JPS6322504A - 共働性殺菌剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は共働性殺菌剤組成物に関する。

本発明によシ、 ａ）一般式、 （上式中、Ｒ＋　、　Ｒ２およびＲ３は同一もしくは相
異なってよく、水素：フェニル；１種またはそれ以上の
ハロゲンおよび／マたはトリフルオロメチルによシ置換
したフェニル；フェノキシ；１種またはそれ以上のハロ
ゲンによ）置換したフェノキシフビフェニルイル２１種
またはそれ以上のハロゲノによ！り！ｉＬだビフェニル
イル；ビフェノ千シ；１種またはそれ以上のハロゲノに
より置換したビフェノキシ；ヒドロキシアルキルまたは
アルキルカルボニルを表わす） および／または一般式、 〒Ｈ２ （上式中、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は、同一もしくは相異
ってよく、水素、シアノ、ヒドロキシ、アルキル、フェ
ニル、１種またはそれ以上のハロゲノによ多置換したフ
ェニルあるいはフェノキシを表わし、またはＲ４，Ｒ５
およびＲ６のうち２つが置換アルキルを含む１，３−ジ
オキンラン基を形成する） で表わされる１　ｐ　２　＋　４−　トリアゾール誘導
体、および ｂ）一般式、 （上式中、Ｒ，ＲおよびＲは同一もしくは相異ってよく
、水素、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ２〜Ｃ８アルケニルあ
るいはベンジルを表わす）によシ表わされる安息香酸誘
導体、 の混合物を含んでなる共働性殺菌剤組成物が提供される
。

本発明の組成物は特に穀物のかび病に対し有効であシ、
とシわけ穂の病気（例えばフデリウム属凋枯症）、銹病
および胴枯れ病（例えば赤胴枯れ、黄胴枯れ、黒胴枯れ
）およびうどん粉病（例えば黒うどん粉病、灰うどん粉
病）に対して有効である。

活性成分として用いられる式１ｍ＞よびｌｂの１　＋　
２　＋　４−　）　！Ｊアゾール誘導体は、例えば以下
の特許明細書、ドイツ特許第３６８２９５０号および３
９１２７５２号、英国特許第１５９６６９８号および１
５２２６５７号、ベルギー特許第８９５５７９号および
７９３８６７号に開示されている周知の化合物である。

さらに活性成分として用いられる式■の安息香酸誘導体
は、ハンガリー特許明細書出願第４２８５／８４号に新
規化合物として開示されている。

式１ｍおよびＩｂのトリアゾール誘導体は、穀類におけ
る粉状のかびのタイプの菌類（例えばウドンコカビ（Ｅ
ｒｙｓｉｐｈｅ　ｇｒａｍｉｎｉｓ　）　）に対し、す
ぐれた保護をする全身的殺菌剤であることが知られてい
る。その前記化合物はまた、種々の胴枯れ病、例えば黄
胴枯れ病（ＰｕｃｃｉｎｉａＳｔｒｉｆｏｒｍｉ）、赤
胴枯れ病（Ｐｕｃｃｉｎｌａ　ｒｅｃｏｎｄｉｔａ）　
、黒胴枯れ病（Ｐｕｃｃｌｎｉａ　ｇｒａｍｉｎｉｓ　
）を撲滅するに適している。式■の安息香酸誘導体とピ
リミジニルメタノール誘導体を含んでなる共働作用組成
物は、桟状のハンガリー特許明細書出顕第４２８５／８
４号および２３９４／８５号に述べられておシ、その化
合物は粉状かびに対し接触性殺菌剤として有効である。

しかし式１ａ、Ｉｂおよび■の活性成分は穀類の穂の病
気に対し、＃ヂんの弱いあるいは中程度の活性しか示さ
ない。不完全菌類（Ｄｅｕｔａｒｏｍｙｃｅｔｅｓ）網
の叢生不完全菌（Ｍｏｎ１ｌｌａｌｅｓ　）目の分生子
座下完全Ｑ　（Ｔｕｂａｒｃｕｌａｒｌ！Ｌｃｍ＆ｓ　
）科のフザリウム（Ｆｕｓａｒｉｕｍ　）　ＦＡに属す
る菌がこのフデリウム穂病の原因である。

従来の技術では、穂のフザリウム病に対して、完全なお
よび安全な保設をする化合物は知られていなかった。式
！ａおよびＩｂの化合物に加えて、最も活性な周知の組
成物は、例えばベンゾイミダゾール群に属する、あるい
はベンゾイミダゾールに転化しうる殺菌剤であシ、例え
ば６０多以下防護するマンコセブ（Ｍａｎｃｏｊｅｂ　
）のようなジチオカルバミン酸塩類紡導体、カルペンダ
ジム（Ｃａｒｂｅｎｄａｚｉｍ）、テオファナトメチル
（Ｔｈｌｏｐｈａｎａｔｍｅｔｈｙｌ　）である。

穂のフザリオ病を有効に撲滅する適尚な殺菌剤組成物を
提供することが本発明の目的である。

冬麦において数年間行なわれた試験は、驚くべきことに
、式ｉａおよび／またはＩｂの１．２．４−トリアゾー
ル誘導体と式■の安息香酸誘導体の組み合せを含んでな
る組成物が、穂のフデリオ病を含むすべての功の病気に
対し完全なおよび安全な保護をしたことが示された。上
記の事実は式ｊａあるいはＩｂの１．２．４−）リアゾ
ール誘導体のみ、または式■の安息香酸誘導体のみを活
性成分として含んでなる組成物が、前記かび病に対して
ほとんど活性を示さないという点において、さらに驚く
べきことである。我々の広範囲の試験によって、式Ｉ＆
および／またはｌｂの活性成分と式■の活性成分の間の
共働作用が明らかになった。

この共働性殺菌剤組成物は、活性成分として式■ａおよ
び／−またはＩｂの１．２．４−）リアゾール誘導体お
よび式■の安息香酸誘導体を含んでなる。

本発明の組成物の総括性分は、この組成物の総重合に対
し５〜９５重量％であることが好ましい。

１　＋　２　＋　４−　）　！Ｊアゾール成分と安、り
香酸成分の比は５：１〜１：８０の間でまちまちでよく
、１：１〜１：３０が好ましい。

本発明の組成物は通常農業において害虫の駆除のため製
造され、用いられる形で完成される。従ってこの組成物
は、例えば乳化性濃厚物、懸濁液濃厚物、水−相溶性溶
液濃厚物、湿口性粉末、油性ペースト、粒体、カプセル
、箔、「超低容積」、および直接あるいは水で稀釈した
後に用いることのできるような他のタイプの組成物がよ
い。

本発明の組成物は、通常の担体、稀釈剤、補助剤および
／または添加剤を含んでもよい。

固体担体として、例えば鉱物あるいは合成物質を用いて
よく、チャイナクレー、畦土、炭酸カルシウム、ホルム
アルデヒドと尿素の、あるいはクレゾールとホルムアル
デヒドの縮合生成物、珪酸およびその誘導性、例えば珪
酸ナトリウムアルミニウムが好ましい。

液体稀釈剤として、例えば水、極性あるいは非極性有機
溶剤、または水と有機溶剤の混合物を用いてよい。

補助剤および添加剤は、湿潤、懸濁および／または分散
剤、乳化剤、抗凝集および抗凝固剤、抗流出剤、抗発泡
剤、浸透促進剤、接着剤、抗凍結剤、増粘剤、生物活性
を維持あるいは増加させる物質がよい。

適描な湿潤、分散剤、乳化剤、接着剤、抗凝集剤および
抗流出剤はイオン性あるいは非イオン性の特徴あるいは
その混合物を有するものがよい。

以下のイオン性物質が好ましく用いられる。飽和あるい
は不飽和カルボン酸の塩；脂肪族、芳香族あるいは脂肪
族−芳香族炭化水素のスルホネート；脂肪族、芳香族あ
るいは芳香族脂肪族アルコールのスルフェート；脂肪族
、芳香族あるいは芳香族脂肪族酸、エステルあるいはエ
ーテルのスルホネート；フェノール、クレゾールあるい
はナフタレンの縮合生成物のスルホネート；硫酸化植物
性あるいは動物性油；脂肪族、芳香族あるいは芳香脂肪
族燐酸エステル；脂肪アルコールあるいはアルキルフェ
ノールと形成される酸化エチレンの縮合生成物；アルカ
リ金属、アルカリ土類金属あるいは有機塩基と形成され
る上記化合物の塩。

非イオン性補助剤として、以下の化合物が有利（で用い
られる。脂肪アルコールあるいはアルキルフェノールと
形成される酸化エチレンの縮合エーテル；有機酸と形成
される酸化エチレンの縮合エステル；酸化エチレンおよ
び酸化プロピレンのＩリマーおよびそれらの誘導体。

接着剤および増粘剤として、好ましくはアルカリ土類金
属塩；スルホ琥珀酸エステルの塩；天然あるいは合成、
水溶性あるいは水膨潤性高分子が用いられる。

抗発泡剤として、例えば酸化エチレンと酸化プロピレン
の低分子量縮合生成物まだは特別のシリコーン油等が用
いられる。

式■の安息香酸誘導体に対する式Ｉａおよび／またはＩ
ｂの１　、２　、４−　）　ＩＪアゾール誘導体の比は
、１：１〜１：３０が好ましい。

式ｉａあるいは■ｂで表わされる活性成分として、好ま
しくは以下の化合物が用いられる。

１−（３−（トリフルオロメチル）トリチル〕−ＩＨ−
１，２，４−）リアゾール（フルオトリマゾー＃　（Ｆ
ＬＵＯＴＲＩＭＡＺＯＬ　）　）　：Ｃ（２Ｒ３，３Ｒ
３）　−１−（２、４−ジクロロフェニル）−４，４−
ジメチル−２−（ＩＨ−１，２，４−トリアゾール−１
−イル）〕−ペンタ／−３−オール（ソクロフトラゾー
＃（ＤＩＣＨＬＯＢＵＴＲＡＺＯＬ））：（１−（４−
クロロ−フェノキシ）−３，３−ジメチル−１−（ＩＨ
−１，２，４−）リアゾール−１−イル）〕−〕ブタン
ー２−オールトリアジメノール（ＴＲＩＡＤＩＭＥＮＯ
Ｌ　）　）　：ＣＩ−（４−クロロ−フェノキシ）−３
，３−ジメチル−１−（ＩＨ−１，２，４−）リアゾー
ル−１−イル）〕−ブタノン（トリアジメホン（ＴＲＩ
ＡＤＩＭＥＦＯＮ　）　）　：〔１−（ビフェニル−４
−イル−オキシ）−３，３−ジメチル−１−（ＩＨ−１
、２，４−トリアゾール−１−イル）〕−〕ブタンー２
−オールピテルタノール（ＢｒＴＥＲＴＡＮＯＬ　）　
）　：α−ブチル−α−〔４−クロロ−フェニル〕−Ｉ
Ｈ−１，２，４−）リアゾール−１−プロパン−ニトリ
ル（ミクロブタニル（ｋＩＹＣＬＯＢＵＴＡＮＹＬ　）
　）　；（Ｒ８）−（２、４’−ノフルオローα−ＩＨ
−１，２，４−）リアゾール−１−イルーメチル〕−ペ
ンゾヒドリルーアルコール（フルトリアフォル（ＦＬＵ
ＴＲＬＡＦＯＬ　）　）　；〔±）−（２−（２，４−
ジクロロ−フェニル）−４−エチル−１，３−ジオキソ
ラン−２−イル−メチル）−１Ｈ−１，２，４−トリア
ゾール（エタコナゾール（ＥＴＡＣＯＮＡＺＯＬ　））
　；［±］−（２−（２，４−ジクロロフェニル）−４
−プロピル−１，３−ジオキソラン−２−イル−メチル
）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（グロビコナゾー
ル（ＰＲＯＰＩＣＯＮＡＺＯＬ　）　）　：〔±）−（
２−（２，４−ジクロロフェニル）−４−ペンチル−１
，３−ジオキソラン−２−イル−メチル）−１Ｈ−１，
２，４−）リアゾール（−ｚ　７　＝ｒ　−ｔ　ソー１
（ＰＥＮＣ０ＮＡＺＯＬ　）　）。

式■の安息香酸成分として、好ましくは以下の化合物が
用いられる。

ｎ−プロピル−４−ジアリルアミノ−３，５−ジニトロ
−ベンゾエート（ＤＡＬ　）　：ｎ−プロピル−４−ジ
−ｎ−ブチルアミノ−３，５−ジニトロ−ベンゾエート
（ＤＢＰ）：エチルー４−ジーニープロピルアミノ−３
，５−ジニトローペンゾエート（ＤＥＴ）： 第ニブチル−４−ジーユーグロビルアミノ−３，５−ノ
二トローペンゾエート（ＤＳＢ　）。

この組成物は好ましくは、液体稀釈剤としてイオン交換
水、ジメチルホルムアミド、シクロヘキサン、キシレン
、クロロホルム、またはメタノールを含んでなる。固体
担体として、好ましくはチャイナクレー、珪酸、畦土、
または合成アルミニウムヒドロシリケート（クルトラシ
ル（Ｕｌｔｒａｓｉｌ）ＶＮ３、エアロジル（Ａｅｒｏ
ｓ口）２００）が用いられる。

抗凍結剤として、例えばエチレングリコールが用いられ
る。挑発泡剤として、好ましくはジメチルポリシロキサ
ンが用いられる（シリコーン５ＲＥ）。

粘性改良剤として、例えばキサンタンガム多糖（ロドポ
ール（Ｒｈｏｄｏｐｏｌ　）Ｂ２３　）またはポリビニ
ルア／ｌ／　：Ｉ−＃　（モウイオール（Ｍｏｗｌｏｌ
）　３０／８８）が用いられる。分散剤および／または
湿潤剤として、好ましくは以下の界面活性剤が用いられ
る。エトキシノニルフェノール＋エトキシルノニルホス
フェートエステル（テンジオフィックス（Ｔｅｎ５ｉｏ
ｆｉｘ　）　ＸＮ６　）　；エトキシルノニルフェノー
ルの縮合生成物＋酸化エチレンの縮合生成物およヒ酸化
７’ロピレン＋ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム
（テンジオフィックスＢ７４１６゜テンジオフィックス
Ｂ　７４２５　、テンジオフィックスＢ　７４３８　、
テンジオフィックスＢ７４５３　）　：エトキシルノニ
ルフェノール＋エトキシルヒｉ　Ｌ［＋ドデシルベンゼ
ンスルホン酸カルシウム（ツルポール（５ｏｒｐｏｌ　
）　９００Ｈ）　ニドデシルベンゼンスルホン酸ツカル
シウム塩＋エトキシルノニルフェノール＋０４Ｍおよび
エトキシル脂肪アルコール＋エトキシル脂彷アルコール
ホスフェート（テンジオフィックスＣＧ−１１）：工）
−？シルひまし油（酸化エチレン数３５モ／Ｌ／１モル
、エマルソｒン（Ｅｍｕｌｓｏｇｅｎ）　３６０　）　
：クレゾールの縮合生成物のナトリウムスルホン酸塩お
よびホルムアルデヒド（ジス１４−ジェルミツチル（Ｄ
ｉ８ｐｅｒｇｌｅｒｍｌｔｔｅｌ　）１４９４）ニジイ
ソブチルナフタレンのスルホン酸ナトリワム（チノペチ
ン（Ｔｉｎｏｖｅｔｉｎ）　Ｂまたはネ、／７　＃　（
Ｎｅｃａｌ　）　Ｃするいは？レスパース（Ｂｏｒｒｅ
ｓｐｅｒｓｅ　）　ＮＡ　）　：リダノスルホン酸ナト
リウム（テンジオフィックス」スペシャルマタはポリフ
ォン（Ｐｏｌｉｆｏｎ）　Ｏ）　ニラウリル硫酸ナトリ
ウム（テンジオフィックスＢＣＺ　）。

本発明の利点は、安全に穀類に用いることのできる殺菌
剤組成物によシ、周知の殺虫剤の選択の幅がひろがった
ということである。現場試験によシ、本発明の組成物が
同じ目的に用いられている周知の薬剤よシ活性があシ、
同時に植物に毒性がないことが示された。本発明の組成
物の強い活性は、この成分の共働作用に基づく。本発明
の殺菌剤組成物は、特に功の病気に対して適当である。

さらに本発明の特徴によシ、かびの病気、特に穀類の穂
の病気を撲滅する方法が提供された。その方法は保護の
ため植物あるいは目的物に、またはかびＫ ａ）式！ａおよび／または！ｂで表わされる１　、２．
４−）リアゾール誘導体、およびｂ）式■で表わされる
安息香酸誘導体 を含んでなる共働性組成物の有効量を用いることからな
る。

さらに本発明の詳細を保護の範囲を限定することなしに
以下の例に示す。

例１ ３４重量パーセントの総括性成分含量を有し、１ニア５
の比で１−（４−クロロ−フェノキシ）−３，３−ジメ
チル−１−ＩＨ−１，２，４−）リアゾール−１−イル
−ブタン−２−オール（トリアジスノール（ＴＲＩＡＤ
ＩＭＥＮＯＬ　）　）およびｎ−プロピル−４−ジ゛ア
リルアミノー３，５−ジニトロ−ベンゾニー）　（ＤＡ
Ｌ）を含んでなる乳化性濃厚物（ＥＣ）を調製する。

トリアジスノール（工業銘柄、９８．８チ）４．ＩＤＡ
Ｌ　（工業銘柄　９６チ）　　　　　　　　　　３１．
３テンジオフイツクスＢ　７４３８　　　　　　　　　
　３テンジオフイツクスＢ　７４５３　　　　　　　　
　　７シクロヘキサン　　　　　　　　　　　　　　　
　３０キシレン　　　　　　　　　　　　　　　　　　
２４．６エナメルをひいた５０１のオートクレーブ中で
、９に９のシクロヘキサンおよび７．３８　ｋｇのキシ
レンの混合物に０．９　ｋｇのテンジオフィックスＢ７
４３８と２．１　ｋｇのテンジオフィックスＢ７４５３
乳化剤を溶かす。この乳化剤溶液に、攪拌しながら９．
３９時のＤＡＬ　、その後１．２５　ｋｇのトリアジメ
ノール活性成分を加える。完全に溶解した後、こうして
得られた水−乳化性濃厚物を濾布（メツシュサイズ０．
２μｍ）を通して濾過する。

例２ ３３Ｍをチの総括性成分含量を有し、１ニア、５の比で
１−（（）リフルオロメチル）−トリチル〕−ＩＨ−１
，２，４−）リアゾール（フルオトリマゾール）オヨヒ
エテル４−ジーｎ−プロピルアミノ−３，５−ジニトロ
−ベンゾエート（ＤＥＴ）を含んで−なる乳化性濃厚物
（ＥＣ）を調製する。

フルオトリマゾール（工業銘柄、９８．８％　’）　　
　　　３．０４ＤＥＴ（工業銘柄、９６％）　　　　　
　　　　　　３１．２５エマルソグンＥＬ３６０　　　
　　　　　　　　　４フエニルスルホン酸カルシワム　
　　　　　　　６シクロヘキサノン　　　　　　　　　
　　　　　　３０キシレン　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　２５．７１２１のガラス器中で、３００ｙ
−のシクロヘキサノンおよび２５７．１　ｉ！−のキシ
レンの混合物中に４０ｉＩ−のエマルソグンＥＬ３６０
および６０ｉＰの７エニルスルホン酸カルシウム乳化剤
を溶かす。この乳化剤溶液に攪拌しながら３１２．５Ｊ
ＰのＤＥＴおよび３０．４ｉＰのフルオトリマゾールを
続けて加える。この溶液を０４ガラスフイルターを通し
て戸遇する。

例３ ３４重量％の総括性成分含量を有し、１ニア、５の比で
〔±）−（２−（２，４−ジクロロフェニル）−４−プ
ロピル−１，３−ジオキソラン−２−イル−メチル）−
１Ｈ−１，２，４−）リアゾール（グロピコナゾール）
およびｎ−７’ロピルー４−ジアリルアミノ−３，５−
ジニトロ−ベンゾニー）（ＤＡＬ）を含んでなる乳化性
濃厚物（ＥＣ）を調製する。

グロピコナゾール（工業銘柄、９８．８　％　）　　　
　　４．１ＤＡＬ　（工業銘柄　９６チ）　　　　　　
　　　　　３１．３テンジオフイツクスＢ　７４３８　
　　　　　　　　　８ｘ−ｒｋソ！７　ＥＬ　３６０　
　　　　　　　　　　　　２シクロヘキサノン　　　　
　　　　　　　　　　　３０２−エトキシエタノール　
　　　　　　　　　　　　５キシレン　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１９．６エナメルをひいた５０１
のオートクレーブ中で、２ｋｇの２−エトキシエタノー
ル、１２ｋｇのシクロヘキサノンおよび７．８４に５１
のキシレン混合物に、２０〜２５℃で３．２ｋｇのテン
ジオフィックスＢ７４３８および０．８？のエマルソダ
ンＥＬ　３６０を溶かし、さらにこの乳化剤溶液に攪拌
しながら、１２．５２ｋｇのＤＡＬおよび１゜６４ｋｇ
のグロピコナゾール活性成分を続けて加える。この攪拌
および溶解には２時間必要である。この溶液をＧＡＦフ
ィルターで濾過する。

例４ ８０重量％の総括性成分含量を有し、１ニア、５の比で
化合物■ｍおよび／またはｌｂおよび化合物■を含んで
なる湿潤性粉末（ＷＰ）を調製する。

式■で表わされる化合物　　　　　　　　　　　７３．
５ネカールＣ３ ジスベルジェルミツチル１４９４　　　　　　　　　５
クルトラシル　ＶＮ３　　　　　　　　　　　　　９２
０Ａ’のロエジ（Ｌｏｓｄｌｇｅ　）　Ｍ　−２０タイ
プのミキサーに、以下の成分を続けて入れる。ハンマー
ミルで予備粉砕した式■で表わされる活性成分を４４１
０ｙ−：式！ａおよび／またはＩｂで表わされる活性成
分を７５０？：ネカールＣを１８０？；ジス（ルジエル
ミッテル１４９４をａｏｏｉＰ：およびフルトラシルＶ
Ｎ３を５４（１−、均質化の間、１５℃の温度の水をミ
キサーの冷却外被中衛環させる。

こうして得られた粉末混合物を、３′ｋｊｇＡの供給速
度でロッドミルで予備混合し、そしてこの混合物をタイ
ｆ　ＪＭＲ８−８０の回転空気流ミルで微粉砕し、３〜
５μｍの粒度にする。注入空気圧は６バール、粉砕空気
流の圧力は４．８パールである。この微粉砕生成物をロ
エジＭ−２０タイプミキサーで約３分間均質化する。

例５ ６６重量パーセントの活性成分含量を有し、１：１０の
比で（Ｒ８）−（２，４−ジフルオロ−α−（ＩＨ−１
，２，４−トリアゾール−１−イル−メチル）〕−〕ベ
ンズヒドリルーアルコールフルオドリアフォール）およ
び第ニブチル−４−ノーｎ−７’ロピルアミノ−３，５
−ジニトロ−ベンゾエートを含んでなる湿潤性粉末（ｗ
ｐ）を調製する。

成　　分　　　　　　　　　　　量、重量％フルオドリ
アフォール（工業銘柄、９８．８　％）　　　　６．０
８０ＳＢ　（工業銘柄、９６チ）　　　　　　　　　　
６２．５テンジオフイツクスＬＸスペシヤル　　　　　
　　１ネカールＣ２ ジスベルジェルミツチル１４９４　　　　　　　　　５
チヤイナクレー　　　　　　　　　　　　　　　　１３
．４２ウルトラシルＶＮ３　　　　　　　　　　　　　
　　１Ｑ例４で述べたようにして同じ方法および装置を
用いて、この組成物を調製する。

例６ ６５重量％の総括性成分含量を有し、に１２の比で式１
１および／またはＩｂの化合物および式■の化合物を含
んでなる湿潤性粉末濃厚物を携ｔｖ　ａ　。

成　　　　分　　　　　　　　　　　贋、重量−式■で
表わされる化合物（工業銘柄、９６％）　　　６２．５
テンジオフイツクスＬＸス４シヤル　　　　　　　５ネ
カールＣ３ チャイナクレー　　　　　　　　　　　　　　　　１４
．４ウルトラシルＶＮ３　　　　　　　　　　　　　　
　１０１２００１のロエジタイデのミキサーに、外被を
冷却して続けて以下の成分を入れる。式■で表わされる
活性成分を２５０ｋ１７、式１ａおよび／またはＩｂで
表わされる活性成分を２０．４ｋｇ、テンジオフィック
スハス（シャルヲ２０ｋｇ、ネカールＣヲ１２ｋｇ、＋
７／ｌ／　）　５　シｋｖＮ３を４０）ｇ、オヨヒｆ　
−ｙイナクレーを５７．６　ｋｇ。この粉末をＩ・ンマ
ーミルに入れ、回転空気流ミルで粉砕（供給速度２００
ｋｇＡ、注入空気圧６パール）し、平均粒度３〜５μｍ
にする。との微粉砕生成物をクランツタイブのミキサー
で２時間均質化する。

例７ ８０重分チの総括性成分含量を有し、１：１２の比でα
−ブチル−α−〔４−クロロフェニル〕−ＩＨ−１，２
，４−）リアゾール−１−プロパン−ニトリル（ミクロ
ブタニル）およびニープロピル−４−ジ−ｎ−ブチルア
ミノ−３，５−ジニトロ−ベンゾエートを含んでなる湿
潤性粉末（ｗｐ）を調製する。

ミクロブタニル（工業銘柄、９８．８％）　　　　　　
　６．２０ＥＰ　（工業銘柄、９６チ）７７ ジスベルジエルミツテル１４９４　　　　　　　　　５
ネカールＣ３ クルトラシルＶＮ　３　　　　　　　　　　　　　　　
８．８同じ装置を用いて例６で述べたようにして組成物
を調製する。

例８ ５０重量−の活性成分含量を有し、１ニア、５の比で〔
±）−（２−（２，４−ジクロロ−７エ二ル）−４−ベ
ンチルー１，３−ジオキソラン−２−イル−メチル）−
１Ｈ−１，２，４−）リアゾールおよびエチル−４−ジ
−ニープロピルアミノ−３，５−ジニトロ−ベンゾニー
）（ＤＥＴ）を含んでなる水分散性粒体（ＤＦ　＝乾燥
流動性）を調製する。

ペンコナゾール（工業銘柄、９８．８％）　　　　　　
　６ＤＥＴ　（工業銘柄、９６％）４６ テンシオフイツクスＬＸスペシヤル　　　　　　５ネカ
ールＣ４ ソスペルギエルミッテル１４９４　　　　　　　　　３
チヤイナクレー　　　　　　　　　　　　　　　　１６
ウルトラシルＶＮ３　　　　　　　　　　　　　　１５
エチレングリコール　　　　　　　　　　　　　　５４
６０？の予備粉砕したＤＥＴ活性成分を６０１のペンコ
ナゾール、５０？のテンジオフィックスＬＸスペシャル
、３０？のジスベルジェルミツチル１４９４．４０？の
ネカールＣ，１５０／−のウルトラシルＶＮ３および１
６０ｐ−のチャイナクレーと混合する。この混合物をＪ
ＭＲ８−８０回転空気流ミル中で粉砕し、３〜５ミクロ
ンの平均粒度にする。

こうして得られたこの粉砕生成物８００ノを、傾斜角度
４０°でエチレングリコール４１’をこの混合物に噴霧
しエーリッヒタイプの粉砕装置で、ゆっくシ攪拌しなが
ら粗粉砕する。この混合物を３０分間攪拌し、３００μ
ｍよシ大きい粒子直径を有する画分を篩によって除き、
最終生成物をグラスチックの小びんにつめる。

例９ ５重量％の活性成分含量を有し、１ニア、５の比テ１−
　（４−クロロフェノキシ）−３，・３−ジメチル−１
−［ＩＨ−１，２，４−）リアゾール−１−イルツーブ
タノン（トリアジメホ／）およびエチル−４−ジ−ｎ−
プロピルアミノ−３，５−ジニトロ−ベンゾニー）（Ｄ
ＥＴ）を含んでなる散布成　　　　分　　　　　　　　
　　　債、重量％トリアジメホン（工業銘柄９８．８重
量に’ｌｒ）　　　　　０．６ＤＥＴ（工業銘柄、９６
ｔＪ１％）　　　　　　　　　　４．６チヤイナダレー
　　　　　　　　　　　　　　　　２０タルク　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　７１．８ウルト
ラシルＶＮ３　　　　　　　　　　　　　　　　３０ニ
ジＭ−２０タイプミキサー中で、３２２？のハンマーミ
ルで予備粉砕したＤＥＴ活性成分、２１０ｉＰのフルト
ラシ／Ｉ／ｖＮ３．４２１Ｐ（７）　）　１７７シメホ
ン活性成分、１４００ｉＰのチャイナクレーおよび５０
２６ｉＰのタルクを約１０分間で混合する。

こうして得られた混合物をアルピン−Ｚ−１６０コロゾ
レツクス（Ａｌｐｉｎｅ　−Ｚ　−１６０Ｋａｌｌｏｐ
ｌｅｘ）ミルにおいて２檀４の供給速度で、最大直径が
４０縄未満と々るよう粉砕する。

例１０ ４００ｂりの濃度を有し、１ニア、５の比で〔１−（ピ
フェニル−４−イル−オキシ）−３，３−ジメチル−１
−（ＩＩ（−１，２，４−）リアゾール−１−イル）〕
−〕ブタンー２−オールビテルタノール）４Ａ−よびエ
チル−４−ジー旦−プＯ＆、Ｖアミノ−３，５−ジニト
ロ−ベンゾエート（ＤＥＴ）を含んでなる水性懸濁液濃
厚物（ＦＷ）を調↓′！する。

ビテルタノール（工業銘柄９８．８チ）４８ＤＥＴ　（
工業銘柄９６チ）３６８ テンジオフイツクス　ＸＮ−６３５ テンジオフイツクス　ＣＧ−１１２５ エチレングリコール　　　　　　　　　　　　　　５０
シリコーンＳＲＥ　　　　　　　　　　　　　　　　　
６０ドポールＢ２３　　　　　　　　　　　　２イオン
交換水　　　　　　　　　　　　　　　６１６回転円板
式攪拌機をとりつけた５００１の容器に２ｏ５ｋｇのイ
オン交換水を入れ、５０〜６０°ＯＫ予備加熱した１１
．７ｋｇのテンジオフィックスＸＮ６および８．３ｋｌ
；ｌのテンジオフィックスＣＧＩＩを、水の温度を６０
℃に維持して溶かす。溶かした後、この溶液を２０〜２
５℃に冷却し、１２３−のＤＥＴをハンマーミルで予備
粉砕し、１６ｋｇのビテルタノール活性成分を攪拌しな
がら加える。

攪拌を４０分間続け、この懸濁液Ｋ１５＋のシリコーン
ＳＲＥ抗発泡剤を加え、こうして得られた懸濁液を、コ
ランダム円板をそなえたフリマ（Ｆｒｙｍａ）−ＭＫ−
９５タイグミルで冷却して、６０ｋｇＡの供給速度で予
備粉砕する。この懸濁液を２０℃以下に冷却してコパー
ル（ＣｏＢａｌｌ　）ＭＳ−５０タイプ鉛直パールミル
中、１５０　ｋｇ／’ｈの供給速度で微粉砕する。この
微粉砕操作の間、温度が３０℃を越えないようにする。

微粉砕懸濁液の循環（再粉砕）を、９５チの粒子が３μ
ｍよシ小さい直径になるまで続ける。この微粉砕懸濁液
に１ｋｇのシリコーンＳＲＥ抗発泡剤、および１７ｋｇ
のエチレングリコール中の０．７　ｋ！９のロドポール
Ｂ２３粘性改良剤を加える。攪拌をさらに２時間続ける
。

例１１ ４００９−／ｌの濃度を有し、１：１０の比で式Ｉａお
よび／またはＨｂの化合物および式■の化合物を含んで
なる水性懸濁液濃厚物（ＦＷ）を調製する。

成　　　　分　　　　　　　　　　量１７式■の化合物
（工業銘柄９６チ）３７９テンジオフイツクス　ＸＮ６
　　　　　　　　　　２５ジスペルジエルミツテル１４
９４　　　　　　　７０ウルトラシルＶＮ３　　　　　
　　　　　　　　　　　５エチレングリコール　　　　
　　　　　　　　　８０シリコーン　ＳＲＥ　　　　　
　　　　　　　　　　　　６イオン交換水　　　　　　
　　　　　　　　　　５７９回転円板式攪拌機をとうつ
けた。エナメルをひいた５０１の容器に１１．５ｋｌｉ
＋のイオン交換水、１、６　ｋｇのエチレングリコール
、０．５１ｉのテンジオフィックスＸＮ６および１．４
ユのノスベルジエルミッテル１４９４を秤量し入れる。

この溶液の温度を２０°Ｃ未満に保ち、ハンマーミルで
予備粉砕した式■の化合物を７．５８　ｋｇ、式１ａお
よび／またはｌｂの化合物を０．７３に９、ウルトラシ
ルＶＮ３を０．１２に９、およびシリコーン５ＲＩＩＥ
抗発泡剤を０、１　ｋｇ加える。こうして得られた粗粒
子を含む懸濁液をコランダム円板を備えたプリマＭＫ　
−９５タイプミルで粉砕しく供給速度６０ｋｇＡ）、温
度が３０℃を越えないようＫする。くシ返しの操作でガ
ラスパール粉砕物体を用いることによってジノ（Ｄｙｎ
ｏ）ＫＤ−５Ａ−ルミルで微粉砕を行う。粉砕は、最大
の粒子の直径が３ＮＬよシ小さく々るまで続ける。この
混合物に、０．１　ｋｇのシリコーンＳＲＥ抗発泡剤を
加え、ゆっくシ攪拌して均質にする。

例１２ フデリウム（Ｆｕｓａｒｉｕｍ　）＠ｐｐ、に対して活
性を調べた。活性試験は１０ｍ２　のプロットでの冬麦
（Ｊｕｂｉｌｅｊｎａ　Ｊａ　５０種）で行う。この組
成物を６０１７’ｈａで穂の生長の最後に噴霧する。感
染の速度は、以下のようにして測定する。２回１００個
のサンプルを各プロットからとり、そのサンプルを８日
間栄養培地で２０℃で培養する。インキ−ページ１ンし
た後、形成した菌のコロニーを顕微鏡で調べる。この種
の総フデリウムａｐｐ、感染を、保護効果を未処理の対
照の割合で表わして決定する。

例３に従って、適当な担体を含んで乳化性濃厚物を噴霧
する場合、補助剤および活性成分が用いられる。フデリ
ウム！ＩｐＰ−に対する保護効果の割合を測定した。結
果を表１および２にまとめた。

表１には、１種の活性成分のみを含む組成物を用いた場
合に得られるデータをまとめた。この試験においては、
３３，１００，３００，９００゜および２７００１−／
ヘクタールの活性成分を用いた。この表の第１列に示さ
れたｒ　Ｏｌ”／ｈａ投与量」のデータは、未処理対照
であシ、感染は１００チであると考えられる。

表２には、活性成分の混合物を含んでなる組成物を用い
ることによって得られたデータをまとめた。式１ｍある
いはＩｂと■の化合物の比は、それぞれ９：１，３：１
，１：１．１：９．１：２７．１：８２である。

総括性成分濃度は３３３〜２７３３？／ヘクタールであ
シ、活性は、この成分の２７００１／ヘクタール投与の
ものと比較した。この表のデータは式Ｉａあるいはｌｂ
の１．２．４−トリアゾール誘導体と式■の安息香酸誘
導体との間の明白な共働作用を証明している。その共働
作用は、特に感染していない種の、この活性成分比が１
：１〜１：２７の範囲でみられる。

以下余白 フザリウム５ｐｐ−に対する Ｉａ　　　　　　フルトリアフール　　　　　　　　Ｏ
ｌａ　　　　　シクロロブトラゾール　　　　　　Ｏｌ
ａ　　　　　　トリアジメノール　　　　　　　　　Ｏ
ｌａ　　　　　　）リアジメフォン　　　　　　　　　
Ｏｌａ　　　　　　ピテルタノール　　　　　　　　　
　Ｏｌｂ　　　　　ミクロブタニル　　　　　　　　　
ＯＩｂ　　　　　フルトリアフォール　　　　　　　Ｏ
ｌｂ　　　　　　エタコナゾール　　　　　　　　　　
Ｏｌｂ　　　　　グロピカナゾール　　　　　　　　　
Ｏｌｂ　　　　ベルコアナゾール　　　　　　　　ＯＩ
Ｉ　　　　　　ＤＡＬ　　　　　　　　　　　　　　　
０１１　　　　　　ＤＢＰ　　　　　　　　　　　　　
　　ＯＩＩ　　　　　　ＤＥＴ　　　　　　　　　　　
　　　　ＯＩ　　　　　　ＤＳＢ　　　　　　　　　　
　　　　　Ｏ活性成分組成物の活性（％） 投与量　ｇ／ｈａ 例１３ 種々の配合物の活性の比較 例１２に従い試験を行い、この組成物の総活性成分情を
５１０ｙ−とじ、用いられるプロピコナゾールとＤＡＬ
活性成分の比を１ニア、５とした。噴霧した後１０日で
各プロットから１００個の穂を２回とυ、試験を行い、
感染の割合を調べた。種の場合は、全体感染に加えて、
内部の感染を調べる際、その前に表面の殺菌を行った。

フデリウムｓ　ｐｐ、に対する活性データを表３にまと
めた。これらのデータよ）、本発明の組成物の活性は明
らかに配合の方法（８０重ｉ％ＷＰ、３３重＠チＥＣ１
４０（１／ＪＦＷ、５０重重量ＤＦあるいは５重量％Ｄ
Ｐ）に関係なく標準よ多まさっていることが示される。

以下糸白

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ａ）一般式、 ▲数式、化学式、表等があります▼ I ａ （上式中、Ｒ＾１，Ｒ＾２およびＲ＾３は同一あるいは
   相異なってよく、水素、フェニル、１種またはそれ以上
   のハロゲンおよび／またはトリフルオロメチルで置換し
   たフェニル、フェノキシ、１種またはそれ以上のハロゲ
   ンで置換したフェノキシ、ベンジル、１種またはそれ以
   上のハロゲンで置換したベンジル、ビフェニルイル、１
   種またはそれ以上のハロゲンで置換したビフェニルイル
   、ビフェノキシ、１種またはそれ以上のハロゲンで置換
   したビフェノキシ、ヒドロキシアルキル、またはアルキ
   ルカルボニルを表わす） および／または一般式、 ▲数式、化学式、表等があります▼ I ｂ （上式中、Ｒ＾４，Ｒ＾５およびＲ＾６は同一あるいは
   相異ってよく、水素、シアノ、ヒドロキシ、アルキル、
   フェニル、１種またはそれ以上のハロゲンで置換したフ
   ェニルまたはフェノキシを表わし、またはＲ＾４，Ｒ＾
   ５およびＲ＾６のうち２つが互いに置換アルキルを含む
   １，３−ジオキソラン基を形成する） で表わされる１，２，４−トリアゾール誘導体、および ｂ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼II （上式中、Ｒ＾７，Ｒ＾８およびＲ＾９は同一もしくは
   相異ってよく、水素、Ｃ＿１〜Ｃ＿８アルキル、Ｃ＿２
   〜Ｃ＿８アルケニルまたはベンジルを表わす） で表わされる安息香酸誘導体、 を活性成分として含んでなり、その際式 I ａおよび／
   または I ｂの１，２，４−トリアゾール誘導体と式II
   の安息香酸誘導体の比が５：１〜１：８０、好ましくは
   １：１〜１：３０となることを特徴とする、共働性殺菌
   剤組成物。 ２、ａ）一般式、 ▲数式、化学式、表等があります▼ I ａ （上式中、Ｒ＾１，Ｒ＾２およびＲ＾３は同一あるいは
   相異なってよく、水素、フェニル、１種またはそれ以上
   のハロゲンおよび／またはトリフルオロメチルで置換し
   たフェニル、フェノキシ、１種またはそれ以上のハロゲ
   ンで置換したフェノキシ、ベンジル、１種またはそれ以
   上のハロゲンで置換したベンジル、ビフェニルイル、１
   種またはそれ以上のハロゲンで置換したビフェニルイル
   、ビフェノキシ、１種またはそれ以上のハロゲンで置換
   したビフェノキシ、ヒドロキシアルキル、またはアルキ
   ルカルボニルを表わす） および／または一般式、 ▲数式、化学式、表等があります▼ I ｂ （上式中、Ｒ＾４，Ｒ＾５およびＲ＾６は同一あるいは
   相異ってよく、水素、シアノ、ヒドロキシ、アルキル、
   フェニル、１種またはそれ以上のハロゲンで置換したフ
   ェニルまたはフェノキシを表わし、またはＲ＾４，Ｒ＾
   ５およびＲ＾６のうち２つが互いに置換アルキルを含む
   １，３−ジオキソラン基を形成する） で表わされる１，２，４−トリアゾール誘導体、および ｂ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼II （上式中、Ｒ＾７，Ｒ＾８およびＲ＾９は同一もしくは
   相異ってよく、水素、Ｃ＿１〜Ｃ＿８アルキル、Ｃ＿２
   〜Ｃ＿８アルケニルまたはベンジルを表わす） で表わされる安息香酸誘導体、 を活性成分として含んでなり、その際式 I ａおよび／
   または I ｂの１，２，４−トリアゾール誘導体と式II
   の安息香酸誘導体の比が５：１〜１：８０、好ましくは
   １：１〜１：３０となることを特徴とする、共働性殺菌
   剤組成物の有効量を植物、保護する対象物あるいは菌類
   に用いることを含んでなる、菌、特に穀物の穂の病気を
   撲滅するための方法。