BR112012015030B1 - composição retardante de chama e condutor revestido - Google Patents

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Abstract

composição, processo para produzir uma composição e condutor revestido a presente divulgação provê uma composiçao retardante de chama livre de halogênio flexível. a composição inclui de cerca de 25% em peso a cerca de 95% em peso de um poliuretano termoplástico (tpu); de cerca de 5% em peso a cerca de 50% em peso de um copolímero em bloco olefínico (obc); de cerca de 30% em peso a cerca de 70% em peso de um retardante de chama. o retardante de chama é selecionado de bis(difenil fosfato) de resorcinol (rdp), fosfato de bis difenila (bdp), bis (difenil fosfato) de bisfenol a (bpadp), tri-hidrato de alumínio (ath), um retardante de chama livre de halogênio a base de nitrogênio/fósforo, resina novolac epoxidada, e combinações dos mesmos. a composição não requer nenhum compatibilizador para o tpu e obc. a composição pode ser aplicada em estruturas de fios e cabos.

Description

“COMPOSIÇÃO RETARDANTE DE CHAMA E CONDUTOR REVESTIDO Histórico da invenção [0001] São conhecidas composições retardantes de chama livres de halogênio a base de poliuretano termoplástico (TPU). TPU provê propriedades mecânicas, baixa deformação térmica, e flexibilidade apropriada para muitas aplicações. Entretanto, TPU possui várias desvantagens. TPU é caro e tam também uma alta densidade de material. Além disso, retardantes de chama livres de halogênio a base de TPU sofrem contração, particularmente quando moldados por injeção.
[0002] Compósitos de TPU com poliolefina convencional não superam estas desvantagens de TPU. A compatibilidade entre TPU e poliolefina convencional é insatisfatória devido à diferença de polaridade entre os componentes. Tipicamente, a adição de poliolefina convencional ao TPU diminui o desempenho retardante de chama do compósito final. Além disso, compósitos de TPU/poliolefina experimentam uma queda dramática em propriedades de deformação térmica quando se compara com TPU sozinho. Elastômeros poliolefínicos, tais como elastômeros a base de etileno, te, tipicamente, uma temperatura de fusão abaixo de 100°C.
[0003] Há necessidade de uma composição a base de TPU livre de halogênio que mantenha as superiores propriedades mecânicas e desempenho de deformação térmica de TPU sem comprometer o desempenho retardante de chama. Existe ainda a necessidade de uma composição retardante de chama livre de halogênio a base de TPU que não se contraia quando moldada por injeção.
Sumário da invenção [0004] A presente divulgação refere-se a composições
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2/45 retardantes de chama livres de halogênio com boa flexibilidade, baixa deformação térmica, e baixa contração.
[0005] A divulgação provê uma composição. Numa incorporação, provê-se uma composição que inclui: de cerca de 25% em peso a cerca de 95% em peso de um poliuretano termoplástico (TPU); de cerca de 5% em peso a cerca de 50% em peso de um copolímero em bloco olefínico (OBC); de cerca de 30% em peso a cerca de 70% em peso de um retardante de chama. O retardante de chama é selecionado de bis(difenil fosfato) de resorcinol (RDP), fosfato de bis difenila (BDP), bis(difenil fosfato) de bisfenol A (BPADP), tri-hidrato de alumínio (ATH), um retardante de chama livre de halogênio a base de nitrogênio/fósforo, resina novolac epoxidada, e combinações dos mesmos.
[0006] A composição não requer um compatibilizador para o TPU e OBC. Numa incorporação, a composição é livre de compatibilizador.
[0007] A divulgação provê outra composição. Numa incorporação, provê-se uma composição que inclui misturar uma resina de poliuretano termoplástico e um composto retardante de chama (TPU/FR) e de cerca de 1% em peso a cerca de 40% em peso de uma resina de copolímero em bloco olefínico e composto retardante de chama (OBC/FR). A composição inclui ainda de cerca de 30% em peso a cerca de 70% em peso de retardante de chama total com base no peso total da composição.
[0008] A presente composição provê um processo. Numa incorporação, provê-se um processo para produzir uma composição que inclui misturar uma resina de poliuretano termoplástico (TPU) com um retardante de chama (FR) e formar
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3/45 um composto de TPU/FR. O processo inclui misturar uma resina de copolímero em bloco olefínico (OBC) com um retardante de chama (FR) e formar um composto de OBC/FR. O processo inclui misturar o composto de TPU/FR e o composto de OBC/FR. O processo inclui formar uma composição retardante de chama compreendendo de cerca de 25% em peso a cerca de 95% em peso de TPU, de cerca de 5% em peso a cerca de 40% em peso de resina de OBC e de cerca de 30% em peso a cerca de 70% em peso de retardante de chama total com base no peso total da composição.
[0009] A presente divulgação provê um condutor revestido. Numa incorporação, provê-se um condutor revestido que inclui um condutor metálico e um revestimento sobre o condutor metálico. O revestimento inclui uma composição contendo um poliuretano termoplástico, um copolímero em bloco olefínico, e um retardante de chama.
[0010] Uma vantagem da presente divulgação é uma composição retardante de chama livre de halogênio flexível melhorada.
[0011] Uma vantagem da presente divulgação é a provisão de uma composição retardante de chama com boa flexibilidade e baixa deformação térmica que não compromete o desempenho retardante de chama.
[0012] Uma vantagem da presente divulgação é a provisão de uma mistura de TPU/OBC retardante de chama que não requer nenhum compatibilizador para a mistura do TPU com o OBC.
[0013] Uma vantagem da presente divulgação é a provisão de uma composição retardante de chama com baixa deformação térmica.
[0014] Uma vantagem da presente divulgação é um artigo
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4/45 moldado por injeção da composição de TPU/OBC/FR, o artigo não exibindo nenhuma, ou substancialmente nenhuma, contração.
[0015] Uma vantagem da presente divulgação é um condutor revestido com a composição que passa no teste VW-1.
Breve descrição dos desenhos [0016] As figuras 1A e 1B são imagens de microscopia de força atômica (AFM) de uma composição de acordo com uma incorporação da presente divulgação;
[0017] As figuras 2A e 2B são imagens de AFM de uma composição de acordo com uma incorporação da presente divulgação; e [0018] As figuras 3 a 6 são imagens de AFM de composições de acordo com incorporações da presente divulgação.
Descrição detalhada da invenção [0019] Todas as referências à Tabela Periódica dos
Elementos aqui dirão respeito à Tabela Periódica dos
Elementos publicada e registrada, por CRC Press, Inc., 2003. Igualmente, quaisquer referências a um Grupo ou Grupos serão a um Grupo ou Grupos mostrados nesta Tabela Periódica dos Elementos usando o sistema IUPAC para numerar grupos. Salvo se declarado ao contrário, implícito do contexto, ou costumeiro na técnica, todas as partes e porcentagens baseiam-se em peso. Para propósitos de prática de patente dos Estados Unidos, os conteúdos de qualquer patente, pedido de patente, ou publicação aqui referida, pela presente se incorporam por referência em sua totalidade (ou a versão U.S. equivalente da mesma também se incorpora por referência) especialmente com respeito à divulgação de técnicas sintéticas, designs de produto e de processamento, polímeros, catalisadores, definições (na extensão não inconsistente com
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5/45 quaisquer definições aqui providas) e conhecimento geral na técnica.
[0020] Nesta divulgação, as faixas numéricas são aproximadas e, portanto, podem incluir valores fora da faixa,s alvo se indicado diferentemente. As faixas numéricas incluem todos os valores da mesma incluindo o valor inferior e o valor superior, em incrementos de uma unidade, contanto que haja uma separação de pelo menos duas unidades entre qualquer valor inferior e qualquer valor superior. Como um exemplo, se uma propriedade de composição, física ou outra propriedade, tais como, por exemplo, peso molecular, índice de fusão, etc., for de 100 a 1000, pretende-se que todos os valores individuais, tais como 100, 101, 102, etc., e subfaixas, tais como de 100 a 144, 155 a 170, 197 a 200, etc., estejam expressamente enumeradas. Para faixas contendo valores menores do que um (1) ou contendo números fracionários maiores que um (1) (por exemplo, 1,1, 1,5, etc.), considera-se uma unidade como sendo 0,0001, 0,001 ou 0,1, quando apropriado. Para faixas contendo números de um só algarismo menor que dez (por exemplo, 1 a 5), considera-se uma unidade como sendo 0,1. Estes são apenas exemplos do que se pretende especificamente, e todas as combinações possíveis de valor numéricos entre o valor mínimo e o valor máximo enumerado, são consideradas como estando expressamente declaradas nesta divulgação. Provêm-se dentro desta divulgação faixas numéricas para, entre outras coisas, as quantidades de vários componentes na composição inventiva, e as várias características e propriedades para as quais se definem estas composições e revestimentos de fios e cabos produzidos com estas composições.
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[0021] Fio é uma fiada única de metal condutor, por
exemplo, cobre ou alumínio, ou uma fiada única de fibra
óptica.
[0022] Cabo é pelo menos um fio ou fibra óptica dentro
de um revestimento, por exemplo, um revestimento isolante ou
um revestimento externo protetor. Tipicamente, um cabo compreende dois ou mais fios ou fibras ópticas unidas, tipicamente num revestimento isolante e/ou revestimento externo protetor comum. Os fios ou fibras individuais dentro do revestimento podem estar nus, cobertos ou isolados. Cabos de combinação podem conter tanto fios elétricos como fibras ópticas. O cabo, etc., pode ser projetado para aplicações de baixa, média ou alta voltagem. Designs típicos de cabos estão ilustrados em USP 5.246.783, 6.496.629 e 6.714.707.
[0023] Composição é uma mistura ou composição de dois ou mais componentes.
[0024] Mistura polimérica (e termos similares) é uma mistura de dois ou mais polímeros. Tal mistura pode ou não, ser miscível. Tal mistura pode ou não, ser separada por fases. Tal mistura pode ou não conter uma ou mais configurações de domínios, determinadas a partir de espectroscopia de transmissão eletrônica, espalhamento de luz, espalhamento de raios-X, e qualquer outro método conhecido na técnica.
[0025] Polímero (e termos semelhantes) é um composto macromolecular preparado reagindo (isto é, polimerizando) monômeros quer do mesmo tipo ou de tipos diferentes. Polímero inclui homopolímeros e interpolímeros.
[0026] Interpolímero é um polímero preparado pela polimerização de pelo menos dois monômeros diferentes. Este
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7/45 termo genérico inclui o termo copolímero, usualmente empregado para se referir a polímeros preparados a partir de dois monômeros diferentes, e polímeros preparados a partir de mais que dois tipos diferentes monômeros, por exemplo, terpolímeros, tetrapolímeros, etc.
[0027] “Polímero a base de olefina (e termos semelhantes) é um polímero contendo, em forma polimerizada, uma porcentagem em peso majoritária de uma olefina, por exemplo, etileno ou propileno, com base no peso total do polímero. Exemplos não-limitativos de polímeros a base de olefina incluem polímeros a base de etileno e polímeros a base de propileno.
[0028] “Livre de halogênio (e termos semelhantes) é uma composição sem ou substancialmente sem conteúdo de halogênio, isto é, contém menos que 2000 mg de halogênio/kg medido por cromatografia iônica (IC) ou método analítico similar. Conteúdo de halogênio menor que esta quantidade é considerado insignificante para a eficácia da composição como um revestimento de fios e cabos.
[0029] “Retardante de chama intumescente (e termos semelhantes) é um retardante de chama que produz cinzas em espuma formada na superfície de um material polimérico durante exposição ao fogo.
[0030] A presente divulgação provê uma composição. A composição inclui um poliuretano termoplástico (TPU), um copolímero em bloco olefínico (OBC), e um retardante de chama (FR) . O retardante de chama é selecionado de bis(difenil fosfato) de resorcinol (RDP), fosfato de bis difenila (BDP), bis(difenil fosfato) de bisfenol A (BPADP), tri-hidrato de alumínio (ATH), um retardante de chama livre de halogênio a
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8/45 base de nitrogênio/fósforo, resina novolac epoxidada, e combinações dos mesmos. A composição inclui, opcionalmente, aditivos tais como antioxidantes, estabilizadores de UV, colorantes, auxiliares de processamento, cargas e similares. Poliuretano termoplástico (TPU) [0031] Um poliuretano termoplástico (ou TPU) é o produto de reação de um poliisocianato (tipicamente um diisocianato), um ou mais dióis poliméricos, e opcionalmente um ou mais extensores de cadeia difuncionais. Quando aqui usado, termoplástico é um polímero que (1) tem a capacidade de ser esticado além de seu comprimento original e retrai substancialmente ao seu comprimento original quando liberado, e (2) amolece quando exposto ao calor e retorna substancialmente ao seu comprimento original quando resfriado até temperatura ambiente.
[0032] O TPU pode ser preparado pelos métodos de prépolímero, quase-pré-polímero, ou de uma só etapa. O isocianato forma um segmento duro no TPU e pode ser um isocianato aromático, alifático ou cicloalifático e combinações de dois ou mais destes compostos. Um exemplo nãolimitativo de uma unidade estrutural de um diisocianato (OCNR-CNO) é representado pela fórmula (I):
O O
II II —c—HN—R— NH— C— (I) na qual R é um grupo alquileno, cicloalquileno, ou arileno. Exemplos representativos destes diisocianatos podem ser encontrados em USP 4.385.133, 4.522.975 e 5.167.899. Exemplos não-limitativos de diisocianatos apropriados incluem 4,4'diisocianato difenil-l-metano, diisocianato de p-fenileno,
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1.3- bis(isocianato metil)-ciclo-hexano, 1,4-diisocianatociclo-hexano, diisocianato de hexametileno, diisocianato de 1,5-naftaleno, diisocianato de 3,3'-dimetil-4,4'-bifenilo, 4,4'-diisocianato di-ciclo-hexil metano, diisocianato de 2,4tolueno, e 4,4'-diisocianato difenil metano.
[0033] O diol polimérico forma segmentos moles no TPU resultante. O diol polimérico pode ter um peso molecular (médio numérico), por exemplo, na faixa de 200 a 10.000 g/mol. Pode-se empregar mais que um diol polimérico. Exemplos não-limitativos de dióis poliméricos apropriados incluem poliéteres dióis (produzindo um “TPU de poliéter); poliésteres dióis (produzindo TPU de poliéster); policarbonatos terminados por hidroxi (produzindo um TPU de policarbonato); polibutadienos terminados por hidroxi; copolímeros de polibutadieno/acrilonitrila terminados por hidroxi, copolímeros terminados por hidroxi de dialquil siloxano e óxidos de alquilenos, tais como óxido de etileno, óxido de propileno; dióis de óleos naturais, e qualquer combinação dos mesmos. Um ou mais dos dióis poliméricos anteriores podem ser misturados com um poliéter terminado por amina e/ou copolímero de polibutadieno/acrilonitrila terminado por amino.
[0034] Os extensores difuncionais podem ser dióis alifáticos de cadeia normal e ramificada tendo de 2 a 10 átomos de carbono, inclusive, na cadeia. São exemplos de tais dióis: etileno glicol, 1,3-propanodiol, 1,4-butanodiol, 1,5pentanodiol, 1,6-hexanodiol, neopentil glicol, e similares;
1.4- ciclo-hexano dimetanol, hidroquinona-bis(hidroxietil)éter; ciclo-hexileno dióis (isômeros 1,4-, 1,3-, e 1,2-), isopropilideno-bis(ciclo-hexanóis); dietileno
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10/45 glicol, dipropileno glicol, etanolamina, N-metildietanolamina, e similares; e misturas de quaisquer dos acima. Como se notou anteriormente, em alguns casos, proporções mínimas (menos que cerca de 20 por cento equivalente) do extensor difuncional podem ser substituídas por extensores trifuncionais, sem diminuir o valor da termoplasticidade do TPU resultante; são exemplos de tais extensores: glicerol, trimetilolpropano, e similares.
[0035] Incorpora-se o extensor de cadeia no poliuretano em quantidades determinadas pela seleção dos componentes reagentes específicos, das quantidades desejadas de segmentos duros e moles, e do índice suficiente para prover boas propriedades mecânicas, tais como módulo e resistência à ruptura. As composições de poliuretano podem conter de 2 a 25, preferivelmente de 3 a 20 e mais preferivelmente de 4 a 18% em peso do extensor de cadeia componente.
[0036] Opcionalmente, podem ser usadas pequenas quantidades de compostos de funcionalidade mono-amino ou de funcionalidade mono-hidroxila, freqüentemente denominados de “interruptores de cadeia, para controlar o peso molecular. São exemplos de tais interruptores de cadeia: propanóis, butanóis, pentanóis, e hexanóis. Quando usados, os interruptores de cadeia estão tipicamente presentes em quantidades mínimas de 0,1 a 2 por cento em peso de toda a mistura reagente que leva à composição de poliuretano.
[0037] As proporções equivalentes de diol polimérico para o dito extensor podem variar consideravelmente dependendo da dureza desejada para o TPU produto. Falando de modo geral, as proporções equivalentes caem dentro dos limites da faixa respectiva de cerca de 1:1 a cerca de 1:20, preferivelmente
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11/45 de cerca de 1:2 a cerca de 1:10. Simultaneamente, a razão global de equivalentes de isocianato para equivalentes dos materiais contendo hidrogênios ativos está dentro dos limites da faixa de 0,90:1 a 1,10:1, e preferivelmente de 0,95:1 a 1,05:1.
[0038] Numa incorporação, o TPU é um TPU a base de poliéter como uma dureza Shore A de 70-95 medida por ASTM D2240.
[0039] Exemplos não-limitativos de TPUs incluem o poliuretano termoplástico PELLETHANE™, poliuretanos termoplásticos TECOFLEX™, poliuretanos termoplásticos TECOPLAST™, poliuretanos termoplásticos TECOPLILIC™, poliuretanos termoplásticos TECOTHANE™, poliuretano termoplástico ESTANE™, e poliuretanos termoplásticos ISOPLAST™ obteníveis de Lubrizol Advanced Materials, poliuretanos termoplásticos CARBOTHANE™ obteníveis de Noveon; poliuretanos termoplásticos ELASTOLLAN™ e outros poliuretanos termoplásticos obteníveis de BASF; e poliuretanos termoplásticos comerciais obteníveis de Bayer, Huntsman, e Merquinsa.
[0040] Numa incorporação, a composição contém de 25% em peso a 95% em peso, ou de 30% em peso a 50% em peso de TPU, com base no peso total da composição.
[0041] Numa incorporação, o TPU é um TPU a base de poliéter. Numa incorporação adicional, a composição contém um único TPU ou diferentemente um TPU exclusivo. O TPU exclusivo é um TPU a base de poliéter.
Copolímero em bloco olefínico (OBC) [0042] A presente composição inclui também um copolímero em bloco olefínico. Um “copolímero em bloco olefínico, (ou
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OBC), interpolímero em bloco olefínico, interpolímero em multiblocos ou interpolímero segmentado é um polímero compreendendo dois ou mais segmentos ou regiões quimicamente distintas (também referidos como blocos) preferivelmente unidos de maneira linear, isto é, um polímero compreendendo unidades quimicamente diferentes que se unem extremo-aextremo com respeito à funcionalidade olefínica, preferivelmente etilênica, polimerizada, em vez de em modo pendente ou enxertado. Numa incorporação, os blocos diferem quanto à quantidade ou tipo de comonômero incorporado, densidade, quantidade de cristalinidade, tamanho de cristalito atribuível a um polímero de tal composição, tipo ou grau de taticidade (isotático ou sindiotático), regioregularidade ou regio-irregularidade, quantidade de ramificação (incluindo ramificação de cadeia longa ou hiperramificação), homogeneidade, ou quanto a qualquer outra propriedade química ou física. Comparados a interpolímeros em blocos da técnica anterior, incluindo interpolímeros produzidos por adição seqüencial de monômeros, catalisadores fluxionários, ou técnicas de polimerização aniônica, os interpolímeros em multiblocos usados na prática desta divulgação se caracterizam por distribuições únicas de índice de polidispersão (PDI ou Mw/Mn ou MWD), distribuição de comprimento de bloco, e/ou distribuição de números de blocos devido, numa incorporação, efeito dos agentes de permuta em combinação com múltiplos catalisadores usados em sua preparação. Mais especificamente, quando produzidos num processo contínuo, os polímeros possuem, desejavelmente, PDI variando de 1,7 a 3,5, preferivelmente de 1,8 a 3, mais preferivelmente de 1,8 a 2,5, e muito preferivelmente de 1,8
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13/45 a 2,2. Quando produzidos num processo por batelada ou semibatelada, os polímeros possuem, desejavelmente, PDI de 1,0 a 3,5, preferivelmente de 1,3 a 3, mais preferivelmente de 1,4 a 2,5, e muito preferivelmente de 1,4 a 2.
[0043] O termo “interpolímero de etileno em multiblocos é um interpolímero em multiblocos compreendendo etileno e um ou mais comonômeros interpolimerizáveis, no qual o etileno compreende uma pluralidade de unidades monoméricas polimerizadas de pelo menos um bloco ou segmento no polímero, preferivelmente pelo menos 90, mais preferivelmente pelo menos 95 e muito preferivelmente pelo menos 98 por cento molar do bloco. Com base no peso total de polímero, os interpolímeros de etileno em multiblocos usados na prática da presente divulgação têm preferivelmente um conteúdo de etileno de 25 a 97, mais preferivelmente de 40 a 96, ainda mais preferivelmente de 55 a 95 e muito preferivelmente de 65 a 85 por cento.
[0044] Por causa dos respectivos segmentos ou blocos distinguíveis formados de dois ou mais monômeros estarem unidos em cadeias poliméricas isoladas, o polímero não pode ser completamente fracionado usando técnicas padronizadas de extração seletiva. Por exemplo, polímeros contendo regiões que são relativamente cristalinas (segmentos de alta densidade) e regiões que são relativamente amorfas (segmentos de densidade menor) não podem ser extraídos ou fracionados seletivamente usando solventes diferentes. Numa incorporação, a quantidade de polímero extraível usando um dialquil éter ou um alcano como solvente é menor que 10, preferivelmente menor que 7, mais preferivelmente menor que 5 e muito preferivelmente menor que 2 por cento do peso total do
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14/45 polímero .
[0045] Além disso, os interpolímeros em multiblocos aqui divulgados possuem, desejavelmente, um PDI correspondendo a uma distribuição de Schutz-Flory em vez de a uma distribuição de Poisson. O uso do processo de polimerização descrito em WO 2005/090427 e USSN 11/376.835 resulta num produto tendo tanto uma distribuição polidispersa de blocos assim como uma distribuição polidispersa de tamanhos de blocos. Isto resulta na formação de produtos poliméricos tendo propriedades físicas distinguíveis e melhoradas. Os benefícios teóricos de uma distribuição polidispersa de blocos foi modelada e discutida anteriormente em Potemkin, Physical Review E (1998) 57 (6), páginas 6902-6912, e em Dobrynin, J. Chem. Phys.
(1997) 107 (21), páginas 9234-9238.
[0046] Numa incorporação adicional, os polímeros da presente divulgação, especialmente aqueles preparados em reator de polimerização em solução contínua, possuem uma distribuição muito provável de comprimentos de blocos. Numa incorporação desta divulgação, os interpolímeros de etileno em multiblocos são definidos como tendo: (A) Mw/Mn de cerca de 1,7 a cerca de 3,5, pelo menos um ponto de fusão, Tm em °C, e densidade, d, em g/cm3, onde os valores numéricos de Tm e d correspondem à relação: Tm> -2002,9 + 4538,5(d) 2422,2(d)2; ou (B) Mw/Mn de cerca de 1,7 a cerca de 3,5, ese distingue por um calor de fusão, Δη, em J/g, e uma quantidade delta, ΔΤ, em °C, definida como a diferençade temperatura entre o pico de DSC máximo e o pico de CRYSTAF máximo, sendo que os valores numéricos de ΔΤ e Δη têmas seguintes relações: Δτ> -0,1299(ΔΗ) + 62,81 para Δη maior que zero e até 130 J/g; ΔΤ > 48°C para Δη maior que 130
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J/g, sendo que se determina o pico de CRYSTAF usando pelo menos 5 por cento do polímero cumulativo, e se menos que 5 por cento do polímero tiver um pico de CRYSTAF identificável, então a temperatura de CRYSTAF será de 30°C; ou (C) Recuperação elástica porcentual, Re, em deformação de 300 por
cento, e 1 ciclo, medida com uma película moldada por
compressão do interpolímero de etileno/a-olefina, e tem uma
densidade, d, em grama por centímetro cúbico, sendo que os
valores numéricos de Re e d satisfazem a seguinte relação quando o interpolímero de etileno/a-olefina é substancialmente livre de uma fase reticulada: Re > 1481 1629(d); ou (D) Uma fração molecular que elui entre 40°C e 130°C quando fracionado usando TREF, caracterizada por ter um conteúdo molar de comonômero de pelo menos 5 por cento, maior que aquele de uma fração de interpolímero de etileno aleatório comparável eluindo entre as mesmas temperaturas, sendo que o dito interpolímero de etileno aleatório comparável tem os mesmos comonômeros e tem um índice de fusão, densidade, e conteúdo molar de comonômero (baseado em todo o polímero) dentro dos limites de 10 por cento daquele do interpolímero de etileno/a-olefina; ou (E) Um módulo de armazenamento a 25°C, G' (25°C), e um módulo de armazenamento a 100°C, G' (100°C), sendo que a razão G' (25°C) para G' (100°C) está na faixa de cerca de 1:1 a cerca de 9:1.
[0047] O interpolímero de etileno/a-olefina pode ter também: (F) Uma fração molecular que elui entre 40°C e 130°C quando fracionada usando TREF, caracterizada pelo fato de a fração ter um índice de blocos de pelo menos 0,5 e de até cerca de 1 e uma distribuição de peso molecular, Mw/Mn, maior que cerca de 1,3; ou (G) Índice médio de blocos maior que
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16/45 zero e de até cerca de 1,0 e uma distribuição de peso molecular, Mw/Mn, maior que cerca de 1,3.
[0048] Monômeros apropriados para uso na preparação do interpolímeros de etileno em multiblocos usados na prática desta presente divulgação incluem etileno e um ou mais monômeros polimerizáveis por adição diferentes de etileno. Exemplos de comonômeros apropriados incluem α-olefinas de cadeia normal ou ramificada de 3 a 30, preferivelmente de 3 a 20 átomos de carbono, tais como propileno, 1-buteno, 1penteno, 3-metil-1-buteno, 1-hexeno, 4-metil-1-penteno, 3metil-1-penteno, 1-octeno, 1-deceno, 1-dodeceno, 1tetradeceno, 1-hexadeceno, 1-octadeceno, e 1-eicoseno; cicloolefinas de 3 a 30, preferivelmente de 3 a 20 átomos de carbono, tais como ciclopenteno, ciclo-hepteno, norborneno, 5-metil-2-norborneno, tetraciclododeceno, e 2-metil-1,4,5,8dimetano-1,2,3,4,4a,5,8,8a-octaidro naftaleno; diolefinas e poliolefinas tais como butadieno, isopreno, 4-metil-1,3pentadieno, 1,3-pentadieno, 1,4-pentadieno, 1,4-hexadieno,
1.5- hexadieno, 1,3-hexadieno, 1,3-octadieno, 1,4-octadieno,
1.5- octadieno, 1,6-octadieno, 1,7-octadieno, etilideno norborneno, vinil norborneno, di-ciclopentadieno, 7-metil-
1.6- octadieno, 4-etilideno-8-metil-1,7-nonadieno, 5,9dimetil-1,4,8-decatrieno; e 3-fenil propeno, 4-fenil propeno, 1,2-diflúor-etileno, tetraflúor-etileno, e 3,3,3-triflúor-1propeno.
[0049] Outros interpolímeros de etileno em multiblocos que podem ser usados na prática desta divulgação são interpolímeros elastoméricos de etileno, uma α-olefina de C3C20, especialmente propileno, e, opcionalmente, um ou mais monômeros de dienos. As α-olefinas para usar nesta
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17/45 incorporação da presente divulgação são designadas pela fórmula CH2=CHR*, onde R* é um grupo alquila linear ou ramificado de 1 a 12 átomos de carbono. Exemplos de aolefinas apropriadas incluem, mas não se limitam a, propileno, isobutileno, 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 4metil-1-penteno, e 1-octeno. Uma α-olefina particular é propileno. Os polímeros a base de propileno são geralmente referidos na técnica como polímeros de EP ou de EPDM. Os dienos apropriados usados na preparação de tais polímeros, especialmente polímeros do tipo EPDM em multiblocos incluem dienos conjugados ou não-conjugados, cíclicos ou policíclicos, de cadeia normal ou ramificada compreendendo de 4 a 20 átomos de carbono. Os dienos incluem 1,4-pentadieno, 1,4-hexadieno, 5-etilideno-2-norborneno, di-ciclopentadieno, ciclo-hexadieno, e 5-butilideno-2-norborneno. Um dieno particular é 5-etilideno-2-norborneno.
[0050] Como os polímeros contendo dieno compreendem blocos ou segmentos alternados contendo quantidades maiores ou menores de dieno (incluindo nenhuma) e de a-olefina (incluindo nenhuma), a quantidade total de dieno e a-olefina pode ser reduzida sem perda de propriedades poliméricas subseqüentes. Isto é, como os monômeros de dieno e a-olefina se incorporam preferencialmente num tipo de bloco do polímero em vez de uniformemente ou aleatoriamente por todo o polímero, eles são usados mais eficientemente e, subseqüentemente, pode-se controlar melhor a densidade de reticulação do polímero. Tais elastômeros reticuláveis, e os produtos curados, têm propriedades vantajosas, incluindo maior limite de resistência à tração e melhor recuperação elástica.
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18/45 [0051] Os interpolímeros de etileno em multiblocos úteis na prática desta divulgação têm uma densidade menor que 0,90, preferivelmente menor que 0,89, mais preferivelmente menor que 0,885, ainda mais preferivelmente menor que 0,88 e ainda mais preferivelmente menor que 0,875 g/cm3. Tipicamente, os interpolímeros de etileno em multiblocos têm uma densidade maior que 0,85, e mais preferivelmente maior que 0,86 g/cm3. Mede-se densidade pelo procedimento de ASTM D-792. De modo geral, os interpolímeros de etileno em multiblocos de baixa densidade caracterizam-se como amorfos, flexíveis e tendo boas propriedades ópticas, por exemplo, elevada transmissão de luz UV e visível e baixa turvação (baixa difusão de luz).
[0052] Os interpolímeros de etileno em multiblocos úteis na prática desta divulgação têm, tipicamente, uma taxa de fluxo de fundido (MFR) de 1 a 10 g/10 min medida por ASTM D1238 (190°C, 2,16 kg).
[0053] Os interpolímeros de etileno em multiblocos úteis na prática desta divulgação têm um módulo de elasticidade de 2% menor que cerca de 150, preferivelmente menor que cerca de 140, mais preferivelmente menor que cerca de 120 e ainda mais preferivelmente menor que cerca de 100 MPa, medido pelo procedimento de ASTM D-882-02. Tipicamente, os interpolímeros de etileno em multiblocos têm um módulo de elasticidade de 2% maior que zero, mas quanto menor for o módulo, melhor o interpolímero se adaptará para uso nesta divulgação. O módulo de elasticidade é a inclinação de uma linha da origem de um diagrama de tensão-deformação e intersectando a curva num ponto de interesse, e se usa para descrever a rigidez de um material na região inelástica do diagrama. Os interpolímeros de etileno em multiblocos de baixo módulo se adaptam
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19/45 particularmente bem para uso nesta divulgação porque eles provêm estabilidade sob tensão, por exemplo, menos propenso a fratura devido à tensão ou contração.
[0054] Os interpolímeros de etileno em multiblocos úteis na prática desta divulgação têm tipicamente um ponto de fusão menor que cerca de 125°C. Mede-se o ponto de fusão pelo método de calorimetria diferencial de varredura (DSC) descrito em WO 2005/090427 (US 2006/0199930). Os interpolímeros de etileno em multiblocos com um baixo ponto de fusão exibem, freqüentemente, propriedades desejáveis de flexibilidade e termoplasticidade úteis na fabricação dos revestimentos de fios e cabos desta divulgação.
[0055] Os interpolímeros de etileno em multiblocos úteis na prática desta divulgação, e sua preparação e uso, estão descritos mais completamente em USP 7.579.408, 7.355.089, 7.524.911, 7.514.517, 7.582.716 e 7.504.347.
[0056] Numa incorporação, a presente composição contém de cerca de 5% em peso a cerca de 50% em peso ou de cerca de 10% em peso a cerca de 40% em peso de OBC.
[0057] Numa incorporação, o OBC é um OBC nãofuncionalizado. Um OBC não-funcionalizado é um copolímero olefínico em bloco que é destituído, desprovido ou diferentemente livre de um grupo funcional. Exemplos nãolimitativos de grupos funcionais não presentes no OBC incluem halogênio, carbonila, hidroxila, aldeído, carboxilato, éster, éter, peróxido, amina, amida, e/ou azida.
[0058] Numa incorporação, o OCB componente é um OBC exclusivo ou diferentemente um OBC único.
Retardante de chama [0059] Além do TPU e do OBC, a presente composição inclui
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20/45 um retardante de chama (FR). O FR é misturado com o TPU e/ou o OBC tal como se discutirá abaixo. A presente composição de TPU/OBC/FR tem uma densidade menor em relação a uma composição semelhante na qual se substitui o OBC por uma quantidade igual de TPU. Composições de menor densidade são, tipicamente, composições de menor custo.
[0060] O retardante de chama é selecionado de bis(difenil fosfato) de resorcinol (RDP), fosfato de bis difenila (BDP), bis(difenil fosfato) de bisfenol A (BPADP), tri-hidrato de alumínio (ATH), um retardante de chama livre de halogênio a base de nitrogênio/fósforo, resina novolac epoxidada, e qualquer combinação dos anteriores.
[0061] BPADP e RDP são obteníveis comercialmente de Adeka Palmarole e Supresta, respectivamente.
[0062] Um exemplo não-limitativo de um retardante de chama livre de halogênio a base de nitrogênio/fósforo é FP-2100J (pirofosfato de piperazina) obtenível de Adeka Palmarole com a denominação comercial ADK STAB FP-2100J.
[0063] Quando aqui usada, uma resina novolac epoxidada é o produto de reação de epicloridrina e polímero de fenol novolac num solvente orgânico.
[0064] Numa incorporação a resina novolac epoxidada tem a estrutura (II) abaixo:
(II) na qual n é um número inteiro de 1 a cerca de 1000.
[0065] Numa incorporação, a composição contém resina novolac epoxidada num limite inferior de cerca de 0,01% em
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21/45 peso, ou de cerca de 0,1% em peso, ou de cerca de 0,5% em peso e um quantidade superior de resina novolac epoxidada de cerca de 20% em peso, ou de cerca de 10% em peso, ou de cerca de 8% em peso. A resina novolac epoxidada é obtenível de The Dow Chemical Company, Midland, Michigan.
[0066] Numa incorporação, o retardante de chama total presente na composição é de cerca de 30% em peso a cerca de 70% em peso, ou de cerca de 40% em peso a cerca de 60% em peso com base no peso total da composição. O termo “retardante de chama total é soma das porcentagens em peso de todos os retardantes de chama presentes na composição.
[0067] Numa incorporação, o retardante de chama é um retardante de chama intumescente.
[0068] O retardante de chama desta divulgação em combinação com o TPU e o OBC resulta numa composição que exibe um balanço sinérgico de retardância de chama, baixa contração, baixa deformação térmica, e desejáveis propriedades relativas à tração. Entre estas propriedades estão: tensão interna resistente à tração maior que 5,8 (ou maior que 6, ou maior que 7) MPa; alongamento por tração maior que 90%, ou maior que 100%, ou maior que 150%, ou maior que 200% (ASTM D638); uma razão de deformação térmica menor que 50% (ou menor que 40%, ou menor que 30%) a 150°C (UL15812001); retardância de chama suficiente para passar no teste VW-1 (UL1581) e boa flexibilidade e maciez (dureza Shore A menor que 92 medida por ASTM D2240).
[0069] O TPU é uma fase contínua na qual o OBC e o retardante de chama estão dispersos. O retardante de chama também está disperso no OBC. Surpreendentemente, os requerentes descobriram um compósito de TPU/OBC retardante de
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22/45 chama livre de halogênio que não requer nenhum compatibilizador para o TPU e OBC. Um compatibilizador é uma composição adicionada para promover miscibilidade entre o TPU e o OBC. Tipicamente, a compatibilidade entre TPU e poliolefina convencional é insatisfatória devido à diferença de polaridade entre TPU e poliolefina convencional requerendo assim um compatibilizador para promover a misturação. Inesperadamente, o OBC componente é compatível com o TPU, eliminando assim a necessidade de um compatibilizador. Exemplos não-limitativos de compatibilizadores (isto é, composições não presentes na presente composição) incluem anidrido maleico, copolímero estirênico em bloco, acrilatos, e acetatos. Um compósito de TPU/OBC livre de compatibilizador é vantajoso uma vez que ele reduz custo, tempo e equipamento de processamento.
[0070] A presente composição de TPU/OBC/FR pode conte r um
ou mais aditivos tais como, mas não limitados a,
antioxidantes (por exemplo, fenóis impedidos tal como, por
exemplo, IRGANOX™ 1010 uma denominação comercial de Ciba
Specialty Chemicals), fosfitos (por exemplo, IRGAFOS™ 168 uma denominação comercial de Ciba Specialty Chemicals), estabilizadores de UV, estabilizadores de luz (tais como aminas impedidas), plastificantes (tal como ftalato de dioctila ou óleo de soja epoxidado), estabilizadores térmicos (processamento de fundido), agentes desmoldantes, ceras (tais como ceras de polietileno), auxiliares de processamento (tais como óleos, ácidos orgânicos tal como ácido esteárico, sais metálicos de ácidos orgânicos), e corantes ou pigmentos, até o ponto em que estes aditivos não interfiram com as propriedades físicas ou mecânicas desejadas dos artigos
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23/45 confeccionados com as composições da presente divulgação. Numa incorporação, a quantidade total de aditivos, se presentes, é maior que zero, por exemplo, 0,01, a 2% em peso, mais tipicamente de 0,1 a 1% em peso com base no peso total da composição final.
[0071] Numa incorporação, a composição inclui um único TPU, um único OBC, um ou mais dos retardantes de chama, e aditivos opcionais.
[0072] Numa incorporação, a composição exibe boa estabilidade dimensional. A presente composição mostra uma baixa quantidade, ou nenhuma, ou substancialmente nenhuma contração durante o processamento. A presente composição tem uma razão de contração menor que a razão de contração de uma composição retardante de chama comparativa na qual o termoplástico componente é composto somente de um TPU. Numa incorporação, a presente composição tem uma razão de contração de 0 a menos que 0,3, ou de 0 a menos que 0,2.
[0073] Numa incorporação, a composição é destituída, ou desprovida de um halogênio ou é diferentemente livre de halogênio.
[0074] Numa incorporação, a composição é destituída, ou desprovida de um polímero reticulado ou é diferentemente livre de reticulação.
[0075] A presente composição pode compreender duas ou mais incorporações aqui divulgadas.
[0076] A presente divulgação provê um processo. Numa incorporação, provê-se um processo para produzir uma composição que inclui misturar uma resina de TPU com um primeiro retardante de chama (FR) e formar um composto de TPU/FR. O processo inclui misturar uma resina de OBC com um
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24/45 segundo retardante de chama (FR) e formar um composto de OBC/FR. O processo inclui misturar o composto de TPU/FR e o composto de OBC/FR, e formar uma composição retardante de chama compreendendo de cerca de 25% em peso a cerca de 95% em peso de TPU, de cerca de 5% em peso a cerca de 40% em peso de resina de OBC e de cerca de 30% em peso a cerca de 70% em peso de retardante de chama total com base no peso total da composição. O primeiro retardante de chama pode ser igual ou diferente do segundo retardante de chama. O primeiro retardante de chama e/ou o segundo retardante de chama pode incluir um, dois, ou mais retardantes de chama individuais.
[0077] O composto de TPU/FR inclui de cerca de 30% em peso a cerca de 70% em peso de resina de TPU e de cerca de 70% em peso a cerca de 30% em peso de FR total com base no peso total do composto de TPU/FR.
[0078] O composto de OBC/FR inclui de cerca de 30% em peso a cerca de 70% em peso de resina de OBC e de cerca de 70% em peso a cerca de 30% em peso de FR total com base no peso total do composto de OBC/FR.
[0079] Numa incorporação, o processo inclui misturar de cerca de 10% em peso a cerca de 50% em peso do composto de OBC/FR com de cerca de 90% em peso a cerca de 50% em peso do composto de TPU/FR.
[0080] Numa incorporação, o processo produz uma composição compreendendo de cerca de 99% em peso a cerca de 60% em peso de um composto de TPU/FR e de cerca de 1% em peso a cerca de 40% em peso de um composto de OBC/FR. A composição inclui de cerca de 30% em peso a cerca de 70% em peso de retardante de chama total, com base no peso total da composição final.
[0081] Numa incorporação, a composição final inclui de
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25/45 cerca de 25% em peso a cerca de 50% em peso de TPU e de cerca de 10% em peso a cerca de 30% em peso de OBC, com base no peso total da composição final.
[0082] Surpreendentemente, os requerentes descobriram que (i) misturando FR com quantidades respectivas individuais e separadas de resina de TPU e de resina de OBC e (ii) subseqüentemente, misturando o composto de TPU/FR com o composto de OBC/FR mistura uniformemente e compatibiliza o TPU, o OBC, e o retardantes de chama e contribui vantajosamente para a eliminação de um compatibilizador na composição final de TPU/OBC/FR.
[0083] Exemplos não-limitativos de equipamentos de composição apropriados incluem misturadores internos de bateladas, tal como um misturador Banbury ou Bolling, um misturador Haake, uma extrusora contínua de um ou de dois fuso, tal como um misturador contínuo Farrel, um misturador de dois fusos Werner & Pfleiderer, ou um misturador contínuo de amassamento Buss. O tipo de misturador utilizado, e as condições operacionais do misturador afetarão as propriedades da composição tais como viscosidade, resistividade volumétrica, e lisura da superfície extrudada.
[0084] Seca-se a resina de TPU e/ou a resina de OBC antes da composição. Tipicamente, seca-se a vácuo a resina de TPU, em forma de pelotas, numa temperatura de 80 a 100°C, ou de 90 a 95°C, por pelo menos 6 horas, ou de 6 a 10 horas. Tipicamente, a temperatura de composição para o TPU, OBC e FR é do ponto de fusão do OBC, por exemplo, de 120°C, a 220°C, mais tipicamente de 160 a 200°C.
[0085] Em algumas incorporações, adicionam-se os aditivos como uma mistura-padrão pré-misturada. Tais misturas-padrão
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26/45 são comumente formadas dispersando os aditivos, quer juntos ou separadamente, numa resina plástica inerte, por exemplo, um dos componente de matriz plástica. Misturas-padrão são convenientemente formadas por métodos de composição sob fusão.
[0086] Artigos compostos (no todo ou em parte) da presente composição incluem fibras, cintas, folhas, fitas, pelotas, tubos, canos, tiras de vedação, vedações, gaxetas, espumas, calçados, aplicações de revestimento/isolamento de fios e cabos, tomadas de AC, conectores de SR, pulseiras de relógio, maçanetas, garras, botões e artigos de toque suave, aplicações automotivas, canaletas para vidros móveis, painéis interiores automotivos, vedação de carroceria, vedações de janelas, artigos extrudados, compensadores, fiação flexível tal como fiação flexível para eletrônicos de consumidor, cabos de energia elétrica, fios de baterias para telefones celulares e/ou computadores, cordões de dados de computadores, cordões de energia elétrica, material de fiação de aparelhos, fiação de edificações, fiação automotiva, e cordões de acessórios de eletrônicos de consumidor.
[0087] A presente divulgação provê um condutor revestido.
O condutor revestido inclui um condutor metálico e um revestimento sobre o condutor metálico. O revestimento inclui a presente composição. Em particular, o revestimento inclui uma composição compreendendo poliuretano termoplástico, copolímero em bloco olefínico e um retardante de chama.
[0088] Quando aqui usado, “condutor metálico é pelo menos um fio metálico e/ou pelo menos um cabo metálico. O condutor metálico revestido pode ser flexível, semi-rígido, ou rígido. O revestimento (também referido como “camisa ou “capa ou
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27/45 isolamento) está sobre o condutor metálico ou sobre outra camada polimérica em torno do condutor. O revestimento inclui a presente composição. Quando aqui usado, sobre inclui contato direto ou contato indireto entre o revestimento e o condutor metálico. Contato direto é uma configuração por meio da qual o revestimento contata imediatamente o condutor metálico, sem quaisquer camadas intermediárias e/ou sem quaisquer materiais localizados entre o revestimento e o condutor metálico. Contato indireto é uma configuração por meio da qual camadas intermediárias e/ou estruturas intermediárias se localizam entre o condutor metálico e o revestimento. O revestimento pode cobrir total ou parcialmente ou circundar ou encerrar diferentemente o condutor metálico. O revestimento pode ser o único componente envolvendo o condutor metálico. Alternativamente, o revestimento pode ser uma camada de uma camisa ou capa de multicamadas cobrindo o condutor metálico.
[0089] O revestimento pode ter qualquer uma das propriedades discutidas acima para a presente composição. Numa incorporação, o condutor metálico revestido passa no teste VW-1 medido de acordo com UL-1581.
[0090] Um artigo tal como um fio revestido ou um cabo revestido com uma camisa e/ou camada isolante compreendendo a composição aqui divulgada pode ser preparado com vários tipos de extrusoras, dos tipos de um ou dois fusos. Pode-se encontrar uma descrição de uma extrusora convencional na patente U.S. n° 4.857.600. Pode-se encontrar um exemplo de co-extrusão e de uma extrusora na patente U.S. n° 5.575.965. Uma extrusora típica tem um funil de carga em sua extremidade a montante e uma matriz em sua extremidade a jusante. O funil
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de carga alimenta um barril, que contém um fuso. Na
extremidade a jusante, entre a extremidade do fuso e a
matriz, há um crivo e uma placa portadora. Considera-se que a
porção de fuso se divide em três seções, a seção de
alimentação , a seção de compressão e a seção de dosagem, e
duas zonas, a zona de aquecimento traseiro e a zona de
aquecimento frontal, as seções e zonas operando de montante para jusante. Alternativamente, pode haver múltiplas zonas de aquecimento (mais que duas) ao longo do eixo operando de montante para jusante. Se houver mais que um barril, os barris estão ligados em série. A razão de comprimento para diâmetro de cada barril está na faixa de cerca de 15:1 a cerca de 30:1.
[0091] As construções de fios e cabos (isto é, condutor metálico revestido) desta divulgação, são confeccionadas extrudando a presente composição sobre um feixe de condutores isolados para formar um revestimento (ou camisa) em torno dos condutores isolados. A espessura da camisa depende das exigências da aplicação de uso final desejada. A espessura típica da camisa é de cerca de 0,025 centímetros (0,010 polegada) a cerca de 0,508 centímetros (0,200 polegada), ou de cerca de 0,051 centímetros (0,020 polegada) a cerca de 0,127 centímetros (0,050 polegada). A presente composição pode ser extrudada na camisa da composição preparada anteriormente. Usualmente, a presente composição está na forma de pelotas para facilitar sua alimentação na extrusora. A camisa de fio e cabo pode ser extrudada diretamente da extrusora de composição sem ir através da etapa separada de pelotização da presente composição. Este processo de composição/extrusão de uma etapa eliminaria uma etapa de
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29/45 história de aquecimento para a composição.
[0092] Numa incorporação, a composição desta divulgação pode ser aplicada como um revestimento de um cabo, por exemplo, uma capa ou camada de isolamento, em quantidades conhecidas e por métodos conhecidos (por exemplo, com o equipamento e métodos descritos em USP 5.246.783 e 4.144.202). Tipicamente, prepara-se a composição num reator/extrusora equipada com uma matriz de revestimento de cabo e após os componentes da composição serem formulados, a composição é extrudada sobre o cabo quando o cabo é estirado através da matriz. Depois, a capa é submetida a um período de cura que ocorre em temperaturas da temperatura ambiente até abaixo do ponto de fusão da composição até o artigo atingir o grau desejado de reticulação. A cura pode iniciar no reator/extrusora.
[0093] Provêm-se abaixo exemplos não-limitativos de incorporações da presente divulgação.
[0094] Provê-se uma composição (E1) compreendendo de cerca de 25% em peso a cerca de 95% em peso de um poliuretano termoplástico (TPU); de cerca de 5% em peso a cerca de 50% em peso de copolímero olefínico em bloco (OBC); e de cerca de 30% em peso a cerca de 70% em peso de um retardante de chama. O retardante de chama é selecionado do grupo consistindo de bis(difenil fosfato) de resorcinol (RDP), fosfato de bis difenila (BDP), bis(difenil fosfato) de bisfenol A (BPADP), tri-hidrato de alumínio (ATH), um retardante de chama livre de halogênio a base de nitrogênio/fósforo, resina novolac epoxidada, e combinações dos mesmos. E2. A composição de E1 na qual o TPU é um TPU a base de poliéster. E3. A composição de qualquer um de E1-E2 na qual OBC é um OBC não
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30/45 funcionalizado. E4. A composição de qualquer um de E1-E3 é livre de compatibilizador. E5. A composição de qualquer um de E1-E4 tendo uma deformação térmica menor que 50% a 150°C. E6. A composição de qualquer um de E1-E5 tendo uma razão de contração de 0 a menos que 0,3. E7. A composição de qualquer um de E1-E6 é livre de halogênio. E8. A composição de qualquer um de E1-E2 é livre de reticulação.
[0095] Provê-se uma composição (E9) compreendendo um composto de resina de poliuretano termoplástico e retardante de chama (TPU/FR); de 1% em peso a cerca de 40% em peso de um composto de resina de copolímero olefínico em bloco e retardante de chama (OBC/FR); sendo que a composição compreende de cerca de 30% em peso a cerca de 70% em peso de retardante de chama total, com base no peso total da composição. E10. A composição de E9 compreende de cerca de 5% em peso a cerca de 40% em peso de resina de OBC, com base no peso total da composição. E11. A composição de qualquer um de E9-E10 na qual o composto de OBC/FR compreende de cerca de 70% em peso a cerca de 30% em peso de resina de OBC e de cerca de 30% em peso a cerca de 70% em peso de retardante de chama.
[0096] Provê-se um processo para produzir a composição (E12) compreendendo misturar uma resina de poliuretano termoplástico (TPU) com um retardante de chama (FR) e formar um composto de TPU/FR; misturar uma resina de copolímero em bloco olefínico (OBC) com um retardante de chama (FR) e formar um composto de OBC/FR; misturar o composto de TPU/FR e o composto de OBC/FR; e formar uma composição retardante de chama compreendendo de cerca de 5% em peso a cerca de 40% em peso de resina de OBC e de cerca de 30% em peso a cerca de
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0% em peso de retardante de chama total com base no peso total da composição.
[0097] Provê-se um condutor revestido (E13) compreendendo um condutor metálico e um revestimento sobre o condutor metálico, o revestimento compreendendo uma composição contendo um poliuretano termoplástico, um copolímero em bloco olefínico, e um retardante de chama. E14. O condutor revestido de E13 no qual o revestimento compreende uma composição conforme definida por qualquer um de E1-E11. Métodos de teste [0098] Deformação térmica (HD). Executa-se o teste de deformação térmica de acordo com UL 1581-2001. Para cada formulação, colocam-se duas placas de amostras paralelas num forno pré-aquecido a 150°C por uma hora. As amostras préaquecidas são prensadas com a mesma carga a 150°C por uma hora. Depois, as amostras prensadas, sem remoção de pesos, são colocadas num sítio de ASTM com temperatura ajustada em 23°C por mais uma hora. A mudança da espessura das placas de amostras são registradas e se calcula a razão de deformação
térmica de acordo com
HD (%) = (D0-D1)/D0*100%
na qual D0 representa a espessura original de amostra e D1
representa a espessura da amostra após o processo de
deformação. Tira-se uma média das razões de deformação
calculadas para as duas amostras paralelas.
[0099] Mede-se o índice de fusão (MI) de acordo com ASTM D 1238 a 190°C com peso de 2,16 kg.
[0100] Determina-se a razão de contração medindo a diferença de dimensões de placas moldadas por injeção imediatamente após remoção do molde e após 1 hora de
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32/45 resfriamento ambiente. O comprimento e a largura de placas moldadas com tamanho original de 60 mm x 60 mm x 2 mm é (1) somado imediatamente após remoção do molde (SOMA 1) e (2) somado após 1 hora de resfriamento ambiente (SOMA 2) . Razão de contração= (SOMA 1-SOMA 2)/SOMA 1.
[0101] Executam-se testes de dureza superficial num durômetro digital Shore S1A de acordo com ASTM D 2240 num sítio ASTM. Usam-se amostras com espessura de 6 mm e três resultados de testes paralelo para uma amostra formulada são registrados e se tira uma média deles.
[0102] Executam-se os testes de tração num analisador de tração INSTRON 5565. Cortam-se placas em corpos de prova em forma de sino usando um cortador de matriz. Os testes de resistência à tração (TS) e de alongamento por tração (TE) são executados de acordo com ASTM D 638 em temperatura ambiente.
[0103] UL-94 é o teste do boletim 94 de laboratório de seguros (UL) para inflamabilidade de materiais plásticos para peças em dispositivos e aparelhos. O material testado é classificado como UL 94 V-0 se:
• Nenhum dos cinco corpos de prova queimar em 10 segundos em qualquer instante após se remover a chama de queimador.
• O tempo de queima total do teste de 10 ignições não ultrapassar 50 segundos.
• Nenhum corpo de teste queima quer com uma chama ou escoamento plástico posterior ao fixador.
• Nenhum material fundido incandescente deve cair que causaria queima do algodão embaixo de qualquer corpo de teste.
• A queima de escoamento plástico posterior de nenhum
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33/45 corpo de prova ultrapassa 30 segundos.
[0104] O material testado é classificado como UL 94 V-1 se:
• Nenhum dos cinco corpos de prova queimar em 30 segundos em qualquer instante após se remover a chama de queimador.
• O tempo de queima total do teste de 10 ignições não ultrapassar 250 segundos.
• Nenhum corpo de teste queima quer com uma chama ou escoamento plástico posterior ao fixador.
• Nenhum material fundido incandescente deve cair que causaria queima do algodão embaixo de qualquer corpo de teste.
• A queima de escoamento plástico posterior de nenhum corpo de prova ultrapassa 60 segundos.
[0105] O material testado é classificado como UL 94 V-2 se:
• Nenhum dos cinco corpos de prova queimar em 30 segundos
em qualquer instante após se remover a chama de queimador.
O tempo de queima total do teste de 10 ignições não
ultrapassar 250 segundos.
Nenhum corpo de teste queima quer com uma chama ou
escoamento plástico posterior ao fixador.
Somente tais peças queimadas podem cair do corpo de
teste, que queimam apenas momentaneamente, de das quais algumas queimam o algodão embaixo.
• A queima de escoamento plástico posterior de nenhum corpo de prova ultrapassa 60 segundos.
[0106] Mede-se resistividade volumétrica (Ohm-cm) a (23 ±
2)°C e a (55 ± 5)°C, com corrente contínua de 1000 volts, de acordo com GB 1410-89. Para os testes de resistividade
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34/45 volumétrica usam-se corpos de prova de amostra moldada no tamanho de 100 mm x 100 mm x 2 mm. Os testes são executados num medidor de resistência elevada ZC-36 (Shangai Precision and Scientific Instrument Corp., Shangai, China).
[0107] VW-1 é uma classificação de chama de laboratório de seguros (UL) para fios e camisas. Ele indica fio vertical, classe 1, que é a maior classificação de chama ou camisa pode ser dada sob a especificação UL 1441. Executa-se o teste colocando o fio ou camisa numa posição vertical. A chama é colocada sob o fio ou camisa por um período de tempo, e depois removida. As características da camisa são então anotadas. Determina-se o teste de chama VW-1 de acordo com o método 1080 de UL-1581. Nos presentes experimentos, executase o teste de VW-1 simulado numa câmara UL-94. O corpo de prova é pendurado num grampo com seu eixo longitudinal na vertical aplicando uma carga de 50 g em sua extremidade inferior. Coloca-se uma bandeira de papel (2*0,5 cm) sobre o topo do fio. A distância entre a parte inferior da chama (ponto mais elevado do bico queimador) e a parte de baixo da bandeira é de 18 cm. Aplica-se a chama continuamente durante 45 segundos. Após o tempo de chama (ATF), anota-se, durante e após a combustão, o comprimento de fio não danificado (UCL) e a porcentagem de área de bandeira não danificada (bandeira não danificada). Testam-se quatro ou cinco corpos de prova para cada amostra. Qualquer um dos fenômenos seguinte resultará numa classificação de reprovado: (1) o algodão sob o corpo de prova inflama; (2) a bandeira queima; ou (3) observa-se gotejamento com chama.
[0108] Como ilustração e não como limitação, prover-se-ão agora exemplos da presente divulgação.
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Exemplos
1. Materiais [0109] A Tabela 1 provê os materiais usados nos exemplos.
Tabela 1
Componente Material Preparação
A PELLETHANE™ 2103-90AE, poli(tetrametileno glicol éter) (TPU); de Lubrizol Advanced Materials Secado a vácuo a 90°C por pelo menos 6 horas
B1 INFUSE D9100 (OBC) de The Dow Chemical Company Secado a vácuo a 47°C por pelo menos 6 horas
B2 INFUSE D9507 (OBC) de The Dow Chemical Company Secado a vácuo a 47°C por pelo menos 6 horas
C1 Bis (difenil fosfato) de resorcinol (RDP), RDP grau FYROFLEX® de Supresta. Usado como recebido
C2 Bis(difenil fosfato) foi obtido de Adeka com a denominação FP600. Usado como recebido
C3 FR a base de N/P, ADEKA FP2100J (pirofosfato de piperazina) Usado como recebido
C4 Hidróxido de alumínio (ATH), densidade aparente de 0,2-0,5 g/cm3, grau H42M, de Showa Chemical. Usado como recebido
C5 Novolac epoxidada (EM) DEN438 de The Dow Chemical Company. Usado como recebido
IRGAFOS™ 168 e IRGANOX™ 1010 (pacote antioxidante) de Ciba Specialty Chemicals. Usado como recebido
Mistura-padrão Moongrey MB Clariant de Clariant Corporation . Usado como recebido
Isocianurato de triglicidila (TGIC) Usado como recebido
2. Compósitos de TPU/BOC [0110] Primeiramente, alimenta-se TPU seco num misturador
Haake de escala laboratorial (Haake Polylab OS RheoDrive 7,
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Thermo Scientific) para plastificação, e depois se alimenta OBC no sítio de misturação para composição. As matériasprimas são misturadas por 8 minutos a 170°C com velocidade de cisalhamento de 60 rpm. Opcionalmente, TPU e PBC podem ser primeiramente pré-misturados e depois alimentados junto no misturador Haake para composição.
Tabela 2. Misturas de TPU e OBC
ID de amostra A B C D TPU puro OBC puro
TPU 2103-90 90 80 70 60 100 -
D9100 10 20 30 40 - 100
Estabilizante 0, 4 0, 4 0, 4 0, 4 - -
Propriedades
Resistência à tração/MPa 36, 7 25, 2 23, 6 12, 9 - -
Desvio-padrão/MPa 4,3 6, 2 3, 3 3, 7 - -
Alongamento por tração/% 568 459 488 359 - -
Desvio-padrão/% 35 76 50 86 - -
Deformação térmica/% 14 17 24 29 12 100
Densidade/g/cm3 1, 125 1, 094 1, 064 1, 022 1, 179 0, 891
Resistividade volumétrica (103 Ω-cm) 2, 97 3, 50 1, 05 2, 97 3, 22 3, 33
[0111] As proporções de componentes estão em % em peso com base no peso total da composição final.
[0112] A Tabela 2 mostra formulações diferentes e propriedades de misturas de TPU/OBC. Mede-se tensão interna resistente à tração/alongamento, deformação térmica a 150°C, densidade de material e resistência volumétrica para cada amostra formulada. Misturas de TPU/OBC com carga de resinas de OBC de até 30% em peso da composição total exibem propriedades relativas à tração superiores com tensão interna resistente à tração maior que 23 MPa e alongamento por tração maior que 450°C, razão de deformação térmica a 150°C menor que 25%. Com o propósito de comparação, mede-se também deformação térmica a 150°C, densidade e resistividade volumétrica para TPU puro e OBC puro tal como mostrado na
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Tabela 2. Observa-se diminuição gradual da densidade de material total quando se aumenta o carregamento de OBC nas composições de TPU/OBC. As misturas de TPU/OBC mostraram desempenho de deformação térmica melhorado quando comparadas com OBC puro devido à matriz de TPU contínua na composição polimérica. A misturas de TPU/OBC mostram resistividade volumétrica comparável quando se compara tanto com TPU puro como com OBC puro.
[0113] As Figuras 1A-B e Figuras 2A-B mostram morfologia de misturas de TPU/OBC. Duas imagens de microscopia de força atômica (AFM) de Amostra B com escala gráfica de 5 qm e 10 qm são mostradas, respectivamente, nas Figuras 1A e 1B. A Amostra B compreende 20% em peso de OBC, e mostra que o tamanho de domínios de OBC (círculo escuro nas imagens) está em torno de várias centenas de nanômetros.
[0114] As Figuras 2A e 2B mostram imagens de microscopia de força atômica (AFM) de Amostra D com escala gráfica de 5 pm e 10 qm, respectivamente. A Amostra D contém 40% em peso de OBC com o tamanho de domínios de várias centenas de nanômetros até em torno de 1 pm. A morfologia das misturas de TPU/OBC está de acordo com as boas propriedades mecânicas. As presentes misturas de TPU/OBC mostram, surpreendentemente boa compatibilidade sem o uso de compatibilizadores. As propriedades relativas à tração e desempenho de deformação térmica a 150°C são apropriados para aplicações em fios e cabos.
3. Compósitos de TPU/FR e compósitos de OBC/FR [0115] Usam-se duas máquinas de processamento diferentes para composição: um misturador Haake (Haake Polylab OS RheoDrive 7, Thermo Scientific) e uma extrusora de fuso
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38/45 duplo. A Tabela 3 provê os detalhes para composição.
Tabela 3
OBC + FP2100J/ BDP ou RDP TPU + FP2100J/ BDP ou RDP OBC/FP2100J e BDP ou RDP + TPU/FP2100J e BDP ou RDP
Misturador Haake Temp. de misturação (°C) Veloc. de cisalhamento (rpm) Tempo de composição (min) As respectivas pelotas de OBC e TPU são alimentadas no misturador Haake, depois se adiciona uma mistura de FP2100J e BDP em 2 min. 150 60 6 170 60 6 170 100 8
Extrusora de fuso duplo Temp. de misturação (°C) Taxa de fuso (rpm) As respectivas pelotas de OBC e TPU são prémisturadas co RDP e FP2100J num misturador, depois alimentadas na extrusora 180 180 180 200 180 200
[0116] Os compostos preparados pelos diferentes processos mostrados na Tabela 3 são prensados em placas usando uma prensa a quente a 180-185°C. As placas com uma espessura de cerca de 1,5 mm são então submetidas a uma prensa a frio sob a mesma pressão e em temperatura ambiente por 5 min. As Amostras 1-3 são compostos de TPU/FR, as Amostras 5-7 são compostos de OBC/FR mostradas na Tabela 4 abaixo.
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Tabela 4. Compostos de TPU/FR (Amostras 1-3) e compostos de
OBC/FR (Amostras 5-7) preparados tanto no misturador Haake como na extrusora de fuso duplo.
ID de amostra 1 2 3 4 5 6
TPU 2103-90AE 43 43 40
D9100 40 45 -
D9507 - - 40
FP2100J 40 45 45 45 45 45
RDP 10 - - 10
BDP 15 10 15 10 -
Novolac epoxidada 2 2
TGIC 4 - - 4
Estabilizantes 0, 4 0, 4 0, 8 - - 0, 8
Propriedades
Deformação térmica* a 150°C/% 21 15 18
Tensão interna resistente à tração/MPa 11, 1 12 14, 6
Desvio-padrão/MPa 0, 4 0, 5 0, 4
Alongamento por tração/% 393 256 155
Desvio-padrão/% 15 19 17
Teste VW-1 simulado (Passa/Total) 2/5 2/5 1/5
Densidade/g/cm3 1, 449 n/m n/m
*= Os valores de deformação térmica são a média de dois testes paralelos.
[0117] As proporções de componentes estão em % em peso com base no peso total da composição final.
[0118] As Amostras 1 e 2 são preparadas no misturador Haake e a Amostra 3 é preparada na extrusora de fuso duplo.
4. Compósitos de TPU/OBC/FR via composição em etapas múltiplas [0119] Misturam-se os compostos de OBC/FR e os compostos de TPU/FR da Tabela 4 em diferentes razões ponderais para preparar composições de TPU/OBC/FR. Quando o carregamento do compósito de OBC/FR é de até 40% em peso, a deformação térmica é menor que 50% a 150°C, o desempenho de FR da composição de TPU/OBC/FR passa no teste VW-1, e o alongamento por tração é maior que 150%.
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Tabela 5. Composição de compostos de TPU/FR com compostos de OBC/FR em diferentes razões ponderais e as propriedades de material final.
ID de amostra Amostra 1 Amostra 2 Amostra 3 Ex. 8 Ex. 9 Ex.10 Ex.11 Ex. 12 Ex. 13 Ex.14 Ex. 15 Ex.16 Ex.17
TPU 43 43 40 34,4 30, 1 25,8 25,8 34,4 25,8 36 32 28 24
D9100 - 9 13,5 18 16 9 18 4 8 12 16
BDP 15 10 45 14 13,5 13 15 10 10 45 45 45 45
FP2100J 40 45 10 41 41,5 42 42 45 45 10 10 10 10
EM 2 2 4 1, 6 1,4 1,2 1,2 1, 6 1,2 4 4 4 4
Estabil. 0,4 0,4 - 0,4 0,4 0,4 0,4 0,4 0,4 0,8 0,8 0,8 0,8
Propriedades
HD 21 15 18 22 26 27 29 16 21 27 38 38 100
TS 11, 1 12 14,6 9, 5 8,2 7, 1 7,6 10,7 6, 3 13 11, 1 9, 9 7,4
SD 0,4 0,5 0,4 0,2 0,4 0,3 0, 1 0,3 0, 9 0, 1 0,3 0,3 0,3
TE 393 256 155 183 144 103 122 115 39 167 150 145 97
SD 15 19 17 20 9 11 4 13 14 9 10 7 7
VW-1 2/5 2/5 1/5 5/5 5/5 5/5 5/5 5/5 5/5 2/5 5/5 5/5 4/4
As proporções de componentes estão em % em peso com base no peso total da composição final
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Ex. 8-13= mistura de Amostra 1,2 com Amostra 5,6 (da Tabela 4); Ex.14-17= mistura de Amostra 3 com Amostra 7 (da Tabela 4);
HD= deformação térmica;
EN= novolac epoxidado;
SD= desvio-padrão;
Estabil.= estabilizante;
TE= alongamento por tração;
TS= resistência à tração;
VW-1= teste VW-1.
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41/45 [0120] As composições de TPU/OBC/FR preparadas pelo processo de composição de múltiplas etapas mostraram desempenho de FR melhorado quando se compara com composições de TPU/FR. Além disso, as composições de TPU/OBC/FR preparadas pelo processo de composição de múltiplas etapas exibem desejáveis propriedades relativas à tração e desempenho de deformação térmica a 150°C.
[0121] As imagens de microscopia de força atômica (AFM) do Exemplo 14 (Figura 3), Exemplo 15, (Figura 4), Exemplo 16 (Figura 5) , e Exemplo 17 (Figura 6) mostram a dispersão de OBC (domínio de círculo escuro) e partículas químicas de FR (partículas brancas) na matriz contínua de TPU. O Exemplo 14 compreende 10% em peso de OBC (com base no peso total de OBC + TPU) na matriz polimérica mostra que o tamanho de domínio de OBC está na faixa de várias centenas de nanometros. O Exemplo 15 compreende 20% em peso de OBC (com base no peso total de OBC + TPU) na matriz polimérica mostra que o tamanho de domínio de OBC é de até 1 qm. O Exemplo 16 com 30% em peso de OBC (com base no peso total de OBC + TPU) na matriz polimérica mostra que o tamanho de domínio de OBC é de até 3 qm. O Exemplo 17 com 40% em peso de OBC (com base no peso total de OBC + TPU) na matriz polimérica mostra que o tamanho de domínio de OBC é de até 10 Llm.
5. Composições de TPU/OBC/FR via composição de uma etapa [0122] A Tabela 6 abaixo ilustra uma composição de uma etapa de substâncias químicas TPU, OBC e FR preparada num misturado Haake. Com um carregamento de OBC de até 30% em peso na matriz polimérica, as propriedades relativas à tração e desempenho de FR dos exemplos formulados mantêm um bom desempenho de deformação térmica a 150°C.
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Tabela 6. Compósitos de TPU/OBC/FR via composição de uma etapa.
ID de Amostra Amostra 2 Ex. 18 Ex. 19 Ex. 20 Ex. 21 Ex. 22 Ex. 23
TPV 43 38, 7 34,4 30, 1 25, 8 36 31, 5
D9100 - 4,3 8, 6 12, 9 17,2 9 13, 5
FP2100J 45 45 45 45 45 45 45
BDP 10 10 10 10 10 10 10
Novolac epoxidado 2 2 2 2 2 - -
Estabilizantes 0, 4 0, 4 0, 4 0, 4 0, 4 0, 4 0, 4
Deformação térmica a 150°C/% 15 29 38 58 100 - -
Tensão interna resistente à tração, MPa 12 10, 8 10, 3 9, 5 6, 4 7,3 5, 8
Desvio-padrão, MPa 0, 5 0, 3 0, 2 0, 3 0, 2 1, 2 0, 6
Alongamento por tração, % 256 185 178 150 91 277 340
Desvio-padrão, % 19 45 23 18 9 219 122
Teste VW-1 simulado (Passa/Total) 2/5 3/5 5/5 5/5 5/5 - -
Densidade, g/cm3 1, 449 1, 388 1, 38 1, 334 - - -
Resistividade volumétrica, Ω-cm 3, 96 3, 4 3,71 3, 5 - - -
[0123] As proporções de componentes estão em % em peso com base no peso total da composição final.
[0124] Ex. 8-13= mistura de Amostra 1,2 com Amostra 5,6 (da Tabela 4).
[0125] Em resumo, as composições de TPU/OBC/FR preparadas pelo processo de composição de uma etapa mostram melhor desempenho de FR e menor densidade que as composições de TPU/FR. Obtém-se boas propriedades relativas à tração e desempenho de deformação térmica a 150°C com o uso de até 20% em peso de OBC na matriz polimérica (isto é, TPU mais OBC). Além disso, as composições de TPU/OBC/FR mostram resistência volumétrica comparável quando comparadas com a composição de TPU/FR.
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6. Composições de TPU/OBC/ATH [0126] Preparam-se as composições mostradas na Tabela 7 abaixo numa extrusora de fuso duplo e elas são avaliadas para características de extrusão e propriedades. Usam-se as etapas seguintes na preparação e avaliação de material:
(1) Com um misturador de alta velocidade de 50L, as resinas ingredientes na Tabela 7, isto é, TPU 2103-90AE e OBC D9507, são adicionadas e misturadas em 1800 rpm por 1 minuto. Depois, as composições pré-misturadas são retiradas para a etapa seguinte.
(2) As composições pré-misturadas da etapa (1) são então extrudadas com os ingredientes líquidos e em pó prémisturados na Tabela 7, isto é, BPADP, DEN 438, AD001, antioxidantes, TiO2 e CLARIANT MB, por uma extrusora de fuso duplo (ZSK 26) com dois alimentadores, respectivamente. Executa-se a extrusão numa temperatura de tambor em 170°C, um diâmetro de fuso de 25 mm e L/D de 48, com uma saída de cerca de 25 kg/h. Finalmente, as pelotas obtidas são secadas a 120°C por 6 horas para a etapa seguinte.
(3) Preparam-se numa máquina de moldagem (FANUC100), as placas moldadas por injeção com uma dimensão de 165 x 12,7 x 3,18 mm para teste de tração de ASTM D638 e com uma dimensão de 127 x 12,7 x 1,6 mm e de 127 x 12,7 x 3,2 mm para teste de queima UL 94.
(4) As propriedades relativas à tração são medidas nestes corpos de prova em forma de osso de cão usando um analisador de tração Instron com o método de ASTM D638. Depois se mede o alongamento por tração e a tração máxima ajustando a velocidade de êmbolo para 50 mm/min com a % de alongamento medida usando um extensômetro com um comprimento de fieira
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44/45 inicial de 25 mm para medir deformação na ruptura e propriedades relativas à tração calculadas via cálculo-padrão usando carga e área de seção transversal de corpo de prova com ASTM D638 como método.
(5) Testa-se o desempenho de queima usando o teste UL-94 em corpos de prova de placas moldadas por injeção.
(6) Caracteriza-se a contração medindo a diferença de dimensão de placas moldadas por injeção recém retiradas do molde e após uma hora de resfriamento ambiente, respectivamente.
[0127] Na Tabela 7 abaixo, a primeira coluna de dados mostra a Amostra 4 (DFDA 1687 EXP1, usando apenas TPU como a matriz polimérica) que provê boas propriedades mecânicas bem como de desempenho de queima, mas com contração após moldagem por injeção.
[0128] Em comparação, a segunda formulação (Exemplo 24) usa copolímero olefínico em bloco (OBC) para substituir parcialmente o poliuretano termoplástico (TPU) numa razão TPU/OBC de 85/15 % em peso. Os resultados de teste mostram boas propriedades mecânicas e desempenho de queima. Nesse ínterim, a MFR diminuiu com uma contração melhorada com menos carga dimensional de placas moldadas por injeção.
[0129] A terceira formulação (Exemplo 25) aumenta o carregamento de copolímero olefínico em bloco (OBC), as misturas com razão TPU/OBC de 70/30 % em peso. Os resultados de teste mostram boas propriedades mecânicas e desempenho de queima. Com o aumento do carregamento de OBC, o índice de fusão (MI) é ainda menor e houve melhoria adicional de contração sem aproximadamente nenhuma mudança dimensional das placas moldadas por injeção.
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Tabela 7. Formulações e propriedades de composições de
TPU/OBC/FR de ATH para moldagem por injeção de tomada de energia AC.
Formulação # Amostra 4 Ex. 24 Ex. 2 5
Descrição Controle TPU/OBC= 85/15 TPU/OBC= 70/30
2103-90AE 35, 37 30, 07 24,76
OBC D9507 5, 30 10, 62
ATH de Showa Denka 41, 90 41, 90 41, 90
BPADP (FP600) 8, 78 8, 78 8, 78
DEN 438 1,76 1,76 1,76
AD-001 0, 06 0, 06 0, 06
168 0, 09 0, 09 0, 09
1010 0, 53 0, 53 0, 53
TiO2 8, 99 8, 99 8, 99
CLARIANT MB 2,53 2,53 2,53
Soma (% em peso total) 100,00 100,00 100,00
Propriedades
Alongamento por tração, % 278 268 239
Resistência à tração, MPa 17, 9 14,5 12,5
MI (190°C, 2,16 kg) 6, 01 5, 18 3, 14
FR (UL 94 V0 @ 3,2 mm) V0 V0 V0
FR (UL 94 V0 @ 1,6 mm) V0 V0 V0
Shore A/D 93/50 92/44 92/44
Contração 0, 19 0, 12 -0, 03
[0130] Especificamente, pretende-se que a presente divulgação não se limite às incorporações e ilustrações aqui contidas, mas inclua formas modificadas destas incorporações incluindo porções das incorporações e combinações de elementos de diferentes incorporações como estado dentro dos limites de abrangência das reivindicações seguintes.

Claims (6)

  1. REIVINDICAÇÕES
    1. Composição retardante de chama, caracterizada pelo fato de compreender: - de 25 % em peso a 50 % em peso de um poliuretano termoplástico (TPU); - de 5 % em peso a 50 % em peso de um copolímero em bloco
    olefínico (OBC), sendo que o OBC é um interpolímero em multiblocos de etileno; e
    - de 30 % em peso a 7 0 % em peso de um retardante de chama selecionado do grupo consistindo de bis(difenil fosfato) de resorcinol (RDP), fosfato de bis difenila (BDP), bis(difenil fosfato) de bisfenol A (BPADP), tri-hidrato de alumínio (ATH), um retardante de chama livre de halogênio a base de nitrogênio/fósforo, resina novolac epoxidada, e combinações dos mesmos, sendo que o TPU é uma fase contínua na qual o OBC e o retardante de chama estão dispersos, e sendo que as porcentagens em peso são baseadas no peso total da composição e a quantidade total dos componentes na composição é igual a 100 % em peso.
  2. 2. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de o TPU ser um TPU a base de poliéter.
  3. 3. Composição, de acordo com qualquer uma das composições 1 ou 2, caracterizada pelo fato de o OBC ser um OBC não funcionalizado.
  4. 4. Composição, de acordo com qualquer uma das composições de 1 a 3, caracterizada pelo fato de ser livre de compatibilizador.
  5. 5. Composição, de acordo com qualquer uma das composições de 1 a 4, caracterizada pelo fato de ter uma deformação térmica
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    2/2 menor que 50 % a 150°C de acordo com (UL1581-2001).
  6. 6. Condutor revestido, caracterizado pelo fato de compreender:
    - um condutor metálico; e
    - um revestimento sobre o condutor metálico, o revestimento compreendendo uma composição compreendendo um poliuretano termoplástico, um copolímero em bloco olefínico, e um retardante de chama, sendo que o revestimento compreende uma composição tal como definida nas reivindicações de 1 a 5.
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