
  8. 【請求項８】架橋剤が少なくとも２つの第１および／ま
    たは第２アミン官能基を含む請求項１〜４のいずれか一
    項に記載の組成物。
  9. 【請求項９】架橋剤がヘキサメチレンジアミン、ポリオ
    キシエチレンジアミン、ポリオキシプロピレンジアミ
    ン、ポリオキシプロピレントリアミン、ジフェニルスル
    ホンジアミンおよび遊離アミン官能基を有するポリアミ
    ドの中から選択される請求項８に記載の組成物。
  10. 【請求項１０】架橋剤が、少なくとも２つのアルコール
    またはチオール官能基、もしくは、少なくとも１つのア
    ルコールまたはチオール官能基と少なくとも１つのアミ
    ン官能基とを含む請求項１〜４のいずれか一項に記載の
    組成物。
  11. 【請求項１１】ポリマー100重量部当たり、少なくとも
    １つの充填剤を20重量部以下含む請求項１〜10のいずれ
    か一項に記載の組成物。
  12. 【請求項１２】ポリマー100重量部当たり、エチレンコ
    ポリマーと相溶性を有する少なくとも１つの可塑剤を30
    重量部以下含む請求項１〜11のいずれか一項に記載の組
    成物。
  13. 【請求項１３】請求項１〜12のいずれか１項に記載のポ
    リマー組成物から得られる成形品。
  14. 【請求項１４】15〜50重量％のプロピレンポリマーと、
    50〜85重量％の可撓性エチレンコポリマーとの混合物で
    あって、可撓性エチレンコポリマーが、 （ａ）83〜92.7モル％のエチレン、 （ｂ）７〜14モル％のアルキル基が１から８個の炭素原
    子を有する少なくとも１つのアルキルアクリレート、お
    よび （ｃ）0.3〜３モル％の少なくとも１つの不飽和ジカル
    ボン酸無水物によって構成されるターポリマー（Ａ）で
    あるか、または、100重量部当たり上記ターポリマー
    （Ａ）を少なくとも70重量部含み且つ下記（ｉ）および
    （ii）： （ｉ）86〜93モル％のエチレンと、７〜14モル％のアル
    キル基が１から８個の炭素原子を含むアルキル（メタ）
    アクリレートの中から選択された少なくとも１つの共重
    合可能なモノマーとによって構成されるエチレンコポリ
    マー、および （ii）92〜98モル％のエチレンと、２〜８モル％の少な
    くとも１つのC3〜C10のα−オレフィンとによって構成
    され且つ密度が0.875〜0.905の範囲にあるエチレンコポ
    リマー の中から選択される少なくとも１つのコポリマー（Ｂ）
    を30重量部以下含む混合物と、ターポリマー（Ａ）中の
    無水物官能基と反応可能な少なくとも１つの官能基を含
    む架橋剤とを混練装置中での滞留時間を２分以上にして
    190〜240℃の温度で混練することを特徴とするポリマー
    組成物の製造方法。
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