FI92275B

FI92275B - Väkevöityjä vesisuspensiokoostumuksia

Info

Publication number: FI92275B
Application number: FI872296A
Authority: FI
Inventors: Leonard John Morgan; Mark Bell
Original assignee: American Cyanamid Co
Priority date: 1986-05-23
Filing date: 1987-05-25
Publication date: 1994-07-15
Also published as: DD276023A5; ZW9687A1; EP0249075B1; AU7335687A; BR8702668A; DE3752093T2; FI872296A; ATE62373T1; DE3769206D1; FI872296A0; YU93687A; IL82641A; KR870010780A; IE871346L; DD276024A5; DD265312A5; KR950006920B1; ES2104571T3; DE3752093D1; ZA873750B

Description

! 92275 Väkevöityjä vesisuspensiokoostumuksia Väkevät pestisidisuspensiokoostumukset eli vettä sisältävät juoksevat pestisidikoostumukset ovat vettä si-5 sältäviin systeemeihin tehtyjä veteen liukenemattomien pestisidien tai pestisidiseosten väkeviä suspensioita. Tämä keksintö koskee stabiileja sellaisia pendimetaliini-koostumuksia.

Nämä vettä sisältävät koostumukset sisältävät usein 10 noin 10 - 80 paino-% kiinteätä pestisidiä tai kiinteiden pestisidien seosta tarjoten siten menetelmän käsitellä sellaisia pestisidejä, jotka ovat suhteellisen liukenemattomia veteen vettä sisältävässä väliaineessa. Koska tämäntyyppisillä koostumuksilla on se edullinen ominaisuus, 15 että ne ovat sakeita nesteitä, ne voidaan kaataa tai niitä voidaan pumpata. Näin vältetään eräät ongelmat, kuten pölyäminen, joka on mahdollista kiinteiden kostutettavien jauhe- tai raekoostumusten tapauksessa. Näillä vesipohjaisilla konsentraateilla on vielä myös se lisäetu, että ne 20 eivät vaadi orgaanisten liuottimien käyttöä, joita liuottimia on usein mukana emulgoituvissa konsentraateissa.

Näistä syistä on edullista formuloida pestisidit väkeviksi suspensioiksi eli vettä sisältävään juoksevaan muotoon. Sellaisissa formuloissa on kuitenkin omat ongel-25 mansa, kuten geeliytyminen, paakkuuntuminen ja laskeutuminen sekä pestisidin tai pestisidiseoksen fysikaalisten ja kemiallisten ominaisuuksien aiheuttamat ongelmat. Esimerkiksi tietty dinitroaniliini, pendimetaliini, on vähän vaikeasti formuloitavissa, ja useissa lähdejulkaisuissa on 30 pyritty osoittamaan nämä formulointiongelmat.

Väkevien suspensiokoostumusten, jotka sisältävät alhaisissa lämpötiloissa sulavia aktiivisia aineosia, joko yksinään tai korkeammalla kiehuviin aktiivisiin aineosiin yhdistettyinä, muodostamiseen liittyviä ongelmia kuvataan 35 DE-hakemusjulkaisussa 3 302 648 AI. Kyseinen hakemusjul- 2 92275 kaisu pyrkii käsittelemään ongelmia, jotka liittyvät vettä sisältävään sekadispersioon, joka sisältää alhaisessa lämpötilassa sulavaa aktiivista aineosaa ftaalihapon C,.]2-al-kyyliestereistä koostuvassa liuottimessa ja yhdistettynä 5 yhtä tai useampaa aktiivista aineosaa sisältävään väkevään vesisuspensioon, mainitun sekadispersion ollessa vaihtoehto väkevälle suspensiolle, joka sisältää alhaisissa lämpötiloissa sulavia aktiivisia aineosia, kuten pendimeta-liinia[N-(1-etyylipropyyli)-2,6-dinitro-3,4-ksylidiiniä]. 10 Syynä kyseisen hakemusjulkaisun mukaiseen lähestymistapaan on kykenemättömyys valmistaa stabiileja väkeviä suspensioita millään erilaisista menettelytavoista mukaan luettuina EP-julkaisun B1 0 033 291 mukaiset. Kyseinen EP-jul-kaisu käsittelee fosalonia ja apuaineita sisältäviä väke-15 viä insektisidisiä suspensiokoostumuksia, joita valmistetaan sulatettua insektisidiä käyttäen.

Pendimetaliini on vaikeasti formuloitavissa paitsi väkeväksi suspensioksi myös muihin muotoihin monista eri syistä. Yksi syy on polymorfisten pendimetaliinikiteiden, 20 oranssien makrokiteiden ja keltaisten mikrokiteiden, esiintyminen oranssin muodon ollessa edullinen. Formuloitaessa pendimetaliinia muihin muotoihin kuin väkeviksi suspensioiksi on täytynyt käyttää stabiloitua pendimetaliinia. USpatenttijulkaisuissa 4 082 537 ja 4 150 969 on 25 esitetty koostumuksia, jotka sisältävät joko natriumidi (C6.8-alkyyli) sulfosukkinaattia tai vastaavasti kuvatun kaltaista etoksyloitua β-diamiinia. Näissä patenttijulkaisuissa kuvataan sulfosukkinaattien ja β-diamiinien käyttöä pendimetaliinin kidemuodon vakiinnuttamiseksi keltaiseksi 30 kidemuodoksi ja pendimetaliinin formuloimiseksi kostutettavissa olevaksi jauhemaiseksi koostumukseksi.

Paitsi että pendimetaliini esiintyy kahdessa kide-muodossa, lisää kiteytymistä tapahtuu, kun pendimetaliini lopulta formuloidaan. Näissä formuloissa esiintyy kuiten-35 kin usein stabiilisuusongelmia, jotka liittyvät kiteiden n 3 92275 nopeaan muodostumiseen lopputuotteessa. Lopullisessa formulassa muodostuu hyvin suuria pitkänomaisia kiteitä (pituudeltaan noin 3000 Mm), mikä johtaa epästabiilisuuteen. Sellaisten koostumusten, joissa näitä pitkänomaisia kitei-5 tä ei kehity, formulointi on siis ratkaisevaa pendimeta-liinikoostumusten stabiilisuuden kannalta ja välttämätöntä aktiivisen yhdisteen tasaisen jakautumisen saavuttamiseksi levityksessä.

Tämän keksinnön päämääränä on siten saada aikaan 10 stabiileja väkeviä vesisuspensiokoostumuksia eli vettä sisältäviä juoksevia koostumuksia, jotka sisältävät alhaisessa lämpötilassa sulavaa dinitroaniliinia, pendimetalii-nia. Lisäksi tämän keksinnön päämääränä on vielä tarjota menetelmiä sellaisten stabiilien väkevien vesisuspensio-15 koostumusten eli vettä sisältävien juoksevien koostumusten valmistamiseksi niin, että seurauksena ei ole valmistusta ja aktiivisen yhdisteen tehokkuutta käytössä häiritsevien pitkänomaisten kiteiden muodostuminen lopullisessa koostumuksessa.

20 Näitä ja muita päämääriä valaisee tarkemmin esitet ty yksityiskohtainen selostus keksinnöstä.

Tämä keksintö koskee stabiileja pestisidisiä, väkeviä vesisuspensiokoostumuksia eli vettä sisältäviä juoksevia koostumuksia, jotka sisältävät noin 5,0 - 50,0 % (m/V) 25 pendimetaliinia[N-(l-etyylipropyyli)-2,6-dinitro-3,4-ksy- lidiiniä]; noin 3,0 - 30,0 % (m/V) formulointiaineita ("koformulantteja"), joihin sisältyy pinta-aktiivisia aineita, dispergoivia aineita ja kostutusaineita, jotka ovat etyleenioksidi-propyleenioksidikondensaatiotuotteita; al-30 kyyliaryyli- tai diaryylietoksylaatteja tai niiden johdan naisia; lignosulfonaatteja; kresoli-formaldehydikondensaa-tiotuotteita tai niiden sulfonaatteja; naftaleeni-formal-dehydikondensaatiotuotteita tai niiden sulfonaatteja; po-lykarboksylaatteja tai niiden johdannaisia; tai niiden 35 seoksia; ja noin 20,0 - 92,0 % (m/V) vettä.

« 92275

Keksintö koskee myös menetelmää pendimetaliinin stabiilin, väkevän vesisuspensiokoostumuksen valmistamiseksi. Menetelmässä sula pendimetaliini emulgoidaan kuumaan (50 - 80 °C:iseen) veteen, joka sisältää pinta-aktii-5 visia aineita, dispergoivia aineita ja kostutusaineita, jotka ovat etyleenioksidi-propyleenioksidikondensaatio-tuotteita; alkyyliaryyli- tai diaryylietoksylaatteja tai niiden johdannaisia; lignosulfonaatteja; kresoli-formalde-hydikondensaatiotuotteita tai niiden sulfonaatteja; naftalo leeni-formaldehydikondensaatiotuotteita tai niiden sul- fonaatteja; polykarboksylaatteja tai niiden johdannaisia; tai niiden seoksia, ja vaahdonestoainetta, jolloin pendi-metaliini/pinta-aktiivinen aine/vaahdonestoaine -seoksen pisarakoko on noin 2-10 μια, lisätään suspendointiainetta 15 ja kuuma emulsio jäähdytetään ympäristön lämpötilaan samalla sekoittaen. Edullisesti emulsion keskimääräinen pisarakoko on 2 - 6 μιη. Sen jälkeen tämä emulsio jäähdytetään ja mahdollisesti jauhetaan, jotta saavutetaan 20 /zm:ä, edullisesti 5 Mm:ä, pienempi suspendoituneiden hiuk-20 kasten keskimääräinen koko.

Edulliset keksinnön mukaiset koostumukset sisältävät noin 5,0 - 50,0 % (m/V) pendimetaliinia; noin 3,0 - 30,0 % (m/V) muita formulointiaineita, kuten pinta-aktii-visia aineita, dispergoivia aineita, kostutusaineita, jää-25 tyrnistä estäviä aineita, vaahtoamista estäviä aineita, sakeutusaineita, kumeja ja säilymistä parantavia aineita; ja 20,0 - 92,0 % (m/V) vettä.

Muut formulointiaineet ("koformulantit”)

Keksinnön mukaisiin, kiinteätä pendimetaliinia si-30 sältäviin vesisuspensiokoostumuksiin soveltuvista pinta- aktiivisista aineista (dispergoivat aineet ja/tai kostu-tusaineet mukaan luettuina) anionisten polymeeristen aineiden, kuten kresoliformaldehydikondensaatiotuotteiden ja niiden sulfonaattien, naftaleeni-formaldehydikondensaatio-35 tuotteiden ja niiden sulfonaattien sekä lignosulfonaattien 5 92275 on havaittu yleensä minimoivan kiteiden muodostumisen varastoinnin aikana, ja sellaisina ne ovat edullisimpia.

Suspendoivia aineita, esimerkiksi polysakkaridimme ja, kuten ksantaanikumia, guarkumia, arabikumia ja sel-5 luloosajohdannaisia sekä vastaavia, voidaan lisätä noin 0,02 - 3,0 %:n (m/V) suuruisina määrinä. Nämä auttavat halutun pisarakoon omaavan emulsion stabilointia kohottamalla emulsion viskositeetin alkuperäisestä viskositeetti-arvosta noin 100 s'1 noin arvoon 1000 s1 tai vielä suurem-10 maksi ennen jäähdytystä.

Tarvittaessa lisätään mukaan säilymistä parantavia aineita mikrobien keksinnön mukaisissa koostumuksissa aiheuttaman pilaantumisen estämiseksi. Eräs esimerkki on 38-%:inen formaldehydiliuos. Muita säilymistä parantavia ai-15 neita ovat metyyli- ja propyyli-p-hydroksibentsoaatti, 2-bromi-2-nitropropaani-l,3-dioli, natriumbentsoaatti, glu-taraldehydi, 0-fenyylifenoli, bentsisotiatsolinonit, 5-kloori-2-metyyli-4-isotiatsolin-3-oni, pentakloorifenoli, 2,4-diklooribentsyylialkoholi sekä näiden ja muiden alan 20 ammatti-ihmisille tuttujen säilöntäaineiden seokset. Sili- konivaahdonestoaineet ovat käyttökelpoisia tämän keksinnön mukaisissa koostumuksissa.

Tuloksena oleviin väkeviin vesisuspensiokoostumuk-siin voidaan lisätä jäätymistä estäviä aineita, kuten ety-25 leeniglykolia, propyleeniglykolia, muita glykoleja, glyse rolia tai ureaa. Sitä paitsi voidaan lisätä täydentäviä pinta-aktiivisia aineita, säilymistä parantavia aineita ja sakeutusaineita, kuten savia, seostettuja piidioksideja, polyvinyylialkoholia, polyvinyylipyrrolidonia, polyakryy-30 liamideja ja vastaavia samoin kuin korkeammalla sulavia aktiivisia aineosia tai väkeviä suspensioita, jotka sisältävät muita aktiivisia aineosia.

Pendimetaliinin stabiileja väkeviä vesisuspensio-koostumuksia voidaan valmistaa emulgoimalla sula pendime-35 taliini kuumaan (50 - 80 °C:iseen) veteen, joka sisältää « 6 92275 mainittuja formulointiaineita pinta-aktiivista ainetta ja vaahtoamista estävää ainetta halutun pisarakoon saavuttamiseksi. Sen jälkeen lisätään suspendoivaa ainetta. Tuloksena oleva kuuma emulsio jäähdytetään ja sitä sekoitetaan 5 antaen sulan aineen jähmettyä. Tuloksena oleva koostumus voidaan sitten haluttaessa jauhaa, tai siihen lisätään muita formulointiaineita, kuten jäätymistä estäviä aineita, pinta-aktiivisia aineita, sakeutusaineita, säilymistä parantavia aineita ja vastaavia.

10 Edellä esitetty valmistusmenetelmä antaa mahdolli suuden monenlaisiin valinnaisiin käsittelyvaiheisiin, kuten (1) sulan pendimetaliinin emulsion muodostukseen, jota seuraa jäähdytys mutta ei mitään jatkokäsittelyä; (2) sulan pendimetaliinin emulsion muodostukseen, jota seuraa 15 jäähdytys ja mahdollinen muiden formulointiaineiden lisäys ja sen jälkeen jauhaminen; ja (3) sulan pendimetaliinin emulsion muodostukseen samanaikaisesti jauhaen ja jäähdyttäen, mitä seuraa sekoitus kiteytyksen mahdollistamiseksi ja seisotus ("kypsytys") ja toinen jauhatus.

20 Yllättävää kyllä, edellä esitetyin menetelmin voi daan valmistaa pendimetaliinin stabiileja, väkeviä vesi-sus-pensiokoostumuksia, jotka sisältävät 5.0 - 50,0 % (m/V) pendimetaliinia, 0,05 - 1,0 % (m/V) vaahtoamista estäviä aineita, ' 25 2,0 - 20,0 % (m/V) jäätymistä estäviä aineita, 2.0 - 20,0 % (m/V) pinta-aktiivisia aineita tai pinta- aktiivisten aineiden (kostutusaineiden ja dispergoivien aineiden) seosta, 0,05 - 3,0 % (m/V) sakeutusaineita, 30 0,01-1,0% (m/V) säilymistä parantavia aineita, 0,05 - 2,5 % (m/V) suspendoivia aineita ja riittävästi vettä, jotta osuuksien summaksi tulee 100 %.

Näissä koostumuksissa ei muodostu suuria pitkänomaisia kiteitä valmistuksen jälkeen. Valmistusprosessia ei sen 35 vuoksi pysäytetä kiteiden kasvun takia. Lisäksi koostumuk-

I

92275 set ovat stabiileja aktiivisen aineosan kerrostumatta tällaisiksi suuriksi (3000 /im:n) kiteiksi ja, mikä tärkeintä, näiden koostumusten käyttö johtaa aktiivisen yhdisteen tasaiseen jakautumiseen.

5 Seuraavat esimerkit valaisevat tätä keksintöä tar kemmin eivätkä ole sitä rajoittavia.

Esimerkki 1

Menetelmä A

Stabiilin, väkevän pendimetaliinia sisältävän vesi-10 suspensiokoostumuksen valmistus

Valmistetaan 50 - 80 °C:n lämpötilassa vesiliuos, joka sisältää pinta-aktiivisia aineita ja vaahtoamista estäviä aineita. Sen jälkeen lisätään sula (60 - 80 °C:inen) pendimetaliini, ja seosta sekoitetaan riittävästi, jotta 15 saadaan aikaan emulsio, jossa keskimääräinen pisarakoko on noin 2-10 μιη. Tämä stabiloitu emulsio jäähdytetään ympäristön lämpötilaan antaen pendimetaliinin jähmettyä, minkä jälkeen tuloksena olevaan kiinteän pendimetaliinin vesi-suspensioon lisätään halutut muut formulointiaineet (jää-20 tyrnistä estävät aineet, suspendoivat aineet, pinta-aktii- viset aineet).

Tuloksena oleva, vettä sisältävä koostumus jauhetaan 20 /um:ä, edullisesti 5 μπ»^, pienemmän suspendoitu-neiden hiukkasten keskimääräisen koon saavuttamiseksi ja 25 lopuksi vettä sisältävään koostumukseen sekoitetaan haluttaessa täydentävät sakeutusaineet, säilymistä parantavat aineet tai pinta-aktiiviset aineet. Sen jälkeen tämä koostumus pakataan vesisuspensiokoostumuksena.

Edellä esitetyn menettelytavan käyttö tuottaa tu-30 lokseksi stabiilin, väkevän vesisuspensiokoostumuksen, joka sisältää ^2275 8

Koostumus 1

Pendimetäliini 40,0 (stabiloimaton)

Kresoli-formaldehydikonden-saatiotuote (Na+-muoto) 5

Sulfonoitu kresoliformalde- 5,0 hydikondensaatiotuote (Na+-muoto)

Natriumlauryylisulfonaatti Kalsiumlignosulfonaatti 10 Alkyylifenolietoksylaatti

Urea

Saastettu piidioksidi -

Ksantaanikumi 0,2 15 38-%:inen formaldehydiliuos 0,5

Silikonivaahdonestoaine 0,2

Etyleeniglykoli 8,0 20 Etyleenioksidi-propyleeni- oksidikondensaatiotuote

Vesi QS

QS = loppuosa

Esimerkki 2 25

Menetelmä B

Stabiilien/ väkevien/ pendimetaliinia sisältävien vesisuspensiokoostunnusten valmistus

Valmistetaan 50 - 80 C:n lämpötilassa vesiliuos, joka sisältää yhtä tai useampaa pinta-aktiivista ainetta 30 ...

ja vaahtoamista estäviä aineita. Sen jälkeen vesiliuokseen lisätään sula (60 - 80 °C:inen) pendimetaliini sekoittaen samalla riittävästi emulsion, jonka keskimääräinen pisarakoko on noin 2-10 μιη, aikaansaamiseksi. Tähän emulsioon lisätään riittävästi suspendoivaa ainetta näin muodostetun 35 emulsion stabiloimiseksi, ja se jäähdytetään ympäristön

II

9 92275 lämpötilaan antaen pendimetaliinin jähmettyä, minkä jälkeen emulsioon sekoitetaan haluttaessa täydentävät muut formulointiaineet. Sen jälkeen tämä suspensio voidaan pakata.

5 Edellä esitetyn menettelytavan käyttö tuottaa tu lokseksi taulukossa I luetellut stabiilit väkevät vesi-suspens iokoostumukset.

Taulukko I

Esimerkki 10 -

Koostumus 2345 6 7

Pendimetaliini 33,0 40,0 40,0 40,0 40,0 33,0 (stabiloimaton)

Sulfonoitu - 4,2 15 kresoli-for- maldehydikon-densaatiotuote (Na+-muoto)

Kresoli-for- - - 4,7 - - 4,2 maldehydikon-densaatiotuote 20 (Na+-muoto)

Polyaryy- 3,4 liaryylietok- sylaattifos- faatin trie- tanolamiini- suola ' 25

Natriumligno- - - - 4,8 sulfonaatti

Urea - - - - - 13,3

Etyleenigly- 8,0 8,0 - - 5,0 köli 30 Sil ikoni vaah- 0,1 0,5 0,9 0,3 1,0 0,3 donestoaine

Ksantaanikumi 0,1 0,1 0,1 0,1 0,2 0,16 38-%: inen for- 0,25 0,25 0,25 0,25 0,5 0,4 maldehydiliuos

Polykarboksy- - - - - 3,0 35 laattijohdan nainen

Vesi QS QS QS QS QS QS

10 92275

Esimerkit 8 ia 9

Menetelmät A ia E

Pendimetaliinin stabiilien väkevien vesisuspensioiden valmistus keksinnön mukaisella menetelmällä verrattuna 5 menetelmään/ jossa jauhatus suoritetaan samalla jäähdyttäen (menetelmä E)

Valmistettiin pendimetaliinin väkevä vesisuspensio-koostumus esimerkin 1 mukaisesti (menetelmä A). Vertailun vuoksi valmistettiin väkevä pendimetaliinisuspensio ΕΡΙΟ julkaisun B1 0 033 291 mukaisesti.

Seosta, joka sisältää kuumaa vettä (575 cm3), ety-leeniglykolia (50 g) ja anionista pinta-aktiivista ainetta (trietanolamiinilla neutraloitua tristyryylifenolin monoja difosfaatin ja 18 oksietyleeniyksikköä sisältävät polyok- 15 sietyleenin seosta, jota Rhone-Poulenc myy kauppanimellä ®

Soprophor FL; 50 g), sekoitetaan voimakkaasti, samalla kun lisätään 400 g pendimetaliinia. Seos jauhetaan sitten Dyno-myllyssä, joka on varustettu nopeaan jäähdytykseen soveltuvalla vaipalla, jolloin tuloksena on myllystä 24° 20 Crisena poistuva seos, jossa 98 % hiukkasista on kooltaan alle 5 μιη, mikä on osoituksena väkevän suspension muodostumisesta.

Lisätään heteropolysakkarisityyppistä ksantaaniku-mibiopolymeeria (1,5 g) jota tuottaa Xanthamonas campest-25 risin hiilihydraattikäyminen (kauppanimi Rhodopol XB 23, myyjä Rhone-Poulenc).

Yhteenveto näitä kahta koostumusta koskevista sta-biilisuushavainnoista on esitetty taulukossa II. Jauhamis-menetelmä ei estä pitkänomaisten kiteiden esiintymistä jo 30 kahden lyhyen varastointijakson aikana, joista toinen on 3 vuorokauden varastointi 15 °C:ssa ja toinen 3 vuorokauden varastointi 28 °C:ssa.

92275 11 g * m i c I . 7! C - p 0 ·· rH 'jm 0 .-H E Λ > f™.

=0 aO rH p 0 ·Π P ·Γ-> „ 71

+> -PO \M n (ö > J? JS

4-> · -H ·· G M G OH

>1 ad 0 o m u G -h 0 ro -h Ό -H P A! O 0> G ·· G 7:7 Λ P -HOXmoGUGG 01 ;0 m a; a: .h g -ho 0 -h '7 ;~ «o tn a) o G o 00 <u o 1. 0

-r->Op0GCO-HPPCNGP

•h-hoc-CmPM· ~ <og-hpO00000P0G '7 rHaiMp-HaEaP=O.Gp0 '!] ή a: 300H(ij(d>(ie«D ^ 7

(0 0 ω -n -n -H P > ε a > -X W

e ^ . o 0 ^ tn ,-1 01 0

C, 0 P

tn 0 o

P c»5 in O -M

0 1 1—t 00 M o Λ o - ~ !ίβ m 3 C o o inaoin >tn 0 -h -p· > 10

t-3 (ö I — :td -H ‘0 M -H

(¾ 1 1 1 tn 4-i ή 0 -M 0 1 -H -H I >, O IP M O 013α; > Ttni-pfiiH n α: αι -h ·· H id il ή ε Ρ tn -η ·η 0^φ tn Λ ε I > I G >1 -H p 0 Ρ -H rH Ό Ο Η =0 Ή 3 ad tn td ·η ·η id Ό ροηρροοιορ en =0 0 ^ 8 Ρ ρ O G -G A10O0PC00.G tn -H ptn .H a 0 Ό 0 0 ‘0 0 G G G 0 το a -H G aioin 0P8G0>i:0'— I -H 0 G MH G O 8 <11 ft<u p p -p -h 0 p :rd to ad id (d P id P -h 1 -h p >t 0 p 01 0 0 w 'd g a ai g -h tn pp 0r-iOiHOpap0'-i α;α;γη

S O Ö-HWGld8-HGMGP-HrH-H>iCldO MdC>i d3,H

0 o 0-HP-HMprH0>1-H0p-HO>-.O0W :id-HP < S 0 JUJi s y; fc^icnidyiAi—cpaMBG-ipap^ iptdw + ° — — - a; p 1 Ch Md p P >1 „ »d m

»H AG —I H(P 8 »—I

P Id -H 7; -H rH

id »o o, no ' a: id

Eh a id 0 ui

Ή P G 0 G

0 g 0 a; o p Md o 0 0 0 a: a; 0 o · G 0 -H rH p a; ε

0 0 ·< -rl Md 0 O P

a o u > -n H a; x rH O 0 CPOOiOGidG·^ 0 En (N 0 A! 0 o G G 0 M G X P* •H r- 0 A! p -H 0 1 Id rH 0 >1 -H Md LO 1° a: —· g p ,c p ή <λ P o s G dP ·> 50 I O ^ CO G ·* G G O (N dl -¾

H -rl «g· rH O O Öin rH rHP

oiid- »»v»» 30

ajdJo -ο· m m o o OS

0 a 0

« III I IP

•rl 3 >, I 0 *r| 0 0 1 1—I 0 P Md 50 P C G> 0 Ρ O Ό A! > P> GO 00

< C 00fi 30 50 0 0 0 rH ÄP

-H -H 000 PP P 0PPO (S

50 0C0-PC -hpa; h 11 0 000 '-'ϊη a ρ -h ε m ~ >aj-h οε 0 0 -p a p p>

rH a Ή 0 G G 50 -rl Tl0rHP P Ό 0 G -H

0 p rH > Ai G P H 3 >, P >1 rH 50 M -G =0 -H 0 50

p P 0 -rl -H 0 0 Ρ P ,G O 0 >1 P -rl >1 P P -HP

0 0 p o g >1 a;-h0pa;>i 0 a -h «o 00

G Ο0Ό00Ρ 0 O τι P OP -H 00G -H 00 0P

0 O 8 G 0 >1 >1 IPCrHO P 0 -H ε O G O 8 G -H 0« s y;-H0p!0,o 0000 -h 0 a p >< p-ha; >i-h0 p-h

Ό a G 0 .G P 0 P S P >H >i P P 0 0 -G 0 -H rH 0 p a -X

G 0 0 -H :0 GGrHiM0 i—I i—I 0 MOC00 rH -H G 00

0 p M rH 10 -H -H p O 0 O O 0 50 -H P 0 Md -H :0 0 0 W P

ft tn x^n a 0 w p 0 aan ^ n d > > ω w > m @ 92275 12

Esimerkki 10

Keksinnön mukainen, aktiivista yhdistettä sisältävä koostumus

Valmistettiin esimerkin 1 mukaisesti väkevä vesi-5 suspensiokoostumus, joka sisälsi pendimetalliinia ja seu- raavia muista aineosia:

Paino-%

Kaava Y

Pendimetaliini 20,0 10 Isoproturoni

Klooritoluroni

Sulfonoitu kresoli- 4,14 f ormaldehydikonden-saatiotuote (Na+-muoto), pinta-aktiivinen aine 15 Polykarboksylaatti, 1,64 pinta-aktiivinen aine

Polyalkyleeniglykoli-eetterin ja polyoksi-etyleenialkyyliaryyli-eetterin seos _ Λ Urea 8,0 20 '

Ksantaanikumi 0,2 30-%-inen silikoni- 0,3 vaahdonestoaine

Bentsisotiatsolinoni 0,033 I Metyleeniparabeeni 25

Propyyliparabeeni

Vesi 100 %:ksi

Esimerkki 11

Koostumuksen valmistus menetelmällä, jossa kuuma emulsio jauhetaan kahdesti 30 Valmistetaan sulan pendimetaliinin kuuma emulsio kuten esimerkissä 1, jossa kuuma pendimetaliini lisätään kuumaan pinta-aktiivisen aineen liuokseen sekoittaen samalla niin, että leikkausvoimat ovat suuria. Lämpötila on 50 - 80 °C hiukkaskoon ollessa 2-5 jm. Sen jälkeen kuuma emulsio jauhetaan Dyno-myllyllä, ja se on murskatussa ki-

II

35 92275 13 teisessä muodossa (lämpötila myllyyn laitettaessa on noin 65 °C ja lämpötila myllystä ulos tullessa on noin 20 -25 °C) . Tämän seoksen annetaan "kypsyä" oranssiin kidemuotoon muuttumisen mahdollistamiseksi. Muuttumisen jälkeen, 5 tavallisesti 0,5 - 48 tunnin kuluttua, suoritetaan toinen jauhaminen Dyno-myllyssä. Toisen jauhamiskerran jälkeen lisätään muut loppuformulointiaineet.

Edellä esitetyin menettelytavoin valmistetaan seu-raavat koostumukset: 10 Konsentraatt i paino-%

Pendimetaliini, teknillinen 40,0 ® . ...

Soprophor FL, pmta-aktiivinen aine 5,0 . ®

Silnaolapse 500 0,5 15 Propyleeniglykoli 7,0

Vesi 100 %:ksi Tämä formuloidaan seuraavasti: 8/1

Ed. konsentraatti 1000 20 Rodopol' 2-%:inen 70

Vesi 100 %:ksi

Claims

92275
1. Pestisidinen väkevä vesisuspensiokoostumus, tunnettu siitä, että se sisältää noin 5,0 - 50,0 % 5 (m/V) pendimetaliinia [N-(l-etyylipropyyli)-2,6-dinitro- 3,4-ksylidiiniä]; noin 3,0 - 30,0 % (m/V) formulointiai-neita ("koformulantteja") , joihin sisältyy pinta-aktiivi-sia aineita, dispergoivia aineita ja kostutusaineita, jotka ovat etyleenioksidi-propyleenioksidikondensaatiotuot-10 teitä; alkyyliaryyli- tai diaryylietoksylaatteja tai nii den johdannaisia; lignosulfonaatteja; kresoli-formaldehy-dikondensaatiotuotteita tai niiden sulfonaatteja; nafta-leeni-formaldehydikondensaatiotuotteita tai niiden sulfonaatteja; polykarboksylaatteja tai niiden johdannaisia; 15 tai niiden seoksia; ja noin 20,0 - 92,0 % (m/V) vettä.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että formulointiaineet sisältävät pinta-aktiivisten aineiden, dispergoivien aineiden ja kos-tutusaineiden lisäksi suspendointiaineita, jäätymistä es- 20 täviä aineita, vaahdonestoaineita, sakeutusaineita ja säilymistä parantavia aineita; jolloin suspendointiaineet ovat polysakkaridikumeja tai selluloosajohdannaisia, jolloin polysakkaridikumeina tulevat kysymykseen ksantaaniku-mi, guarkumi, arabikumi ja niiden seokset; jäätymistä es-25 tävinä aineina tulevat kysymykseen etyleeniglykoli, propy-leeniglykoli, glyseroli, urea ja niiden seokset; ja sakeu-tusaineina tulevat kysymykseen savet, saostetut piidioksidit, polyvinyylialkoholi, polyvinyylipyrrolidoni, polyak-ryyliamidit ja niiden seokset.
3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että se sisältää 5,0 - 50,0 % (m/V) pendimetaliinia; 2,0 - 20,0 % (m/V) pinta-aktiivisia aineita; 0,05 - 2,5 % (m/V) suspendointiaineita; 2,0 - 15,0 % (m/V) jäätymistä estäviä aineita; 0,05 - 2,0 % 35 (m/V) sakeutusaineita; ja 0,05 - 2,5 % (m/V) säilymistä 92275 parantavia aineita; jolloin vaahdonestoaine on silikoni-vaahdonestoaine ja säilymistä parantava aine on 38-%:inen formaldehydiliuos, metyyli- tai propyyli-p-hydroksibent-soaatti, 2-bromi-2-nitropropaani-l,3-dioli, natriumbent-5 soaatti, glutaraldehydi, O-fenyylifenoli, bentsisotiatso-linoni, 5-kloori-2-metyyli-4-isotiatsolin-3-oni, penta-kloorifenoli, 2,4-diklooribentsyylialkoholi tai niiden seos.
4. Patenttivaatimuksen 3 mukainen koostumus, 10 tunnettu siitä, että se sisältää 30,0 - 40,0 % (m/V) pendimetaliinia; 3,0 - 5,0 % (m/V) natrium(kresoli-formaldehydi)kondensaattia tai sulfonoitua natrium(kreso-li-formaldehydi)kondensaattia; 5,0 - 10,0 % (m/V) etylee-niglykolia tai ureaa; 0,1 - 1,0 % (m/V) vaahdonestoainet-15 ta; 0,1 - 0,3 % (m/V) ksantaanikumia; 0,2 - 1,0 % (m/V) säilymistä parantavaa ainetta; ja 48,3 - 68,3 % (m/V) vettä.
5. Patenttivaatimuksen 3 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että se sisältää 40,0 % (m/V) pen- 20 dimetaliinia; 5,0 % (m/V) sulfonoitua natrium(kresoli-for-maldehydi)kondensaattia; 8,0 % (m/V) etyleeniglykolia; 0,5 % (m/V) silikonivaahdonestoainetta; 0,2 % (m/V) ksantaanikumia; 0,5 % (m/V) 38-%:ista formaldehydiliuosta; ja 51,4 % (m/V) vettä. ' 25 6. Menetelmä pendimetaliinin [N-(l-etyylipropyyli)- 2,6-dinitro-3,4-ksylidiinin] stabiilin, väkevän vesisus-pensiokoostumuksen valmistamiseksi, tunnettu siitä, että sula pendimetaliini eraulgoidaan kuumaan (50 - 80-°C:iseen) veteen, joka sisältää pinta-aktiivisia aineita, 30 dispergoivia aineita ja kostutusaineita, jotka ovat ety-leenioksidi-propyleenioksidikondensaatiotuotteita; alkyy-liaryyli- tai diaryylietoksylaatteja tai niiden johdannaisia; lignosulfonaatteja; kresoli-formaldehydikondensaatio-tuotteita tai niiden sulfonaatteja; naftaleeni-formaldehy-35 dikondensaatiotuotteita tai niiden sulfonaatteja; polykar- 92275 boksylaatteja tai niiden johdannaisia; tai niiden seoksia, ja vaahdonestoainetta, jolloin pendimetaliini/pinta-aktii-vinen aine/vaahdonestoaine -seoksen pisarakoko on noin 2 -10 μιη, lisätään suspendointiainetta ja kuuma emulsio jääh-5 dytetään ympäristön lämpötilaan samalla sekoittaen.
7. Patenttivaatimuksen 6 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että emulsio lisäksi jauhetaan jäähdytyksen ja sekoituksen jälkeen.
8. Patenttivaatimuksen 7 mukainen menetelmä, 10 tunnettu siitä, että sen jälkeen kun emulsio on jäähdytetty ympäristön lämpötilaan, lisätään lisäksi muita formulointiaineita, ja suspendointiaine on polysakkaridi-kumi .
9. Patenttivaatimuksen 8 mukainen menetelmä, 15 tunnettu siitä, että pinta-aktiivinen aine on kre-soli-formaldehydikondensaatiotuote tai sen sulfonaatti; naftaleeni-formaldehydikondensaatiotuote tai sen sulfonaatti; polykarboksylaatti tai sen johdannainen; lignosul-fonaatti tai niiden seos, ja suspendointiaine on ksantaa-20 nikumi.
10. Patenttivaatimuksen 9 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että koostumus sisältää 30 - 40 % pendimetaliinia; 3,0 - 5,0 % natrium(kresoli-formaldehy-di)kondensaattia tai sulfonoitua natrium(kresoli-formalde- 25 hydi)kondensaattia tai sulfonoitua natrium(kresoli-formal- dehydi)kondensaattia pinta-aktiivisena aineena; 5 - 10 % etyleeniglykolia tai ureaa jäätymistä estävänä aineena; 0,1 - 1,0 % silikonivaahdonestoainetta; 0,1 - 0,3 % ksan-taanikumia suspendointiaineena; 0,2 - 10 % 38-%:ista form-30 aldehydiliuosta, metyyli- tai propyyli-p-hydroksibent- soaattia, 2-bromi-2-nitropropaani-l,3-diolia, natriumbent-soaattia, glutaraldehydiä, O-fenyylifenolia, bentsisotiat-solinoneja, 5-kloori-2-metyyli-4-isotiatsolin-3-onia, pen-takloorifenolia, 2,4-diklooribentsyylialkoholia tai niiden 35 seosta säilymistä parantavana aineena; ja 48,3 - 68,3 % vettä. Il 92275
11. Patenttivaatimuksen 9 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että koostumus sisältää 40,0 % (m/V) pendimetaliinia; 5,0 % sulfonoitua natrium(kresoli-formaldehydi)kondensaattia pinta-aktiivisena aineena; 8,0 5. etyleeniglykolia; 0,5 % silikonivaahdonestoainetta; 0,2 % ksantaanikumia; 0,5 % 38-%:ista formaldehydiliuosta säilymistä parantavana aineena; ja 51,4 % vettä.
12. Patenttivaatimuksen 6 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että sula pendimetaliini emulgoi- 10 daan kuumaan (50 - 80 °C:iseen) veteen, joka sisältää pinta-aktiivista ainetta, vaahdonestoainetta ja suspendointi-ainetta, sekoittaen samalla; tuloksena oleva seos jauhetaan, samalla kun se jäähdytetään 20 - 25 °C:n lämpötilaan; tuloksena olevaa jäähdytettyä seosta kypsytetään 0,5 - 15 48,0 tuntia; seos jauhetaan toisen kerran; ja lisätään säilymistä parantavia aineita, pinta-aktiivisia aineita, suspendointlaineita ja jäätymistä estäviä aineita.
13. Patenttivaatimuksen 12 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että suspendointiaine on polysak- 20 karidikumi ja säilymistä parantava aine on 38-%:inen for-maldehydiliuos, metyyli- tai propyyli-p-hydroksibentsoaat-ti, 2-bromi-2-nitropropaani-l,3-dioli, natriumbentsoaatti, glutaraldehydi, 0-fenyylifenoli, bentsisotiatsolinoni, 5-kloori-2-metyyli-4-isotiatsolin-3-oni, pentakloorifenoli, 25 2,4-diklooribentsyylialkoholi tai niiden seos ja sitä on 0,2 - 10 %. 92275