JP2536091B2 - 熱可塑性エラストマ成形品の製造方法 - Google Patents
熱可塑性エラストマ成形品の製造方法Info
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- JP2536091B2 JP2536091B2 JP63251405A JP25140588A JP2536091B2 JP 2536091 B2 JP2536091 B2 JP 2536091B2 JP 63251405 A JP63251405 A JP 63251405A JP 25140588 A JP25140588 A JP 25140588A JP 2536091 B2 JP2536091 B2 JP 2536091B2
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- Japan
- Prior art keywords
- thermoplastic elastomer
- rubber
- monoolefin
- blending
- linking
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、とくに難燃性を有しかつ優れたゴム弾性を
保有する熱可塑性エラストマ成形品の製造方法に関する
ものである。
保有する熱可塑性エラストマ成形品の製造方法に関する
ものである。
［従来の技術］ 常温においてはゴム弾性を示し高温においては可塑化
されて種々の形状に成形加工することが可能な熱可塑性
エラストマは、ゴムとプラスチックの谷間を埋めるもの
として一つの製品分野を画している。
されて種々の形状に成形加工することが可能な熱可塑性
エラストマは、ゴムとプラスチックの谷間を埋めるもの
として一つの製品分野を画している。
このような熱可塑性エラストマの基本的な構造は、分
子回転の容易な無定形分子鎖（ソフトセグメントあるい
はソフトブロック）と剛性の高い樹脂分子鎖（ハードセ
グメントあるいはハードブロック）とからなっている。
そして、これらの構造を得るために、共重合による方法
やブレンドによる方法がとられ、各種の熱可塑性エラス
トマが提供されている。
子回転の容易な無定形分子鎖（ソフトセグメントあるい
はソフトブロック）と剛性の高い樹脂分子鎖（ハードセ
グメントあるいはハードブロック）とからなっている。
そして、これらの構造を得るために、共重合による方法
やブレンドによる方法がとられ、各種の熱可塑性エラス
トマが提供されている。
とくに、ブレンド型であるポリオレフィン系のもの
は、モノオレフィン共重合体ゴムとモノオレフィン樹脂
とを混練機で十分ブレンドしてモノオレフィン樹脂を融
解状態とすることで、両高分子間での部分的なからみ合
いを形成させることができ、比較的容易に上記構造を得
ることができるところから、主流的材料としての地位を
占めるに至っている。
は、モノオレフィン共重合体ゴムとモノオレフィン樹脂
とを混練機で十分ブレンドしてモノオレフィン樹脂を融
解状態とすることで、両高分子間での部分的なからみ合
いを形成させることができ、比較的容易に上記構造を得
ることができるところから、主流的材料としての地位を
占めるに至っている。
［発明が解決しようとする課題］ 上記従来の熱可塑性エラストマは、可塑性であるもの
が多く、電線・ケーブルなどの被覆材として使用され万
一火災に遭遇したような場合には、被害を助長させるお
それがある。難燃特性を与える目的で難燃剤の添加も行
なわれているか、使用中に当該難燃剤がブリードアウト
するなどといった問題がある。
が多く、電線・ケーブルなどの被覆材として使用され万
一火災に遭遇したような場合には、被害を助長させるお
それがある。難燃特性を与える目的で難燃剤の添加も行
なわれているか、使用中に当該難燃剤がブリードアウト
するなどといった問題がある。
さらに、従来の熱可塑性エラストマは、ゴム弾性にお
いて必ずしも十分とはいえないという問題点もある。
いて必ずしも十分とはいえないという問題点もある。
その大きな理由は、高温下のブレンドにより高分子間
の部分的からみ合いが生じても、これを常温の冷却状態
下に置くと、２種の高分子間のからみ合いが徐々に消滅
し、結晶部分と無定形部分の２相に分離するためであ
る。
の部分的からみ合いが生じても、これを常温の冷却状態
下に置くと、２種の高分子間のからみ合いが徐々に消滅
し、結晶部分と無定形部分の２相に分離するためであ
る。
本発明の目的は、上記した従来技術の問題点を解消
し、すぐれた難燃性を発揮する一方、つねに優れたゴム
弾性を保持し得る新規な熱可塑性エラストマ成形品の製
造方法を提供しようとするものである。
し、すぐれた難燃性を発揮する一方、つねに優れたゴム
弾性を保持し得る新規な熱可塑性エラストマ成形品の製
造方法を提供しようとするものである。
［課題を解決するための手段］ 本発明は、（Ａ）ハロゲン含有ゴムを５重量％以上ブ
レンドさせたモノオレフィン共重合体ゴムブレンド組成
物と、（Ｂ）モノオレフィン樹脂を、（Ａ）対（Ｂ）の
重量比において40:60〜90:10の範囲の割合となるように
混合し、混練機中で予め十分にブレンドした後、（Ｂ）
の融解状態下で（Ａ）を架橋せしめ得る架橋剤を添加
し、部分的に架橋せしめた後所定形状に成形することを
要旨とするものである。
レンドさせたモノオレフィン共重合体ゴムブレンド組成
物と、（Ｂ）モノオレフィン樹脂を、（Ａ）対（Ｂ）の
重量比において40:60〜90:10の範囲の割合となるように
混合し、混練機中で予め十分にブレンドした後、（Ｂ）
の融解状態下で（Ａ）を架橋せしめ得る架橋剤を添加
し、部分的に架橋せしめた後所定形状に成形することを
要旨とするものである。
本発明に使用されるハロゲン含有ゴムとしては、塩素
化ポリエチレン、クロロスルホン化ポリエチレン、ポリ
クロロプレンゴム、臭素化ブチルゴム、フッ素ゴム等が
あげられる。
化ポリエチレン、クロロスルホン化ポリエチレン、ポリ
クロロプレンゴム、臭素化ブチルゴム、フッ素ゴム等が
あげられる。
これとブレンドさせるモノオレフィン共重合体として
は、例えばバナジウム化合物とアルミニウム化合物の組
合せからなるチーグラー・ナッタ系触媒を用いて２種以
上のモノオレフィンあるいは、それにさらに共重合し得
る少なくとも１種のポリエンを共重合させた本質的に無
定形なランダム共重合体（少量の結晶を有するグレード
でもよい）が使用される。通常、モノオレフィンの一方
はエチレンであり、他方はプロピレンであるが、他のα
−モノオレフィン（一般式CH2＝CHR）も使用できる。こ
のモノオレフィン共重合体ゴムは、エチレン・プロピレ
ン２成分共重合体ゴムあるいは共重合体中に少量の少く
とも１種の共重合可能なポリエンを含有させた不飽和性
多成分共重合体が適当である。ポリエンとしては、1,4
−ヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、メチレンノル
ボルネン、エチリデンノルボルネン、プロペニルノルボ
ルネン、シクロオクタジエン、メチルテトラヒドロイン
デンなどが使用される。
は、例えばバナジウム化合物とアルミニウム化合物の組
合せからなるチーグラー・ナッタ系触媒を用いて２種以
上のモノオレフィンあるいは、それにさらに共重合し得
る少なくとも１種のポリエンを共重合させた本質的に無
定形なランダム共重合体（少量の結晶を有するグレード
でもよい）が使用される。通常、モノオレフィンの一方
はエチレンであり、他方はプロピレンであるが、他のα
−モノオレフィン（一般式CH2＝CHR）も使用できる。こ
のモノオレフィン共重合体ゴムは、エチレン・プロピレ
ン２成分共重合体ゴムあるいは共重合体中に少量の少く
とも１種の共重合可能なポリエンを含有させた不飽和性
多成分共重合体が適当である。ポリエンとしては、1,4
−ヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、メチレンノル
ボルネン、エチリデンノルボルネン、プロペニルノルボ
ルネン、シクロオクタジエン、メチルテトラヒドロイン
デンなどが使用される。
本発明に使用されるモノオレフィン樹脂には、エチレ
ン、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、４−メチ
ルペンテン−１等のオレフィンを常法で重合して得た固
体の高分子量樹脂などがある。特にポリプロピレンが好
ましく、高度の結晶性のアイソタクチック及びシンジオ
タクチック形態を有するものを使用するのが好ましい。
これらのモノオレフィン樹脂は単独でもあるいは２種以
上を併用してもいずれでもよい。
ン、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、４−メチ
ルペンテン−１等のオレフィンを常法で重合して得た固
体の高分子量樹脂などがある。特にポリプロピレンが好
ましく、高度の結晶性のアイソタクチック及びシンジオ
タクチック形態を有するものを使用するのが好ましい。
これらのモノオレフィン樹脂は単独でもあるいは２種以
上を併用してもいずれでもよい。
ハロゲン含有ゴムのブレンド割合は少くとも５％以上
であることが望ましく、それ以下では難燃性の改善に効
果がみられない。
であることが望ましく、それ以下では難燃性の改善に効
果がみられない。
ハロゲン含有ゴムをブレンドさせたモノオレフィン共
重合体ゴムブレンド組成物とモノオレフィン樹脂とのブ
レンド割合は、前者を40〜90重量部とし、それに対応し
て後者を60〜10重量部の間で変化させることが適当であ
り、熱可塑性エラストマとしての要求性能に応じてその
割合を決定すればよい。この範囲をはずれると難燃性は
もとよりゴム弾性や熱可塑性が劣ってくる。
重合体ゴムブレンド組成物とモノオレフィン樹脂とのブ
レンド割合は、前者を40〜90重量部とし、それに対応し
て後者を60〜10重量部の間で変化させることが適当であ
り、熱可塑性エラストマとしての要求性能に応じてその
割合を決定すればよい。この範囲をはずれると難燃性は
もとよりゴム弾性や熱可塑性が劣ってくる。
架橋剤としてはチオ尿素類、アミン類、有機過酸化
物、金属酸化物類およびそれらの促進剤などがあげられ
る。また、必要に応じて架橋反応時の酸受容剤などが加
えられる。
物、金属酸化物類およびそれらの促進剤などがあげられ
る。また、必要に応じて架橋反応時の酸受容剤などが加
えられる。
その他滑剤、老化防止剤、難燃剤、操作油、着色剤な
どを加えることができる。
どを加えることができる。
［作用］ ゴム相中にハロゲン含有ゴムがブレンドしてあれば、
火災に遭遇した際にハロゲン系の不燃性ガスが発生し、
当該ガスによって電線・ケーブルなどの被覆が酸素より
遮断されて燃焼が防止される。
火災に遭遇した際にハロゲン系の不燃性ガスが発生し、
当該ガスによって電線・ケーブルなどの被覆が酸素より
遮断されて燃焼が防止される。
また、混練機中で十分にブレンドされることにより、
２種の高分子間のからみ合いが形成されるが、そのから
み合いの形成された状態の中に架橋剤を添加し架橋させ
れば、異種高分子間の多重網目構造が形成され、冷却後
固体状態となって無定形部分と結晶部分の２相に分離し
ても、架橋点によって構成される環状部分によって２種
の高分子間の多重網目構造が保持され、従来例における
ようにからみ合いの消滅は生じないから、つねに優れた
ゴム弾性を保持することができる。
２種の高分子間のからみ合いが形成されるが、そのから
み合いの形成された状態の中に架橋剤を添加し架橋させ
れば、異種高分子間の多重網目構造が形成され、冷却後
固体状態となって無定形部分と結晶部分の２相に分離し
ても、架橋点によって構成される環状部分によって２種
の高分子間の多重網目構造が保持され、従来例における
ようにからみ合いの消滅は生じないから、つねに優れた
ゴム弾性を保持することができる。
［実施例］ 以下に、本発明について実施例を参照し説明する。
第１表に示すような配合組成を有する実施例および比
較例試料を作成し、同じく第１表に示す諸特性の測定を
行なった。
較例試料を作成し、同じく第１表に示す諸特性の測定を
行なった。
なお、第１表において、EPDMとあるのはエチレンプロ
ピレンジゴムのことである。
ピレンジゴムのことである。
第１表に示した各配合剤のうち、ジクミルパーオキサ
イドを除いた全量を、予め180℃に加熱した小型バンバ
リミキサ（ブラベンダー、容量60cc）に投入し、ロータ
回転数60rpmで６分間混練し、その後上記ジクミルパー
オキサイドの所定量を添加して、さらに６分間混練を続
け部分的に架橋せしめた。混練終了後、ブレンド物を取
り出し、1mm厚のシートに成形した。
イドを除いた全量を、予め180℃に加熱した小型バンバ
リミキサ（ブラベンダー、容量60cc）に投入し、ロータ
回転数60rpmで６分間混練し、その後上記ジクミルパー
オキサイドの所定量を添加して、さらに６分間混練を続
け部分的に架橋せしめた。混練終了後、ブレンド物を取
り出し、1mm厚のシートに成形した。
なお、評価は次のようにして行なった。
引張特性:20℃の恒温室に１日放置後、ダンベル３号で
打ち抜きショッパー型引張試験機で200mm/minの速度で
測定した。
打ち抜きショッパー型引張試験機で200mm/minの速度で
測定した。
硬 さ：スプリング式硬さ試験機（Ａ型）を用い厚さ
12mm以上になる様にシートを重ねて測定した。試験機を
垂直に保ち、押針が試験片測定面に垂直になるように加
圧面を接触させて直ちに目盛を読み取った。
12mm以上になる様にシートを重ねて測定した。試験機を
垂直に保ち、押針が試験片測定面に垂直になるように加
圧面を接触させて直ちに目盛を読み取った。
ゲル分率:200メッシュの金網中に入れた約0.5gの試験片
（Wo）を温度206℃の環流中で24時間抽出した。抽出後
試料を乾燥し（Wd）次式によりゲル分率（ｇ）を算出し
た。
（Wo）を温度206℃の環流中で24時間抽出した。抽出後
試料を乾燥し（Wd）次式によりゲル分率（ｇ）を算出し
た。
ここに a;コンパウンド中のポリマ比率 f;ポリマ中の充填剤量 永久伸び:1mm厚のシートを１号ダンベル状に打ち抜き、
破断伸びの約1/2に相当する長さに引張り、10分間保持
したのち、はね返させることなく急に収縮させ、10分後
に測定した。永久伸び（PS）は次式により計算した。
破断伸びの約1/2に相当する長さに引張り、10分間保持
したのち、はね返させることなく急に収縮させ、10分後
に測定した。永久伸び（PS）は次式により計算した。
ここに Lo;標線距離（mm） l1;収縮させた10分後の標線間の長さ（mm） 難燃性:JISK6911に従って試験を行ない自己消火するも
のは合格、自己消火しないものは不合格とした。
のは合格、自己消火しないものは不合格とした。
第１表からわかるように、実施例はいずれも難燃性試
験に合格し、引張特性は良好で、優れたゴム弾性を示し
ている。これに対し、比較例では1,2は難燃性試験に合
格するもののゴム弾性はなく、プラスチック的である。
また、比較例３は難燃性 試験に不合格となっている。
験に合格し、引張特性は良好で、優れたゴム弾性を示し
ている。これに対し、比較例では1,2は難燃性試験に合
格するもののゴム弾性はなく、プラスチック的である。
また、比較例３は難燃性 試験に不合格となっている。
［発明の効果］ 以上の通り、本発明によれば、すぐれた難燃特性を有
する上、熱可塑性エラストマにおける結晶部分と無定形
部分の結合を常温においても強固に維持することがで
き、すぐれたゴム弾性を経時的に保有させることが可能
となる。
する上、熱可塑性エラストマにおける結晶部分と無定形
部分の結合を常温においても強固に維持することがで
き、すぐれたゴム弾性を経時的に保有させることが可能
となる。
Claims (1)
- 【請求項１】（Ａ）ハロゲン含有ゴムを５重量％以上ブ
レンドさせたモノオレフィン共重合体ゴムブレンド組成
物と、（Ｂ）モノオレフィン樹脂を、（Ａ）対（Ｂ）の
重量比において40:60〜90:10の範囲の割合となるように
混合し、混練機中で予め十分にブレンドした後、（Ｂ）
の融解状態下で（Ａ）を架橋せしめ得る架橋剤を添加
し、部分的に架橋せしめた後所定形状に成形することを
特徴とする熱可塑性エラストマ成形品の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63251405A JP2536091B2 (ja) | 1988-10-05 | 1988-10-05 | 熱可塑性エラストマ成形品の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63251405A JP2536091B2 (ja) | 1988-10-05 | 1988-10-05 | 熱可塑性エラストマ成形品の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0299535A JPH0299535A (ja) | 1990-04-11 |
| JP2536091B2 true JP2536091B2 (ja) | 1996-09-18 |
Family
ID=17222355
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63251405A Expired - Lifetime JP2536091B2 (ja) | 1988-10-05 | 1988-10-05 | 熱可塑性エラストマ成形品の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2536091B2 (ja) |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5659854A (en) * | 1979-10-22 | 1981-05-23 | Dainichi Nippon Cables Ltd | Flame-retardant composition |
-
1988
- 1988-10-05 JP JP63251405A patent/JP2536091B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0299535A (ja) | 1990-04-11 |
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