MXPA97005604A - Agentes herbicidas sinergisticos a base de glufosinatos y eteres nitrodifenilicos y sus formulaciones - Google Patents

Abstract

Composiciones herbicidas sinergísticas a base de glufosinato yéteres nitrodifenílicos, y sus formulaciones;las composiciones herbicidas comprenden:A) glufosinato o sus sales o agentes análogos tales como bialafos;B) un herbicida deéter nitrodifenílico tal como oxifluorfen;y C) un agente tensioactivo deéter sulfato poliglicólico de alquilo tienen actividades herbicidas sinergísticas;la formulación combinada de los componentes A, B y C es posible en la forma de una emulsión acuosa que comprende 1 a 15%de A), 0.1 a 5%de B), 1 a 15%de C), 3 a 30%de solvente orgánico, 40 a 60%de agua, 2 a 10%de emulsionador y 0 a 20%de auxiliares de formulación acostumbrados.

Description

AGENTES HERBICIDAS SINERTISTICOS A BASE DE GLUFOSINATOS Y ÉTERES NITRQDIFENILICQS Y SUS FORMULACIONES DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN Composiciones herbicidas sinergísticas a base de glufosinato y éteres nitrodifenílicos, y sus formulaciones. La invención pertenece al campo de los productos para la protección de cultivos los cuales pueden emplearse contra la vegetación indeseable, en particular de combi aciones de herbicidas. Glufoeinato-arno io C fosfmotricín -amoni o ) ( 1 ) 0 - + CH3 - P - CH2 - CH2 - CH - COO NH* ( 1 ) , 1 I OH NH2 es decir, la sal de amonio de 4-Ch?drox? (rnetil) fosfinoi 1] -DL-hornoalanma, es un herbicida conocido que es absorbido o través de las partes verdes de la planta (herbicida de acción foliar); véase "The Pesticide Manual" 9a. edición, Br tish Crop Protection Council 1991, p. 458. El glufosinato-a onio se utiliza principalmente después de la emergencia para controlar malas hierbas de hoja ancha y hierbas en cultivos de plantaciones y en tierras sin cultivar y, por medio de técnicas de aplicación especificas, también para el tratamiento entre los surcos en cultivos agrícolas hilerados tales como maíz, algodón y similares. El compuesto de la fórmula (l) contiene un alomo de carbono asimétrico. Se considera que el enantiómero L es l is mero biológicamente activo. Se ha descrito además que la acción del glufosi ato-amonio y la acción de su enantiómero L pueden mejorarse marcadamente mediante agentes tensioactivos, preferibleme te mediante agentes hucnedocedores a partir de la sene de los éter sulfatos poliglicólicos de alquilo, los cuales se utilizan, por ejemplo, en la forma de sus sales de metal alcalino o sales de amonio, pero también corno la sal de magnesio, tal como el éter1 sulfato diglicólico de alcohol graso de C12/C14 de sodio (RGenapol LRO, Hoechst); véase EP-ñ-0476555, FP-A-0048436 , EP~ A-0336151 o U?-O-4,400,196 y Proc. EURS Syrnp. "Factors Affectmg Herbicidal Activity and Selectivity" , 227-23? (1980). Se ha descrito además que los éter sulfatos poliglicólicos de alquilo son también apropiados corno penetrantes y smergistas para una sene de otros herbicidas, entre otras cosas, también para herbicidas de éter difenílico; véase EP- A-047fi55 . Sorprendentemente, se ha encontrado ahora que el glufosmato-amonio o substancias activas relacionadas pueden combinarse ventajosamente junto con ciertos herbicidas de éter nitrodifenílico y agentes tensioactivos amónicos de la sene de los éter sulfatos poligl icolicos de alquilo corno penetrantes, dando como resultado actividades sinergísticamente 1ncre entadas . Por lo tanto, la invención se refiere a composiciones herbicidas las cuales comprenden un contenido efectivo de una combinación de A) uno o más compuestos de la fórmula (A) o sales de los mismos. 0 0 II II H3C - P - CH2-CH2 - CH - C - Z (0) en donde Z es un radical de la fórmula -0M,-NHCH (CH3 ) CONHCH (CH3 ) COOM o -NHCH (CH3) CONHCH CCH2CH (CH3)2J C00M, en la cual M es en cada caso hidrógeno o un catión orgánico o inorgánico, B) uno o más compuestos del grupo de los herbicidas de éter nitrodifeni. lico y C) un agente tensioactivo aniónico a partir de la serie de los éter sulfatos poliglicólicos de alquilo. La fórmula (A) abarca todos los eetereoieórneroe y sus mezclas, en particular el race ato y el enantiómero que es biológicamente activo en cada caso. Ejemplos de las substancias activas de la fórmula (A) son los siguientes: al) glufosinato, que ya ha sido mencionado, y su sal de amonio en forma racémica, a2) el enantiórnero L del glufosinato y su sal de amonio, a3) bialafos (o bilanafos), es decir, L-2-amino-4-Chidroxi-rnetii ) fosfinill butanoil-L-alanil-L-alanina y su sal de sodio. El racemato del glufosinato-a onio en sí mismo se aplica convencionalmente a dosis entre 200 y .1.000 g de a. i./ha (= gramos de ingrediente activo por hectárea). A dichas dosis, el glufosinato-arnonio es especialmente efectivo cuando es absorbido a través de las partes verdes de la planta. Dado que es degradado por medio de microbios en el suelo dentro de unos pocos días, carece de acción a largo plazo cualquiera que esté en el suelo. Esto también se aplica análogamente a la substancia activa relacionada bialafos-sodio; véase "The Pesticide Manual" 9a. ed., British Crop Protection Council 1991, p. 75. Ejemplos de compuestos de éter nitrodifenilico (B) son: b.l) oxifluorfen, es decir, 2-cloro-l-(3-etoxi -4~nitro-fenoxi) -4-trifluorornetil enceno, cuyo uso como una substancia activa individual a 100 - 1000 g de a. i./ha se conoce antes y después de la emergencia en frijoles de soya, y también en tierras sin cultivar; b2) lactofen, es decir, 5-C2-cloro-4-(trifluorometil ) fenoxi]-2-nitrobenzoato de l-(etoxicarbonil) etilo; en sí misma, la substancia activa se utiliza convencionalmente antes y después de la emergencia en frijoles de soya y cereales a 50 - 500 g de a.i./ha; t>3) bifenox, es decir, 5-(2,4-diclorofenoxi ) -2-nitrobenzoato de metilo; en sí misma, la substancia activa se utiliza convencionalmente antes y después de la emergencia en cereales, arroz y maíz a una tasa de 50 a 1000 g de a.i./ha; t>4) fluoroglicofen-etilo, es decir, 5-C2-cloro-4-(trifluorornet.il) fenoxil-2-nitrobenzoato de etoxicarbonil etilo; su uso como una substancia activa individual se conoce antes y después de la emergencia en cereales y frijoles de soya a una tasa de 5 a 50 g de a.i./ha; b5) acifluorfen, es decir, ácido 5-C2-cloro-4-(trifluorornet.il )-fenoxil]-2~nitrobenzoico o sus sales, tales corno la sal de sodio; la substancia activa individual se utiliza convencionalrnente antes y después de la emergencia en frijoles de soya y cereales a 100 - 500 g de a.i./ha; y b6) fomesafen, es decir, N-metilsulfonil-5-C2-cloro-4-(trifluoro etü) fenox.iIf-2-nitrobenzarnida; su uso como una substancia activa individual se conoce antes y después de la emergencia en frijoles de soya y cereales a 50 a 1000 g de a.i./ha. Los compuestos bl a b6 se describen, por ejemplo, en "The Pesticide Manual" 9a. edición, British Crop Protection Council 1991 y en la literatura citada en la presente, y se concocen como herbicidas inhibidores de la protoporfirinógeno oxidasa. El agente tensioactivo aniónico (C) es, por ejemplo, un agente humedecedor a partir del grupo de los éter sulfatos poliglicólicos de alcohol graso y sus sales, preferiblemente de los éter sulfatos poliglicólicos de alcohol graso de Cío-Ciß en la forma de las sales de metal alcalino, sales de metal alcalino terreo o sales de amonio o las sales de amonio substituidas; las sales de amonio substituidas son, por ejemplo, sales de amonio prunarias, secundarias, terciarias y cuaternarias que tienen substituyentes a partir del grupo que consiste de alquilo o hidroxialquilo, preferiblemente que tienen de 1 a 4 átomos de carbono. Se utiliza preferiblemente éter sulfato dietilenglicólico de alcohol graso de Ci2-C?_v de sodio (RGenapol LRO, Hoechst AG). La patente de E.U.A. ~A-5 , 324-708 ha descrito ya la preparación de formulaciones con un contenido de una combinación de los herbicidas de glufosinato-amomo, específicamente en la forma de una sal no higroscópica, y oxifluorfen. Las combinaciones de estos herbicidas con agentes hurnedecedores amónicos no se describen en esta publicación. La patente de E.U.A. -A-5,324,708 carece de ejemplos biológicos de combinaciones de los herbicidas, así como de información sobre las actividades si ergí sticarnente incrementadas de combinaciones de glufosinato-amonio y oxifluorfen. La descripción de investigación 275 (1987), 154 describe la combinación del glufosmato-amonio con otros herb i ci das para ampl iar el espectro de acción del glu fosmato-arnonio . Ent re otras cosas , esta publ icación menciona la combinación del glu fos mato-amonio y el ox i fluorfen para uti l izarse en el algodón . La publ i cación carece de información sobre las actividades smergísti carnente incrementadas de la combinación de glufosinato-amom o y oxi fluorfen o combinaciones con éter sulfatos poliglicólicos de alcohol graso. Sorprendentemente, ha resultado que se observan efectos superaditivos (= sinergísticos) cuando los herbicidas de tipo A se utilizan conjuntamente con una o más substancias activas de entre el grupo B en presencia del agente tensioactivo C. La actividad en las combinaciones es más pronunciada que en los herbicidas individuales utilizados solos en presencia del agente humedecedor C. Estos efectos permiten que la tasa de aplicación sea reducida, un espectro rnas amplio de malas hierbas de hoja ancha y hierbas sea controlada, un comienzo más rápido de la acción herbicida, una acción mas prolongada, mejor control de las plantas nocivas mediante una sola aplicación o pocas aplicaciones, y extensión del periodo dentro del cual el producto puede utilizarse. Estas propiedades se requieren en la práctica del control de malas hierbas para mantener los cultivos agrícolas libres de plantas competentes indeseables y así garantizar y/o aumentar el rendimiento a partir de un punto de vista cualitativo y cuantitativo. Estas combinaciones novedosas sobrepasan notablemente la técnica anterior con base en las propiedades anteriormente descritas. La mejor elección posible de la relación de peso y las tasas de aplicación depende, por ejemplo, de los componentes de la mezcla, la etapa de desarrollo de las malas hierbas de hoja ancha o de las hierbas, el espectro de malas hierbas, y factores ambientales y clim ticos. Las relaciones de peso A:B de los herbicidas combinados de tipo A y tipo B pueden variar, por lo tanto, dentro de límites amplios y son, co o regla, entre 100:1 y 1:5, preferiblemente entre 10:1 y 1:1. Se prefieren las siguientes relaciones de peso A:B para la combinación de herbicidas tipo A, en particular glufosinato-amonio (racérnico): con oxifluorfen 10:1 a 2:1, en particular 3:1 a 3:1. con lactofen 10:1 a 2:1, en particular 8:1 a 3:1. con bifenox 10:1 a 2:1, en particular 8:1 a 3:1. con fluoroglicofen 100:1 a 10:1, en particular 50:1 a 10:1. con acifluorfen 10:1 a 2:1, en particular 8:1 a 3:1. con fonesafen 10:1 a 2:1, en particular 8:1 a 3:1. La tasa de aplicación de los herbicidas en cuestión, cuando se utilizan en la forma de una combinación, es considerablemente menor que la tasa de aplicación cuando se aplica el herbicida en cuestión individualmente, mientras que provee la misma acción herbicida. Corno regla, se prefieren tasas de aplicación de 100 a 600 g de a.i./ha de herbicida tipo A, preferiblemente glufosinato-arnonio, y 50 a 150 g de a.i./ha de éteres nitrodifenílieos, tales corno oxifluorfen y lactofen. La tasa de aplicación óptima del agente tensioactivo aniónico de tipo C depende de la tasa de aplicación de los herbicidas, así como también de los factores los cuales ya han sido mencionados y es, como regla, entre 100 y 2000 g de agente tensioactivo por hectárea, con base en la substancia tensioactiva (SAS), preferiblemente 500 a 1500 g de SAS/ha. De conformi ad, la relación de peso del herbicida A con el agente tensioactivo C es preferiblemente 1:1 a 1:10, en particular 1:2 a 1:5. Las composiciones de conformidad con la invención actúan contra un amplio espectro de malas hierbas. Por ejemplo, son apropiadas para controlar malas hierbas anuales y perennes tales como, por ejemplo, Agropyron, Paspalurn, Cynodon, Irnperata, Penni setu , Convolvulus, Cirsiurn, Runex y otros. Las composiciones de conformidad con la invención pueden utilizarse para controlar selectivamente plantas nocivas anuales y perennes en cultivos de plantaciones tales co o palmera de aceite, cocotero, caucho de la India, cítricos, pifias, algodón, cafe, cacao y similares, así como también en la producción de frutos y en viticultura. Igualmente, las combinaciones de conformidad con la invención pueden utilizarse en la producción de cultivos arables utilizando el método de labranza cero o sin labranza. Alternativamente, pueden utilizarse en una manera no selectiva sobre trayectos, espacios abiertos y sitios industriales y similares para mantener estas áreas libres de vegetación indeseable. Las composiciones herbicidas de conformidad con la invención se distinguen por una acción herbicida a largo plazo con un rápido inicio. La firmeza de las substancias activas ante la lluvia en las combinaciones de conformidad con la invención, es buena. Una ventaja particular es el hecho de que las dosis efectivas de los compuestos de la fórmula (A) y (B) utilizados en las combinaciones son tan bajas, que su acción en el suelo se reduce considerablerncrnte. Esto hace que su uso en cultivos sensibles sea posible por primera vez y, adicionalmente, se evita vi tualmente la contaminación del agua subterránea. La combinación de conformidad con la invención, de las substancias activas y agentes humedecedores, permite que la tasa requerida de aplicación de las substancias activas sea reducida considerablemente. La invención se refiere así a un método para controlar la vegetación indeseable, que comprende aplicar uno o más herbicidas de tipo A junto con uno o más herbicidas de tipo B y un agente tensioactivo aniónico de tipo C a las plantas nocivas, partes de estas plantas o al área bajo cultivo. Las combinaciones de substancia activa de conformidad con la invención pueden existir en la forma de formulaciones mixtas de los tres componentes, si es apropiado, junto con otros auxiliares de formulación acostumbrados, cuyas formulaciones mixtas se aplican después en la manera usual en la forma de una dilución con agua o, de otro modo, pueden preparase en la forma de las llamadas mezclas en tanque mediante dilución combinada con agua de los componentes los cuales se formulan por separado, o parcialmente por separado. Los compuestos de tipo A y de tipo B o sus combinaciones, si es conveniente junto con el agente tensioactivo C, pueden formularse en varias formas, dependiendo de los parámetros físico-químicos y/o biológicos predominantes.

Posibilidades generales apropiadas para las formulaciones son, por ejemplo: polvos rnezclables con agua (UP), concentrados ernulsionables (EC), soluciones acuosas (SL), emulsiones (EU) tales co o emulsiones de aceite en agua y agua en aceite, soluciones o emulsiones asper abíes, dispersiones a base de agua o aceite, suspoe ulsiones, polvos (DP), productos para la protección de semillas, granulos para aplicación en suelos o para dispersión, o granulos dispersables en agua (UG), formulaciones ULV, icrocapsulas o ceras. Los tipos de formulación individuales se conocen en principio y se describen, por ejemplo, en: Umnacker- Kuchler, "Chemische Technologie" [Chemical Technology3, Vol. 7, C. Hauser Verlag Munich, 4i ed., 1985; van Valkenburg, "Pesticide Formulations", Marcel Dekker N.Y. , 1973; K. Martens, "Spray Drymg Handbook", 33 ed., 1979, G. Goodwm Ltd. Londres. Los auxiliares de formulación requeridos, tales como materiales inertes, agentes tensioactivos, solventes y otros aditivos se conocen también y se describen, por ejemplo, en: Uat ins, "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carpers", 2a ed., Darland Books, Caldwell N. 3.; H. v. Olphen, "Tntroduction to Clay Colloíd Che istry", 2i ed., 3. Uiley S Sons, N. Y. Marsden, "Solvents Guide", 2d ed., Interscience, N. Y. 1950; McCutcheon's, "Detergents and Ernulsifiers Annual", MC Publ . Corp., Ridegewood N. 3. ; Sisley y Uood, "Encyclopedia of Surface Active Agents", Chern. Put>l . Co. Inc., N. Y. 1964; Schonfeldt, "Grenzflachenaktive ftthylenoxidaddukte" CSurface- active ethylene oxide adductsl, Uiss. Verlagsgesellschaft, tuttgart 1976, Uinnacker-Kuchl er, "Chernische Technologie" [Chemical Technology!, Vol. 7, C. Hauser Verlag Munich, 4i ed., 1986. Con base en estas formulaciones, también en posible preparar combinaciones con otras substancias que actúan corno pesticidas, tales corno otros herbicidas, fungicidas o insecticidas, y también protectores, fertilizantes y/o reguladores del crecimiento, por ejemplo en la forma de una mezcla preparada o una mezcla en tanque. Los polvos mezclables con agua son preparaciones las cuales se dispersan uniformemente en el agua y las cuales, junto con la substancia activa, comprenden también agentes tensioactivos iónicos o no iónicos (agentes hunedecedores, dispersantes), por ejemplo alquilfenoles polioxietiiados, alcoholes grasos polietoxilados o aminas grasas, alcanosulfonatos o alquilbencensulfonatos, lignosulfonato de sodio, 2,2'-d?naft?lmetano-6,6' -disul fonato de sodio, dibu iln ftalensulfonato de sodio o, de otra manera, oleoilmetil aunna o de sodio, además de un diluyente o substancia inerte. Los concen rados em?lsionables se preparan disolviendo la substancia activa en un solvente orgánico, por ejemplo butanol , ciclohexanona, dirnetilforrnamida, xileno o, de otra manera, aromáticos o hidrocarburos de punto de ebullición superior, con la adición de uno o más agentes tensioactivos i nicos o no iónicos (ernul sionadores) . Ejemplos de ernulsionadores los cuales pueden utilizarse son: alquilan 1 sul onatos de calcio, tal como dodecilbencensul fonato de calcio, o ernulsionadores no iónicos, tales corno esteres poli glicólicos de ácido graso, éteres pol i glicolicos de alquilanlo, éteres poliglicolicos de alcohol graso, condensados de óxido de propileno/óxi o de etileno, poli éteres de alquilo, esteres de ácido graso de sorbitan, esteres de acido graso de polioxietilensorbitan o esteres de polioxiet i len sorbitol. Los polvos se obtienen triturando la substancia activa con materiales sólidos finamente divididos, por ejemplo talco, arcillas naturales tales co o caolina, bentonita y pirofilita, o tierra diatomácea. Los granulos pueden prepararse asperjando la substancia activa sobre material inerte granulado absorbente, o aplicando concentrados de la substancia activa a la superficie de vehículos, tales como arena, caolinita o material granulado inerte, con la ayuda de enlazadores, por ejemplo alcohol polivinil ico, poliacplato de sodio o, de otra manera, aceites minerales. Substancias activas apropiadas pueden granularse también en la manera acostumbrada para la preparación de granulos de fertilizante, si se desea co o una mezcla con fert ilizantee. Los gr nulos dispersables en agua se preparan, corno regla, mediante procedimientos tales corno secado por aspersión, granulación de lecho fluidizado, granulación de disco, mezclado utilizando mezcladores de alta velocidad, y extrusión sin material sol L o inerte. Como regla, las preparaciones agroquímicas comprenden de 0.1 a 99% en peso, en particular 2 a 95% en peso, de substancias activas de los tipos A y/o B, siendo acos umbradas las siguientes concentraciones, dependiendo del tipo de formulación: En polvos inezclables con agua, la concentración de la substancia activa es, por ejemplo, aproximadamente 10 a 95% en peso, el resto a 100% en peso estando compuesto de los componentes de formulación acostumbrados. En el caso de concentrados e ulsionables, la concentración de la substancia activa puede ser, por ejemplo, de 5 a 80% en peso. Como regla, las formulaciones en la forrna de polvos comprenden 5 a 20% en peso de la substancia activa, y las soluciones asperjables aproximadamente de 0.2 a 25% en peso de la substancia activa. En el caso de los granulos, tales co o los granulos dispersables, el contenido de la substancia activa depende en parte de si el compuesto activo está en forma líquida o sólida y de cuáles auxiliares de granulación y llenadores se utilizan. Como regla, el contenido en los granulos dispersables en agua suma hasta entre 10 y 90% en peso. Además, las formulaciones de la substancia activa mencionada comprenden, si es conveniente, los adhesivos, agentes hu edecedores, dispersantes, emulsionadores, conservadores, agentes anticongelantes, solventes, llenadores, colorantes, vehículos, antiespurnantes, inhibidores de evaporación y reguladores del pH o de la viscosidad los cuales se acostumbran en cada caso. Para su uso, las formulaciones, las cuales están en forma comercial ente disponible, si es conveniente, se diluyen en la manera acostumbrada, por ejemplo, utilizando agua en el caso de polvos mezclables con agua, concentrados emulsionables, dispersiones y granulos dispersables en agua. Las preparaciones en la forma de polvos, granulos para suelos, granulos para dispersión y soluciones asperjables, son convencionalrpente no diluidas algo más con otras substancias inertes antes de su uso. Las substancias activas pueden aplicarse a las plantas, partes de las plantas, semillas de las plantas o al área bajo cultivo (suelo cultivado), preferiblemente a las plantas verdes y partes de las plantas y, si se desea, adicionalmente al suelo cultivado. Un uso posible es la aplicación combinada de las substancias activas en la forrna de mezclas en tanque, en donde las formulaciones concentradas de las substancias activas individuales, en la for a de sus formulaciones óptimas, se mezclan conjuntamente con agua en el tanque, y la mezcla de aspersión obtenida se aplica. Una formulación herbicida combinada de la combinación de las substancias activas A y B y el agente tensioactivo C de conformidad con la invención, tiene la ventaja de que puede aplicarse rnas fácilmente debido a que las cantidades de los componentes ya han sido ajustadas a la relación correcta. Ademas, los auxiliares de la formulación pueden seleccionarse para ajustarse entre sí en la rnejor forrna posible, mientras que una mezcla en tanque de varias formulaciones puede dar corno resultado combinaciones indeseables de auxiliares, Sin embargo, la mayoría de los tipos de formulación no son apropiados para una formulaci n combinada debido a que los componentes A, B y C tienen propiedades físicas distintas. Las substancias activas de tipo A y el agente tensioactivo C son hidrofílicos y se formulan convencionalrnente como una solución acuosa que comprende una gran cantidad de sal. En contraste, las substancias activas B son en gran parte msolubles en agua y se formulan convencional mente como granulos o concentrados ernulsionables. La formulación combinada del tipo de las formulaciones individuales antes mencionadas, no es posible sin problemas. Los intentos por lograr una formulación combinada co o suspensiones enulsionables, dispersiones o emulsiones, son a menudo infructuosos y son limitados con respecto a la estabilidad y características de uso deseables. Por lo tanto, la invención provee también una formulación mixta específica que no tiene las desventajas anteriormente mencionadas, así corno su uso. La formulación mixta es una emulsión de aceite en agua (EU) que comprende a) l a 15% en peso de la substancia activa del tipo A antes mencionado (glufosi ato-amonio o substancia activa an loga) , b) 0.1 a 5% en peso de la substancia activa del ti o B antes mencionado (éter trodifemlico) , c) l a 15% en peso del agente teneioactivo amónico a partir del grupo de los éter sulfatos poliglicólicos de alcohol gra o, d) 3 a 30% en peso, preferiblemente 3 a 20% en peso, en particular 3 a 15% en peso, del solvente orgánico, e) 40 a 60% en peso de agua, f) 2 a 10% en peso del e ulsionador o de la mezcla del emul ionador y g) 0 a 20% en peso de los auxiliares de formulación acostumbrados. Solventes apropiados son, por ejemplo, solventes no polares, solventes dipolares apróticos o próticos polares y mezclas de ellos, el solvente orgánico junto con el herbicida de ter mtrodi emlico formando una fase org nica emulsionada próxima a la fase acuosa, que comprende el herbicida de tipo A. Ejemplos de solventes apropiados son hidrocarburos aromáticos y alifáticos tales corno, por ejemplo, aceites minerales o tolueno, xilenos y derivados de naftaleño; hidrocarburos aromáticos y alifáticos halogenados, tales como cloruro de netileno o clorobenceno; éteres, tales como éter dietílico, tetrahidro urano (THF), dioxano, éteres onoalquílieos de alquilenglicol y éteres dialq?ilicos de alquilenglicol tales como, por ejemplo, ter rnonometílico de propilenglicol, éter monoetílico de propilenglicol , éter onometílico de etilengl col , éter nonoetilico de etilengl icol, diglirna y tetraglpna; amidas, tales como dimetil forma ida (DMF), dimetil aceta ida y N-rnetilpirroli dona; cetonas, tales como acetona y ciclohexanona; nitplos, tales como acetomtrilo, propionit rilo, butironitrilo y benzomt rilo; sulfóxidos y sulfonas, tales como sulfóxido de dirnetilo (DMSO) y sulfolano; aceites, por ejemplo aceites a base de vegetales tales co o aceite de germen de aíz y aceite de colza. Alcoholes, tales como los alcanoles rnetanol, etanol, n- e i-propanol o n-, i-, t~ y 2-butanol, también pueden utilizarse con frecuencia, especialmente en combinaciones de solventes. Solventes orgánicos preferidos son hidrocarburos aromáticos tales co o, por ejemplo, tolueno, xilenos y derivados de n ftaleño. Ernulsionadores apropiados son agentes tensioact ivos iónicos y agentes tensioactivos no iónicos, siendo los siguientes ernulsionadores iónicos apropiados: alquilaplsulfonatos de calcio, tales corno dodecil bencensul fonato de calcio, condensados fosfatados de oxido de propileno/óxido de etileno, tales co o copolímeros fosfatados de bloque de PO/EO o éteres poliglicólicos fosfatados de t pestiplfenol ; y ejemplos de emulsionadores no iónicos siendo: esteres poliglicólicos de ácido graso, éteres poliglicól icos de alquilanlo, éteres poliglicólicos de alcohol graso, condensados de óxido de propileno/ óxido de etileno, tales como copolíineros de bloque PO/EO, poliéteres de alquilo, polioles, tales como alcohol polivinílico, esteres de ácido graso de sorbitan, esteres de ácido graso de polioxietilensorbital o esteres de poliexietilensorbi ol . Preferiblemente apropiadas son mezclas emul sionadoras de alcohol polivinílico modificado (por ejemplo RMo iol 3/83, RMo??ol 4/88; Hoechst), copolírneroe fosfatados de bloque de PO/EO (por ejemplo Hoe S 3518, Hoechst), dodecilbencensul fonato de calcio y éter políglicólico de alcohol graso. Auxiliares de formulación acostumbrados (g) son, por ejemplo, los auxiliares de formulación acostumbrados los cuales ya han sido mencionados anteriormente en términos generales; los auxiliares preferidos son - agentes anticongelantes e inhibidores de evaporación, tales corno glicerol, por ejemplo en una cantidad de 2 a 10% en peso, conservadores, por ejemplo RMergal K9N (Riedel) o "Cobate C, a las concentraciones a las cuales las composiciones utilizadas específicamente en cada caso se utilizan convencionalrnente, antiespumant.es, por ejemplo, antiespu ante de sil.icon, tal como emulsión antiespumante SRE, a las concentraciones de uso acostumbradas. Las formulaciones mixtas preferidas son formulaciones EU las cuales comprenden: a) 5 12% en peso de glufosinatc-amonio, b) 1 a 4% en peso de éter nitrodifenílico, c) 5 a 12% en peso de éter sulfato poliglicólico de alcohol graso, d) 3 a 20% en peso, preferiblemente 3 a 1.5% en peso, en particular 5 a 10% en peso del solvente orgánico, e) 45 a 55% en peso de agua, f) 4 a 8% en peso del e ulsionador o de la mezcla del e úlsion dor, y g) 0 a 10% en peso de los auxiliares de formulación acostumbrados. Las formulaciones mixtas preferidas son aquellas las cuales comprenden 6 a 18% en peso de una combinación de herbicida de glufosinato-amonio (racémico) y oxifluorfen o lactofen en una relación de peso de A:B de 10:1 hasta 2:1 y 5 a 12% en peso de éter sulfato dietilenglicólico de alcohol graso de C12-C1Ü de sodio corno agente tensioactivo aniónico C en una relación de peso de herbicida A: agente humedecedor C de 1:1 a 1: 10. Las formulaciones mixtas EU se distinguen por buena estabilidad física y química durante el almacenamiento. Las formulaciones pueden manejarse más fácilmente que una mezcla en tanque. El uso de las formulaciones mixtas da resultados biológicos los cuales no sólo son iguales a los resultados obtenidos con una mezcla en tanque a partir de los componentes formulados por separado sino, como regla, son incluso mejores. A. Ejemplos de formulación generales: a) Un polvo se obtiene mezclando 10 partes en peso de una combinación de la substancia activa de conformidad con la invención y 90 partes en peso de talco como substancia inerte y pulverizando la mezcla en un molino de martillo. b) Un polvo rnezclable con agua que se dispersa fácilmente en agua se obtiene mezclando 25 partes en peso de las substancias activas A «• B, 64 partes en peso de caolín conteniendo cuarzo como substancia inerte, 10 partes en peso de lignosul fonato de potasio y 1 parte en peso de oleoilrnetiltaurinato de sodio como agente hurnedecedor y dispersante, y triturando la mezcla en un molino de disco espi ado. c) Un concentrado de dispersión que se dispersa fácilmente en agua se obtiene mezclando 20 partes en peso de las substancias activas A «• B con 6 partes en peso de éter pol iglicólico de alquilfenol (RTriton X 207), 3 partes en peso de éter poliglicólico de isotridacanol (8 EO) y 71 partes en peso de aceite mineral parafínico (escala de ebullición, por ejemplo, de aproximadamente 255 a 277°C) y triturando la mezcla en un molino de bola hasta una finura de menos de 5 mieras. d) Un concentrado emulsionable se obtiene a partir de 15 7 *) partes en peso de ciclohexanona como solvente y 10 partes en peso de nonil fenol oxietüado co o emulsionador. e) Granulos dispersables en agua se obtienen mezclando 75 partes en peso de las substancias activas A + B, 10 partes en peso de 1ignosul onato de calcio, 5 partes en peso de lauril sulfato de sodio, 3 partes en peso de alcohol polivinilico y 7 partes en peso de caolina, triturando la mezcla en un molino de disco espigado y granulando el polvo en un lecho fluidizado medíante aspersión sobre agua como líquido de granulación. f) Granulos dispersables en agua se obtienen también hornoge izando y prepulverizando, en un molino de coloide, 25 partes en peso de la substancias activas A + B, 5 partes en peso de 2,2' -dinaftilrnetano-6, 6' -dis?l fonato de sodio, 2 partes en peso de oleoilrnetiltaurinato de sodio, 1 parte en peso de alcohol polivinílico, 17 partes en peso de carbonato de calcio, y 50 partes en peso de agua, triturando subsecuentemente la mezcla en un molino de esferas y atomizando y secando la suspensión resultante en una torre de aspersión por medio de una boquilla de substancia individual.

B. Ejemplos de formulación de emulsiones (EU) Bl . Formulación EU comprendiendo 10% de glufosinato-amonio, 3.3% de oxiflourfen y 10 % de éter sulfato poliglicólico de alcohol graso Una solución de: 3.47% en peso de oxifluorfen 95% puro (= 3.3% de a.i.), 1.00% en peso de Hoe S 3618, 2.00% en peso de femlsul fonato CA, 1.30% en peso de emulsi n antiespumante SRE, 0.25% en peso de RArlypon F y 7.88% en peso de RSolvesso 200 se hace circular lentamente a 20°C con agitación en una solución acuosa de: 10.00% en peso de glufosinato-anomo, 14.29% en peso de pasta RGena?ol LRO (70% puro = 10% de substancia tensioactiva) , 0.75% en peso de RMow?ol 3/83, 1.00% en peso de RMow?ol 4/88, 0.20% en peso de Mergal K9N, 1.50% en peso de éter rnonornet ílico de propilengl icol , 5.50% en peso de glicerol y 50.86% en peso de agua y la agitación de la mezcla se continúa por una hora. La emulsión formada es físicamente y químicamente estable entre - 10°C y +50°C. B2. Formulación EI comprendiendo 9.5% de glufosi nato-amonio, 1.95% de oxifluorfen y 10% de éter sulfato poligl LCÓIICO de alcohol graso. Una solución de: 2.00% en peso de oxifluorfen 95% puro (= 1.95% de a.i.), 1.00% en peso de Hoe S 3618, 2.00% en peso de fenilsul fonato CA, 1.30% en peso de emulsión antiespumante SRE, 0.25% en peso de RArlypon F y 9.02% en peso de RSolvesso 200 se hace circular lentamente a 20°C con agitación en una solución acuosa de: 9.50% en peso de glufosinato-arnoni o , 14.29% en peso de pasta R Genapol LRO ( 70% puro = 10% de substancia tensi oac iva ) , 0.20% en peso de ergal K9N , 1 . 50% en peso de éter rnonometílico de propilengl icol , 5.50% en peso de gli cerol y 53.44% en peso de agua y la agitación de la mezcla se continúa por una hora . La emu lsión formada es físicamente y químicamente estable entre - 10 °C y + 40°C . B3. Formulación EU comprendiendo 10% de glufosinato-amonio, 2% de oxifluorfen y 10% de éter sulfato poliglicól ico de alcohol graso. Una solución de: 2.05% en peso de oxifluorfen 94% puro (= 2.0% de a.i.), 16.00% en peso de RSolveseo 200, 2.00% en peso de fenilsul fonato CA y 0.25% en peso de R Arlypon F ?R se hace circular lentamente a 20°C con agitación en una solución acuosa de: 10.00% en peso de glufosinato-amonio, 34.50% en peso de pasta Genapol LRO (28% puro = 9.66% de substancia tensioactiva) , 0.20% en peso de R erga.l K9N, 4.00% en peso de glicerol, 4.88% en peso de sal de sodio Hoe S 36.1.8 (20.8% puro), 1.21% en peso de emulsión antiespumante SRE y 24.91% en peso de agua y la agitación de la mezcla se continúa por una hora. La emulsión formada es físicamente y químicamente estable entre - 10°C y +50°C. B4. Formulación EU comprendiendo 10% de glufoeinato-amonio, 2% de oxifluorfen y 10% de éter sulfato poliglicólico de alcohol graso Una solución de: 2.05% en peso de oxi fluorfen 94% puro ( = 2.0% de a . i . ) , 10.00% en peso de RSolvesso 200, 6.00% en peso de ciclohexanona, 2.00% en peso de fenilsulfonato CA y 0.25% en peso de Arly?on F se hace circular lentamente a 20°C con agitación en una solución acuosa de: 10.00% en peso de glufosinato-amonio, 34 . 50% en peso de p>asta RGenapol LRO ( 28% puro = 9 . 66% de substancia tensioactiva) , 0.20% en peso de Mergal K9N, 4.00% en peso de glicerol, 4.88% en peso de sal de sodio Hoe S 3618 (20.8% puro), 1.21% en peso de emulsión antiesp?rnante SRE y 24.91% en peso de agua y la agitación de la mezcla se continúa por una hora. La emulsión formada es físicamente y químicamente estable entre - 10°C y +40°C. B5. Formulación EU comprendiendo 14% de glufosi ato-amonio, 2.8% de oxifluorfen y 10% de éter sulfato poliglicolico de alcohol graso Una solución de: 2.89% en peso de oxifluorfen 94% puro ( = 2.0% de a. i.), 15.00% en peso de RSolvesso 200, 2.00% en peso de fenilsul onato CA y 0.25% en peso de RArlypon F se hace circular lentamente a 20°C con agitación en una solución acuosa de: 14.00% en peso de glufosinato -amonio, 34.50% en peso de pasta RGenapol LRO (28% puro = 9.66% de substancia tensioactiva), 0.20% en peso de Mergal K9N, 4.00% en peso de glicerol, 9.76% en peso de sal de sodio Hoe S 3618 (20.8% puro), 1.21% en peso de emulsión antiespumante SRE y 16.14% en peso de agua y la agitación de la mezcla se continua por una hora. La emulsión formada es físicamente y químicamente estable entre - 10°C y +40°C. Explicaciones/abreviaturas respecto a los ejemplos Bl y B5: R6enapol LRO (Hoechst): Éter sulfato dietilenglicólico de alcohol graso de C12-C14 de sodio, M? i?l 3/83 (Hoechst): Alcohol p>olivinílico, praparado mediante hidrólisis parcial de acetato de polivimlo, con una viscosidad de 3 cP, medida en una solución acuosa de 4% de concentración a 20°C, y un grado de hidrólisis de 83 mol por ciento. Mowiol 4/88 (Hoechst): Alcohol pol ivinílico, praparado mediante hidrólisis parcial de acetato de polivimlo, con una viscosidad de 4 cP, medida en una solución acuosa de 4% de concentración a 20°C, y un grado de hidrólisis de 83 mol por ciento. Hoe S 3618 (Hoechst) : Ester bis-rnono osfórico de un copolírnero de bloque de PO/EO Femlsul fonato CA Alquilbencensul fonato de C12 (Hoechst) : de calcio Mergal K9N (Riedel de Mezcla de isotiazol i nona Haen) RA .lypon F (Hoechst) Solvente aromático de etoxilato (2.5 EO) de alcohol graso de C12-C14 RS?lvesso 200 (ESSO) : Antiespumante a base de Emulsión antiespumante SRE aceite se silicón (Wack r) : Ejemplos biológicos Una gama de malas hierbas de hoja ancha y hierbas económicamente importantes se cultivan bajo condiciones de campo naturales. Una vez que se han alcanzado ciertas etapas de desarrollo (expresadas por el número de hojas desplegadas o la altura de la planta), una mezcla en tanque de los herbicidas en cuestión junto con el agente tensioactivo C, o una mezcla en tanque de la mezcla de herbicidas y el. agente tensioactivo C, se aplican bajo condiciones patrón, es decir, utilizando un aspersor de lotes y 300-400 litros de agua por hectárea. En el intervalo de 1 a 3 semanas de después de la aplicación, la actividad herbicida de las substancias activas, o de mezclas de la substancia activa, se registra visualrnente evaluando los lotes tratados en comparación con los lotes control no tratados. Se registran los daños a, y el desarrollo de, todas las partes aéreas de las plantas. En la mayoría de los casos, la acci n sinergística ente incrementada es tan alta que la acción de la combinación sobrepasa considerablemente el total formal (calculado) de las acciones de las substancias individuales. No se esperó que dicha acción ampliamente incrementada estuviera basada en las acciones conocidas de las substancias activas individuales. Debe hacerse mención particular del hecho que, al evaluar el smergisrno entre las substancias activas utilizadas, deben tenerse en mente las tasas de aplicación altamente distintas de las substancias activas individuales. Por lo tanto, no es conveniente comparar las acciones de las combinaciones de la substancia activa y las substancias activas individuales en cada caso a tasas idénticas de aplicación. Las cantidades de la substancia activa que va a surtirse de conformidad con la invención, sólo pueden verse a partir del incremento superaditivo en acción al utilizar las tasas de aplicación combinadas, o mediante la reducción en las tasas de aplicación de las dos substancias activas individuales en la combinación, en comparación con las substancias ac ivas individuales mientras la acción continúa siendo la misma en cada caso. Una ventaja adicional de las combinaciones de la substancia activa puede verse a partir de un inicio más rápido de la acción, o una acción a largo plazo, en una amplia gama de plantas nocivas económicamente relevantes. Algunos resultados biológicos se dan en los cuadros 1 a 3.

CUADRO 1 Acción herbicida (para abreviaturas, véase después el cuadro 3) CUADRO 2 Acción herbicida (para abreviaturas, véase después el cuadro 3).

CUADRO 3 Acción herbicida Abreviaturas de los cuadros 1 a 3: Al Glufosinato-arnonio ( racen» ico) Bl Oxifluorfen B2 Lactofen Cl éter sulfato dietüenglicólico de alcohol graso de C12/C14 de sodio ( Genapol LRO) CONAR Convolvulus arvensis ERISP E i e ron sp. GERSP Gerani rn sp.

SON S = Sonchus asper Mix = Mezcla de plantas nocivas: CONAR, ERISP, GERSP, SONAS a. i. = Con base en substancia activa herbicida pura SAS = Con base en agente tensioactivo puro (= substancia activa de lavado) = No probado

Claims (11)

NOVEDAD DE LA INVENCIÓN REIVINDICACIONES

1.- Una composición herbicida que comprende un contenido efectivo de una combinación de A) uno o más compuestos de la fórmula (A) o sales de los mismos 0 0 H3C - P H - CH2-CH2 - CH - C ?? - Z (A) I I OH NH2 en donde Z es un radical de la fórmula -OM,-NHCH (CH3 ) CONHCH (CH3) COOM o -NHCH (CH3) CONHCH [CH2CH (CH3)2l COOM, en el cual M es en cada caso hidrógeno o un catión orgánico o inorgánico, B) uno o más compuestos del grupo de los herbicidas de éter nitrodifen.ilico y C) un agente tensioactivo aniónico a partir-de la serie de los éter sulfatos ptoliglicólicos de alquilo.

2.- Una composición herbicida como se reivindica en la reivindicación 1, que comprende A) un herbicida a partir del grupo que consiste de D, L-glufosinato, D,L-glufosinato-arnonio, L-glufosinato, L-glufosinato-arnonio, bialafos y bíalafos-sodio, B) un herbicida de éter nitrodifenílico a partir del grupo que consiste de oxifluorfen, lactofen, bifenox, fluoroglicofen-etilo, acifluorfen y fornesafen y C) un agente hunedecedor aniónico a partir del grupo de los éter sulfatos poliglicólicos de alcohol graso de Cío-Ciß en la forma de las sales de metal alcalino, sales de metal alcalino terreo o sales de amonio o las sales de amonio substituidas.

3.- Una composición herbicida co o se reivindica en la reivindicación 1 o 2, en donde las relaciones de peso A:B de los herbicidas combinados de tipo A y tipo B están entre 1.00:1 y 1:5.

4.- Una composición herbicida como se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en donde la relación de peso A:B de A) glufosinato-amonio (racémico) y B) oxifluorfen o .lactofen es 10:1 a 2:1.

5.- Una composición herbicida como se reivindica en la reivindicación 4, en donde la relación de peso A:B es de 8:1 a 3:1.

6.- Una composición herbicida como se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en donde la relación de peso del herbicida A respecto del agente hurnedecedor C es de 1:1 a 1:10.

7.- Un método para controlar la vegetación indeseable, que comprende la aplicación de uno o más herbicidas de tipo A con uno o nás herbicidas de tipo B y un agente humedecedor aniónico de tipo C a las plantas nocivas, parte de estas plantas o al área bajo cultivo, siendo los tipos A, B y C co o se definen en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6.

8.- El uso de una combinación de a) uno o más herbicidas de tipo A, b) uno o más herbicidas de tipo B y c) un agente humedecedor aniónico de tipo C como una composición herbicida piara controlar la vegetación indeseable, siendo los tipos A, B y C como se definen en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6.

9.- Una formulación herbicida basada en emulsiones acuosas (EU), que comprende a) 1 a 15% en peso de una substancia de acción herbicida de tipo A, b) 0.1 a 5% en peso de una substancia de acción herbicida de tipo B, c) 1 a 15% en peso de un agente teneioactivo amónico de tipo C, d) 3 a 30% en peso de solvente orgánico, e) 40 a 60% en peso de agua, f) 2 a 10% en peso de ernulsionador o mezcla de e ulsionador y g) 0 a 20% en peso de auxiliares de formulación acostumbrados, siendo los tipos A), B) y O en los componentes a), b) y c) como se definió en la reivindicación 1.

10.- Una formulación herbicida corno se reivindica en la reivindicación 9, que comprende a) 5 a 12% en peso de gl ufosmato-amonio, b) 1 a 4% en peso de éter mtrodi enílico, c) 5 a 12% en peso de éter sulfato poliglicólico de alcohol graso, d) 3 a 20% en peso de solvente orgánico, e) 45 a 55% en peso de agua, f) 4 a 8% en peso de e ulsionador o mezcla de emul sionador, y g) 0 a 10% en peso de los auxiliares de formulación acostumbrados.

11.- Una formulación herbicida corno se reivindica en la reivindicación 9 o 10, que comprende 6 a 18% en peso de una combinación herbicida de glufosmato-arnomo (racemico) y oxifluorfen o lactofen en una relación de peso A:B de 10:1 a 2:1 y 5 a 12% en peso de éter sulfato dietilenglicólico de alcohol graso de C 2-C14 de sodio corno agente tensioactivo aniónico C en una relación de peso de herbicida A: agente humedecedor C de 1:1 a 1:10.