JP2894608B2 - ペンジメタリンの水性懸濁液濃縮物組成物 - Google Patents
ペンジメタリンの水性懸濁液濃縮物組成物Info
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Description
【発明の詳細な説明】
懸濁液濃縮物又は水性流動性有害生物防除剤(aqueou
s flowable pesticidal compositions)は、水性系中の
水に不溶性有害生物防除剤(pesticides)及び有害生物
防除剤の混合物の濃縮された懸濁液である。本発明は、
安定なこのようなペンジメタリン(pendimethalin)組
成物に関する。 ペンジメタリンは、多形形態(polymorphic form)
で、橙色結晶形態及び黄色結晶形態の両方の形態で存在
するジニトロアニリンである。米国特許第4,082,537号
は及第題4,150,969号は、ペンジメタリンの独特の配合
問題を取り扱っており、そして、大きい、橙色結晶形態
の形成及び/又は存在を回避する方法を提供する。前記
両特許参照。橙色の巨大結晶形態(macrocrystal for
m)でのペンジメタリンの存在は、最終配合物において
大きい細長い結晶をもたらすと考えられる。 ペンジメタリンの安定な湿潤性粉末を配合するため
に、これらの2つの特許は、ジアルキル(C6−C8)スル
ホコハク酸ナトリウム又はエトキシル化β−ジアミンの
添加により安定化された、安定化ペンジメタリンを使用
することを開示している。この方法は、湿潤性粉末の製
造のための配合された製品において大きい細長い結晶の
形成を促進しない黄色結晶形態にペンジメタリンを保持
する。しかしながら、これらの特許は、橙色結晶形態が
多量に存在している、橙色結晶形態を持った水性懸濁液
濃縮物組成物又は水性流動性組成物としてペンジメタリ
ンを配合する方法を開示していない。 これらの水性組成物は、しばしば、固体有害生物防除
剤又は固体有害生物防除剤の混合物約10乃至80重量%を
含有し、それにより、水性媒体中で比較的水に不溶性で
あるこれらの殺害虫剤を取り扱うための方法を提供す
る。これらの型の組成物は、粘稠な液体の望ましい特性
を持っているので、それらは流し込み又はポンピングす
ることができる。かくして、湿潤性粉末及び顆粒の固体
組成物において起こりうるダスティングの如き問題のい
くらかは回避される。更に。これらの水性ベースの濃縮
物は、しばしばエマルジョン化可能な濃縮物に存在する
有機溶媒の使用を必要としないという追加の利点も持っ
ている。 これらの理由で、有害生物防除剤を配合して懸濁液濃
縮物又は水性流動体(flowables)とすることが望まし
い。しかしながら、このような配合物は、ゲル化、ケー
ク化及び沈降の如きそれら自身の問題及び、有害生物防
除剤又は有害生物防除剤の混合物の物理的及び化学的特
性故の問題を持っている。ペンジメタリンは、配合する
のが幾分困難なこれらの有害生物防除剤の1つである。 しばしば、橙色巨大結晶のペンジメタリンが組成物に
おいて見出だされるとき、非常に大きい、細長い結晶
(長さ約3000ミクロン)が最終生成物中に現れ、不安定
性、処理の困難性及び使用の不信頼性をもたらす。かく
して、これらの細長い結晶が成長しない組成物を配合す
ることが、安定性にとって非常に重要でありそして適用
するための活性化合物の一様な分布を得るのに必要であ
る。 低融点活性化合物を単独で又は、高融点活性成分と組
み合わせて含有する懸濁液濃縮物組成物の開発に関連し
た問題は、ドイツ特許出願DE3302648A1に記載されてい
る。ドイツ特許出願DE3302648A1は、ペンジメタリン
〔N−(1−エチル−プロピル)−2,6−ジニトロ3,4−
キシリジン]の如き、低融点活性成分を含有する懸濁液
濃縮物に替わるものとして、1種又はそれより多くの活
性成分を含有する水性懸濁液濃縮物と組み合わせて、フ
タル酸C1−C12アルキルエステルの溶媒中の低融点活性
成分の水性混合分散液の問題を取り扱うことを試みてい
る。その出願の上記方法の理由は、ヨーロッパ特許出願
0 33291.2の方法を含めた、種々の方法によって安定な
懸濁液濃縮物を製造することができないことによる。そ
のEPO出願は、溶融した殺虫剤により製造することがで
きるフォサロン(phohosalone)及び補助薬の殺虫性懸
濁液濃縮物組成物を記載している。これらの参考文献
は、橙色結晶形態を使用して安定な且つ一様に効果的な
製品を製造するペンジメタリン組成物の開発に役にたつ
方法を取り扱っていない。 本発明の目的は、配合されたペンジメタリンの大きい
細長い結晶の形成の問題を回避するために単独の又は第
2有害生物防除剤と組み合わせた、橙色結晶形態にあ
る、低融点有害生物防除剤であるペンジメタリンの安定
な水性濃縮物組成物を提供することである。これらの第
2有害生物防除剤は、しばしば水に不溶性であるか又は
70℃より高い融点を持っている。 本発明の他の目的は、橙色結晶対黄色結晶の比4:96か
ら全部(100%)橙色結晶形態までの橙色結晶対黄色結
晶の比を持ったこのような安定なペンジメタリンの水性
懸濁液濃縮物組成物を提供することである。 更に、本発明の追加の目的は、このような安定な水性
懸濁液濃縮物組成物を製造する方法を提供することであ
る。 これなの及び他の目的は本発明の以下の説明により明
らかとなるであろう。 本発明は、ペンジメタリンを、単独で又は第2有害生
物防除剤と組み合わせて含有して成る安定な水性懸濁液
濃縮物組成物又は水性流動性組成物に関する。本発明の
好ましい組成物は、橙色結晶対黄色結晶化、約4/96から
完全に100%橙色結晶形態までの橙色結晶対黄色結晶比
を持ったペンジメタリンを重量対容量基準(weight to
volume basis)で約5.0%乃至50.0%、いずれも重量対
容量基準で、1種又はそれより多くの第2有害生物防除
剤約0%乃至50.0%、ペンジメタリンを可溶化又は溶解
しない、例えば、表面活性剤、分散剤、湿潤剤、凍結防
止剤、発泡防止剤、増粘剤、懸濁化剤、保存剤及び同様
なものの如き、共配合剤(coformulants)約3.0%乃至3
0.0%及び水約20.0%乃至92.0%を含有して成る。ペン
ジメタリンの安定な水性懸濁液濃縮物組成物は、ペンジ
メタリン結晶の4.0%が橙色結晶形態であり、最も好ま
しくは、ペンジメタリン結晶の10.0%又はそれより多く
の%が橙色結晶形態であるペンジメタリンを、重量対容
量基準で約5.0%乃至50.0%を含有して成る。更に、本
発明の組成物は、いずれも重量対容量基準で、水溶性で
あるか又は70℃より高い融点を持った1種又はそれより
多くの第2有害生物防除剤約0%乃至50.0%、発泡防止
剤約0.5%乃至1.0%、凍結防止剤約2.0%乃至20.0%、
表面活性剤、分散剤、湿潤剤又はそれらの混合物約2.0
%乃至20.0%、増粘剤約0.05%乃至3.0%、保存剤約0.0
1%乃至1.0%と、組成物全体が100%となる量の水も含
有して成る。 共配合剤 本発明の組成物に使用するのに好適な有害生物防除剤
には、尿素類、トリアジン類、イミダゾリノン類、単独
又はそれらの内の少数のものの組み合わせが包含され
る。70℃より高い融点を持った及び/又は水性懸濁液濃
縮物組成物の製造に都合の良い物理的性質を持った、殺
カビ剤(fungicides)、殺虫剤(insecticides)及び植
物成長調整物質も、本発明の組成物に使用することがで
きる。 更に、例えば、アイオキシニル(ioxynil)、ブロモ
キシニル(bromoxynil)、フェノキシ酢酸及びイミダゾ
リニルカルボン酸剤、例えば、2−(4−イソプロピル
−4−メチル−5−オキソ−2−イミダゾリン−2−イ
ル)−3−キノリンカルボン酸等のダイフェンゾクワッ
ト(difenzoquat)、アミン塩、アルカリ又はアルカリ
金属塩の如き、水溶性有害生物防除剤を、本発明の安定
な水性懸濁液濃縮物組成物に容易に配合することができ
る。 ペンジメタリンを含有する本発明の水性懸濁液組成物
に使用するための好ましいこのような高融点成分には、
イソプロチュロン(isoproturon)、〔N,N−ジメチル−
N′−(4−(1−メチルエチル)−フェニル)尿
素];リヌロン(Linuron)、〔N−(3,4−ジクロロフ
ェニル)−N′−メトキシ−N′−メチル尿素];メト
クスロン(Metoxuron)、〔N′−(3−クロロ−4−
メトキシフェニル)N,N−ジメチル尿素];クロルトル
ロン(Chlortoluron)、〔N′−(3−クロロ−4−メ
チルフェニル)−N,N−ジメチル尿素];アトラジン(A
trazine)、〔2−クロロ−4−エチルアミノ−6−イ
ソプロピルアミノ−1,3,5−トリアジン;を包含し;他
の第2活性成分は、ターブチラジン(terbutylazin
e)、2−tert−ブチルアミノ−4−クロロ−6−エチ
ルアミノ−1,3,5−トリアジン及び、メトラクロル(met
olachlor)、2−クロロ−6′−エチル−N−(2−メ
トキシ−1−メチルエチル)アセト−o−トルイダイ
ド;イミダゾリノン除草剤、たとえば、2−(4−イソ
プロピル−4−メチル−5−オキソ−2−イミダゾリン
−2−イル)−3−キノリンカルボン酸及びその水溶性
塩、及び、メチル 6−(4−イソプロピル−4−メチ
ル−5−オキソ−2−イミダゾリン−2−イル)−m−
トルエート及びメチル 2−(4−イソプロピル−4−
メチル−5−オキソ−2−イミダゾリン−2−イル)ト
ルエートの異性体混合物を包含する。 固体ペンジメタリンを含有する本発明の水性懸濁液組
成物に好適な表面活性剤(分散剤及び/又は湿潤剤を包
含する)には、エチレンオキサイド/プロピレンオキサ
イド縮合物;ポリアルキレングリコールエーテル類;ポ
リオキシエチレンアルキルアリールエーテル類;アルキ
ル、アリール−及びアリールアリールエトキシレート類
及びその誘導体;リグノスルホネート類;クレゾール−
及びナフタレン−ホルムアルデヒド縮合物及びスルホネ
ート類;ポリカルボキシレート類及びその誘導体;並び
にそれらの混合物を包含する。 一般に、クレゾールホルムアルデヒド縮合物及びそれ
らのスルホネート類、ナフタレンホルムアルデヒド縮合
物及びそれらのスルホネート類及びリグノスルホネート
類の如きアニオン性重合体(anionic polymerics)は、
貯蔵期間の結晶形成を最小にすることが見出だされそし
て、そのようなものとして最も好ましい。 キサンタンゴム、グアーゴム(guar gum)、アラビア
ゴム及びセルロース誘導体等の如き懸濁化剤は、重量対
容量基準で約0.02%乃至3.0%の量の添加に好適であ
る。 本発明の組成物の微生物学的損害を防止するための保
存剤は必要に応じて含まれる。1つの例は38%ホルムア
ルデヒド溶液である。他の保存剤には、メチル又はプロ
ピルパラヒドロキシベンゾエート、2−ブロモ−2−ニ
トロ−プロパン−1,3−ジオール、安息香酸ナトリウ
ム、グルタルアルデヒド、O−フェニルフェノール、ベ
ンゾイソチアゾリノン類、5−クロロ−2−メチル−4
−イソチアゾリン−3−オン、ペンタクロロフェノー
ル、2,4−ジクロロベンジルアルコール、又はそれらの
混合物及び当業界で公知の他のものが包含される。シリ
コーン系発泡防止剤は本組成物に有用である。 エチレングリコール、プロピレングリコール、他のグ
リコール類、グリセリン又は尿素の如き凍結防止剤を、
水性懸濁液濃縮物組成物に添加することができる。追加
の表面活性剤、保存剤及び増粘剤、例えば、クレー、沈
降シリカ、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリド
ン、ポリアクリルアミド類等を次いで加えることがで
き、同様により高い融点の活性化合物又は他の活性化合
物を含有する懸濁液濃縮物を加えることができる。 製造方法 驚くべきことに、ペンジメタリンの安定な水性懸濁液
濃縮物組成物は、前に報告されたことに反して、橙色結
晶形態が少なくとも4.0%であるペンジメタリンを使用
して製造されることが見出だされた。本発明において
は、安定な水性懸濁液を配合するのに、大きい橙色結晶
形態のペンジメタリンすら使用することができる。更
に、ペンジメタリンの配合物の大きい細長い結晶を回避
するには、黄色結晶形態のみが好ましかったのに対し
て、本発明の組成物を製造する際には、100%までのペ
ンジメタリンを橙色結晶形態として存在させることがで
きる。 かくして、単独の又は第2のより高い融点の有害生物
防除剤と組み合わせたペンジメタリンの水性懸濁液濃縮
物組成物は、橙色結晶形態約4.0%乃至100%を含有する
ペンジメタリン、重量対容量基準で約5.0%乃至50.0
%、70℃より高い融点を持つか又は水溶性である1種又
はそれより多くの有害生物防除剤、重量対容量基準で約
0%乃至50.0%、いずれも重量対容量基準で、前記した
共配合剤約3.0%乃至30.0%、及び組成物全体が100%と
なる量の水を含有して成る。 本発明の組成物は、発泡防止剤及び/又は懸濁化剤の
如き共配合剤のいくらかを含有していてもよい水に固体
ペンジメタリンを添加し、得られる固体水性混合物を常
温で粉砕して、20ミクロンより小さい、好ましくは2乃
至10ミクロンの平均粒径を得、次いで、所望により、増
粘剤、凍結防止剤、表面活性剤、分散剤、湿潤剤、懸濁
化剤及び保存剤の如き他の共配合剤を加えることにより
容易に製造される。 下記実施例により本発明を説明するが、それに限定す
るものではない。 実施例1−9 ペンジメタリンの安定な水性懸濁液濃縮物組成物 表面活性剤と発泡防止剤と、所望により、水溶性有害
生物防除剤を含有する水性溶液を常温で製造する。最小
4%の橙色結晶形態を持った固体ペンジメタリンを加
え、そして、70℃より高い融点を持った他の固体の第2
有害生物防除剤も加えてもよい。 これを粉砕して、20ミクロンより小さい、好ましく
は、6ミクロンより小さい(2ミクロン乃至6ミクロ
ン)懸濁粒子の所望の平均粒径を達成する。次いで、増
粘剤、懸濁化剤、凍結防止剤、保存剤及び追加の表面活
性剤を、得られる混合物と混合する。最後に、この得ら
れる安定な水性懸濁液濃縮物組成物を包装する。 上記の方法を使用して、表Iに記載の水性懸濁液濃縮
物組成物を得る。
s flowable pesticidal compositions)は、水性系中の
水に不溶性有害生物防除剤(pesticides)及び有害生物
防除剤の混合物の濃縮された懸濁液である。本発明は、
安定なこのようなペンジメタリン(pendimethalin)組
成物に関する。 ペンジメタリンは、多形形態(polymorphic form)
で、橙色結晶形態及び黄色結晶形態の両方の形態で存在
するジニトロアニリンである。米国特許第4,082,537号
は及第題4,150,969号は、ペンジメタリンの独特の配合
問題を取り扱っており、そして、大きい、橙色結晶形態
の形成及び/又は存在を回避する方法を提供する。前記
両特許参照。橙色の巨大結晶形態(macrocrystal for
m)でのペンジメタリンの存在は、最終配合物において
大きい細長い結晶をもたらすと考えられる。 ペンジメタリンの安定な湿潤性粉末を配合するため
に、これらの2つの特許は、ジアルキル(C6−C8)スル
ホコハク酸ナトリウム又はエトキシル化β−ジアミンの
添加により安定化された、安定化ペンジメタリンを使用
することを開示している。この方法は、湿潤性粉末の製
造のための配合された製品において大きい細長い結晶の
形成を促進しない黄色結晶形態にペンジメタリンを保持
する。しかしながら、これらの特許は、橙色結晶形態が
多量に存在している、橙色結晶形態を持った水性懸濁液
濃縮物組成物又は水性流動性組成物としてペンジメタリ
ンを配合する方法を開示していない。 これらの水性組成物は、しばしば、固体有害生物防除
剤又は固体有害生物防除剤の混合物約10乃至80重量%を
含有し、それにより、水性媒体中で比較的水に不溶性で
あるこれらの殺害虫剤を取り扱うための方法を提供す
る。これらの型の組成物は、粘稠な液体の望ましい特性
を持っているので、それらは流し込み又はポンピングす
ることができる。かくして、湿潤性粉末及び顆粒の固体
組成物において起こりうるダスティングの如き問題のい
くらかは回避される。更に。これらの水性ベースの濃縮
物は、しばしばエマルジョン化可能な濃縮物に存在する
有機溶媒の使用を必要としないという追加の利点も持っ
ている。 これらの理由で、有害生物防除剤を配合して懸濁液濃
縮物又は水性流動体(flowables)とすることが望まし
い。しかしながら、このような配合物は、ゲル化、ケー
ク化及び沈降の如きそれら自身の問題及び、有害生物防
除剤又は有害生物防除剤の混合物の物理的及び化学的特
性故の問題を持っている。ペンジメタリンは、配合する
のが幾分困難なこれらの有害生物防除剤の1つである。 しばしば、橙色巨大結晶のペンジメタリンが組成物に
おいて見出だされるとき、非常に大きい、細長い結晶
(長さ約3000ミクロン)が最終生成物中に現れ、不安定
性、処理の困難性及び使用の不信頼性をもたらす。かく
して、これらの細長い結晶が成長しない組成物を配合す
ることが、安定性にとって非常に重要でありそして適用
するための活性化合物の一様な分布を得るのに必要であ
る。 低融点活性化合物を単独で又は、高融点活性成分と組
み合わせて含有する懸濁液濃縮物組成物の開発に関連し
た問題は、ドイツ特許出願DE3302648A1に記載されてい
る。ドイツ特許出願DE3302648A1は、ペンジメタリン
〔N−(1−エチル−プロピル)−2,6−ジニトロ3,4−
キシリジン]の如き、低融点活性成分を含有する懸濁液
濃縮物に替わるものとして、1種又はそれより多くの活
性成分を含有する水性懸濁液濃縮物と組み合わせて、フ
タル酸C1−C12アルキルエステルの溶媒中の低融点活性
成分の水性混合分散液の問題を取り扱うことを試みてい
る。その出願の上記方法の理由は、ヨーロッパ特許出願
0 33291.2の方法を含めた、種々の方法によって安定な
懸濁液濃縮物を製造することができないことによる。そ
のEPO出願は、溶融した殺虫剤により製造することがで
きるフォサロン(phohosalone)及び補助薬の殺虫性懸
濁液濃縮物組成物を記載している。これらの参考文献
は、橙色結晶形態を使用して安定な且つ一様に効果的な
製品を製造するペンジメタリン組成物の開発に役にたつ
方法を取り扱っていない。 本発明の目的は、配合されたペンジメタリンの大きい
細長い結晶の形成の問題を回避するために単独の又は第
2有害生物防除剤と組み合わせた、橙色結晶形態にあ
る、低融点有害生物防除剤であるペンジメタリンの安定
な水性濃縮物組成物を提供することである。これらの第
2有害生物防除剤は、しばしば水に不溶性であるか又は
70℃より高い融点を持っている。 本発明の他の目的は、橙色結晶対黄色結晶の比4:96か
ら全部(100%)橙色結晶形態までの橙色結晶対黄色結
晶の比を持ったこのような安定なペンジメタリンの水性
懸濁液濃縮物組成物を提供することである。 更に、本発明の追加の目的は、このような安定な水性
懸濁液濃縮物組成物を製造する方法を提供することであ
る。 これなの及び他の目的は本発明の以下の説明により明
らかとなるであろう。 本発明は、ペンジメタリンを、単独で又は第2有害生
物防除剤と組み合わせて含有して成る安定な水性懸濁液
濃縮物組成物又は水性流動性組成物に関する。本発明の
好ましい組成物は、橙色結晶対黄色結晶化、約4/96から
完全に100%橙色結晶形態までの橙色結晶対黄色結晶比
を持ったペンジメタリンを重量対容量基準(weight to
volume basis)で約5.0%乃至50.0%、いずれも重量対
容量基準で、1種又はそれより多くの第2有害生物防除
剤約0%乃至50.0%、ペンジメタリンを可溶化又は溶解
しない、例えば、表面活性剤、分散剤、湿潤剤、凍結防
止剤、発泡防止剤、増粘剤、懸濁化剤、保存剤及び同様
なものの如き、共配合剤(coformulants)約3.0%乃至3
0.0%及び水約20.0%乃至92.0%を含有して成る。ペン
ジメタリンの安定な水性懸濁液濃縮物組成物は、ペンジ
メタリン結晶の4.0%が橙色結晶形態であり、最も好ま
しくは、ペンジメタリン結晶の10.0%又はそれより多く
の%が橙色結晶形態であるペンジメタリンを、重量対容
量基準で約5.0%乃至50.0%を含有して成る。更に、本
発明の組成物は、いずれも重量対容量基準で、水溶性で
あるか又は70℃より高い融点を持った1種又はそれより
多くの第2有害生物防除剤約0%乃至50.0%、発泡防止
剤約0.5%乃至1.0%、凍結防止剤約2.0%乃至20.0%、
表面活性剤、分散剤、湿潤剤又はそれらの混合物約2.0
%乃至20.0%、増粘剤約0.05%乃至3.0%、保存剤約0.0
1%乃至1.0%と、組成物全体が100%となる量の水も含
有して成る。 共配合剤 本発明の組成物に使用するのに好適な有害生物防除剤
には、尿素類、トリアジン類、イミダゾリノン類、単独
又はそれらの内の少数のものの組み合わせが包含され
る。70℃より高い融点を持った及び/又は水性懸濁液濃
縮物組成物の製造に都合の良い物理的性質を持った、殺
カビ剤(fungicides)、殺虫剤(insecticides)及び植
物成長調整物質も、本発明の組成物に使用することがで
きる。 更に、例えば、アイオキシニル(ioxynil)、ブロモ
キシニル(bromoxynil)、フェノキシ酢酸及びイミダゾ
リニルカルボン酸剤、例えば、2−(4−イソプロピル
−4−メチル−5−オキソ−2−イミダゾリン−2−イ
ル)−3−キノリンカルボン酸等のダイフェンゾクワッ
ト(difenzoquat)、アミン塩、アルカリ又はアルカリ
金属塩の如き、水溶性有害生物防除剤を、本発明の安定
な水性懸濁液濃縮物組成物に容易に配合することができ
る。 ペンジメタリンを含有する本発明の水性懸濁液組成物
に使用するための好ましいこのような高融点成分には、
イソプロチュロン(isoproturon)、〔N,N−ジメチル−
N′−(4−(1−メチルエチル)−フェニル)尿
素];リヌロン(Linuron)、〔N−(3,4−ジクロロフ
ェニル)−N′−メトキシ−N′−メチル尿素];メト
クスロン(Metoxuron)、〔N′−(3−クロロ−4−
メトキシフェニル)N,N−ジメチル尿素];クロルトル
ロン(Chlortoluron)、〔N′−(3−クロロ−4−メ
チルフェニル)−N,N−ジメチル尿素];アトラジン(A
trazine)、〔2−クロロ−4−エチルアミノ−6−イ
ソプロピルアミノ−1,3,5−トリアジン;を包含し;他
の第2活性成分は、ターブチラジン(terbutylazin
e)、2−tert−ブチルアミノ−4−クロロ−6−エチ
ルアミノ−1,3,5−トリアジン及び、メトラクロル(met
olachlor)、2−クロロ−6′−エチル−N−(2−メ
トキシ−1−メチルエチル)アセト−o−トルイダイ
ド;イミダゾリノン除草剤、たとえば、2−(4−イソ
プロピル−4−メチル−5−オキソ−2−イミダゾリン
−2−イル)−3−キノリンカルボン酸及びその水溶性
塩、及び、メチル 6−(4−イソプロピル−4−メチ
ル−5−オキソ−2−イミダゾリン−2−イル)−m−
トルエート及びメチル 2−(4−イソプロピル−4−
メチル−5−オキソ−2−イミダゾリン−2−イル)ト
ルエートの異性体混合物を包含する。 固体ペンジメタリンを含有する本発明の水性懸濁液組
成物に好適な表面活性剤(分散剤及び/又は湿潤剤を包
含する)には、エチレンオキサイド/プロピレンオキサ
イド縮合物;ポリアルキレングリコールエーテル類;ポ
リオキシエチレンアルキルアリールエーテル類;アルキ
ル、アリール−及びアリールアリールエトキシレート類
及びその誘導体;リグノスルホネート類;クレゾール−
及びナフタレン−ホルムアルデヒド縮合物及びスルホネ
ート類;ポリカルボキシレート類及びその誘導体;並び
にそれらの混合物を包含する。 一般に、クレゾールホルムアルデヒド縮合物及びそれ
らのスルホネート類、ナフタレンホルムアルデヒド縮合
物及びそれらのスルホネート類及びリグノスルホネート
類の如きアニオン性重合体(anionic polymerics)は、
貯蔵期間の結晶形成を最小にすることが見出だされそし
て、そのようなものとして最も好ましい。 キサンタンゴム、グアーゴム(guar gum)、アラビア
ゴム及びセルロース誘導体等の如き懸濁化剤は、重量対
容量基準で約0.02%乃至3.0%の量の添加に好適であ
る。 本発明の組成物の微生物学的損害を防止するための保
存剤は必要に応じて含まれる。1つの例は38%ホルムア
ルデヒド溶液である。他の保存剤には、メチル又はプロ
ピルパラヒドロキシベンゾエート、2−ブロモ−2−ニ
トロ−プロパン−1,3−ジオール、安息香酸ナトリウ
ム、グルタルアルデヒド、O−フェニルフェノール、ベ
ンゾイソチアゾリノン類、5−クロロ−2−メチル−4
−イソチアゾリン−3−オン、ペンタクロロフェノー
ル、2,4−ジクロロベンジルアルコール、又はそれらの
混合物及び当業界で公知の他のものが包含される。シリ
コーン系発泡防止剤は本組成物に有用である。 エチレングリコール、プロピレングリコール、他のグ
リコール類、グリセリン又は尿素の如き凍結防止剤を、
水性懸濁液濃縮物組成物に添加することができる。追加
の表面活性剤、保存剤及び増粘剤、例えば、クレー、沈
降シリカ、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリド
ン、ポリアクリルアミド類等を次いで加えることがで
き、同様により高い融点の活性化合物又は他の活性化合
物を含有する懸濁液濃縮物を加えることができる。 製造方法 驚くべきことに、ペンジメタリンの安定な水性懸濁液
濃縮物組成物は、前に報告されたことに反して、橙色結
晶形態が少なくとも4.0%であるペンジメタリンを使用
して製造されることが見出だされた。本発明において
は、安定な水性懸濁液を配合するのに、大きい橙色結晶
形態のペンジメタリンすら使用することができる。更
に、ペンジメタリンの配合物の大きい細長い結晶を回避
するには、黄色結晶形態のみが好ましかったのに対し
て、本発明の組成物を製造する際には、100%までのペ
ンジメタリンを橙色結晶形態として存在させることがで
きる。 かくして、単独の又は第2のより高い融点の有害生物
防除剤と組み合わせたペンジメタリンの水性懸濁液濃縮
物組成物は、橙色結晶形態約4.0%乃至100%を含有する
ペンジメタリン、重量対容量基準で約5.0%乃至50.0
%、70℃より高い融点を持つか又は水溶性である1種又
はそれより多くの有害生物防除剤、重量対容量基準で約
0%乃至50.0%、いずれも重量対容量基準で、前記した
共配合剤約3.0%乃至30.0%、及び組成物全体が100%と
なる量の水を含有して成る。 本発明の組成物は、発泡防止剤及び/又は懸濁化剤の
如き共配合剤のいくらかを含有していてもよい水に固体
ペンジメタリンを添加し、得られる固体水性混合物を常
温で粉砕して、20ミクロンより小さい、好ましくは2乃
至10ミクロンの平均粒径を得、次いで、所望により、増
粘剤、凍結防止剤、表面活性剤、分散剤、湿潤剤、懸濁
化剤及び保存剤の如き他の共配合剤を加えることにより
容易に製造される。 下記実施例により本発明を説明するが、それに限定す
るものではない。 実施例1−9 ペンジメタリンの安定な水性懸濁液濃縮物組成物 表面活性剤と発泡防止剤と、所望により、水溶性有害
生物防除剤を含有する水性溶液を常温で製造する。最小
4%の橙色結晶形態を持った固体ペンジメタリンを加
え、そして、70℃より高い融点を持った他の固体の第2
有害生物防除剤も加えてもよい。 これを粉砕して、20ミクロンより小さい、好ましく
は、6ミクロンより小さい(2ミクロン乃至6ミクロ
ン)懸濁粒子の所望の平均粒径を達成する。次いで、増
粘剤、懸濁化剤、凍結防止剤、保存剤及び追加の表面活
性剤を、得られる混合物と混合する。最後に、この得ら
れる安定な水性懸濁液濃縮物組成物を包装する。 上記の方法を使用して、表Iに記載の水性懸濁液濃縮
物組成物を得る。
フロントページの続き
(56)参考文献 特開 昭60−233003(JP,A)
特開 昭52−156922(JP,A)
特開 昭53−118521(JP,A)
特開 昭56−150003(JP,A)
Claims (1)
- (57)【特許請求の範囲】 1.(A)橙色結晶形態4%対黄色結晶形態96%乃至橙
色結晶形態100%対黄色結晶形態0%を持った固体ペン
ジメタリンを重量対容量基準で約5.0%乃至50.0%、 (B)いずれも重量対容量基準で、 (a)N,N−ジメチル−N′−(4−(1−メチルエチ
ル)−フェニル)尿素、N−(3,4−ジクロロフェニ
ル)−N′−メトキシ−N′−メチル尿素、N′−(3
−クロロ−4−メトキシフェニル)−N,N−ジメチル尿
素、N′−(3−クロロ−4−メチルフェニル)−N,N
−ジメチル尿素、2−クロロ−4−エチルアミノ−6−
イソプロピルアミノ−1,3,5−トリアジン、2−tert−
ブチルアミノ−4−クロロ−6−エチルアミノ−1,3,5
−トリアジン、2−クロロ−6′−エチル−N−(2−
メトキシ−1−メチルエチル)アセト−o−トルイダイ
ド、2−(4−イソプロピル−4−メチル−5−オキソ
−2−イミダゾリン−2−イル)−3−キノリンカルボ
ン酸及びその水溶性塩、並びに、メチル 6−(4−イ
ソプロピル−4−メチル−5−オキソ−2−イミダゾリ
ン−2−イル)−m−トルエート及びメチル 2−(4
−イソプロピル−4−メチル−5−オキソ−2−イミダ
ゾリン−2−イル)トルエートの異性体混合物からなる
群より選ばれる第2有害生物防除剤の少なくとも1種を
約0%乃至50.0%、 (b)表面活性剤もしくは分散剤もしくは湿潤剤;懸濁
化剤;凍結防止剤;発泡防止剤;増粘剤;及び保存剤を
約3.0%乃至30.0%、並びに (c)水を約20.0%乃至92.0%、 含んでなり、かつ懸濁粒子の平均粒径が2ミクロン以上
で、20ミクロンより小さいことを特徴とする有害生物防
除剤の水性懸濁液濃縮組成物。 2.前記表面活性剤もしくは分散剤もしくは湿潤剤が、
エチレンオキサイド/プロピレンオキサイド縮合物;ア
ルキル、アリール−及びアリールアリールエトキシレー
ト類;リグノスルホネート類;クレゾール−ホルムアル
デヒド縮合物及びそれらのスルホネート類;ナフタレン
−ホルムアルデヒド縮合物及びそれらのスルホネート
類;ポリカルボキシレート類及びその誘導体;並びにそ
れらの混合物である特許請求の範囲第1項記載の組成
物。 3.前記懸濁化剤が多糖ガム類又はセルロース誘導体で
ある特許請求の範囲第1項記載の組成物。 4.前記多糖ガム類がキサンタンガム、グアーガム、ア
ラビアガム及びそれらの混合物である特許請求の範囲第
3項記載の組成物。 5.前記凍結防止剤がエチレングリコール、プロピレン
グリコール、グリセリン、尿素及びそれらの混合物であ
る特許請求の範囲第1項記載の組成物。 6.前記増粘剤が、クレー、沈降シリカ、ポリビニルア
ルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド
類及びそれらの混合物である特許請求の範囲第1項記載
の組成物。 7.前記保存剤が、38%ホルムアルデヒド溶液、メチル
又はプロピルパラヒドロキシベンゾエート、2−ブロモ
−2−ニトロ−プロパン−1,3−ジオール、安息香酸ナ
トリウム、グルタルアルデヒド、O−フェニルフェノー
ル、ベンゾイソチアゾリノン類、5−クロロ−2−メチ
ル−4−イソチアゾリン−3−オン、ペンタクロロフェ
ノール、2,4−ジクロロベンジルアルコール及びそれら
の混合物である特許請求の範囲第1項記載の組成物。 8.前記発泡防止剤がシリコーン系発泡防止剤である特
許請求の範囲第1項記載の組成物。 9.重量対重量基準で橙色結晶形態10%を有するペンジ
メタリンを、重量対容量基準で約5.0%乃至50.0%;第
2有害生物防除剤を、重量対容量基準で約0%乃至50.0
%と;クレゾール−ホルムアルデヒド縮合物及びそのス
ルホネート類、ナフタレン−ホルムアルデヒド縮合物及
びスルホネート類、リグノスルホネート類、及びそれら
の混合物と;キサンタンガム、グアーガム、アラビアガ
ム又はセルロース誘導体、重量対容量基準で約0.05%乃
至2.5%と;エチレングリコール、プロピレングリコー
ル又は尿素、重量対容量基準で約2.0%乃至15.0%と;
いずれも重量対容量基準で、発泡防止剤約0.05%乃至1.
0%;増粘剤約0.05%乃至2.0%と;保存剤約0.05%乃至
2.5%と;全組成物が100%となるような量の水とを含有
して成る特許請求の範囲第1項記載の組成物。 10.いずれも重量対容量基準で、ペンジメタリン約2
0.0%乃至40.0%、クレゾール−ホルムアルデヒド縮合
物ナトリウム又はクレゾール−ホルムアルデヒドスルホ
ン化縮合物ナトリウム約3.0%乃至5.0%、エチレングリ
コール又は尿素約5%乃至10%、シリコーン系発泡防止
剤約0.1%乃至1.0%、キサンタンガム約0.1%乃至0.3
%、38%ホルムアルデヒド溶液約0.2%乃至1.0%、及び
全組成物が100%となるような量の水を含有して成る特
許請求の範囲第1項記載の組成物。 11.いずれも重量対容量基準で、ペンジメタリン40.0
%、クレゾール−ホルムアルデヒドスルホン化縮合物ナ
トリウム5.0%、エチレングリコール8.0%、シリコーン
系発泡防止剤0.5%、キサンタンガム0.2%、38%ホルム
アルデヒド溶液0.5%及び全組成物が100%となるような
量の水を含有して成る特許請求の範囲第1項記載の組成
物。 12.いずれも重量対容量基準で、ペンジメタリン27.3
%、2−クロロ−4−エチルアミノ−6−イソプロピル
アミノ−1,3,5−トリアジン18.2%、クレゾール−ホル
ムアルデヒドスルホン化縮合物ナトリウム3.4%、尿素
5.8%、ポリアルキレングリコールエーテル及びポリオ
キシエチレンアルキルアリールエーテル1.34%、シリコ
ーン系発泡防止剤0.9%、キサンタンガム0.2%、38%ホ
ルムアルデヒド溶液0.5%及び全組成物が100%となるよ
うな量の水を含有して成る特許請求の範囲第1項記載の
組成物。 13.いずれも重量対容量基準で、ペンジメタリン23.6
%、N,N−ジメチル−N′−(4−(1−メチルエチ
ル)−フェニル)尿素23.6%、クレゾール−ホルムアル
デヒドスルホン化縮合物ナトリウム3.0%、尿素又はエ
チレングリコール8.0%、エチレンオキサイド−プロピ
レンオキサイドコポリマー2.0%、シリカ2.0%、シリコ
ーン系発泡防止剤0.5%、キサンタンガム0.1%、38%ホ
ルムアルデヒド溶液0.25%及び全組成物が100%となる
ような量の水を含有して成る特許請求の範囲第1項記載
の組成物。 14.いずれも重量対容量基準で、ペンジメタリン30.0
%、2−(4−イソプロピル−4−メチル−5−オキソ
−2−イミダゾリン−2−イル)−3−キノリンカルボ
ン酸の水溶性アンモニウム塩5.0%、リグノスルホン酸
ナトリウム4.0%、エチレンオキサイド8.0%、シリコー
ン系発泡防止剤0.5%、シリカ0.75%、キサンタンガム
0.1%、38%ホルムアルデヒド溶液0.25%及び全組成物
が100%となるような量の水を含有して成る特許請求の
範囲第1項記載の組成物。 15.いずれも重量対容量基準で、ペンジメタリン20.0
%、N′−(3−クロロ−4−メチルフェニル)−N,N
−ジメチル尿素30.0%、クレゾール−ホルムアルデヒド
スルホン化縮合物ナトリウム3.0%、尿素又はエチレン
グリコール8.0%、エチレンオキサイド−プロピレンオ
キサイドコポリマー2.0%、シリコーン系発泡防止剤0.5
%、シリカ2.0%、キサンタンガム0.05%、38%ホルム
アルデヒド溶液0.25%及び全組成物が100%となるよう
な量の水を含有して成る特許請求の範囲第1項記載の組
成物。 16.いずれも重量対容量基準で、ペンジメタリン26.0
%、メチル 6−(4−イソプロピル−4−メチル−5
−オキソ−2−イミダゾリン−2−イル)−m−トルエ
ート及びメチル 2−(4−イソプロピル−4−メチル
−5−オキソ−2−イミダゾリン−2−イル)−p−ト
ルエートの異性体混合物12.5%、、クレゾール−ホルム
アルデヒド縮合物ナトリウム3.0%、ポリアリールアリ
ールエトキシレートホスフェートのトリエタノールアミ
ン塩1.3%、アルキルフェノールエトキシレート6.0%、
エチレングリコール5.0%、シリコーン系発泡防止剤0.4
%、シリカ2.0%、キサンタンガム0.1%、38%ホルムア
ルデヒド溶液0.25%及び全組成物が100%となるような
量の水を含有して成る特許請求の範囲第1項記載の組成
物。 17.橙色結晶形態約4.0%対黄色結晶96%乃至橙色結
晶形態100%対黄色結晶0%を持ったペンジメタリン、
重量対容量基準で約5.0%乃至50.0%と、表面活性剤も
しくは分散剤もしくは湿潤剤及び発泡防止剤を含有する
水性溶液に、N,N−ジメチル−N′−(4−(1−メチ
ルエチル)−フェニル)尿素、N−(3,4−ジクロロフ
ェニル)−N′−メトキシ−N′−メチル尿素、N′−
(3−クロロ−4−メトキシフェニル)N,N−ジメチル
尿素、N′−(3−クロロ−4−メチルフェニル)−N,
N−ジメチル尿素、2−クロロ−4−エチルアミノ−6
−イソプロピルアミノ−1,3,5−トリアジン、2−tert
−ブチルアミノ−4−クロロ−6−エチルアミノ−1,3,
5−トリアジン、2−クロロ−6′−エチル−N−(2
−メトキシ−1−メチルエチル)アセト−o−トルイダ
イド、2−(4−イソプロピル−4−メチル−5−オキ
ソ−2−イミダゾリン−2−イル)−3−キノリンカル
ボン酸及びその水溶性塩、並びに、メチル 6−(4−
イソプロピル−4−メチル−5−オキソ−2−イミダゾ
リン−2−イル)−m−トルエート及びメチル 2−
(4−イソプロピル−4−メチル−5−オキソ−2−イ
ミダゾリン−2−イル)トルエートの異性体混合物から
なる群より選ばれる第2有害生物防除剤の少なくとも1
種、重量対容量基準で約0%乃至50.0%を混合し、得ら
れる混合物を粉砕して、懸濁粒子の平均粒径を2ミクロ
ン以上で、20ミクロンより小さくし、増粘剤、懸濁化
剤、凍結防止剤、保存剤及び追加の表面活性剤を前記の
表面活性剤もしくは分散剤もしくは潤滑剤及び発泡防止
剤と合わせて、重量対容量基準で約3.0%乃至30.0%と
なるように混合し、総成分含有量が100%となるように
調整して得られる水性懸濁液濃縮物組成物を包装する工
程を含んでなる、前記各含有率でそれぞれの成分を含む
有害生物防除用の水性懸濁液濃縮組成物の製造方法。 18.前記懸濁粒子の粒径が2ミクロン乃至10ミクロン
である特許請求の範囲第17項記載の方法。
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