CZ283554B6 - Vodný suspenzní koncentrát a způsob jeho výroby - Google Patents

Abstract

Vodný suspenzní koncentrát, který obsahuje na 100 ml koncentrátu 5,0 až 50 g pendimethalinu, obsahujícího od 4 % oranžové krystalické formy a 96 % žluté krystalické formy do 100 % oranžové krystalické formy, 3,0 g nepesticidních formulačních přísad a 20,0 až 92,0 g vody. Nepesticidními přísadami mohou být povrchově aktivní látky, dispergátory nebo smáčedla, suspenzní činidla, prostředky proti zamrzání, odpěňovače, zahušťovadla a kozervační prostředky. Koncentrát může také obsahovat sekundární pesticidy. ŕ

Description

Oblast techniky

Vynález se týká vodného suspenzního koncentrátu vhodného pro pesticidní použití a způsobu jeho výroby.

Dosavadní stav techniky

Suspenzní koncentrované neboli vodné tekuté pesticidní kompozice jsou koncentrované suspenze ve vodě nerozpustných pesticidů a směsí pesticidů ve vodných systémech. Tento vynález se týká takovýchto pendimenthalinových kompozic.

Pendimethalin je dinitroanilin, který existuje v polymorfní formě, a to ve formě oranžových krystalů a ve formě žlutých krystalů. Patenty USA č. 4 082 537 a 4 150 969 se zabývají speciálními problémy formulace pendimethalinu a poskytují možnost, jak zabránit tvorbě a/nebo přítomnosti větší oranžové krystalické formy. Má se za to , že přítomnost pendimethalinu ve 20 formě oranžových makrokrystalů vede k velkým dlouhým krystalům ve finální formulaci.

Pro formulaci stabilních smáčivých práškových kompozic pendimethalinu tyto dva patenty popisují použití stabilizovaného pendimethalinu, který je stabilizován přídavkem buď natriumdialkyl (C6~C₈) sulfosikcinátu, nebo ethoxylovaného β-diaminu. Touto metodou se pendi25 methalin udrží ve žluté krystalické formě, která nepodporuje tvorbu velkých dlouhých krystalů ve formulovaném produktu pro přípravu smáčivých prášků. Tyto patenty však nepopisují způsob formulace pendimethalinu jako stabilní suspenzní koncentrátové kompozice nebo vodné tekuté kompozice s oranžovou krystalickou formou, která je výhodná.

Tyto vodné kompozice často obsahují asi 10 až 80 % hmotnostních pevného pesticidu nebo směsi pevných pesticidů, a tak umožňují zacházení s těmi pesticidy, které jsou ve vodném prostředí relativně nerozpustné. Jelikož tyto typy kompozic mají žádoucí vlastnosti husté kapaliny, mohou být přelévány nebo čerpány. Takto jsou odstraněny některé problémy, například prašnost, která se může vyskytovat u pevných kompozic smáčivých prášků a granulí. Tyto 35 koncentráty na bázi vody mají navíc další výhodu, neboť nevyžadují použití organických rozpouštědel, která jsou často přítomna v emulgovatelných koncentrátech.

Z uvedených důvodů je žádoucí formulovat pesticidy do suspenzních koncentrátů nebo vodných tekutých přípravků. Tyto formulace však mají své vlastní problémy, jako je gelovatění, tvorba 40 kalu a usazování, a rovněž problémy dané fyzikálními a chemickými charakteristikami pesticidu nebo směsi pesticidů. Pendimethalin je jedním z těchto pesticidů, které se poměrně obtížně formuluj í.

Nachází-li se v kompozicích pendimethalin v oranžové makrokrystalické formě, objevují se ve 45 finálním produktu velmi velké a dlouhé krystaly (o délce asi 3000 pm), které mají za následek nestabilitu, potíže při zpracování a nespolehlivost při použití. Formulace kompozic, ve kterých se nevyvíjejí tyto dlouhé krystaly, je tedy rozhodující z hlediska stability a nutná k získání rovnoměrné distribuce aktivní sloučeniny pro aplikaci.

Problémy, spojené s vývojem suspenzních koncentrátových kompozic, obsahujících účinné složky s nízkou teplotou tání, samotné nebo ve směsi s účinnými složkami s vyšší teplotou tání, jsou popsány v patentové přihlášce NSR č. DE 3302648 AI. Uvedená přihláška se pokouší vyřešit problémy vodných smíšených disperzí nízko tající účinné složky v Ci-C₁₂alkylesterech

-1 CZ 283554 B6 kyseliny ftalové jako rozpouštědla v kombinaci s vodným suspenzním koncentrátem, obsahujícím jednu nebo více účinných složek, jako alternativu k suspenznímu koncentrátu, obsahujícímu nízkotající účinné složky, jako je pendimethalin [N-(l-ethylpropyl)-2,6-dinitro-3,4-xylidin]. Důvodem alternativního přístupu této přihlášky je nemožnost připravit stabilní suspenzní koncentráty různými metodami, včetně metody, popsané v evropské patentové přihlášce č. 0 33291.2. Tato evropská přihláška popisuje insekticidní suspenzní koncentrátové kompozice phosalonu s přísadami, které mohou být připraveny z roztaveného insekticidu. V těchto pramenech není popsán způsob, který by umožňoval přípravu pendimethalinových kompozic s použitím oranžové krystalické formy, které by vedly k produkci stabilního a stejnoměrně účinného produktu.

Účelem tohoto vynálezu je poskytnout stabilní vodné koncentrátové kompozice nízkotajícího pesticidu pendimethalinu v oranžové krystalické formě, buď samotného, nebo v kombinaci se sekundárním pesticidem, a vyřešit tak problém tvorby dlouhých krystalů ve formulovaném pendimethalinu. Uvedené sekundární pesticidy jsou často nerozpustné ve vodě nebo mají teplotu tání vyšší než 70 °C.

Dále je účelem vynálezu poskytnout takovéto stabilní suspenzní koncentráty pendimethalinu, ve kterým poměr oranžové krystalické formy ke žluté krystalické formě činí 4 : 96 do čisté (100 %) oranžové krystalické formy.

Účelem vynálezu je rovněž poskytnout způsob přípravy takovýchto stabilních vodných suspenzních koncentrátů.

Podstata vynálezu

Předmětem vynálezu je vodný suspenzní koncentrát, jehož podstata spočívá v tom, že obsahuje na 100 ml koncentrátu 5,0 až 50 g pendimethalinu, obsahujícího od 4 % oranžové krystalické formy a 96 % žluté krystalické formy do 100 % oranžové krystalické formy, 3,0 až 30,0 g nepesticidních formulačních přísad a 20,0 až 92,0 g vody.

Výhodné stabilní vodné suspenzní koncentráty na bázi pendimethalinu obsahují na 100 ml 5,0 až 50,0 g pendimethalinu, kde 4,0 % pendimethalinových krystalů jsou v oranžové formě a nejvýhodněji je 10,0 % nebo více pendimethalinových krystalů v oranžové formě. Dále koncentráty podle tohoto vynálezu obsahují až 50,0 g jednoho nebo více sekundárních pesticidů, které jsou rozpustné ve vodě nebo mají teplotu tání vyšší než 70 °C, 0,5 až 1,0 g odpěňovačů, 2,0 až 20,0 g prostředků proti zamrzání, 2,0 až 20,0 g povrchově aktivních látek, dispergačních činidel, smáčedel nebo jejich směsí, 0,05 až 3,0 g zahušťovadel, 0,01 až 1,0 g konzervačních prostředků, přičemž zbytek do 100 ml koncentrátu tvoří voda.

Mezi pesticidy vhodné k použití v koncentrátech podle tohoto vynálezu, patří mezi jinými močoviny, triaziny, imidazolinony, samotné nebo v kombinacích. V koncentrátových kompozicích podle tohoto vynálezu je rovněž možno použít fungicidy, insekticidy a regulátory růstu rostlin, které mají teplotu tání vyšší než 70 °C a/nebo mají fyzikální vlastnosti, které jsou vhodné pro přípravu vodných suspenzních koncentrátů.

Do stabilních vodných suspenzních koncentrátových kompozic podle tohoto vynálezu je rovněž možno snadno včleňovat ve vodě rozpustné pesticidy, jako difenzoquat, aminové soli, alkalické soli nebo soli alkalických kovů ioxynilu, bromoxynilu, fenoxyoctových kyseliny a imidazolinylkarboxylových kyselin, jako je 2-(4-isopropyl-4-methyl-5-oxo-2-imidazolin-2-yl)-3chinolinkarboxylová kyselina apod.

-2CZ 283554 B6

Mezi výhodné komponenty s takto vysokou teplotou tání k použití ve vodných suspenzních kompozicích podle vynálezu, obsahujících pendimethalin, patří: Isoproturon [N,N-dimethyl-N’(4-(l-methylethyl)-fenyl)močovina], Linuron [N-(3,4-dichlorfenyl)-N’-methoxy-N’-methylmočovina], Metoxuron [N’-(3-chlor-4-methoxyfenyl)-N,N-dimethylmočovina], Chlortoluron [N’-(3-chlor-4-methoxyfenyl)-N,N-dimethylmočovina], Atrazine [2-chlor-4-ethylamino-6isopropylamino-1,3,5-triazin]; mezi další sekundární účinné komponenty patří terbutylazine [2-terc.butylamino-4-chlor-6-ethylamino-l,3,5-triazin] a metolachlor [2-chlor-6’-ethyl-N(2-methoxy-l-methylethyi)-acet-o-toluidid], imidazolinonové herbicidy, jako je 2-(4isopropyl-4-methyl-5-oxo-2-imiazolin-2-yl)-3-chinolinkarboxylová kyselina a její soli, rozpustné ve vodě, a isomemí směs methyl-6-(4—isopropyl—4-methyl-5—oxo-2-imidazolin-2yl)-m-toluátu a methyl-2-(4-isopropyl-4-methyl-5-oxo-2-imidazolin-2-yl)toluátu.

Mezi povrchově aktivní látky (včetně dispergačních činidel a/nebo smáčedel), vhodné pro vodné suspenzní kompozice podle vynálezu, obsahující pevný pendimethalin, patří kondenzáty ethylenoxid/propylenoxid, alkyl-, aryl-, a arylarylethoxyláty ajejich deriváty kondenzáty kresola naftalen-formaldehvd a příslušné sulfonáty, polykarboxyláty ajejich deriváty, ajejich směsi.

Bylo zjištěno, že aniontové polymemí látky, jako jsou kondenzáty kresolu a formaldehydu a jejich sulfonáty a lignosulfonáty, obecně minimalizují tvorbu krystalů během skladování, a jako takové jsou velmi výhodné.

Suspenzní činidla, jako jsou polysacharidové gumy jako xanthanová guma, guarová guma, arabská guma, celulosové deriváty apod., je vhodné přidávat v hmotnostním množství asi 0,02 až 3,0 %.

Je-li to nutné, jsou v kompozicích podle vynálezu obsaženy konzervační prostředky na ochranu proti mikrobiálnímu napadení. Příkladem je 38% roztok formaldehydu. Mezi další konzervační přísady patří methyl- nebo propyl-parahydroxybenzoát, 2-brom-2-nitropropan-l,3-diol, benzoát sodný, glutaraldehyd, o-fenylfenol, benzisothiazolinony, 5-chlor-2-methyl-4isothiazolin-3-on, pentachlorfenol, 2,4-dichlorbenzylalkohol nebo jejich směsi a další přípravky, známé odborníkům. Do kompozic podle vynálezu jsou vhodné silikonové odpěňovače.

Do vodných suspenzních koncentrátových kompozic je možno přidávat prostředky proti zamrzání, jako je ethylenglykol, propylenglykol, jiné glykoly, glycerin nebo močovina. Pak je možno přidávat další povrchově aktivní látky, konzervační přísady a zahušťovadla, jako jsou hlinky, srážené siliky, polyvinylalkohol, polyvinylpyrrolidon, polyakrylamidy apod., a rovněž účinné složky s vyšší teplotou tání nebo suspenzní koncentrát, obsahující jiné účinné složky.

Zcela v rozporu s dosavadními údaji bylo překvapivě zjištěno, že stabilní vodné suspenzní koncentrátové kompozice pendimethalinu se připraví s alespoň 4,0 % pendimethalinu v oranžové krystalické formě. Podle vynálezu je možno k formulaci stabilních vodných krystalů. Při přípravě kompozic podle vynálezu je možno použít dokonce až 100 % pendimethalinu přítomného v oranžově krystalické formě, zatímco dosud byla preferována žlutá krystalická forma, zabraňující vzniku velkých dlouhých krystalů.

Vodné suspenzní koncentrátové kompozice pendimethalinu samotného nebo v kombinaci s dalším pesticidem s vy šší teplotou tání tedy obsahují na 100 ml koncentrátu 5,0 až 50,0 g pendimethalinu obsahujícího 4,0 až 100 % oranžové krystalické formy, až 50,0 g jednoho nebo více sekundárních pesticidů majících teplotu tání vyšší než 70 °C nebo rozpustných ve vodě, 3,0 až 30,0 g výše uvedených přísad, přičemž zbytek do 100 ml tvoří voda.

Koncentráty podle tohoto vynálezu se snadno připravují tak, že se pevný pendimetalin přidává do vody, která může obsahovat některé přísady, jako jsou odpěňovače a/nebo suspenzní činidla,

-3 CZ 283554 B6 získaná vodná směs s obsahem pevných látek se mele za teploty místnosti na průměrnou velikost částic menší než 20 pm, výhodně 2 až 10 pm, a pak se podle potřeby přidávají další přísady, jako jsou zahušťovadla, dispergátory, smáčedla, suspenzní činidla a konzervační prostředky.

Následující příklady dále ilustrují předkládaný vynález, avšak nijak ho neomezují.

Příklady provedení vv nálezu

Příklady 1 až 9

Příprava stabilních vodných suspenzních koncentrátových kompozic pendimethalinu

Při teplotě místnosti se připraví vodný roztok, obsahující povrchově aktivní látku (látky) a odpěňovače, a je-li to žádoucí, vodorozpustné pesticidy. Přidá se pendimethalin, obsahující minimálně 4 % oranžové krystalické formy, a je možno přidat jakýkoliv další pevný pesticid s teplotou tání vyšší než 70 °C.

Směs se mele k dosažení požadované průměrné velikosti suspendovaných částic menší než 20 pm, výhodně menší než 6 pm (2 až 6 pm). Pak se do získané směsi přimíchávají zahušťovadla, suspenzní činidla, prostředky proti zamrzání konzervační přísady a další povrchově aktivní látky. Nakonec se vodná suspenzní koncentrátová kompozice balí.

S použitím uvedeného postupu se získávají stabilní vodné suspenzní koncentrátové kompozice, uvedené v tabulce I.

Tabulka I. Stabilní vodné suspenzní koncentrátové kompozice (g/lOOml)

Příklad

Složení 1 23 4 56789 pendimethalin 23,6 23,6 23,6 23,6 23,6 23,6 23,6 20,0 44,8 (poměr oranžová/žlutá) (32/68) (32/68) (32/68) (24/76) (16/84) (8/92) (4/96)(46/54)(100%)

Isoproturon	23,6	23,6	23,6	23,6	23,6	23,6	23,6 -
Chlortoluron	-	-	-	-	-	-	-	30,0
sulfonovaný kondenzát kreso 1-formaldehyd-N a’	3,0	3,0	-	3,0	3,0	3,0	3,0	3,0 -
sulfonovaný kondendzát naftalenu-Na+	—	—	—	—	—	-	—	3,0
kopolymer ethylenoxidpropylenoxid	2,0	-	-	-	-	-	-	2,0 -
laurylsulfát-Na*	-	0,5	-	0,5	0,5	0,5	0,5
triethanolaminová sůl polyarylarylethylenoxidfosfátu -		3,0

-4CZ 283554 B6

Tabulka I pokračování

Příklad

Složení 1 2	3	4	5	6	Ί	8	9
ethylenglykol	8,0	-	8,0	8,0	8,0	8,0	8,0	8,0	3,0
močovina	-	8,0	-	-	-	-	-	-	-
silika	2,0	2,0	2,0	2,0	2,0	2,0	2,0	2,0	0,8
silikonový odpěňovač	0,5	0,5	0,5	0,5	0,5	0,5	0,5	0,5	-
3 8% roztok formaldehydu	0,125	0,25	0,25	0,25	0,25	0,25	0,25	0,25	-
xanthanová guma	0,05	0,1	0,1	0,1	0,1	0,1	0,1	0,05	-

voda do 100 % do 100 % do 100 % do 100 % do 100 % do 100 % do 100 % do 100 % do 100 %

Claims (17)

1. PATENTOVÉ NÁROKY

   1. Vodný suspenzní koncentrát, vyznačující se tím, že obsahuje na 100 ml koncentrátu 5,0 až 50 g pendimethalinu, obsahujícího od 4 % oranžové krystalické formy a 96 % žluté krystalické formy do 100 % oranžové krystalické formy, 3,0 až 30,0 g nepesticidních formulačních přísad a 20,0 až 92,0 g vody.
2. 2. Vodný suspenzní koncentrát podle nároku 1, vyznačující se tím, že jako formulační přísady obsahuje povrchově aktivní látky, dispergátory nebo smáčedla, suspenzní činidla, prostředky proti zamrzání, odpěňovače, zahušťovadla a konzervační prostředky.
3. 3. Vodný suspenzní koncentrát podle nároku 2, vyznačující se tím, že uvedené povrchově aktivní látky, dispergátory nebo smáčedla jsou kondenzáty ethylenoxid/propylenoxid, alkyl-, aryl- a arylarylethoxyláty, lignosulfonáty, kondenzáty kresol-formaldehyd a jejich sulfonáty, kondenzáty naftalen-formaldehyd a jejich sulfonáty, polykarboxyláty a deriváty a jejich směsi.
4. 4. Vodný suspenzní koncentrát podle nároku 3, vyznačující se tím, že uvedená suspenzní činidla jsou polysacharidové gumy nebo deriváty celulosy.
5. 5. Vodný suspenzní koncentrát podle nároku 4, vyznačující se tím, že uvedené polysacharidové gumy jsou xanthanová guma, guarová guma, arabská guma a jejich směsi.
6. 6. Vodný suspenzní koncentrát podle nároku 5, vyznačující se tím, že uvedené prostředky proti zamrzání jsou ethylenglykol, propylenglykol, glycerol, močovina a jejich směsi.
7. 7. Vodný suspenzní koncentrát podle nároku 6, vyznačující se tím, že uvedená zahušťovadla jsou hlinky, srážené siliky, polyvinylalkohol, polyvinylpyrrolidon, polyakrylamidy a jejich směsi.
8. 8. Vodný suspenzní koncentrát podle nároku 7, vyznačující se tím, že uvedený konzervační prostředek je 38% roztok formaldehydu, methyl- nebo propylparahydroxybenzoát, 2-brom-2-nitropropan-l,3-diol, benzoát sodný, glutaraldehyd, o-fenylfenol, benzisothiazolinony, 5-chlor-2-methyl-4-isothiazolin-3-on, pentachlorfenol, 2,4dichlorbenzylalkohol nebo jejich směsi.
9. 9. Vodný suspenzní koncentrát podle nároku 1, vyznačující se tím, že obsahuje na 100 ml koncentrátu 20-, až 40,0 g pendimetalinu, 3,0 až 5,0 g sodné soli kresolformaldehydového kondenzátu nebo sodné soli sulfonovaného kresolformaldehydového kondenzátu, 5 až 10 g ethylenglykolu nebo močoviny, 0,1 až 1,0 g silikonového odpěnovače, 0,1 až 0,3 g xanthanové gumy, 0,2 až 1,0 g 38% roztoku formaldehydu a 48,3 až 79,4 g vody.
10. 10. Vodný suspenzní koncentrát podle nároku 9, vyznačující se tím, že obsahuje na 100 ml koncentrátu 5,0 až 50,0 g pendimethalinu s obsahem 10 % oranžové krystalické formy, až 50,0 g jednoho nebo více sekundárních pesticidů, které mají teplotu tání vyšší než 70 °C nebojsou ve vodě rozpustné, kondenzátů kresol-formaldehyd a jejich sulfonátů, kondenzátů nafitalen-formaldehyd a jejich sulfonátů, lignosulfonátů a jejich směsí, 0,05 až 2,5 g xanthanové gumy, guarové gumy, arabské gumy nebo derivátů celulosy, 2,0 až 15,0 g ethylenglykolu, propylenglykolu nebo močoviny, 0,05 až 1,0 g odpěňovače, 0,05 až 2,0 g zahušťovadla, 0,05 až 2,5 g konzervačního prostředku a zbytek do 100 ml tvoří voda.
11. 11. Vodný suspenzní koncentrát podle nároku 10, vyznačující se tím, že obsahuje na 100 ml koncentrátu 20,0 až 40,0 g pendimethalinu, 3,0 až 5,0 g sodné soli kondenzátu kresol-formaldehyd nebo sodné soli sulfonovaného kondenzátu kresol-formaldehyd, 5 až 10 g ethylenglykolu nebo močoviny, 0,1 až 1,0 g silikonového odpěňovače, 0,1 až 0,3 g xanthanové gumy, 0,2 až 1,0 g 38% roztoku formaldehydu a 48,3 až 79,4 g vody.
12. 12. Vodný suspenzní koncentrát podle nároku 11, vyznačující se tím, že obsahuje na 100 ml koncentrátu 40,0 g pendimethalinu, 5,0 g sodné soli sulfonovaného kondenzátu kresol-formaldehyd, 8 g ethylenglykolu, 0,5 g silikonového odpěňovače, 0,2 g xanthanové gumy, 0,5 g 38% roztoku formaldehydu a 51,4 g vody.
13. 13. Způsob výroby vodného suspenzního koncentrátu pendimethalinu podle nároku 1, vyznačující se tím, že se na 100 ml koncentrátu smísí 5,0 až 50,0 g pendimethalinu s obsahem 4 % oranžové krystalické formy a 96 % žluté krystalické formy až 100 % oranžové krystalické formy, až 50,0 g jednoho nebo více sekundárních pesticidů ve vodném roztoku, obsahujícím alespoň jednu povrchově aktivní látku, alespoň jeden dispergátor nebo alespoň jedno smáčedlo a alespoň jeden odpěňovač, získaná směs se mele na průměrnou velikost suspendovaných částic menší než 20 pm, načež se přimíchají zahušťovadla, suspenzní činidla, prostředky proti zamrzání, konzervační prostředky a další povrchově aktivní látky a získaná vodná suspenzní koncentrátová kompozice se balí.
14. 14. Způsob podle nároku 13, vyznačující se tím, že uvedený sekundární pesticid je ve vodě rozpustný nebo má teplotu tání vyšší než 70 °C.
15. 15. Způsob podle nároku 14, vyznačující se tím, že pendimethalin je tvořen 10 % oranžové krystalické formy a 90 % žluté krystalické formy až 100 % oranžové krystalické formy.

    -6CZ 283554 B6
16. 16. Způsob podle nároku 15, vyznačující se tím, že uvedená velikost suspendovaných částic je 2 až 10 pm.
17. 17. Způsob podle nároku 14, vyznačující se tím, že suspenzní koncentrát 5 obsahuje na 100 ml koncentrátu 5,0 až 50,0 g pendimethalinu, až 50,0 g uvedeného sekundárního pesticidu, kteiý je ve vodě rozpustný nebo má vyšší teplotu tání, 2,0 až 20,0 g kondenzátů kresolformaldehyd a jejich sulfonátů, kondenzátů naftalen-formaldehyd a jejich sulfonátů, lignosulfonátů ajejich směsí jako povrchově aktivních látek, 0,05 až 2,5 g xanthanové gumy, guarové gumy, arabské gumy nebo derivátů celulosy, jako suspenzního činidla, 2,0 až 15,0 g 10 ethylenglykolu, propylenglykolu nebo močoviny, jako prostředku proti zamrzání, 0,05 až 1,0 g odpěňovače, 0,05 až 2,0 g zahušťovadla, 0,05 až 2,5 g konzervačního prostředku a zbytek do 100 ml tvoří voda.