ES2330471T3 - Composiciones pesticidas y/o herbicidas y metodos para su uso. - Google Patents
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Abstract
Una composición pesticida o herbicida que es un concentrado acuoso diluible para formar una formulación pulverizable que comprende agua conteniendo en la misma, i) al menos un pesticida o herbicida activo y ii) un agente de control del arrastre por pulverización que comprende un agente de control del arrastre por pulverización que incluye al menos un polímero catiónico soluble en agua que ha sido formado a partir de monómeros etilénicamente insaturados y iii) al menos un surfactante catiónico en donde el polímero o polímeros catiónicos exhiben una viscosidad intrínseca de al menos 4 dl/g y el polímero catiónico exhibe una densidad de carga catiónica de al menos 3 mEq/g y/o está formado a partir de al menos 50% en peso de unidades monoméricas catiónicas recurrentes.
Description
Composiciones pesticidas y/o herbicidas y
métodos para su uso.
La presente invención se refiere a composiciones
pesticidas y/o herbicidas que incluyen aquellas composiciones que
son pulverizables y contienen al menos un pesticida y/o herbicida y
exhiben una prueba de eficacia mejorada y/o un control de malas
hierbas también mejorado. En el caso de herbicidas sistémicos se
observa una absorción mucho mayor por parte de las plantas. También
quedan incluidos los concentrados acuosos que se pueden emplear
para preparar composiciones pulverizables. La invención también
proporciona un método de tratamiento de una zona de cultivo
empleando la composición de la invención.
En agricultura es bien conocido el hecho de
aplicar por pulverización varios productos agroquímicos a zonas de
crecimiento. Las zonas de crecimiento pueden ser zonas de cultivo,
las cuales pueden ser muy grandes, o bien zonas de crecimiento más
pequeñas tales como aquellas existentes en invernaderos. Los
productos agroquímicos aplicados como pulverizaciones incluyen
fertilizantes, herbicidas y pesticidas.
Los herbicidas y pesticidas pueden ser
suministrados al granjero en diversas formas, incluyendo líquidos
sin mezcla, soluciones acuosas, dispersiones acuosas o suspensiones
espesas de herbicida o pesticida sólido. Una práctica normal para
el fabricante consiste en suministrar al granjero el herbicida o
pesticida en forma de un líquido sin mezcla o como una solución o
suspensión espesa de alta actividad. El modo usual de aplicar
herbicidas o pesticidas a una zona de campo será por
pulverización.
Se han desarrollado varios sistemas para la
dosificación conveniente de herbicidas o pesticidas. Las bombas
pulverizadoras son bien conocidas y pulverizan agua desde un
colector de pulverización sobre la zona de tierra o zona de cultivo
y están diseñadas de manera que el herbicida o pesticida concentrado
puede ser dosificado en la bomba, mezclado con agua antes de ser
pulverizado.
Durante la pulverización de herbicidas y
pesticidas es común aplicar agentes anti-arrastre
con el fin de prevenir la formación de gotitas finas que podrían
ser transportadas más allá de la zona que ha de ser tratada. Sin el
uso de agentes anti-arrastre, la pulverización de
herbicidas y pesticidas sería ineficiente, sobre todo debido a que
podría consistir en un tratamiento inadecuado en las zonas de tierra
y cultivo destinadas a ser tratadas y, en segundo lugar, la
pulverización extrínseca, en el caso de que se efectúe más allá de
la zona de tratamiento deseada, podría ser por ejemplo perjudicial
para otros cultivos, tierras y cursos de agua.
Es usual combinar el agente
anti-arrastre bien con agua que se alimenta a las
bombas pulverizadoras o bien aplicarlo directamente en las bombas
pulverizadoras, normalmente en o muy poco después en la zona de
mezcla en donde el agua se mezcla con el herbicida o pesticida. Es
importante que el producto químico anti-arrastre
pulverizable se dosifique en la dosis correcta para asegurar que no
se forme una pulverización extrínseca ya que en la dosificación o
en la sobre-dosificación el ángulo de pulverización
es demasiado estrecho dando lugar a una distribución desigual del
herbicida o fertilizante.
Como agentes anti-arrastre se
han utilizado polímeros de acrilamida y otros monómeros
etilénicamente insaturados. En general es un hecho aceptado que los
polímeros que proporcionan un control óptimo del arrastre por
pulverización son no iónicos (por ejemplo, homopolímero de
acrilamida) o tienen un contenido aniónico relativamente bajo (por
ejemplo 5 a 30% en peso) y tienen también una viscosidad intrínseca
relativamente alta, por ejemplo por encima de 6 dl/g. Dichos
polímeros tienden a formar soluciones acuosas viscosas salvo que se
utilicen en una baja concentración. La práctica normal consiste en
mezclar el polímero en polvo o la forma en emulsión en fase inversa
con agua directamente en el tanque de pulverización, con el fin de
formar una solución acuosa de polímero. Sin embargo, esto presenta
el problema de que los polímeros en emulsión pueden ser difíciles
de activar en esta situación y los polímeros en polvo requieren un
tiempo prolongado para su disolución. A veces es necesario emplear
más polímero como resultado de una disolución ineficiente del
polímero. Normalmente, con el fin de reducir al mínimo los
problemas con la disolución, sería usual emplear polímeros de
viscosidad intrínseca del orden de 6 a 15 dl/g. Generalmente, el
agua que contiene el pesticida o herbicida comprenderá polímero en
una concentración por encima de 0,05%
en peso.
en peso.
La Patente canadiense 1023264 (Vartiak) describe
formulaciones acuosas diluidas pulverizables que utilizan polímero
en forma de emulsiones en fase inversa en un sistema acuoso que
contiene pesticidas o herbicidas y surfactantes para preparar
formulaciones pulverizables.
La US 6534563 (Bergeron) describe formulaciones
que comprenden pesticidas o agentes para controlar el crecimiento
de las plantas. Las formulaciones para la protección de plantas se
pueden emplear en presencia de una solución acuosa y pulverizarse
de manera convencional sobre la planta a tratar.
Para ciertas aplicaciones es usual combinar dos
o más productos agroquímicos. Por ejemplo, en la aplicación de
herbicidas, especialmente herbicidas sistémicos, es usual combinar
el tratamiento con un fertilizante, tal como por ejemplo sulfato
amónico (AMS). El fertilizante estimula el crecimiento de plantas
indeseadas haciendo que las mismas tomen mucha más agua, junto con
el herbicida, a través del sistema radicular. Esto asegura una
absorción y distribución más eficientes del herbicida por toda la
planta. En este caso, el fertilizante puede ser considerado como un
adyuvante ya que aumenta la eficacia del herbicida. Por tanto, un
fertilizante empleado en combinación con un herbicida es denominado
como un adyuvante herbicida.
Los agentes anti-arrastre
poliméricos o agentes anti-deposición empleados con
herbicidas, tal como glifosato, tienden a incorporarse en el tanque
de pulverización como un componente separado con respecto a la
formulación herbicida. La adición de dichos polímeros directamente
a una formulación pesticida o herbicida tiende a ser menos
favorable por diversos motivos. En general, las altas
concentraciones de materiales poliméricos pueden ser incompatibles
tanto con el surfactante como con el pesticida o herbicida en
concentrados acuosos. Por otro lado, los polímeros pueden no ser
suficientemente solubles en los concentrados que contienen altas
concentraciones de pesticida/herbicida y surfactante. Además,
debido a la baja actividad de los polímeros convencionales
normalmente es necesario añadir los polímeros en altas
concentraciones y, en un concentrado acuoso, esto generalmente no
sería posible sin reducir primero el nivel de pesticida y/o
herbicida activo o el nivel de surfactante. Otro inconveniente de
los agentes anti-arrastre poliméricos convencionales
o agentes anti-deposición es que los mismos tienden
a aportar viscosidad a las formulaciones y esto puede no ser
aceptable.
La WO-A-00/26160
soluciona algunos otros inconvenientes de las formulaciones
convencionales. Este documento describe un concentrado agroquímico
líquido que contiene herbicida o pesticida y un adyuvante de
compuesto inorgánico soluble en agua en una cantidad de al menos
10% en peso. El concentrado incluye un agente
anti-arrastre que es un polímero aniónico soluble
en agua en una cantidad de hasta 1,9% en peso basado en el peso del
concentrado. El concentrado será diluido en un tanque de
pulverización normalmente en una cantidad de al menos 30 veces, por
ejemplo al menos 50 veces, para formar una composición pulverizable.
El herbicida sistémico glifosato se describe como un ejemplo de
producto agroquímico. Esta composición proporciona mejoras
importantes a la hora de reducir el arrastre por pulverización.
Un artículo de Mickey R. Brigance titulado,
"Effect of Polyacrylamide Formulations on Bioefficacy of
Glyphosate" (Proceedings of the 7th International Symposium on
Adjuvants for Agrochemicals, 8 a 12 Noviembre 2004 (ISBN No.
1-92 0-01716-X))
describe la evaluación de composiciones herbicidas pulverizables de
glifosato y la mejora conseguida por poliacrilamidas en
formulaciones simples y multifuncionales de mezcla en tanque. El
estudio indica que las formulaciones de glifosato cargadas con una
mayor cantidad de surfactante muestran incrementos más pequeños en
la eficacia como consecuencia de la inclusión de poliacrilamida y
que las formulaciones de glifosato con contenido bajo o nulo en
surfactantes muestran el incremento de eficacia más grande. Este
estudio considera la supresión del arrastre mediante la reducción
de gotitas finas y reducción del rebote de las gotitas para
formulaciones herbicidas.
La US 5525575 describe un concentrado acuoso que
puede contener polímeros. Sin embargo, el polímero debe tener un
bajo peso molecular y preferentemente este es tal que su presencia
en la composición no afecta de manera sustancial al modelo de
pulverización de la composición.
La solicitud de Patente UK 0503152.1 (número
interno del caso del Agente AG/322371/P1) no publicada en la fecha
de prioridad de la presente solicitud, describe una composición
pulverizable de alimentación foliar que comprende agua en donde
está contenido:
- i)
- al menos un nutriente vegetal de alimentación foliar,
- ii)
- 40 a 1.000 ppm de al menos un polímero soluble en agua y
- iii)
- 40 a 5.000 ppm de al menos un surfactante.
Esta descripción revela una composición que
proporciona un arrastre de la pulverización y un rebote de gotitas
aceptables o mejorados y que al mismo tiempo proporciona una
importante reducción del goteo de las gotitas.
La US 5525575 describe la incorporación de
polímeros en composiciones pesticidas o herbicidas con el fin de
mejorar el comportamiento de los ingredientes activos. Se dice que
el polímero debe mejorar el transporte del componente activo a
través de la pared celular de la planta. Los polímeros descritos
exhiben todos ellos viscosidades intrínsecas por debajo de 3 dl/g.
Los polímeros de este peso molecular no reducirían el arrastre de
la pulverización. Se mencionan copolímeros de acrilamida con
acrilato de dimetilaminoetilo (sal cuaternaria de cloruro de
metilo), pero se indica que el contenido en acrilamida de estos
materiales debe ser mayor de 80%. La entidad solicitante ha
comprobado que estas formulaciones tienden a proporcionar un control
del rebote de gotitas y un control del arrastre que son
inadecuados.
La US 6288010 describe el uso de polímero
aniónico en sales concentradas, principalmente sulfato amónico. Los
polímeros mencionados no se incorporarían fácilmente en
formulaciones de glifosato.
La US 2004 0058821 se refiere al uso de polímero
aniónico y no iónico como aditivos dentro de una mezcla de tanque o
en formulaciones pesticidas. La compatibilidad del polímero se
mejora mediante la co-formulación del polímero con
una sal, generalmente sulfato amónico.
La US 2001 0034304 se refiere a la adición de
agentes de deposición poliméricos dentro de un pesticida. De manera
específica se mencionan guar catiónico y/o poliacrilamidas que se
ejemplifican como polímeros aniónicos de acrilamida. El ejemplo
describe composiciones que comprenden altos niveles de polímero y
que emplean sales tal como sulfato amónico con el fin de conseguir
una formulación estable. Las formulaciones ofrecidas en los
ejemplos aparecen como saturadas con poca posibilidad de que la
formulación de glifosato incluya surfactante adicional. La US 2004
0211234 describe composiciones similares.
La US 3210696 se refiere a copolímeros de bajo
peso molecular de acrilato de dimetilaminoetilo con agua en
monómeros solubles, tales como acrilatos de alquilo, para
estabilizar dispersiones de aceite. Los polímeros descritos serían
inadecuados como agentes anti-arrastre debido a su
baja solubilidad en agua y bajo peso molecular.
Existe todavía la necesidad de proporcionar una
formulación pesticida o herbicida que consiga un control del
arrastre por pulverización significativamente mejorado. Igualmente,
sería deseable proporcionar una composición que permita una
deposición y penetración mejoradas del componente activo,
proporcionando al mismo tiempo un control del arrastre por
pulverización.
Por otro lado, las formulaciones del estado de
la técnica no pueden ser en general formuladas en concentraciones
que proporcionan un control del rebote de las gotitas y que al mismo
tiempo controlen de manera adecuada la deposición. Normalmente, es
necesario incluir altos niveles de surfactante en la formulación
para conseguir cualquier equilibrio entre el rebote de las gotitas
y el control de la deposición.
De acuerdo con la presente información, la
entidad solicitante proporciona una composición pesticida o
herbicida que es un concentrado acuoso diluible para formar una
formulación pulverizable que comprende agua conteniendo en la
misma,
- i)
- al menos un pesticida o herbicida activo y
- ii)
- un agente de control del arrastre por pulverización que comprende un agente de control del arrastre por pulverización que incluye al menos un polímero catiónico soluble en agua que ha sido formado a partir de monómeros etilénicamente insaturados y
- iii)
- al menos un surfactante catiónico
en donde el polímero o polímeros catiónicos
exhiben una viscosidad intrínseca de al menos 4 dl/g y el polímero
catiónico exhibe una densidad de carga catiónica de al menos 3 mEq/g
y/o está formado a partir de al menos 50% en peso de unidades
monoméricas catiónicas recurrentes.
\vskip1.000000\baselineskip
Según otro aspecto de la presente invención, se
proporciona también un método de tratamiento de una zona de cultivo
o de una zona de tierra con un pesticida o herbicida, que comprende
proporcionar un concentrado acuoso, comprendiendo dicho concentrado
acuoso agua y conteniendo en el mismo,
- i)
- al menos un pesticida o herbicida activo y
- ii)
- un agente de control del arrastre por pulverización que comprende al menos un polímero catiónico soluble en agua que ha sido formado a partir de monómeros etilénicamente insaturados y
- iii)
- al menos un surfactante catiónico,
diluir el concentrado acuoso en un tanque de
pulverización para formar una formulación pulverizable y luego
distribuir la formulación pulverizable sobre la zona de cultivo o
zona de tierra,
en donde el polímero o polímeros catiónicos
exhiben una viscosidad intrínseca de al menos 4 dl/g y el polímero
catiónico exhibe una densidad de carga catiónica de al menos 3 mEq/g
y/o está formado a partir de al menos 50% en peso de unidades
monoméricas catiónicas recurrentes.
\vskip1.000000\baselineskip
La entidad solicitante ha comprobado que la
inclusión de los polímeros catiónicos solubles en agua en la
formulación pesticida o herbicida reduce de manera importante las
pérdidas de formulación pulverizable. Además, la composición reduce
el rebote de las gotitas y maximiza la deposición del pesticida o
herbicida, especialmente cuando se incluyen surfactantes en la
formulación. Esto conduce a una eficacia mejorada del pesticida o
herbicida. La entidad solicitante ha comprobado que incluso a bajos
niveles de dicho polímero catiónico, opcionalmente con bajos
niveles de surfactante, se consigue un excelente control del rebote
de las gotitas.
En general, la composición herbicida o pesticida
de la presente invención se proporciona como un concentrado acuoso.
Este concentrado acuoso se diluye entonces para formar la
formulación pulverizable la cual puede ser entonces pulverizada
sobre una zona de cultivo o sobre una zona de tierra que ha de ser
tratada. En general, el concentrado acuoso se diluye en una
cantidad de 20 a 100 veces para proporcionar la concentración
deseada de pesticida y/o herbicida y también la concentración
deseada de polímero catiónico.
\newpage
Alternativamente, el herbicida o pesticida se
puede proporcionar inicialmente como un concentrado acuoso,
conteniendo opcionalmente surfactante, y luego se diluye para formar
la formulación pulverizable en donde se combina el polímero
catiónico antes de la pulverización. Los polímeros catiónicos se
pueden añadir directamente al tanque de pulverización, bien como
una solución madre acuosa, una emulsión inversa o bien como una
dispersión de polímero parcialmente deshidratada en aceite
(producto de dispersión líquido).
En la composición se incluye al menos un
surfactante. La elección exacta del surfactante dependerá del
pesticida o herbicida particular utilizado, tipos de planta,
elección del polímero y la localización. Se obtienen resultados
efectivos cuando el surfactante se elige entre etoxilatos de aminas
de sebo. El surfactante o los surfactantes deberán ser catiónicos o
al menos una amina base libre que pueda hacerse catiónica. Un
surfactante particular preferido es un etoxilato de amina de sebo.
Normalmente, el etoxilato de amina de sebo consiste en 15 a 20
moles de unidades etoxilato, aunque también se pueden emplear 5
moles de etoxilato. Aunque las aminas de sebo pueden ser
consideradas como no iónicas en ciertas circunstancias, las mismas
serán catiónicas en los concentrados acuosos de la presente
invención y formulaciones acuosas pulverizables diluidas formadas a
partir de los mismos.
El surfactante se puede añadir a la formulación
con el fin de mejorar la eficacia del pesticida o herbicida.
Habitualmente, el surfactante mejora la penetración del ingrediente
activo a través de la superficie de las hojas lo cual es importante
para los herbicidas sistémicos. El surfactante también facilita la
deposición.
En general, cuando se incluye surfactante en la
composición, en el concentrado acuoso estará presente normalmente
en una cantidad de hasta 15% en peso de la composición total. Sin
embargo, preferentemente el surfactante estará presente en el
concentrado en una cantidad comprendida entre 4 y 8 o 9%. Tras la
dilución, la formulación pulverizable puede contener surfactante en
una cantidad de hasta 1.100 ppm y preferentemente entre 300 y 750
ppm.
Al objeto de que funcione eficazmente como un
agente de control del arrastre por pulverización, el polímero o
polímeros catiónicos utilizados en la presente invención serán
generalmente de un peso molecular suficiente para ejercer un efecto
sobre la distribución de la pulverización de la formulación
pulverizable. Es decir un polímero de peso molecular
suficientemente alto para proporcionar propiedades de control del
arrastre por pulverización y no será un material de bajo peso
molecular que actuaría como dispersante. Normalmente, el polímero
tendrá un peso molecular elevado, por ejemplo al menos 5 o 6
millones y como mucho de 20 o 30 millones o más. El polímero
catiónico exhibirá una viscosidad intrínseca de al menos 4 dl/g. Más
preferentemente, el polímero tiene una viscosidad intrínseca de al
menos 6 dl/g. En esta descripción, la viscosidad intrínseca se mide
mediante un viscómetro de nivel suspendido a 20º C en cloruro sódico
1 M tamponado a pH 7.
La viscosidad intrínseca de los polímeros se
puede determinar preparando una solución acuosa del polímero
(0,5-1% p/p) basado en el contenido activo del
polímero. Se diluyen 2 g de esta solución de polímero al
0,5-1% a 100 ml en un matraz volumétrico con 50 ml
de solución de cloruro sódico 2 M tamponada a pH 7,0 (empleando
1,56 g de dihidrogenofosfato sódico y 32,26 g de hidrogenofosfato
disódico por litro de agua desionizada) y el conjunto se diluye
hasta la marca de 100 ml con agua desionizada. La viscosidad
intrínseca de los polímeros se mide empleando un viscómetro de
nivel suspendido del Número 1 a 25º C en solución de sal tamponada 1
M.
Preferentemente, la VI es de al menos 8 dl/g,
más preferentemente de al menos 9 dl/g. Puede ser, por ejemplo, de
hasta 30 dl/g pero en general se ha comprobado que la combinación
óptima de baja viscosidad de la composición y comportamiento en el
control de arrastre por pulverización se consigue mediante polímeros
que tienen una VI no mayor de 20 o 18 dl/g aproximadamente. Con
preferencia, la VI no es mayor de 16, más preferentemente no es
mayor de 15 dl/g. La VI particularmente preferida oscila entre 9 y
13 dl/g, especialmente entre 10 y 12 dl/g.
En la presente invención, el polímero soluble en
agua preferentemente se disuelve de manera sustancial. Es decir, el
polímero se pone en solución de modo que prácticamente no permanece
material sólido visible. El polímero se puede preparar por
polimerización de un monómero soluble en agua o de una mezcla
monómera soluble en agua. Por "soluble en agua" se quiere dar
a entender que el monómero soluble en agua o la mezcla monómera
soluble en agua tiene una solubilidad en agua de al menos 5 g en 100
ml de agua. El polímero se puede preparar convenientemente por
cualquier procedimiento de polimerización adecuado.
Convenientemente, el polímero se puede preparar
mediante polimerización en emulsión en fase inversa, seguido
opcionalmente por deshidratación bajo presión y temperatura
reducidas, lo cual suele conocerse como destilación azeotrópica,
para formar una dispersión de partículas de polímero en aceite.
Alternativamente, el polímero se puede proporcionar en forma de
perlas mediante polimerización en suspensión en fase inversa, o bien
como un polvo mediante polimerización en solución acuosa seguido
por trituración, secado y posterior molienda. Los polímeros se
pueden producir como perlas mediante polimerización en suspensión o
como una emulsión o dispersión de
agua-en-aceite mediante
polimerización en emulsión de
agua-en-aceite, por ejemplo de
acuerdo con el procedimiento definido en
EP-A-150933,
EP-A-102760 o
EP-A-126528.
El polímero puede ser ramificado pero en general
es sustancialmente lineal y no esta reticulado.
El polímero se forma habitualmente a partir de
monómero o mezcla monómera soluble en agua, generalmente monómero
etilénicamente insaturado soluble en agua. El contenido catiónico,
es decir la proporción de monómero catiónico en la mezcla monómera
empleada para formar el polímero, es variable y puede ser de hasta
100% en peso, aunque de manera más conveniente se prefieren los
polímeros de alta cationicidad. Los polímeros altamente catiónicos
pueden ser definidos en términos de su densidad de carga catiónica.
El polímero catiónico comprende al menos 50% en peso de monómero
catiónico, más preferentemente entre 60 y 90% en peso y/o
Los polímeros exhiben una densidad de carga
catiónica de al menos 3 mEq/g.
Convenientemente, los polímeros catiónicos se
pueden preparar a partir de al menos un monómero catiónico
etilénicamente insaturado y opcionalmente uno o más monómeros no
iónicos etilénicamente insaturados. Monómeros catiónicos adecuados
incluyen (met)acrilatos de dialquilaminoalquilo (incluyendo
sales de adición de ácido y sales de amonio cuaternario),
dialquilaminoalquil(met)acrilamidas (incluyendo sales
de adición de ácido y sales de amonio cuaternario), haluros de
dialildialquilamonio. Monómeros catiónicos particularmente adecuados
son, por ejemplo, la sal cuaternaria de cloruro de metilo de
acrilato de dimetilaminoetilo, la sal cuaternaria de cloruro de
metilo de metacrilato de dimetilaminometilo, cloruro de
acrilamidopropiltrimetilamonio, cloruro de
metacrilamidopropiltrimetilamonio y cloruro de dialildimetilamonio.
Los monómeros no iónicos incluyen acrilamida, metacrilamida,
acrilato de 2-hidroxietilo y
N-vinilpirrolidona. Un polímero particularmente
preferido es el copolímero de acrilamida con la sal de amonio
cuaternario de cloruro de metilo de acrilato de
dimetilaminoetilo.
Cuando la composición de la presente invención
es un concentrado acuoso, puede estar presente al menos un polímero
catiónico en una cantidad comprendida entre 0,1 y 2% en peso de la
composición total. Con preferencia se encontraron resultados
particularmente eficaces cuando la cantidad de polímero o polímeros
catiónicos incluidos en el concentrado acuoso está comprendida
entre 0,5 y 0,9% en peso. Cuando la formulación se diluye para
formar una formulación pulverizable, normalmente la cantidad de
polímero presente será del orden de 25 a 150 ppm
en peso.
en peso.
En la presente invención se puede emplear
cualquier pesticida o herbicida adecuado. Las composiciones
herbicidas preferidas incluyen al menos un herbicida sistémico
activo tal como glifosato o glufosinato. Otros ejemplos de
herbicidas incluyen herbicidas a base de fenoxi tal como la sal de
2,4-D amina. Preferentemente, el herbicida
sistémico es glifosato. En general, el glifosato estará presente
como la sal de isopropilamina, potasio, amonio u otras
sales.
sales.
Normalmente, el pesticida o pesticidas y el
herbicida o herbicidas estarán presentes en el concentrado acuoso
en una cantidad comprendida entre 200 y 700 g/l. En la formulación
diluida hasta ser pulverizable, el pesticida o herbicida estará
presente habitualmente en una cantidad comprendida entre 4 y 35
g/l.
Los concentrados acuosos particularmente
preferidos comprenden glifosato como el ingrediente herbicida activo
junto con polímeros catiónicos solubles en agua de acrilamida con
monómeros catiónicos tal como acrilato de dimetilaminoetilo
cuaternizado con cloruro de metilo. El glifosato se incluye
normalmente como la sal de isopropilamina en solución acuosa. La
formulación preferida incluye surfactante y este es preferentemente
alcoxilato de amina de sebo (normalmente 15 a 20 moles de
etoxilato).
Los siguientes ejemplos ilustran la
invención.
Se ensaya un polímero catiónico en combinación
con surfactante de etoxilato TAE 20 moles (AU391) suministrado por
Adjuvants Unlimited Inc.
El polímero A es un copolímero en perlas
preparado mediante polimerización en suspensión a partir de una
mezcla monómera que contiene 80% de acrilato de dimetilaminoetilo
(DMAEA) cuaternizado con cloruro de metilo y 20% de acrilamida con
una VI de 7 dl/g.
Se preparan cuatro formulaciones de ensayo de
acuerdo con la siguiente receta general con el fin de determinar el
efecto de los diversos constituyentes:
- Glyphosate IPA calidad técnica (62% activo)
- = 66,0 g
- Polímero A
- = 0 o 0,755 g
- Surfactante (TAE 20 moles etoxilato)
- = 0 o 7 g
- Agua
- = hasta 100 g
Las formulaciones de ensayo anteriores de
diluyen en una proporción de 1% v/v para la pulverización. Esto
proporciona una concentración equivalente de activo con respecto a
la proporción de uso en el campo.
El menor rebote de las gotitas se demuestra
empleando el siguiente método.
\newpage
Para general gotitas de alrededor de 1.000
\mum de diámetro se emplea un generador de impulsos Hewlett
Packard 214B conectado a un disco piezoeléctrico conectado a su vez
a una boquilla de vidrio de punta plana con una abertura de 500
\mum. La punta de la boquilla de vidrio se dispone 20 cm por
encima de la superficie de la hoja, la cual se fija en un ángulo de
45º.
Se deja caer cada una de las gotitas en 20 cm
antes de impactar con una hoja de guisante (la variedad usada es
hojas de guisante Lincoln). La distancia en la que cada gotita
rebota tras el impacto y se registra y este número se utiliza para
determinar el porcentaje de gotitas que se desvían de una hoja de
tamaño medio (2,5 cm de longitud). Para cada solución de ensayo se
ensayan 50 gotitas empleando 5 hojas individuales (10 gotas por
hoja).
La deposición en masa mejorada y el menor
arrastre por pulverización de las formulaciones se demuestra
midiendo la masa de la composición que se pierde cuando la solución
se pulveriza bajo condiciones estándar.
Las soluciones de ensayo se pulverizan en el
interior de un túnel de viento (dimensiones: longitud 3 m, altura 2
m, ancho 2,5 m). A 60 cm por encima del suelo se monta una cabeza
pulverizadora que contiene una boquilla de ventilador plana de
110º. Se genera viento a 6 mph (medido en el centro del túnel)
empleando un ventilador situado a una distancia de 10 cm por detrás
de la boquilla. Se sitúa un dispositivo de recogida de 2,5 por 3 m
centralmente bajo la cabeza pulverizadora, de manera que una
longitud de 2,8 m del dispositivo de recogida se encuentre por
debajo del viento respecto de la boquilla. La solución a ensayar se
coloca en un cesto de pulverización de latón unido a la cabeza
pulverizadora. Se pesan entonces el cesto, la tubería y la cabeza
pulverizadora. Se emplea una fuente de aire comprimido para expulsar
la solución de ensayo a través de la boquilla a una presión de 3
bares sobre un dispositivo de recogida que previamente ha sido
pesado. Las soluciones de ensayo se pulverizan durante 135
segundos. Se vuelven a pesar entonces el cesto y la cabeza
pulverizadora con el fin de determinar el peso de la solución
expulsada. El dispositivo de recogida se dobla cuidadosamente y se
vuelve a pesar. Se calcula entonces la masa de la solución recogida
y se emplea para determinar la pérdida de pulverización como
consecuencia del arrastre. Los resultados se muestran en la tabla
1.
\vskip1.000000\baselineskip
Los resultados demuestran que
- \sqbullet
- el polímero y el surfactante reducen el rebote de las gotitas en un grado similar
- \sqbullet
- la combinación del surfactante y polímero elimina virtualmente el rebote de las gotitas
- \sqbullet
- la inclusión de un surfactante únicamente aumenta el arrastre y la masa de pérdida de ingrediente activo
- \sqbullet
- la inclusión de polímero disminuye la cantidad de arrastre por pulverización y aumenta la masa de componente activo depositado
\vskip1.000000\baselineskip
Se ensayan dos polímeros más como
co-formulantes dentro de formulaciones de glifosato
bien solos o bien en combinación de TAE 20.
El polímero B es un copolímero en polvo
preparado mediante polimerización en solución de una mezcla monómera
que contiene 80% de acrilato de dimetilaminoetilo (DMAEA)
cuaternizado con cloruro de metilo y 20% de acrilamida con una VI
de 7 dl/g.
El polímero C es un copolímero en polvo que
contiene 90% de acrilato de dimetilaminoetilo (DMAEA) cuaternizado
con cloruro de metilo y 10% de acrilamida con una VI de 8,5
dl/g.
Se emplean los métodos de ensayo descritos en el
ejemplo 1. Los polímeros se incluyen en una proporción de 0,75% y
el surfactante se incluye en una proporción de 7%. Todas las
formulaciones son ensayadas en una proporción de dilución de 1%
v/v. Los resultados se muestran en la tabla 2.
\vskip1.000000\baselineskip
Los resultados demuestran que:
- \sqbullet
- la combinación del surfactante y polímero elimina virtualmente el rebote de las gotitas
- \sqbullet
- la inclusión de polímero disminuye la cantidad de arrastre por pulverización y aumenta la masa de componente activo depositado.
\vskip1.000000\baselineskip
Se ensayan otros dos surfactantes en combinación
con el polímero A.
Etoxilato de amina de sebo (TAE) 5 moles
etoxilato suministrado por Adjuvants Unlimited Inc (AU393).
Surfactante de alquilpoliglicósido (APG)
suministrado por Cognis Inc (Agrimul 2069).
Se emplean los métodos de ensayo descritos en el
ejemplo 1. El polímero se incluye en una proporción de 0,75% y el
surfactante TAE se incluye en una proporción de 7%, el surfactante
APG se incluye en una proporción de 4% con respecto a los sólidos
(8% suministrado como un concentrado al 50%). Los resultados se
muestran en la tabla 3.
\vskip1.000000\baselineskip
Los resultados demuestran que:
- \sqbullet
- la combinación del surfactante y polímero reduce el rebote de las gotitas
- \sqbullet
- la inclusión de polímero disminuye la cantidad de arrastre por pulverización y aumenta la masa de componente activo depositado
\vskip1.000000\baselineskip
Se ensayan dos polímeros en experimentos en el
campo en combinación con un surfactante TAE.
Las formulaciones Uno y Dos contenían 7,0% p/p
de TAE (aproximadamente la mitad de la proporción de inclusión
comercial estándar para TAE) y 15% p/p de TAE (la proporción
comercial completa estándar de TAE) respectivamente, y se ensayan
con fines comparativos.
La formulación Dos contiene polímero D, un
homopolímero de poliacrilamida de calidad sólida con un contenido
aniónico de 0% y una viscosidad intrínseca de 16 dl/g, en una
proporción de 0,13% p/p con TAE a 7,0% p/p en la formulación final.
El nivel del polímero en la formulación está limitado por la
compatibilidad de los diversos componentes en la formulación
herbicida concentrada. Los resultados se muestran con fines
comparativos.
La formulación Cuatro contiene polímero B en una
proporción de 0,7% p/p con TAE a 7,0% p/p en la formulación
final.
Las formulaciones anteriores contienen 480 g/l
de glifosato, presente como la sal de isopropilamina. Se trata un
diseño de parcela aleatorio en cuatro réplicas con 1 pinta/acre de
cada formulación de ensayo de glifosato de 480 g/l. Las parcelas se
evalúan visualmente con respecto al porcentaje de control de dos
malas hierbas: yute de la China e ipomea. La evaluación respecto a
ipomea se efectúa 20 días después del tratamiento. Las parcelas
reciben un segundo tratamiento con glifosato 43 días después del
tratamiento inicial con el fin de controlar el yute de la China. La
evaluación visual respecto al yute de la China se efectúa 14 días
después del segundo tratamiento. Los resultados del experimento se
resumen a continuación:
\vskip1.000000\baselineskip
Los resultados demuestran que:
- \sqbullet
- la eficacia de la formulación de bajo contenido en TAE es menor que aquella de la formulación de alto contenido en TAE en ausencia de polímero
- \sqbullet
- el polímero D mejoró el comportamiento del herbicida respecto al TAE solo a baja proporción; sin embargo, la formulación no fue tan efectiva como la alta proporción de TAE
- \sqbullet
- el polímero C en combinación con una baja proporción de TAE proporcionó un control similar al de TAE en una proporción completa.
Claims (8)
1. Una composición pesticida o herbicida que es
un concentrado acuoso diluible para formar una formulación
pulverizable que comprende agua conteniendo en la misma,
- i)
- al menos un pesticida o herbicida activo y
- ii)
- un agente de control del arrastre por pulverización que comprende un agente de control del arrastre por pulverización que incluye al menos un polímero catiónico soluble en agua que ha sido formado a partir de monómeros etilénicamente insaturados y
- iii)
- al menos un surfactante catiónico
en donde el polímero o polímeros catiónicos
exhiben una viscosidad intrínseca de al menos 4 dl/g y el polímero
catiónico exhibe una densidad de carga catiónica de al menos 3 mEq/g
y/o está formado a partir de al menos 50% en peso de unidades
monoméricas catiónicas recurrentes.
2. Una composición según la reivindicación 1, en
donde el surfactante o los surfactantes están presentes en una
cantidad de hasta 15% en peso de la composición total.
3. Una composición según la reivindicación 1 o
2, en donde el polímero catiónico está formado a partir de al menos
un monómero catiónico etilénicamente insaturado y opcionalmente un
monómero no iónico.
4. Una composición según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 3 que es un concentrado acuoso en donde al
menos un polímero catiónico está presente en una cantidad
comprendida entre 0,1 y 2% en peso de la composición total.
5. Una composición según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 3 que es una formulación pulverizable en donde
al menos un polímero catiónico está presente en una cantidad
comprendida entre 25 y 150 ppm en peso de la composición total.
6. Una composición según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 5 que comprende al menos un herbicida sistémico
activo, preferentemente glifosato.
7. Una composición según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 4 o 6 en donde al menos está presente un
pesticida o herbicida en una cantidad comprendida entre 50 y 700
g/l.
8. Un método de tratamiento de una zona de
cultivo o de una zona de tierra con un pesticida o herbicida, que
comprende proporcionar un concentrado acuoso, comprendiendo dicho
concentrado acuoso agua y conteniendo en el mismo,
- i)
- al menos un pesticida o herbicida activo y
- ii)
- un agente de control del arrastre por pulverización que comprende al menos un polímero catiónico soluble en agua que ha sido formado a partir de monómeros etilénicamente insaturados y
- iii)
- al menos un surfactante catiónico,
diluir el concentrado acuoso en un tanque de
pulverización para formar una formulación pulverizable y luego
distribuir la formulación pulverizable sobre la zona de cultivo o
zona de tierra,
en donde el polímero o polímeros catiónicos
exhiben una viscosidad intrínseca de al menos 4 dl/g y el polímero
catiónico exhibe una densidad de carga catiónica de al menos 3 mEq/g
y/o está formado a partir de al menos 50% en peso de unidades
monoméricas catiónicas recurrentes.
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