PT89189B - Processo de preparacao de composicoes elastoplaticas a base de poliolefina - Google Patents

Processo de preparacao de composicoes elastoplaticas a base de poliolefina Download PDF

Info

Publication number
PT89189B
PT89189B PT89189A PT8918988A PT89189B PT 89189 B PT89189 B PT 89189B PT 89189 A PT89189 A PT 89189A PT 8918988 A PT8918988 A PT 8918988A PT 89189 B PT89189 B PT 89189B
Authority
PT
Portugal
Prior art keywords
rubber
compositions
styrene
process according
polyolefin
Prior art date
Application number
PT89189A
Other languages
English (en)
Other versions
PT89189A (pt
Inventor
Giuseppe Gorini
Mauro Bassi
Enea Garagnani
Original Assignee
Himont Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=11202174&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=PT89189(B) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Himont Inc filed Critical Himont Inc
Publication of PT89189A publication Critical patent/PT89189A/pt
Publication of PT89189B publication Critical patent/PT89189B/pt

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/16—Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Medicines Containing Material From Animals Or Micro-Organisms (AREA)
  • Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
  • Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)
  • Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Processing Of Solid Wastes (AREA)
  • Mushroom Cultivation (AREA)

Description

YEMÓRIA DESCRITIVA
A presente invenção refere-se a composições elastoplásticas que compreendem uma fase poliolefínica cristalina, contínua, e pelo menos duas fases poliméricas dispersas na matriz poliolefínica, das quais uma fase consiste numa borracha EPDM curada dinamicamente e a outra fase consiste num polímero de estireno ter moplástico e amorfo.
oão amplamente conhecidas na literatura as composições elas toplásticas com base em polímeros de olefinas cristalinos e em borrachas EPDíà curadas dinamicamente.
Estas composições e a sua preparação, pela mistura dos componentes sob condições de cura dinâmica da borracha, estão descritas em particular nas patentes U.S. 3.806.558, 4.150,535 e 4.511.628.
as composições preparadas pelo processo de cura dinâmica apresentam o inconveniente, que é comum a todas as composições baseadas em resinas plastoméricas e em elastómeros reticulados, de serem difíceis de processar, quando maior é a percentagem do componente elastomérico reticulado nelas contido.
Por exemplo, as composições que compreendem uma borracha BPDM reticulada numa quantidade maior do que 70-75^, em peso, com referência à fase poliolefínica, são totalmente improcessáveis.
Os sistemas de cura mais atraentes utilizados para a cura de borracha exibem, além disso, o inconveniente de provocarem fenómenos de corrosão acentuados no equipamento, durante a mastigação dos componentes.
Assim, existe uma crescente necessidade de dispor de composições elastoplásticas que sejam facilmente processáveis e que não requeiram o uso de sistemas de cura que conduzem aos fenómenos de corrosão acima mencionados.
Já se sugeriu, no caso de composições que compreendem um polímero olefínico cristalino e uma borracha de etileno-propile no saturada, não curada, a incorporação de polímeros estirénicos nas referidas composições, a fim de aperfeiçoar as características elastoméricas das composições (pedido de patente japo68 560
HM 3750
-3nês publicado E-. 17137/83).
As composições divulgadas no pedido japonês são preparadas pela mistura a quente da poliolefina e da borracha, mediante operação na presença de estireno e de um peróxido.
Lestas composições, a borracha nSo é curada, razão peia qual não são encontrados os problemas de processabilidade, os quais são típicos das composições em que a borracha se acha pre sente no estado curado.
Verificou-se agora, supreendentemente, que é possível obter composições elastoméricas que compreendem um polímero olefínico cristalino e uma borracha EPDM curada, contemplada com características de processabilidade aperfeiçoadas, mesmo na presença de um alto teor de borracha curada, e que não requer a utilização de sistemas de cura que conduzem aos fenómenos de corrosão, quando a fase poliolefínica compreende, além da borracha curada, também um polímero de estireno termoplástico e amorfo, na forma de partículas dispersas, das quais pelo menos 80% têm uma dimensão máxima preferentemente inferior a 5 yw-m,
Àssim, as composições da invenção compreendem uma fase poiiolefínica cristalina, contínua, e pelo menos duas fases poliméricas dispersas na fase poliolefínica, uma das quais consiste numa borracha EPDM curada dinamicamente e a outra num polímero de estireno termoplástico amorfo, sendo a borracha EPDk um copolímero de propileno com etileno e/ou uma alfa-olefina da fórmula Ghg=5hit, em que E é um radical alquilo tendo 2-10 átomos de carbono, e com um dieno copolimerizável, variando a proporção em peso entre a resina poliolefínica e a borracha EPDIa entre cerca de 10/90 e cerca de 75/25, e variando a proporção em peso entre o polímero de estireno e a poliolefina entre cerca de 10/ /90 e cerca de 60/40. Vantajosamente, nas composições de acordo com a presente invenção, pelo menos 80% das partículas da borracha EPDM dispersa têm uma dimensão máxima de partícula inferi or a 5 win.
De preferência, os tamanhos de partícula das duas fases dis
, Μ
560
HM 3750
Íf/L-
-4A determinação da dimensão de partículas é efectuada por microscopia electrónica.
Os polímeros de estireno utilizáveis são todos os polímeros e copolímeros amorfos de natureza termoplástica,
Exemplos de tais polímeros são polistireno cristal (P8), polistireno de impacto (HlPiá), os copolímeros termoplásticos de estireno com acrilonitrilo e anidrido maleico, os copolímeros de blocos de estireno-butadieno parcialmente hidrogenados.
Exemplos de copolímeros de blocos de estireno-butadieno parcialmente hidrogenados são representados pelos copolímeros descritos na patente U.S. 4.107.130.
Os materiais preferidos são polistireno (PS e HIPS), os copolímeros de estireno com acrilonitrilo que contêm até 30% em peso de acrilonitrilo, os copolímeros de blocos de estireno-etileno-buteno (produzidos pela Shell Oil e conhecidos pelo nome comercial KRAT0NR G 1652) .
As composições da presente invenção são preparadas por meio de um processo em que o polímero olefínico e o polímero estirénico, misturados homogeneamente um com o outro, são adicionados e misturados com borracha EPDM e o sistema de cura é adicionado à mistura homogénea resultante, prosseguindo-se com a mastigação da mistura a uma temperatura entre cerca de 150° e 280°G , durante um período de tempo no qual ocorre a cura da borracha.
a fim de obter dispersões, em que as dimensões das partículas têm os valores indicados anteriormente, é necessário utilizar, durante a etapa de homogeneização do polímero de estireno com as resinas poliolefínicas, agentes de compatibilização adequados tais como copolímeros de enxerto de estireno em poliolefinas, copolímeros de enxerto de borracha BPDM em polistireno ou em copolímeros de estireno-acrilonitrilo e os copolímeros de blocos de estireno-propileno.
Estes agentes de compatibilização são utilizados numa quan tidade que geralmente varia entre 5 e 50%, em peso calculado na mistura de poliolefina-polistireno,
Copolímeros de blocos de estireno, que contêm blocos de unidades monoméricas compatíveis com as poliolefinas, tais como
560
HM 3750
.//5
-5copolímeros de blocos de estireno-etileno-buteno, também são adequados para preparar dispersões que possuem as características dimensionais desejadas.
Com o objectivo de obter uma dispersão homogénea da fase polistirénica, é aconselhável preparar previamente uma liga com a poliolefina; essa liga é então utilizado para preparar as com posições elastoplásticas da invenção.
Iara a preparação das ligas, todos os processos adequados para obtenção de uma mistura e homogeneização íntima dos componentes podem ser utilizados. Por exemplo, é possível operar num misturador interno ou num extrusor ou num sistema composto por um misturador e um granulador.
Por exemplo, uma liga pode ser convenientemente preparada pela mistura a seco da poliolefina num turbo-misturador e, opcio nalmente, polistireno B.IP8, na presença de um peróxido e de estireno adicionados numa quantidade tal que forme a percentagem desejada de homopolímero polistirénico e do copolímero de estireno de enxerto na poliolefina. Sla é operada a temperaturas sob as quais não pode ocorrer qualquer amolecimento e consequente espessamento do polímero.
Em relação às dimensões das partículas de polímero estirénico dispersas presente nas ligas, constatou-se que as composições finais podem ser obtidas tendo ainda propriedades satisfatórias, mesmo quando a fase dispersa, ou pelo menos 80% da mesma, tem uma dimensão máxima de 40 tvm.
As resinas poliolefínicas cristalinas de utilidade compreendem polietileno (alta, média ou baixa densidade) e os polímeros das alfa-olefinas da fórmula CH =GHE., em que R é um radical alquilo com 1-8 átomos de carbono, preparadas pela utilização de catalisadores estéreo-específicos Ziegler-Natta.
Polipropileno de alto índice de isotacticidade é o polímero preferido. Outras alta-poliolefinas de utilidade são polibuteno, poli-4-metil-l-penteno, poli-hexeno.
Ras composições da invenção, o polímero olefínico pode estar presente numa forma modificada em comparação com o polímero de partida. Isto é devido a interacções com o sistema de cura,
560
HM 3750 / d
-6o polímero estirénico e a borracha BPDíii, que pode provocar também um abaixamento sensível do ponto de fusão cristalino (deter minado por D.á.C.).
as borrachas EPDm são copolímeros de propileno com etileno e/ou uma outra alfa-olefina tendo a fórmula Oh =GHfcí, em que H é um radical alquilo com 2-10 átomos de carbono, e com um monómero diénico que se acha presente de preferência numa quantidade que varia entre 1 e 10%, em peso, calculado com base no peso total do copolímero. De preferência o dieno é do tipo não-conjugado.
Monómeros de dieno adequados são, por exemplo, 1,4-hexadie no; 2-metil-l,4-pentadieno; 1,4,9-decatrieno; 1,5-ciclo-octadie no; 1-metil-l,5-ciclo-octadieno; 1,4-ciclopentadieno; diciclopentadieno; etilidenonorbomeno; 4-metil-l,4-hexadieno; 5-metil-1,4-hexadieno; derivados por substituição de tais monómeros.
Exemplos de monómeros olefínicos da fórmula GH =CHK são propileno, 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 4-metil-l-penteno, 3-metil-l-penteno, 3,3-âimetil-l-buteno, 3-metil-l-hexeno, 2,4,
4-trimetil-l-penteno,
Preferem-se os terpolímeros de etileno-propileno-dieno que contêm de 25 a 50/· em peso de unidades de propileno copolimerizado.
Nas composições, a proporção de polímero olefínico/borracha EPDm está na gama d.e cerca de 10/90 a cerca de 75/25, por exemplo, entre cerca de 10/90 a cerca de 60/40 e, de preferência, de 15/85 a 50/50; a proporção de polímero estirénico/poliolefina está geralmente na gama de cerca de 10/90 a cerca de 60/40 e, de preferência, de 30/70 a 50/50.
A proporção entre o peso total da poliolefina e do polímero estirénico e o peso da borracha EPDM, varia geralmente entre 20/80 e 70/30, e de preferência, entre 25/75 e 60/40.
Os adjuvantes minerais, negro de fumo, pigmentos coloridos, plastificantes, estabilizantes, óleos diluentes e, em geral, to dos os ingredientes convencionais das composições elastoplásticas compreendendo borrachasEPDm, podem estar presentes nas composições da invenção.
560
Híá 3750 /
As composições são preparadas pela mastigação de misturas homogéneas dos componentes, sob as condições de cura dinâmi ca da borracha EPDM.
E possível operar de acordo com os processos de cura dinâmica descritos nas patentes U.S. 4.130.535 e 4.311,628, utilizando os sistemas de cura aqui descritos.
Entretanto, constatou-se - constituindo este um aspecto adicional da invenção - que não é necessário, para preparar as composições da invenção, utilizar sistemas de cura de natureza corrosiva como aqueles que compreendem uma resina fenólica e um -iCtivador.
Um resultado totalmente inesperado reside no facto de ser suficiente utilizar uma resina fenólica não halogenada sozinha, sem utilizar activadores, tais como sais de estanho hidratados e ácido orgânicos tais como os ácidos oxálico, salicílico, malónico e succinico.
às resinas fenólicas nâo-halogenadas estão descritas nas patentes U.S. 3.287.440, 3.709.840 θ 4.311.628.
Resinas não-halogenadas de utilidade também se encontram disponíveis no mercado; por exemplo, tais resinas podem ser adquiridas a partir de Schenectady Chemicals, Ine., sob o nome comercial iXRÀ-148.
As condições de temperatura sob as quais a mastigação é conduzida (variando de 150° a 280°0) e a taxa de cisalhamento empregada (300-400 s-1) são além disso sensivelmente mais baixas do que aquelas utilizadas até agora.
De acordo com um procedimento preferido, uma mistura homogénea de polímero olefínico, polímero estirénico com a borracha EH)m e, opcionalmente, com adjuvantes, é preparada pela operação a uma temperatura suficiente para fundir o polímero olefínico e durante um tempo suficiente para obter uma mistura homo génea. â resina fenólica é então adicionada e continua-se com a mastigação a uma temperatura sob a qual ocorre a cura da borracha.
De preferência, a borracha EPDM é totalmente curada. Oura total da borracha significa a cura na qual a oorracha é extrac68 560
Hk 3750
-8tável em menos de 2% com ciclo-hexano à temperatura ambiente ou em menos de 4% com xileno em ebulição (no que se refere aos pro cessos de determinação de extracção em ciclo-hexano e xileno, faz-se referência a patente U.S. 4.806.558).
processo de mistura e/ou mastigação pode ser efectuado num misturador interno, ou num extrusor, ou num sistema que con siste num misturador interno e num granulador.
Também é possível operar numa pluralidade de aparelhos dis postos em série, nos primeiros dos quais ocorre a mistura íntima e homogeneização da composição, enquanto a cura tem lugar nos outros.
A temperatura de mastigação a qual ocorre a cura esta ge ralmente na gama de 150° e 280°U e, de preferência, entre 180° e 220°G.
Os exemplos seguintes são dados com a simples finalidade de ilustrar a invenção e não devem ser considerados como uma limitação do seu escopo.
SXSMPLO 1
A Tabela 1 mostra a composição de uma mistura reaccional utilizada para a preparação de ligas de polipropileno-polistire no que são de utilidade para preparar as composições elastoplás. ticas da invenção.
6δ 560
Hk 3750
TABELA 1 COMPOSIÇÃO DA MISTURA REACOIOEAL E DAS LIGAS
TERMOPLÁSTICAS ASSIM OBTIDAS
Liga termoplástica 1 2
Polipropileno (PP)
(i-xoplen^ IL XO 20) 64,2 49,1
Composição da t.butilperoxipivalato 1,0 1,2
mistura reac- (em solução a 15%)
cional polistireno de impac-
(partes em to (hlPS) — 34,6
peso) Estireno 34,5 14,8
Irgan ox^ 1010 (x) 0,2 0,2
SIiT (**) o,i o,i
Polipropileno 60 45
Composição da Polistireno (PS) 30 __
liga HIPS + PS — 45
(partes em Copolímero de enxerto
peso) PP-g-PS + PP-g-S 10
Copolímero de enxerto
PP-g-RIPS + PP-g-S __ 10
(x) um estabilizante fenólico vendido pela Ciba-Geigy (basea do em propionato de pentaeritritil tetraquis (3,5-diterc -butil-4-hidroxifenil;
(xx) hidrotaloite sintética.
560
ΗΧ 3750
F/tí-,
-10As ligas foram preparadas sob condições anidras, pela utilização de um turbo-raisturador operando numa atmosfera de azoto.
Adicionou-se ao polipropileno em flocos e ao HIE3 em pelotas, quando presente, o peróxido e, subsequentemente, sob aquecimento e em pequenos lotes o estireno.
Depois, o estireno foi totalmente adicionado numa 1 hora, prosseguiu-se com a agitação durante mais 2 horas, sob leve refrigeração a fim de impedir que a temperatura excedesse 130 °C, a fim de evitar o amolecimento e o consequente espessamento do polímero.
Os produtos foram arrefecidos gradualmente e, então, estabilizados com 0,2% de Irgano^ 1010 e 0,1% de SHT, depois do que foram extrudidos a 2l0°0.
Àsextracções seiectivas com metiletiloetona e clorofórmio e análises de infravermelho subsequentes efectuadas nas várias fracções, revelaram em ambos os produtos a presença de cerca de 10%· de copolímeros de enxerto polistireno-g-polipropileno. A dimensão máxima da fase do polímero estirénico disperso foi, pa ra pelo menos 80%, inferior a 2 yjcm.
A Tabela 2 mostra as composições e as características prin oipais das composições elastoplásticas preparadas a partir das ligas poliméricas definidas na Tabela 1.
560 hM 3750
-11TABELA 2 CARACTERÍ ST 10 AS ELÁSTICAS E REOLÓGICAS LAS
COMPOSIÇÕES ELASTOPLÁSTICAS
Amostra ( 1 .comparativo) 2 3
Terpolímero de etileno-propileno-
-etilidenonorborneno x
(Lutraí® Í'SR 537 E2) 64 64 64
Polipropileno
(Moplefr^ Q 30P) 6,5 — —
Polistireno de impacto 6,5 — —
Liga termoplástica 2 da Tabela ] L --- 13 —
Liga termoplástica 1 da Tabela 1 --- — 13
master íâ-Rà-148
de Schenectady xx 7,2 7,2 7,2
Acido p-toluenossulfónico 0,4 0,4 0,4
Oxido de zinco 7,4 7,4 7,4
Oleo 8 8 8
Proporção PP/(PP + EPLM) 0,169 0,155 0,196
Pressão, em kg/cm^, (XPa)
registada em TR 15 150 110 75
a 230°C e uma velocidade de remoção
3 de 9,5 cm /minuto (15000) (11000) (7500)
Aparência do extrudido não-llso liso liso
Ajuste de tensão a 23°C
a 200%, % rompe-se 20 20
Ajuste de compressão a 100°C,
22 horas, % 45 27 23
x contendo 50% em peso de óleo diluente. xx Master EX-RA-148 é composto de : 505½ de resina fenólica SP 1045 50% de sulfato de bário.
560
HA 3750 / /
-12As composições aqui referidas, analogamento a todas as outras dos exemplos seguintes, foram preparadas pela introdução dos componentes poliméricos dentro de um misturador interno Bra bender e, depois de um curto período de mistura, pela adição do sistema de cura e, subsequentemente, do óxido de zinco e óleo diluente.
Depois disso, a mistura foi efectuada durante 3 minutos a uma temperatura de 200°G,
A composição foi então descarregada do misturador interno e foi submetida às seguintes determinações:
- Processabilidade, peia medição da pressão principal durante testes de extrusão num extrusor. Nestes testes, o extrusor · foi do tipo TH 15 (parafuso único, 15 mm de diâmetro) e foi operado a uma temperatura de 230°G, com uma matriz DI de
2.5 mm, uma relação L/D = 20 e uma velocidade de remoção de
9.5 cm /minuto,
- Ajuste de tracção a 200%, medido a 23°G, de acordo com ASTM D-412.
- Ajuste de compressão depois de 22 horas a 1OO°G de acordo com ASTM D-395.
As vantagens decorrentes do uso das ligas que compreendem a fase de estireno amorfo são evidentes também para as composições elastoplásticas mais duras, que possuem proporções de resina olefínica cristalina/terpolímero elastomérico mais elevadas (vide Tabela 3).
Dutraí^TER 537 E2 é uma borracha EPDM produzida pela DUTRAL S.p.A,; MopleiP^ Q 30P é vendido pela Η1Μ0ΝΪ ITaLIA S.p.A.
560
HM 3750
-13TABSLA 5 CARACTERÍSTICAS ELÁSTICAS E REOLÕGICAS LAS COMPOSIÇÕES ELASTOPLÁSTICAS BASEADAS NA LIGA TERMO PLÁSTICA 2
Amostra 1 .comparativa) 2 3 (compara- tiva) 4
(
Dutra^TER 537 E2 * 59 59 52 52
Moplei^ Q 30P 18 —— 25 ——
Liga termoplástica 2 (vide Tabela 1) 18 25
Aaster PK-Rà-148 7,2 7,2 7,2 7,2
produzido por Schenectady Ácido p-toluenossulfónico 0,4 0,4 0,4 0,4
Oxido de zinco 7,4 7,4 7,4 7,4
Oleo 8 δ 8 8
Proporção de PP/(PP + EPDM) 0,379 0,215 0,490 0,302
2 Pressão, em kg/cm (KPa) registadas em TR 15 a 230 0 50 25 40 25
a uma velocidade de remoção (5000) (2500) (4000) (2500)
2 de 9,5 cm /minut o Ajuste de tracção a 23°0 a 200%, % quebra quebra quebra quebra
Ajuste de compressão a 100 °0, 22 h, % 36 34 64 55
Dureza, Shore A 70 70 85 85
* contendo 50% em peso de óleo diluente.
Nas composições elastoplásticas da Tabela 2 (amostras 2 e 3) e Tabela 3 (amostras 2 e 4) mais de 90% das partículas da fase dispersa têm uma dimensão máxima inferior a 2 u,m.
/
560 hftí 3750
^/C
-14EXEMPLO 2
A tabela 4 mostra as composições de várias ligas utilizadas para a preparação das composiçOes elastoplásticas.
TABELA 4 COMPOSIÇÕES DAS LIGAS UTILIZADAS PARA A PREPARAÇÃO DE COMPOSIÇÕES ELASTOPLÁSTICAS
Liga
Mopleir* υ 30P Ultrasty^ W 275 x Ultrastyr® AES Ϊ42 x* x Ultrastyr W 275 é um polistireno enxertado com 10% de Dutraí^TER 044 (Ultrastyr é um produto vendido pela KONTEDIPE S.p.A.) x* Ultrastyr^ AES Y42 é um copolímero de estireno-acrilonitri lo (75% S - 25% AN) enxertado com 30% de Dutraf^ TER 044 (borracha EPDM vendida pela DUTRAL S.p.A.),
A Tabela 5 mostra composições e características principais das composições preparadas a partir das ligas acima identificadas, Na liga 1, a dimensão máxima de partícula de mais de 80% da fase dispersada presente na liga 1 foi de 40 /^m.
TABELA 5 CARACTERÍSTICAS ELÁSTICAS E REOLÓGICAS DAS COMPOSIÇÕES ELASTOPLÁSTICAS
Amostra 1 2
Dutra^ TER 537 E2 * 64 64
Liga 1 termoplástica (vide Tabela 4) 13
Liga 2 termoplástica (vide Tabela 4)
560
HM 3750
Master ΪΧ-ΚΑ-148 7,2 7,2
da ochenectady
Acido p-toluenossulfónico 0,4 0,4
Oxido de zinco 7,4 7,4
óleo 8 8
Relação de PP/(PP + BPDM) 0,169 0,169
2 Pressão, em kg/cm (XPa)
registada em TR 15 80 110
a 230°G e uma velocidade de
remoção de 9,5 cm /minuto (8000) (11000)
Aparência do extrudido lisa lisa
Ajuste de tracção a 23°G
a 200%, % 21 20
Ajuste de compressão a
100°C, 22 h, % 27 25
x contendo 50%, em peso, de óleo diluente.
EXEMPLO 5
A Tabela 6 mostra as composições de algumas ligas utilizadas para a preparação das composições elastoplásticas.
TABELA 6 COMPOSIÇÃO DAS LIGAS UTILIZADAS PARA A PEEPARA_ ÇÃO DAS COMPOSIÇÕES ELASTOPLÁSTICAS
Liga 1 2 3 4
Mo piei® Q 30P 42 50 62 69
krat oiT G 1652 58 50 38 31
A Tabela 7 mostra a composição e caracteristicas das composições preparadas com essas ligas.
Nas ligas 1-4, mais de 90% das partículas da fase dispersa (polistireno) têm uma dimensão máxima inferior a 1-2 Mm.
560
HM 3750
ÇZ-- Z ” y-/Z
-16Cp
r.3 Çj*» 1-4 σ* O
tí o VO
o Ί »— ί
0 Γ--1
n tí r 4
*-'-j E^
o M
C7 tí
O h4 íO
O v'j
Ι-Π O
rzí M
zq ÍZ r?
r? *< kl
Ί
O • )
f-H t. -
t”’ tí
c? Γ3
Γ.4
kl zq q
ω o
H
o
C-4 te-.-*
tí
't-H &
t~4
E^ n
o t <
g tí ζθ
ó -·!
á
Kl
VO o
!iá
_.<·>
ω fi <3
p.
\0
VO
P,
Λ
Γ— χφ
O C- OO o
!;á
C» tã
P flj •dco tvi (3
P
-p to
C4
O CO oCJ
1>'Φ Χίο [— OO
VD zr xO zr vO vo co i—I m
r-1
CO J
CO r-1 t—
Χίο
ΡίβΧ r— oo
CJ xf- st ex ex o r- oo
Cd sr
ex es ex
f- o
co xf χίΟ C— oo o
(i) o
o •ri
S3 >o CH
CM <O £1 %
*P ,-i> r—»
O
K
o CO U)
ná xí- o
i—1 !>s O
m 1 T3 o O
O O, «3 cá £
-Λ O □2 -P ~J •H
x.-> rO 1 o G Ή
-pf •S ω •H
£ δ 0)
(EL o ná
r—1 [—i C\I rO Zí' P Λ
O 0) o O o
- .—1 «5 tá rd tá -p Ui O
Pi 50 ôf) cD ra •r) •rl Q>
O •H •H •H •H tá tá O {*} t~4
fe-ςΐ —-í iO kl i-q kl te-» ---j ”d O o
Relação de PP/(PP + EPDM) 0,147 0,169 0,200 0,219 0,15 0,25
560
HM 3750
,/J
'..:Λ
Γ·) r— d
o d
EH o
w o
.3
-P d
-P «
ld Ο d ícd cd d ra k
o -P d X3
m o O Cp 0)
LA CTS ed d CsJ
S-i β) σ1
«H
cd o
.---s P Kd d
o £5 ra ÍH
O o -P d rQ HO
Q\ Ό O CH 0 r-H
OS cd d
ÍH o) o*
Cu Έ>
o d
O o ω l m
o c— •H r—1 | CN
o d
O o ω vo «sT
o> o •H r“l CJ
os d
o d
irs o M í CU
t—l LTS •H δ CU
rH Γ”í M rH
o O o d S fO
o ω 1 SN
rH n •rt
1—i 1—l
cj
o
d o o
Φ o d rq
ed d •P *rí O
d cd 2d
γ·Ί m G) tf tf ω
r—1 d •rt tf o w
O d £3 -P ?cd <y
'X. Ki d σ> tf
.;D E-c •H rd o o ía
ι j -p 0 cd « •s
o Õ o d o xí
S s r-J d -P o cu
d ú> lA V. cu
cd d > Λ d ω 0
•s OH •r-3 nrf d «>k
0 cd Φ o 6\ o
?d Ή G) d ω o
ω ra o d «D •P o -P o
w •H o d ra o m o
o '•3 o O cd d CJ P f~i
ís ra m ?d cs •Π •n
n-i fn cu o <3 <3 cd <4 d
560
HM 3750
-W 'V/Z,
-18Estas composições provaram, também, ser muito interessantes, uma vez que exibem excelentes características elásticas, íaííibém, a altas temperaturas, bem como excelente capacidade de processamento.
EXEMPLO 4
Exemplo 4 reiaciona-se com composições nas quais se utiliza sozinha, como um elemento de cura, uma resina fenólica não· -halogenada.
A Tabela 8 mostra as composições e características dessas composições.
TABELA 8 COMPOSIÇÕES E CARACTERÍSTICAS DE COMPOSIÇÕES E-
LASTOPLÂSTICAS CURADAS -TOLUENOSSULEÓNICO COM AUSÊNCIA DE ÁCIDO P-
Amostra 1 2 3
(comparação)
Dutra^TER 537 E2
(50% óleo) 68 68 71,5
Moplen^Q 30P 8,5 8,5 9
Ultrastyr^N-275 4 —.
Rraton 0® I65g — 4 —
Master E'A-Rá-148 4 4 4
da Sctenectady Oxido de zinco 7,5 7,5 7,5
Oleo 8 8 8
Relação de PP/(PP + EPDM) 0,200 0,200 0,20
2 Pressão, em jfcg/cm regis 100 100 80
tada em T'R 15 a 230°C, a uma velocidade de remoção 3 de 9,5 cmVminuto
560 hfti 3750
-19-
Aparência do extrudido lisa lisa fractura
de fusão
Ajuste de traoção a 23°0
a 200%, % Ajuste de compressão, a 14 14 quebra
100°C, 22 h, % 16 16 20
Dureza, Hhore A 56 50 58
560

Claims (8)

  1. REI VINDICAÇÕES lê, - Processo de preparação de composições elastoplásticas compreendendo uma fase de poliolefina cristalina contínua e pelo menos duas fases poliméricas dispersas na fase de poliolefina, uma das quais consiste numa borracha EPDM curada dinamicamen te e a outra num polímero de estireno, termoplástico, amorfo sendo a borracha BPDM um copolímero de propileno com etileno e/ou com ukica alfa-olefina de fórmula CK =CHR, na qual R é um radical alquilo com 2-10 átomos de carbono, e com um dieno copolimerizável, estando a proporção em peso entre a resina de poliolefina e a borracha EPDíâ na gama de cerca de 10/90 a cerca de 75/25 e a proporção em peso entre o polímero de estireno e a poliolefina na gama de cerca de 10/90 a cerca de 60/40, caracterizado por o polímero de olefina e o polímero de estireno misturados homogeneamente um com o outro serem adicionados e misturados com a borracha EPDm e ser adicionado o sistema de cura à mistura homogénea resultante, sendo a mastigação (mastication) da mistura continuada a uma temperatura, entre cerca de 1502 e 28020 por um período de tempo no qual ocorre a cura da borracha.
  2. 2&. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por a borracha EPDM ser submetida a uma cura dinâmica na presença de um sistema de cura consistindo numa resina fenólica não halogenada, utilizada numa quantidade de 1 a 10 partes em peso para 100 partes de borracha,
  3. 3&. - Processo de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado por a borracha EPDM ser totalmente curada.
    42. - Processo de acordo com as reivindicações anteriores, caracterizado por 80% das partículas das suas fases dispersas terem um tamanho máximo de 5 jo.
  4. 5^. - Processo de acordo com as reivindicações anteriores, caracterizado por a poliolefina ser polipropileno isotáctico elevado e 0 polímero de estireno ser seleccionado de poliestire68 560
    EM 3750
    -21no, poliestireno resistente ao impacto e copolímeros de estire no com acrilonitrilo contendo até 30% em peso de acrilonitrilo
  5. 6&. - Processo de acordo com as reivindicações de 1 até 4 caracterizado por o polímero de estireno ser um copolíméro de blocos de estireno-etileno-buteno-estireno.
  6. 7^. _ Processo de acordo com as reivindicações de 1 até 4 caracterizado por o polímero de estireno ser compatibilizado com o polímero de olefina por meio de um copolíméro de enxerto de estireno numa poliolefina.
  7. 8â. - Processo de acordo com uma ou mais das reivindicações 1 a 4, caracterizado por o agente de compatibilização ser um copolíméro de enxerto de uma borracha BPDM em poliestireno ou um copolíméro de estireno com acrilonitrilo.
  8. 9a. _ Processo de acordo com as reivindicações anteriores caracterizado por as composições compreenderem um óleo diluent e um adjuvante mineral.
PT89189A 1987-12-11 1988-12-07 Processo de preparacao de composicoes elastoplaticas a base de poliolefina PT89189B (pt)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IT22946/87A IT1223262B (it) 1987-12-11 1987-12-11 Composizioni elasto plastiche e procedimento per la loro preparazione

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PT89189A PT89189A (pt) 1989-12-29
PT89189B true PT89189B (pt) 1993-06-30

Family

ID=11202174

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PT89189A PT89189B (pt) 1987-12-11 1988-12-07 Processo de preparacao de composicoes elastoplaticas a base de poliolefina

Country Status (20)

Country Link
US (1) US4889888A (pt)
EP (1) EP0320001B2 (pt)
JP (1) JP2716487B2 (pt)
KR (1) KR0139092B1 (pt)
CN (1) CN1035950C (pt)
AT (1) ATE107680T1 (pt)
AU (1) AU615697B2 (pt)
BR (1) BR8806525A (pt)
CA (1) CA1334549C (pt)
CZ (1) CZ277978B6 (pt)
DD (1) DD283636A5 (pt)
DE (1) DE3850365T3 (pt)
DK (1) DK686588A (pt)
ES (1) ES2055731T5 (pt)
IT (1) IT1223262B (pt)
MX (1) MX14084A (pt)
NO (1) NO885477L (pt)
PT (1) PT89189B (pt)
RU (1) RU2074868C1 (pt)
ZA (1) ZA889209B (pt)

Families Citing this family (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3039560B2 (ja) * 1989-12-27 2000-05-08 日本石油化学株式会社 熱可塑性樹脂組成物およびその用途
JPH03203943A (ja) * 1989-12-28 1991-09-05 Nippon Petrochem Co Ltd 熱可塑性樹脂組成物
DE4211416C3 (de) * 1992-04-04 2000-07-13 Benecke Ag J H Folie oder Formkörper aus einem thermoplastischen Kunststoff mit einem Terpolymergehalt sowie deren Verwendung
CA2127575C (en) * 1993-07-08 1999-07-06 Yuichi Itoh Olefin thermoplastic elastomer and laminate thereof
US5378760A (en) * 1993-11-10 1995-01-03 Shell Oil Company Blends of polystyrene/polypropylene grafted polymers and elastomeric tetrablock copolymers
TW440585B (en) * 1995-07-05 2001-06-16 Mitsui Chemicals Inc A rubber composition and its production method
EP0757077A1 (en) 1995-08-01 1997-02-05 Advanced Elastomer Systems, L.P. Very soft thermoplastic elastomer compositions
EP0892831B1 (en) * 1996-04-12 2000-05-10 Dsm N.V. Thermoplastic elastomer
US5932342A (en) * 1996-11-14 1999-08-03 Nashua Corporation Optical diffusers obtained by fluid phase mixing of incompatible materials
US5939464A (en) * 1997-05-02 1999-08-17 Advanced Elastomer Systems, L.P. High elasticity foams
US6060551A (en) * 1997-07-17 2000-05-09 Sumitomo Chemical Company, Limited Air bag cover for passenger
DE69915900T3 (de) † 1998-01-20 2008-06-26 Jsr Corp. Thermoplastische Elastomerzusammensetzung
DE19983208B4 (de) * 1998-05-07 2009-10-01 Chisso Corp. Geformtes Polypropylen
US6476132B1 (en) * 1999-07-23 2002-11-05 Advanced Elastomer Systems, L.P. Use of a silane grafted polyolefin in EPDM/polyolefin thermoplastic vulcanizates to improve compression set
JP2001072815A (ja) 1999-09-07 2001-03-21 Chisso Corp プロピレン系樹脂組成物
JP3571028B2 (ja) * 1999-12-27 2004-09-29 旭化成ケミカルズ株式会社 熱可塑性架橋ゴム組成物
BR0107971A (pt) * 2000-01-31 2002-11-05 Advanced Elastomer Systems Composição adesiva, artigo configurado, e, método para a preparação de uma composição adesiva
CN1171945C (zh) * 2000-03-02 2004-10-20 旭化成株式会社 热塑性弹性体组合物
JP2002018887A (ja) 2000-07-12 2002-01-22 Chisso Corp ポリプロピレン樹脂発泡成形体
US6780937B2 (en) * 2002-08-29 2004-08-24 The Goodyear Tire & Rubber Company Emulsion particles as reinforcing fillers
KR100632603B1 (ko) * 2003-08-20 2006-10-09 에스케이 주식회사 열가소성 에라스토머 조성물 및 이의 제조방법
US7439304B2 (en) * 2004-06-03 2008-10-21 Advanced Elastomer Systems, L.P. Thermoplastic vulcanizates and process for making the same
ITVR20040074A1 (it) * 2004-05-03 2004-08-03 So F Ter S P A Composizioni plasto-elastomeriche a base di poliolefine e terpolimeri epdm addizionate di cariche minerali.
JP4436194B2 (ja) * 2004-06-18 2010-03-24 リケンテクノス株式会社 熱可塑性エラストマー組成物
US7655728B2 (en) 2005-06-27 2010-02-02 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Preparation of thermoplastic elastomers by dynamic vulcanization in multi-screw extruders
US8653170B2 (en) 2005-06-27 2014-02-18 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Dynamic vulcanization process for preparing thermoplastic elastomers
CN103183870B (zh) * 2011-12-29 2016-09-07 合肥杰事杰新材料股份有限公司 一种聚烯烃/苯乙烯基树脂组合物及其制备方法

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3806558A (en) * 1971-08-12 1974-04-23 Uniroyal Inc Dynamically partially cured thermoplastic blend of monoolefin copolymer rubber and polyolefin plastic
US4311628A (en) * 1977-11-09 1982-01-19 Monsanto Company Thermoplastic elastomeric blends of olefin rubber and polyolefin resin
US4202801A (en) * 1977-12-30 1980-05-13 Uniroyal, Inc. Thermoplastic elastomer composition
US4220579A (en) * 1978-04-17 1980-09-02 Uniroyal, Inc. Thermoplastic elastomeric blend of monoolefin copolymer rubber, amorphous polypropylene resin and crystalline polyolefin resin
US4258145A (en) * 1979-09-14 1981-03-24 Phillips Petroleum Company Ternary polymer blends
US4386187A (en) * 1980-06-11 1983-05-31 Sweetheart Plastics, Inc. Thermoformable polymer blend composition comprising styrene polymer, olefin polymer and block copolymer
US4594390A (en) * 1982-08-23 1986-06-10 Monsanto Company Process for the preparation of thermoplastic elastomers
US4480074A (en) * 1982-10-20 1984-10-30 Monsanto Company Process for preparing elastoplastic compositions
US4690976A (en) * 1983-08-01 1987-09-01 The Dow Chemical Company Blends of olefinic and monovinylidene aromatic polymers
US4530795A (en) * 1984-02-27 1985-07-23 The Upjohn Company Process for preparation of 16 α-methyl corticoids from Δ16 -steroids
US4607074A (en) * 1984-07-11 1986-08-19 Exxon Research & Engineering Co. Dynamically cured thermoplastic olefin polymers
DE3532357A1 (de) * 1985-09-11 1987-03-19 Bayer Ag Thermoplastische elastomere
US5011719A (en) * 1985-11-29 1991-04-30 American National Can Company Polymeric compositions and films
US4843129A (en) * 1985-12-27 1989-06-27 Exxon Research & Engineering Company Elastomer-plastic blends
US4704431A (en) * 1986-04-04 1987-11-03 The Dow Chemical Company Blends of polypropylene and vinylaromatic/α-methylstyrene copolymers
US4716197A (en) * 1986-04-21 1987-12-29 The Dow Chemical Company Polyethylene/EPDM-graft polystyrene blends
US4808665A (en) * 1987-10-13 1989-02-28 Monsanto Company Crosslinked blends

Also Published As

Publication number Publication date
MX14084A (es) 1994-02-28
KR0139092B1 (ko) 1998-05-01
DE3850365T2 (de) 1994-10-27
CZ277978B6 (en) 1993-07-14
EP0320001A2 (en) 1989-06-14
DE3850365D1 (de) 1994-07-28
DK686588D0 (da) 1988-12-09
CA1334549C (en) 1995-02-21
ES2055731T3 (es) 1994-09-01
EP0320001A3 (en) 1990-07-18
EP0320001B1 (en) 1994-06-22
NO885477D0 (no) 1988-12-09
ES2055731T5 (es) 1998-09-16
JPH01279937A (ja) 1989-11-10
ATE107680T1 (de) 1994-07-15
AU615697B2 (en) 1991-10-10
CZ814588A3 (en) 1993-01-13
CN1035950C (zh) 1997-09-24
IT1223262B (it) 1990-09-19
AU2663688A (en) 1989-06-15
ZA889209B (en) 1989-08-30
DK686588A (da) 1989-06-12
BR8806525A (pt) 1989-08-22
IT8722946A0 (it) 1987-12-11
EP0320001B2 (en) 1998-06-10
KR890010079A (ko) 1989-08-05
CN1034559A (zh) 1989-08-09
DE3850365T3 (de) 1999-02-11
NO885477L (no) 1989-06-12
DD283636A5 (de) 1990-10-17
US4889888A (en) 1989-12-26
PT89189A (pt) 1989-12-29
JP2716487B2 (ja) 1998-02-18
RU2074868C1 (ru) 1997-03-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PT89189B (pt) Processo de preparacao de composicoes elastoplaticas a base de poliolefina
George et al. Thermal and crystallisation behaviour of isotactic polypropylene/nitrile rubber blends
EP0018751B1 (en) Compositions comprising blends of polynorbornene and polyolefin resin and a process for making them
Martuscelli et al. Morphology, crystallization and melting behaviour of films of isotactic polypropylene blended with ethylene-propylene copolymers and polyisobutylene
US4130534A (en) Elastoplastic compositions of butyl rubber and polyolefin resin
PT95879A (pt) Processo para a preparacao de um elastomero termoplastico de material polimerico de propileno e de borracha de etileno-propileno reticulada
US5196462A (en) Zinc-salts of certain mercapto compounds as antioxidants for high temperature aging of thermoplastic elastomers
US4059651A (en) Curable blends of EPDM and polypropylene
EP0005896A1 (en) Thermoplastic elastomeric blend of monoolefin copolymer rubber
PT98784A (pt) Processo para a preparacao de elastomeros termoplasticos dinamicamente parcialmente reticulados contendo polibuteno-1
US3890263A (en) Method of producing a thermoplastic composition comprising essentially bitumen and an elastomer, and product thus obtained
JPS62273258A (ja) 耐衝撃性ポリアミド成形材料
US3665059A (en) Polyphase propylene polymer-rubber compositions and process for their preparation
US10240008B2 (en) Thermoplastic vulcanizates and method of making the same
IT8024213A1 (it) Procedimento per la preparazione di composizioni plasto-elastomeriche poliolefiniche, mediante vulcanizzazione dinamica
HU206224B (en) Process for producing rubber containing bitumen compositions, as well as emulsion comprising bitumen and rubber
Kim et al. Effect of viscosity ratio, rubber composition, and peroxide/coagent treatment in PP/EPR blends
US6169145B1 (en) Vulcanization of carboxyl containing elastomers using reductive hydrosilylation with extension into dynamic vulcanization
Inoue et al. Selective crosslinking reaction in polymer blends. IV. The effects on the impact behavior of PP/EPDM blends (2)
KR900008734B1 (ko) 고강성 프로필렌 단독 중합체 조성물
EP0550214B2 (en) Semicrystalline polymer blend compositions with enhanced interspherulitic and interlamellar strength
JPS6134047A (ja) 寸法安定性軟質樹脂組成物
BR112019005741B1 (pt) Tubagem para um dispositivo médico formada por uma mistura, dispositivo médico e método de fabricar um dispositivo médico
Truong et al. Morphology, crystalline features, and tensile properties of syndiotactic polypropylene blends
JPS6121145A (ja) 自動車用軟質外装部材

Legal Events

Date Code Title Description
FG3A Patent granted, date of granting

Effective date: 19921217

MM3A Annulment or lapse

Free format text: LAPSE DUE TO NON-PAYMENT OF FEES

Effective date: 19940630