MXPA00010249A

MXPA00010249A - Concentrados de suspensiones herbicidas.

Info

Publication number: MXPA00010249A
Application number: MXPA00010249A
Authority: MX
Inventors: Dahyabahi Patel Chhotubhai
Original assignee: Rohm And Haas Asia Inc
Priority date: 1999-10-26
Filing date: 2000-10-19
Publication date: 2002-08-06
Also published as: BR0005034A; EP1095564B1; ES2209768T3; AU6652600A; AU773594B2; KR20010051248A; CN1293892A; EP1095564A3; DE60007261D1; DE60007261T2; US6417140B1; JP2001122705A; CN1192707C; EP1095564A2

Abstract

La presente invencion se refiere a concentrados en suspension de mezclas herbicidas, en que un herbicida en la mezcla tiene una solubilidad alta en el agua, mayor del 70 por ciento en peso, y el otro herbicida en la mezcla tiene una solubilidad muy baja en el agua, menor del 1 por ciento en peso, y donde la mezcla comprende una combinacion de espesadores y agentes tensoactivos.

Description

CONCENTRADOS DE SUSPENSIONES HERBICIDAS La presente invención se refiere a concentrados e suspensión de mezclas herbicidas, en que un herbicida e esta mezcla tiene una solubilidad alta en el agua y otr herbicida en la mezcla tiene una solubilidad muy baja en el agua. Los herbicidas tienen típicamente un espectro limitado de actividad, es decir, hay un número limitado de malas hierbas gue el herbicida controla. Como resultado, co el fin de obtener el control de un espectro mixto de malas hierbas, se aplican típicamente un número de diferentes herbicidas. Esto puede ser logrado aplicando diferentes herbicidas en una serie de aplicaciones o, más a menudo, aplicando una mezcla de herbicidas en una aplicación. Tales mezclas de preparan revolviendo los herbicidas individuales en un tanque de pulverizado, inmediatamente antes de l aplicación o combinando herbicidas individuales en una sol formulación, la cual se diluye subsecuentemente en el tanqu de pulverizado antes de la aplicación. El problema con la mezcla de herbicidas co propiedades físico / químicas significantemente diferentes, es que ellos a menudo no son compatibles entre sí. Tal incompatibilidad puede resultar en la separación de los herbicidas en una o más capas, la cristalización de uno o ambos herbicidas para formar una masa insoluble o que no se puede suspender en cualquiera de un tanque de pulverizado o, en el caso de una formulación, el recipiente. Este problema es particularmente agudo cuando la formulación es basada en agua más bien que basada en solvente, y uno de los herbicidas tiene una alta solubilidad en agua y el otro tiene una baja solubilidad en agua. Es aún más agudo cuando el material de baja solubilidad en agua tiene un tamaño de partículas pequeño. Las formulaciones a base de agua son preferidas sobre las formulaciones a base de solventes, debido a su impacto ambiental adverso reducido, por su bajo contenido en compuestos orgánicos volátiles. Las microemulsiones o emulsiones en agua pueden trabajar con concentraciones bajas de herbicidas (por ejemplo, menos del 2% para el herbicida de baja solubilidad) pero a concentraciones mayores, ocurre a menudo el crecimiento de cristales en la formulación y/o en la dilución con agua para el pulverizado. El inventor ha descubierto una combinación única de componentes, los cuales, cuando se combinan con un herbicida que tiene una solubilidad en agua menor del uno por ciento en peso y un herbicida con una solubilidad e agua mayor del 50 por ciento en peso, a la temperatur ambiente (aproximadamente 25°C) , produce una formulació estable de herbicida de concentrado en suspensión. Est concentrado en suspensión estable, es una composición qu comprende : a) un primer herbicida; b) un segundo herbicida; c) un espesador, que comprende: i) sílice ahumada; y ii) arcilla gelificada o goma de polisacárido; d) uno o más agentes tensoactivos; y e) agua; en que: 1) la solubilidad en agua del primer herbicida es meno del uno por ciento, preferiblemente menor del 0.5% más preferiblemente menor del 0.1 por ciento especialmente preferido menor del 0.01 por ciento; 2) la solubilidad en agua del segundo herbicida e mayor del 50 por ciento, preferiblemente mayor de 70 por ciento, más preferiblemente mayor del 80 po ciento; 3) el tamaño de partículas del primer herbicida e menor de 25 mieras ("µ") de tamaño, preferiblement menor de 20 µ, más preferiblemente menor de 5 µ , especialmente preferido de 1 ó 2 µ ; 4) la viscosidad de la composición es de 200 a 150 centipoises; y 5) la composición se puede diluir con agua.

Para los fines de esta invención, todos lo porcentajes expresados aquí son en peso, a no ser que s especifique de otra manera. Esta composición supera los problemas d separación, a menudo encontrados cuando se mezcla un suspensión acuosa de un material con baja solubilidad e agua y un tamaño pequeño de partículas, con una solució acuosa de un material con alta solubilidad en agua, particularmente cuando la solución acuosa tiene una alt concentración de electrólitos. La composición de l invención es una formulación de concentrado en suspensió estable, comprendida de partículas del primer herbicida, la cuales son menores de 25µ. Puesto que la eficacia de lo pesticidas está a menudo relacionada con el tamaño de la partículas del pesticida, el tamaño pequeño de partícula asegura que la actividad biológica del primer herbicida s acerque a aquélla del concentrado emulsionable basado e solvente del herbicida. Por esta razón, hay una necesidad d preparar formulaciones pesticidas en las cuales est pesticida tenga un tamaño pequeño de partículas. Cuando s usa el agua como el solvente, existe un beneficio más d eliminar los solventes orgánicos. El tamaño pequeño d partículas también asegura una alta capacidad de suspensió del sólido en el concentrado en solución, típicamente mayo del 90%. Para los fines de esta invención, el tamaño d partículas se calcula como el tamaño promedio en volumen d las partículas, determinado ópticamente, con un microscopi de barrido electrónico o usando un medidor comercial d partículas, tal como el medidor de partículas Coulter LS (Coulter Instruments) . El tamaño pequeño de partículas del prime herbicida puede ser preparado moliendo partículas mayores, con el uso de cualquiera de una o más técnicas de molid convencionales, tal como, por ejemplo, el molido por aire, molido de martillo, triturado (mordazas, conos giratorios, rodillos, impacto) , el molido de impacto (placa estacionarias) , el molido de volteo con medios de moliend (bolas, barras) , el molido de rodillos (alimentación través de un hueco pequeño), el molido de pernos, molido po chorro de aire (en espiral, opuesto, fluidizado) . Para lo herbicidas que funden a temperaturas entre 50 y 120°C y so cristalinos, tal como, por ejemplo, el oxifluorfen, s prefiere un método de fusión continua de emulsificación cristalización. Preferiblemente, el primer herbicida es e oxifluorfen, fluoroglicofen-etilo, diuron, simizina azafenidina. Más preferiblemente, el primer herbicida es e oxifluorfen. El primer herbicida comprende preferiblement de 0.1 a 50 por ciento de la composición; má preferiblemente del 1 al 25 por ciento, aún má preferiblemente del 1 al 5 por ciento, y especialment preferido del 1 al 3 por ciento. El segundo herbicida tiene una mayor solubilida en agua. Preferiblemente, el segundo herbicida es una sa soluble en agua, tal como, por ejemplo, las sales d dicamba, acifluorfen, ácido 2 , 4-diclorofenoxiacético, dalapon, dichlorprop-P, mecoprop, glufosinato, glifosfato, MCPB, fenoprop (silbex) , ácido tricloroacético, sulfosato sales, tal como el paraquat . Preferiblemente, la sal es un sal de sodio, potasio, amino, monoalquilamino dialquilamino. Para los fines de esta invención, "alquilo" significa un alquilo C-L-C^, de cadena recta o ramificada. Má preferiblemente, la sal es una sal de sodio o d alquilamonio. Preferiblemente el segundo herbicida es un sal de glifosato o glufosinato. Más preferiblemente, e segundo herbicida es la sal de isopropilamina del glifosato. Preferiblemente, el segundo herbicida comprende del 0.1 a 70 por ciento de la composición; más preferiblemente del al 60 por ciento; aún más preferiblemente del 25 al 60 po ciento; y especialmente preferido del 40 al 60 por ciento. El inventor ha descubierto que con el fin d asegurar que el primer herbicida no se separe de concentrado en suspensión, se requiere un espesador, qu comprende una combinación de sílice ahumada (dióxido d silicio amorfo) y un agente de gelificación, seleccionado d la arcilla gelificadora o una goma de polisacárido. Agente gelificadores preferidos son las arcillas de bentonita. Preferiblemente, la sílice ahumada comprende del 0.1 al 3. por ciento de la composición; más preferiblemente del 0.5 a 2 por ciento; especialmente preferido del 0.8 al 1 po ciento. Preferiblemente, el agente de gelificación comprend del 0.1 al 3.5 por ciento de la composición; má preferiblemente del 0.5 al 2 por ciento; especialment preferido del 0.8 al 1 por ciento. La relación de la sílic ahumada al agente de gelificación es de 1:12.5 hasta 12.5: en peso; preferiblemente de 1:5 hasta 5:1; má preferiblemente de 2:1 hasta 1:2; especialmente preferido d aproximadamente 1:1. Puesto que el primer herbicid comprende partículas pequeñas, puede también actuar como u espesador. Por esta razón, conforme la cantidad del prime herbicida en la composición aumenta, la cantidad del espesador puede disminuir. La relación apropiada del prime herbicida al espesador en la composición se ajusta de mod que la viscosidad de la composición sea de 150 a 1500 centipoises a la temperatura ambiente (aproximadament 25°C) , medida usando un viscosímetro estándar, tal como, po ejemplo, un viscosímetro Brookfield, con eje #2 o #3, a 30 rpm. Preferiblemente, la viscosidad de la composición es d 150 a 1000 centipoises; más preferiblemente de 300 a 400 centipoises . Además del espesador, la composición debe contene un agente tenssactivo. Este agente tensoactivo actúa como u agente de remojo para aumentar la compatibilidad del prime herbicida con el segundo herbicida y el espesador. Preferiblemente, el agente tensoactivo es de tipo no iónico, más preferiblemente una sal de un sulfonato de alquil-arilo,• aún más preferiblemente una sal del sulfonato d dodecilbenceno; especialmente preferido, el sulfonato d dodecilbenceno de sodio. Este agente tensoactivo comprend del 0.2 al 5 por ciento de la composición; preferiblement del 0.5 al 3 por ciento; más preferiblemente del 1 ó 2 po ciento. Opcionalmente, auxiliares adicionales se puede incorporar en la composición e incluyen, por ejemplo, agentes adicionales de remojo (por ejemplo los agente tensoactivos) , agentes de extensión, agentes de dispersión, aglutinantes, adhesivos, auxiliares del proceso (por ejempl agentes contra la formación de espuma) , agente anticongelantes (por ejemplo los glicoles, tal como e etileno, propileno y dipropilen-glicol) , reguladores estabilizadores (por ejemplo, sales inorgánicas) . Tale auxiliares usados comúnmente en el arte, pueden se encontrados en Emulsionadores y Detergentes de McCutcheon, Emulsionadores y Detergentes/Materiales Funcionales d McCutcheon y Materiales Funcionales de McCutcheon, todo publicados anualmente por McCutcheon División de M Publishing Company (New Jersey, EUA) o Detergents an Emulsif iers, Annual (Allured Publishng Company, Ridgewood, New Jersey, EUA) . Cuando están presentes, los agente anticongelantes pueden comprender hasta el 15 por ciento d la composición; preferiblemente del 2 al 10 por ciento; má preferiblemente del 4 al 5 por ciento. Cuando está presentes, los auxiliares del proceso pueden comprende hasta el 2 por ciento de la composición; preferiblemente de 0.1.al 1 por ciento, más preferiblemente del 0.1 al 0.2 po ciento. Cuando están presentes, los estabilizadores puede comprender hasta el 3 por ciento de la composición; preferiblemente del 0.1 al 2 por ciento. Una ventaja de las composiciones de esta invenció es que no sólo son estables por ellas mismas, sino, cuand se diluyen con agua, por ejemplo, en un tanque d pulverización, ellas forman una mezcla acuosa estable. Est es importante debido a que muchas mezclas de herbicidas n son estables cuando se diluyen con agua. En su lugar, ellas forman geles, sólidos insolubles, masas pegajosas, y/ espumas, que hacen imposible aplicar la mezcla diluido a la malas hierbas, debido al atascamiento del aparato d pulverización. Las composiciones de esta invención son útile para tanto los herbicidas preemergencia como los herbicida postemergencia, usados para controlar malas hierba monocotiledóneas y/o dicotileóneas, dependiendo de l eficacia y selectividad del primero y segundo herbicidas. Los herbicidas preemergencia se aplican usualmente al suel o antes, durante o después de la siembra, pero antes d emerger la cosecha. Los herbicidas postemergencia se aplica después que las plantas han emergido y durante su período d crecimiento. Las cantidades del primero y segundo herbicida requeridas y la cantidad de la composición requerida par controlar un espectro particular de malas hierbas depender de la etapa de crecimiento de las malas hierbas, la cosech que se va a tratar y las potencias relativas del primero segundo herbicidas. Bajo algunas condiciones, la composiciones de la invención pueden ser incorporadas en e suelo u otro medio de crecimiento, antes de la cosecha de l planta. Esta incorporación puede ser por cualquier medi conveniente, que incluye mezclar con el suelo, aplicar la composiciones a la superficie del suelo y luego tratar po disco o rastrillo el suelo a la profundidad deseada, empleando un portador líquido. Es a menudo conveniente, particularmente en e caso de aplicaciones de pulverización foliar, incluir en e tanque de pulverización uno o más auxiliares d pulverización que no estén incorporados en la formulación, tal como, por ejemplo, agentes de remojo, agentes d extensión, agentes de dispersión, aglutinantes, adhesivos agentes emulsionadores, de acuerdo con las prácticas en l agricultura. Tales auxiliares usados comúnmente en el arte, se encuentran en las publicaciones de John . McCutcheon, Inc., antes descritas. Para algunas aplicaciones, uno o más herbecidas adicionales pueden ser agregados a las composiciones de la presente invención, suministrando así ventajas efectividades adicionales . Cuando se emplean herbicidas adicionales, la proporción relativa usada dependerá de la eficacia relativa y la selectividad del primero y segundo herbicidas en la composición, al igual que la eficacia selectividad relativa de uno o más herbicidas adicionales. Para preparar la composición, los agentes no necesitan ser combinados en cualquier orden particular. Sin embargo, para impedir la separación indeseada de los componentes y para la facilidad de preparación, se prefiere la siguiente secuencia general : 1) Preparar un concentrado en suspensión o pasta acuosa del primer herbicida en agua; 2) prepara una solución del segundo herbicida en agua; 3) determinar la cantidad de la primera suspensió herbicida o pasta acuosa y la cantidad de la segunda solución herbicida para suministrar la concentració deseada de cada uno en la composición final y la cantidad de agua que cada una contiene; 4) determinar la cantidad de cada uno de lo componentes restantes, necesarios en la composició final; 5) tomar la cantidad de agua necesaria en l composición final (menos de la cantidad determinad en la etapa 3 anterior) y agregarla al agent tensoactivo y los componentes opcionales solubles e agua (por ejemplo, auxiliares anticongelantes y de proceso) y mezclar hasta la uniformidad; 6) agregar el espesador, como componentes individuale o una premezcla, y cualquier componente opciona insoluble en agua, y mezclar hasta formar una past o pasta acuosa uniforme; 7) agregar la primera suspensión herbicida o past acuosa y de nuevo mezclar hasta formar una pasta pasta acuosa uniforme; y 8) agregar la segunda solución herbicida, y mezcla hasta formar un concentrado en suspensión uniforme.

Un experto en la materia reconocerá que cualquier de una variedad de aparatos se pueden usar para lograr la etapas de mezcla, que incluyen, por ejemplo, molino coloidales, molinos de arena, homogeneizadores d rotor/estator, emulsionadores en línea, mezcladores estáticos, homogeneizadores de pistón, homogeneizadores ultrasónicos y chorros o boquillas de alta velocidad. Se prefieren los molinos coloidales, mezcladores de rotor/estator, tal como aquéllos disponibles de Tekmar o Arde Burinco Companies, o un mezclador, tal como un disolvedor Cowles®. Las composiciones de concentrados en solució herbicida de esta invención pueden ser diluidos o aplicados como tales al follaje de las plantas y/o al suelo como rociados acuosos, por métodos comúnmente empleados, tal como los rociados hidráulicos convencionales de alto volumen, rociados de volumen bajo, chorros de aire y rociados aéreos. La dilución y el régimen de aplicación dependerá del tipo de equipo empleado, el método y frecuencia de aplicación deseada, el régimen de aplicación herbicida y las malas hierbas que se van a controlar. Las composiciones pueden ser mezcladas con fertilizadores o materiales fertilizantes, antes de su aplicación. Las composiciones pueden ser utilizadas como un agente pesticida único o ellas se puede emplear en conjunto con otros agentes pesticidas tal como, por ejemplo, microbicidas, fungicidas, otros herbicidas, insecticidas y acaricidas.

Los siguientes ejemplos ilustran varios aspectos de esta invención: Ejemplo 1 - Preparación de un Concentrado en Suspensión de Qxifluofen / Glifosato Usándole procedimiento general, delineado antes, se preparó un concentrado en suspensión como sigue (todas las partes se expresan como partes en peso) : 1) Agua (19 partes) , anticongelante (propilen-glicol, 5 partes) y un auxiliar del proceso (Antifoam™ C, Dow Chemical Co., 0.1 parte) se combinaron mezclaron hasta la uniformidad; 2) agente tensoactivo (agente tensoactivo de dodecilbencensulfonato de sodio (Nacconol™ 90G, Stepan Co.), 1.0 parte) se agregó y la mezcla se revolvió hasta la uniformidad; 3) espesador (mezcla 1:1 de sílice ahumada (sílice Cab- O-Sil™ M-5, Cabot CO.) y arcilla gelificador (arcilla Min U Gel™ 400, Floridin. Co.), 1.4 partes) se mezclaron hasta formar una pasta uniforme; 4) el concentrado en suspensión del oxifluorfen (6.5 partes), se preparó como sigue: ochenta gramos del herbicida de oxifluorfen (72% técnico, punto de fusión de 75°C) se fundió con 6.4 g (8% en peso, con base en el oxifluorfen) del agente tensoactivo Sponto™ 23T ( itco Chemical Co.) en un matriz de fondo redondo de 250 ml . La temperatura se mantuvo en 105°C. La masa fundida de oxifluofen se bombeó a través de una tubería delineada por calor y fundida con una corriente de agua a 25°C, inmediatamente antes de entrar en un homogeneizador en línea (homogeneizador IKA Ultra Turrax™, con una punta fina del homogeneizador) que opera a 24,000 rpm. El régimen de flujo de la corriente de oxifluorfen fue de 15 ml/min y el régimen de flujo de la corriente acuosa fue de 40 ml/min. La suspensión resultante que sale del homogeneizador tenía 28 por ciento de sólidos. Esta suspensión se concentró al 41.7 por ciento de oxifluorfen; se mezclaron en la pasta y la mezcla resultante se mezcló de nuevo hasta resultar en una segunda pasta uniforme; y 5) se agregó una solución de sal de glifosato- isopropilamina, Monsanto Co., 67 partes) y la mezcla resultante se revolvió en un homogeneizador hast formar un concentrado final de suspensión uniforme.

Este concentrado en suspensión permaneció establ al reposar a la temperatura ambiente. Una composició comparable se preparó sin la mezcla del espesador. Al reposar la composición comparable se separó rápidamente e dos fases; una fase líquida clara, que contiene la sal del glifosato-isopropilamina y una fase en suspensión acuosa qu contiene el oxifluofren. Resultados similares se obtuviero con composiciones comparables que contienen solamente uno de los dos componentes espesadores .

Ejemplo 2 - Preparación de un Concentrado en Suspensión de Oxifluorfen / Glifosato Usando el mismo procedimiento general como en el Ejemplol, se preparó un segundo concentrado en suspensió con la siguiente relación de componentes: Este concentrado en suspensión permaneció estable al reposar a la temperatura ambiente, cuando se compara co composiciones comparables sin los espesadores, los resultados fueron similares a aquéllos encontrados en el Ej emplo 1.

Métodos de Pruebas Biológicas Semillas de malas hierbas y semillas se cosechas se plantaron en un campo cultivado convencionalmente, usand una plantadora de disco doble, en hileras de 18 centímetros aparte. Los tratamientos se aplicaron postemergencia, después de emerger las plantas a una altura de aproximadamente 3 a 12 centímetros . Todos los tratamientos se aplicaron con un pulverizador de biciclo, equipado con 5 boquillas 8002LP, espaciadas 51 cm aparte a una velocidad d 6.4 kilómetros por hora, para dar un volumen de rociado d 280 litros por hectárea. La prueba se realizó en un diseñ de parcela completamente aleatorio, con 4 réplicas. Las dimensiones individuales de la parcela fueron de 2.5 por 6 metros . Las premezclas formuladas y las mezclas del tanqu se diluyeron con agua en una botella de 2 litros y s rociaron usando C02 a presión, como un propulsor. Todas las parcelas se clasificaron por el porcentaje de control a los 7 y 33 días después del tratamiento usando una escala del 0- 100, con 0 = sin control y 100 = muerte de todas la plantas . 1 = Por ciento de control comparado a malas hierbas si tratar Abreviaturas de malas hierbas: Set fa = Setaria faberi , Setaria gigante; Cyp es = Cyperus esculentus, junc amarillo; Brs ju = Brassica júncea, mostaza de la India; Ip he = Ipomoea hedeacea, maravilla de hoja de hiedra. = Por ciento de control comparado a cosechas sin tratar Abreviaturas de cosechas: Trz ss = Tri ticum species, trig de primavera, Glx ma = Glicina max, soya; Sor vu = Sorgu vnlgare, sorgo. 3 Calculado como la suma de oxiluorfen y glifosat (equivalente de ácido) = oxifluorfen en mezcla con la sal de isopropilamina d glifosato (calculado como equivalente de ácido) en un tanqu de pulverización.

Los datos indican que no hay una diferenci significante entre la actividad biológica de la composició de esta invención y la actividad biológica de los mismo materiales cuando se mezclan en el tanque .

Claims

REIVINDICACIONES 1. Una composición herbicida, la cual comprende: a) un primer herbicida; b) un segundo herbicida; c) un espesador, el cual comprende: i) sílice ahumada; y ii) arcilla gelificada o goma de polisacárido; d) uno o más agentes tensoactivos y e) agua ue: 1) la solubilidad en agua del primer herbicida es meno del uno por ciento, preferiblemente menor del 0.5%, más preferiblemente menor del 0.1 por ciento especialmente preferido menor del 0.01 por ciento;
2) la solubilidad en agua del segundo herbicida es mayor del 50 por ciento, preferiblemente mayor del 70 por ciento, más preferiblemente mayor del 80 por ciento;
3) el tamaño de partículas del primer herbicida es menor de 25 mieras ("µ") de tamaño, preferiblemente menor de 20 µ, más preferiblemente menor de 5 µ, especialmente preferido de 1 ó 2 µ;
4) la viscosidad de la composición es de 200 a 1500 centipoises; y
5) la composición se puede diluir con agua. 2. La composición herbicida de la reivindicación 1, en que el primer herbicida es el oxifluorfen, fluoroglicofen-etilo, diuron, simizine o azadenidin. 3. La composición herbicida de la reivindicación 1, en que el segundo herbicida es una sal de dicamba, acifluorfen, ácido 2 , 4 -diclorofenoxiacético, dalapon, dichlorprop-P, mecoprop, glufosinate, glufosfate, MCPB, fenoprop (silbex) o ácido tricloroacético, o paraquat. 4. La composición herbicida de la reivindicación 1, que además comprende un tercer herbicida. 5. La composición herbicida de la reivindicación 1, en que la arcilla gelificadora es una arcilla de bentonita .
6. La composición herbicida de la reivindicación 1, en que el agente tensoactivo es una sal de un sulfonato de alquil-arilo.
7. La composición herbicida de la reivindicación 1, en que el primer herbicida comprende del 0.1 a 50 por ciento en peso de la composición y el segundo herbicida comprende del 0.1 al 70 por ciento en peso de la composición.
8. La composición herbicida de la reivindicación 1, en que el espesador comprende del 0.1 al 3.5 por ciento en peso de la sílice ahumada y del 0.1 al 3.5 por ciento en peso de la arcilla de gelificación o una goma de polisacárido .
9. La composición herbicida de la reivindicación 1, en que la solubilidad en agua del segundo herbicida es mayor del 70 por ciento en peso.
10. La composición herbicida de la reivindicación 1, que además comprende un agente anticongelante y un auxiliar del proceso.