JP3121013B2 - 改良された衝撃強さを有するポリマー組成物 - Google Patents
改良された衝撃強さを有するポリマー組成物Info
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
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Description
【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は、特に低温での衝撃強さの改良されたポリマ
ー組成物に関する。この組成物は、テレフタル酸、エチ
レングリコール及び1,4−シクロヘキサンジメタノール
のコポリエステル、並びにエポキシ官能性ポリオレフィ
ンを含む。この組成物は成形用組成物として特に有用で
ある。
ー組成物に関する。この組成物は、テレフタル酸、エチ
レングリコール及び1,4−シクロヘキサンジメタノール
のコポリエステル、並びにエポキシ官能性ポリオレフィ
ンを含む。この組成物は成形用組成物として特に有用で
ある。
発明の背景 1,4−シクロヘキサンジメタノール（CHDM）を含むコ
ポリエステルは、射出成形及び押出成形のために有用な
材料である。多くの応用のためには、これらのポリマー
は十分な靱性を有するが、特に低温での靱性の一層の改
良を求めるニーズがある。
ポリエステルは、射出成形及び押出成形のために有用な
材料である。多くの応用のためには、これらのポリマー
は十分な靱性を有するが、特に低温での靱性の一層の改
良を求めるニーズがある。
ポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレート
（PET）及びポリブチレンテレフタレート（PBT）とのブ
レンドにエポキシ改質されたポリマーを使用することは
知られている。PBTとブレンドされたエチレン／エチル
アクリレート／グリシジルメタクリレートコポリマー
は、M.Hert,J.C.Jannet及びP.Robertによって報告され
た（Sixth Annual Meeting of the Polymer Processing
Society,1990年４月17〜20日）。しかしながら、CHDM
含有コポリエステルにおけるエポキシ改質されたポリオ
レフィンの特定の予期されなかった効果を開示している
公知文献は存在しない。
（PET）及びポリブチレンテレフタレート（PBT）とのブ
レンドにエポキシ改質されたポリマーを使用することは
知られている。PBTとブレンドされたエチレン／エチル
アクリレート／グリシジルメタクリレートコポリマー
は、M.Hert,J.C.Jannet及びP.Robertによって報告され
た（Sixth Annual Meeting of the Polymer Processing
Society,1990年４月17〜20日）。しかしながら、CHDM
含有コポリエステルにおけるエポキシ改質されたポリオ
レフィンの特定の予期されなかった効果を開示している
公知文献は存在しない。
本発明は、CHDM含有コポリエステルの低温衝撃強さを
増すのに予想外に有効である、反応性エポキシ基を含む
一群のポリオレフィン化合物に関する。
増すのに予想外に有効である、反応性エポキシ基を含む
一群のポリオレフィン化合物に関する。
発明の説明 本発明に従えば、（Ａ）テレフタル酸、エチレングリ
コール及び1,4−シクロヘキサンジメタノールからの繰
り返し単位のみから本質的に成り、エチレングリコール
対1,4−シクロヘキサンジメタノールのモル比が1:9〜9:
1であり、そして0.3〜1.0のI.V.を有するコポリエステ
ル60〜98重量％、並びに （Ｂ）ポリオレフィンの数平均分子量を基にしてポリマ
ー連鎖あたり平均で１〜100のエポキシ基を有するエポ
キシ官能性ポリオレフィンであって、該エポキシ官能性
ポリオレフィンが、炭素数２〜６のα−オレフィンの繰
り返し単位並びに 〔式中、ＲはＨまたは炭素数１〜６のアルキル基であ
る〕、 〔式中、R1はＨまたは炭素数１〜６のアルキルであり、
そしてR2は炭素数１〜６のアルキルである〕、 〔式中、ＲはＨまたは炭素数１〜６のアルキルであ
る〕、 〔式中、R1はＨまたは炭素数１〜６のアルキルであり、
そしてR2は炭素数１〜６のアルキルである〕、及び から選ばれた少なくとも一種のエポキシ官能性モノマー
からの繰り返し単位のみから本質的に成るエポキシ官能
性ポリオレフィン２〜40重量％ の混合物から成るとして特徴づけられる、低温での改良
された衝撃強さを有する成形用組成物が提供される。
コール及び1,4−シクロヘキサンジメタノールからの繰
り返し単位のみから本質的に成り、エチレングリコール
対1,4−シクロヘキサンジメタノールのモル比が1:9〜9:
1であり、そして0.3〜1.0のI.V.を有するコポリエステ
ル60〜98重量％、並びに （Ｂ）ポリオレフィンの数平均分子量を基にしてポリマ
ー連鎖あたり平均で１〜100のエポキシ基を有するエポ
キシ官能性ポリオレフィンであって、該エポキシ官能性
ポリオレフィンが、炭素数２〜６のα−オレフィンの繰
り返し単位並びに 〔式中、ＲはＨまたは炭素数１〜６のアルキル基であ
る〕、 〔式中、R1はＨまたは炭素数１〜６のアルキルであり、
そしてR2は炭素数１〜６のアルキルである〕、 〔式中、ＲはＨまたは炭素数１〜６のアルキルであ
る〕、 〔式中、R1はＨまたは炭素数１〜６のアルキルであり、
そしてR2は炭素数１〜６のアルキルである〕、及び から選ばれた少なくとも一種のエポキシ官能性モノマー
からの繰り返し単位のみから本質的に成るエポキシ官能
性ポリオレフィン２〜40重量％ の混合物から成るとして特徴づけられる、低温での改良
された衝撃強さを有する成形用組成物が提供される。
本発明の組成物中に使用されるコポリエステルは、商
業的に入手できるかまたは慣用の重縮合方法を使用して
製造することができる。このコポリエステルは、有意で
はない量の慣用のジカルボン酸及びグリコールによって
改質されていて良い。しかしながら、このコポリエステ
ルが少なくとも10モル％であるが、90モル％より多くな
い1,4−シクロヘキサンジメタノールを含むことが要請
される。
業的に入手できるかまたは慣用の重縮合方法を使用して
製造することができる。このコポリエステルは、有意で
はない量の慣用のジカルボン酸及びグリコールによって
改質されていて良い。しかしながら、このコポリエステ
ルが少なくとも10モル％であるが、90モル％より多くな
い1,4−シクロヘキサンジメタノールを含むことが要請
される。
本発明の組成物中に使用されるエポキシ官能性ポリオ
レフィンは、炭素数２〜６のα−オレフィンから生成さ
れる。エチレン及びプロピレンが好ましい。α−オレフ
ィンと共重合されるエポキシ官能性モノマーは以下のも
のの一つから選ばれる： 〔式中、ＲはＨまたは炭素数１〜６のアルキル基であ
る〕、 〔式中、R1はＨまたは炭素数１〜６のアルキルであり、
そしてR2は炭素数１〜６のアルキルである〕、 〔式中、ＲはＨまたは炭素数１〜６のアルキルであ
る〕、 〔式中、R1はＨまたは炭素数１〜６のアルキルであり、
そしてR2は炭素数１〜６のアルキルである〕、及び 好ましくは、エポキシ含有モノマーは、グリシジルメタ
クリレート及びグリシジルアクリレートから選ばれる。
レフィンは、炭素数２〜６のα−オレフィンから生成さ
れる。エチレン及びプロピレンが好ましい。α−オレフ
ィンと共重合されるエポキシ官能性モノマーは以下のも
のの一つから選ばれる： 〔式中、ＲはＨまたは炭素数１〜６のアルキル基であ
る〕、 〔式中、R1はＨまたは炭素数１〜６のアルキルであり、
そしてR2は炭素数１〜６のアルキルである〕、 〔式中、ＲはＨまたは炭素数１〜６のアルキルであ
る〕、 〔式中、R1はＨまたは炭素数１〜６のアルキルであり、
そしてR2は炭素数１〜６のアルキルである〕、及び 好ましくは、エポキシ含有モノマーは、グリシジルメタ
クリレート及びグリシジルアクリレートから選ばれる。
エポキシ官能性ポリオレフィンは、0.5〜10モル％の
エポキシ含有モノマーを含む。このようなエポキシ官能
性ポリオレフィンは、実施例中で説明するように商業的
に入手できる。それらはまた、当該技術においてはよく
知られている慣用の重合方法によって製造することもで
きる。
エポキシ含有モノマーを含む。このようなエポキシ官能
性ポリオレフィンは、実施例中で説明するように商業的
に入手できる。それらはまた、当該技術においてはよく
知られている慣用の重合方法によって製造することもで
きる。
ブレンドは、例えば一軸スクリューまたは二軸スクリ
ュー押出機を使用することによって溶融物中に配合され
る。付加的な成分、例えば安定剤、充填剤、防炎剤、着
色剤、潤滑剤、離型剤及び類似物もまた、調合物中に組
み入れて良い。エポキシ改善されたポリオレフィンを、
それをポリオレフィンまたは改質されたポリオレフィン
と予備ブレンドすることによって増量することもまた許
容できる。
ュー押出機を使用することによって溶融物中に配合され
る。付加的な成分、例えば安定剤、充填剤、防炎剤、着
色剤、潤滑剤、離型剤及び類似物もまた、調合物中に組
み入れて良い。エポキシ改善されたポリオレフィンを、
それをポリオレフィンまたは改質されたポリオレフィン
と予備ブレンドすることによって増量することもまた許
容できる。
以下の実施例を、本発明のより良い理解のために提示
する。実施例においては、以下の成分を組成物中で使用
する： コポリエステルＡ−100モル％のテレフタル酸、65〜7
5モル％のエチレングリコール及び35〜25モル％の1,4−
シクロヘキサンジメタノールからの繰り返し単位;I.V.
＝0.75。
する。実施例においては、以下の成分を組成物中で使用
する： コポリエステルＡ−100モル％のテレフタル酸、65〜7
5モル％のエチレングリコール及び35〜25モル％の1,4−
シクロヘキサンジメタノールからの繰り返し単位;I.V.
＝0.75。
コポリエステルＢ−100モル％のテレフタル酸、60〜6
5モル％の1,4−シクロヘキサンジメタノール及び40〜35
モル％のエチレングリコールからの繰り返し単位;I.V.
＝0.75。
5モル％の1,4−シクロヘキサンジメタノール及び40〜35
モル％のエチレングリコールからの繰り返し単位;I.V.
＝0.75。
コポリエステルＣ−100モル％のテレフタル酸、88〜8
5モル％の1,4−シクロヘキサンジメタノール及び20〜15
モル％のエチレングリコールからの繰り返し単位;I.V.
＝0.77。
5モル％の1,4−シクロヘキサンジメタノール及び20〜15
モル％のエチレングリコールからの繰り返し単位;I.V.
＝0.77。
以下のポリオレフィンが使用される： Igetabond（イゲタボンド）2C（エポキシ官能性ポリ
オレフィン−住友化学工業の製品）1.2モル％のグリシ
ジルメタクリレート（GMA）を含むエチレン／グリシジ
ルメタクリレートコポリマー。重量平均分子量は123,00
0である;Mw/Mn−6.0。メルトインデックス＝3.0g/10mi
n。連鎖あたり約10のGMA基。
オレフィン−住友化学工業の製品）1.2モル％のグリシ
ジルメタクリレート（GMA）を含むエチレン／グリシジ
ルメタクリレートコポリマー。重量平均分子量は123,00
0である;Mw/Mn−6.0。メルトインデックス＝3.0g/10mi
n。連鎖あたり約10のGMA基。
Igetabond（イゲタボンド）Ｅ（エポキシ官能性ポリ
オレフィン）−2.6モル％のGMAを含むエチレン／グリシ
ジルメタクリレートコポリマー。Mw＝123,000;Mw/Mn＝
5.6。メルトインデックス＝3.0g/10min。連鎖あたり約2
0のGMA基。
オレフィン）−2.6モル％のGMAを含むエチレン／グリシ
ジルメタクリレートコポリマー。Mw＝123,000;Mw/Mn＝
5.6。メルトインデックス＝3.0g/10min。連鎖あたり約2
0のGMA基。
Elvax（エルバックス）、（760エチレン／酢酸ビニル
（EVA）コポリマー）−酢酸ビニル濃度9.3重量％（3.3
モル％）；メルトインデックス＝2.0g/10min。（比
較）。
（EVA）コポリマー）−酢酸ビニル濃度9.3重量％（3.3
モル％）；メルトインデックス＝2.0g/10min。（比
較）。
ポリエチレン（PE）−Tenite 1550低密度ポリエチレ
ン（比較）。
ン（比較）。
例 １ コポリエステルＢを、10,20及び30重量％のIgetabond
2C及びIgetabond Eとブレンドする。これらのブレンド
を260℃で押出コンパウンドし、そして265℃で射出成形
する。データを表１に示す。コポリエステルＢ対照サン
プル（エポキシ官能性ポリオレフィン無し）は23℃で非
常に高いノッチ付きアイゾッド衝撃強さを有するが、０
℃での値は低い。予想外にも、０℃での衝撃強さは、エ
ポキシ改質されたポリオレフィンを組み入れることによ
って高い値に増大する。
2C及びIgetabond Eとブレンドする。これらのブレンド
を260℃で押出コンパウンドし、そして265℃で射出成形
する。データを表１に示す。コポリエステルＢ対照サン
プル（エポキシ官能性ポリオレフィン無し）は23℃で非
常に高いノッチ付きアイゾッド衝撃強さを有するが、０
℃での値は低い。予想外にも、０℃での衝撃強さは、エ
ポキシ改質されたポリオレフィンを組み入れることによ
って高い値に増大する。
例 ２（比較） コポリエステルＢを、10,20及び30重量％の２つの他
のポリオレフィン、EVA及びPEとブレンドする。EVAは改
善されたポリエチレンであるが、それはエポキシ改質を
含まない。PEは未改質ポリエチレンである。これらのサ
ンプルを260℃でコンパウンドし、そして265℃で射出成
形する。データを表２に示す。これらのポリオレフィン
は低温（０℃）ノッチ付きアイゾッド衝撃強さを増大さ
せるのに効果が無く、予想外の結果にもたらすのは例１
中に改質されたポリオレフィンのエポキシ官能性である
ことを示している。
のポリオレフィン、EVA及びPEとブレンドする。EVAは改
善されたポリエチレンであるが、それはエポキシ改質を
含まない。PEは未改質ポリエチレンである。これらのサ
ンプルを260℃でコンパウンドし、そして265℃で射出成
形する。データを表２に示す。これらのポリオレフィン
は低温（０℃）ノッチ付きアイゾッド衝撃強さを増大さ
せるのに効果が無く、予想外の結果にもたらすのは例１
中に改質されたポリオレフィンのエポキシ官能性である
ことを示している。
例 ３ 250℃でのコンパウンディング温度及び260℃の成形温
度を使用する以外は例１におけるようにして、コポリエ
ステルＡをエポキシ官能性ポリオレフィンとブレンドす
る。データを表３に示す。再び、０℃でのノッチ付きア
イゾッド衝撃強さの増加がエポキシ官能性ポリオレフィ
ンが添加されたからであることが明らかである。
度を使用する以外は例１におけるようにして、コポリエ
ステルＡをエポキシ官能性ポリオレフィンとブレンドす
る。データを表３に示す。再び、０℃でのノッチ付きア
イゾッド衝撃強さの増加がエポキシ官能性ポリオレフィ
ンが添加されたからであることが明らかである。
例 ４（比較） 例３の処理条件を使用する以外は、例２におけるよう
にして、コポリエステルＡを10,20及び30重量％のEVA及
びPEとブレンドする。結果を表４に示す。再び、これら
のポリオレフィンは０℃でのノッチ付きアイゾッドを増
大させるのに効果が無い。
にして、コポリエステルＡを10,20及び30重量％のEVA及
びPEとブレンドする。結果を表４に示す。再び、これら
のポリオレフィンは０℃でのノッチ付きアイゾッドを増
大させるのに効果が無い。
例 ５ コポリエステルＣを5,10,20及び30重量％のIgetabond
Eエポキシ官能性ポリオレフィンとコンパウンドし、次
に270℃の設定温度を使用して射出成形する。アイゾッ
ド衝撃強さを０℃で測定し、そして表５に示す。他のコ
ポリエステルに関して見い出される予想外に高い衝撃強
さ値がまた、このコポリエステル組成物についても得ら
れる。
Eエポキシ官能性ポリオレフィンとコンパウンドし、次
に270℃の設定温度を使用して射出成形する。アイゾッ
ド衝撃強さを０℃で測定し、そして表５に示す。他のコ
ポリエステルに関して見い出される予想外に高い衝撃強
さ値がまた、このコポリエステル組成物についても得ら
れる。
例 ６ この例においては、Igetabond 2Cエポキシ官能性ポリ
オレフィンを50/50の比で（ａ）EVA及び（ｂ）PEと予備
ブレンドする。次にこのブレンドを10重量％でコポリエ
ステルＢとコンパウンドする。再び、０℃での高い衝撃
強さが得られる：サンプル6aについては19.6ft−1b/i
n、そしてサンプル6bに関しては17.9ft−1b/in。この例
は、エポキシ改善されたポリオレフィンは、本発明の範
囲外である他のポリオレフィンによって増量することが
でき、そしてなお驚くべき高い低温衝撃強さを維持する
ことを示す。
オレフィンを50/50の比で（ａ）EVA及び（ｂ）PEと予備
ブレンドする。次にこのブレンドを10重量％でコポリエ
ステルＢとコンパウンドする。再び、０℃での高い衝撃
強さが得られる：サンプル6aについては19.6ft−1b/i
n、そしてサンプル6bに関しては17.9ft−1b/in。この例
は、エポキシ改善されたポリオレフィンは、本発明の範
囲外である他のポリオレフィンによって増量することが
でき、そしてなお驚くべき高い低温衝撃強さを維持する
ことを示す。
例 ７ Igetabond 2Cエポキシ官能性ポリオレフィンを５重量
％レベルでコポリエステルＢ中にブレンドする。５つの
ノッチ付きアイゾッド衝撃サンプルを０℃でテストする
と、6.9ft−1b/inの予想外に高い平均衝撃強さをもたら
す。
％レベルでコポリエステルＢ中にブレンドする。５つの
ノッチ付きアイゾッド衝撃サンプルを０℃でテストする
と、6.9ft−1b/inの予想外に高い平均衝撃強さをもたら
す。
これらのブレンドは、温度の領域にわたって良好な靱
性が必要とされる応用において有用である。例は、射出
成形部品、特に電気器具部品、自動車、安全装置及び娯
楽用車両のような領域における部品である。
性が必要とされる応用において有用である。例は、射出
成形部品、特に電気器具部品、自動車、安全装置及び娯
楽用車両のような領域における部品である。
以下の例８及び９においては、コポリマーではなくて
ホモポリエステルを使用する。それらは以下のように述
べられる： ホモポリエステルＡ−100モル％のテレフタル酸及び1
00モル％のエチレングリコールからの繰り返し単位。I.
V.＝0.72（比較）。
ホモポリエステルを使用する。それらは以下のように述
べられる： ホモポリエステルＡ−100モル％のテレフタル酸及び1
00モル％のエチレングリコールからの繰り返し単位。I.
V.＝0.72（比較）。
ホモポリエステルＢ−100モル％のテレフタル酸及び1
00モル％の1,4−シクロヘキサンジメタノールからの繰
り返し単位。I.V.＝0.75（比較）。
00モル％の1,4−シクロヘキサンジメタノールからの繰
り返し単位。I.V.＝0.75（比較）。
例 ８（比較） ホモポリエステルＡを10,20及び30重量％のIgetabond
2C及びIgetabond Eエポキシ官能性ポリオレフィンとブ
レンドする。これらのブレンドを270℃で押出コンパウ
ンドし、そして275℃で射出成形する。０℃の衝撃デー
タを表６に提示する。この材料の衝撃強さは、エポキシ
改善されたポリオレフィンの添加によって実質的に影響
を受けない。
2C及びIgetabond Eエポキシ官能性ポリオレフィンとブ
レンドする。これらのブレンドを270℃で押出コンパウ
ンドし、そして275℃で射出成形する。０℃の衝撃デー
タを表６に提示する。この材料の衝撃強さは、エポキシ
改善されたポリオレフィンの添加によって実質的に影響
を受けない。
例 ９（比較） ホモポリエステルＢを10,20及び30重量％のIgetabond
2C及びIgetabond Eエポキシ官能性ポリオレフィンとブ
レンドする。これらのブレンドを310℃で押出コンパウ
ンドしそして310℃で射出成形する。０℃の衝撃データ
を表７に提示する。もう一度、この材料の衝撃強さは、
エポキシ改善されたポリオレフィンの添加によって比較
的影響を受けない。例８及び９は、PET及びPCTホモポリ
エステルとエポキシ改質されたポリオレフィンとのブレ
ンドは、それらのコポリエステルとエポキシ改質された
ポリオレフィンとのブレンドについて観察される不明に
高い低温衝撃強さを示さないことを明確に示す。
2C及びIgetabond Eエポキシ官能性ポリオレフィンとブ
レンドする。これらのブレンドを310℃で押出コンパウ
ンドしそして310℃で射出成形する。０℃の衝撃データ
を表７に提示する。もう一度、この材料の衝撃強さは、
エポキシ改善されたポリオレフィンの添加によって比較
的影響を受けない。例８及び９は、PET及びPCTホモポリ
エステルとエポキシ改質されたポリオレフィンとのブレ
ンドは、それらのコポリエステルとエポキシ改質された
ポリオレフィンとのブレンドについて観察される不明に
高い低温衝撃強さを示さないことを明確に示す。
例においては、衝撃強さは、テスト方法において指定
された10の代わりに５のサンプルをテストした以外はAS
TM−D256に従って測定する。
された10の代わりに５のサンプルをテストした以外はAS
TM−D256に従って測定する。
本明細書中で使用される、インヘレント粘度（I.V.）
は、60重量％のフェノール及び40重量％のテトラクロロ
エタンから成る100mLの溶媒あたり0.50gのポリマーを使
用して25℃で測定する。
は、60重量％のフェノール及び40重量％のテトラクロロ
エタンから成る100mLの溶媒あたり0.50gのポリマーを使
用して25℃で測定する。
本発明を、その好ましい実施態様を特に参照して詳細
に説明してきたが、本発明の精神及び範囲内で変更及び
改変を行うことができることはいうまでもない。
に説明してきたが、本発明の精神及び範囲内で変更及び
改変を行うことができることはいうまでもない。
Claims (5)
- 【請求項１】（Ａ）テレフタル酸、エチレングリコール
及び1,4−シクロヘキサンジメタノールからの繰り返し
単位のみから本質的に成り、エチレングリコール対1,4
−シクロヘキサンジメタノールのモル比が1:9〜9:1であ
り、そして0.3〜1.0のI.V.を有するコポリエステル60〜
98重量％、並びに （Ｂ）ポリオレフィンの数平均分子量を基にしてポリマ
ー連鎖あたり平均で１〜100のエポキシ基を有するエポ
キシ官能性ポリオレフィンであって、該エポキシ官能性
ポリオレフィンが、炭素数２〜６のα−オレフィンの繰
り返し単位並びに 〔式中、ＲはＨまたは炭素数１〜６のアルキル基であ
る〕、 〔式中、R1はＨまたは炭素数１〜６のアルキルであり、
そしてR2は炭素数１〜６のアルキルである〕、 〔式中、ＲはＨまたは炭素数１〜６のアルキルであ
る〕、 〔式中、R1はＨまたは炭素数１〜６のアルキルであり、
そしてR2は炭素数１〜６のアルキルである〕、及び から選ばれた少なくとも一種のエポキシ官能性モノマー
からの繰り返し単位のみから本質的に成るエポキシ官能
性ポリオレフィン２〜40重量％ の混合物から成るとして特徴づけられる、低温での改良
された衝撃強さを有する成形用組成物。 - 【請求項２】該コポリエステルのI.V.が0.60〜0.80であ
る、請求の範囲第１項に記載の成形用組成物。 - 【請求項３】エチレングリコール対1,4−シクロヘキサ
ンジメタノールのモル比が8:2〜2:8である、請求の範囲
第１項に記載の成形用組成物。 - 【請求項４】該エポキシ官能性モノマーがグリシジルメ
タクリレート及びグリシジルアクリレートから選ばれ
る、請求の範囲第１項に記載の成形用組成物。 - 【請求項５】エポキシ官能性ポリオレフィンがエチレン
−グリシジルメタクリレートコポリマーである、請求の
範囲第１項に記載の成形用組成物。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US63267290A | 1990-12-24 | 1990-12-24 | |
| US632,672 | 1990-12-24 | ||
| PCT/US1991/009494 WO1992011318A1 (en) | 1990-12-24 | 1991-12-17 | Polymer compositions having improved impact strength |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06504560A JPH06504560A (ja) | 1994-05-26 |
| JP3121013B2 true JP3121013B2 (ja) | 2000-12-25 |
Family
ID=24536454
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP04502415A Expired - Fee Related JP3121013B2 (ja) | 1990-12-24 | 1991-12-17 | 改良された衝撃強さを有するポリマー組成物 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0564514B1 (ja) |
| JP (1) | JP3121013B2 (ja) |
| AT (1) | ATE130342T1 (ja) |
| CA (1) | CA2097690A1 (ja) |
| DE (1) | DE69114726T2 (ja) |
| DK (1) | DK0564514T3 (ja) |
| ES (1) | ES2079847T3 (ja) |
| GR (1) | GR3018480T3 (ja) |
| WO (1) | WO1992011318A1 (ja) |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| JPH0726008B2 (ja) * | 1987-03-31 | 1995-03-22 | 住友化学工業株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物の製造法 |
| US5021495A (en) * | 1990-11-23 | 1991-06-04 | Eastman Kodak Company | Polyester molding composition having improved flame resistant |
-
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- 1991-12-17 AT AT92901619T patent/ATE130342T1/de not_active IP Right Cessation
- 1991-12-17 JP JP04502415A patent/JP3121013B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1991-12-17 WO PCT/US1991/009494 patent/WO1992011318A1/en active IP Right Grant
- 1991-12-17 DE DE69114726T patent/DE69114726T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1991-12-17 EP EP92901619A patent/EP0564514B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-12-17 CA CA002097690A patent/CA2097690A1/en not_active Abandoned
- 1991-12-17 DK DK92901619.4T patent/DK0564514T3/da active
- 1991-12-17 ES ES92901619T patent/ES2079847T3/es not_active Expired - Lifetime
-
1995
- 1995-12-20 GR GR950403620T patent/GR3018480T3/el unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GR3018480T3 (en) | 1996-03-31 |
| DK0564514T3 (da) | 1995-12-18 |
| EP0564514B1 (en) | 1995-11-15 |
| JPH06504560A (ja) | 1994-05-26 |
| ES2079847T3 (es) | 1996-01-16 |
| DE69114726T2 (de) | 1996-04-18 |
| WO1992011318A1 (en) | 1992-07-09 |
| CA2097690A1 (en) | 1992-06-25 |
| EP0564514A1 (en) | 1993-10-13 |
| DE69114726D1 (de) | 1995-12-21 |
| ATE130342T1 (de) | 1995-12-15 |
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