ES2368721T3 - Composiciones herbicidas que contienen n-fosfonometilglicina y un herbicida de auxinas. - Google Patents

Composiciones herbicidas que contienen n-fosfonometilglicina y un herbicida de auxinas. Download PDF

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Abstract

Una composición de concentrado herbicida acuoso que comprende: (a) glifosato, predominantemente en forma de la sal de potasio del mismo, en una concentración de al menos 65 gramos de equivalente ácido por litro; (b) un componente herbicida de auxinas; y (c) un primer componente tensioactivo en solución o suspensión, emulsión o dispersión estable y que comprende uno o más tensioactivos seleccionados del grupo constituido por: (i) sal de amonio cuaternario dialcoxilada que tiene la fórmula: en la que R 11 es hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono, R 12 en cada uno de los grupos x (R 12 O) e y (R 12 O) es independientemente alquileno C2-C4, R 13 es hidrógeno, o un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 hasta aproximadamente 4 átomos de carbono, R 14 es hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene de 1 a 30 átomos de carbono, x e y son independientemente un número promedio de 1 a aproximadamente 40, y X - es un anión agrícolamente aceptable; (ii) sales de amonio cuaternario monoalcoxiladas que tienen la fórmula: en la que R 21 y R 25 son independientemente hidrógeno o hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono, R 24 es hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono, R 22 en cada uno de los grupos x 2 (R 22 O) es independientemente alquileno C2-C4, R 23 es hidrógeno, o un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono, x es un número promedio de 1 a aproximadamente 60 y X - es un anión agrícolamente aceptable; (iii) sales de amonio cuaternario que tienen la fórmula: en la que R 31 , R 33 y R 34 son independientemente hidrógeno o hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene de 1 a aproximadamente 30 átomos, R 32 es hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono y X - es un anión agrícolamente aceptable; (iv) eteraminas que tienen la fórmula: en la que R 41 es hidrocarbilo que tiene de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono; R 42 es hidrocarbileno que tiene de 2 a aproximadamente 30 átomos de carbono; R 43 y R 44 son independientemente hidrógeno, hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono, o (R 45 O)x 4 R 46 , R 45 en cada uno de los grupos x 4 (R 45 -O) es independientemente alquileno C2-C4, R 46 es hidrógeno, o un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 4 átomos de carbono y x 4 es un número promedio de 1 a aproximadamente 50; (v) óxidos de amina que tienen la fórmula: en la que R 51 , R 52 y R 53 son independientemente hidrógeno, hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido, - (R 54 O)x 5 R 55 , o -R 56 (OR 54 )x 5 OR 55 , R 54 en cada uno de los grupos x 5 (R 54 O) es independientemente alquileno C2-C4, R 55 es hidrógeno, o un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a 30 átomos de carbono, R 56 es hidrocarbileno o hidrocarbileno sustituido que tiene de 2 a aproximadamente 6 átomos de carbono, x 5 es un número promedio de 1 a aproximadamente 50 y el número total de átomos de carbono en R 51 , R 52 y R 53 es al menos 8; (vi) fosfatos alcoxilados de alquilo que tienen la fórmula: en la que en la que R 81 y R 83 son independientemente un grupo alquilo lineal o ramificado, un grupo alquenilo lineal o ramificado,un grupo alquinilo lineal o ramificado, un grupo arilo o un grupo aralquilo que tiene de aproximadamente 4 a aproximadamente 30 átomos de carbono; R 82 en cada uno de los grupos m (R 82 O) y n (R 82 O) es independientemente, alquileno C2-C4; y m y n son independientemente de 1 a aproximadamente 30; (vii) fosfatos alcoxilados de alquilo que tienen la fórmula: en la que R 91 es un grupo alquilo lineal o ramificado, un grupo alquenilo lineal o ramificado, un grupo alquinilo lineal o ramificado, un grupo arilo o un grupo aralquilo que tiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 30 átomos de carbono; R 92 en cada uno de los grupos (R 92 O) es independientemente alquileno C2-C4; y a es de 1 a aproximadamente 30; (viii) alquilpoliglicósidos que tienen la fórmula: [R 101 -(R 104 )q-(sug)uOH]v (11) en la que R 101 es hidrógeno o hidrocarbilo C1-18, R 104 es hidrógeno o hidrocarbilo C1-4, q es 0 ó 1, sug es (i) una estructura abierta o cíclica derivada de azúcares o (ii) un grupo hidroxialquilo, polihidroxialquilo o poli(hidroxialquilo)alquilo, u es un número promedio de 1 a aproximadamente 2 y v es un numero entero de 1 a 3 el componente de auxinas comprende uno o más herbicidas de auxinas seleccionados del grupo constituido por 2,4- D, 2,4-DB, diclorprop, MCPA, MCPB, mecoprop, dicamba, picloram, quinclorac y sales o ésteres agrícolamente aceptables de los mismos.

Description

Composiciones herbicidas que contienen N-fosfonometilglicina y un herbicida de auxinas.
Antecedentes
La presente invención generalmente se refiere a composiciones o formulaciones herbicidas y a procedimientos de usar tales composiciones para exterminar o combatir el crecimiento y la proliferación de plantas indeseadas. En particular, la presente invención se refiere a composiciones herbicidas, así como a sus procedimientos de uso, que comprenden N-fosfonometilglicina (glifosato), o un derivado herbicida de la misma y un herbicida de auxinas, o un derivado herbicida de las mismas, opcionalmente con uno o más tensioactivos adecuados. Tales composiciones causan síntomas visuales tempranos de tratamiento y/o de efectividad potenciada o de combate cuando se aplican al follaje de las plantas.
Se conoce bien en la técnica el glifosato como un herbicida de aplicación foliar post-emergente efectivo. En su forma ácida, el glifosato tiene una estructura representada por la fórmula:
y es relativamente insoluble en agua (1,16% en peso a 25ºC). Por esta razón se formula típicamente como una sal soluble en agua.
Entre las sales solubles an agua de glifosato está la sal de potasio, que tiene una estructura representada por la fórmula:
en la forma iónica predominantemente presente en solución acuosa a un pH de aproximadamente 4. La sal de potasio de glifosato tiene un peso molecular de 207. Esta sal se revela, por ejemplo, por Franz en la Patente de los EE.UU. N.º 4,405,531, como una de las sales de "metales alcalinos" de glifosato útiles como herbicidas, con el potasio revelándose específicamente como uno de los metales alcalinos, junto con litio, sodio, cesio y rubidio. El ejemplo C revela la preparación de la sal de monopotasio haciendo reaccionar las cantidades especificadas de ácido de glifosato y carbonato de potasio en un medio acuoso.
Las composiciones herbicidas que comprenden la N-fosfonometil-glicina herbicida o derivados de la mismoa ("glifosato"), son útiles para suprimir el crecimiento de, o para exterminar, plantas indeseadas tales como hierbas, malas hierbas y similares. El glifosato típicamente se aplica al follaje de la planta objetivo. Después de la aplicación el glifosato se absorbe por el tejido foliar de la planta y se desplaza por toda la planta. El glifosato bloquea de manera no competitiva una ruta bioquímica importante que es común a virtualmente todas las plantas, pero que está ausente en animales. Aunque el glifosato es muy eficaz en exterminar o combatir el crecimiento de plantas indeseadas, la captación (es decir, absorción) de glifosato por el tejido foliar de las plantas y el desplazamiento del glifosato por toda la planta es relativamente lento. Los síntomas visuales de que una planta se ha tratado con glifosato pueden no aparecer hasta una semana o más después del tratamiento.
El documento WO02/096199 revela composiciones de glifosato herbicidas, que incluyen composiciones con carga alta de glifosato, que comprenden glifosato, una sal o un éster del mismo, tales como glifosato de potasio y un sistema tensioactivo y posiblemente estabilizador. Los ejemplos revelan composiciones que comprenden glifosato y el herbicida de auxinas 2,4-D.
Hay una necesidad que continúa de composiciones herbicidas que muestren combate a largo plazo de plantas indeseadas y muestren síntomas visuales tempranos de tratamiento. Estas composiciones serían apropiadas para aplicaciones en temperaturas más frías en las que los síntomas visuales tempranos se pueden ver fácilmente mientras que el combate a largo plazo aumenta según aumentan las temperaturas.
Como estará claro a partir de la revelación que sigue, se proporcionan éstos y otros beneficios por la presente invención.
Sumario de la invención
La presente invención proporciona composiciones de concentrados herbicidas acuosos que comprenden glifosato o un derivado herbicida del mismo, un herbicida de auxinas y al menos un primer componente tensioactivo, como por las reivindicaciones.
Otra realización de la presente invención se refiere a un procedimiento para exterminar o combatir malas hierbas o plantas indeseadas que comprende diluir una composición acuosa según se reivindica en una cantidad de agua para formar una mezcla de aplicación y aplicar una cantidad herbicidamente efectiva de la mezcla de aplicación al follaje de las malas hierbas o plantas indeseadas.
Otros objetivos y características de la presente invención serán en parte evidentes y en parte se indicarán más adelante.
Descripción detallada
Según la presente invención, se proporcionan composiciones herbicidas que contienen glifosato o un derivado del mismo, un herbicida de auxinas o un derivado del mismo y un tensioactivo adecuado, que son ventajosas por una serie de razones, incluyendo síntomas visuales tempranos de tratamiento vegetal, captación rápida por la especie vegetal en cuestión y combate de un amplio espectro de las especies vegetales, así como combate más consistente, potenciado, de plantas indeseadas. Aunque no se prefiere el uso de tasas de aplicación reducidas, en al menos algunas realizaciones, las tasas de aplicación menor se pueden usar sin una pérdida significativa de efectividad de control de las plantas.
Entre los diversos aspectos de la presente invención está una composición herbicida acuosa de Nfosfonometilglicina (glifosato), predominantemente en forma de sal de potasio de la misma y un herbicida de auxinas. La palabra "predominantemente" en el contexto anterior significa que al menos aproximadamente el 50%, preferentemente al menos aproximadamente el 55, 60, 65, 70, 75, 80, 85, 90 ó 95% en peso del glifosato, expresado como e.a., está presente como la sal de potasio. Otras sales de glifosato que pueden preparar el balance del componente de glifosato son sales agrícolamente aceptables incluyendo las sales de isopropilamina, diamonio, amonio, sodio, monoetanolamina, n-propilamina, metilamina, etilamina, hexametilenodiamina, dimetilamina o trimetilsulfonio. La segunda sal de iones debería elegirse de tal forma que no afecte adversamente la viscosidad, el punto de enturbiamiento, la no cristalización y otras propiedades de estabilidad de la composición.
El herbicida de auxinas se selecciona del grupo constituido por ácido 2,4-diclorofenoxiacético (2,4-D), ácido 4-(2,4diclorofenoxi)butanoico (2,4-DB), dicloroprop, ácido (4-cloro-2-metilfenoxi)acético (MCPA), ácido 4-(4-cloro-2metilfenoxi)butanoico (MCPB), mecoprop, dicamba, picloram, quinclorac, sales o ésteres agrícolamente aceptables de cualesquiera de estos herbicidas y mezclas de los mismos. En una realización, preferentemente, el herbicida de auxinas está seleccionado del grupo constituido por ácido 2,4-diclorofenoxiacético (2,4-D), dicamba, sales o ésteres de los mismos y mezclas de los mismos. Generalmente, la acción principal de los herbicidas de auxinas parece implicar plasticidad de las paredes celulares y metabolismo de ácido nucleico. Se piensa que 2,4-D acidifica la pared celular estimulando la actividad de una bomba de protones dirigida por ATPasa unida a membrana. La reducción en pH apoplásmico induce alargamiento celular incrementando la actividad de ciertas enzimas responsables por pérdida de la pared celular. Se comunican concentraciones bajas de 2,4-D para estimular ARN polimerasa, dando como resultando incrementos subsiguientes en biosíntesis de ARN, ADN y proteínas. Los incrementos anormales en estos procedimientos conducen presumiblemente a división y crecimiento celular incontrolado, que dan como resultado destrucción del tejido vascular. En cambio, las concentraciones altas de 2,4-D y otros herbicidas de tipo auxina inhiben la división celular y el crecimiento, usualmente en regiones meristemáticas que acumulan asimilados de fotosintato y herbicida desde el floema.
En otra realización, preferentemente, el herbicida de auxinas es al menos soluble al 1% en peso en agua a pH 6. El herbicida de auxinas puede estar presente en la composición en la forma de su ácido, una sal agrícolamente estable (por ejemplo, de isopropilamina, de diamonio, de sodio, de monoetanolamina, de n-propilamina, de metilamina, de etilamina, de hexametilenodiamina, de dimetilamina o de trimetilsulfonio), o un éster agrícolamente aceptable (por ejemplo, de metilo, de etilo, de propilo, de butilo, de octilo, de etoxietilo, de butoxietilo o de metoxipropilo). El ión de sal o de éster del herbicida de auxinas debería elegirse de forma que no afecte a la viscosidad, al punto de enturbiamiento, a la no cristalización y a otras propiedades de estabilidad de la composición.
El glifosato y las composiciones de herbicida de auxinas contienen 65 g e.a./l (gramos de equivalente de ácido por litro) a 600 g de e.a. de glifosato/l, preferentemente de 75 a 600, de 100 a 600, de 150 a 600, de 200 a 600, desde 250 a 600, de 300 a 600, de 350 a 600, de 400 a 600, de 450 a 600, o de 480 a 600 g de e.a. de glifosato/l. En este contexto, generalmente, la proporción en peso de glifosato (en base a equivalente de ácido) varía dependiendo de la actividad del herbicida de auxinas que se determina directamente usando las tasas de uso estándar. Una persona experta en la técnica conocería que una tasa de uso estándar más alta indica una actividad más baja y así debería usarse más del herbicida de auxinas para lograr resultados más aceptables. Con esta relación en mente, en una realización, típicamente, la proporción en peso de glifosato a 2,4-D, 2,4-DB, MCPA, o MCPB es de aproximadamente 10:1 a 100:1. En otra realización, normalmente, la proporción en peso de glifosato a mecoprop es
10:1 a 50:1. En aún otra realización, típicamente, la proporción en peso de glifosato a dicamba, o picloram es 20:1 a
200:1. En una realización adicional, preferentemente, la proporción en peso de glifosato a 2,4-D es 20:1 a 100:1; más preferentemente, 20:1 a 50:1; particularmente, 25:1 a 50:1. En aún una realización posterior, preferentemente, la proporción en peso de glifosato a dicamba es 40:1 a 200:1; más preferentemente, 40:1 a 100:1; en particular,
50:1 a 100:1.
En otra realización de la invención, el glifosato en las composiciones herbicidas de glifosato y de auxinas está presente en una cantidad de al menos aproximadamente 75, 100, 125, 150, 175, 200, 225; 250, 275, 300, 325, 350, 375, 400, 425, 450, 475, 480, 500, 525, 550, 575, 580 ó 600 g de e.a./l.
En otra realización, el componente herbicida de glifosato (en base a e.a.) y de auxinas (en base a e.a.) están presentes en composiciones de la invención en una proporción en peso de al menos 33:1, 34:1, 35:1, 36:1, 37:1, 38:1, 39:1, 40:1, 45:1, 50:1, 55:1, 60:1, 65:1, 70:1, 75:1, 80:1, 85:1, 90:1, 95:1, 100:1, 110:1, 120:1, 130:1, 140:1, 150:1, 160:1, 170:1, 180:1, 190:1 ó 200:1. En otra realización, el componente de herbicida de glifosato (en base a e.a.) y de auxinas (en base a e.a.) están presentes en una proporción en peso de 40:1 a 200:1, de 50:1 a 200:1, de
60:1 a 200: 1, de 50:1 a 150:1, de 50:1 a 100:1 o de 32:1 a 50:1.
En otra realización, el componente herbicida de glifosato (en base a e.a.) y de auxinas (en base a e.a.) están presentes en composiciones de la invención en una proporción en peso de al menos, 6:1, 7:1, 8:1, 9:1, 10:1, 15:1, 20:1, 25:1, 30:1, 35:1, 40:1, 45: 1, 50:1, 55:1, 60:1, 65:1, 70:1, 75:1, 80:1, 85:1, 90:1, 95:1, 100:1, 110:1, 120:1, 130:1, 140:1, 150:1, 160:1, 170:1, 180: 1, 190:1 ó 200:1.
El glifosato está presente en una cantidad de al menos 65 g de e.a./l. En una realización, la concentración de glifosato está entre 360 y 445 g de e.a./l y el componente herbicida de glifosato (en base a e.a.) y de auxinas (en base a e.a.) están presentes en una proporción en peso de 5:1 a 50:1, 5:1 a 40:1, o 8:1 a 36:1. En una segunda realización, la concentración de glifosato está entre 445 y 480 g de e.a./l y el componente de herbicida de glifosato (en base a e.a.) y de auxinas (en base a e.a.) están presentes en una proporción en peso de aproximadamente 41:1, 42:1, 43:1,44:1,45:1, 46:1, 47:1, 48:1, 49:1, 50:1, 51:1, 52:1, 53:1, 54:1, 55:1, 56:1, 57: 1, 58:1, 59:1, 60:1, 61:1, 62:1, 63:1, 64:1, o 65:1. En una tercera realización, la concentración de glifosato está entre 360 y 525 g de e.a./l, y el componente herbicida de glifosato (en base a e.a.) y de auxinas (en base a e.a.) están presentes en una proporción en peso de aproximadamente 8:1 a aproximadamente 80:1 o aproximadamente 25:1 a aproximadamente
56:1. En una cuarta realización, la concentración de glifosato es de al menos 480 g de e.a./l y componente herbicida de glifosato (en base a e.a.) y de auxinas (en base a e.a.) están presentes en una proporción en peso de aproximadamente 25:1 a aproximadamente 80:1, aproximadamente 50:1 a aproximadamente 80:1, aproximadamente 63:1 a aproximadamente 80:1, o aproximadamente 25:1 a aproximadamente 52:1.
La selección de las tasas de aplicación que son herbicidamente eficaces para una composición de la invención está dentro de la habilidad del científico agrícola normal. Aquellos de habilidad en la técnica reconocerán asimismo que las condiciones de la planta individual, las condiciones del clima y el crecimiento, así como los ingredientes activos específicos y su proporción en peso en la composición, influirán en el grado de la efectividad herbicida lograda poniendo en práctica esta invención. Las tasas de aplicación típicas de las composiciones de herbicida de glifosato y de auxinas de la presente invención pueden determinarse a partir de la etiqueta de cada herbicida comercialmente disponible para una especie de mala hierba en particular. En general, la tasa de aplicación de glifosato es de aproximadamente 0,084 gramos por metro cuadrado (340 gramos por acre). Una persona experta en la técnica entenderá que cuando el crecimiento de las malas hierbas es apretado o denso o donde las malas hierbas están creciendo en un área inalterada, puede ser necesaria una tasa de aplicación más alta para lograr control de malas hierbas aceptable. Además, para malas hierbas de control difícil, puede ser necesaria una tasa de aplicación más alta para control de malas hierbas adecuado.
La composición de herbicida de glifosato de potasio y de auxinas de la presente invención es útil para combatir una diversidad de malas hierbas frondosas. Estas malas hierbas incluyen abutilón, yuyo colorado, especies de yuyo, cáñamo común, ambrosía gigante, mostaza castaña, hediondilla, quenopodios, nochebuena silvestre común, malva común, sesbania, sida, mostaza silvestre, ipomea (de Brasil), ipomea, maravilla, campanillas enfrentadas, alforfón, hierba del golpe, prímula, pamplina común, hierba gallinera y planta araña.
También se proporciona por la presente invención un procedimiento para exterminar o combatir malas hierbas o vegetación indeseada que comprende diluir con un volumen adecuado de agua una cantidad herbicidamente efectiva de una composición según se proporciona en el presente documento para formar una mezcla de aplicación, y aplicar la mezcla de aplicación al follaje de las malas hierbas o vegetación indeseada. Si se desea, el usuario puede mezclar uno o más coadyuvantes con una composición de la invención y el agua de dilución cuando se prepara la composición de aplicación. Tales coadyuvantes pueden incluir tensioactivo adicional y/o un sal inorgánica adicional tal como sulfato de amonio con la ayuda de potenciación adicional de la eficacia herbicida. Sin embargo, en la mayoría de las condiciones un procedimiento herbicida de uso de la presente invención da eficacia aceptable en la ausencia de tales coadyuvantes.
En un procedimiento particular contemplado de uso de una composición de la invención, la composición, tras dilución en agua, se aplica al follaje de plantas de cultivo genéticamente transformadas o seleccionadas para tolerar glifosato, y simultáneamente al follaje de malas hierbas o plantas indeseadas que crecen en proximidad cercana a tales plantas de cultivo. Este procedimiento de uso da como resultado control de las malas hierbas o plantas indeseadas mientras que deja a las plantas de cultivo sustancialmente incólumes. Las plantas de cultivo genéticamente transformadas o seleccionadas para tolerar glifosato incluyen aquellas cuyas semillas se venden por Monsanto Company que llevan la marca registrada Roundup Ready®. Éstas incluyen variedades de trigo, césped y maíz.
Las composiciones de tratamiento vegetal se pueden preparar simplemente diluyendo una composición concentrada de la invención en agua. La aplicación de composiciones de tratamiento vegetal al follaje se lleva a cabo preferentemente por dispersión, usando cualesquiera medios convencionales para dispersar líquidos, tales como boquillas de pulverizador, atomizadores o similares. Las composiciones de la invención pueden usarse en técnicas de agricultura de precisión, en las que se emplean aparatos para variar la cantidad de pesticida aplicado a diferentes partes de un campo, dependiendo de variables tales como las especies vegetales particulares presentes, composición del suelo, etc. En una realización de tales técnicas, un sistema de posicionamiento global operado con el aparato de dispersión se puede usar para aplicar la cantidad deseada de la composición a diferentes partes de un campo.
Una composición de tratamiento de plantas se diluye preferentemente lo suficiente para pulverizarse fácilmente usando equipamiento de pulverización de agricultura estándar. Los volúmenes útiles de pulverización para la presente invención pueden variar de aproximadamente 10 a aproximadamente 1000 litros por hectárea, por aplicación de pulverización.
Carga alta
En una realización adicional, las composiciones de herbicidas de glifosato y auxinas pueden contener aproximadamente 300 a aproximadamente 600 g de e.a./l de glifosato, predominantemente en forma de la sal potásica de los mismos. Para estas composiciones, el equilibrio del componente de glifosato se elabora de sales agrícolamente aceptables que incluyen sales de isopropilamina, monoetanolamina, n-propilamina, metilamina, etilamina, amonio, diamonio, hexametilenodiamina, dimetilamina o trimetilsulfonio. En otra realización, preferentemente, las composiciones herbicidas de glifosato y auxinas pueden contener aproximadamente 450 a aproximadamente 600 g de e.a./l de glifosato, predominantemente en forma de la sal potásica del mismo. En general, según se incrementa la concentración de glifosato en la composición, puede disminuirse la concentración del herbicida de auxinas para lograr control aceptable de las malas hierbas. Típicamente, para composiciones herbicidas de glifosato de potasio y auxinas que contienen aproximadamente 450 a aproximadamente 600 g e.a./l de glifosato, la proporción en peso del glifosato al herbicida de auxinas es aproximadamente 25:1 a aproximadamente 100:1. En particular, para composiciones de glifosato de potasio y 2,4-D que contienen aproximadamente 540 a aproximadamente 600 g e.a./l de glifosato, la proporción en peso del glifosato a 2,4-D es aproximadamente 25:1 a aproximadamente 50:1.
Tensioactivos
Los tensioactivos y los cotensioactivos eficaces en formular glifosato, tales como glifosato potásico o glifosato de isopropilamina, con herbicidas de auxinas incluyen tensioactivos catiónicos, no iónicos, aniónicos y anfóteros según se reivindiquen, en los que el componente de tensioactivo está presente en una cantidad de al menos el 5% en peso en base al peso total de la composición.
Los tensioactivos catiónicos efectivos en tales formulaciones de glifosato incluyen:
(a) una amina secundaria o terciaria que tiene la fórmula:
en la que R1 es hidrocarbilo que tiene de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono y R2 y R3 son hidrógeno o hidrocarbilo que tienen de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono. En este contexto, preferentemente los grupos hidrocarbilo R1, R2 y R3 son grupos alquilo lineales o ramificados, grupos alquenilo lineales o ramificados, grupos alquinilo lineales o ramificados, grupos arilo o grupos aralquilo. Preferentemente, R1 es un grupo alquilo 5 lineal o ramificado o un grupo alquenilo lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 30 átomos de carbono, y R2 y R3 son independientemente hidrógeno o un grupo alquilo lineal o ramificado o un grupo alquenilo lineal o ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 6 átomos de carbono. Más preferentemente, R1 es un grupo alquilo o alquenilo lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 12 a aproximadamente 22 átomos de carbono y R2 y R3 son independientemente hidrógeno, metilo o etilo. En una realización de la amina de fórmula (1), 10 R1 es un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 12 a aproximadamente 22 átomos y R2 y R3 son independientemente grupos lineales o ramificados que tienen de 1 a aproximadamente 6 átomos de carbono.
(b) sal de amonio cuaternario dialcoxilado que tiene la fórmula:
15 en la que R11 es hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido teniendo de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono, R12 en cada uno de los grupos x (R12O) e y (R12O) es independientemente alquileno C2-C4, R13 es hidrógeno, o un grupo lineal o ramificado que tiene de 1 hasta aproximadamente 4 átomos de carbono, R14 es hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene de 1 a 30 átomos de carbono, x e y son independientemente un número promedio de 1 a aproximadamente 40 y X-es un anión agrícolamente aceptable. En este contexto, los grupos hidrocarbilo R11 y R14
20 preferidos son grupos alquilo lineales o ramificados, grupos alquenilo lineales o ramificados, grupos alquinilo lineales
o ramificados, grupos arilo o grupos aralquilo. Preferentemente, R11 y R14 son independientemente un grupo alquilo lineal o ramificado o un grupo alquenilo lineal o ramificado que tienen de 1 a aproximadamente 25 átomos de
R13
carbono, R12 en cada uno de los grupos x (R12O) e y (R12O) es independientemente alquileno C2-C4, es hidrógeno, metilo o etilo y la suma de x e y es un número promedio de aproximadamente 2 a aproximadamente 30. 25 Más preferentemente, R11 y R14 son independientemente un grupo alquilo lineal ramificado que tiene de 1 a 22 átomos de carbono, R12 en cada uno de los grupos x (R12O) e y (R12O) es independientemente etileno o propileno, R13 es hidrógeno o metilo y la suma de x e y es un número promedio de aproximadamente 2 a aproximadamente 20. Incluso más preferentemente, R11 es un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 8 a
R14
aproximadamente 22 átomos de carbono y es un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a 30 aproximadamente 22 átomos de carbono, R12 en cada uno de los grupos x (R12O) e y (R12O) es independientemente
R13
etileno o propileno, es hidrógeno o metilo y x es un número promedio de aproximadamente 2 a
R11
aproximadamente 20. Lo más preferentemente, es un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 22 átomos de carbono y R14 es un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene a 1 hasta aproximadamente 6 átomos de carbono, R12 en cada uno de los grupos x (R12O) e y (R12O) es 35 independientemente etileno o propileno, R13 es hidrógeno o metilo y x es un número promedio de aproximadamente 2 a aproximadamente 15, o R11 y R14 son independientemente un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 8 hasta aproximadamente 22 átomos de carbono, R12 en cada uno de los grupos x (R12O) e y (R12O) es independientemente etileno o propileno, R13 es hidrógeno o metilo y x es un número promedio de aproximadamente 5 hasta aproximadamente 15. Los tensioactivos de amonio cuaternario dialcoxilados preferidos
40 incluyen Ethoquad™ C12 (un cloruro de cocometilamonio de PEG 2 de Akzo Nobel), cloruro de cocometilamonio de PEG 5, cloruro de metilamonio de sebo de PEG 5, bromuro de metilamonio de disebo de PEG 5 y bromuro de amonio de disebo PEG 10.
(c) sales de amonio cuaternario monoalcoxiladas que tienen la fórmula:
en la que R21 y R25 son independientemente hidrógeno o hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene de 1 a
R24
aproximadamente 30 átomos de carbono, es hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono, R22 en cada uno de los grupos x2 (R22O) es independientemente alquileno 5 C2-C4, R23 es hidrógeno, o un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono, x2 es un número promedio de 1 a aproximadamente 60 y X -es un anión agrícolamente aceptable. En este contexto, los grupos hidrocarbilo R21, R24 y R25 son grupos alquilo lineales o ramificados, grupos alquenilo lineales o ramificados, grupos alquinilo lineales o ramificados, grupos arilo o grupos aralquilo. Preferentemente, R21, R24y R25 son independientemente un grupo alquilo lineal o ramificado o un grupo alquenilo lineal o ramificado que tiene de 1 10 a aproximadamente 25 átomos de carbono, R22 en cada uno de los grupos x2 (R22O) es independientemente alquileno C2-C4, R23 es hidrógeno, metilo o etilo y x2 es un número promedio de 1 a aproximadamente 40. Más preferentemente, R21, R24 y R25 son independientemente un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 22 átomos de carbono, R22 en cada uno de los grupos x2 (R22O) es independientemente etileno o propileno, R23 es hidrógeno o metilo y x2 es un número promedio de 1 a aproximadamente 30. Incluso más 15 preferentemente, R21 es un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 22 átomos de carbono, R22 en cada uno de los grupos x2 (R22O) es independientemente etileno o propileno, R23 es hidrógeno o metilo, R24 y R25 son independientemente un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 22 átomos de carbono y x2 es un número promedio de 1 a aproximadamente 30. Incluso más preferentemente, R21 es un grupo lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 22 20 átomos de carbono, R22 en cada uno de los grupos x2 (R22O) es independientemente etileno o propileno, R23 es hidrógeno o metilo, R24 y R25 son independientemente un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 6 átomos de carbono y x2 es un número promedio de aproximadamente 5 a aproximadamente 25. Lo más preferentemente, R21 es un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 16 a aproximadamente 22 átomos de carbono, R22 en cada uno de los grupos x2 (R22O) es independientemente etileno o
25 propileno, R23 es hidrógeno o metilo, R24 y R25 son independientemente un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 3 átomos de carbonos y x2 es un número promedio de aproximadamente 5 a aproximadamente 25. Los tensioactivos de amonio cuaternario monoalcoxilado preferidos incluyen cloruro de dimetilamonio C18 de PEG 7 y cloruro de dimetilamonio C18 de PEG 22.
(d) sales de amonio cuaternario que tienen la fórmula:
en la que R31, R33 y R34 son independientemente hidrógeno o hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tienen de 1 a aproximadamente 30 átomos, R32 es hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono y X-es un anión agrícolamente aceptable. En este contexto, preferentemente los grupos R31 , 35 R32, R33 y R34 son grupos alquilo lineales o ramificados, grupos alquenilo lineales o ramificados, grupos alquinilo lineales o ramificados, grupos arilo o grupos aralquilo. Preferentemente, R31 es un grupo alquilo lineal o ramificado o un grupo alquenilo lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 30 átomos de carbono y R32, R33 y R34 son independientemente hidrógeno o un grupo alquilo lineal o ramificado o un grupo alquenilo lineal o ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono. Más preferentemente, R31 es un grupo alquilo lineal o ramificado o un grupo alquenilo lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 22 átomos de carbono y R32, R33 y R34 son independientemente un grupo alquilo lineal o ramificado o un grupo 5 alquenilo lineal o ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 6 átomos de carbono. Incluso más preferentemente, R31 es un grupo alquilo lineal o ramificado o un grupo alquenilo lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 16 átomos de carbono y R32, R33 y R34 son independientemente un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 6 átomos de carbono. Lo más preferentemente, R31 es un grupo lineal
o ramificado que tiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 14 átomos de carbono y R32, R33 y R34 son
10 metilo. Los tensioactivos de amonio cuaternario comercialmente disponibles preferidos incluyen Arquad™ C-50 (un cloruro de dideciltrimetilamonio de Akzo Nobel) y Arquad ™ T-50 (un cloruro de trimetilamonio de sebo de Akzo Nobel).
(e) eteraminas que tienen la fórmula:
en la que R41 es hidrocarbilo que tiene de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono; R42 es hidrocarbileno que tiene de 2 a 30 átomos de carbono; R43 y R44 son independientemente hidrógeno, hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono, o -(R45O)x4R46, R45 en cada uno de los grupos x4(R45-O) es independientemente alquileno C2-C4, R46 es hidrógeno, o un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene 20 de 1 a aproximadamente 4 átomos de carbono y x4 es un número promedio de 1 a aproximadamente 50. En este contexto, los grupos hidrocarbilo (hidrocarbileno) R41, R42, R43 y R44 preferidos son grupos alquilo (alquileno) lineales o ramificados, grupos alquenilo (alquenileno) lineales o ramificados, grupos alquinilo (alquinileno) lineales o ramificados, grupos arilo (arileno) o grupos aralquilo (aralquileno). Preferentemente, R41 es un grupo alquilo lineal o ramificado, un grupo alquenilo lineal o ramificado, un grupo alquinilo lineal o ramificado, un grupo arilo o un grupo 25 aralquilo que tiene de 8 a aproximadamente 25 átomos de carbono, R42 es un grupo alquileno o alquenileno que tiene de aproximadamente 2 a aproximadamente 30 átomos de carbono, R43 y R44 son independientemente hidrógeno, un grupo alquilo lineal o ramificado, un grupo alquenilo lineal o ramificado, un grupo alquinilo lineal o ramificado, un grupo arilo, o un grupo aralquilo de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono, o -(R45O)x4R46, R45 en cada uno de los grupos x4 (R45O) es independientemente alquileno C2-C4, R46 es hidrógeno, metilo o etilo y x4 es 30 un número promedio de 1 a aproximadamente 30. Más preferentemente, R41 es un grupo alquilo o alquenilo lineal o ramificado que tiene de 8 a aproximadamente 22 átomos de carbono, R42 es un grupo alquileno o alquenileno lineal
o ramificado que tiene de 2 a 6 átomos de carbono, R43 y R44 son independientemente hidrógeno, un grupo alquilo o alquenilo lineal o ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 6 átomos de carbono, o -(R45O)x4R46, R45 en cada uno de los grupos x4 (R45 O) es independientemente etileno o propileno, R46 es hidrógeno o metilo y x4 es un
35 número promedio de 1 a aproximadamente 15. Lo más preferentemente, R41 es un grupo alquilo o alquenilo lineal o ramificado que tiene de 8 a aproximadamente 18 átomos de carbono, R42 es etileno o propileno, R3 y R4 son
4R46 R45 4
independientemente hidrógeno, metilo, o -(R45O)x , en cada uno de los grupos x (R45O) es independientemente etileno o propileno, R46 es hidrógeno y x4 es un número promedio de 1 a aproximadamente 5.
(f) óxidos de amina que tienen la fórmula:
5R55
en la que R51, R52 y R53 son independientemente hidrógeno, hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido, -(R54O)x , o -R56 (OR54)x5OR55, R54 en cada uno de los grupos x5 (R54) es independientemente alquileno C2-C4, R55 es hidrógeno,
o un grupo lineal o ramificado de alquilo que tiene de 1 a 30 átomos de carbono, R56 es hidrocarbileno o hidrocarbileno sustituido que tiene de 2 a 6 átomos de carbono, x5 es un número promedio de 1 a aproximadamente 5 50 y el número total de átomos de carbono en R51, R52 y R53 es de al menos 8. En este contexto, preferentemente grupos hidrocarbilo (hidrocarbileno) R51, R52, R53 y R56 son grupos alquilo (alquileno) lineales o ramificados, grupos alquenilo (alquenileno) lineales o ramificados, grupos alquinilo (alquinileno) lineales o ramificados, grupos arilo (arileno), o grupos aralquilo (aralquileno). Preferentemente, R51 y R52 son independientemente hidrógeno, un grupo alquilo lineal o ramificado o un grupo alquenilo lineal o ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 30 átomos de 10 carbono, o -(R54O)x5R55, R53 es un grupo alquilo lineal o ramificado o un grupo alquenilo lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 30 átomos de carbono, R54 en cada uno de los grupos x5 (R54O) es independientemente alquileno C2-C4; R55 es hidrógeno, metilo o etilo y x5 es un número promedio de 1 de aproximadamente a 30. Más preferentemente, R51 y R52 son, independientemente hidrógeno, o un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 1 a aproximadamente 6 átomos de carbono y R53 es un grupo 15 alquilo lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 22 átomos de carbono; o R51 y R52 son independientemente -(R54O)x5R55, R53 un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 22 átomos de carbono, R54 en cada de los grupos x5 (R54O) es etileno o propileno, R55 es hidrógeno o metilo y x5 es un número promedio de 1 a aproximadamente 10. Lo más preferentemente, R51 y R52 son independientemente metilo y R53 es un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 8 a
20 aproximadamente 18 átomos de carbono; o R51 y R52 son independientemente -(R54O)x5R55, R53 es un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 18 átomos de carbono, R54 en cada uno de los grupos x5 (R54O) es etileno o propileno, R55 es hidrógeno y x5 es un número promedio de 1 a aproximadamente
5. Los tensioactivos de óxido de amina disponibles comercialmente incluyen Chemoxide L70.
Los tensioactivos aniónicos preferidos efectivos en formar formulaciones de glifosato de potasio 25 incluyen:
(i) fosfatos de alquilo alcoxilados que tienen la fórmula:
en la que R81 y R83 son independientemente un grupo alquilo lineal o ramificado, un grupo alquenilo lineal o 30 ramificado,un grupo alquinilo lineal o ramificado o un grupo aralquilo que tiene de aproximadamente 4 a
R82
aproximadamente 30 átomos de carbono; en cada uno de los grupos m (R82 O) y n (R82O) es independientemente, alquileno C2-C4; y m y n son independientemente de 1 a aproximadamente 30.
(j) fosfatos alcoxilados de alquilo que tienen la fórmula:
en la que R91 es un grupo alquilo lineal o ramificado, un grupo alquenilo lineal o ramificado, un grupo alquinilo lineal
o ramificado, un grupo arilo o un grupo aralquilo que tiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 30 átomos de
R92
carbono; en cada uno de los grupos (R92O) es independientemente alquileno C2-C4; y a es de 1 a
aproximadamente 30. Los fosfatos de alquilo alcoxilados representativos incluyen fosfato de oleth-10, fosfato de oleth-20 y fosfato de oleth-25.
Además, los tensioactivos no iónicos efectivos en tales formulaciones de glifosato incluyen:
5 (k) tensioactivos de alquilpoliglicósido que tienen la fórmula:
[R101-(R104)q-(sug)uOH]v (11)
donde R101 es hidrógeno o hidrocarbilo C1-18, R104 es hidrógeno o hidrocarbilo C1-4, q es 0 ó 1, sug es (i) una
10 estructura abierta o cíclica derivada de azúcares, tales como, por ejemplo, glucosa o sacarosa (referida en el presente documento como una unidad de azúcar), o (ii) un grupo hidroxialquilo, polihidroxialquilo o poli(hidroxialquilo)alquilo, u es un número promedio de aproximadamente 1 a aproximadamente 2 y v es un número entero de 1 a 3. Este grupo incluye varios tensioactivos comerciales conocidos colectivamente en la técnica o referidos en el presente documento como "poliglucóxidos de alquilo" o "APG". Ejemplos adecuados se venden por
15 Henkel como Agrimul™ PG-2069, Agrimul™ PG-2076 y Agrimul™ PG-2067.
Adicionalmente, se ha encontrado que la adición de un compuesto alquilamina o arilamina C4 a C16, o el compuesto de amonio cuaternario correspondiente, potencia grandemente la compatibilidad de ciertas sales de glifosato (por ejemplo potasio o isopropilamina) con tensioactivos que de lo contrario presentan compatibilidad baja o marginal a una carga de glifosato dada. Los compuestos de alquilamina o de arilamina adecuados pueden contener también 0
20 a aproximadamente 5 grupos OE. Compuestos de alquilamina preferidos incluyen alquilaminas C6 a C12 que tienen de 0 a 2 grupos OE. De forma similar, los compuestos de eteramina que tienen de 4 a 12 átomos de carbono y de 0 a aproximadamente 5 grupos OE, así como los compuestos de amonio cuaternario correspondientes, también potencian la compatibilidad de tales formulaciones. En una realización, los compuestos que potencian la compatibilidad de tales tensioactivos incluyen:
25 (m) aminas o sales de amonio cuaternario que tienen la fórmula:
en las que R111 es alquilo lineal o ramificado o arilo que tiene de aproximadamente 4 a aproximadamente 16 átomos
30 de carbono, R112 es hidrógeno, metilo, etilo, o -(CH2CH2O)dH, R113 es hidrógeno, metilo, etilo, o -(CH2CH2O)eH en el que la suma de d y e no es más de aproximadamente 5; R114 es hidrógeno o metilo; y A-es un anión agrícolamente aceptable.
En las formulaciones concentradas acuosas de la presente invención, la proporción (en peso) del e.a. de glifosato al tensioactivo está típicamente en el intervalo de aproximadamente 1:1 a aproximadamente 20:1, preferentemente de aproximadamente 2:1 a aproximadamente 10:1, más preferentemente de aproximadamente 2:1 a aproximadamente 8:1, aún más preferentemente de 2:1 a aproximadamente 6:1, aún más preferentemente de aproximadamente 3:1 a aproximadamente 6:1, y aún más preferentemente aproximadamente 4,5:1 a 6:1.
En una realización de la invención, la densidad de la formulación de la invención es preferentemente al menos 1,210 gramos/litro, más preferentemente al menos aproximadamente 1,215, 1,220, 1,225, 1,230, 1,235, 1,240, 1,245, 1,250, 1,255, 1,260, 1,265, 1,270, 1,275, 1,280, 1,285, 1,290, 1,295, 1,300, 1,305, 1,310, 1,315, 1,320, 1,325,1,330, 1,335, 1,340, 1,345, 1,350, 1,355, 1,360, 1,365, 1,370, 1,375, 1,380, 1,385, 1,390, 1,395, 1,400, 1,405, 1,410, 1,415, 1,420, 1,425, 1,430, 1,435, 1,440, 1,445, o 1,450 g/litro.
Como se discute adicionalmente en el presente documento, se pueden introducir en las formulaciones otros aditivos, coadyuvantes, o ingredientes de la presente invención para mejorar ciertas propiedades de las formulaciones resultantes. Aunque las formulaciones de la presente invención generalmente muestran propiedades de estabilidad y viscosidad generales buenas, la adición de un solubilizador (también referido comúnmente como un potenciador o estabilizador de punto de enturbiamiento) puede mejorar significativamente las propiedades de las formulaciones de la presente invención. Los solubilizadores adecuados para usar con las formulaciones novedosas de la presente invención incluyen, por ejemplo, cocoamina (Armeen C), dimetilcocoamina (Arquad DMCD), cloruro de cocoamonio (Arquad C), cocoamina de PEG 2 (Ethomeen C12), amina de sebo de PEG 5 (Ethomeen T15) y cocoamina de PEG 5 (Ethomeen C15), todos ellos se elaboran por Akzo Nobel (California). Los ingredientes de excipiente adicionales pueden incluir aditivos de formulación convencionales tales como tintes, espesantes, inhibidores de cristalización, agentes anticongelantes (por ejemplo, glicoles, tales como etilenoglicol, o glicoles de polietileno tales como polietilenoglicol 200, 400, 600, 1500, 4000 ó 6000), agentes moderadores de espuma (por ejemplo, Antifoam™ o Y14088 Antifoam™, ambos disponibles de Crompton Corporation), agentes antideriva, agentes compatibilizantes, antioxidantes (por ejemplo, ácido ascórbico y sulfito de sodio, con el fin por ejemplo de evitar la formación de una nitrosamina), otros codisolventes (por ejemplo, N-metilpirrolidona, DMSO, DMF, carbonato de propileno, o de etilenoglicol), o algún otro agente añadido para disminuir o superar antagonismo asociado con agua dura (por ejemplo, sulfato de amonio, EDTA o una acondicionador de agua polimérico, tal como un ácido poliacrílico).
Se pueden añadir otros componentes tales como disolventes y ácidos orgánicos para potenciar estabilidad de concentrado. Estos aditivos generalmente funcionan para incrementar la solubilidad o dispersabilidad de los tensioactivos en el vehículo acuoso permitiendo así la formulación de concentrados resistentes que presentan estabilidad térmica y frente a pH, viscosidad reducida y alta carga de glifosato. Los ejemplos no limitantes de disolventes solubles en agua incluyen acetatos, alcanoles C1-6, dioles C1-6, éteres de alquilo C1-6 o alquilenoglicoles y polialquilenoglicoles y mezclas de los mismos. El alcanol puede seleccionarse a partir de metanol, etanol, npropanol, isopropanol, los diversos isómeros posicionales de butanol, pentanol y hexanol y mezclas de los mismos. También puede ser posible utilizar además de, o en lugar de, dichos alcanoles, los dioles tales como metilenoglicoles, etilenoglicoles, dietilenoglicoles, propilenglicoles, dipropilenglicoles y butilenoglicoles, y mezclas de los mismos e incluyendo polialquilenoglicoles. Estos componentes se emplean generalmente en cantidades efectivas en dispersión o efectivas en solubilización.
Los ácidos orgánicos adecuados incluyen, entre otros, acético, dicloroacético, cítrico, málico, oxálico, salicílico y tartárico. Las concentraciones efectivas de ácidos orgánicos están generalmente entre aproximadamente el 0,1% en peso y el 5% en peso.
Aunque se pueden incluir herbicidas adicionales en las composiciones de la invención distintos de los herbicidas de glifosato y de auxinas, se prefiere que los herbicidas de glifosato y de auxinas sean los únicos herbicidas en la composición.
Definiciones
Los términos "hidrocarburo" e "hidrocarbilo" como se usan en el presente documento describen compuestos orgánicos o radicales constituidos exclusivamente por los elementos carbono e hidrógeno. Estos restos incluyen restos de alquilo, alquenilo, alquinilo y arilo. Estos restos incluyen también restos alquilo, alquenilo, alquinilo y arilo sustituidos con otros grupos alifáticos o grupos hidrocarburos cíclicos, tales como aralquilo, alquenarilo y alquinarilo. A menos que se indique lo contrario, estos restos comprenden preferentemente de 1 a 30 átomos de carbono.
El término "hidrocarbileno" como se usan en el presente documento describe radicales unidos en los dos extremos del mismos a otros radicales en un compuesto orgánico y que constan exclusivamente de los elementos carbono e hidrógeno. Estos restos incluyen restos de alquileno, alquenileno, alquinileno y arileno. Estos restos también incluyen restos de alquilo, alquenilo, alquinilo y arilo sustituidos con otros grupos hidrocarburo alifáticos o cíclicos, tales como alcarilo, alquenarilo y alquinarilo. A menos que se indique lo contrario, estos restos comprenden preferentemente de 1 a 30 átomos de carbono.
Los restos de "hidrocarbilo sustituidos" descritos en el presente documento son restos hidrocarbilo que están sustituidos con al menos un átomo diferente del carbono, incluyendo restos en los que un átomo de cadena de carbono está sustituido con un heteroátomo tal como nitrógeno, oxígeno, silicio, fósforo, boro, azufre o un átomo de halógeno. Estos sustituyentes incluyen halógeno, heterociclo, alcoxi, alquenoxi, alquinoxi, ariloxi, hidroxi, hidroxi protegido, cetal, acilo, aciloxi, nitro, amino, amido, ciano, tiol, acetal, sulfóxido, éster, tioéster, éter, tioéter, hidroxialquilo, urea, guanidina, amidina, fosfato, óxido de amina y sal de amonio cuaternario.
Los restos de "hidrocarbileno sustituido" descritos en el presente documento son restos de hidrocarbileno que están sustituidos con al menos un átomo distinto de carbono, incluyendo restos en los que un átomo de carbono está sustituido con un heteroátomo tal como nitrógeno, oxígeno, silicio, fósforo, boro, azufre, o un átomo de halógeno. Estos sustituyentes incluyen halógeno, heterociclo, alcoxi, alquenoxi, alquinoxi, ariloxi, hidroxi, hidroxi protegido, cetal, acilo, aciloxi, nitro, amino, amido, ciano, tiol, acetal, sulfóxido, éster, tioéster, éter, tioéter, hidroxialquilo, urea, guanidina, amidina, fosfato, óxido de amina y sal de amonio cuaternario.
A menos que se indique lo contrario, los grupos alquilo descritos en el presente documento son preferentemente alquilos inferiores que contienen de uno a 18 átomos de carbono en la cadena principal y hasta 30 átomos de carbono. Pueden ser de cadena lineal o ramificada o cíclicos e incluyen metilo, etilo, propilo, isopropilo, n-butilo, isobutilo, hexilo, 2-etilhexilo y similares.
A menos que se indique los contrario, los grupos alquenilo descritos en el presente documento son preferentemente alquenilo inferior que contiene de dos a 18 átomos en la cadena principal y hasta 30 átomos de carbono. Pueden ser de cadena lineal o ramificada o cíclica e incluyen etenilo, propenilo, isopropenilo, butenilo, isobutenilo, hexenilo y similares.
A menos que se indique los contrario, los grupos alquinilo descritos en el presente documento son preferentemente alquinilos inferiores que contienen de dos a 18 átomos de carbono en la cadena principal y hasta 30 átomos de carbono. Pueden ser de cadena lineal o ramificada e incluyen etinilo, propinilo, butinilo, isobutinilo, hexinilo y similares.
Los términos "arilo" como se usan en el presente documento solos o como parte de otro grupo designan grupos aromáticos homocíclicos, preferentemente grupos monocíclicos o bicíclicos que contienen de 6 a 12 átomos de carbono en la parte de anillo, tales como fenilo, bifenilo, naftilo, fenilo sustituido, bifenilo sustituido o naftilo sustituido. Fenilo y fenilo sustituido son el arilo más preferido.
El término "aralquilo" como se usa en el presente documento designa un grupo que contiene tanto estructuras de alquilo como estructuras de arilo tales como bencilo.
Como se usan en el presente documento, los grupos alquilo, alquenilo, alquinilo, arilo y aralquilo pueden estar sustituidos con al menos un átomo distinto de carbono, incluyendo restos en los que un átomo de cadena de carbono está sustituido con un heteroátomo tal como nitrógeno, oxígeno, silicio, fósforo, boro, azufre, o un átomo de halógeno. Estos sustituyentes incluyen hidroxi, nitro, amino, amido, nitro, ciano, sulfóxido, tiol, tioéster, tioéter, éster y éter, o cualquier otro sustituyente que pueda incrementar la compatibilidad del tensioactivo y/o su potenciación de eficacia en la formulación de glifosato de potasio sin afectar adversamente la estabilidad de almacenamiento de la formulación.
Los términos "halógeno" o "halo" como se usan en el presente documento solos o como parte de otro grupo se refieren a cloro, bromo, fluoro y yodo. Los sustituyentes de flúor se prefieren a menudo en compuestos tensioactivos.
A menos que se indique lo contrario, el término "hidroxialquilo" incluye grupos alquilo sustituidos con al menos un grupo hidroxi e incluyen grupos bis(hidroxialquilo)alquilo, tris(hidroxialquilo)alquilo y poli(hidroxialquilo)alquilo. Los grupos hidroxialquilo preferidos incluyen hidroximetilo (-CH2OH) e hidroxietilo (-C2H4OH), bis(hidroximetilo)metilo (-CH (CH2OH)2) y tris(hidroximetilo)metilo (-C(CH2OH)3).
El término "cíclico" como se usa en el presente documento solo o como parte de otro grupo designa un grupo que tiene al menos un anillo cerrado e incluye grupos alicíclicos, aromáticos (areno) y heterocíclicos.
Los términos "heterociclo" o "heterocíclico" según se usan en el presente documento solos o como parte de otro grupo designan grupos aromáticos o no aromáticos, opcionalmente sustituidos, totalmente saturados o insaturados, monocíclicos o bicíclicos, aromáticos o no aromáticos que tienen al menos un heteroátomo en al menos un anillo y preferentemente 5 ó 6 átomos en cada anillo. El grupo heterociclo tiene preferentemente 1 ó 2 átomos de oxígeno, 1 ó 2 átomos de azufre y/o 1 a 4 átomos de nitrógeno en el anillo, y puede estar unido al resto de la molécula a través de un carbono o heteroátomo. El heterociclo ejemplar incluye compuestos heteroaromáticos tales como furilo, piridilo, oxazolilo, pirrolilo, indolilo, quinolinilo, o isoquinolinilo y similares y heterocíclicos no aromáticos tales como tetrahidrofurilo, tetrahidrotienilo, piperidinilo, pirrolidino, etc. Los sustituyentes ejemplares incluyen uno o más de los siguientes grupos: hidrocarbilo, hidrocarbilo sustituido, ceto, hidroxi, hidroxi protegido, acilo, aciloxi, alcoxi, alquenoxi, alquinoxi, ariloxi, halógeno, amido, amino, nitro, ciano, tiol, tioéster, tioéter, cetal, acetal, éster y éter.
El término "heteroaromático" según se usa en el presente documento solo o como parte de otro grupo designa opcionalmente grupos aromáticos opcionalmente sustituidos que tienen al menos un heteroátomo en al menos un anillo y preferentemente 5 ó 6 átomos en cada anillo. El grupo heteroaromático preferentemente tiene 1 ó 2 átomos de oxígeno, 1 ó 2 átomos de azufre, y/o 1 a 4 átomos de nitrógeno en el anillo y puede unirse al resto de la molécula a través de un carbono o heteroátomo. Los productos heteroaromáticos ejemplares incluyen furilo, tienilo, piridilo, oxazolilo, pirrolilo, indolilo, quinolinilo, o isoquinolinilo y similares. Los sustituyentes ejemplares incluyen uno o más de los grupos siguientes: hidrocarbilo, hidrocarbilo sustituido, ceto, hidroxi, hidroxi protegido, acilo, aciloxi, alcoxi, alquenoxi, alquinoxi, ariloxi, halógeno, amido, amino, nitro, ciano, tiol, tioéter, tioéster, cetal, acetal, éster y éter.
El término "acilo", como se usa en el presente documento o como parte de otro grupo, designa el resto formado por eliminación del grupo hidroxilo del grupo -COOH de un ácido carboxílico orgánico, por ejemplo, RC(O)-, en el que R es R1, R1O-, R1R2N-, o R1S-, R1 es hidrocarbilo, hidrocarbilo heterosustituido, o heterociclo y R2 es hidrógeno, hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido.
El término "aciloxi", como se usa en el presente documento solo o como parte de otro grupo, designa un grupo acilo como se describe anteriormente unido a través de un enlace de oxígeno (--O--), por ejemplo, RC(O)O-en el que R es según se define en relación con el término "acilo".
El término "pesticida" incluye productos químicos y agentes microbianos usados como ingredientes activos de productos para el control de plagas y enfermedades de cultivos y de pastos, ectoparásitos animales y otras plagas en salud pública. El término incluye también reguladores de crecimiento de plantas, repelentes de plagas, productos sinérgicos, protectores de herbicidas (que reducen la fitotoxicidad de herbicidas a plantas de cultivo) y conservantes, la administración de los cuales al objetivo puede exponer el tejido dérmico y especialmente el ocular al pesticida. Tal exposición puede surgir por deriva del pesticida de los medios de administración a la persona que lleva a cabo la aplicación del pesticida o que está presente en la proximidad de una aplicación.
Cuando un máximo o mínimo "número promedio" se enumera en el presente documento con referencia a una característica estructural tal como unidades de oxietileno o unidades de glucósido, se entenderá por aquellos expertos en la técnica que el número entero de tales unidades en moléculas individuales en una preparación de tensioactivos varía típicamente en un intervalo que puede incluir números mayores que el máximo o menores que el "número promedio" mínimo. La presencia en una composición de las moléculas tensioactivas individuales que tienen un número entero de tales unidades fuera del intervalo establecido en "número promedio" no elimina la composición del alcance de la presente invención, siempre que el "número promedio" esté dentro del intervalo establecido y se cumplan otros requerimientos.
Por "estable en almacenamiento", en el contexto de una composición concentrada acuosa de sal glifosato que contiene adicionalmente un tensioactivo y un herbicida de auxina, se quiere decir que no presenta separación de fase en exposición a temperaturas hasta aproximadamente 50ºC y preferentemente que no forma cristales de glifosato o sal del mismo en exposición a una temperatura de aproximadamente 0ºC durante un período de hasta aproximadamente 7 días (es decir, la composición debe tener un punto de cristalización de 0ºC o menor). Para concentrados de solución acuosa, la estabilidad de almacenamiento a altas temperaturas se indica a menudo por un punto de enturbiamiento de aproximadamente 50ºC o más. El punto de enturbiamiento de una composición se determina normalmente calentando la composición hasta que la solución llega a ser turbia y permitiendo después a la composición enfriarse, con agitación, mientras que su temperatura se controla de forma continua. Una lectura de temperatura tomada cuando la solución se aclara es una medida de punto de enturbiamiento. Un punto de enturbiamiento de 50ºC o más se considera normalmente aceptable para la mayoría de los propósitos comerciales para una formulación SL de glifosato. Idealmente el punto de enturbiamiento debería ser 60ºC o más y la composición debería soportar temperaturas tan bajas como aproximadamente -10ºC, preferentemente tan bajas como aproximadamente -20ºC, más preferentemente tan bajas como aproximadamente -30ºC, durante hasta aproximadamente 7 días sin separación de fase (es decir, sin separación de agua congelada o tensioactivo insoluble sólido de la composición) y sin crecimiento cristalino (incluso en la presencia de cristales iniciadores de la sal glifosato).
La efectividad herbicida es uno de los efectos biológicos que pueden potenciarse por esta invención. La "efectividad herbicida", como se usa en el presente documento, se refiere a cualquier medida observable de control del crecimiento de las plantas, que puede incluir una o más de las acciones de (1) exterminar, (2) inhibir crecimiento, reproducción o proliferación, y (3) eliminar, destruir o disminuir de otro modo la aparición y actividad de plantas. Los datos de efectividad herbicida expuestos en el presente documento comunican "control" como un porcentaje tras un procedimiento estándar en la técnica que refleja una evaluación visual de la mortalidad de las plantas y de la reducción del crecimiento por comparación con plantas no tratadas, realizada por técnicos entrenados especialmente para hacer y registrar tales observaciones. En todos los casos, un único técnico hace todas las evaluaciones de control de porcentaje dentro de un experimento o ensayo cualquiera. Tales medidas son dependientes de y se comunican regularmente por Monsanto Company en el curso de sus negocios de herbicidas.
Ejemplos
Las composiciones de pulverización de los siguientes ejemplos contienen un producto químico exógeno, tal como sal glifosato según se indica, además de los ingredientes de excipiente enumerados. La cantidad de producto químico exógeno se seleccionó proporcionando la tasa deseada en gramos por hectárea (g/ha) cuando se aplicó en un volumen de pulverización de 93 I/ha. Se aplicaron varias tasas de producto químico exógeno para cada composición. Así, salvo donde se indique lo contrario, cuando se probaron las composiciones de pulverización, la concentración de producto químico exógeno varió en proporción directa a la tasa química exógena, pero la concentración de ingredientes de excipiente se mantuvo constante a través de diferentes tasas de producto químico
5 exógeno.
En los siguientes Ejemplos ilustrativos de la invención, se llevaron a cabo pruebas de invernadero y de campo evaluando la efectividad herbicida relativa de composiciones de glifosato. Las composiciones estándar incluidas para propósitos comparativos incluyen las siguientes:
STD1: 725 g/l de sal glifosato de potasio en solución acuosa con ningún tensioactivo añadido.
10 STD2: 50% en peso de sal IPA de glifosato en solución acuosa conjuntamente con un tensioactivo. Esta formulación se vende por Monsanto Company con la marca registrada ROUNDUP ULTRAMAX®.
STD3: 570 g/I de sal IPA de glifosato en una solución acuosa con ningún tensioactivo añadido.
Se usaron distintos excipientes en composiciones de los ejemplos. Se pueden identificar como sigue. Tensioactivos Catiónicos:
CIS1
Witcamina TAM105 Amina de sebo etoxilada (10,5)
CIS2
mezcla 3151 Amina de sebo etoxilada (10.5) al 55% y cocoamina etoxilada (2) al 45%
CIS3
Surfónico T-15 amina de sebo de PEG 15
CIS4
Witcamina 302 cocoamina de PEG 2
CIS5
Witcamina 305 cocoamina de PEG 5
CIS6
Formulación E1 de Reedición de Patente N.º RE 37,866 etoxilato de propilamina (5OE) alcoxilado C12-14 (1 PO)
CIS7
Armeen C cocoamina (C12-C18 insaturada) primaria
CIS8
Ethoquad T25 cloruro de amonio cuaternario (15OE) etoxilado de sebo
CIS9
MON 0818 amina de sebo de polioxietileno
CIS10
NMe C18(OE)7,5H
CIS11
mezcla 7164 etoxilado de amina de sebo de 4,5OE al 54%, etoxilado de amina de sebo de 10 OE al 23% y dipropilenglicol al 23%
CIS12
Witcamina TAM 45 etoxilado de amina de sebo de 4,5 EO
CIS13
Arquad T-50PG cloruro de trimetilamonio de sebo en propilenglicol
CIS14
Arquad SV-60PG cloruro de alquiltrimetilamonio de soja
CIS15
Tomah E-17-5 isodeciloxipropilamina de poli(5)oxietileno
Tensioactivos no iónicos:
NIS1
Hetoxol CS20 etoxilato de alcohol C16-18 (20OE)
NIS2
Agrimul PG 2067 Alquilpoliglucósido (Cognis)
NIS3
etoxilado de alcohol C16-18 (20OE)
NIS4
Witconol IS 100 PEG 10EO isoalcohol C18 de PEG 10OE
NIS5
Silwet L-77 copolímero silicona-poliéter
NIS6
Brij 56 etoxilado de estearilalcohol (10OE)
NIS7
ADMOX SC1485 óxido de miristildimetilamina
NIS8
etoxilado de alcohol C16-18 lineal de 20 OE
NIS9
Emulgina L etoxilato (9OE) propoxilato (2OP) de cetereth
NIS10
alcohol alcoxilado
NIS11
alcohol alcoxilado
Otros Componentes:
OTH1
Oxalato de diamonio
OTH2
Propilenglicol
OTH3
Ácido oxálico
OTH4
Sulfito de sodio
OTH5
Agnique DF6889 Dispersión de silicona antiespumante
OTH6
octilamina
OTH7
alcohol tetrahidrofurílico
OTH8
Isopar L aceite parafínico
OTH9
dipropilenglicol
OTH10
dietilenglicol
OTH11
NaCl
OTH12
KOH
OTH13
glicerina
OTH14
ácido fosfórico
OTH15
dimetilamina
OTH16
N-decilamina
OTH17
dietilamina
OTH18
alcohol isopropílico
5 El siguiente procedimiento de prueba de invernadero se usó evaluando composiciones de los Ejemplos determinando efectividad herbicida, salvo donde se indique lo contrario.
Las semillas de la especie vegetal indicada se plantaron en macetas de 88 mm cuadrados en una mezcla de suelo que se esterilizó previamente y se prefertilizó con un fertilizante de liberación lenta 14-14-14 NPK a una tasa de 3,6 kg/m3. Las macetas se colocaron en un invernadero con subirrigación. Aproximadamente una semana después de aparición, los brotes se disminuyeron según se necesitó, incluyendo eliminación de cualquier planta indeseada o
5 anormal, creando una serie uniforme de macetas de prueba.
Las plantas se mantuvieron durante la duración de la prueba en el invernadero donde recibieron un mínimo de 14 horas de luz por día. Si la luz natural fue insuficiente para lograr el requerimiento diario, se usó la luz artificial con una intensidad de aproximadamente 475 microeinsteins compensando la diferencia. Las temperaturas de exposición no se combatiron de forma precisa pero promediaron aproximadamente 29ºC durante el día y
10 aproximadamente 21ºC durante la noche. Las plantas se subirrigaron durante toda la prueba asegurando niveles de humedad del suelo adecuados.
Las macetas se asignaron a diversos tratamientos en un diseño experimental totalmente al azar con 6 replicaciones. Se dejó sin tratar un grupo de macetas como una referencia frente a la que se pudieran evaluar más tarde los efectos del tratamiento.
15 La aplicación de composiciones de glifosato se hizo pulverizando con un pulverizador de rastro ajustado con una punta de pulverización de abanico plana afilada 9501 E calibrado administrando un volumen de pulverización de 93 litros por hectárea (I/ha) a una presión de 165 kilopascales (kPa). Después del tratamiento, las macetas se retornaron al invernadero hasta que estuvieron listas para la evaluación.
Los tratamientos se hicieron usando composiciones acuosas diluidas. Éstas podrían prepararse como
20 composiciones de pulverización directamente a partir de sus ingredientes, o por dilución con agua de composiciones concentradas preformuladas.
Para la evaluación de efectividades de herbicidas, todas las plantas en la prueba se examinaron por un técnico experto individual, quien registró el porcentaje de control, una medida visual de la efectividad de cada tratamiento por comparación con las plantas no tratadas. El control del 0% indica ningún efecto y el control del 100% indica que
25 todas las plantas están completamente muertas. Los valores de % de control comunicados representan el promedio de todas las repeticiones de cada tratamiento.
Ejemplo 1
Se probó el efecto de composiciones de glifosato sobre Commelina benghalensis (COMBE). Se prepararon concentraciones de concentrado acuoso que contienen la cantidad enumerada de sal de glifosato en % en peso e
30 ingredientes de excipiente como se muestran en la Tabla 1a.
Tabla 1a.
Comp.
Gly Comp. 1 % peso Comp. 2 %peso Comp. 3 % peso Comp. 4/5 %peso
780Y4o
K (40) CIS6 8,0 NIS2 3,0 OTH3 1,0 OTH2 1,0
822B9T
K (30.5) 2,4-D 1,0 CIS6 6,0 NIS2 2,5 -- ---
Las composiciones de Tabla 1a y RT Master se aplicaron a Commelina (COMBE). Los resultados a 10 días después del tratamiento (10DAT), 24 días después del tratamiento (24DAT) y 41 días después del tratamiento (41 DAT), 35 promediados para todas las repeticiones de cada tratamiento, se muestran en La Tabla 1b.
Tabla 1b.
Composición
Tasa de Aplicación % de inhibición de % de inhibición de % de inhibición de
de Glifosato (g de
COMBE (10DAT) COMBE (24DAT) COMBE (41 DAT)
e.a./ha)
780Y4O
800, 1100, 1400, 2,0, 3,0, 1,7, 3,7, 5,0 18,3, 31,7, 45,8, 35,0, 54,2, 88,3, 96,3, 90,8,
1700, 2000
44,2 95,8
822B9T
800, 1100, 1400, 34,2, 39,2, 36,7, 39,2, 70,8, 81,7, 79,7, 80,3, 98,3, 97,8, 100,0,
1700, 2000
40,0 84,7 100,0, 100,0
RT Master
800, 1100, 1400, 40,0, 41,7, 41,7, 39,2, 77,7, 86,7, 90,7, 90,0, 100,0, 99,7, 100,0,
1700, 2000
38,3 91,5 100,0, 100,0
Ejemplo 2
Se probó el efecto de las composiciones de glifosato en plantas de Commelina benghalensis (COMBE). Se prepararon composiciones de concentrado acuoso que contienen la cantidad enumerada de sal glifosato en % en peso y los ingredientes de excipiente según se muestra en la Tabla 2a.
Tabla 2a.
Comp.
Gly Compuesto 1 % en peso Compuesto 2 % en peso Compuesto 3 % en peso Compuesto 4/5 % en peso
822B9T
K (30.5) 2,4-D 1,0 CIS6 6,0 NIS2 2,5 -- --
10 Las composiciones de Tabla 2a, Ultra Blazer, Cobra y RT Master se aplicaron a Commelina (COMBE). Los resultados a 7 días después del tratamiento (7DAT) y 24 días después del tratamiento (24DAT), promediadas para todas las repeticiones de cada tratamiento, se muestran en la Tabla 2b.
15 Tabla 2b.
Composición
Tasa de Aplicación de Glifosato (g de e.a./ha) % de inhibición de COMBE (7DAT) % de inhibición de COMBE (24DAT)
822B9T
100 ,200, 300, 400 42,5, 40,0, 43,3, 43,3 49,2, 56,7, 72,5, 74,2
Ultra Blazer
18, 35, 70, 140, 280, 420 0,0, 1,7, 4,3, 4,3, 6,7, 8,3 10,0, 10,0, 10,8, 15,0, 41,7, 45,0
Cobra
9, 18, 35, 70, 140,210 7,5, 8,3, 13,3,13,3, 20,0,21,7 33,3, 46,7, 41,7, 42,5, 44,2, 47,5
RT Master
100, 200, 300 42,5, 41,7, 49,2 73,3, 78,3, 82,5
Este experimento muestra que las mezclas de glifosato y 2,4-D, tales como 822B9T, y RT Master son más eficaces contra Commelina que las formulaciones de ingrediente individual.
Ejemplo 3
20 Se prepararon composiciones acuosas que contenían sal de glifosato de potasio, sal de IPA 2,4-D sal e ingredientes de excipiente como se muestra en la Tabla 19a. Las formulaciones se prepararon mezclando la solución acuosa de
e.a. al 40,5% p/p de IPA 2,4-D a una concentración en % p/p según se indica por [2,4-D] en la Tabla el 19a, tensioactivo(s), glicol seguido por adición de solución acuosa de a.e al 47,8 (47,4)% p/p de glifosato de potasio a una concentración en % p/p según se indica por [Gly] en la Tabla 3a y después llevando al volumen total al 100%
25 con agua. Las formulaciones se probaron para punto de enturbiamiento y para densidad.
Tabla 3a
Comp.
[Gly] [2,4-D] Compuesto 1 % en peso Compuesto 2 % en peso Compuesto 3 % en peso Punto de enturbiamiento ºC
612A7G
37,2 0,76 CIS6 4,72 NIS2 4,59 OTH2 4,01 72
613A9L
37,3 1,08 CIS6 4,74 NIS2 4,60 OTH2 3,99 52
638A1J
36,5 0,73 CIS6 4,63 CIS14 4,57 -- -- 87
638B4T
36,8 0,75 CIS6 6,19 CIS14 3,05 -- -- 72
639A5Z
36,6 0,75 CIS6 6,95 CIS14 2,30 -- -- 67
639B3X
37,1 0,76 CIS6 3,95 NIS2 4,57 CIS14 0,78 52
641A9V
36,7 0,74 CIS6 6,95 CIS13 2,30 -- -- 68
641B8D
37,3 0,76 CIS6 4,73 NIS2 3,25 OTH10 5,00 57
645A7S
36,6 0,71 CIS13 8,91 -- -- -- -- >85
645B2B
35,8 0,65 CIS6 8,09 OTH2 5,51 -- -- 56
645C1I
34,7 0,72 CIS6 8,70 OTH2 6,01 -- -- 60
646A8K
36,6 0,72 CIS6 4,58 CIS13 4,57 OTH2 1,43 >85
646B3Z
34,8 0,69 CIS6 4,35 CIS13 4,35 OTH2 1,67 >85
656A1T
36,6 0,74 CIS6 6,08 CIS13 3,07 OTH2 2,96 71
656B8Y
36,6 0,73 CIS6 7,33 CIS13 1,83 OTH2 4,18 54
656C3G
36,6 0,73 CIS6 7,31 CIS13 1,83 OTH2 3,17 70
669B2O
36,6 0,74 CIS6 7,33 CIS13 1,83 OTH10 3,17 58
669C9X
36,6 0,73 CIS6 7,31 CIS13 1,83 OTH2 2,18 60
67OA4F
36,6 0,74 CIS6 7,31 CIS13 1,83 OTH10 2,18 61
670B9G
36,6 0,73 CIS6 7,32 CIS13 1,82 OTH2 1,17 62
670C6L
36,6 0,74 CIS6 7,33 CIS13 1,83 OTH10 1,19 63
682A0M
36,6 0,73 CIS6 6,86 CIS13 2,29 OTH2 0,71 71
682B5V
36,6 0,72 CIS6 6,85 CIS13 2,29 -- -- 69
682C7P
36,6 0,73 CIS6 6,10 CIS13 3,05 -- -- 77
684A4O
36,6 0,73 CIS6 6,53 CIS13 2,61 OTH2 0,40 73
697A3U
36,6 0,71 CIS6 6,86 CIS14 2,29 -- -- 70
697B5Y
36,6 0,71 CIS6 6,85 CIS14 2,29 OTH2 1,48 72
697C2T
36,6 0,71 CIS6 6,11 CIS14 3,05 -- -- 76
698A8R
36,6 0,72 CIS6 6,09 CIS14 3,05 OTH2 3,97 74
312A6E
36,6 0,74 CIS6 4,57 NIS2 4,59 OTH2 4,01 72
313A1V
36,6 1,05 CIS6 4,59 NIS2 4,59 OTH2 3,99 52
316A5G
36,2 0,72 CIS6 4,53 NIS2 4,53 OTH10 4,00 66
(continuación)
Comp.
[Gly] [2,4-D] Compuesto 1 % en peso Compuesto 2 % en peso Compuesto 3 % en peso Punto de enturbiamiento ºC
316B7Y
36,2 0,72 CIS6 4,53 NIS2 4,53 OTH10 3,00 61
317A0J
36,2 0,72 CIS6 4,53 NIS2 4,53 OTH10 2,02 57
318A4B
35,8 0,72 CIS6 4,47 NIS2 4,50 OTH10 4,02 71
338A2W
36,6 0,73 CIS6 4,57 CIS14 4,58 -- -- 87
338B4F
36,7 0,74 CIS6 6,09 CIS14 3,04 -- -- 72
339A3Q
36,6 0,74 CIS6 6,84 CIS14 2,29 -- -- 67
339B9P
36,6 0,74 CIS6 3,83 CIS14 0,77 NIS2 4,57 52
341A7H
36,6 0,73 CIS6 6,84 CIS13 2,29 -- -- 68
341 B5Z
36,6 0,74 CIS6 4,57 NIS2 3,24 OTH10 5,00 57
346B6T
36,6 0,73 CIS6 6,10 NIS2 3,05 OTH10 4,99 55
346C8X
35,8 0,72 CIS6 4,48 CIS14 0,74 NIS2 3,72 58
351A9M
35,8 0,73 CIS6 4,49 NIS2 4,50 OTH10 5,00 74
351B2V
35,8 0,72 CIS6 5,96 NIS2 2,99 OTH10 5,02 62
352A6G
35,8 0,72 CIS6 3,73 CIS13 0,75 NIS2 4,50 63
331H1K
35,9 0,72 CIS6 4,48 NIS2 4,50 OTH10 4,99 74
Se prepararon composiciones acuosas adicionales que contenían sal de glifosato de potasio, ácido 2,4-D e
5 ingredientes de excipiente como se muestra en la Tabla 3b. Las formulaciones se prepararon mezclando la solución acuosa de e.a. al 98% p/p de ácido 2,4-D a una concentración en % p/p como se indica por [2,4-D] en la Tabla 3b, tensioactivo(s), glicol seguido por adición de solución acuosa de a.e al 47,8 (47,4)% p/p de glifosato de potasio a una concentración en % p/p según se indica por [Gly] en la Tabla 3b y después llevando el volumen total al 100% con agua. Las formulaciones se probaron para punto de enturbiamiento y para densidad.
Tabla 3b
Comp.
[Gly] [2,4-D] Compuesto 1 % en peso Compuesto 2 % en peso Compuesto 3 % en peso Punto de enturbiamiento ºC
021B0U
28,4 3,14 CIS15 9,17 OTH6 2,77 -- -- 62
Ejemplo 4
El efecto de glifosato y combinaciones de 2,4-D y glifosato sobre soja preparada Roundup® se probó a 1 día, 3 días
15 y 7 días después del tratamiento. Las composiciones de concentrado acuoso se prepararon conteniendo sal de glifosato de potasio, dada en % en peso de e.a. y los ingredientes de excipiente como se muestra por formulaciones en la Tabla 3a anteriormente. Las formulaciones se compararon con RT Master® y Roundup Weathermax®. Las composiciones y composiciones preparativas RT Master® y Roundup Weathermax ®, se aplicaron a plantas de soja preparadas Roundup®. Los resultados, promediados para todas las repeticiones de cada tratamiento, se muestran
20 en la Tabla 4a.
Tabla 4a.
Composición
Tasa de Aplicación de Glifosato (g de e.a./ha) % de inhibición de soja RR (1DAT) % de inhibición de soja RR (3DAT) % de inhibición de soja RR (7DAT)
656A1T
841, 1681, 3362 15,0,19,2, 25,0 14,2, 19,2, 30,0 12,2,20,0, 44,2
682AOM
841, 1681, 3362 15,0,18,3, 29,2 15,0,20,8, 30,8 13,3,20,8, 44,2
646A8K
841, 1681, 3362 12,5, 15,0, 20,8 10,0, 17,5, 25,0 12,3, 19,2, 35,0
695A2D
841, 1681, 3362 1,0, 3,0, 5,0 3,0, 3,7, 15,0 3,0, 3,7, 13,3
Weathermax
841, 1681, 3362 1,0, 1,7, 3,0 1,0, 1,3, 4,3 0,7, 3,0, 3,7
RT Master
841,1681, 3362 23,3, 20,0, 17,5 23,3, 23,3, 20,8 25,8, 41,7, 56,7
Ejemplo 5
Se probó el efecto de glifosato y las combinaciones de 2,4-D y glifosato sobre abutilón. Se prepararon
5 composiciones concentradas acuosas que contenían sal glifosato, dada en % en peso de e.a. y los ingredientes de excipiente como se muestra por las formulaciones en la Tabla 19a anteriormente. Las formulaciones se compararon con RT Master® y Roundup Weathermax ®. Las composiciones comparativas RT Master® y Roundup Weathermax ®, se aplicaron a plantas de abutilón (Abutilon theophrasti, ABUTH). Los resultados, promediados para todas las repeticiones de cada tratamiento, se muestran en la Tabla 5a.
Tabla 5a
Composición
Tasa de Aplicación de Glifosato (g de e.a./ha) % de inhibición de ABUTH% (14DAT)
656A1T
100, 200, 300, 400 14,2, 67,5, 83,8, 87,5
682A0M
100, 200, 300, 400 37,5, 72,5, 83,7, 89,8
646A8K
100, 200, 300, 400 40,8, 80, 85, 90,3
695A2D
100, 200, 300, 400 58,3, 79,2, 88, 90,8
Weathermax
100, 200, 300, 400 35,8, 73,3, 85,8, 90,8
RT Master
100, 200, 300, 400 18,3, 70, 80, 89,2
El orden de eficacia para % de inhibición de ABUTH promediado para todas las tasas de aplicación fue 69.5A2D > 646A8K > Weathermax > 682A0M > RT Master > 656A1T.
15 Ejemplo 6
El efecto de glifosato y combinaciones de 2,4-D y glifosato sobre abutilón se probó a 16 días de tratamiento. Las composiciones de concentrado acuoso se prepararon conteniendo sal de glifosato de potasio, comunicado en % en peso de e.a. y los ingredientes de excipiente según se muestra en las formulaciones en la Tabla 6a. Las formulaciones se compararon con RT Master ® y Roundup Weathermax®. Las composiciones en la Tabla 6a y las
20 composiciones comparativas RT Master® y Roundup Weathermax®, se aplicaron a plantas de abutilón (Abutilon theophrasti, ABUTH). Los resultados, promediados para todas las repeticiones de cada tratamiento, se muestran en la Tabla 6B.
Tabla 6a. Tabla 6b.
Comp.
[Gly] [2,4-D] Compuesto 1 % en peso Compuesto 2 % en peso Compuesto 3 % en peso
935A8Z
35,9 0,72 CIS6 4,48 NIS2 6,42 OTH10 4,99
Composición
Tasas de Aplicación de Glifosato (g de e.a./ha) % de inhibición de ABUTH (16DAT)
935A8Z
100, 200, 300, 400 31,7, 62,5, 81,3, 89,0
Weathermax
100, 200, 300,400 28,3, 72,5, 80,8, 90,0
RT Master
100, 200, 300, 400 25,0, 65,0, 84,2, 92,2
5 Ejemplo 7
El efecto de glifosato y de combinaciones de 2,4-D y glifosato sobre el abutilón se probó a los 15 días después del tratamiento. Se prepararon composiciones de concentrado acuoso que contienen sal de glifosato de potasio, se comunicaron en % de e.a. y los ingredientes de excipiente como se muestra en las formulaciones en las Tablas 22a. Las formulaciones se compararon con RT Master ® y Roundup Weathermax®. La composición 935A8Z en la Tabla
10 7a y las composiciones comparativas RT Master® y Roundup Weathermax®, se aplicaron a plantas de abutilón (Abutilon theophrasti, ABUTH). Los resultados, promediados para todas las repeticiones de cada tratamiento, se muestran en la Tabla 7a.
Tabla 7a.
Composición
Tasas de Aplicación de Glifosato (g de e.a./ha) % de inhibición de ABUTH (15DAT)
935A8Z
100, 200, 300, 400 43,3, 65,0, 84,2, 88,2
Weathermax
100, 200, 300, 400 35,0, 67,5, 82,5, 96,2
RT Master
100, 200, 300, 400 32,5, 69,2, 84,5, 94,0
El orden de eficacia para % de inhibición de ABUTH promediado en todas las tasas de aplicación fue Weathermax 15 > 935A8Z > RT Master.
Ejemplo 8
El efecto de glifosato y combinaciones de 2,4-D y glifosato en plantas de soja preparadas Roundup Ready® se probó a 1 día y a 3 días después del tratamiento. Se prepararon composiciones de concentrados acuosos que contienen sal de glifosato de potasio, dada en % en peso de e.a. y los ingredientes de excipiente como se muestra
20 en las formulaciones en las Tablas 6a. Las formulaciones se compararon con RT Master ® y Roundup Weathermax®. Las composiciones 681 C4J, 342B2H, 342C3A, 346A7C, 338A2W, 338B4F, 339A3Q y 341A7H en la Tabla 3a y las composiciones comparativas RT Master® y Roundup Weathermax®, se aplicaron a plantas de soja Roundup Ready® (GLXMG) usando una boquilla Al. Los resultados, promediados para todas las repeticiones de cada tratamiento, se muestran en la Tabla 8a.
25 Tabla 8a.
Composición
Tasas de Aplicación de Glifosato (g de e.a./ha) % de daño de soja RR (1DAT) % de daño de soja RR (3DAT)
338A2W
841, 1681 25,0, 26,3 31,3, 33,8
338B4F
841, 1681 23,8, 23,8 30,0,35,0
339A3Q
841, 1681 27,5, 26,3 30,0, 35,0
341 A7H
841, 1681 18,8, 30,0 21,3, 38,8
935A8Z
841, 1681 25,0, 23,8 23,8, 27,5
Weathermax
841, 1681 2,0, 10,0 2,0, 5,0
RT Master
841, 1681 21,3, 18,8 22,5, 27,5
El orden de eficacia para combate en % en sojas Roundup Ready® promediado en todas las tasas de aplicación usando una boquilla Al fue 339A3Q > 338A2W > 338B4F > 341A7H > 935A8Z > RT Master > Weathermax.
Ejemplo 9
El experimento en Ejemplo 8 se repitió usando una boquilla TT aplicando las formulaciones a las plantas de soja Roundup Ready®. Los resultados, promediados para todas las repeticiones de cada tratamiento, se muestran en la Tabla 9a.
Tabla 25a.
Composición
Tasa de Aplicación de Glifosato (g de e.a./ha) % de daño de soja RR (1DAT) % de daño de soja RR (3DAT)
338A2W
841, 1681 20,0, 26,3 16,3, 28,8
338B4F
841, 1681 22,5, 26,3 15,0, 26,3
339A3Q
841, 1681 22,5,22,5 20,0, 25,0
341A7H
841, 1681 20,0, 25,0 15,0, 26,3
Weathermax
841, 1681 2,0, 4,5 2,0, 5,0
RT Master
841, 1681 18,8, 20,0 22,5, 27,5
El orden de eficacia para combate en % en sojas Roundup Ready® promediado en todas las tasas de aplicación 10 usando una boquilla TT fue 338AZW > 339A3Q > RT Master > 341 A7H > Weathermax.
.

Claims (22)

  1. REIVINDICACIONES
    1. Una composición de concentrado herbicida acuoso que comprende:
    (a)
    glifosato, predominantemente en forma de la sal de potasio del mismo, en una concentración de al menos 65 5 gramos de equivalente ácido por litro;
    (b)
    un componente herbicida de auxinas; y
    (c)
    un primer componente tensioactivo en solución o suspensión, emulsión o dispersión estable y que comprende uno o más tensioactivos seleccionados del grupo constituido por:
    (i)
    sal de amonio cuaternario dialcoxilada que tiene la fórmula: 10
    en la que R11 es hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono, R12 en cada uno de los grupos x (R12O) e y (R12O) es independientemente alquileno C2-C4, R13 es hidrógeno, o un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 hasta aproximadamente 4 átomos de carbono, R14 es hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene de 1 a 30 átomos de carbono, x e y son independientemente un número promedio de 1 a aproximadamente 40, y X -es un anión agrícolamente aceptable;
    (ii) sales de amonio cuaternario monoalcoxiladas que tienen la fórmula:
    en la que R21 y R25 son independientemente hidrógeno o hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono, R24 es hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono, R22 en cada uno de los grupos x2 (R22O) es independientemente alquileno C2-C4, R23 es hidrógeno, o un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a aproximadamente
    25 30 átomos de carbono, x es un número promedio de 1 a aproximadamente 60 y X -es un anión agrícolamente aceptable;
    (iii) sales de amonio cuaternario que tienen la fórmula:
    en la que R31, R33 y R34 son independientemente hidrógeno o hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene de 1 a aproximadamente 30 átomos, R32 es hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono y X -es un anión agrícolamente aceptable;
    (iv) eteraminas que tienen la fórmula:
    R41
    en la que es hidrocarbilo que tiene de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono; R42 es hidrocarbileno que tiene de 2 a aproximadamente 30 átomos de carbono; R43 y R44 son independientemente 10 hidrógeno, hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono, o
    4R46 R45 R46
    (R45O)x , en cada uno de los grupos x4(R45-O) es independientemente alquileno C2-C4, es hidrógeno, o un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 4 átomos de carbono y x4 es un número promedio de 1 a aproximadamente 50;
    (v) óxidos de amina que tienen la fórmula:
    R52
    en la que R51 , y R53 son independientemente hidrógeno, hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido, (R54O)x5R55, o -R56(OR54)x5OR55, R54 en cada uno de los grupos x5 (R54 O) es independientemente alquileno C2-C4, R55 es hidrógeno, o un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a 30 átomos de carbono, R56 es hidrocarbileno o hidrocarbileno sustituido que tiene de 2 a aproximadamente 6 átomos de carbono, x5 es un número promedio de 1 a aproximadamente 50 y el número total de átomos de carbono en R51, R52 y R53 es al menos 8;
    (vi) fosfatos alcoxilados de alquilo que tienen la fórmula:
    en la que R81 y R83 son independientemente un grupo alquilo lineal o ramificado, un grupo alquenilo lineal o ramificado,un grupo alquinilo lineal o ramificado, un grupo arilo o un grupo aralquilo que tiene de aproximadamente 4 a aproximadamente 30 átomos de carbono; R82 en cada uno de los grupos m (R82 O) y
    5 n (R82O) es independientemente, alquileno C2-C4; y m y n son independientemente de 1 a aproximadamente 30;
    (vii) fosfatos alcoxilados de alquilo que tienen la fórmula:
    10 en la que R91 es un grupo alquilo lineal o ramificado, un grupo alquenilo lineal o ramificado, un grupo alquinilo lineal o ramificado, un grupo arilo o un grupo aralquilo que tiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 30 átomos de carbono; R92 en cada uno de los grupos (R92O) es independientemente alquileno C2-C4; y a es de 1 a aproximadamente 30;
    (viii) alquilpoliglicósidos que tienen la fórmula:
    [R101-(R104)q-(sug)uOH]v (11)
    en la que R101 es hidrógeno o hidrocarbilo C1-18, R104 es hidrógeno o hidrocarbilo C1-4, q es 0 ó 1, sug es (i) una estructura abierta o cíclica derivada de azúcares o (ii) un grupo hidroxialquilo, polihidroxialquilo o
    20 poli(hidroxialquilo)alquilo, u es un número promedio de 1 a aproximadamente 2 y v es un numero entero de 1a3
    en la que
    el componente de auxinas comprende uno o más herbicidas de auxinas seleccionados del grupo constituido por 2,4-D, 2,4-DB, diclorprop, MCPA, MCPB, mecoprop, dicamba, picloram, quinclorac y sales o ésteres agrícolamente
    25 aceptables de los mismos.
  2. 2. La composición de la reivindicación 1 en la que el primer tensioactivo comprende
    (i) sales de amonio cuaternario monoalcoxiladas que tienen la fórmula:
    30 en la que R21 y R25 son independientemente hidrógeno o hidrocarbilo que tiene de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono, R24 es hidrocarbilo que tiene de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono, R22 en cada uno de los grupos x2 (R22) es independientemente alquileno C2-C4, R23 es hidrógeno, o un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono, x es un número promedio de 1 a aproximadamente 60 y X-2 es un anión agrícolamente aceptable;
    35 (ii) sales de amonio cuaternario que tienen la fórmula: en la que R31, R33 y R34 son independientemente hidrógeno o hidrocarbilo que tiene de 1 a aproximadamente 30 átomos, R32 es hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono y X-2 es un anión agrícolamente aceptable;
    (iii) fosfatos alcoxilados de alquilo que tienen la fórmula:
    en la que R81 y R83 son independientemente un grupo alquilo lineal o ramificado, un grupo alquenilo lineal o ramificado, un grupo alquinilo lineal o ramificado, un grupo arilo, o un grupo aralquilo que tiene de aproximadamente 4 a aproximadamente 30 átomos de carbono; R82 en cada uno de los grupos m (R82O) y n (R82O) es independientemente, alquileno C2-C4; y m y n son independientemente de 1 a aproximadamente 30;
    (iv) fosfatos alcoxilados de alquilo que tienen la fórmula:
    15 en la que R91 es un grupo alquilo lineal o ramificado, un grupo alquenilo lineal o ramificado, un grupo alquinilo lineal o ramificado, un grupo arilo o un grupo aralquilo que tiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 30 átomos de carbono; R92 en cada uno de los grupos (R92O) es independientemente alquileno C2-C4; y a es de 1 a aproximadamente 30;
    y (v) alquilpoliglicóxidos que tienen la fórmula:
    [R101-(R104)q-(sugi)uOH]v (11)
    en la que R101 es hidrógeno o hidrocarbilo C1-18, R104 es hidrógeno o hidrocarbilo C1-4, q es 0 ó 1, sug es (i) una estructura abierta o cíclica derivada de azúcares o (ii) un grupo hidroxialquilo, polihidroxialquilo o 25 poli(hidroxialquilo)alquilo, u es un número promedio de 1 a aproximadamente 2 y v es un numero entero de 1 a
  3. 3.
  4. 3.
    La composición de la reivindicación 1 en la que el componente herbicida de auxinas comprende uno o más herbicidas de auxinas seleccionados del grupo constituido por 2,4-D, dicamba y sales o ésteres agrícolamente aceptables de los mismos.
  5. 4.
    La composición de la reivindicación 1 en la que el componente herbicida de auxinas comprende 2,4-D o una sal agrícolamente aceptable del mismo y el primer componente tensioactivo comprende eteraminases que tienen la fórmula:
    en la que R41 es hidrocarbilo que tiene de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono; R42 es hidrocarbileno que
    5 tiene de 2 a aproximadamente 30 átomos de carbono; R43 y R44 son independientemente hidrógeno, hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono, o (R45O)x4R46, R45 en cada uno de los grupos x4(R45-O) es independientemente alquileno C2-C4, R46 es hidrógeno, o un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 4 átomos de carbono y x4 es un número promedio de 1 a aproximadamente 50.
  6. 5. La composición de la reivindicación 4 que comprende adicionalmente un segundo componente tensioactivo 10 que comprende uno o más tensioactivos seleccionado del grupo constituido por:
    (a) una amina secundaria o terciaria que tiene la fórmula:
    en la que R1 es hidrocarbilo que tiene de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono y R2 y R3 son hidrógeno o hidrocarbilo que tiene de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono;
    (b) sal de amonio cuaternario dialcoxilado que tiene la fórmula:
    en la que R11 es hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono,
    20 R12 en cada uno de los grupos x (R12O) e y (R12O) es independientemente alquileno C2-C4, R13 es hidrógeno, o un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 hasta aproximadamente 4 átomos de carbono, R14 es hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene de 1 a 30 átomos de carbono, x e y son independientemente un número promedio de 1 a aproximadamente 40 y X -es un anión agrícolamente aceptable;
    (c) sales de amonio cuaternario monoalcoxiladas que tienen la fórmula:
    25 en la que R21 y R25 son independientemente hidrógeno o hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono, R24 es hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono, R22 en cada uno de los grupos x2 (R22O) es independientemente alquileno C2-C4, R23 es hidrógeno, o un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono, [[x]] x2 es un número promedio de 1 a aproximadamente 60 y X -es un anión agrícolamente aceptable;
    (d) sales de amonio cuaternario que tienen la fórmula:
    en la que R31, R33 y R34 son independientemente hidrógeno o hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene de 1 a aproximadamente 30 átomos, R32 es hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono y X -es un anión agrícolamente aceptable;
    (e) óxidos de amina que tienen la fórmula:
    5R55
    en la que R51, R52 y R53 son independientemente hidrógeno, hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido, -(R54O)x , o -R56(OR54)x5OR55, R54 en cada uno de los grupos x5 (R54 O) es independientemente alquileno C2-C4, R55 es hidrógeno, o un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a 30 átomos de carbono, R56 es hidrocarbileno o hidrocarbileno sustituido que tiene de 2 a aproximadamente 6 átomos de carbono, x5 es un número promedio de 1 a aproximadamente 50 y el número total de átomos de carbono en R51, R52 y R53 es al menos 8;
    (f)
    fosfatos alcoxilados de alquilo que tienen la fórmula:
    en la que R81 y R83 son independientemente un grupo alquilo lineal o ramificado, un grupo alquenilo lineal o ramificado,un grupo alquinilo lineal o ramificado, un grupo arilo o un grupo aralquilo que tiene de aproximadamente 4 a aproximadamente 30 átomos de carbono; R82 en cada uno de los grupos m (R82O) y n (R82O) es independientemente, alquileno C2-C4; y m y n son independientemente de 1 a aproximadamente 30;
    (g)
    fosfatos alcoxilados de alquilo que tienen la fórmula:
    en la que R91 es un grupo alquilo lineal o ramificado, un grupo alquenilo lineal o ramificado, un grupo alquinilo
    10 lineal o ramificado, un grupo arilo o un grupo aralquilo que tiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 30 átomos de carbono; R92 en cada uno de los grupos (R92O) es independientemente alquileno C2-C4; y a es de 1 a aproximadamente 30;
    (h) alquilpoliglicósidos que tienen la fórmula:
    15 [R101-(R104)q-(sug)uOH]v (11)
    en la que R101 es hidrógeno o hidrocarbilo C1-18, R104 es hidrógeno o hidrocarbilo C1-4, q es 0 ó 1, sug es (i) una estructura abierta o cíclica derivada de azúcares o (ii) un grupo hidroxialquilo, polihidroxialquilo o poli(hidroxialquilo)alquilo, u es un número promedio de 1 a aproximadamente 2 y v es un numero entero de 1 a
    20 3;y
    (i) aminas o sales de amonio cuaternario que tienen la fórmula:
    o
    25 en las que R111 es alquilo o arilo lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 4 a aproximadamente 16 átomos de carbono, R112 es hidrógeno, metilo, etilo, o -(CH2CH2O)dH, R113 es hidrógeno, metilo, etilo, o (CH2CH2O)eH lo es no siendo la suma de d y e no más de aproximadamente 5; R114 es hidrógeno o metilo; y Aes un anión agrícolamente aceptable.
  7. 6. La composición de la reivindicación 5 en la que el segundo componente tensioactivo comprende dicho 30 alquilpoliglicósido.
  8. 7.
    La composición de la reivindicación 1 en la que el glifosato (en base a equivalente de ácido) y el componente herbicida de auxinas (en base a equivalente de ácido) están presentes en una proporción en peso de al menos aproximadamente 5:1.
  9. 8.
    La composición de la reivindicación 7 en la que el glifosato (en base a equivalente de ácido) y el componente herbicida de auxinas (en base a equivalente de ácido) están presentes en una proporción en peso de al menos aproximadamente 30:1.
  10. 9.
    La composición de la reivindicación 8 en la que el glifosato (en base a equivalente de ácido) y el componente herbicida de auxinas (en base a equivalente de ácido) están presentes en una proporción en peso de al menos aproximadamente 60:1.
  11. 10.
    La composición de la reivindicación 1 en la que aproximadamente el 90 por ciento en peso del glifosato está presente en forma de la sal de potasio del mismo.
  12. 11.
    La composición de la reivindicación 1 en la que el glifosato está presente en una cantidad de al menos aproximadamente 325 g de equivalente ácido por litro.
  13. 12.
    La composición de la reivindicación 1 en la que el glifosato está presente en una cantidad de al menos aproximadamente 425 gramos de equivalente ácido por litro.
  14. 13.
    La composición de la reivindicación 1 en la que el glifosato está presente en una cantidad de al menos aproximadamente 525 gramos de equivalente ácido por litro.
  15. 14.
    La composición de la reivindicación 1 en la que el tensioactivo total presente en la composición está en una cantidad de al menos el 5% en peso en base al peso total de la composición.
  16. 15.
    La composición de la reivindicación 1 en la que el glifosato (en base a equivalente de ácido) y el primer componente tensioactivo están presentes en una proporción en peso de aproximadamente 1,9:1 a aproximadamente 6:1.
  17. 16.
    La composición de la reivindicación 1 en la que la composición tiene un punto de enturbiamiento de al menos aproximadamente 50ºC.
  18. 17.
    La composición de la reivindicación 1 en la que la composición tiene un punto de cristalización no superior a aproximadamente 0ºC.
  19. 18.
    La composición de la reivindicación 1 en la que el contenido de herbicida está constituido por glifosato o un derivado herbicida del mismo y del componente herbicida de auxinas.
  20. 19.
    La composición de la reivindicación 1 en la que la composición comprende adicionalmente un disolvente orgánico, conteniendo dicha composición no más del 10 por ciento en peso de dicho disolvente orgánico en base al peso total de la composición.
  21. 20.
    La composición de la reivindicación 5 en la que el primer componente tensioactivo y el segundo componente tensioactivo están presentes en una proporción en peso de aproximadamente 1:1 a aproximadamente
    6:1.
  22. 21. Un procedimiento para exterminar o combatir malas hierbas o vegetación indeseada que comprende:
    diluir la composición de la reivindicación 1 en una cantidad de agua para formar una mezcla de aplicación;
    y aplicar una cantidad herbicidamente efectiva de la mezcla de aplicación a follaje de las malas hierbas o de la vegetación indeseada.
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