KR100722839B1 - 살충제 현탁 농축액의 제조방법 - Google Patents

살충제 현탁 농축액의 제조방법 Download PDF

Info

Publication number
KR100722839B1
KR100722839B1 KR1020000033604A KR20000033604A KR100722839B1 KR 100722839 B1 KR100722839 B1 KR 100722839B1 KR 1020000033604 A KR1020000033604 A KR 1020000033604A KR 20000033604 A KR20000033604 A KR 20000033604A KR 100722839 B1 KR100722839 B1 KR 100722839B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
solid
solvent
abandoned
stream
pesticide
Prior art date
Application number
KR1020000033604A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20010049572A (ko
Inventor
찰스코스탄세크 에드워드
딘마티스 윌리암
Original Assignee
다우 아그로사이언시즈 엘엘씨
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 다우 아그로사이언시즈 엘엘씨 filed Critical 다우 아그로사이언시즈 엘엘씨
Publication of KR20010049572A publication Critical patent/KR20010049572A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100722839B1 publication Critical patent/KR100722839B1/ko

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
    • A01N25/04—Dispersions, emulsions, suspoemulsions, suspension concentrates or gels
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K9/00—Medicinal preparations characterised by special physical form
    • A61K9/10—Dispersions; Emulsions

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

본 발명은 용융 에멀션화 방법을 사용하여 살충제, 의약품, 살생물제, 및 유사한 물질들의 현탁 농축액을 제조하는 방법에 관한 것이다. 본 방법은 특히 물에 대한 용해도가 낮은, 살충제에 사용할 수 있다. 입자 크기는 5μ이하에서 1μ이하까지의 입자를 제공하도록 제어될 수 있다.

Description

살충제 현탁 농축액의 제조방법{A METHOD TO PRODUCE PESTICIDE SUSPENSION CONCENTRATES}
본 발명은 용융 에멀션화 방법을 사용하여 살충제, 의약품, 살생물제, 및 유사 물질들의 현탁 농축액을 제조하는 방법에 관한 것이다. 본 방법은 특히 물에 대한 용해도가 낮은, 살충제에 이용할 수 있다. 농축액에 물질의 입자 크기는 5μ이하, 바람직하게는 1μ이하의 입자를 제공하도록 제어될 수 있다.
살충제 효능은 종종 살충제 입자 크기와 관련이 있다. 전형적으로, 입자가 작으면 작을수록 방출 속도의 증가와 같은 인자에 기인하여 효능이 더 커지고, 살포시에 적용 범위가 더 넓고 균일해진다. 이런 이유로, 살충제는 작은 크기의 입자, 바람직하게는 5μ이하가 되는, 살충제 제형을 제조할 필요가 있다. 예를들면, 공기 분쇄, 해머 분쇄, 분쇄(죠(jaw), 나선형 원뿔, 롤러, 충격형), 충격 분쇄(고정 판상), 연마 도구(볼(ball), 막대)가 있는 회전 분쇄, 롤러 분쇄(작은 공간을 통해 공급함), 핀 분쇄, 제트 공기 분쇄(나선형, 반대형, 유동화형)와 같은 1개 이상의 종래 분쇄 기법을 사용하여 큰 입자를 분쇄시킴으로써 전형적으로 작은 입자들이 제조된다. 유감스럽게도, 약 120℃ 이하의 온도에서 용융된, 살충제는 종종 종래 분쇄 기법을 사용하여 작은 입자로 분쇄하기가 어렵다. 이것은 그렇게 작은 크기에 이르게 하는데 필요한 분쇄 시간이 연장되어 종종 살충제의 온도를 높이기 때문이다. 이것은, 차례로, 입자 덩어리화 및/또는 살충제 용융에 기인한 분쇄 장치에 오염이 발생한다. 그러한 문제점을 피하기 위해, 분쇄 장치는 종종 극저온 또는 냉동 냉각을 필요로 한다.
무정형 물질인 살충제의 크기가 작은 입자의 제형은 살충제를 용융시키고 난 후, 수용성 매질에 에멀션화시킴으로써 제조될 수 있다. 그러나, 결정성 살충제의 경우에는, 결정화 열과 불리한 결정화 역학 때문에 이 경로에 의해 안정한 결정성 생성물을 얻음과 동시에 살충제 입자 크기를 μ에서 1μ이하의 범위로 유지하기가 매우 어렵다.
영국 특허 제 1 518 568호에는 용융 에멀션화 기법을 사용하여 회분식 및 연속적 현탁액 제조 방법 둘 모두를 기술하고 있으며, 여기에서 용융된 살충제는 격렬히 교반되면서, 일정 온도로 유지되는 수용액층으로 천천히 도입된다. 상기 기술된 방법은 크기가 1-100μ 범위에서 변하지만 대부분이 10μ이상인, 입자를 제조한다. 미국 특허 제 5,539,021호에는 크기가 작은 입자 라텍스와 에멀션액을 제조하기 위해 고전단 혼합기(high shear mixer)를 사용하여 내부 높은 상 비율(high internal phase ratio)의 에멀션과 라텍스의 제조 방법을 기술하고 있다. 이 방법은 물 층에서 매우 높은 비율로 에멀션화되어 다른 용도를 위해 희석되는, 소수성 액체를 필요로 한다. 고체 레진의 경우에는, 먼저 레진을 용매에 용해시킨 다음 에멀션화하고 그 후 용매를 제거하여 고체를 얻는다. 큰 결정들이 종종 형성되기 때문에 이 방법은 일반적으로 결정성이 높은 고체에는 잘 사용되지 않는다. 그러므로, 크기가 작은 입자를 갖는, 저용융성이지만 결정성인 물질의 현탁 농축액을 제조하게 하는, 방법을 필요로 한다.
본 발명자들은 연속적 용융 에멀션화/결정화 방법을 사용하여 최종 입자 크기를 심지어 1μ이하의 범위로 제어하는, 결정성, 바람직하게는 저용융성 고체의 현탁 농축액을 형성하는, 특이한 조건을 발견하였다. 본 발명은 하기 단계들을 포함한다:
a) 용융된 고체를 포함하는 흐름을 용매를 포함하는 흐름과 합치며;
여기에서:
1) 고체의 용융점이 40-180℃이며;
2) 용융된 고체를 포함하는 흐름의 온도가 고체의 용융점보다 톺은 5℃이상이며;
3) 25℃에서 고체가 용매에 대해 1 중량% 이하의 용해도를 가지며;
4) 흐름의 한쪽 또는 양쪽 모두가 계면활성제 또는 분산제 또는 둘 다를 포함하며; 그리고
b) 고전단 조건하에서 합쳐진 흐름들을 한정된 챔버에서 혼합하며, 여기에서 용융된 고체가 먼저 에멀션화하여 5μ이하의 입자를 형성한 후, 용융점 이하로 냉각시켜 입자가 반응기에서 유출되기 전에 고체화한다.
본 발명은 용매에서 5μ이하, 종종 1μ이하인, 고체 입자들로 이루어진 현탁 농축액 제형을 제조할 수 것이다. 크기가 작은 입자는 고체의 생물학적 활성이 고체의 용매에 바탕을 둔 에멀션화할 수 있는 농축액과 비슷해지는 것을 보장하지만, 물을 용매 흐름으로 사용할 때는 추가적으로 유기 용매를 제거하여야 한다. 크기가 작은 입자는 또한 용액 농축액에 고체의 높고 현탁화를 보장하며; 전형적으로는 90% 이상이다. 그 결과로 인한 조성물을 포함하는 입자들은 고전단 조건하에서 에멀션화/결정화 동안에 발생하는, 결정화 과정의 결과로서 독특한 형태를 갖는다. 시험삼아, 각 입자를 결정화할 때 항상은 아니지만 종종 고체의 기본 결정 구조를 반영하는, 단결정을 형성한다. 예를들면, 하기 실시예 1의 생성물 입자 형태는 평편한 판상이다. 이 형태는 고체를 분쇄하는 종래의 분쇄 방법들을 통하여 얻어지는 것과는 매우 다르다.
본 발명의 방법은 결정성이고 40-180℃의 용융점을 갖는, 어떠한 고체에도 사용될 수 있다. 용어 "결정성"은 용융된 후 용융점 이하의 온도로 냉각시켰을 때 핵형성 및 핵성장 과정을 통하여 급속하게 결정화(고체화)되는, 물질을 의미한다. 비록 특히 살충제에 사용할 수 있지만, 본 방법은 또한 의약품, 살생물제, 염료, 다른 유기 약품, 및 그 혼합물에도 사용할 수 있다. 바람직하게는 고체의 용융점은 40-120℃이며, 보다 바람직하게는 50-110℃이며, 보다 더 바람직하게는 60-100℃이다.
만약 용매에 대한 고체의 용해도가 1 중량% 이상이면, 그 결과물인 현탁액의 안정성은 낮다. 낮은 안정성은 주로 "오스트왈드 숙성(Ostwald ripening)"에 의해 일어나는데, 이것은 큰 결정들이 더 크게 성장하거나 또는 덩어리를 형성하는 동안 현탁액에 존재하는 작은 결정들이 점차적으로 용해되는 과정이다. 이런 문제점을 피하기 위해, 용매에 대한 고체의 용해도는 25℃에서 1 중량% 이하; 바람직하게는 0.5 중량% 이하; 보다 바람직하게는 0.1% 이하여야 한다.
용매 조성물은 중요하지 않다. 그러나, 고체는 25℃에서 용매에 대해 1중량 % 이하의 용해도를 가지며, 용매에서 에멀션화될 수 있어야 한다. 용매는 물 또는, 예를들면, 오일류, 알콜류, 에테르류, 케톤류, 알칸류, 사이클로알칸류, 방향족 화합물, 피리딘류 및 질소를 포함하는 다른 방향족 화합물, 또는 그 혼합물들과 같은 유기 용매일 수도 있다. 물은 용융된 고체의 에멀션화뿐만 아니라 안정한 현탁 농축액을 형성할 수 있기 때문에 가장 바람직한 용매이다.
살충제가 고체일때, 용매 흐름은 그 고체와 동일하거나 바람직하게는 다른, 2차 살충제를 포함할 수 있다. 2차 살충제는 사용 비율 및 처리해야 될 서식지에 대해 고체 살충제와 양립할 수 있어야 한다. 그런 살충제는 제초제, 살곤충제, 살진균제, 살진드기제 등에서 선택될 수 있다. 용매가 물일때, 바람직하게는 2차 살충제가 수용성이 바람직하며, 수용성 염이 가장 바람직하다. 그러한 살충제의 일례는 소듐 액시플루오르펜, 글리포세이트 염 등을 포함한다.
용융된 고체를 포함하는 흐름은 고체가 용해된 용매를 더 포함할 수 있다. 이것은 고체를 한정된 챔버로 운송하는 것을 도와줄 수 있다. 그러나, 용매가 챔버에서 발생하는, 에멀션화 반응을 방해하지 않도록 유의해야 한다. 어떠한 용매도 용융된 고체 흐름에 사용되지 않는 것이 바람직하다.
용융된 고체를 포함하는 흐름이나, 용매를 포함하는 흐름이나, 또는 양쪽 모두가 1개 이상의 계면활성제, 분산제, 또는 둘 다를 포함해야 한다. 계면활성제는 음이온성, 양이온성, 비이온성, 또는 그 혼합물들일 수 있다. 통상적으로 당 기술 분야에 사용되는 계면활성제 및 분산제는 다음 문헌[참고: John W. McCutcheon, Inc. publication "Detergents and Emulsifiers, Annual", Allured publishing Company, Ridgewood, New Jersey, U.S.A.]에서 발견될 수 있다. 용융된 고체를 포함하는 흐름에서, 계면활성제 및/또는 분산제는 흐름의 최고 20중량%; 바람직하게는 2-15 중량%; 보다 바람직하게는 4-10중량%로 존재할 수 있다. 용매를 포함하는 흐름에서는, 계면활성제 및/또는 분산제는 흐름의 최고 16 중량%; 바람직하게는 3-12 중량%; 보다 바람직하게는 6-10 중량%로 존재할 수 있다.
용어 "고전단 조건"은 한정된 챔버에서 원하는 크기의 입자 방울을 형성함으로써 용매에 용융된 고체를 에멀션화하기에 충분한, 급류성 혼합 조건을 말한다. 당 기술분야에 통상의 지식을 가진 자들은 예를들면, 회전자/고정자 균일화기, 인라인(in-line) 에멀션화기, 정전 혼합기, 피스톤 균일화기, 초음파 균일화기, 및 고속의 제트 또는 노즐을 포함하여 다양한 장치들 중의 어느 하나를 사용하여 그런 혼합을 할 수 있다는 것을 인식할 것이다. 분당 고속 회전(즉, 24,000 rpm)으로 작동하는 인라인 균일화기가 바람직하다.
본 발명의 중요한 특징은 한정된 챔버에서 혼합된 고체/용매의 머무름 시간이다. 에멀션화 및 결정화 모두가 고전단 조건하에서 발생한다는 것이 중요하다. 머무름 시간이 충분히 길어져야 용융된 고체가 먼저 원하는 크기의 입자 방울을 형 성한 다음, 방울들이 반응기를 떠나기 전에 결정화할 수 있는 충분한 시간을 가져야 한다. 만약, 머무름 시간이 너무 짧으며, 에멀션화된 방울들은 초냉각된 액체 형태로 반응기에서 유출되어, 나중에 결정화되며, 전형적으로 매우 큰 결정을 형성한다. 그러나, 만약 머무름 시간이 너무 길면, 결정화된 입자들은 어겨 붙어서 다시 큰 덩어리가 될 수 있다. 머무름 시간은 챔버의 부피를 챔버를 통하는 용융된 고체와 용매 흐름들의 총 유속으로 나눔으로써 계산된다. 전형적인 조건하에서 머무름 시간은 5초 이하; 바람직하게는 0.05-2초; 보다 바람직하게는 0.08-0.2초일 것이다. 최적 머무름 시간은 챔버 형태, 고전단 혼합기 형태, 고체와 용매 흐름들의 상대적 및 총 유속, 흐름들과 챔버의 온도, 고체의 물리적/화학적 성질, 및 사용된 계면활성제 및/또는 분산제의 형태와 성질에 좌우되어 변할 것이다. 이 각 인자들의 적합한 균형은 하기 기준을 사용하여 실험적으로 결정되어야 한다:
a) 계면활성제 - 에멀션화에 사용된 계면활성제는 연구하기 위해 선택되는 고체에 좌우된다. 하기 인자들이 계면활성제 선택에 영향을 준다: 계면활성제 화학과 구조; 계면활성제 친수성/호지성 균형(HLB); 및 다른 계면활성제와의 블렌딩 특성. 계면활성제의 농도는 또한 최소 및 최대값을 설정하기 위해 변화되어야 한다.
b) 가열 온도 - 용융점 이상인 특정 고체에 대한 여러 가열 온도들을 비교하라. 용융점 이상으로 가열하는 것은 활성 성분을 선택한 매질에 용해시키는 것을 돕는다.
c) 균일화 - 균일화를 위한 챔버 온도뿐만 아니라 균일화 속도와 시간을 변 화시켜라.
d) 급냉 - 급냉(즉, 챔버의 온도를 고체와 용매 흐름의 온도 이하로 유지하는 것)은 즉시 시료를 안정화시켜 입자 크기와 성장을 제어하는 것을 돕기 때문에 매우 중요하다. 급냉 변수들은 하기와 같다: 온도; 급냉 속도; 급냉하는 동안 균일화, 휘젓기, 또는 난류성을 포함하는 교반 조건; 및 결정화 증강제 및/또는 억제제의 첨가.
e) 저장 - 현탁농축액 저장 조건은 실온 및 증가된 온도; 냉동/해동 주기, 및 선적 테스트와 같은 특정한 조건하에서 안정성과 활성을 시험하기 위해 변화시켜야 한다.
f) 고체 투입량 - 입자의 크기를 작게 그리고 활성을 유지하면서 최소량의 계면활성제와 다른 첨가제로 에멀션화할 수 있는, 고체 또는 활성 성분의 양에 대한 상한선이 결정되어야 한다.
g) 압력 - 밀폐 반응기를 사용하여, (용매 흐름이 바람직하게는 비점 아래의 물이기 때문에) 대기압에서 반응을 수행한다. 그러나, 흐름의 온도가 95℃에 근접하거나 또는 초과하면 압력이 약간 증가할 수도 있다. 압력의 증가는 고체의 용융 온도를 낮추고 물의 비점을 증가시키는데, 이것은 고용융 고체를 물 매질에 사용할 수 있게 한다. 압력은 또한 비수용성 용매, 특히 고체의 비점 근처 또는 용융점 이하의 용매에 대해도 비슷한 영향을 줄 수 있다.
h) 에멀션화 매질 - 활성 성분들이 선택된 매질에서 용해도를 제한하는 한, 극성 및 비극성 용매류 및 오일류를 포함하여 물 이외에 다른 에멀션화 매질이 이 용될 수도 있다.
용매 흐름의 온도는 고체의 용융점 이하로 충분히 낮아져야 에멀션화된 용융 고체의 방울들이 한정된 챔버를 떠나기 전에 결정화될 것이다. 바람직하게는, 용매 흐름의 온도는 고체의 용융점 이하인 20-110℃; 보다 바람직하게는 고체의 용융점 이하인 40-105℃; 가장 바람직하게는 고체의 용융점이하인 60-100℃이다.
바람직하게는, 용융된 고체 흐름과 용매 흐름의 상대적 유속은 챔버에서 유출된 후 혼합물에 존재하는 고체의 양은 5-75 중량%; 바람직하게는 15-70 중량%; 보다 바람직하게는 25-60 중량%; 가장 바람직하게는 35-50 중량%이다. 이것이 결국에는 안정한 현탁 농축액이 될 것이다.
본 방법은 체적 평균 입자 크기로 계산해서 입자 크기가 5μ이하, 바람직하게는 1μ이하인 현탁 농축액을 제조한다. 스캔닝 전자 현미경, 또는 Coulter LSTM입도기(코울터 인스트루먼츠(Coulter Instruments))와 같은 상용 입도기를 사용하여 임의로 입자 크기를 측정할 수 있다.
종종 부가 계면활성제 및/또는 분산제인 습윤제, 확산제, 분산제, 점착제, 접착제, 거품 억제제, 농축제, 에멀션화제 등과 같은 1개 이상의 보조제를 현탁 농축액에 포함하는 것이 종종 바람직하다. 당 기술 분야에 통상적으로 사용되는 그런 보조제는 다음 문헌[John W. McCutcheon, Inc. publication "Detergent and Emulsifiers, Annual", Allured Publishing Company, Ridgewood, New Jersey, U.S.A.]에서 발견될 수 있다. 1개 이상의 보조제는 용융된 고체 흐름 또는 용매 흐름중 어느 한쪽이나 또는 양쪽 다에 첨가될 수도 있다. 또한, 보조제는 현탁 농축액 자체에도 첨가될 수도 있다.
비록 본 발명의 방법이 안정한 용액 농축액을 제조할지라도, 1개 이상의 후처리 단계를 사용하여 최종 물질의 특성을 변화시킬 수 있다. 이것은 형성될 수 있었던, 덩어리를 감소시키거나 또는 고체의 입자 크기를 더 감소시키는 분쇄 과정; 살충제가 고체일때, 1개 이상의 부가 살충제 또는 살충제 제형, 이전에 언급한 바와 같이, 바람직하게는 수용성인 살충제의 첨가, 보조제 첨가; 농축액을 압출 또는 건조시켜 고체 물질을 얻는 것등과 같은 부가적인 과정들을 포함한다.
살충제가 고체일 때, 본 발명의 전형적인 기법은 하기와 같다:
a) 가열된 용기에서 적합한 계면활성제 및/또는 분산제를 용융된 살충제에 용해시키고,
b) 냉각 또는 가열을 임의로 할 수 있는 용기에서 적합한 계면활성제, 분산제, 습윤제, 및/또는 글리콜류를 물에 용해시키고;
c) 용융된 살충제 용액과 수용액을 고전단 조건하에서 작동하는 한정된 챔버 인라인 균일화기로 펌프시키고;
d) 균일화기에서 머무름 시간을 유지하여 용융된 살충제가 5μ이하 크기의 입자가 형성되도록 에멀션화한 후 용융점 이하로 냉각하여 균일화기를 떠나기 전에 고체화시키고;
e) 거품 억제제 및 농축제와 같은 최종 제형 첨가제에서 혼합하고; 그리고
f) 또한, 현탁 농축액을 후처리한다.
본 발명의 방법에 의해 제조된 살충제의 용액 농축액은 희석되거나 또는 재래 고용량 유압 분무, 저용량 분무, 총풍, 및 공기 분사와 같은 통상적으로 사용되는 방법에 의한 수용성 분사로 식물 서식지 또는 토양에 사용될 수 있다. 살포시 희석도와 속도는 사용하는 장비 형태, 원하는 살포 방법과 횟수, 살충제 살포 비율, 제어될 곤충들에 의해 좌우될 것이다. 분무 탱크에 1개 이상의 부가 보조제를 포함하는 것이 바람직할 수 있다. 살포 전에, 농축액은 또한 비료들과 혼합될 수 있다. 농축액은 살충제 단독으로 사용될 수도 있으며 또는 예를들면, 살균제, 살진균제, 제초제, 살곤충제, 살진드기제 등과 같은 살충성 제제를 수반하여 사용될 수도 있다.
하기 실시예들은 본 발명의 방법의 몇가지 특징들을 나타낸다:
실시예 1 - 옥시플루오르펜
250㎖ 둥근 바닥 플라스크에 8g의 옥시플루오르펜 제초제(72% 공업용, 용융점 75℃)를 6.4g(8중량 %, 옥시플루오르펜 기준)의 SpontoTM 234T 계면활성제(윗코 케미칼(Witco Chemical Co.))와 함께 용융시켰다. 반응 온도를 105℃로 유지하였다. 용융된 옥시플루오르펜을 열-추적 튜브를 통해 펌프하고, 25℃에서 물 흐름과 혼합한 직후에 24,000rpm으로 작동하는 인라인 균일화기(미세한 균일화기 날개를 갖는 IKA Ultra TurraxTM 균일화기)로 들어가게 한다. 옥시플루오르펜 흐름의 유속은 15㎖/min이고, 수용성 흐름의 유속은 40㎖/min이다. 균일화기에서 유출되는 현탁액은 28% 고형이고, Coulter LSTM 130 입도기에 대한 레이저 라이트 스캐터링에 의해 측정된 입자 크기 분포는 하기와 같다.
10% < 0.5μ 직경
50% < 0.86μ
90% < 2.59μ
입자들은 평편한 판상 형태이다.
실시예 2 - 프로판일
250㎖ 둥근 바닥 플라스크에서 215g의 프로판일 제초제 (용융점 90℃)를 8g(3.7 중량%, 프로판일 기준)의 ToximulTM 804 계면활성제(Stepan Co.)와 함께 용융시켰다. 용융물의 온도는 102℃로 유지되었다. 용융물을 열-추적 튜브를 통해 펌프하여 -10℃에서 수용성 흐름과 혼합한 직후 24,000rpm으로 작동하는 인라인 균일화기(미세한 균일화기 날개를 갖는 IKA Ultra TurraxTM 균일화기)로 들어가게 한다. 수용성 흐름은 물에 23.6% SoprophorTM FLK 계면활성제(Rhodia, Inc.) 9.5% 프로필렌 글리콜을 포함한다. 프로판일 흐름의 유속은 150㎖/min 이고 수용성 흐름의 유속은 450㎖/min이었다. 균일화기에서 유출되는 현탁액은 29% 고형이고, 비구형 결정성 입자의 현미경 분석을 기준으로 2μ의 평균 입자 크기를 가졌다.
본 발명은 특정 실시예를 기준으로 설명되었지만, 당 업자가 변형을 이룰 수 있으며, 그러한 변형동 첨두된 청구 범위내에 해당하는 것으로 이해되어야 한다.

Claims (10)

  1. 결정성 고체의 현탁 농축액을 형성하는 방법에 있어서, 하기의 단계들을 포함하는 제조 방법.
    a) 용융된 고체를 포함하는 흐름과 용매를 포함하는 흐름을 혼합하는 단계.
    여기에서:
    1) 고체의 용융점은 40-120℃이며;
    2) 용융된 고체를 포함하는 흐름의 온도는 고체의 용융점 이상으로 하는 5℃ 이상이며;
    3) 25℃에서 고체는 용매에 대해 1 중량% 이하의 용해도를 가지며;
    4) 흐름의 한쪽 또는 양쪽 모두가 계면활성제 또는 분산제 또는 둘 다를 포함하며; 그리고
    b) 고전단 조건하에서 합해진 흐름들을 한정된 챔버에서 혼합하고, 용융된 고체가 먼저 에멀션화하여 5μ이하의 입자를 형성한 후, 용융점 이하로 냉각시켜 입자가 반응기를 나가기 전에 고체화하는 단계.
  2. 청구항 2은(는) 설정등록료 납부시 포기되었습니다.
    제 1항에 있어서, 용매가 물인 제조방법.
  3. 청구항 3은(는) 설정등록료 납부시 포기되었습니다.
    제 1항에 있어서, 고체가 살충제, 의약품, 또는 살균제인 제조방법.
  4. 청구항 4은(는) 설정등록료 납부시 포기되었습니다.
    제 3항에 있어서, 용매가 2차 살충제를 포함하는 제조방법.
  5. 청구항 5은(는) 설정등록료 납부시 포기되었습니다.
    제 3항에 있어서, 고체가 2차 살충제를 더 포함하는 제조방법.
  6. 청구항 6은(는) 설정등록료 납부시 포기되었습니다.
    제 3항에 있어서, 단계 b) 후 1개이상의 살충제를 현탁 농축액에 첨가하는 단계 c)를 더 포함하는 제조방법.
  7. 청구항 7은(는) 설정등록료 납부시 포기되었습니다.
    제 1항에 있어서, 단계 b)후에 단계 b)의 생성물을 분쇄하여 입자의 크기를 감소시키는 단계 c)를 더 포함하는 제조방법.
  8. 청구항 8은(는) 설정등록료 납부시 포기되었습니다.
    제 1항에 있어서, 용융된 고체를 포함하는 흐름이 용매를 더 포함하는 제조방법.
  9. 청구항 9은(는) 설정등록료 납부시 포기되었습니다.
    제 1항에 있어서, 단계 b)후 1개 이상의 제형 보조제를 현탁 농축액에 첨가하는 단계 c)를 더 포함하는 제조방법.
  10. 1항, 6항, 7항, 또는 9항의 방법에 의해 제조된 현탁 농축액.
KR1020000033604A 1999-06-18 2000-06-19 살충제 현탁 농축액의 제조방법 KR100722839B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US13983999A 1999-06-18 1999-06-18
US60/139,838 1999-06-18
US60/139,839 1999-06-18

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20010049572A KR20010049572A (ko) 2001-06-15
KR100722839B1 true KR100722839B1 (ko) 2007-05-30

Family

ID=37528452

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020000033604A KR100722839B1 (ko) 1999-06-18 2000-06-19 살충제 현탁 농축액의 제조방법

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR100722839B1 (ko)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20190046949A (ko) * 2016-09-07 2019-05-07 바이엘 크롭사이언스 악티엔게젤샤프트 선충을 방제하기 위한 플루오피람 함유 제형

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR830001607A (ko) * 1979-03-29 1983-05-18 버지니아 케이 스미스 봉입 피막형성이 된 광화학 독성이 작은 살충제
EP0145879A1 (de) * 1983-10-19 1985-06-26 Hoechst Aktiengesellschaft Verfahren zur Herstellung von Pflanzenschutzmittel-Dispersionen
EP0249075A1 (en) * 1986-05-23 1987-12-16 American Cyanamid Company Aqueous suspension concentrate compositions
KR890016902A (ko) * 1988-05-09 1989-12-14 파트릭 랑귀이 수중지 살충성 유화액, 및 그의 사용방법
EP0399266A2 (de) * 1989-05-20 1990-11-28 Bayer Ag Herstellung kugelförmiger Dispersionen durch Kristallisation von Emulsionen
KR930011811A (ko) * 1991-12-27 1993-07-20 샤를르 브라쇼트 신규 콘테이너화계 및 그의 함유 적합한 조성물
WO1998003065A1 (en) * 1996-07-19 1998-01-29 Dow Agrosciences Llc Process for preparing storage-stable pesticide dispersion
KR19980066443A (ko) * 1997-01-24 1998-10-15 손건래 수면부상성 농약입제 및 그의 제조방법

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR830001607A (ko) * 1979-03-29 1983-05-18 버지니아 케이 스미스 봉입 피막형성이 된 광화학 독성이 작은 살충제
EP0145879A1 (de) * 1983-10-19 1985-06-26 Hoechst Aktiengesellschaft Verfahren zur Herstellung von Pflanzenschutzmittel-Dispersionen
EP0249075A1 (en) * 1986-05-23 1987-12-16 American Cyanamid Company Aqueous suspension concentrate compositions
KR890016902A (ko) * 1988-05-09 1989-12-14 파트릭 랑귀이 수중지 살충성 유화액, 및 그의 사용방법
EP0399266A2 (de) * 1989-05-20 1990-11-28 Bayer Ag Herstellung kugelförmiger Dispersionen durch Kristallisation von Emulsionen
KR930011811A (ko) * 1991-12-27 1993-07-20 샤를르 브라쇼트 신규 콘테이너화계 및 그의 함유 적합한 조성물
WO1998003065A1 (en) * 1996-07-19 1998-01-29 Dow Agrosciences Llc Process for preparing storage-stable pesticide dispersion
KR19980066443A (ko) * 1997-01-24 1998-10-15 손건래 수면부상성 농약입제 및 그의 제조방법

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20190046949A (ko) * 2016-09-07 2019-05-07 바이엘 크롭사이언스 악티엔게젤샤프트 선충을 방제하기 위한 플루오피람 함유 제형
KR102539254B1 (ko) 2016-09-07 2023-06-01 바이엘 크롭사이언스 악티엔게젤샤프트 선충을 방제하기 위한 플루오피람 함유 제형

Also Published As

Publication number Publication date
KR20010049572A (ko) 2001-06-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1060667B1 (en) A method to produce pesticide suspension concentrates
CN104798772B (zh) 一种农药纳米固体分散体及其制备方法
EP2453739B2 (en) A process for preparing an aqueous suspension of an organic pesticide compound
JP2010100646A (ja) 結晶化方法
EP0849993B1 (en) Crop protection composition comprising a crop protection solid particle coated with a water-insoluble coating material and a crop protection mixture comprising the same
PL175554B1 (pl) Wodny, wielofazowy, trwały gotowy preparat substancji czynnych ochrony roślin oraz sposób wytwarzania wodnego, wielofazowego preparatu substancji czynnych ochrony roślin.
JPH044282B2 (ko)
MXPA00010249A (es) Concentrados de suspensiones herbicidas.
HRP950561A2 (en) Low volatility formulations of clomazone
US6517853B1 (en) Process for preparing a crystal suspension
KR100722839B1 (ko) 살충제 현탁 농축액의 제조방법
JP2002193701A (ja) 水性懸濁農薬製剤
JP3986110B2 (ja) 徐放性大粒子水性懸濁農薬製剤
RU2149549C1 (ru) Способ получения гербицидных водно-масляных суспензий
JP4065041B2 (ja) 水性懸濁状除草剤組成物及び雑草防除方法
JPH05105601A (ja) 水田用懸濁状除草剤組成物
JPS609481B2 (ja) 新規懸濁性農薬製剤
JPH1121204A (ja) 水性懸濁状除草剤組成物及び雑草防除方法

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
N231 Notification of change of applicant
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
LAPS Lapse due to unpaid annual fee