SK281366B6 - Vodná suspenzná koncentrovaná pesticídna kompozícia a spôsob jej výroby - Google Patents

Abstract

Je opísaná kompozícia, ktorá obsahuje, vyjadrené ako percentá hmotnosť/objem, 5,0 až 50,0 % pendimetalínu obsahujúceho aspoň 4 a až do 100 % hmotnostných oranžovej kryštalickej formy, pričom zvyšok tvorí žltá kryštalická forma, 3,0 až 30,0 % prídavných formulačných prísad a 20,0 až 92,0 % vody. Opísaný je aj spôsob prípravy tejto kompozície, pri ktorom sa, vyjadrené ako percentá hmotnosť/objem, zmieša 5,0 až 50,0 % pendimetalínu obsahujúceho od 4 % hmotnostných oranžovej kryštalickej formy, 96 % hmotnostných žltej kryštalickej formy do 100 % hmotnostných oranžovej kryštalickej formy vo vodnom roztoku obsahujúcom povrchovo aktívnu látku, dispergátor, zmáčadlo a odpeňovač. Získaná zmes sa melie na priemernú veľkosť suspendovaných častíc menšiu ako 20 um.ŕ

Description

Oblasť techniky

Vynález sa týka vodnej suspenznej koncentrovanej pesticídnej kompozície a spôsobu jej výroby.

Doterajší stav techniky

Suspenzné koncentrované alebo tiež vodné tekuté pesticídne kompozície sú koncentrované suspenzie vo vode nerozpustných pesticídov a zmesí pesticídov vo vodných systémoch. Tento vynález sa týka takýchto pendimetalínových kompozícií.

Pendimctalín je dinitroanilín, ktorý existuje v polymorfnej forme, a to vo forme oranžových kryštálov a vo forme žltých kryštálov. Patenty USA č. 4 082 537 a 4 150 969 sa zaoberajú špeciálnymi problémami formulácie pendimetalínu a poskytujú možnosť, ako zabrániť tvorbe a/alebo prítomnosti väčšej oranžovej kryštalickej formy. Je známe, že prítomnosť pendimetalínu vo forme oranžových makrokryštálov vedie na veľké dlhé kryštály vo finálnej formulácii.

Na formuláciu stabilných zmáčavých práškových kompozícií pendimetalínu tieto dva patenty opisujú použitie stabilizovaného pendimetalínu, ktorý je stabilizovaný prídavkom buď matrium-dialkyl(C₆-C₈)sulfosukcinátu alebo etoxylovaného -diamínu. Touto metódou sa pendimetalín udrží v žltej kryštalickej forme, ktorá nepodporuje tvorbu veľkých dlhých kryštálov vo formulovanom produkte na prípravu zmáčavých práškov. Tieto patenty ale neopisujú spôsob formulácie pendimetalínu ako stabilnej suspenznej koncentrovanej kompozície alebo vodnej tekutej kompozície s oranžovou kryštalickou formou, ktorá je preferovaná.

Tieto vodné kompozície často obsahujú asi 10 až 80 % hmotnostných pevného pesticídu alebo zmesi pevných pesticídov, a tak umožňujú zachádzanie s tými pesticídmi, ktoré sú vo vodnom prostredí relatívne nerozpustné. Pretože tieto typy kompozícií majú žiaduce vlastnosti hustej kvapaliny, môžu byť prelievané alebo čerpané. Takto sú odstránené niektoré problémy, napríklad prašnosť, ktorá sa môže vyskytovať pri pevných kompozíciách zmáčaných práškov a granulách. Tieto koncentráty na báze vody majú navyše ďalšiu výhodu, lebo nevyžadujú použitie organických rozpúšťadiel, ktoré sú často prítomné v emulgovateľných koncentrátoch.

Z uvedených dôvodov je žiaduce formulovať pesticídy do suspenzných koncentrátov alebo vodných tekutých prípravkov. Tieto formulácie ale majú svoje vlastné problémy, ako je gélovatenie, tvorba kalu a usadzovanie, a rovnako problémy dané fyzikálnymi a chemickými charakteristikami pesticídu alebo zmesi pesticídov. Pendimetalín je jedným z týchto pesticídov, ktoré sa pomerne ťažko formulujú·

Ak sa nachádza v kompozíciách pendimetalín v oranžovej makrokryštalickej forme, objavujú sa vo finálnom produkte veľmi veľké a dlhé kryštály (s dĺžkou asi 3000 pm), ktoré majú za následok nestabilitu, ťažkosti pri spracovaní a nespoľahlivosť pri použití. Formulácia kompozícií, v ktorých sa nevyvíjajú tieto dlhé kryštály, je teda rozhodujúca z hľadiska stability a nutná na získanie rovnomernej distribúcie aktívnej zlúčeniny na aplikáciu.

Problémy spojené s vývojom suspenzných koncentrovaných kompozícií, obsahujúcich účinné zložky s nízkou teplotou rozpúšťania, samotné alebo v zmesi s účinnými zložkami s vyššou teplotou rozpúšťania, sú opísané v patentovej prihláške NSR č. DE 3302648 Al. Uvedená prihláška sa pokúša vyriešiť problémy vodných zmiešaných disperzií nízko rozpustnej účinnej zložky v CľCualkylesteroch kyseliny fialovej ako rozpúšťadle v kombinácii s vodným suspenzným koncentrátom, obsahujúcim jednu alebo viac účinných zložiek, ako alternatívou k suspenznému koncentrátu, obsahujúcemu nízko rozpustné účinné zložky, ako je pendimetalín (N-(l-etylpropyl)-2,6-dinitro· -3,4-xylidín). Dôvodom alternatívneho prístupu tejto prihlášky je nemožnosť pripraviť stabilné suspenzné koncentráty rôznymi metódami vrátane metódy, opísanej v európskej patentovej prihláške č. 0 33291.2. Táto európska prihláška opisuje insekticídne suspenzné koncentrované kompozície fosalónu s prísadami, ktoré môžu byť pripravené z roztaveného insekticídu. V týchto prameňoch nie je opísaný spôsob, ktorý by umožňoval prípravu pendimetalínových kompozícií s použitím oranžovej kryštalickej formy, ktoré by viedli na produkciu stabilného a rovnosmeme účinného produktu.

Účelom tohto vynálezu je poskytnúť stabilné vodné koncentrované kompozície nízko rozpustného pesticídu pendimetalínu v oranžovej kryštalickej forme, buď samotného alebo v kombinácii so sekundárnym pesticídom, a vyriešiť tak problém tvorby dlhých kryštálov vo formulovanom pendimetalíne. Uvedené sekundárne pesticídy sú často nerozpustné vo vode alebo majú teplotu rozpúšťania vyššiu ako70°C.

Ďalej je účelom vynálezu poskytnúť takéto stabilné suspenzné koncentrované kompozície na báze pendimetalínu, v ktorých je pomer oranžovej kryštalickej formy k žltej kryštalickej forme 4:96 do čistej (100 %) oranžovej kryštalickej formy.

Účelom vynálezu je rovnako poskytnúť spôsob prípravy takýchto stabilných vodných suspenzných kompozícií.

Podstata vynálezu

Predmetom vynálezu je vodná suspenzná koncentrovaná pesticídna kompozícia, ktorá obsahuje, vyjadrené ako percentá hmotnosť/objem, 5,0 až 50,0 % pendimetalínu, obsahujúceho aspoň 4 a až do 100 % hmotnostných oranžovej kryštalickej formy, pričom zvyšok tvorí žltá kryštalická forma, 3,0 až 30,0 % prídavných formulačných prísad a 20,0 až 92,0 % vody.

Výhodné stabilné vodné suspenzné kompozície na báze pendimetalínu obsahujú, vyjadrené ako percentá hmotnosť/objem, 5,0 až 50,0 % pendimetalínu s obsahom 10 hmotnostných oranžovej kryštalickej formy; kondenzáty kresol-formaldehyd a ich sulfonáty, kondenzáty naftalénformaldehyd a ich sulfonáty, lignosulfonáty a ich zmesi; 0,05 až 2,5 % xantánovej gumy, guarovej gumy, arabskej gumy alebo derivátov celulózy; 2,0 až 15,0 etylénglykolu, propylénglykolu alebo močoviny; 0,05 až 1,0 % odpeňovača; 0,05 až 2,0 % zahusťovadla; 0,05 až 2,5 % konzervačného prostriedku, pričom zvyšok do 100 % tvorí voda.

Medzi sekundárne pesticídy vhodné na použitie v koncentrátoch podľa tohto vynálezu patria medzi inými močoviny, triazíny, imidazolinóny, samotné alebo v kombináciách. V koncentrovaných kompozíciách podľa tohto vynálezu je rovnako možné použiť fungicídy, insekticídy a regulátory rastu rastlín, ktoré majú teplotu rozpúšťania vyššiu ako 70 °C a/alebo majú fyzikálne vlastnosti, ktoré sú vhodné na prípravu vodných suspenzných koncentrátov.

Do stabilných vodných suspenzných koncentrovaných kompozícií podľa tohto vynálezu je rovnako možné ľahko včleňovať vo vode rozpustné pesticídy, ako difenzoquat, amínové soli, alkalické soli alebo soli alkalických kovov

SK 281366 Β6 ioxynilu, bromoxynilu, fenoxyoctových kyselín a imidazolinylkarboxylových kyselín, ako je 2-(4-izopropyl-4-metyl-5-oxo-2-imidazolín-2-yl)-3-chinolínkarboxylová kyselina a pod..

Medzi výhodné komponenty s takto vysokou teplotou rozpúšťania na použitie vo vodných suspenzných kompozíciách podľa vynálezu, obsahujúcich pendimetalín, patria: Izoproturón [N,N-dimetyl-N-(4-( 1 -metyletyl)-fenyl)močovina], Linurón [N-(3,4-dichlór-fenyl)-N-metoxy-N-metylmočovina], Metoxurón [N-(3-chlór-4-metoxyfenyl)-N,N-dimetylmočovina], Chlórtolurón [N-(3-chlór-4-metylfenyl)-N,N-dimetylmočovina], Atrazín [2-chlór-4-etylamín-6-izopropylamíno-l,3,5-triazín]; medzi ďalšie sekundárne účinné komponenty patria terbutylazín [2-terc.-butylamíno-4-chlór-6-etylamíno-l,3,5-triazín] ametolachlór [2-chlór-6-etyl-N-(2-metoxy-l -metylety])-acet-o-toluidíd], imidazolínové herbicídy, ako je 2-(4-izopropyl-4-metyl-5-oxo-2-imidazolín-2-yl)-3-chinolínkarboxylová kyselina ajej soli, rozpustné vo vode, a izomemá zmes metyl-6-(4-izopropyl-4-metyl-5-oxo-2-imidazolín-2-yl)-m-toluátu a metyl-2-(4-izopropyl-4-metyl-5-oxo-2-imidazolín-2-yl)toluátu.

Medzi povrchovo aktívne látky (vrátane dispergačných činidiel a/alebo zmáčadiel), vhodné na vodné suspenzné kompozície podľa vynálezu, obsahujúce pevný pendimetalín, patria kondenzáty etylénoxid/propylénoxid, alkyl-, aryla arylaryletoxyláty a ich deriváty, kondenzáty kresol- a naftalén-formaldehyd a príslušné sulfonáty, polykarboxyláty, ich deriváty, a ich zmesi.

Bolo zistené, že aníónové polyméme látky, ako sú kondenzáty kresola a formaldehydu a ich sulfonáty a lignosulfonáty, všeobecne minimalizujú tvorbu kryštálov počas skladovania a samy osebe sú veľmi výhodné.

Suspenzné činidlá, ako sú polysacharidové gumy ako xantánová guma, guarová guma, arabská guma, celulózové deriváty a pod., je vhodné pridávať v hmotnostnom množstve asi 0,02 až 3,0 %.

Ak je to nutné, sú v kompozíciách podľa vynálezu obsiahnuté konzervačné prostriedky na ochranu proti mikrobiálnemu napadnutiu. Príkladom je 38 % roztok formaldehydu. Medzi ďalšie konzervačné prísady patrí metyl- alebo propy 1-parahydroxybenzoát, 2-bróm-2-nitropropan-1,3-diól, benzoát sodný, glutaraldehyd, o-fenylfenol, benzizotiazolinóny, 5-chlór-2-metyl-4-izotiazolín-3-on, pentachlórfenol, 2,4-dichlórbenzylalkohol alebo ich zmesi a ďalšie prípravky, známe odborníkom. Do kompozícií podľa vynálezu sú vhodné silikónové odpeňovače.

Do vodných suspenzných koncentrovaných kompozícií je možné pridávať prostriedky proti zamŕzaniu, ako je etylénglykol, propylénglykol, iné glykoíy, glycerín alebo močovina. Potom je možné pridávať ďalšie povrchovo aktívne látky, konzervačné prísady a zahusťovadlá, ako sú hlinky, zrážané siliky, polyvinylalkohol, polyvinylpyrolidón, polyakrylamídy a pod., a rovnako účinné zložky s vyššou teplotou rozpúšťania alebo suspenzný koncentrát obsahujúci iné účinné zložky.

Celkom v rozpore s doterajšími údajmi bolo prekvapivo zistené, že stabilné vodné suspenzné koncentrované kompozície pendimetalínu sa pripravia s aspoň 4,0 % pendimatalínu v oranžovej kryštalickej forme. Podľa vynálezu je možné na formuláciu stabilných vodných suspenzií použiť aj pendimetalín vo forme veľkých oranžových kryštálov. Pri príprave kompozícií podľa vynálezu je možné použiť dokonca až 100 % pendimetalínu prítomného v oranžovej kryštalickej forme, zatiaľ čo doteraz bola preferovaná žltá kryštalická forma zabraňujúca vzniku veľkých dlhých kryštálov.

Vodné suspenzné koncentrované kompozície pendimetalínu samotného alebo v kombinácii s ďalším pesticídom s vyššou teplotou rozpúšťania teda obsahujú hmotnostne asi 5,0 až 50,0 % pendimetalínu, obsahujúceho asi 4,0 až 100 % oranžovej kryštalickej formy, asi 0 až 50,0 % jedného alebo viac sekundárnych pesticídov, majúcich teplotu rozpúšťania vyššiu ako 70 °C alebo rozpustných vo vode, asi 3,0 až 30,0 % uvedených prísad a zostatok do 100 % kompozície tvorí voda.

Kompozície podľa tohto vynálezu sa ľahko pripravujú tak, že sa pevný pendimetalín pridáva do vody, ktorá môže obsahovať niektoré prísady, ako sú odpeňovače a/alebo suspenzné činidlá, získaná vodná zmes s obsahom pevných látok sa melie za teploty miestnosti na priemernú veľkosť častíc menšiu ako 20 pm, výhodne 2 až 10 pm, a potom sa podľa potreby pridávajú ďalšie prísady, ako sú zahusťovadlá, dispergátory, zmáčadlá, suspenzné činidlá a konzervačné prostriedky.

Nasledujúce príklady ďalej ilustrujú predkladaný vynález, ale nijako ho neobmedzujú.

Príklady 1 až 9

Príprava stabilných vodných suspenzných koncentrovaných kompozícií pendimetalínu

Pri teplote miestnosti sa pripraví vodný roztok obsahujúci povrchovo aktívnu látku (látky) a odpeňovače, a ak je to žiaduce, vodorozpustné pesticídy. Pridá sa pendimetalín, obsahujúci minimálne 4 % oranžovej kryštalickej formy, a je možné pridať akýkoľvek ďalší pevný pesticíd s teplotou rozpúšťania vyššou ako 70 °C.

Zmes sa melie na dosiahnutie požadovanej priemernej veľkosti suspendovaných častíc menšej ako 20 pm, výhodne menšej ako 6 pm (2 až 6 pm). Potom sa do získanej zmesi primiešavajú zahusťovadlá, suspenzné činidlá, prostriedky proti zamŕzaniu, konzervačné prísady a ďalšie povrchovo aktívne látky. Nakoniec sa vodná suspenzná koncentrovaná kompozícia balí.

S použitím uvedeného postupu sa získajú stabilné vodné suspenzné koncentrované kompozície, uvedené v tabuľke 1.

TebuTUl: Stibiné vodní Mp«UBd koBMMrovwt taspodoe (j/lOOmí)

Príkhš

ZtottaU_________________________ 1 2 1 « 5 4 7 1Ž

FetxfiMtfn 23.6 23,6 23.6 23.6 23,6 23,6 23,6 20.044.» (pomer orafcvtW) P2/M) (32/62) (32Λ») (24ZM) (14/14) (ΒΛ2) (4Λί) (46/M) (1OCU)

Impnertn 23,6 23,i 23.« 23,6 23,5 23.6 23,6 ——

Cblónohtfón ------- 30,0StdftrovMý kondenzát krml(bnnakMyd-Nf 3,0 3,0 - 3,0 3,0 3,0 3.0 3,0—

Sdfoaevutý kondenzát aiftaláw-N»^- --------3,0

Kopolyná etyUwMl··

-prop^éaoxíd 2.0 — — — — — — 2.0—

Lu^taditalt-Ni' — 0,5 — 0,5 0.5 0,5 0,5 ——

TtwtiMlantoová »ľ poŕrykryfetylénnidfosfátu — — 3.0 — — — — ——

Etyt&íbfcd 1,0 - 2,0 ».0 t.0 2,0 1,0 2.03,0

Močovka — i.o — — — — — ——

Siláka 2.0 2,0 2.0 2.0 2.0 2.0 2,0 2.00,2

Silifcóaový odpeAowd 0.5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0.5—

JAdyh. 0,125 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25—

VpwowJ g<— 0,05 0.1 0,1 O.l 0,1 0,1 0,t 0,05—

Vod,_________________________ do 100% do 100% do 130% do 100% to 100% do 100% do 100% do 100% do 100%

Claims (14)

1. PATENTOVÉ NÁROKY

   1. Vodná suspenzná koncentrovaná pesticídna kompozícia, vyznačujúca sa tým, že obsahuje, vyjadrené ako percentá hmotnosť/objem, 5,0 až 50,0 % pendimetalínu, obsahujúceho aspoň 4 a až do 100 % hmotnostných oranžovej kryštalickej formy, pričom zvyšok tvorí žltá kryštalická forma, 3,0 až 30,0 % prídavných formulačných prísad a 20,0 až 92,0 vody.
2. 2. Kompozícia podľa nároku 1,vyznačujúca sa t ý m , že ako prídavné formulačné prísady obsahuje povrchovo aktívne látky, dispergátory alebo zmáčadlá, ktorými sú kondenzáty etylénoxid/propylénoxid, alkyl, aryl- a aryl, aryletoxyláty, lignosulfonáty, kondenzáty kresol-formaldehyd a ich sulfonáty, kondenzáty naňalén-formaldehyd a ich sulfonáty, polykarboxyláty, ich deriváty, a ich zmesi.
3. 3. Kompozícia podľa nároku 1,vyznačujúca sa t ý m , že ako prídavné formulačné prísady obsahuje suspenzné činidlá, ktorými sú polysacharidové gumy alebo deriváty celulózy.
4. 4. Kompozícia podľa nároku 3,vyznačuj úca sa t ý m , že polysacharidovými gumami sú xantánová guma, guarová guma, arabská guma a ich zmesi.
5. 5. Kompozícia podľa nároku 4, vyznačujúca sa t ý m , že ako prídavné formulačné prísady obsahuje prostriedky proti zamŕzaniu, ktorými sú etylénglykol, propylénglykol, glycerol, močovina a ich zmesi.
6. 6. Kompozícia podľa nároku 1,vyznačujúca sa t ý m , že ako prídavné formulačné prísady obsahuje zahusťovali ktorými sú hlinky, zrážané siliky, polyvinylalkohol, polyvinylpyrolidón, polykrylamidy a ich zmesi.
7. 7. Kompozícia podľa nároku 1, vyznačujúca sa t ý m , že ako prídavnú formulačnú prísadu obsahuje konzervačný prostriedok, ktorým je 38 %, hmotnostné, roztok formaldehydu, metyl- alebo propyl-p-hydroxybenzoát, 2-bróm-2-nitropropán-l,3-diol, benzoát sodný, glutaraldehyd, o-fenylfenol, benzizotiazolinóny, 5-chlór-2-metyl-4-izotiazolín-3-on, pentachlórfenol, 2,4-dichlórbenzylalkohol alebo ich zmesi.
8. 8. Kompozícia podľa nároku 1, vyznačujúca sa t ý m , že ako prídavnú formulačnú prísadu obsahuje silikónový odpeňovač.
9. 9. Kompozícia podľa nároku 1,vyznačujúca sa t ý m , že obsahuje, vyjadrené ako percentá hmotnosť/objem, 5,0 až 50,0 % pendimetalínu, s obsahom 10 % hmotnostných oranžovej kryštalickej formy, pričom zvyšok tvorí žltá kryštalická forma, a kondenzáty kresol-formaldehyd a ich sulfonáty, kondenzáty naftalénformaldehyd a ich sulfonáty, lignosulfonáty a ich zmesi, 0,05 až 2,5 % xantánovej gumy, guarovej gumy, arabskej gumy alebo derivátov celulózy, 2,0 až 15,0 % etylénglykolu, propylénglykolu alebo močoviny, 0,05 až 1,0 % odpeňovača, 0,05 až 2,0 % zahusťovadla, 0,05 až 2,5 % konzervačného prostriedku, ako prídavné formulačné prísady, pričom zvyšok do 100 % tvorí voda.
10. 10. Kompozícia podľa nároku 1,vyznačujúca sa t ý m , že obsahuje, vyjadrené ako percentá hmotnosti/objem, 20,0 až 40,0 % pendimetalínu a 3,0 až 5,0 % sodnej soli kondenzátu kresol-formaldchyd alebo sodnej soli sulfonovaného kondenzátu kresol-formaldehyd, 5 až 10 % etylénglykolu alebo močoviny, 0,1 až 1,0 % silikónového odpeňovača, 0,1 až 0,3 % xantánovej gumy, 0,2 až 1,0 % hmotnostné 38 % roztoku formaldehydu, ako prídavné formulačné prísady a 48,3 až 79,4 % vody.
11. 11. Kompozícia podľa nároku 10, vyznačujúca sa tým, že obsahuje, vyjadrené ako percentá hmotnosť/objem, 40,0 pendimetalínu a 5,0 % sodnej soli sulfonovaného kondenzátu kresol-formaldehyd, 8,0 % etylénglykolu, hmotnostné 38 % roztoku formaldehydu, ako prídavné formulačné prísady, a 51,4 % vody.
12. 12. Spôsob prípravy vodnej suspenznej koncentrovanej pesticídnej kompozície podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že sa, vyjadrené ako percentá hmotnosť/objem, zmieša 5,0 až 50,0 % pendimetalínu obsahujúceho od 4 % hmotnostných oranžovej kryštalickej formy, 96 % hmotnostných žltej kryštalickej formy do 100 % hmotnostných oranžovej kryštalickej formy, vo vodnom roztoku obsahujúcom povrchovo aktívnu látku alebo látky, dispergátor alebo dispergátory alebo zmáčadlo alebo zmá čadlá a odpeňovač alebo odpeňovače, získaná zmes sa melie na priemernú veľkosť suspendovaných častíc menšiu ako 20 pm, potom sa primiešajú zahusťovadlá, suspenzné činidlá, prostriedky proti zamŕzaniu, konzervačné prostriedky a prídavné povrchovo aktívne látky, a výsledná vodná suspenzná koncentrovaná pesticídna kompozícia sa balí.
13. 13. Spôsob podľa nároku 12, vyznačujúci sa t ý m , že sa použije pendimetalín, obsahujúci od 10 % hmotnostných oranžovej kryštalickej formy, 90 % hmotnostných žltej kryštalickej formy do 100 % hmotnostných oranžovej kryštalickej formy.
14. 14. Spôsob podľa nároku 12, vyznačujúci sa t ý m , že mletie sa uskutočňuje tak dlho, dokiaľ sa nedosiahne veľkosť suspendovaných častíc 2 až 10 pm.