FI95666C - Platinavapaa katalysaattori ja menetelmä sen valmistamiseksi - Google Patents

Platinavapaa katalysaattori ja menetelmä sen valmistamiseksi Download PDF

Info

Publication number
FI95666C
FI95666C FI884977A FI884977A FI95666C FI 95666 C FI95666 C FI 95666C FI 884977 A FI884977 A FI 884977A FI 884977 A FI884977 A FI 884977A FI 95666 C FI95666 C FI 95666C
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
catalyst
alumina
cerium
oxide
layer
Prior art date
Application number
FI884977A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI95666B (fi
FI884977A0 (fi
FI884977A (fi
Inventor
Bernd Engler
Edgar Koberstein
Rainer Domesle
Herbert Voelker
Original Assignee
Degussa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Degussa filed Critical Degussa
Publication of FI884977A0 publication Critical patent/FI884977A0/fi
Publication of FI884977A publication Critical patent/FI884977A/fi
Publication of FI95666B publication Critical patent/FI95666B/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI95666C publication Critical patent/FI95666C/fi

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/56—Platinum group metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
    • B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
    • B01D53/9445—Simultaneously removing carbon monoxide, hydrocarbons or nitrogen oxides making use of three-way catalysts [TWC] or four-way-catalysts [FWC]
    • B01D53/945—Simultaneously removing carbon monoxide, hydrocarbons or nitrogen oxides making use of three-way catalysts [TWC] or four-way-catalysts [FWC] characterised by a specific catalyst
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/46—Removing components of defined structure
    • B01D53/72—Organic compounds not provided for in groups B01D53/48 - B01D53/70, e.g. hydrocarbons
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/56—Platinum group metals
    • B01J23/63—Platinum group metals with rare earths or actinides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/89—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/89—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals
    • B01J23/8933—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals also combined with metals, or metal oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/894—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals also combined with metals, or metal oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with rare earths or actinides
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
    • Y02A50/00—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
    • Y02A50/20—Air quality improvement or preservation, e.g. vehicle emission control or emission reduction by using catalytic converters
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
    • Y02T10/00—Road transport of goods or passengers
    • Y02T10/10—Internal combustion engine [ICE] based vehicles
    • Y02T10/12—Improving ICE efficiencies

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)
  • Superconductors And Manufacturing Methods Therefor (AREA)

Description

95666
Platinavapaa katalysaattori ja menetelmä sen valmistamiseksi
Esillä oleva keksintö koskee platinavapaata kata-5 lysaattoria, jossa on hunajakennomuotoinen, inertti, keraaminen tai metallinen kantaja, siirtymäsarjan alumiinioksidista koostuva päällyste, päällysteen pinnalle saatettu aktiivinen faasi, joka koostuu 0,03 - 3 paino-%ista palladiumia ja rodiumia, jolloin painosuhde näiden molem-10 pien jalometallien välillä on 1:1 - 20:1, sekä 25 - 50 paino-%:sta ceriumdioksidia, jolloin jalometallin, cerium-dioksidin ja alumiinioksidin painomäärät yhdessä muodostavat 100 paino-%. Keksintö koskee myös menetelmää katalysaattorin valmistamiseksi.
15 Platinan hinnan viimeaikainen, voimakas nousu ai heutti polttomoottorien pakokaasuja puhdistavien katalyyttien valmistajille tarpeen kehittää rodiumia sisältäviä katalyyttejä, joilla saavutettaisiin vastaava polttomoottorien pakokaasujen sisältämien vahingollisten aineiden, 20 hiilimonoksidin, hiilivetyjen ja typpioksidin konversio, kun platinakatalyyteistä luovutaan.
Todettiin, että on mahdollista osittain korvata platina rodiumilla, kun jäljelle jäänyt jalometalli(Pt) korvataan palladiumilla, johon on sekoitettu runsas määrä 25 ceriumdioksidia.
Keksinnön mukaiselle katalysaattorille on tunnusomaista, että päällyste on kerrosmainen, jolloin ensimmäinen, alempi kerros sisältää palladiumia ja ceriumdioksidia ja toinen ylempi kerros sisältää rodiumia ja cerium- 30 dioksidia.
Keksinnön mukaiselle menetelmälle on tunnusomaista, että inertti kantaja päällystetään alumiinioksidin vesi-dispersiolla, joka sisältää liukoista ja/tai liukenematonta ceriumyhdistettä sekä mahdollisesti promoottoriaineiden 35 yhdisteitä, kuivataan ja hehkutetaan tämä ensimmäinen i ’· 2 95666 päällyste Ilmassa 300 - 950 °C:ssa, sekä Impregnoidaan tämä ensimmäinen päällyste palladiumsuolan vesiliuoksella, kuivataan ja hehkutetaan mahdollisesti välillä, valmistetaan vastaavasti toinen ceriumia ja mahdollisesti promoot-5 tore!ta sisältävä alumiinioksidikerros ja impregnoidaan tämä toinen alumiinioksidikerros rodiumsuolan vesiliuoksella, kuivataan ja hehkutetaan lopuksi jalometallipitoi-set kerrokset lämpötiloissa yli 250 °C, mahdollisesti vetyä sisältävässä kaasuvirrassa.
10 Seuraavana esiteltävässä, esillä olevaan keksintöön liittyvässä tutkimuksessa vaihdellaan ensimmäistä kertaa ceriumdioksidipitoisuutta riippuen alumiinioksidin käyttömuodosta, joka Al203 voi olla joko inertin, huokoisen tai monoliittisen kantaja-aineen pinnalla (washcoat) tai muo-15 toiltuina irtokappaleina (mm. kuulina, tabletteina tai sauvoina) ja todettiin, että koska diffuusio-olosuhteet irtokappaleiden ja alumiinioksidi-kantaja-aine systeemissä ovat erilaiset, ovat myös tutkimuksen tulokset eri tapauksissa erilaiset.
20 Alumiinioksidin ollessa pintakerroksena tulevat kysymykseen kaikki Al203:n kristallimuodot (yksinään tai seoksina) poikkeuksena α-Α1203, missä ominaispinta-ala BET-menetelmän mukaan mitattuna vaihtelee välillä 40 -250 m2/g.
25 Aktiivisesta eli katalysoivasta alumiinioksidista
• I
valmistettujen, muotoiltujen irtokappaleiden nimellisti-heys on keskimäärin 500 kg/m3. Ceriumsuolan vesiliuoksessa impregnoitu, kuivattu ja kalsinoimalla seostettu ceriumdi-oksidi täyttää alumiinioksidisen muotokappaleen tasaises-30 ti.
Saavuttaakseen ceriumdioksidin avulla saman hapen varastointikyvyn katalyytin tilavuusyksikköä kohti kuin alumiinioksidilla pinnoitetulla monoliitillä, jossa A1203-pitoisuus on noin 100 kg/m3 katalyyttitilavuutta, täytyy 35 ceriumpitoisuus säätää vastaavasti alhaisempaan pitoisuu teen verrattaessa monoliittikatalyyttiin.
3 95666
Yllättäen osoittautui, että kolmen komponentin systeemissä Pd/Rh/Ce02, jossa panoksen rodiumpitoisuus on normaali, jalometallien aktiivisuus voidaan saada samalle tasolle kuin tavallisessa platinaa, rodiumia ja ceriumdi-5 oksidia sisältävässä katalyytissä, olettaen, että cerium-dioksidipitoisuus on kokeellisten määritysten mukaisesti korkeampi. Jalometallien lähteenä käytetään näiden metallien tavallisimpia, vesiliukoisia suoloja.
Esillä olevan keksinnön mukaisessa katalyytissä 10 voidaan aktiivisuuden parantamiseksi, kuumuuden keston parantamiseksi, nk. laihastabiilisuuden vuoksi, kun pakokaasujen λ > 1 ja katalyytin käyttöiän pidentämiseksi enimmillään 20 % alumiinioksidista korvata jollakin seuraavis-ta yhdisteistä tai niiden seoksilla: zirkoniumdioksidi, 15 lantaanioksidi La203, neodyymioksidi Nd203, praseodyymioksi-di Pr60u ja nikkelioksidi NiO.
Käytettäessä nikkelioksidia yksinään tai seoksena kasvaa hiilivetykonversio ja typpioksidikonversio kun pakokaasujen λ > 1 ja ei-toivotun rikkivedyn, jota muodostuu 20 kun λ< 1, emissio vähenee huomattavasti.
Tärkeän modifikaatiokomponentin, ceriumdioksldin tuottamiseksi tarvittavan suurina pitoisuuksina ovat ce-riumnitraatin, ammoniumceriumnitraatin, ceriumoksalaatin, ceriumkloridin, ceriumkarbonaatin, ceriumoksidin sekä ce-25 riumhydroksidin kuten myös muiden ceriumyhdisteiden ohella cerium(III)asetaatti tarkoitukseen soveltuvia. Sitä voidaan käyttää veteen liuotettuna impregnointiliuoksena ka-talyyttipartikkelien, monoliitti- sekä huokoisten katalyyttien valmistukseen. Viimeksi mainittujen katalyyttien 30 valmistus on mahdollista myös seostamalla mainittuja yhdisteitä alumiinioksidiin kiinteässä olomuodossa.
Eräs tärkeä mahdollisuus, erityisesti aktiivisen alumiinioksidin ominaispinta-alan stabiloimiseksi katalyytin jatkuvassa käytössä, on alumiinioksidiverkon esistabi-35 lointi maa-alkalimetallioksidilla, piidioksidilla, zirko-
A
• · Λ 95666 4 niumdioksidilla tai harvinaisten maametallien oksideilla. Esillä olevan keksinnön erään muunnelman mukaan saadaan tästä käytössä hyötyä.
Esillä olevan keksinnön suoj apiirissä Ilmenee myö-5 hemmin mahdollisuus molempien jalometallien erottamiseksi toisistaan, mikä on välttämätöntä kullekin metallille ominaisten vaikutusten säilyttämiseksi.
Esillä olevan keksinnön edullisessa suoritusmuodossa alumiinioksidi seostetaan inertin, huokoisen kantaja-10 aineen pinnalle, ceriumdioksidia ja mahdollisesti muita komponentteja sisältävä alumiinioksidi saostetaan vesisuspensiosta inertin kantaja-aineen pinnalle kahdessa kerroksessa, missä ensimmäinen kerros impregnoidaan palladium-suolan vesiliuoksessa, kuivataan ja mahdollisesti väliheh-15 kutetaan ja toinen kerros impregnoidaan rodiumsuolan vesi-liuoksessa, kuivataan ja täten saatua katalyytin esiastetta hehkutetaan mahdollisesti vetyä sisältävässä kaasuvir-rassa.
Esillä olevan keksinnön mukaisella Pd/Rh -kolmitie-20 katalyytillä, jonka ceriumoksidipitoisuus on korkea, saavutetaan lisäksi se etu, että rasvaisella käynnillä syntyy vähemmän rikkivetyä kuin vastaavaa Pt/Rh -katalyyttiä käytettäessä.
Jatkossa käsitellään esitellyn katalyytin käyttöä 25 hiilimonoksidin, hiilivetyjen ja typpioksidin samanaikai- • < seen poistamiseen polttomoottorin pakokaasuista.
Esillä olevaa keksintöä valaistaan seuraavilla esimerkeillä.
Esimerkki 1 30 Pyöreä kordieriitti-kappale, jossa on huokosia 62 kpl/cm2, kappaleen halkaisija on 102 mm ja pituus 152 mm, pinnoitettiin kastamalla se 35 %:seen Y-A1203 (120 m2/g), cerium(III)asetaattia ja zirkonyyliasetaattia sisältävään vesisuspensioon, jossa kyseisiä komponentteja oli - oksi-35 diksi laskettuna - suhteessa Al203:Ce02:Zr02 - 58:39:3.
« . 95666
O
Ylimääräinen suspensio poistettiin puhaltamalla ja pinnoitettu monoliitti kuivattiin 120 eC:ssa 2 tunnin ajan jonka jälkeen sitä hehkutettiin 600 °C:ssa, jolloin Ce02 ja Zr02 muodostuivat asetaateistaan. Seostetun kerroksen koos-5 tumus oli 126,5 g A1203, 85 g Ce02 ja 6,5 g Zr02. Täten pinnoitettu kappale impregnoitiin lisäksi vesiliuoksessa, joka sisälsi 0,88 g Pd palladiumnitraattina (Pd(N03)2 ja 0,53 g Rh rodiumtrikloridina (RhCl3).
Jalometallipinnoitteen kuivaamisen jälkeen seurasi 10 4-tuntinen pelkistys 550 °C:ssa pelkistyskaasun koostumuk sen ollessa N2:H2 « 95:5.
Esimerkki 2
Katalyytti valmistettiin kuten esimerkissä 1 ainoana erona se, että Pd saostettiin vain 1,18 g ja Rh saos-15 tettiin 0,28 g.
Esimerkki 3 (vertailuesimerkki)
Pyöreä kappale pinnoitettiin oksidikerroksella kuten kuvattiin esimerkissä 1. Lisäksi kappaleen pinnalle impregnoitiin Pd:n ja Rh:n sijasta, kuitenkin samoissa 20 olosuhteissa kuin kuvattu esimerkissä 1, 1,18 g Pt, joka liuoksessa oli muodossa H2PtCl6 ja 0,23 g Rh, joka liuoksessa oli muodossa RhCl3.
Esimerkki 4
Katalyytti valmistettiin kuten esimerkissä 2 ainoa-25 na erona, että tällä kertaa suspensio el sisältänyt zirko-nyyliasetaattia.
Esimerkki 5
Esimerkin 2 mukainen kappale pinnoitettiin 40 %:isessa vesisuspensiossa, joka sisälsi Ce02 ja A1203 30 (120 m2/g) suhteessa 39/61. Hehkutuksen jälkeen oli saostu neena 134,5 g A1203 ja 85 g Ce02. Muut valmlstusparametrit olivat samat kuin esimerkissä 2.
Esimerkki 6
Esimerkkien 1-5 mukaisesti valmistetuista kata-35 lyyteistä porattiin huokosten suuntaisesti sylinterimäisiä • · 6 95666 koekappaleita, joiden halkaisija oli 38 mm, koepalat asennettiin monikammiokoereaktoriin ja Otto-moottorin pakokaa-suvirtaan, jotta katalyyttien toimintaa kolmitiekatalyyt-teinä voitaisiin tutkia.
5 Testimoottori oli 4-sylinterinen ruiskumoottori jonka sylinteritilavuus oli 1781 cm3 varustettu Boschin K-JETRONICilla.
Katalyytin aktiivisuuden arvioimiseksi alhaisissa lämpötiloissa määritettiin lämpötila, jossa 50 % pakokaa-10 sun sisältämistä hiilivedyistä ja hiilimonoksidista (λ -1,02) sekä typpioksidista (λ « 0,985) reagoi.
Lisäksi määritettiin katalyytin aktiivisuus 450 °C:ssa dynaamisessa kokeessa värähtelytaajuudella 1 Hz ja λ:n vaihteluvälillä 0,034.
15 Tilavuusvirta oli 64 000 h"1. Ennen katalyyttiä pa kokaasun koostumus vaihteli seuraavasti: CO 2,4 - 1,4 tilavuus-% HC 450 - 350 ppm NO 2 500 - 2 000 ppm
X
20 O2 1,0 tilavuus-% C02 13 - 14 tilavuus-%
Pitkäaikaiskestävyyden määrittämiseksi moottoria ajettiin katalyytillä varustettuna yli 200 h pakokaasujen lämpötilan ollessa 450 - 850 eC.
>( 25 Esillä olevan keksinnön mukaisella katalyytillä suoritetun tutkimuksen tulokset samoin kuin vertailukata-lyytillä suoritettujen kokeiden tulokset ovat taulukossa.
Kuten mittaukset osoittavat, ovat esillä olevan keksinnön mukaiset Pd/Rh katalyytit, valmistettu kuten 30 esim. 1, 2, 4 ja 5 ja vertailuesimerkin 3 Pt/Rh-katalyyt-ti niin tuoreena kuin 200 tunnin käytön jälkeen tasavertaiset.
Seuraavat esimerkit 7-9 osoittavat, että esillä olevan keksinnön mukaiset Pd/Rh-kolmitiekatalyytit osoit-35 tautuvat jopa aktiivisemmiksi kuin tavalliset saksalaisen patentin 2 907 106 mukaiset Pt/Rh-katalyytit.
* *
«I
7 95666
Esimerkki 7
Keraaminen monoliitti, jonka huokostiheys on 62 kpl/cm2, halkaisija 102 mm ja pituus 152 mm pinnoitettiin kastamalla suspensioon, joka sisälsi γ-Α1203 (150 m2/g), 5 ceriumasetaattia ja zirkoniumnitraattia oksidien suhteessa
Al203:Ce02: Zr02 - 65:28:7.
Ylimääräisen suspension poispuhaltamisen jälkeen pinnoitettu kappale kuivattiin 120 °C:ssa ja aktivoitiin tunnin ajan 900 eC:ssa.
10 Pintakerros koostui 135 g:sta A1203, 58 g:sta Ce02 ja 14,5 g:sta Zr02. Täten pinnoitetulle kantaja-aineelle impregnoitiin PdCl2:n ja RhCl3:n vesiliuoksesta 1,47 g Pd ja 0,29 Rh. Impregnoidun kappaleen kuivausta 150 °C:ssa seurasi kaksituntinen pelkistys 500 °C:isella vetyvirral-15 la.
Esimerkki 8 (vertailuesimerkki)
Vertailukatalyytti vastasi mitoiltaan ja valmistus-olosuhteiltaan esimerkin 7 katalyyttiä. Tämän esimerkin katalyytti eroaa edellisen esimerkin katalyytistä kantaja-20 aineen koostumukseltaan (139 g Al203, 10 g Ce02, 12 g Zr02 ja 6 g Fe203) joka seostettiin γ-A1203:n (150 m2/g), cerium-asetaatin, zirkonyyliasetaatin ja rautaoksidin Fe203 vesi-suspensiosta, ja myös siinä, että Pd:n sijasta impregnoitiin vastaava määrä platinaa H2PtCl6:n liuoksesta.
25 Esimerkki 9
Esimerkkien 7 ja 8 mukaisesti valmistettujen katalyyttien toimintaa kolmitiekatalyyttinä tutkittiin asentamalla ne Otto-moottorin pakokaasuvirtaan. Koeolosuhteet olivat vastaavat kuin esimerkissä 6 sillä poikkeuksella, 30 että dynaamisen konversion mittauksessa λ:n vaihteluväli oli 0,068 ja tilavuusvirta 73 000 h*1.
Pakokaasun koostumus oli seuraava: CO 3,3 - 2,2 tilavuus-% HC 510 - 420 ppm 35 Ν0χ 1 500 - 2 100 ppm O2 1,65 tilavuus-% ... C0„ 12 - 13 tilavuus-% • 2 3 95666
Vahingollisten aineiden konversio katalyytissä mitattiin tuoreelle katalyytille, 24 tunnin hehkutuksen jälkeen (950 eC) ja moottorin 100 käyttötunnin jälkeen, vrt. taulukko 2.
5 Tuoretta katalyyttiä tutkittaessa osoittautui, että esillä olevan keksinnön mukaisella Pd/Rh-katalyytiliä saavutettiin dynaamisessa testissä Pt/Rh-vertailukatalyyttiin verrattuna huomattavan korkeita konversionopeuksia, mutta 50 % konversiota vastaavan lämpötilan määrityksessä saavu-10 tetut lämpötilat olivat korkeampia, mitä on pidettävä hienoisena varjopuolena.
Katalyytin arvioimiseksi tärkeämpiä ovat tulokset käytetyillä katalyyteillä. Tämän vuoksi katalyyttejä pidettiin 24 tuntia 950 °C:ssa ilmassa, joka mahdollisti ka-15 talyytin stabiilisuustestin ajoittain tavallista lievemmissä moottorin ajo-olosuhteissa.
Esillä olevan keksinnön mukaisella Pd/Rh-katalyy-tillä, jonka ceriumoksidipitoisuus on korkea, saavutetaan paljon korkeampi konversio dynaamisessa testissä, samoin 20 kuin noin 100 °C korkeampi aloituslämpötila kuin vertailu-katalyytillä. HC:n ja N0x:n 50 %:n lämpötila on korkeampi kuin 450 °C, joten se on normaalin mittausvälin ulkopuolella eikä sitä näin ollen määritetty.
Lisäksi 100 tunnin moottorin käytön jälkeen suori-25 tettu testi osoitti jälleen korkeampia konversion arvoja esillä olevan keksinnön mukaiselle Pd/Rh-katalyyteille. 50 % konversion määrityksessä se osoittautui myös vertai-lukatalyyttiä paremmaksi. Tämä pätee erityisesti NOx-ar-voille.
30 Näiden perinpohjaisten käyttöteknisten tutkimusten jälkeen on mahdollista todeta, että katalyytti, jolla on korkea ceriumpitoisuus ja joka sisältää edullisia jalometalleja Pd ja Rh, on monissa kohdin osoittautunut paremmaksi kuin standardikatalyytti, joka sisältää platinaa ja 35 rodiumia.
- .
' IB i lii li M ί «I , 9 95666
Esimerkki 10
Sylinterimäinen kordieriittikappale, jonka halkaisija oli 102 mm ja pituus 76 mm ja huokostiheys 62 kpl/cm2, pinnoitetaan kastamalla se 30 %:iseen vesisuspensioon, 5 joka sisältää kalsiumilla stabiloitua alumiinioksidia (80 ro2/?) ja ceriumasetaattia.
Ylimääräinen suspensio poistetaan puhaltamalla paineilmalla ja pinnoitettu monoliitti kuivataan 120 °C:ssa. Tämä pinnoitusvaihe mahdollisesti toistetaan halutun pin-10 noitemäärän saostamiseksi. Lisäksi pinnoitettua monoliit-tiä hehkutetaan 45 minuuttia 600 °C:ssa, jolloin cerium-asetaatti hajoaa ceriumdioksidiksi. Saostuneiden oksidien määrä ja laatu on annettu taulukossa 3.
Edelläkuvatunlaisesti pinnoitettu monoliitti imp-15 regnoidaan PdCl2:n ja Rh(N03)3:n vesiliuoksessa, joka sisältää palladiumia ja rodiumia suhteessa 5:1. Jalometalleja saostuu katalyyttiä kohti 1,1 g.
Jalometalli-impregnoidun monoliitin kuivausta 150 °C:ssa seuraa kaksituntinen pelkistys 550 1C:isella 20 kaasuseoksella, jonka koostumus on N2:H2 - 95:5.
Esimerkki 11
Valmistettiin esimerkin 10 mukainen katalyytti ainoana erona Pd/Rh-suhde, joka tässä esimerkissä oli 2,5:1.
Esimerkki 12 25 Valmistettiin esimerkin 10 mukainen katalyytti ai noana erona Pd:Rh-suhde, joka tässä esimerkissä oli 15:1.
Esimerkki 13 - 16
Esimerkkien 13 - 16 mukaiset katalyytit eroavat esimerkin 10 mukaisesta katalyytistä saostettujen Ce02-30 ja Al203-määrien perusteella.
Esimerkki 17
Esimerkin 10 mukaisesti valmistettu katalyytti, sillä erolla, että ceriumasetaatin sijasta käytettiin kiinteätä Ce02 (valmistettu hajottamalla ceriumkarbonaattia 35 termisesti 500 °C:ssa ilmassa).
·« * · ίο 95666
Esimerkki 18
Esimerkin 10 mukaisesti valmistettu katalyytti, jossa pinnoitesuspensio sisältää alumiinioksidia, jonka ominaispinta-ala on 140 m2/g, ja lantaaniasetaattia.
5 Esimerkki 19
Esimerkin 10 mukaisesti valmistettu katalyytti, jossa pinnoitesuspensio sisältää alumiinioksidia, jonka ominaispinta-ala on 140 m2/g, ja nikkelioksidia.
Esimerkki 20 10 Esimerkin 10 mukaisesti valmistettu katalyytti, jossa alumiinioksidi (120 m2/g) on stabiloitu piidioksidilla (Si02).
Esimerkki 21
Esimerkin 10 mukaisesti valmistettu katalyytti, 15 jossa alumiinioksidi on stabiloitu harvinaisten maametal-lioksidien seoksella (La:Nd:Pr:Ce - 61:21:8:10).
Esimerkki 22 ia 23
Esimerkin 10 mukaisesti valmistettu katalyytti, sillä eroavaisuudella, että katalyytin esiastetta hehku-20 tettiin lämpötiloissa 900 °C (0,5 h) ja 300 eC (4 h).
Esimerkki 24 (vertailuesimerkki)
Esimerkin 10 mukaisesti valmistettu katalyytti sillä eroavaisuudella, että pinnoitus sisältää vähän Ce02 (muodostettu asetaatista), A1203, jonka ominaispinta-ala on 25 140 m2/g ja lisäksi Fe203 (muodostettu nitraatista).
Esimerkki 25 (vertailuesimerkki)
Esimerkin 10 mukaisesti valmistettu katalyytti sillä eroavaisuudella, että - kuten tavallisessa kolmitieka-talyytissä - Pt (muodostettu H2PtCl6:sta) ja Rh (muodostet-30 tu RhCl3:sta) muodostivat aktiivisen faasin.
Esimerkki 26
Esimerkin 10 mukaisesti valmistettu katalyytti sillä eroavaisuudella, että katalyyttiä ei pelkistetty.
Esimerkki 27 35 Kerroksittaisella rakenteeltaan, mitoiltaan, pin- i Γ 11 95666 noitteeltaan ja jalometallimäärältään esimerkin 10 kaltainen katalyytti, joka valmistetaan seuraavasti:
Ensimmäisellä valmistuskierroksella seostetaan 2/3 pinnoitteen kokonaismäärästä. Pinnoitettu monoliitti kui-5 vataan, sitä hehkutetaan 45 min 600 °C:isessa ilmassa ja sen jälkeen kuivataan PdCl2-liuoksella peitettynä ja hehkutetaan 500 °C:isessa ilmassa.
Toisella valmistuskierroksella Pd-pitoiselle mono-liitille saostetaan puuttuva kolmannes pinnoitteesta, kui-10 vataan ja hehkutetaan 45 min. 600 °C:ssa. Lopuksi mono-liitti impregnoidaan Rh(N03)3-liuoksessa, kuivataan ja pelkistetään 2 tunnin ajan 550 eC:ssa kaasuseoksella, jonka koostumus on N2:H2 « 95:5.
Esimerkki 28 15 Kerrosmainen katalyytti valmistetaan esimerkin 27 mukaisesti, pinnoitesuspensio on esimerkin 18 mukainen.
Esimerkki 29 Y-Al203:sta valmistettujen, kuulamaisten kantaja-ainepartikkelien (partikkelien halkaisija on 2 - 4 mm, 20 kaatotiheys 540 g/dm3, ominaispinta-ala 105 m2/g, huokos-tilavuus 0,85 cm3/g) pinnalle saostetaan impregnoimalla 70 g Ce02, 7 g La203 ja 3 g Nd203. Impregnointi tapahtuu kahdessa vaiheessa kaatamalla katalyyttipartikkeleille vuorollaan cerium-, lantaani-, ja neodyymiasetaattiliuos-25 ta. Jokaisen impregnointivaiheen jälkeen seuraa kuivaus 120 eC:ssa ja yhden tunnin hehkutus 550 eC:ssa.
Lopuksi saostetaan PdCl2:n ja Rh(N03)3:n vesiliuoksesta 0,8 g jalometalleja, jolloin Pd ja Rh saostuvat painosuhteessa 2:1. Kuivauksen (120 1C) ja hehkutuksen 30 (450 eC) jälkeen katalyytti pelkistetään 1 tunnin ajan 550 °C:isella kaasuseoksella, jonka koostumus on N2:H2 -95:5.
Esimerkki 30 y-Al203:sta valmistettujen, kuulamaisten kantaja-35 ainepartikkelien (halkaisija 2-4 mm, kaatotiheys 540 · * · 12 95666 g/dm3, ominalspinta-ala 105 m2/g, huokostilavuus 0,85 cm3/g, esistabiloitu Zr02:lla) pinnalle seostetaan kaksivaiheisella impregnoinnilla 80 g Ce02. Kuivaus ja hehkutusolosuhteet ovat esimerkin 29 mukaiset.
5 Sitä seuraavaan jalometalli-impregnointiin käy tettiin Pd(NOj)2 ja Rh(N03)3. Jalometallipitoisuus oli 0,6 g/dm3 katalyyttiä, Pd:n ja Rh:n painosuhde oli 7:1. 120 *C:ssa kuivaamisen jälkeen katalyytti pelkistettiin 650 eC:ssa kaasuseoksella, jonka koostumus on N2:H2 - 95:5. 10 Esimerkki 31
Esimerkkien 10 - 30 mukaisia katalyyttejä vanhennettiin termisesti 950 °C:isessa ilmassa 24 tuntia, jonka jälkeen suoritettiin käyttötekninen koe synteettisellä pa-kokaasuseoksella. Tätä koetta varten porattiin monoliitti-15 sistä katalyyteistä sylinterimäisiä koepaloja, joiden halkaisija oli 25 mm ja pituus 75 mm ja testattiin koereakto-rissa tilavuusnopeudella 50 000 h'1. Irtokappalekatalyy-teistä testattiin tilavuudeltaan vastaavia määriä.
Koekaasun koostumus 20 (X>2 14 tilavuus-% 02 0,75 ± 0,75 tilavuus-% CO 1 tilavuus-% H2 0,33 tilavuus-% C3H6/C3H8(2/1) 0,55 tilavuus‘% 25 NO 0,1 tilavuus-% H20 10 tilavuus-% N2 loppuosa
Dynaamiset testit suoritettiin taajuudella 1 Hz 30 400 °C:ssa. Aloitusolosuhteet mitattiin, kun N0:lle λ 0,995, CO:lie ja hiilivedyille λ = 1,01 lämmitysno-peudella 30 K/min.
. :· i* e t aim i i ( »f 95666 u-ϊ cr»
On ·Η 1 fO
<u -HO h to £ H 002 ο ο ΟεΛ rH 4-1 •H II 4-1 « ο ^ Ο ftj 1J· CO E <-> ro ro Lj ~ U«! Ci x O O' Cht> 3 3 Λ E .1 o
10 1 O CKls-00 r^O
, 2~S £ £ ^ c> o •H____ — rH Q> •u 3 I o1 O' o £ £ £ .K! O 2 > θ' °· O^o
Ui G
o) Cl <l> I ·2 § υ ro ΚΪ £ £ £ a) »Hi chO0' o» u
4-1 (U
0 > •H C _ ft. CO <30 00 to o o O O' £ £ £ l-t «O O' O'0' O' O' 01 ___ p> - — ------- c o
c ^ x sr o ™ o H
3 £ § rC ro ro ro
CU O
C 4-1
M O 2 OH'0 O OJ
H S S - g β O £ £
4U X
o M
-1 ι-l O O _ Λ h o o _ Q u-, ro ΌΓ'-
3 H _ 04 «“ S Q O O O
73 S> ° ° ro ro ro ro ¢0 C <0 __________ H Ή rH 1 -----
X H
CO 4-1 > :o ^ co E ~ 1 r- o» £ - £ ^ 2 g £ ° ° £ ro n) c ^ ^ ° % o! cu ^ £ ro ™ roro E > M x
»0 CO
i—I 0 3 e 1 H ~ co sr g So CU ^ o O' O 5 ° Ξ g 0 S ~ ro ^ ro ro O CO —--- υϋ >4 H -—\
(U
4-1 · ·
X ±J E
:co · Is H
u -we <u ra :d «J 4J H >4) >••—14-1» w <r ·—I >4 0) CN 00 •H ►« c ^ ro ro <r to o c>
4-> CO CU iH O
Po 4-1 4J
Po cO 3 II II
r-ι ui ^ CU r< ·< 4-1 cd /—n
M iH CNJ
· 95666
Taulukko 2
Katalyyttien aktiivisuuden vertailu
Esimerkki 7 Esimerkki 8 (vertailu)
Tuore 5
T° C 50% CO 303° C 279°C
50% HC 306° C 285° C
50% Ν0χ 323° C 290° C
Konversio CO 97 % 96 % 10 λ = 0,995 HC 95 % 98 % Ν0χ 96 % 94 % Käsitelty ilmassa 24 h
T° C 50% CO 347° C 448° C
15 50% HC 354° C n.e.
50% Ν0χ 379° C n.e.
Konversio CO 89% 43% λ .= 0,995 HC 93 % 32 % Ν0χ 65 % 13 % 20
Moottoria käytetty 100 h
T° C 50% CO 341° C 356° C
50% HC 351° C 357° C
50% Ν0χ 378° C 448° C
25 Konversio CO 75% 58% λ = 0,995 HC 86 % . 70 % Ν0χ 53 % 42 % 50 % konversion lämpötila korkeampi kuin 450°C 30 » :· I IHt li lii It i ΐΙ . : 15 95666 cd co «CO *~ .C CO <- ϊ-τ-»-τ*»-«·»·,·Γ"Γ·,·'_'-Γ’ 3 cd .. ........
“ « ·· «Λ ......................
g Cd ^^^inencncniniAcninenincnenmcnincn 3 S „ „ „ n il II .......... '' " ........ " CO CO _ ,. γ_τρ·ρ££££·Ε^£,££^^££ Ϊ t έέέέέέέκΚΟίΟίίΤΟίαΟίΟίΟίΟίΟί B -H .......................
O -H ........................
^ « Z^Q-Q-Q-O-0-0-0-0-0-0-0-0-
U
O)
CO
e 0 u co a> § *i M $ O « o 5 oM o" S -rl5 00000*00 °C\J O ΙΛ I O O 00 ° *Ξ *Ξ -Γ° •H «cd m m m m m (O (O (O ·“ Ujfl>coa»«0eo<0<0 ij S :S 55555oo55"z»ou,«ou.««o-i
CO £ H J NNNIMN^t-IMOONN-iNNKlNNNOO
iH O
O Cd C
4J O
cd B
3 A! "s rH 00 3 3 cd v co H 4J 3
co B
H 3
JS g ο~ O'OOOroce^inoO'AO^'OoojO'OjOjO
3 o® £££<-co<r«ommfOfnromm toromm S o —· B Ji ^
CO
esi e « 1 « 4-1
O 4J
i—I ·Η S 1 o" 3 S ™ 0000'0^fr>>ö>0'0'0<>0<i ä —----
S
•H
CO
•H
CO
W
X
ie 95666 O o^OOt— OinO'J’O'O'-O^OO'D^^oOOO'^oo Z O^CD^COOOCOCOOOO^O^OO'-O^O^COO^O'^O^^O^O1 «—
«U
O ir> •H On CO On
U
ai o > d h S . <-> fo-j-T-oot^O'S-fO'S-Mrororvii^-ooro-j-'j-forj ·1 ^ X OO-OOOOOOOOOOOOOOOON-OOOOO- Ö e 0) 3 Ό Jrf
•H
<U ^
C fr-S
H w
O
e -h a) co
•w M
CO 0) •rj >
Ή C
ή o o ^-f\iooin>s-oof^«-rJ1-ooONi-oorsjf\iT-o 0 «o 00000c000r-c00000000000-0000> Ö0 d
•H
J= c0 > 1-- cd 1—)
4J
Φ
01 u JZ
o (0 0 7) 1 ° 1 G XOOiAlAOfOO^CON-f^fOIMCOrVt-fO^lACOT-·** 0) O ΌΟ'Ο'Γ^-Ν-Ν-ΟΌΐΛΐΛΌΌίΛΟΟΓϋ’ΌΐηίΑΟΟΟΟ
"31 Ή Z NNNMNCVIK)(NJ{NJNfVJNNf\ifOnfM(\lW(\Jf\J
4J
O 4J
•M >N
>n a
3 r-ί O »H cd H
3 4J
cd cd cd
H ^ rH
1-1 d <u 0) o u Q1 tr» JO g t-l CTv “d jo1 t-«oki»— PdorotniAO'S-'S’POOoor^irvtnr^inoo o σ> S ’“•«j f^Lnoooooocvr^or^r^o-fv.r^o^rr-OOcnco 1 _r 3 g X NNIOIMNNIONIMOINIMNIMIOnNNNNIM --ΙΟ - Θ o η n
•H
O CO r< r< CO l-l
V
1 > 1J
_ s ►> O O Ό Ή ί(β M 01 g 2 ** -h •H « ° ·Η
1^6 rj LO 1H
•^co 1 <-Lnr\)0>«-oo«-inooofOT-r\iOLnc\Jrooor^r1om j= "o; o uoroooo-r^OOuo-j-miriuou-iuooo^—
g l-1 t~> ΝΜΙΜΝΝΛΙΜΝΝΛΙΛΙΝΛΙΙΜΓνίΚΙΙΜίΜΝΝΛΙ JO
•H <5 _____ _ ‘ ' 0 0
w Hl u Z
•H -H
jo 3 § S OT-CMOOviuoOr'-OOO'O'-CNJhO'a-LfNOf^OOO'O 1 tj e rrri-rrrrrr(MNWWNNNMMNKl « 1 c ^ S. r“i
Ό W
;l «H i tilli | I ! tl ·

Claims (8)

  1. 95666
  2. 1. Platinavapaa katalysaattori, jossa on hunajaken-nomuotoinen inertti, keraaminen tai metallinen kantaja, 5 siirtymäsarjan alumiinioksidista koostuva päällyste, päällysteen pinnalle saatettu aktiivinen £aasi, joka koostuu 0,03 - 3 paino-%:sta palladiumia ja rodiumia, jolloin painosuhde näiden molempien jalometallien välillä on 1:1 -20:1, sekä 25 - 50 paino-%:sta ceriumdioksidia, jolloin 10 jalometallin, ceriumdioksidin ja alumiinioksidin painomää-rät yhdessä muodostavat 100 paino-%, tunnettu siitä, että päällyste on kerrosmainen, jolloin ensimmäinen, alempi kerros sisältää palladiumia ja ceriumdioksidia, ja toinen ylempi kerros sisältää rodiumia ja cerium-15 dioksidia.
  3. 2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen katalysaattori, tunnettu siitä, että enintään 20 paino-% alumiini-oksidista on korvattu promoottoreilla zirkoniumdioksidil-la, lantaanioksidilla La203, neodyymioksidilla Nd203, prase- 20 odyymioksidilla Pr60u ja/tai nikkelioksidilla NiO.
  4. 3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen katalysaattori, tunnettu siitä, että alumiinioksidihila on esistabiloitu maa-alkalimetallioksidilla, piidioksidilla, zirkoniumdioksidilla tai harvinaisten maametallien oksi- 25 deilla sinänsä tunnetulla tavalla. — * 4. Menetelmä patenttivaatimuksen 1-3 mukaisen katalysaattorin valmistamiseksi, tunnettu siitä, että inertti kantaja päällystetään alumiinioksidin vesi-dispersiolla, joka sisältää liukoista ja/tai liukenematon-30 ta ceriumyhdistettä sekä mahdollisesti promoottoriaineiden yhdisteitä, kuivataan ja hehkutetaan tämä ensimmäinen päällyste ilmassa 300 - 950 °C:ssa, sekä impregnoidaan tämä ensimmäinen päällyste palladiumsuolan vesiliuoksella, kuivataan ja hehkutetaan mahdollisesti välillä, valmiste-35 taan vastaavasti toinen ceriumia ja mahdollisesti promoot- « ► ·« 95666 torelta sisältävä alumiinioksidikerros ja impregnoidaan tämä toinen alumiinioksidikerros rodiumsuolan vesiliuoksella, kuivataan ja hehkutetaan lopuksi jalometallipitoi-set kerrokset lämpötiloissa yli 250 *C, mahdollisesti ve-5 tyä sisältävässä kaasuvirrassa.
  5. 5. Patenttivaatimusten 4 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että ceriumdioksidi tuodaan cerium(III)-asetaattina.
  6. 6. Patenttivaatimusten 4 tai 5 mukainen menetelmä, 10 tunnettu siitä, että käytetään maa-alkalimetalli- oksidilla, piidioksidilla, zirkoniumdioksidilla tai harvinaisten maametallien oksideilla sinänsä tunnetulla tavalla esistabilisoitua alumiinioksidia.
  7. 7. Patenttivaatimusten 4-6 mukainen menetelmä, 15 tunnettu siitä, että jalometallipitoisten kerrosten hehkutus tapahtuu vetyä sisältävässä kaasuvirrassa.
  8. 8. Patenttivaatimusten 1-3 mukaisen katalysaattorin käyttö polttomoottorin pakokaasujen hiilimonoksidin, hiilivetyjen ja typpioksidin samanaikaiseksi konvertolmi- 20 seksi. » · |«< 19 95666
FI884977A 1987-10-30 1988-10-28 Platinavapaa katalysaattori ja menetelmä sen valmistamiseksi FI95666C (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3736811 1987-10-30
DE3736811 1987-10-30

Publications (4)

Publication Number Publication Date
FI884977A0 FI884977A0 (fi) 1988-10-28
FI884977A FI884977A (fi) 1989-05-01
FI95666B FI95666B (fi) 1995-11-30
FI95666C true FI95666C (fi) 1996-03-11

Family

ID=6339426

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI884977A FI95666C (fi) 1987-10-30 1988-10-28 Platinavapaa katalysaattori ja menetelmä sen valmistamiseksi

Country Status (17)

Country Link
US (1) US5013705A (fi)
EP (1) EP0314058B1 (fi)
JP (1) JP2553167B2 (fi)
KR (1) KR970000296B1 (fi)
CN (1) CN1010282B (fi)
AT (1) ATE78717T1 (fi)
AU (1) AU605641B2 (fi)
BR (1) BR8805564A (fi)
CA (1) CA1324373C (fi)
DE (1) DE3873258D1 (fi)
ES (1) ES2042687T3 (fi)
FI (1) FI95666C (fi)
GR (1) GR3005970T3 (fi)
HU (1) HU200710B (fi)
MX (1) MX169970B (fi)
NO (1) NO178721C (fi)
PT (1) PT88897B (fi)

Families Citing this family (45)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2537239B2 (ja) * 1987-08-28 1996-09-25 エヌ・イーケムキヤツト 株式会社 耐熱性に優れた内燃機関排気ガス浄化用触媒及びその製造方法
US5081095A (en) * 1990-09-10 1992-01-14 General Motors Corporation Method of making a support containing an alumina-ceria washcoat for a noble metal catalyst
JPH04122441A (ja) * 1990-09-12 1992-04-22 Toyota Motor Corp 排ガス浄化用触媒の製造方法
JP3285614B2 (ja) * 1992-07-30 2002-05-27 日本碍子株式会社 排ガス浄化用触媒及びその製造方法
FI94455C (fi) * 1992-08-28 1995-09-11 Kemira Oy Katalysaattori ja sen valmistusmenetelmä
FR2695574B1 (fr) * 1992-09-15 1994-11-04 Rhone Poulenc Chimie Composition à base d'oxyde cérique, préparation et utilisation.
CA2165054A1 (en) * 1993-06-25 1995-01-05 Zhicheng Hu Layered catalyst composite
US6284210B1 (en) * 1994-11-15 2001-09-04 Institut Francais Du Petrole Combustion catalyst and combustion process using such a catalyst
CN1051025C (zh) * 1995-02-17 2000-04-05 段忠善 用于净化工业废气和汽车尾气的催化剂
CN1055106C (zh) * 1995-06-16 2000-08-02 法国石油公司 用于烃转化反应的含有一种加入金属的催化剂
US5688740A (en) * 1996-04-30 1997-11-18 Ard Co., Pte. Ltd. Three-way catalyst for treating exhaust gases
CN1047540C (zh) * 1997-10-31 1999-12-22 北京绿创环保科技有限责任公司 一种用于汽车排气净化的三元复合金属氧化物催化剂及其制备方法
DE19908394A1 (de) 1999-02-26 2000-08-31 Degussa Katalysatormaterial und Verfahren zu seiner Herstellung
CN1089636C (zh) * 1999-05-27 2002-08-28 华东理工大学 具有金属载体的机动车排气净化催化剂及其制备方法
US20060058184A1 (en) * 2000-03-02 2006-03-16 Weibin Jiang Metal catalyst and method of preparation and use
US20030007926A1 (en) * 2000-03-02 2003-01-09 Weibin Jiang Metal catalyst and method of preparation and use
CN1088400C (zh) * 2000-09-14 2002-07-31 中国科学院山西煤炭化学研究所 一种汽车尾气催化净化的催化剂及其制备方法
US20040024071A1 (en) * 2002-08-01 2004-02-05 Meier Paul F. Perovskite compositions and method of making and process of using such compositions
US7090826B2 (en) * 2002-12-23 2006-08-15 The Boc Group, Inc. Monolith based catalytic partial oxidation process for syngas production
US7066984B2 (en) * 2003-09-25 2006-06-27 The Boc Group, Inc. High recovery carbon monoxide production process
ZA200604181B (en) * 2003-11-24 2007-11-28 Dow Global Technologies Inc Catalyst for a diesel particulate filter
US7214331B2 (en) * 2004-02-26 2007-05-08 The Boc Group, Inc. Catalyst configuration and methods for syngas production
CA2562671C (en) 2004-04-21 2013-04-16 Robert T. Nilsson Method for increasing the strength of porous ceramic bodies and bodies made therefrom
US7438739B2 (en) * 2004-07-26 2008-10-21 Dow Global Technologies Inc. Catalyzed soot filter
US7351275B2 (en) * 2004-12-21 2008-04-01 The Boc Group, Inc. Carbon monoxide production process
JP4778724B2 (ja) * 2005-05-02 2011-09-21 株式会社キャタラー 硫化水素発生抑制触媒
CN100364662C (zh) * 2005-08-29 2008-01-30 浙江大学 稀土复合多孔氧化铝负载Pd催化剂的制备方法
WO2007145152A1 (ja) * 2006-06-14 2007-12-21 Cataler Corporation 排ガス浄化用触媒
WO2008011146A1 (en) * 2006-07-21 2008-01-24 Dow Global Technologies Inc. Improved zone catalyzed soot filter
US7947102B2 (en) * 2006-12-21 2011-05-24 Dow Global Technologies Llc Soot filter
WO2009048994A2 (en) * 2007-10-12 2009-04-16 Dow Global Technologies Inc. Improved thermal shock resistant soot filter
CA2701486A1 (en) * 2007-12-21 2009-07-09 Dow Global Technologies Inc. Improved catalyzed soot filter and method (s) to make these
WO2010008073A1 (ja) * 2008-07-17 2010-01-21 株式会社 キャタラー 排ガス浄化用触媒
CN101653730B (zh) * 2009-08-26 2012-02-22 南京英斯威尔环保科技有限公司 一种以堇青石质蜂窝陶瓷为载体的三元催化剂
CN104968430B (zh) * 2013-01-31 2018-05-08 优美科触媒日本有限公司 废气净化用催化剂以及使用该催化剂的废气净化方法
DE102013210270A1 (de) 2013-06-03 2014-12-04 Umicore Ag & Co. Kg Dreiwegkatalysator
CN103861589B (zh) * 2014-03-12 2015-10-21 浙江师范大学 用于净化工业有机废气的莫来石负载Pd催化剂及其制备方法
DE102014204682A1 (de) 2014-03-13 2015-10-01 Umicore Ag & Co. Kg Katalysatorsystem zur Reduzierung von Schadgasen aus Benzinverbrennungsmotoren
CN104399459A (zh) * 2014-10-31 2015-03-11 金华欧仑催化科技有限公司 一种应用于后级三元催化器的催化剂
US9707545B2 (en) * 2015-02-05 2017-07-18 Johnson Matthey Public Limited Company Three-way catalyst
GB2538130B (en) * 2015-02-06 2017-08-23 Johnson Matthey Plc Three-way catalyst comprising coated extruded silver-containing molecular sieve and use thereof
EP3281697A4 (en) * 2015-04-07 2018-03-21 Umicore Shokubai Japan Co., Ltd. Purification catalyst for internal combustion engine exhaust gases and exhaust gas purification method using said catalyst
CN105214622B (zh) * 2015-10-22 2017-06-06 苏州莲池环保科技发展有限公司 一种高活性汽车三元催化器配方的制备方法
CN105402010A (zh) * 2015-10-22 2016-03-16 苏州莲池环保科技发展有限公司 一种耐酸碱型汽车三元催化器配方及其制备方法
CN105289461A (zh) * 2015-10-22 2016-02-03 苏州莲池环保科技发展有限公司 一种汽车三元催化器配方及其制备方法

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1448859A (en) * 1973-12-05 1976-09-08 British Petroleum Co Reduction of platinum group metal catalysts
US4171287A (en) * 1977-09-23 1979-10-16 Engelhard Minerals & Chemicals Corporation Catalyst compositions and the method of manufacturing them
DE2907106C2 (de) * 1979-02-23 1985-12-19 Degussa Ag, 6000 Frankfurt Abgaskatalysator und seine Verwendung zur Reinigung der Abgase von Verbrennungskraftmaschinen
JPS58146441A (ja) * 1982-02-24 1983-09-01 Toyota Motor Corp 排気ガス浄化用触媒
DE3223500A1 (de) * 1982-06-24 1983-12-29 Degussa Ag, 6000 Frankfurt Katalysator zur reinigung der abgase von verbrennungskraftmaschinen, verfahren zur herstellung des katalysators und verwendung
JPS60110334A (ja) * 1983-11-21 1985-06-15 Nissan Motor Co Ltd 排ガス浄化用触媒の製造方法
JPS60168537A (ja) * 1984-02-10 1985-09-02 Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd 一体構造型排ガス浄化用触媒の製造方法
JPS60206447A (ja) * 1984-03-29 1985-10-18 Nissan Motor Co Ltd 排気ガス浄化用触媒の製造方法
FR2568143B1 (fr) * 1984-07-30 1986-12-05 Prod Catalyse Ste Fse Catalyseur et procede pour le traitement des gaz d'echappement des moteurs a combustion interne
US4678770A (en) * 1985-01-31 1987-07-07 Engelhard Corporation Three-way catalyst for lean exhaust systems
JPS61293550A (ja) * 1985-06-24 1986-12-24 Nissan Motor Co Ltd 排ガス浄化用触媒
JPS6271538A (ja) * 1985-09-24 1987-04-02 Mazda Motor Corp エンジンの排気ガス浄化用触媒

Also Published As

Publication number Publication date
ES2042687T3 (es) 1993-12-16
GR3005970T3 (fi) 1993-06-07
EP0314058B1 (de) 1992-07-29
FI95666B (fi) 1995-11-30
AU605641B2 (en) 1991-01-17
NO178721C (no) 1996-05-22
KR970000296B1 (ko) 1997-01-08
NO178721B (no) 1996-02-12
CA1324373C (en) 1993-11-16
HU200710B (en) 1990-08-28
KR890006290A (ko) 1989-06-12
BR8805564A (pt) 1989-07-11
HUT48486A (en) 1989-06-28
NO884815D0 (no) 1988-10-28
DE3873258D1 (de) 1992-09-03
US5013705A (en) 1991-05-07
CN1010282B (zh) 1990-11-07
CN1032748A (zh) 1989-05-10
JP2553167B2 (ja) 1996-11-13
JPH01143641A (ja) 1989-06-06
FI884977A0 (fi) 1988-10-28
NO884815L (no) 1989-05-02
EP0314058A1 (de) 1989-05-03
FI884977A (fi) 1989-05-01
PT88897B (pt) 1993-01-29
MX169970B (es) 1993-08-03
ATE78717T1 (de) 1992-08-15
AU2439988A (en) 1989-05-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI95666C (fi) Platinavapaa katalysaattori ja menetelmä sen valmistamiseksi
KR970000297B1 (ko) 로듐을 함유하지 않는 3원 촉매
AU778156B2 (en) High performance catalyst
CN113260454B (zh) 层状三元转化(twc)催化剂和制造所述催化剂的方法
US9156023B2 (en) Palladium—rhodium single-layer catalyst
US8449852B1 (en) Diesel oxidation catalysts, systems and methods of treatment
US5814576A (en) Catalyst for purifying exhaust gas and method of producing same
EP2644271B1 (en) Nox storage catalyst and process for the abatement of nox
CN106560240B (zh) 低温氧化催化剂
US10376839B2 (en) Exhaust gas purification catalyst for lean burn engine
JP2007503987A (ja) 活性金属としてのルテニウムを有する、リーンバーン機関からの排気ガスから汚染物質を除去するための触媒
CN101553304A (zh) 以脱硫温度降低为特征的氮氧化物存储催化剂
JP2013511379A (ja) 帯状触媒スートフィルタ
JPS6235812B2 (fi)
US20180071679A1 (en) Automotive Catalysts With Palladium Supported In An Alumina-Free Layer
JP2007534467A (ja) リーンバーンエンジンからの排気ガスから汚染物質を除去するための酸化鉄で安定化された貴金属触媒
JP2578219B2 (ja) 排ガス浄化用触媒の製造方法
JP3793371B2 (ja) リーンバーンエンジン用窒素酸化物除去触媒
JP3748202B2 (ja) 排ガス浄化用触媒
US20230294078A1 (en) Exhaust gas purification catalyst
JP3771608B2 (ja) ディーゼルエンジン排ガス浄化用触媒およびこれを用いたディーゼルエンジン排ガスの浄化方法
JP3871992B2 (ja) 燃料直噴式ガソリンエンジン排気ガスの浄化触媒、燃料直噴式ガソリンエンジン排気ガスの浄化方法
JPH09155161A (ja) ガソリンエンジンの排気ガス浄化方法
KR20240064639A (ko) 부분적으로 코팅된 촉매층을 갖는 미립자 필터
JP2019181339A (ja) 排ガス浄化用触媒

Legal Events

Date Code Title Description
BB Publication of examined application
MM Patent lapsed
MM Patent lapsed

Owner name: DEGUSSA AKTIENGESELLSCHAFT