PL169830B1 - Kompozycja biobójcza lub agrochemiczna PL PL PL - Google Patents

Kompozycja biobójcza lub agrochemiczna PL PL PL

Info

Publication number
PL169830B1
PL169830B1 PL92293410A PL29341092A PL169830B1 PL 169830 B1 PL169830 B1 PL 169830B1 PL 92293410 A PL92293410 A PL 92293410A PL 29341092 A PL29341092 A PL 29341092A PL 169830 B1 PL169830 B1 PL 169830B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
surfactant
oil
weight
composition according
composition
Prior art date
Application number
PL92293410A
Other languages
English (en)
Other versions
PL293410A1 (en
Inventor
Jill E Newton
Richard M Clapperton
William J Nicholson
Original Assignee
Albright & Wilson Uk Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=10689766&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=PL169830(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Albright & Wilson Uk Ltd filed Critical Albright & Wilson Uk Ltd
Publication of PL293410A1 publication Critical patent/PL293410A1/xx
Publication of PL169830B1 publication Critical patent/PL169830B1/pl

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/08Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing solids as carriers or diluents
    • A01N25/10Macromolecular compounds
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/02Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
    • A01N25/04Dispersions, emulsions, suspoemulsions, suspension concentrates or gels

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

1. Kom pozycja biobójcza lub agrochem iczna, zawierajaca czastki lub kropelki nierozpu- szczalnej w wodzie lub slabo rozpuszczalnej w wodzie substancji biobójczo lub agrochemicznie czynnej, zawieszonej w wodnym, strukturow anym srodku powierzchniowo-czynnym, zna- mienna tym, ze w spom niana substancja czynna jest zawieszona we wspom nianym srodku powierzchniowo-czynnym razem z olejem alifatycznym, weglowodorowym lub glicerydowym, przy czym stosunek wagowy wspomnianego srodka powierzchniowo-czynnego do wspomnianej substancji czynnej jest mniejszy niz 2 0 :1 , a kom pozycja ta zawiera 2-40% wagowych oleju alifatycznego,weglowodorowego lub glicerydowego. ( 5 4 ) Kompozycja biobójcza lub agrochemiczna PL PL PL

Description

Przedmiotem wynalazku jest kompozycja biobójcza lub agrochemiczna będąca nowym środkiem umożliwiającym tworzenie zawiesin w medium wodnym a relatywnie nierozpuszczalnych w wodzie substancji czynnych biobójczo lub agrochemicznie bez konieczności stosowania rozpuszczalników szkodliwych dla środowiska. Określenie „agrochemiczny stosowane jest tu w szerokim znaczeniu i obejmuje środki chemiczne zabijające, zatrzymujące, odstraszające lub hamujące wzrost lub reprodukcję niepożądanych organizmów („szkodników), albo chroniące lub wspomagające zdrowy wzrost lub reprodukcję organizmów pożądanych, takich jak płody rolne, rośliny ozdobne, inwentarz żywy i zwierzęta domowe, mające zastosowanie w rolnictwie, ogrodnictwie,
169 830 leśnictwie, chowie zwierząt, uzdatnianiu wody i uprawie ziemi, na przykład poprzez stosowanie na polach, płodach rolnych, w sadach owocowych, dla inwentarza żywego, w ogrodach, na terenach zalesionych, żywopłotach, parkach, nieruchomościach przemysłowych, na placach budowy, w portach lotniczych, na drogach, torach kolejowych, w rzekach, jeziorach, na mostach, w kanałach, urządzeniach nawadniających i odwadniających i tym podobnych.
Do szkodników należą szkodniki kręgowce, takie jak gryzonie, króliki i gołębie, bezkręgowce takie jak owady, roztocza, ślimaki, węże, obleńce, płazieńce, stonogi i pierwotniaki chorobotwórcze, chwasty, grzyby, pleśnie, mszaki, porosty, algi, drożdże, bakterie i wirusy.
Określenie „substancje czynne biobójczo lub agrochemicznie obejmuje substancje stosowane z zamiarem zabicia, zatrzymania, odstraszenia albo zapobieżenia lub zahamowania wzrostu lub reprodukcji dowolnego z wyżej wspomnianych szkodników. Obejmuje ono również promotory wzrostu, takie jak hormony, auksyny, gibereliny, składniki odżywcze, pierwiastki śladowe, stosowane do gleby lub na rośliny oraz biocydy stosowane w uzdatnianiu wody takiej jak woda kotłowa, woda przemysłowa, woda zasilająca na polach naftowych, woda w instalacjach centralnego ogrzewania i klimatyzacyjnych, z wyjątkiem wody do pasz dla zwierząt i preparatów weterynaryjnych do podawania wewnętrznego.
Do zwalczania szkodników i/lub wspomagania zdrowego wzrostu roślin i inwentarza żywego stosuje się szeroki zakres substancji czynnych biobójczo i agrochemicznie, w znacznym stopniu nierozpuszczalnych w wodzie. Dla tego celu zwykle jest konieczne lub zalecane stosowanie ich w postaci cieczy lub korzystnie w postaci rozcieńczonej. Wymaga to często formułowania substancji czynnej w postaci trwałego koncentratu na bazie wody, nadającego się do rozcieńczania wodą.
Jedyne jak dotąd praktyczne podejście do formułowania wielu ze słabiej rozpuszczalnych w wodzie środków agrochemicznych polegało na rozpuszczaniu ich w rozpuszczalniku organicznym nie mieszającym się z wodą, zwykle węglowodorze aromatycznym, takim jak ksylen lub izoforon, i emulgowaniu uzyskanego roztworu organicznego w wodzie. Główną wadą tej metody jest to, że zwykle stosowane rozpuszczalniki są niepożądane ekologicznie oraz z punktu widzenia bezpieczeństwa ludzi. Nałożeniu cięższych restrykcji na stosowanie takich rozpuszczalników zapobiegał jedynie brak praktycznych alternatywnych sposobów formułowania wielu środków agrochemicznych.
Inne sposoby podejścia do problemu stosowania niektórych słabiej rozpuszczalnych w wodzie środków agrochemicznych polegają na formułowaniu proszków zwilżalnych lub granulek dyspergowalnych, z których to form obie stwarzają problemy związane z przenoszeniem substancji stałych i dyspergowaniem ich w cieczy. Podejmowano wysiłki w celu wytworzenia skoncentrowanych zawiesin wodnych środków agrochemicznych, ale mają one generalnie niską trwałość, co prowadzi do sedymentacji przy przechowywaniu, wysoką lepkość, będącą przyczyną trudności przy'przenoszeniu i rozcieńczaniu, i/lub wysoki koszt, spowodowany stosowaniem drogich dyspergatorów i zagęstników.
W naszym brytyjskim patencie o numerze 2229634 jest opisana i zastrzeżona metoda zawieszania relatywnie nierozpuszczalnych w wodzie środków biobójczych i agrochemicznych z utworzeniem wysoko stężonych, trwałych, rozlewnych zawiesin na bazie wody, nadających się do rozcieńczania wodą przed stosowaniem, która nie opiera się na stosowaniu potencjalnie szkodliwych ropuszczalników. Strukturowane środki powierzchniowo-czynne generalnie dają się zastosować do wytwarzania trwałych zawiesin szerokiego zakresu nierozpuszczalnych lub słabo rozpuszczalnych w wodzie środków biobójczych i agrochemicznych, w tym wielu środków, osiągalnych do tej pory w postaci roztworów w rozpuszczalnikach organicznych lub w postaci zwilżalnych proszków albo nietrwałych zawiesin.
Według naszego wyżej wspomnianego patentu środki biobójcze i agrochemiczne w znacznym stopniu nierozpuszczalne lub słabo rozpuszczalne w wodzie mogą być zawieszone, w stężeniach rzędu 10 do 70% wagowych lub wyższych w wodnych układach strukturowanych środków powierzchniowo-czynnych. Wyrażenie „strukturowany układ środka powierzchniowo-czynnego odnosi się do układów wodnych, w których środek powierzchniowo-czynny tworzy mezofazy, zawierające struktury większe niż konwencjonalne micele sferyczne, które oddziaływują z medium wodnym, nadając mu właściwości tiksotropowe. Struktury mogą być stałe, mezofazowe lub ciekłe
169 830 i mogą mieć formę wielowarstwowych sferolitów lub lameli, zdyspergowanych lub zemulgowanych w układzie w sposób nie ciągły, lub tworzyć słabe struktury siatkowe lub mieć formę prętów lub dysków. Wielkość struktur może typowo leżeć w zakresie 0,01 do 200 mikronów, korzystnie 0,5 do 20 mikronów. Strukturowane układy środków powierzchniowoczynnych tworzą się zwykle poprzez oddziaływanie środków powierzchniowo-czynnych z rozpuszczalnymi elektrolitami, solami lub zasadami. Takie układy są obecne w niektórych detergentach ciekłych i kompozycjach myjących i zostały opisane na parzykład w patencie brytyjskim 2123846 i brytyjskim zgłoszeniu patentowym 2153380. Stosowanie strukturowanych środków powierzchniwo-czynnych w celu wytwarzania zawiesin środków agrochemicznych ma wiele potencjalnych zalet. W wielu przypadkach zwiększa się aktywność i/lub selektywność związku czynnego. Strukturowane środki powierzchniowo-czynne są zdolne do tworzenia zawiesin cząstek w szerokim zakresie wielkości i mogą być przystosowane do szerokiego zakresu pH, na przykład przez odpowiedni dobór rozpuszczalnika. Układy generalnie otrzymuje się w postaci odpornej na ścinanie, co ułatwia rozdrabnianie na mokro.
Wiadomo jest, że oleje alifatyczne mogą zwiększać wydajność wielu nierozpuszczalnych lub słabo rozpuszczalnych w wodzie pestycydów. Obecnie stwierdzono, że oleje alifatyczne, takie jak kwas oleinowy, oleje węglowodorowe, takie jak oleje parafinowe lub oleje glicerydowe, takie jak oleje roślinne, mogą być wprowadzone do trwałych układów strukturowanych środków powierzchniowo-czynnych. Wydaje się, że olej jest nieoczekiwanie włączany do mezofazy. Uważamy, nie chcąc być skutkiem tego ograniczenia, że olej jest włączony do podwójnych warstw środka powierzchniowo-czynnego, które są charakterystyczne dla większości strukturowanych środków powierzchniowo-czynnych. Jeśli olej jest dodany w nadmiarze ponad ilość, która może być włączona do struktury środka powierzchniowo-czynnego, nadmiar jest dyspergowany w postaci kropelek, których separacji zapobiega struktura środka powierzchniowo-czynnego, tak że wyżej wspomniany olej i substancja czynna agrochemicznie są zawieszone razem przez strukturowany środek powierzchniowo-czynny. Stwierdzono, że wynalazek niniejszy zapewnia znaczne zmniejszenie problemów związanych z utratą trwałości i/lub ruchliwości, spotykanych w przypadku konwencjonalnych zawiesin oleju w wodzie, nie zawierających strukturowanego środka powierzchniowo-czynnego.
Przedmiotem wynalazku jest kompozycja biobójcza lub agrochemiczna, zawierająca cząstki lub kropelki nierozpuszczalnej w wodzie lub słabo rozpuszczalnej w wodzie substancji biobójczo lub agrochemicznie czynnej, zawieszonej w wodnym, strukturowanym środku powierzchniowoczynnym, która według wynalazku polega na tym, że wspomniana substancja czynna jest zawieszona w środku powierzchniowo-czynnym razem z olejem alifatycznym, węglowodorowym lub glicerydowym, przy czym stosunek wagowy wspomnianego środka powierzchniowo-czynnego do wspomnianej substancji czynnej jest mniejszy niż 20:1, a kompozycja ta zawiera 2 - 40% wagowych oleju alifatycznego węglowodorowego lub glicerydowego.
Kompozycja według wynalazku zawiera 3 - 35%, zwłaszcza 3 - 25%, w szczególności 6 - 8% lub 10- 15% wagowych środka powierzchnio wo-czynnego.
Jako środek powierzchniowo-czynny, kompozycja według wynalazku zawiera kationowy, anionowy, niejonowy lub amfoteryczny środek powierzchniowo-czynny.
Kompozycja według wynalazku zawiera 1 - 30%, zwłaszcza 5 -12% wagowych elektrolitu.
Jako substancję czynną kompozycja według wynalazku zawiera selektywny herbicyd o szerokim spektrum działania, defoliand, środek owadobójczy, roztoczobójczy, ślimakobójczy, nicieniobójczy lub robakobójczy, grzybobójczy, bakteriobójczy, wirusobójczy lub inny szkodnikobójczy składnik pokarmowy roślin, regulator wzrostu lub regulator rozwoju.
Substancja czynna, zawarta w kompozycji według wynalazku charakteryzuje się wielkością cząstek, która wynosi 0,1-250 mikronów, zwłaszcza 0,5-20 mikronów, w szczególności 0,5-10 mikronów.
Kompozycja według wynalazku, korzystnie jako olej alifatyczny, węglowodorowy lub glicerydowy zawiera olej parafinowy, olej terpenowy lub gliceryd.
Stężenie oleju korzystnie wynosi 3-35%, zwłaszcza 14-25%, a w szczególności 15-20% wagowych.
169 830
Według wynalazku kompozycja zawiera ponadto jeden lub więcej inhibitorów sferycznych, a w szczególności ligninosulfonian, naftalenosulfonian, polialkohol winylowy, poliakrylan lub kopolimer bezwodnika maleinowego, przy czym stężenie inhibitora sferycznego wynosi 0,1 - 10%, zwłaszcza 0,5 - 3,0% wagowych.
Korzystnie, kompozycja według wynalazku zawiera 0,5 - 5% wagowych środka przeciwpieniącego, przy czym jako środek przeciwpieniący zawiera substancję silikonową, ester fosforanowy, alkohol tłuszczowy olej parafinowy.
Kompozycja ta zawiera 0,1 -5% wagowych środka utrzymującego w zawiesinie, zwłaszcza karboksymetylocelulozę lub poliwinylopirolidon.
W szczególności wynalazek obejmuje takie zawiesiny, które zawierają: wodę; wystarczającą ilość środka powierzchniowo-czynnego, zdolnego do wytworzenia struktury utrzymującej w zawiesinie substancje stałe; odpowiednią ilość elektrolitu desolubilizującego rozpuszczony środek powierzchniowo-czynny w celu utworzenia wspomnianych struktur; i 2-40% wagowych oleju alifatycznego, węglowodorowego lub glicerydowego, co najmniej częściowo włączonego do wspomnianej struktury.
Korzystnie kompozycja może mieć strukturę lamelarną, taką jak struktury opisane w patencie brytyjskim nr 2123846 lub bardziej korzystnie strukturę sferolityczną, taką jak struktury opisane w brytyjskim zgłoszeniu patentowym nr 2153380.
Środki powierzchniowo-czynne
Kompozycje według wynalazku korzystnie zawierają co najmniej 3%, częściej co najmniej 6%, na przykład co najmniej 8% wagowych środków powierzchniowo-czynnych. Środki powierzchniowo-czynne zwykle stanowią co najwyżej 35% wagowych kompozycji, jakkolwiek ze względów ekonomicznych zalecane jest stosowanie niższych stężeń, na przykład mniej niż 30%, częściej mniej niż 25%, korzystnie mniej niż 20%, na przykład 10% do 15% wagowych. Teoretycznie możliwe jest stosowanie wyższych stężeń środka powierzchniowo-czynnego, na przykład od 60% lub 70%, ale tak wysokie stężenia nie wydają się ekonomicznie uzasadnione oraz mogą powodować problemy techniczne związane z lepkością.
Środek powierzchniowo-czynny może na przykład zawierać przede wszystkim co najmniej słabo rozpuszczalną w wodzie sól kwasu sulfonowego lub monoestryfikowanego kwasu siarkowego, na przykład alkilobenzenosulfonian, alkilosiarczan, alkiloeterosiarczan, alkiloeterosulfonian, olefinosulfoman, alkanosulfonian, siarczan alkilofenolu, siarczan alkiloeterofenolu, siarczan alkiloetanoloamidu, siarczan alkiloeteroetanoloamidu lub alfa-sulfonowy kwas tłuszczowy albo jego estry, z co najmniej jedną grupą alkilową lub alkenylową mającą od 8 do 22, częściej 10 do 20, alifatycznych atomów węgla.
Wspomnianymi grupami alkilowymi lub alkenylowymi są korzystnie grupy pierwszorzędowe o łańcuchach prostych, ale mogą to być ewentualnie grupy drugorzędowe lub rozgałęzione. Użyte powyżej określenie „etero“ odnosi się do grup oksyalkilenowych oraz homo- i mieszanych grup polioksyalkilenowych, takich jak polioksyetylenowa, polioksypropylenowa, grup glicerylowych i mieszanych polioksyetyleno-oksypropylenowych lub mieszanych grup glicerylo-oksyetylenowych i glicerylo-oksypropylenowych, lub grup glicerylo-oksyetyleno-oksypropylenowych, typowo zawierających od 1 do 20 grup oksyalkilenowych. Na przykład sulfonowanym lub siarczanowanym środkiem powierzchniowo-czynnym może być dodecylobenzenosulfonian sodu, heksadecylobenzenosulfonian potasu, dodecylodimetylobenzenosulfonian sodu, laurylosiarczan sodu, talosiarczan sodu, oleilosiarczan potasu, monoetoksylaurylosiarczan amonu, lub cetylosiarczan monoetanoloaminy etoksylowany 10 molami tlenku etylenu.
Do innych anionowych środków powierzchniowo-czynnych, które mogą być stosowane zgodnie z wynalazkiem, należą alkilosulfobursztyniany tłuszczowe, polioksyetylenowe alkilosulfobursztyniany tłuszczowe, alkilosulfoaminobursztyniany tłuszczowe, polioksyetylenowe alkilosufloaminobursztyniany tłuszczowe, sarkozyniany acylu, acyloamidy tauryny, izetioniany, mydła takie jak stearyniany, palmityniany, żywiczany, oleiniany, linoloniany, mydła kalafoniowe oraz alkilokarboksylany polioksyetylenowane i saponiny. Mogą być również stosowane anionowe estry fosforanowe, w tym naturalnie występujące środki powierzchniowo-czynne, takie jak lecytyna. W każdym przypadku anionowy środek powjerzchniwo-czynny zawiera co najmniej jeden alifatyczny łańcuch węglowodorowy, mający od 8 do 22, korzystnie 10 do 20 a zwykle średnio 12 do 18 atomów
169 830 węgla, podatną na jonizację grupę kwasową, taką jak grupa sulfonowa, kwasowa siarczanowa, karboksylowa, fosfonowa lub kwasowa fosforanowa, oraz, w przypadku eterów, jedną lub więcej grup glicerylowych i/lub od 1 do 20 grup oksyetylenowych i/lub oksypropylenowych.
Zalecanymi anionowymi środkami powierzchniowo-czynnymi są sole sodowe. Do innych soli o znaczeniu przemysłowym należą sole potasowe, litowe, wapniowe, magnezowe, amonowe, monoetanoloaminowe, dietanoloaminowe, trietanoloaminowe i alkiloaminowe, zawierające do siedmiu alifatycznych atomów węgla, na przykład izopropyloaminowe.
Środek powierzchmowo-czynny może ewentualnie zawierać jako jedyny składnik lub jeden z wielu składników niejonowe środki powierzchniowo-czynne. Niejonowym środkiem powierzchmowo-czynnym może być na przykład C10-20 alkanoloamid mono- lub di- niższej alkanoloaminy, taki jak monoetanoloamid lub dietanoloamid oleju kokosowego lub kwasów tłuszczowych łoju. Do innych niejonowych środków powierzchniowo-czynnych, które mogą być ewentualnie obecne, należą otoksylowane alkohole, etoksylowane kwasy karboksylowe, etoksylowane aminy, etoksylowane alkiloloamidy, etoksylowane alkilofenole, etoksylowane estry gliceryny, etoksylowane estry sorbitanu, etoksylowane estry fosforanowe, oraz propoksylowane, butoksylowane i mieszane etoksylowano/propoksylowane i/lub butoksylowane analogi wszystkich wymienionych wcześniej niejonowych środków powierzchniowo-czynnych, posiadające grupę alkilową lub alkenylową C8-22 i do 20 grup oksyetylenowych i/lub oksypropylenowych i/lub oksybutylenowych, lub dowolne inne niejonowe środki powierzchniowo-czynne, które były dotychczas stosowane w kompozycjach detergentów proszkowych łub ciekłych, na przykład tlenki amin. Tlenki amin typowo posiadają co najmniej jedną grupę alkilową lub alkenylową C8-22, korzystnie C10-20 i do dwóch niższych grup alkilowych (na przykład C1-4, korzystnie C1 -2).
Zalecanymi w naszym wynalazku środkami niejonowymi są na przykład środki mające wskaźnik równowagi kwasowo-zasadowej HLB w zakresie 6-18, na przykład 8-12.
Nasze kompozycje mogą zawierać kationowe środki powierzchniowo-czynne, do których należą aminy czwartorzędowe, mające co najmniej jedną grupę alkilową lub alkenylową o długim łańcuchu (na przykład C12-22, typowo C16-20), jedną grupę benzylową, a jako pozostałe z czterech podstawników grupy alkilowe o krótkim łańcuchu (na przykład C1-4).
Kompozycje zawierają również imidazoliny i imidazoliny czwartorzędowane, mające co najmniej jedną grupę alkilową lub alkenylową o długim łańcuchu, oraz amidoaminy i czwartorzędowane amidoaminy, mające co najmniej jedną grupę alkilową lub alkenylową o długim łańcuchu. Wszytkie czwartorzędowane środki powierzchniowo-czynne są zwykłe solami anionów, które nadają pewną rozpuszczalność w wodzie, takich jak mrówczan, octan, mleczan, winian, chlorek, metanosulfonian, etanosulfonian, siarczan lub azotan.
Kompozycje według wynalazku mogą również zawierać jeden lub więcej amfoterycznych środków powierzchniowo-czynnych, do których należą betainy, utworzone w reakcji odpowiedniego czwartorzędowego związku azotowego, mającego długi łańcuch alkilowy, z odpowiednim reagentem, takim jak kwas chlorooctowy lub propanosulfon.
Przykładowymi czwartorzędowymi związkami zawierającymi azot są: czwartorzędowe aminy mające jedną lub więcej grup alkilowych o długim łańcuchu 1 ewnetualnie grupę benzylową, i których wszystkie pozostałe podstawniki są grupami alkilowymi o krótkim łańcuchu; imidazoliny mające jedną lub dwie grupy alkilowe lub alkenylowe o długim łańcuchu i amidoaminy mające jedną lub dwie grupy alkilowe lub alkenylowe o długim łańcuchu.
Opisane powyżej poszczególne rodzaje środków powierzchniowo-czynnych są tylko przykładami częściej stosowanych środków powierzchniowo-czynnych, które mogą być stosowane zgodnie z wynalazkiem. Może być stosowany dowolny środek powierzchniowo-czynny, zdolny do tworzenia układu strukturowanego. Szczegółowy opis zasadniczych rodzajów środków powierzchniowo-czynnych dostępnych w handlu jest podany w książce Schwartza, Perry'ego i Berach „Surface Active Agents and Detergents“.
Elektrolit
Rozpuszczone związki elektrolitowe są bardzo korzystnymi składnikami kompozycji. Dla celów tego opisu „elektrolit11 oznacza dowolny rozpuszczalny w wodzie, podatny na jonizację, nieczynny powierzchniowo związek, wykazujący skłonność do desolubilizacji lub „wysalania“ środków powierzchniowo-czynnych z roztworu lub roztworu micelarnego.
169 830
Chociaż możliwe jest wytwarzanie układów strukturowanych w nieobecności elektrolitu, to jeśli stężenie środka powierzchniowo-czynnego jest wystarczająco wysokie, ruchliwość takich układów jest często niewystarczające, chyba że środek powierzchniowo-czynny został bardzo starannie wybrany. Dodanie elektrolitu umożliwia wytwarzanie ruchliwych układów strukturowanych, zawierających stosunkowo niskie stężenia środka powierzchniowo-czynnego.
Elektrolit może być obecny w stężeniach aż do nasycenia. Zwykle im mniejsza jest zawartość środka powierzchniowo-czynnego, tym większa będzie ilość elektrolitu, wymagana do utworzenia struktury zdolnej do podtrzymywania substancji stałych. Generalnie preferowane jest z powodów ekonomicznych stosowanie wyższych stężeń elektrolitu i niższych stężeń środka powierzchniowoczynnego oraz wybieranie elektrolitu najtańszego. A zatem elektrolit powinien być normalnie obecny w stężeniu co najmniej 1% wagowego w przeliczeniu na całkowitą wagę kompozycji, częściej co najmniej 2% wagowych, przykładowo ponad 3%, korzystnie ponad 4%, zwłaszcza ponad 5%. Zwykle stężenie jest niższe niż 30%, częściej niższe niż 20%, przykładowo niższe niż 15% wagowych. Typowo stężenie jest zawarte między 5 a 12%.
Maksymalne stężenie elektrolitu zależy między innymi do rodzaju struktury oraz wymaganej lepkości, jak również kosztu. W celu uzyskania zadowalającej równowagi między ruchliwością a wysokim ładunkiem użytecznym zawiesiny środków agrochemicznych, zalecane jest tworzenie układów sferolitycznych, opisanych w naszym zgłoszeniu brytyjskim 2153380. Sprawdzenie optymalnego stężenia elektrolitu dla dowolnego szczególnego rodzaju środka powierzchniowoczynnego może być dokonane w sposób opisany w naszym wspomnianym przedtem zgłoszeniu, przez obserwację zmian przewodności elektrycznej ze zwiększaniem stężenia elektrolitu, aż do zaobserwowania pierwszego minimum przewodności. Próbki mogą być wytwarzane i testowane przez wirowanie przez 10 minut przy 20000G, przy ustawieniu stężenia elektrolitu w celu otrzymania medium suspendującego, które w wirówce nie rozdziela się na dwie fazy. Korzystnie stężenie elektrolitu ustawia się tak, aby uzyskać kompozycję nie sedymentującą przy przechowywaniu przez trzy miesiące w temperaturze pokojowej lub w 0°C lub w 40°C.
Również korzystnie zawartość elektrolitu ustawia się tak, aby uzyskać kompozycję odporną na ścinanie na przykład w mikserze wysokoobrotowym i celowo kompozycję nie zwiększającą znacznie lepkości przy poddaniu działania normalnego ścinania, na przykład w zbiorniku z mieszaniem.
Alternatywnie, można dodać elektrolit odpowiedni do utworzenia układu lamelarnego, jak opisano w patencie brytyjskim 2123846, przez dodanie elektrolitu w ilości wystarczającej do zapewnienia oddzielania się ciekłego medium zawieszającego podczas wirowania przy 800G przez siedemnaście godzin z utworzeniem fazy ługowej, zawierającej mało środka powierzchniowoczynnego lub nie zawierającej go wcale, i utrzymywanie zawartości suchej substancji wyższej niż minimalna wartość, przy której kompozycja jest niesedymentująca, ale powyżej maksymalnej wartości, przy której jest ona rozlewalna. Ilość wody w formule może być ustawiona tak, aby uzyskać optymalną równowagę między ruchliwością a trwałością.
Wybór elektrolitu zależy oprócz jego ceny również od planowanego zastosowania zawiesiny. Zawiesiny grzybobójcze lub pestycydowe o zastosowaniu do ochrony roślin korzystnie zawierają elektrolity niefitotoksyczne, lub też stężenia elektrolitów wystarczająco niskie, aby nie powodowały uszkodzenia plonów. Kompozycje chwastobójcze mogą zawierać jako elektrolity lub ich część herbicydy pomocnicze lub synergistyczne. Wybrany elektrolit powinien być również kompatybilny chemicznie z substancją stałą wprowadzaną do zawiesiny. Do typowych elektrolitów, które mogą być stosowane w wynalazku należą sole metali alkalicznych, metali ziem alkalicznych, amoniowe i sole amin, takie jak chlorki, bromki, jodki, fluorki, ortofosforany, fosforany skondensowane, fosfoniany, siarczany, węglany, wodorowęglany, borany, azotany, chlorany, chromiany, mrówczany, octany, szczawiany, cytryniany, mleczany, winiany, krzemiany, podchloryny, i w razie potrzeby ustawienia pH, na przykład w celu poprawienia trwałości zawieszonych substancji stałych lub zdyspergowanych cieczy lub obniżenia fitotoksyczności, kwasy lub zasady takie jak kwasy chlorowodorowy, siarkowy, fosforowy, cytrynowy lub octowy, lub wodorotlenki sodu, potasu, amonu lub wapnia, lub krzemiany alkaliczne.
169 830
Dogodne może być wybranie jako elektrolitów lub części elektrolitów składników pokarmowych roślin, na przykład azotanów, potasu i/lub fosforanów. Zalecane jest unikanie elektrolitów, które przy przechowywaniu tworzą nierozpuszczalne precypitaty, lub które mogą przyczyniać się do powstawania dużych kryształów, na przykład większych niż 1 mm. A zatem na przykład niepożądane są stężenia siarczanu sodu bliskie jego stężeniu nasycenia w kompozycji w normalnej temperaturze pokojowej. Generalnie korzystne jest, aby stężenie siarczanu było niższe niż 3%, bardziej korzystnie niższe niż 2%, najbardziej korzystnie nizsze niż 1%.
Substancje czynne zawiesin
Wprowadzone do zawiesiny substancje czynne biobójczo lub agrochemicznie mogą zawierać jeden lub więcej środków biobójczych lub agrochemicznych, takich jak herbicydy, defolianty, insektycydy, środki roztoczobójcze, ślimakobójcze, nicieniobójcze i inne robakobójcze, środki grzybobójcze, bakteriobójcze, wirusobójcze i inne pestycydy, składniki pokarmowe roślin lub regulatory wzrostu albo rozwoju.
Wielkość cząstek lub kropelek substancji w zawiesinie może zmieniać się w szerokim zakresie. Maksymalna wielkość, która może być utrzymana w zawiesinie w sposób trwały, zależy od gęstości fazy zawieszonej i granicy plastyczności medium zawieszającego. Jednakże dla celów praktycznych korzystne jest, aby maksymalna wielkość cząstek była niższa niż 1 mm, korzystnie niższa niż 500 mikronów. Najbardziej korzystnie średnia wielkość cząstek oraz wielkość większości cząstek jest zawarta w zakresie 0,1 do 250 mikronów, na przykład 0,5 do 200 mikronów, zwłaszcza 0,5 do 20 mikronów. Często średnia wielkość cząstek jest zawarta w zakresie między 0,5 a 10 mikronów.
W przypadku gdy substancja czynna jest ciałem stałym o niskiej temperaturze topnienia, często pożądane jest wprowadzenie małej ilości substancji obniżającej temperaturę topnienia w celu zahamowania zmian fazowych podczas wytwarzania lub przechowywania kompozycji. Takie zmiany mogą być przyczyną nietrwałości.
Przykładami odpowiednich substancji czynnych są atrazyna, alaklor, etofumezan, fenmedifan, dazomet, mankozeb, metyleno-bis-tiocyjanian, amitraz, triforine, dimetoesan, flusilazol, atkatox, i pirydafention.
Zawartość fazy zawieszonej może zmieniać się w szerokim zakresie między około 1%,wagowego a około 80% wagowych, ale najczęściej leży między 10 a 60%. Generalnie korzystne jest z powodów ekonomicznych wprowadzanie do zawiesiny tak dużej ilości środka agrochemicznego jak to możliwe bez straty ruchliwości, na przykład 30 do 50%. Lepkość zawiesin przy ścinaniu 21 s'1 jest typowo zawarta w zakresie między 0,2 a 50 paskalosekund, na przykład 0,2 do 5 paskalosekund, korzystnie 0,2 do 3 paskalosekund, zwłaszcza 0,2 do 1,5 paskalosekund. Generalnie zalecane jest, aby lepkość zawiesiny, mierzona przy 136 s1, była zawarta w zakresie 0,05 do 10 paskalosekund, krzystnie 0,08 do 5 paskalosekund, na przykład 0,01 do 2 paskalosekund, najkorzystniej 0,15 do 1 paskalosekundy.
Olej alifatyczny
Jako olej alifatyczny może być zastosowany olej parafinowy, na przykład nafta lub eter naftowy, lub olej terpenowy, taki jak limonen lub cytronellen. Alternatywnie i korzystnie jako olej alifatyczny stosuje się gliceryd, na przykład olej roślinny, taki jak olej oliwkowy, olej słonecznikowy, olej rzepakowy, olej kukurydziany, olej palmowy, olej kukurydziany, olej palmowy, olej rycynowy lub olej jojoba.
Olej alifatyczny może być całkowicie włączony do struktury sferolitów, przypuszczalnie jako część koncentrycznych podwójnych warstw środka powierzchniowo-czynnego, od których sferolity są rozbudowywane. Jednakże nadmiar oleju może być tolerowany, i nadmiar ten tworzy oddzielne kropelki oleju, zemulgowane lub zawieszone w kompozycji. Korzystnie całkowita ilość oleju, wprowadzonego do sferolitów lub zawieszonego w nich nie jest większa niż ilość, która może być tolerowana bez znaczącej utraty trwałości lub ruchliwości zawiesiny.
Maksymalna ilość oleju, która może być wprowadzona, zależy od konkretnego układu środka powierzchniowo-czynnego. Typowo korzystne jest wprowadzenie do 35%, korzystniej 3 do 30%, na przykład 14 do 25%, zwłaszcza 15 do 20%, w przeliczeniu na całkowitą wagę kompozycji.
169 830
Wzrost kryształu i trwałość
Problemem, który pojawi się przy wielu zawiesinach substancji czynnych biobójczo lub agrochemicznie w wodzie, jest brak trwałości, spowodowany interakcją między zawieszonym środkiem agrochemicznym a medium wodnym i/lub innymi składnikami formuły. Na przykład zawiesiny amitrazu stwarzają poważne problemy ze wzrostem kryształów, wynikające z jego słabej rozpuszczalności w medium wodnym, zaś wiele par środków agrochemicznych, działających synergistycznie lub komplementarnie po naniesieniu na rośliny, jest niekompatybilnych chemicznie przy przechowywaniu razem w koncentratach wodnych.
Środki agrochemiczne, zamknięte w ropuszczalnych w wodzie otoczkach, takich jak rozpuszczalne w wodzie polimery błonotwórcze, mogą być w sposób trwały zawieszone w wodnych cieczach strukturowanych i przy przechowywaniu zatrzymują w znacznym stopniu swoją aktywność.
Kapsułkowanie w rozpuszczalnych w wodzie polimerach błonotwórczych i żywicach jest dobrze znaną techniką wiązania szerokiego zakresu wrażliwych składników, w tym farmaceutyków i enzymów, i zabezpieczania ich przed uszkodzeniem podczas przechowywania na powietrzu. Kapsułki takie są zwykle stosowane w medium wodnym, które rozpuszcza kapsułkę i uwalnia składnik czynny bezpośrednio przed użyciem. Nie jest zatem możliwe stosowanie takich kapsułek w celu zabezpieczenia przy przechowywaniu w medium wodny.
Uważamy, że zaskakująca trwałość rozpuszczalnych w wodzie kapsułek w cieczach strukturowanych jest związana ze stosunkowo wysoką zawartością elektrolitu w cieczach strukturowanych. Elektrolit jest wymagany do oddziaływania ze środkami powierzchmowo-czynnymi, które zwykle tworzą struktury sferolityczne lub lamelarne, zdolne do utrzymywania w zawiesinie cząstek nierozpuszczalnych.
Właściwości strukturowanych detergentów ciekłych utrzymywania w zawiesinie pomagają zapobiec aglomeracji i sedymentacji zabezpieczonych środków agrochemicznych. Uważamy, że elektrolit zapobiega również rozpuszczaniu kapsułek rozpuszczalnych w wodzie. Elektrolit zabezpiecza środki agrochemiczne aż do momentu rozcieńczenia formuły przed stosowaniem, gdy elektrolit jest rozcieńczany wystarczająco do rozpuszczenia kapsułki i uwolnienia środka agrochemicznego.
W przypadku gdy substancja tworząca otoczkę jest stała w normalnej temperaturze pokojowej lub może być absorbowana w stałe granulki, kapsułkowany środek agrochemiczny może być wytwarzany na przykład przez granulację lub zbrylanie. Granulki środka agrochemicznego w złozu fluidalnym lub granulatorze talerzowym mogą być powlekane stopioną substancją kapsułkującą lub stężonym roztworem wodnym otoczki, który odparowuje się, uzyskując film otoczki. Alternatywnie drobne cząstki środka agrochemicznego, zdyspergowane w stopionej substancji kapsułkującej lub w jej wodnym rozwotrze mogą być odpowiednio zbrylane lub suszone rozpyłowo w celu otrzymania drobnych, zamkniętych cząstek. Technologia taka jest już dobrze znana. Jedna z wad powlekania lub stapiania polega jednakże na tym, że uzyskanie doskonałego kapsułkowania napotyka czasem na trudności. Jakiekolwiek przerwanie ciągłości kapsułki może spowodować gwałtowane pogorszenie jakości kapsułkowanych granulek środków agrochemicznych po dodaniu ich do wodnego medium zawieszającego.
Rozpuszczalną w wodzie substancją kapsułkując do stosowania według wynalazku może być rozpuszczalna w wodzie błonotwórcza makrocząsteczka organiczna, taka jak polimer lub żywica. Szczególnie zalecany jest rozpuszczalny w wodzie poliwinylopirolidon. Może być również stosowany polialkohol winylowy, pochodna celulozy, taka jak karboksymetyloceluloza, metyloceluloza lub hydroksypropyloceluloza, guma, taka jak guma guarowa, guma benzoinowa,guma tragakanta, guma arabska lub guma akacjowa, białko, takie jak kazeina, żelatyna lub albumina, fosfolipid, taki jak lecytyna, węglowodan, taki jak skrobia, dekstroza, galaktoza lub amyloza, amylopektyna, lub polikarboksylany, takie jak poliakrylany lub polimaleiniany. Substancja kapsułkująca korzystnie nie jest środkiem powierzchniwo-czynnym lub poliglikolem.
Rozpuszczalną w wodzie substancją kapsułkującą jest korzystnie polimer rozpuszczalny w wodzie, który jest wytrącany przez elektrolit z utworzeniem stałej żelatynowatej lub lepkiej błony lub spoistej warstwy, otaczającej cząstki środka agrochemicznego. Roztwór substancji kapsułkującej ma dogodnie stężenie substancji kapsułkującej w przeliczeniu na wagę roztworu od 0,5% wagowych aż do nasycenia.
169 830
Przy stosowaniu jako substancji kapsułkującej polimeru, na przykład pallwlnylopirolldanu, preferowane jest stosowanie polimeru o ciężarze cząsteczkowym od 10000 do 150000, na przykład 15000 do 1000000, bardziej korzystnie 20000 do 900000, zwłaszcza 25000 do 800000. W przypadku polialkoholu winylowego szczególnie preferowane jest stosowanie polimerów o ciężarze cząsteczkowym od 18000 do 140000, korzystnie 50000 do 120000, na przykład 80000 do 100000. Korzystnie jako polialkohol winylowy stosuje się w wynalazku częściowo zhydrolizowany poliester winylowy nizszego kwasu karboksylowego (na przykład C1 do C4), w szczególności polioctan winylu o stopniu zhydrollzawania wyższym od 25% i celowo niższym od 95%, w szczególności 50 do 90%, bardziej korzystnie 60 do 80%, na przykład 70 do 75%.
Jest również możliwe kapsułkowanie cząstek środków agrochemicznych w cieczach hydrofobowych, takich jak olej silikonowy, wazelina lub naftowy olej smarowy, które są nierozpuszczalne w wodnych roztworach środków powierzchniowo-czynnych. Takie hydrofobowe środki kapsułkujące mogą być zalecane dla pewnych pestycydów, których aktywność i retencja na liściach mogą być zwiększone dzięki obecności hydrofobowego medium ciekłego.
Stałe i ciekłe środki agrochemiczne mogą być zdyspergowane w cieczach hydrofobowych, takich jak olej silikonowy, a dyspersja ta zdysprgowana w wodnym medium powierzchniowoczynnym.
Korzystna wielkość cząstek kapsułkowanego układu agrochemicznego zawarta jest w zakresie 2n do 2,5 mm, zwłaszcza 5μ do 1 mm, a pożądana jest wielkość 10μ do 700μ, zwłaszcza 100μ do 500μ. Szczególnie zalecane jest dyspergowanie cząstek z zakresu 100 do 350μ.
Zabezpieczone cząstki typowo zawierają od 0,5 do 90% wagowych substancji kapsułkującej w stosunku do wagi cząstek, korzystnie 1 do 50%, przykładowo 2 do 20%.
Na trwałość ma również wpływ aglomeracja lub podobne interakcje między zawieszonymi substancjami krystalicznymi. Można tego uniknąć przez zastosowanie inhibitorów sterycznych, takich jak pallelektrality lub podobne dyspersanty, które hamują segregację cząstek lub jej zapobiegają. Na przykład od 0,1 do 10%, korzystnie 0,25 do 5%, zwłaszcza 0,5 do 3% wagowych na przykład ^n^su^oma^, naftalenosulfanianu, alkoholu poliwinylowego, paliakeylanu lub kopolimeru bezwodnika maleinowego.
Inne składniki
Korzystne jest, aby zawiesiny według wynalazku posiadały słabe właściwości pieniące. Jakkolwiek można to uzyskać przez wybranie środków powierzchniowo-czynnych o granicznie niskim pienieniu, to generalnie preferowane jest stosowanie środków przeciwpleniącycy, takich jak silikonowe środki przeciwpieniące, estry fosforanowe, alkohole tłuszczowe lub oleje węglowodorowe. Typowo wymagane stężenie środka przeciwpieniącega wynosi od 0,1 do 5% wagowych.
Kompozycja może ewentualnie zawierać środek utrzymujący w zawiesinie, taki jak karboksymetylacelulazα lub paliwinylapiralidon, na przykład w ilościach od 0,1 do 5%, korzystnie 0,5 do 2% wagowych.
Kompozycja może również ewentualnie zawierać synergetyki, rozpuszczalne substancje biobójcze, składniki pokarmowe roślin, regulatory wzrostu roślin, substancje konserwujące, bufory, substancje zapobiegające zamarzaniu, barwniki i środki zapachowe.
Zalecane jest, aby kompozycja nie zawierała żadnych lotnych rozpuszczalników organicznych, ani rozpuszczalników mieszających się z wodą, takich jak niższe alkohole jedno- lub wielowodaratlenawe, ketony i polietery lub rozpuszczaników niemieszających się z wodą, takie jak węglowodory aromatyczne, ani żadnych środków solubilizujących, takich jak mocznik, benzenosulfonian lub niższe alkllobenzenosulfanizny.
Rozpuszczalniki i środki solubilizujące mają tendencję do oddziaływania na strukturyzację środka powierzchniowo-czynnego i wymagają stosowania znacznie zwiększonych ilości powierzchniowo-czynnych i/lub elektrolitów. Zwiększają one również koszt formuły bez generalnego zwiększania wydajności. Rozpuszczalniki aromatyczne są ponadto niepożądane z powodu toksyczności.
Zalecane jest zatem, aby zawartość rozpuszczalników i środków salubilizujących, jeśli są w ogóle obecne, wynosiła mniej niż 10%, bardziej korzystnie mniej niż 5%, a najbardziej korzystnie mniej niż 1%, przykładowo mniej niż 0,5%, zwykle mniej niż 0,1%, a najczęściej mniej niż 0,05% wagowych.
169 830
Podobnie zalecane jest, aby kompozycje nie zawierały zagęstników polimerycznych, lub zawierały je w stężeniach niższych niż 5%, korzystnie niższych niż 0,5%, ponieważ generalnie nie są one niezbędne do stabilizowania kompozycji i ponieważ zwiększają koszt i lepkość zawiesin.
Środki według wynalazku można wytwarzać za pomocą jakichkolwiek odpowiednich sposobów, którymi wytwarza się biobójczą lub agrochemiczną zawiesinę na osnowie wodnego, strukturowanego środka powierzchniowo-czynnego o żądanych jednorodnych właściwościach reologicznych i właściwościach utrzymywania w zawiesinie. W korzystnym wykonaniu wynalazku, wszystkie składniki (poza węglowodorem alifatycznym lub olejem glicerydowym) miesza się razem stosując duze naprężenie ścinające i temperaturę otoczenia w ten sposób otrzymując jednorodny płyn. Składniki można dodawać oddzielnie podczas etapu mieszania, w tym przypadku woda jest korzystnie pierwszym składnikiem, który dodaje się do urządzenia mieszającego, lub wszystkie składniki dodaje się do mieszającego naczynia przed rozpoczęciem mieszania przy wysokim naprężeniu ścinającym.
Po otrzymaniu jednorodnej mieszaniny za pomocą mieszania przy wysokim naprężeniu ścinającym, otrzymaną mieszaninę miele się w młynie kulowym, np. młynie Eigera, aż wymiar cząstki toksycznego środka wynosi 0,5 - 20 mikronów. Na ogół mieszaninę tę miele się przez około dziesięć minut, stosując szybkość mielenia około 3000 obr./minutę.
Następnie, podczas dokładnego mieszania lub bełtania, do zmielonej kompozycji dodaje się alifatyczny, węglowodorowy lub glicerydowy olej.
Przedstawiono tutaj korzystny sposób wytwarzania kompozycji według wynalazku w odniesieniu do przykładów w których zilustrowano wynalazek i w których wszystkie zawartości procentowe podano w procentach wagowych w stosunku do wagi całkowitej.
Przykład I
Zawiesinę wytworzono z następujących składników
Sól kwasu Cn-isalkilobenzenosulfonowego z trójetanoloaminą (70% w/w roztwór wodny) 16,76%
Kwas oleinowy 5,03%c
Silikonowy środek przeciwpiemący %
(SILWET 7001 Union Carbide) 0,2
Substancja toksyczna 16,0%
Woda do 100%
Przykład II
Zawiesinę wytworzono z następujących składników
Sól kwasu dodecylobenzenosulfonowego z lzopropyloammą (NANSA YS 94) (roztwór wodny 95% wag /wag.) 3,94%
Nonylofenol skondensowany i 9 molami tlenku etylenu (EMPILAN NP9) 9,2%
Olej rzepakowy 14,7%
Koncentrat dimetylonaftalenosulfonian sodu/formaldehyd (DEHSCOFIX 923), (92% czynny) 0,75
Kwas cytrynowy ,037%
Silikonowy środek przeciwpiemący (WACKER S132) 0,06%
NH4H2PO4 2,7%
Substancja toksyczna 16,0%
Woda do 100%
„NANSA“, „EMPILAN“ i „DEHSCOFIX“ są zarejestrowanymi znakami towarowymi „WACKER“ jest znakiem towarowym
169 830
Przykład III
Zawiesinę wytworzono z. następujących składników
NANSA YS94 (sól kwasu dodecylobenzenosulfonowego z izopropyloammą) 4,05%
Izotridekanol skondensowany z 8 molami tlenku etylenu (DEHSCOXID 732)>1_9,47%
Olej rzepakowy 14,5%
PL91.267 (koncentrat metylenonaftalenosulfoman sodu/HCOH) 0,77%
Kwas cytrynowy ,023%
WACKER S132*2 (silikonowy środek przeciwpiemący) 0,06%
NH 4H 2 PO 4_2,2%
Substancja toksyczna 16,0%
Woda do 100% χΐ „DEHSCOXID'‘ jest zarejestrowanym znakiem towarowym x2„WACKER jest zarejestrowanym znakiem towarowym
Przykład IV
Zawiesinę wytworzono z następujących składników
NANSA YS94 (sól kwasu dodecylobenzenosulfonowego z izopropyloammą) 12,6%
PL91.267 (koncentrat metylenonaftalenosulfoman sodu/HCOH) 1,09%
Olej oliwkowy 25,2%
Kwas cytrynowy ,017%
Silikonowy środek przeciwpieniący (WACKER SI 32) 0,08%
Substancja toksyczna 16,0%
Woda do 100%
Całość zmielono aż do uzyskania cząstek o wymiarach 0,5 - 20 mikronów.
Przykład V
Zawiesinę wytworzono z następujących składników:
NANSA YS94 (sól dodecylobenzenosulfonowego z izopropyloammą) 6,0%
Izotridekanol skondensowany z 8 molami tlenku etylenu (DEHSCOXID 732) 9,45%
Olej rzepakowy 25,2%
Koncentrat dimetylonaftalenosulfoman sodu/formaldehyd (DEHSCOFIX 923) 1,0
Kwas cytrynowy 0,23%
Silikonowy środek przeciwpiemący (WACKER SI 32) 0,06%
NII4II2PO4 2,2%
Substancja toksyczna 16,0%
Woda do 100%
Całość zmielono aż do uzyskania cząstek o wymiarach 0,5 - 20 mikronów.
Próbkę przechowywano w temperaturze otoczenia i temperaturze 40°C przez jeden rok, z lepkością 21 s_i i obserwowano trwałość tej próbki; wyniki podsumowano w poniższej tabeli.
169 830
Tabela 1
Wyniki oceny trwałości kompozycji z przykładu V po przechowywaniu w temperaturze otoczenia i 40°C
% Separacji Lepkość (Pa · s, 21 1)
Temp otocz 40°C Temp otocz 40°C
0 tygodni 0 0 0,60 0,36
1 tydzień 0 0
2 tygodnie 0 0 0,56 0,55
4 tygodnie 0 1 0,52 0,60
8 tygodni 4 6 0,51 0,64
13 tygodni 11 11 0,48 0,69
26 tygodni 11 11 0,39
52 tygodnie 13 10 0,72
Podczas przechowywania w temperaturze otoczenia i w podwyższonej temperaturze przez okres do 1 roku próbki wykazywały dobrą trwałość i lepkość kontrolną.
Przykład VI. Kompozycję z przykładu V poddano badaniom w środowisku pomieszczenia hodowlanego przeciwko chwastom towarzyszącym burakowi cukrowemu.
Dawka kontrolna wynosiła 0,7 kg substancji czynnej na 104m2. Próbki nanoszono na wymienione w poniższej tabeli chwasty i po 2 tygodniach w warunkach kontrolnych symulowanego opadu deszczu oceniano % zwalczenia chwastów.
Kompozycję z przykałdu V badano w porównaniu z wodną kompozycją na osnowie środka powierzchniowo-czynnego, który nie zawierał żadnego oleju alifatycznego, węglowodorowego lub glicerydowego, starndardowy pestycyd oparty na rozpuszczalniku (emulgowalny koncenatratEC). Wyniki wyrażone w % zniszczenia chwastu podano w tabeli 2, czas opadu deszczu podano w godzinach.
Tabela 2
Doświadczenie z opadem deszczu, % zniszczenia chwastów w 2 tygodnie po naniesieniu kompozycji agrochemicznej
Opad Próbka AR* CA' S.M * VP‘ BN* Śred % zwalcz chwastów
Bez Nie trak 0 0 0 0 0 0
deszczu EC 91 83 50 87 58 74
Bez olej 49 36 41 70 44 48
Prz V 84 70 37 84 57 66
0,5 mm/h Nie trak 0 0 0 0 0 0
przez EC 89 81 67 81 65 77
0,5 h Bez olej 39 60 61 59 27 49
0,5 h po starcie Prz V 60 74 50 88 70 68
4 mm/h Nie trak. 0 0 0 0 0 0
przez EC 33 66 33 64 52 50
0,5 h Bez olej 40 41 14 17 26 28
0,5 h po starcie Prz V 33 81 14 62 66 53
4 mm/h Nie trak 0 0 0 0 0 0
przez EC 39 85 45 46 56 54
0,5 h Bez olej 33 61 17 40 45 39
4h po Prz V 33 80 34 61 60 54
starcie ' W tabeli zastosowano następujących skrótów do oznaczenia chwastów A R - A Retroflexus, C A
-C Album. S M - S Media, V P - Veronika Persica, B N - B Napus
169 830
Powyższe wyniki przedstawiają, że wodne agrochemicznie czynne kompozycje ze środkami powierzchniowo-czynnymi zawierające olej glicerydowy (Przykład V) mają porównywalne działanie biologiczne do pestycydów na osnowie standardowych rozpuszczalników, zwłaszcza po silnym opadzie.
Po dodaniu oleju glicerydowego obserwuje się wzrost poziomu biologicznej aktywności.
Przykład VII
Zawiesinę wytworzono z następujących składników
Sól kwasu dodecylobenzenosulfonowego z izopropylo aminą (NANSA YS94) 11,5%
PL91 267 (koncentr metylenonaftalenosulfonian sodu/HCOH) 1,09
Olej oliwkowy 25,2%
Kwas cytrynowy 0,17%
Silikonowy środek przeciwpieniący (WACKER SI 32) 0,08%
Karboksymetyloceluloza 0,1%
Substancja toksyczna 16,0%
Woda do 100%
Całość zmielono aż do uzyskania wymiarów cząstek około 0,5 - 20 mikronów.
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz. Cena 4,00 zł

Claims (11)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Kompozycja biobójcza lub agrochemiczna, zawierająca cząstki lub kropelki nierozpuszczalnej w wodzie lub słabo rozpuszczalnej w wodzie substancji biobójczo lub agrochemicznie czynnej, zawieszonej w wodnym, strukturowanym środku powierzchniowo-czynnym, znamienna tym, ze wspomniana substancja czynna jest zawieszona we wspomnianym środku powierzchniowoczynnym razem z olejem alifatycznym, węglowodorowym lub glicerydowym, przy czym stosunek wagowy wspomnianego środka powierzchniowo-czynnego do wspomnianej substancji czynnej jest mniejszy niż 20:1, a kompozycja ta zawiera 2-40% wagowych oleju alifatycznego,węglowodorowego lub glicerydowego.
  2. 2. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, ze zawiera 3-35%, zwłaszcza 3-25%, w szczególności 6-8% lub 10-15% wagowych środka powierzchniowo-czynnego.
  3. 3. Kompozycja według zastrz. 1 albo 2, znamienna tym, że jako środek powierzchniowoczynny kationowy, anionowy, niejonowy lub amfoteryczny środek powierzchniowo-czynny.
    -
  4. 4. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera 1-30%, zwłaszcza 5-12% wagowych elektrolitu.
  5. 5. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że jako substancję czynną zawiera selektywny herbicyd, herbicyd o szerokim spektrum działania, defoliand, środek owadobójczy, roztoczobójczy, ślimakobójczy, nicieniobójczy lub robakobójczy, grzybobójczy, bakteriobójczy, wirusobójczy lub inny szkodnikobójczy, składnik pokarmowy roślin, regulator wzrostu lub regulator rozwoju.
  6. 6. Kompozycja według zastrz. 5, znamienna tym, ze zawiera substancję czynną o wielkości cząstek, która wynosi 0,1 -250 mikronów, zwłaszcza 0,5-20 mikronów, w szczególności 0,5-10 mikronów.
  7. 7. Kompozycja według zastrz. 7, znamienna tym, że jako olej alifatyczny, węglowodorowy lub glicerydowy zawiera olej parafinowy, olej terpenowy lub gliceryd.
  8. 8. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że stężenie oleju wynosi 3 - 35%, zwłaszcza 14-25%, a w szczególności 15-20% wagowych.
  9. 9. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera jeden lub więcej inhibitorów sferycznych, a w szczególności ligninosulfonian, naftalenosulfonian, polialkohol winylowy, poliakrylan lub kopolimer bezwodnika maleinowego, przy czym stężenie inhibitora sferycznego wynosi 0,1 -10%, zwłaszcza 0,5 - 3,0 wagowych.
  10. 10. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, ee zawiera 0,1-5 % wagowych środka przeciwpieniącego, przy czym jako środek przeciwpieniący zawiera substancję silikonową, ester fosforanowy, alkohol tłuszczowy olej parafinowy.
  11. 11. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że 1-1-5% wagwwych środka utrzymującego w zawiesinie, zwłaszcza karbaksymetylacżlulazę lub paliwinylapirolidan.
PL92293410A 1991-02-08 1992-02-07 Kompozycja biobójcza lub agrochemiczna PL PL PL PL169830B1 (pl)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB919102757A GB9102757D0 (en) 1991-02-08 1991-02-08 Biocidal and agrochemical suspensions

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL293410A1 PL293410A1 (en) 1992-10-19
PL169830B1 true PL169830B1 (pl) 1996-09-30

Family

ID=10689766

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL92293410A PL169830B1 (pl) 1991-02-08 1992-02-07 Kompozycja biobójcza lub agrochemiczna PL PL PL

Country Status (33)

Country Link
US (1) US5547918A (pl)
EP (1) EP0498231B2 (pl)
JP (1) JP3313128B2 (pl)
KR (1) KR100240291B1 (pl)
AT (1) ATE152318T1 (pl)
AU (1) AU661835B2 (pl)
BG (1) BG61496B1 (pl)
BR (1) BR9200395A (pl)
CA (1) CA2060476C (pl)
CS (1) CS35492A3 (pl)
CU (1) CU22361A1 (pl)
DE (1) DE69219373T3 (pl)
DK (1) DK0498231T4 (pl)
EG (1) EG19577A (pl)
ES (1) ES2103836T5 (pl)
FI (1) FI110229B (pl)
GB (2) GB9102757D0 (pl)
GR (1) GR3024218T3 (pl)
HU (1) HU218573B (pl)
IE (1) IE71025B1 (pl)
IL (1) IL100757A (pl)
MX (1) MX9200546A (pl)
MY (1) MY109425A (pl)
NO (1) NO179662C (pl)
NZ (1) NZ241510A (pl)
PL (1) PL169830B1 (pl)
RO (1) RO110942B1 (pl)
SG (1) SG47549A1 (pl)
SK (1) SK280855B6 (pl)
TR (1) TR28696A (pl)
TW (1) TW221668B (pl)
YU (1) YU12892A (pl)
ZA (1) ZA92548B (pl)

Families Citing this family (43)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6297413B1 (en) * 1992-07-30 2001-10-02 Shell Research Limited Antifoaming agents
US6090762A (en) * 1993-05-07 2000-07-18 Albright & Wilson Uk Limited Aqueous based surfactant compositions
US5500219A (en) * 1993-09-21 1996-03-19 Basf Corporation Pesticide compositions containing blends of block copolymers with anionic surfactants having improved dissolution rates
DE4406629A1 (de) * 1994-03-01 1995-09-07 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Wäßrige Suspensionskonzentrate von Endosulfan
WO1996003872A1 (fr) * 1994-08-02 1996-02-15 Rikagaku Kenkyusho Preparation chimique a usage agricole et son procede de production
US6849588B2 (en) * 1996-02-08 2005-02-01 Huntsman Petrochemical Corporation Structured liquids made using LAB sulfonates of varied 2-isomer content
US5668184A (en) * 1996-09-06 1997-09-16 Rajamannan; A. H. J. Method of controlling soil and plant pests with a naphthalene containing composition
JP3399789B2 (ja) * 1997-07-15 2003-04-21 理化学研究所 植物病害防除剤
GB9718139D0 (en) * 1997-08-27 1997-10-29 Zeneca Ltd Agrochemical Formulation
US6548085B1 (en) 1998-04-15 2003-04-15 Woodstream Corporation Insecticidal compositions and method of controlling insect pests using same
US5998484A (en) * 1998-04-15 1999-12-07 Woodstream Corporation Insecticidal compositions and method of controlling insect pests using same
KR20010053223A (ko) * 1998-06-24 2001-06-25 요시히코 시오노 수성 현탁액 형태의 살충제 제제
AU7971201A (en) * 2000-07-06 2002-01-14 Huntsman Int Llc Solid-suspending systems
DK174660B1 (da) * 2001-05-07 2003-08-18 Cheminova As Insekticidt middel med forøget lagringsstabilitet samt fremgangsmåde til bekæmpelse af insekter
GB0126144D0 (en) * 2001-10-31 2002-01-02 Syngenta Ltd Pesticidal formulations
US6740653B2 (en) * 2001-12-18 2004-05-25 Isp Investments Inc. Shelf life extension of microemulsions containing active aza biocide
US20040138176A1 (en) * 2002-05-31 2004-07-15 Cjb Industries, Inc. Adjuvant for pesticides
US7202202B2 (en) * 2003-06-27 2007-04-10 The Procter & Gamble Company Consumable detergent composition for use in a lipophilic fluid
JP4593103B2 (ja) * 2003-12-12 2010-12-08 サンケイ化学株式会社 農園芸用薬剤及びその使用方法
AU2004242523B2 (en) * 2003-12-24 2009-11-19 Sst Australia Pty Ltd Adjuvant composition for use with a pesticide and a process for preparation thereof
US7268104B2 (en) * 2003-12-31 2007-09-11 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Color changing liquid cleansing products
CA2472806A1 (en) 2004-05-18 2005-11-18 Petro-Canada Compositions and methods for treating turf insect pests and diseases such as fungal infestations
US20060014641A1 (en) * 2004-07-13 2006-01-19 Zaghmout Ousama M Pathogen control with an oxalate (oxalic acid)
US7476646B1 (en) 2004-09-27 2009-01-13 Cjb Industries, Inc. Agricultural promoters/active ingredients
US9919979B2 (en) * 2005-01-21 2018-03-20 Bayer Cropscience Lp Fertilizer-compatible composition
US20060172904A1 (en) * 2005-01-31 2006-08-03 L'oreal Makeup-removing composition
US8173576B2 (en) * 2005-05-26 2012-05-08 Nippon Soda Co., Ltd. Method of producing suspended agricultural chemical composition
US7906463B2 (en) * 2006-08-02 2011-03-15 Kemira Chemicals Inc. Biocide for well stimulation and treatment fluids
US9357768B2 (en) 2006-10-05 2016-06-07 Suncor Energy Inc. Herbicidal composition with increased herbicidal efficacy
US8288317B2 (en) * 2006-10-09 2012-10-16 Huntsman Petrochemical Llc Liquid crystal agrochemical formulations
US20080146444A1 (en) * 2006-12-19 2008-06-19 Polymer Ventures, Inc. Method and compositions for improving plant growth
US20090186767A1 (en) * 2008-01-18 2009-07-23 Cleareso, Llc Use of surfactants for mitigating damage to plants from pests
EP2303023B1 (en) 2008-06-26 2016-12-28 Suncor Energy Inc. Improved turfgrass fungicide formulation with pigment
EP2218328B1 (en) * 2009-02-17 2016-04-13 Cognis IP Management GmbH Oil-based agrochemical compositions with increased viscosity
US9226504B2 (en) 2010-09-09 2016-01-05 Suncor Energy Inc. Synergistic paraffinic oil and boscalid fungicides
WO2012162846A1 (en) 2011-06-03 2012-12-06 Suncor Energy Inc. Paraffinic oil-in-water emulsions for controlling infection of crop plants by fungal pathogens
BR112013026574A8 (pt) * 2011-06-10 2018-01-23 Huntsman Corporation Australia Pty Ltd formulação de suspensão à base de óleo agrícola, composição de pré-mistura, e, métodos para preparar uma composição de pré-mistura, uma formulação de suspensão à base de óleo e uma formulação de od
EP2747557A4 (en) * 2011-08-25 2015-05-13 Dow Agrosciences Llc PESTICIDE COMPOSITION HAVING INCREASED RETENTION OF ACTIVE INGREDIENT IN PEST CONTROL ZONES
US9079806B2 (en) * 2013-02-01 2015-07-14 Kenneth W. Hall Eco-plant aid
RU2016144328A (ru) * 2014-04-17 2018-05-21 ДАУ АГРОСАЙЕНСИЗ ЭлЭлСи Способы применения концентратов добавок в баковые смеси, содержащих парафиновые масла
RU2016144475A (ru) * 2014-04-17 2018-05-17 ДАУ АГРОСАЙЕНСИЗ ЭлЭлСи Водные концентраты пестицидов, содержащие парафиновые масла, и способы их применения
WO2016162344A1 (en) 2015-04-09 2016-10-13 Akzo Nobel Chemicals International B.V. Collector composition for reverse flotation
EP3668314A4 (en) 2017-08-14 2021-10-06 Stepan Company AGRICULTURAL COMPOSITIONS CONTAINING STRUCTURED SURFACE-ACTIVE SYSTEMS

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE495694A (pl) *
GB679399A (en) * 1949-07-21 1952-09-17 Bataafsche Petroleum Stable fungicidal compositions and process for preparing same
FR1438307A (fr) * 1965-02-17 1966-05-13 Pechiney Progil Sa Compositions antiparasitaires
DE2205590A1 (de) * 1972-02-07 1973-08-16 Hoechst Ag Verdunstungshemmendes zusatzmittel fuer konzentrierte pflanzenschutzmitteldispersionen
EP0083437B1 (en) * 1981-12-24 1989-04-19 Sandoz Ag Stable oil-in-water dispersions
IS1740B (is) * 1982-02-05 1999-12-31 Albright & Wilson Uk Limited Samsetning á hreinsivökva
HU191184B (en) * 1982-07-09 1987-01-28 Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszeti Termekek Gyara Rt,Hu Stabilized herbicide suspension
DE3240862A1 (de) * 1982-11-05 1984-05-10 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Fluessige pestizide mittel in form von suspensionskonzentraten
MX167884B (es) * 1983-12-22 1993-04-20 Albright & Wilson Composicion detergente liquida
FR2596618B1 (fr) * 1986-04-02 1988-07-15 Rhone Poulenc Agrochimie Compositions herbicides a base de biscarbamate et le procede de traitement herbicide les utilisant
GB8614647D0 (en) * 1986-06-16 1986-07-23 Sandoz Ltd Oil in water emulsion
FR2630885B1 (fr) * 1988-05-09 1991-03-01 Rhone Poulenc Agrochimie Emulsion pesticide huile dans l'eau, procede de mise en oeuvre
GB8906234D0 (en) * 1989-03-17 1989-05-04 Albright & Wilson Agrochemical suspensions
US5139152A (en) * 1990-07-18 1992-08-18 Rhone-Poulenc Ag Company Water dispersible gel formulations

Also Published As

Publication number Publication date
FI920530A0 (fi) 1992-02-07
NO179662C (no) 1996-11-27
JP3313128B2 (ja) 2002-08-12
EG19577A (en) 1995-09-30
AU661835B2 (en) 1995-08-10
ZA92548B (en) 1992-12-30
BG61496B1 (bg) 1997-10-31
DK0498231T3 (da) 1997-11-03
YU12892A (sh) 1994-11-15
JPH04327503A (ja) 1992-11-17
RO110942B1 (ro) 1996-05-30
MX9200546A (es) 1992-08-01
NO179662B (no) 1996-08-19
PL293410A1 (en) 1992-10-19
GB2252499A (en) 1992-08-12
IL100757A (en) 1996-07-23
SG47549A1 (en) 1998-04-17
HU9200386D0 (en) 1992-05-28
NO920460L (no) 1992-08-10
KR100240291B1 (ko) 2000-03-02
NZ241510A (en) 1994-08-26
IE920411A1 (en) 1992-08-12
DE69219373D1 (de) 1997-06-05
CU22361A1 (es) 1996-01-31
GB9201327D0 (en) 1992-03-11
KR920016004A (ko) 1992-09-24
FI920530A (fi) 1992-08-09
MY109425A (en) 1997-01-31
FI110229B (fi) 2002-12-31
GB9102757D0 (en) 1991-03-27
TW221668B (pl) 1994-03-11
SK280855B6 (sk) 2000-08-14
NO920460D0 (no) 1992-02-04
ATE152318T1 (de) 1997-05-15
ES2103836T3 (es) 1997-10-01
IL100757A0 (en) 1992-09-06
DE69219373T2 (de) 1997-09-25
GR3024218T3 (en) 1997-10-31
ES2103836T5 (es) 2004-03-16
BG95868A (bg) 1993-12-24
US5547918A (en) 1996-08-20
EP0498231A1 (en) 1992-08-12
BR9200395A (pt) 1992-10-13
DE69219373T3 (de) 2004-04-01
IE71025B1 (en) 1997-01-15
HU218573B (hu) 2000-10-28
EP0498231B2 (en) 2003-05-28
TR28696A (tr) 1997-01-16
CS35492A3 (en) 1992-09-16
AU1077492A (en) 1992-08-13
DK0498231T4 (da) 2003-09-29
HUT61432A (en) 1993-01-28
CA2060476C (en) 2002-06-25
GB2252499B (en) 1995-06-28
EP0498231B1 (en) 1997-05-02
CA2060476A1 (en) 1992-08-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL169830B1 (pl) Kompozycja biobójcza lub agrochemiczna PL PL PL
CA2012382C (en) Agrochemical or biocidal suspensions
AU6222698A (en) Agrochemical surfactant compositions
CA2120418A1 (en) Liquid concentrated herbicidal glyphosate compositions
EP0617894A1 (en) Liquid concentrated herbicidal glyphosate compositions
BR0204318B1 (pt) formulação sólida estável, dispersão aquosa e método de aplicação de um material biologicamente ativo para fins agrìcolas.

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Decisions on the lapse of the protection rights

Effective date: 20080207