ES2209768T3

ES2209768T3 - Concentrados en suspension de herbicidas.

Info

Publication number: ES2209768T3
Application number: ES00309150T
Authority: ES
Inventors: Chhotubhai Dahyabhai Patel
Original assignee: Dow AgroSciences LLC
Current assignee: Corteva Agriscience LLC
Priority date: 1999-10-26
Filing date: 2000-10-17
Publication date: 2004-07-01
Anticipated expiration: 2020-10-17
Also published as: KR20010051248A; DE60007261D1; BR0005034A; MXPA00010249A; DE60007261T2; EP1095564A2; JP2001122705A; AU6652600A; CN1293892A; AU773594B2; US6417140B1; CN1192707C; EP1095564A3; EP1095564B1

Abstract

Una composición de herbicida en forma de concentrado en suspensión, que comprende: a) oxifluorfeno como primer herbicida; b) glifosato como segundo herbicida; c) un espesante que comprende: I) sílice fumante; y II) arcilla gelificante o goma polisacárida d) una sal de un alquil aril sulfonato como tensioactivo; y e) agua; en la que: el tamaño de partícula del primer herbicida es menor de 25 micrómetros; la viscosidad de la composición es de 150 a 1500 centipoises a 25ºC; y la composición es diluible en agua.

Description

Concentrados en suspensión de herbicidas.

La presente invención se refiere a concentrados en suspensión de mezclas de herbicidas en los que un herbicida de la mezcla tiene una alta solubilidad en agua y un herbicida de la mezcla tiene muy baja solubilidad en agua.

Los herbicidas normalmente tienen un espectro de actividad limitado, esto es, el herbicida controla un número limitado de malas hierbas. Como resultado, para conseguir controlar un espectro de mezcla de malas hierbas, normalmente se aplican un número de diferentes herbicidas. Esto se puede lograr aplicando diferentes herbicidas en una serie de aplicaciones o, más frecuentemente, aplicando una mezcla de herbicidas en una aplicación. Tales mezclas se preparan por mezcla de los herbicidas individuales en un tanque pulverizador inmediatamente antes de la aplicación o por combinación de los herbicidas individuales en una única formulación la cual posteriormente se diluye en el tanque pulverizador antes de la aplicación.

El problema con mezclas de herbicidas con propiedades físicas/químicas significativamente diferentes es que frecuentemente son incompatibles entre ellos. Tal incompatibilidad puede resultar en separación de los herbicidas en una o más capas, cristalización de uno o ambos de los herbicidas para formar una masa insoluble o no-suspendible o bien en el tanque pulverizador o, en el caso de una formulación, en el contenedor. Este problema es particularmente grave cuando la formulación contiene oxifluorfeno y glifosato y la formulación está basada en agua en vez de basada en disolvente y uno de los herbicidas tiene una alta solubilidad en agua y el otro tiene una baja solubilidad en agua. Es incluso más grave cuando el material de baja solubilidad en agua tiene un tamaño de partícula pequeño. Se prefieren las formulaciones basadas en agua frente a las formulaciones basadas en disolvente debido a su reducido impacto medioambiental adverso por su bajo contenido en compuestos orgánicos volátiles.

Con bajas concentraciones de herbicida pueden funcionar microemulsiones o emulsiones en agua (por ejemplo, menos de 2% para el herbicida de baja solubilidad) pero a mayores concentraciones frecuentemente tiene lugar crecimiento de cristales en la formulación y/o al dilucir con agua para pulverizar.

Del documento EP 0.357.553 A2 se conocen concentrados en suspensión acuosa de mezclas de herbicidas, que contienen N-fosfonometil glicina y un herbicida triacina. El problema de preparar oxifluorfeno y glifosato como concentrado en suspensión estable no se menciona en esta memoria, y tampoco es una solución para que dicho problema se resuelva claramente de ese modo.

Del documento EP 0 268 574 A1 se conoce una combinación de simazina y diuron así como glifosato, del documento JP 07089817 una combinación de diuron y glufosinato, de EP 0 402 769 A1 una combinación de linuron y un herbicida soluble en agua tal como glifosato y del documento U.S. 4.075.002 combinaciones de paraquat y herbicidas que tienen una solubilidad deficiente en agua. Sin embargo, ninguna de estas combinaciones resuelve el problema de proporcionar un concentrado en suspensión de oxifluorfeno/glifosato.

Ahora se ha descubierto una combinación única de componentes que, cuando se combinan con oxifluorfeno como herbicida con solubilidad en agua menor que uno por ciento en peso y glifosato como herbicida con solubilidad en agua mayor que 50 por ciento en peso a temperatura ambiente (25ºC), produce una formulación de herbicida concentrado en suspensión estable. El concentrado en suspensión estable es una composición que comprende:

a): oxifluorfeno como primer herbicida;

b): glifosato como segundo herbicida;

c): un espesante que contiene:

i): sílice fumante; y

ii): arcilla gelificante o goma polisacárida

d): alquil aril sulfonatos como tensioactivo; y

e): agua;

donde:

: el tamaño de partícula del primer herbicida es menor que 25 micrómetros ("\mum") en tamaño, preferentemente menor que 10 \mum, más preferentemente menor de 5 \mum, lo más preferentemente de 1 a 2 \mum;

: la viscosidad de la composición es de 200 a 1500 centipoises a 25ºC; y la composición es diluible en agua.

A los efectos de esta invención, todos los porcentajes expresados en la presente memoria son porcentajes en peso, a menos que se especifique otra cosa.

Esta composición resuelve los problemas de separación particularmente cuando la solución acuosa tiene alta concentración de electrólitos. La composición de la invención es una formulación de concentrado en suspensión estable que comprende partículas del primer herbicida que son menores de 25 \mum. Ya que la eficacia de los plaguicidas está frecuentemente relacionada con el tamaño de la partícula de plaguicida, partícula de tamaño pequeño asegura que la actividad biológica del primer herbicida se aproxima a un concentrado emulsión del herbicida basado en disolvente. Por esta razón, hay una necesidad de preparar formulaciones de plaguicida en las que el plaguicida tiene un tamaño de partícula pequeño. Cuando se usa agua como disolvente hay un beneficio añadido al eliminar disolventes orgánicos. El tamaño de partícula pequeño también asegura alta suspendibilidad del sólido en el concentrado en solución, normalmente mayor que 90%. A los efectos de esta invención, el tamaño de partícula se calcula como el volumen medio del tamaño de partícula, determinado o bien ópticamente, con un microscopio escaneador de electrones, o usando un medidor comercial de partícula, tal como un medidor de partícula Coulter LS™ (Coulter Instruments).

El primer herbicida de tamaño de partícula pequeño se puede preparar por molienda de partículas mayores usando o más técnicas cualesquiera convencionales de molienda tales como, por ejemplo, molienda con aire, molienda con martillo, machaqueo (muela, cono giratorio, rodillo, impacto), molienda por impacto (platos estacionarios), molienda por volteo con un medio triturador (bolas, barras), molienda con rodillos (alimentación a través de una pequeña abertura), molienda con aguja, molienda con aire a chorro (espiral, opuesto, fluidizado).

Para oxifluorfeno, se prefiere un método continuo e emulsionamiento de masa fundida/cristalización.

El primer herbicida preferentemente comprende de 0,1 a 50 por ciento de la composición; más preferentemente 1 a 25 por ciento, incluso más preferentemente 1 a 5 por ciento, lo más preferentemente 1 a 3 por ciento.

El segundo herbicida tiene alta solubilidad en agua. Preferentemente, el segundo herbicida es una sal de glifosato soluble en agua. Preferentemente la sal es una sal de sodio, potasio, amino, monoalquilamino, o dialquilamino. A los efectos de esta invención "alquil" significa cadena de alquil C_{1}-C_{4} lineal o ramificada. Más preferentemente la sal es una sal de sodio o alquilamino. Más preferentemente, el segundo herbicida es la sal isopropilamina de glifosato. Preferentemente, el segundo herbicida comprende de 0,1 a 70 por ciento de la composición; más preferentemente de 5 a 60 por ciento; incluso más preferentemente de 25 a 60 por ciento; lo más preferentemente de 40 a 60 por ciento.

Se ha descubierto que para asegurar que el primer herbicida no se separa del concentrado en suspensión se requiere un espesante que comprende la combinación de sílice fumante (dióxido de silicio amorfo) y un agente gelificante seleccionado de arcilla gelificante o una goma polisacárido. Los agentes gelificantes preferentes son arcillas de bentonita. Preferentemente la sílice fumante representa de 0,1 a 3,5 por ciento de la composición; más preferentemente 0,5 a 2 por ciento; lo más preferentemente 0,8 a 1 por ciento. Preferentemente el agente gelificante representa de 0,1 a 3,5 por ciento de la composición; más preferentemente 0,5 a 2 por ciento; lo más preferentemente 0,8 a 1 por ciento. La proporción entre sílice fumante y agente gelificante es de 1:12,5 a 12,5:1 en peso; preferentemente 1:5 a 5:1; más preferentemente 2:1 a 1:2; lo más preferentemente aproximadamente 1:1. Ya que el primer herbicida comprende partículas pequeñas también puede actuar como un espesante. Por esta razón, a medida que la cantidad de primer herbicida en la composición aumenta, la cantidad de espesante puede disminuir. La proporción apropiada entre el primer herbicida y el espesante en la composición se ajusta de tal modo que la viscosidad de la composición es de 150 a 1500 centipoises a temperatura ambiente (aproximadamente 25ºC) medida usando un viscosímetro estándar tal como, por ejemplo, un viscosímetro Brookfield con un husillo de nº 2 o nº 3 a 30 rpm. Preferentemente la viscosidad de la composición es de 150 a 1000 centipoises; más preferentemente de 300 a 400 centipoises.

Además del espesante, la composición debe contener una sal de un alquil aril sulfonato como tensioactivo. El tensioactivo actúa como un agente humectante para mejorar la compatibilidad del primer herbicida con el segundo herbicida y el espesante. Preferentemente, el tensioactivo es una sal de dodecilbencenosulfonato; lo más preferentemente dodecilbencenosulfonato sódico. El tensioactivo comprende de 0,2 a 5 por ciento de la composición; preferentemente de 0,5 a 3 por ciento; más preferentemente de 1 a 2 por ciento.

Opcionalmente, se pueden incorporar adyuvantes adicionales en la composición incluyendo, por ejemplo, agentes humectantes adicionales (por ejemplo, tensioactivos), agentes expansores, agentes dispersantes, pegamentos, adhesivos, ayudantes de procesado (por ejemplo, agentes antiespumantes), agentes anticongelantes (por ejemplo, glicoles tales como etilén, propilén, y dipropilen-glicol), tampones, y estabilizantes (por ejemplo, sales inorgánicas). Tales adyuvantes comúnmente usados en la técnica se pueden encontrar en McCutcheon's Emulsifiers and Detergents, McCutcheon's Emulsifiers and Detergents/Functional Materials y McCutcheon's Functional Materials todos publicados anualmente por McCutcheon División of MC Publishing Company (New Jersey, USA) o Detergents and Emulsifiers, Annual, (Allured Publishing Company, Ridgewood, New Jersey, USA). Cuando están presentes, los agentes anticongelantes pueden comprender hasta 15 por ciento de la composición; preferentemente de 2 a 10 por ciento; más preferentemente 4 a 5 por ciento. Cuando están presentes, los ayudantes de procesado pueden comprender hasta 2 por ciento de la composición; preferentemente de 0,1 a 1 por ciento, más preferentemente 0,1 a 0,2 por ciento. Cuando están presentes los estabilizadores pueden comprender hasta 3 por ciento de la composición; preferentemente 0,1 a 2 por ciento.

Una ventaja de las composiciones de esta invención es que no sólo son estables por sí mismas, sino que cuando se diluyen con agua, por ejemplo, en un tanque pulverizador, forman una mezcla acuosa estable. Esto es importante porque muchas mezclas de herbicidas no son estables cuando se diluyen con agua. Al contrario, forman geles, sólidos insolubles, masas pegajosas, y/o espumas que hacen imposible aplicar la mezcla diluida a las malas hierbas porque obstruyen el aparato de pulverización.

Bajo algunas condiciones las composiciones de la invención se pueden incorporar al suelo u otro medio de crecimiento antes de sembrar el cultivo. Esta incorporación puede ser por cualquier medio conveniente, incluyendo mezclar con el suelo, aplicar las composiciones sobre la superficie del suelo y después arar y enterrar a la profundidad deseada, o emplear un vehículo líquido.

Frecuentemente es deseable, particularmente en el caso de aplicaciones de pulverización foliar, incluir en el tanque pulverizador uno o más adyuvantes de pulverización que aún no se han incorporado a la formulación, tales como, por ejemplo, agentes humectantes, agentes expansores, agentes dispersantes, pegamentos, adhesivos, y agentes emulsionantes de acuerdo con las prácticas agrícolas. Tales adyuvantes comúnmente usados en la técnica se encuentran en las publicaciones descritas anteriormente John W. McCutcheon, Inc.

Para algunas aplicaciones, se pueden añadir uno o más herbicidas adicionales a las composiciones de la presente invención, proporcionando de ese modo ventajas adicionales y efectividad. Cuando se emplean herbicidas adicionales, la proporción relativa que se usa dependerá de la eficacia y selectividad relativa del primer y segundo herbicidas en la composición así como de la eficacia y selectividad relativa del herbicida o herbicidas adicionales.

Para preparar la composición, los componentes no necesitan ser combinados en un orden particular. Sin embargo, para evitar separación indeseable de componentes y para facilitar la preparación, se prefiere la siguiente secuencia general:

1.: Preparar una pasta o concentrado en suspensión del primer herbicida en agua;

2.: Preparar una solución del segundo herbicida en agua;

3.: Determinar la cantidad de suspensión o pasta del primer herbicida y la cantidad de solución del segundo herbicida que se necesita para proporcionar la concentración deseada de cada uno en la composición final y la cantidad de agua que contiene cada uno;

4.: Determinar la cantidad que se necesita de cada uno de los componentes restantes en la composición final;

5.: Tomar la cantidad de agua que se necesita en la composición final (menos la cantidad determinada en la etapa 3 previa) y añadirle el tensioactivo y los componentes opcionales solubles en agua (por ejemplo, anticongelante y ayudantes de procesado), y mezclar hasta quedar uniforme;

6.: Añadir el espesante, como componentes individuales o una premezcla, y cualquier componente opcional insoluble en agua, y mezclar hasta que se forme una pasta o engrudo uniforme;

7.: Añadir la suspensión o lodo del primer herbicida, y mezclar de nuevo hasta que se forme una pasta uniforme o lodo; y

8.: Añadir la solución del segundo herbicida, y mezclar hasta que se forme el concentrado en suspensión uniforme.

Un experto en la técnica reconocerá que cualquiera de una variedad de aparatos se pueden usar para llevar a cabo las etapas de mezclado incluyendo; por ejemplo molinos de coloide, molinos de arena, homogeneizadores de rotor/estátor, emulsionadores en línea, mezcladoras estáticas, homogeneizadores de pistón, homogeneizadores ultrasónicos, y surtidores o boquillas de alta velocidad. Los preferidos son molinos de coloide, mezcladoras de rotor/estátor tales como las disponibles en Tekmar o Arde Burinco Companies, o una mezcladora tal como una disolvedora Cowles®.

Las composiciones de concentrado en solución de herbicida de esta invención se pueden diluir o aplicar tal cual al follaje de la planta y/o suelo como pulverizaciones acuosas por métodos comúnmente empleados, tales como pulverizadores convencionales de alto volumen hidráulico, pulverizadores de bajo volumen, chorro de aire, y pulverizadores aéreos. La dilución y la dosis de aplicación dependerán del tipo de equipamiento empleado, del método y frecuencia de aplicación deseado, de la dosis de aplicación del herbicida, y de las malas hierbas a controlar. Las composiciones se pueden mezclar con fertilizantes o materias fertilizadoras antes de su aplicación. Las composiciones se pueden usar como único agente plaguicida o se pueden emplear en conjunción con otros agentes plaguicidas tales como, por ejemplo, microbicidas, fungicidas, otros herbicidas, insecticidas, y acaricidas.

Los siguientes ejemplos ilustran varios aspectos de esta invención:

Ejemplo 1 Preparación de un concentrado en suspensión Oxifluorfeno/Glifosato

Usando el procedimiento general señalado anteriormente, se preparó un concentrado en suspensión como sigue (todas las partes se expresan como partes en peso):

1.: Se combinan y mezclan hasta uniformidad, agua (19 partes), anticongelante (propilen glicol, 5 partes), y ayudante de procesado (Antifoam™ C, Dow Chemical Co., 0,1 partes);

2.: Se añade tensioactivo (dodecilbencenosulfonato sódico (tensioactivo Nacconol™ 90G, Stepan Co.), 1,0 partes) y la mezcla se mezcla hasta uniformidad;

3.: Se mezcla espesante (mezcla 1:1 de sílice fumante (sílice Cab-O-Sil™ M-5, Cabot Co.) y arcilla gelificante (arcilla Min U Gel™ 400, Floridin Co.) 1,4 partes) hasta que forme una pasta uniforme;

4.: Concentrado en suspensión de oxifluorfen (6,5 partes) preparado como sigue:

: Se fundieron ochenta gramos de herbicida oxifluorfeno (72% técnico, punto de fusión 75ºC) con 6,4 g (8%, en peso, basado en oxifluorfeno) de tensioactivo Sponto™ 234T Witco Chemical Co.) en un matraz de fondo redondo de 250 ml. La temperatura se mantuvo a 105ºC. El oxifluorfeno fundido se bombeó a través de una tubería caliente y se unió con una corriente de agua a 25ºC inmediatamente antes de entrar a un homogeneizador en línea (IKA Ultra Turrax™ homogeneizador con una punta homogeneizadora fina) que opera a 24.000 rpm. El caudal de la corriente de oxifluorfeno era 15 ml/min y el caudal de la corriente de agua era 40 ml/min. La suspensión resultante que sale del homogeneizador tenía 28% sólidos. Esta suspensión se concentró a 41,7% de oxifluorfeno;

se mezcla en la pasta y la mezcla resultante se mezcla de nuevo hasta que resulta una segunda pasta uniforme; y

5.: Se añade solución salina de glifosato isopropilamina (62 por ciento glifosato isopropilamina, Monsanto Co., 67 partes) y la mezcla que resulta se mezcla en un homogeneizador hasta que se forma el concentrado en suspensión uniforme final.

Este concentrado en suspensión permanece estable al permanecer a temperatura ambiente. Se preparó una solución comparable sin la mezcla espesante. Al estancarse la composición comparable rápidamente se separó en dos fases; una fase líquida clara que contiene la sal glifosato isopropilamina y una fase de suspensión acuosa que contiene el oxifluorfeno. Se obtuvieron resultados similares con composiciones comparables que contenían sólo uno de los dos componentes espesantes.

Ejemplo 2 Preparación de un concentrado en suspensión de Oxifluorfeno/Glifosato

Usando el mismo procedimiento general del Ejemplo 1, se preparó un segundo concentrado en suspensión con la siguiente proporción de componentes:

1

\newpage

Este concentrado en suspensión permanece estable al dejarlo estar a temperatura ambiente. Cuando se compara con composiciones equiparables pero sin los espesantes, los resultados fueron similares a los que se encontraron con el Ejemplo 1.

Métodos de pruebas biológicas

Se plantaron semillas de malas hierbas y semillas de cultivos en un campo convencionalmente labrado usando una plantadora de doble disco en líneas separadas 18 centímetros. Se aplicaron tratamientos después del brote tras la germinación de las plantas hasta una altura aproximadamente de 3 a 12 centímetros. Se aplicaron todos los tratamientos con una bicicleta pulverizadora equipada con 5 boquillas 8002LP separadas 51 cm a una velocidad de avance de 6,4 kilómetros por hora para dar un volumen pulverizado de 280 litros por hectárea. La prueba se diseñó en una parcela diseñada de forma completamente aleatoria con 4 repeticiones. Las dimensiones individuales de la parcela eran 2,5 por 6 metros. Las premezclas y mezclas de los tanques formuladas se diluyeron con agua en una botella de 2 litros y se pulverizó usando CO_{2} a presión como un propelente. Todas las parcelas se valoraron para control porcentual el día 7 y 33 después del tratamiento usando una escala 0-100 con 0 = no control y 100 = todas las plantas muertas.

2

1 = porcentaje de control comparado con malas hierbas sin tratar

Abreviaciones de malas hierbas: Set fa = Setaria faberi, cola de zorro gigante; Cyp es = Cyperus esculentus, chufa salvaje; Br ju = Brassica juncea, mostaza parda; Ipo he = Ipomoea hederacea, campanilla.

2 = porcentaje de control comparado con cultivos sin tratar.

Abreviaciones de cultivos: Trz ss = Triticum especies, trigo primavera; Glx ma = Glycine max, soja; Sor vu = Sorghum vulgare, sorgo.

3 = calculado como la suma de oxifluorfeno y glifosato (equivalente ácido)

4 = oxifluorfeno mezclado con sal isopropilamina de glifosato (calculado como equivalente ácido) en un tanque pulverizador.

Estos datos indican que no hay diferencias significativas entre la actividad biológica de la composición de esta invención y la actividad biológica de los mismos materiales cuando se mezclan en un tanque.

Claims

1. Una composición de herbicida en forma de concentrado en suspensión, que comprende:

a): oxifluorfeno como primer herbicida;

b): glifosato como segundo herbicida;

c): un espesante que comprende:

i): sílice fumante; y

ii): arcilla gelificante o goma polisacárida

d): una sal de un alquil aril sulfonato como tensioactivo; y

e): agua;

en la que:

el tamaño de partícula del primer herbicida es menor de 25 micrómetros;

la viscosidad de la composición es de 150 a 1500 centipoises a 25ºC; y

la composición es diluible en agua.

2. La composición de herbicida de la reivindicación 1 comprende además un tercer herbicida.

3. La composición de herbicida de la reivindicación 1, en la que la arcilla gelificante es una arcilla de bentonita.

4. La composición de herbicida de la reivindicación 1, en la que el primer herbicida representa de 0,1 a 50 por ciento, en peso, de la composición y el segundo herbicida representa 0,1 a 70 por ciento, en peso, de la composición.

5. La composición de herbicida de la reivindicación 1, en la que el espesante comprende de 0,1 a 3,5 por ciento, en peso, de sílice fumante y de 0,1 a 3,5 por ciento, en peso, de arcilla gelificante o goma polisacárido.

6. La composición de herbicida de la reivindicación 1 comprende además un agente anticongelante y un ayudante de procesado.