FI110229B - Biosidi- ja maatalouskemikaalikoostumuksia - Google Patents

Description

110229

Biosidi- ja maatalouskemikaalikoostuxnuksia Tämä keksintö tarjoaa uuden keinon suspendoida veteen suhteellisen niukkaliukoisia biosidisia tai maata-5 louskemiallisia aktiivisia aineita vesipohjaisiin väliaineisiin tarvitsematta käyttää ympäristön kannalta haitallisia liuottimia. Termiä "maatalouskemiallinen" käytetään tässä laajasti kattamaan kemikaalit, jotka tappavat, sulkevat loukkuun tai karkottavat epätoivotut organismit 10 ("tuholaiset") tai estävät niiden kasvun tai lisääntymisen, jotka suojaavat toivottuja organismeja, kuten viljelykasveja, koristekasveja, karjaa tai kotieläimiä tai edistävät niiden tervettä kasvua tai lisääntymistä ja jotka ovat käyttökelpoisia maanviljelyssä, puutarhanhoidossa, 15 metsänhoidossa, eläintenhoidossa, vedenkäsittelyssä ja kiinteistönhoidossa levitettäviksi esimerkiksi pelloille, viljelyksille, hedelmätarhoihin, karjalle, puutarhoihin, metsiin, pensasaidoille, puistoihin, teollisuustonteille, rakenuspaikoille, lentokentille, teille, rautateille, jo-20 kiin, järviin, lampiin, kanaviin, kastelu- ja kuivatuslai-toksiin tms.

Tuholaisiin kuuluvat selkärankaiset tuhoeläimet, • kuten jyrsijät, kaniinit ja kyyhkyset, selkärangattomat, ( kuten hyönteiset, punkit, etanat, sukkulamadot, laakama- • · 25 dot, kaksoisjaikaiset ja patogeeniset alkueläimet, rikka- '...· ruohot, sienet, homeet, sammaleet, jäkälät, levät, hiivat, '· . I bakteerit ja virukset.

"Biosidisiin ja maatalouskemiallisiin aktiivisiin aineisiin" kuuluvat aineet, joita on tarkoitettu tappa-30 maan, sulkemaan loukkuun, karkottamaan tai estämään mitä tahana edellä mainituista tuholaisista tai kaikkia niitä tai estämään niiden kasvu tai lisääntyminen. Niihin kuulu-·.'·· vat myös maaperään tai viljelykasveille levitettäviksi : tarkoitetut kasvua edistävät aineet, kuten hormonit, auk- 35 siinit, gibberilliinit, ravinteet ja hivenaineet ja ve- 2 110229 sien, kuten kattilaveden, prosessiveden, jäähdytysveden, öljykentillä käytettävän injektioveden ja keskuslämmitys-ja ilmastointijärjestelmien veden, käsittelyyn tarkoitetut biosidit; niiden piiriin eivät sen sijaan kuulu eläinten 5 rehut eivätkä sisäisesti annettaviksi tarkoitetut eläinlääketieteelliset valmisteet.

Lukuisia veteen suurin piirtein liukenemattomia biosidisia ja maatalouskemiallisia aktiivisia aineita käytetään laajasti tuholaisten torjuntaan ja/tai viljelyskas-10 vien ja karjan terveen kasvun edistämiseen. Tähän tarkoitukseen ne on tavallisesti välttämätöntä tai edullista levittää juoksevassa ja edullisesti laimennetussa muodossa. Tämä vaatii usein aktiivisten aineiden formulointia stabiiliksi vesipohjaiseksi kosentraatiksi, joka soveltuu 15 laimennettavaksi vedellä.

Tähän asti ainoa käytännöllinen lähestymistapa monien heikosti veteen liukenevien maatalouskemikaalien formulointiin on ollut niiden liuottaminen orgaaniseen, veteen sekoittuvaan liuottimeen, tavallisesti aromaattiseen 20 hiilivetyyn, kuten ksyleeniin tai isoforoniin, ja tuloksena olevan orgaanisen liuoksen emulgointi veteen. Tämän menetelmän yhtenä suurena epäkohtana on, että tavallisesti käytettävät liuottimet ovat epätoivottavia ekologisesti ja ihmisten turvallisuuden kannalta. Ainoastaan käytäntöön 25 soveltuvien vaihtoehtoisten formuloinikeinojen puuttuminen monien maatalouskemikaalien kohdalla on estänyt tällaisten liuottimien käyttöä koskevat ankarammat rajoitukset.

Muihin tapoihin lähestyä ongelmaa, joka koskee joidenkin veteen niukkaliukoisten maatalouskemikaalien käyt-. . 30 töä, on kuulunut kostutettavissa olevien jauheiden tai ; · dispergoitavissa olevien rakeiden formulointi, joiden kum mankin yhteydessä esiintyy käyttäjän kannalta kiinteiden aineiden käsittelyyn ja niiden nesteen mukana levittämi-··.·* seen liittyviä ongelmia. On yritetty valmistaa maatalous- 35 kemikaalien konsentroituja vesususpensioita, mutta niiden 3 110229 ongelmana on yleensä ollut heikko stabiilius, joka johtaa sedimentoitumiseen seisotuksen yhteydessä, korkea viskositeetti, joka johtaa käsittely- ja laimennusvaikeuksiin, ja/tai kalliiden dispergointiaineiden ja sakeutusaineiden 5 käytön aiheuttamat korkeat kustannukset.

GB-patenttissa 2 229 634 kuvataan menetelmä veteen suhteellisen niukkaliukoisten biosidien ja maatalouskemikaalien suspendoimiseksi, jolloin muodostuu hyvin väkeviä, stabiileja, kaadettavissa olevia 10 vesipohjaisia suspensioita, jotka soveltuvat laimennettaviksi vedellä ennen käyttöä, jossa menetelmässä ei käytetä mahdollisesti haitallisia liuottimia.

Strukturoituneiden pinta-aktiivisten aineiden käyttöä voidaan yleisesti soveltaa stabiilien suspensioiden val-15 mistamiseen monista erilaisista liukenemattomista tai niukkaliukoisista biosideista ja maatalouskemikaaleista, | mukaan luettuina monet sellaiset, joita on tähän asti ol lut saatavana vain liuotettuina orgaanisisiin liuottimiin, kostutettavissa olevina jauheina tai epästabiileina sus-20 pensioina.

Edellä mainitun patentin mukaisesti veteen suurin : ' piirtein liukenemattomia tai niukkaliukoisia biosideja ja ; · maatalouskemikaaleja voidaan suspendoida pitoisuuksiksi ! 10 - 70 paino-% tai suuremmiksi pitoisuuksiksi vettä ja ·; · 25 strukturoitunutta pinta-aktiivista ainetta sisältäviin järjestelmiin. Termi "strukturoitunutta pinta-aktiivista ’· ' ·[ ainetta sisältävä järjestelmä" tarkoittaa vesipohjaisia järjestelmiä, joissa pinta-aktiiviset aineet muodostavat mesofaaseja, jotka sisältävät tavanomaisia pallomaisia 30 misellejä suurempia rakenteita, jotka ovat sellaisessa vuorovaikutuksessa, että vesiväliaine saa tiksotrooppisia ominaisuuksia. Rakenteet voivat olla kiinteitä, ·.'* mesofaaseja tai nestemäisiä ja ne voivat olla järjes- : telmään epäjatkuvasti dispergoituneiden tai emulgoitunei- 35 den tai heikkoja verkkomaisia rakenteita muodostavien mo- , 110229 4 nikerroksisten sferoliittien tai lamellien muodossa tai sauvojen tai levyjen muodossa. Rakenteiden koko voi tyypillisesti olla alueella 0,01 - 200 pm, edullisesti 0,5 - 20 pm. Strukturoitunutta pinta-aktiivista ainetta 5 sisältäviä järjestelmiä muodostetaan tavallisesti pinta-aktiivisten aineiden ja liuenneiden elektrolyyttisuolojen tai -emästen välisen vuorovaikutuksen kautta. Tällaisia järjestelmiä esiintyy joissakin nestemäisissä pesuaineissa ja puhdistuskoostumuksissa, ja niitä on kuvattu esimerkik-10 si GB-patenttijulkaisussa 2 123 846 ja GB-hakemusjulkaisussa 2 153 380.

Strukturoituneiden pinta-aktiivisten aineiden käyttö maatalouskemikaalien suspendointiin tarjoaa monia potentiaalisia etuja. Monissa tapauksissa aktiivisen aineen 15 aktiivisuus ja/tai selektiivisyys paranevat. Strukturoituneet pinta-aktiiviset aineet pystyvät suspendoimaan monia eri hiukkaskokoja ja niistä voidaan tehdä moniin erilaisiin pH-arvoihin soveltuvia esimerkiksi pinta-aktiivisen aineen asianmukaisen valinnan kautta. Nämä järjestelmät 20 ovat yleensä valmistettavissa leikkausvoimia kestävään muotoon, mikä helpottaa märkäjauhatusta.

On tunnettua, että alifaattiset öljyt voivat edis-. tää monia veteen liukenemattomien tai niukkaliukoisten : . pestisidien toimintakykyä. Nyt on havaittu, että alifaat- 25 tisia öljyjä, kuten parafiiniöljyjä, esimerkiksi kasviöl-jyjä, voidaan sisällyttää stabiileihin strukturoitunutta pinta-aktiivista ainetta sisältäviin järjestelmiin. Öljy näyttää odottamattomasti tulevan sisällytetyksi mesofaa-sirakenteeseen. Otaksutaan, haluamatta kuitenkaan rajoit-30 tua tähän teoriaan, että öljy tulee sisällytetyksi pinta-aktiivisen aineen muodostamiin kaksoiskerroksiin, jotka ovat tunnusmerkillisiä useimmille strukturoituneille pin-ta-aktiivisille aineille. Kun öljyä lisätään ylimäärin ·;··. siihen määrän nähden, joka voidaan sisällyttää pinta-ak- 35 tiivisen aineen muodostamaan rakenteeseen, ylimäärä dis- 5 110229 pergoituu pieninä pisaroina, joita pinta-aktiivisen aineen muodostama rakenne estää erottumasta, joten strukturoitunut pinta-aktiivinen aine suspendoi alifaattisen öljyn ja biosidisen tai maatalouskemiallisen aktiivisen aineen 5 toistensa rinnalla. On havaittu, että tämä keksintö vähentää merkittävästi stabiiliuden ja/tai liikkuvuuden häviämiseen liittyviä ongelmia, joita esiintyy tavanomaisten öljy vedessä -suspensioiden yhteydessä, joissa ei ole läsnä strukturoitunutta pinta-aktiivista ainetta.

10 Keksintö tarjoaa käyttöön suspension, joka sisältää vedessä olevaa strukturoitunutta pinta-aktiivista ainetta; veteen liukenemattomasta tai niukkaliukoisesta biosidises-ta tai maatalouskemiallisesta aktiivisesta aineesta koostuvia hiukkasia tai pieniä pisaroita, pinta-aktiivisen 15 aineen kokonaismäärän ja mainitun aktiivisen aineen paino-suhteen ollessa alle 20:1, suspendoituina mainittuun strukutroituneeseen pinta-aktiiviseen aineeseen; ja ali-faattista öljyä sisällytettynä ainakin osittain pinta-aktiivisen aineen muodostamaan rakenteeseen. Keksintö tar-. _ 20 joaa erityisesti käyttöön mainitunlaisia suspensioita, jotka sisältävät vettä; riittävästi pinta-aktiivista ainetta kiinteää ainetta suspendoivan rakenteen muodostamiseksi; riittävästi liuenneen pinta-aktiivisen aineen liukoisuutta alentavaa elektrolyyttiä mainitun rakenteen muo-25 dostamiseksi; ja 2 - 40 paino-% alifaattista hiilivetyöl-jyä tai glyseridiöljyä sisällytettynä ainakin osittain mainittuun rakenteeseen.

Tuote voi edullisesti olla lamellaarinen rakenne, kuten GB-patenttijulkaisussa 2 123 846 kuvattu rakenne, 30 tai edullisimmin sferoliittinen rakenne, kuten GB-hakemus-julkaisussa 2 153 380 kuvatut rakenteet.

Pinta-aktiiviset aineet : Keksinnön mukaiset koostumukset sisältävä edulli- ·;· sesti vähintään 3, tavallisemmin vähintään 6, esimerkiksi ' 35 vähintään 8 paino-% pinta-aktiivisia aineita. Pinta-aktii- 6 110229 visten aineiden osuus koostumuksesta on tavallisesti korkeintaan noin 35 paino-%, vaikka taloudellisista syistä on edullista käyttää pienempiä pitoisuuksia, esimerkiksi alle 30, tavallisemmin alle 25, edullisesti alle 20, esimerkik-5 si 10 - 15 paino-%. Teoriassa on mahdollista käyttää suurempaa pinta-aktiivisen aineen pitoisuutta, esimerkiksi korkeintaan 60 tai 70 %, mutta tällaiset korkeat pitoisuudet eivät todennäköisesti ole kaupallisesti perusteltuja ja saattavat aiheuttaa viskositeettiin liittyviä teknisiä 10 ongelmia.

Pinta-aktiivinen aine voi koostua esimerkiksi suurin piirtein kokonaan veteen vähintään niukkaliukoisesta sulfonihapon tai monoesteröidyn rikkihapon, esimerkiksi alkyylibentseenisulfonaatin, alkyylisulfaatin, alkyylieet-15 terisulfaatin, alkyylieetterisulfonaatin, olefiinisulfo-naatin, alkaanisulfonaatin, alkyylifenolisulfaatin, alkyy-lifenolieetterisulfaatin, alkyylietanoliamidisulfaatin, alkyylietanoliamidieetterisulfaatin tai alfa-sulforasva-hapon tai sen esterin suolasta, jolloin kussakin yhdis-20 teessä on vähintään yksi alkyyli- tai alkenyyliryhmä, joka sisältää 8 - 22, tavallisemmin 10 - 20, alifaattista hiiliatomia.

Mainitut alkyyli- tai alkenyyliryhmät ovat edulli-: sesti suoraketjuisia primaarisia ryhmiä, mutta voivat mah- 25 dollisesti olla sekundaarisia eli haaroittuneita ryhmiä.

Edellä käytetty ilmaus "eetteri" tarkoittaa oksialkyleeni-ryhmiä ja homo- ja sekapolyoksialkyleeniryhmiä, kuten po-lyoksietyleeniryhmiä, polyoksipropyleeniryhmiä, glyseryy-liryhmiä ja poly(oksietyleenioksipropyleeni)osien tai gly-30 seryylioksietyleeniosien ja glyseryylioksipropyleeniosien muodostamia sekaryhmiä tai glyseryylioksietyleenioksipro-pyleeniryhmiä, jotka sisältävät tyypillisesti 1-20 oksi-alkyleeniryhmää. Sulfonoitu tai sulfatoitu pinta-aktiivi-·..· nen aine voi olla esimerkiksi natriumdeodekyylibentseeni- 35 sulfonaatti, kaliumheksadekyylibentseenisulfonaatti, nat- 7 110229 riumdodekyylidimetyylibentseenisulfonaatti,natriumlauryy-lisulfaatti, natriumtalialkyylisulfaatti, kaliumoleyyli-sulfaatti, ammoniunmlauryylimonoetoksisulfaatti tai mono-etanoliamiinisetyylietoksylaattisulfaatti (10 etoksylaat-5 tiyksikköä).

Muihin tämän keksinnön mukaisesti käyttökelpoisiin anionisiin pinta-aktiivisiin aineisiin kuuluvat rasva-alkyylisulfosukkinaatit, rasva-alkyylieetterisulfosukki-naatit, rasva-alkyylisulfosukkinamaatit, rasva-alkyyli-10 eetterisulfosukkinamaatit, alkyylisarkosinaatit, asyyli- tauridit, isetionaatit, saippuat, kuten stearaatit, palmi-taatit, resinaatit, oleaatit, linoleaatit, hartsisaippuat ja alkyylieetterikarboksylaatit ja saponiinit. Myös anio-nisia fosfaattiestereitä, mukaan luettuina luonnossa 15 esiintyvät pinta-aktiiviset aineet, kuten lesitiini, voi daan käyttää. Anioninen pinta-aktiivinen aine sisältää kussakin tapauksessa tyypillisesti vähintään yhden ali-faattisen hiilivetyketjun, jossa on 8 - 22, edullisesti 10 - 20, tavallisesti keskimäärin 12 - 18 hiiliatomia, 20 ionisoitavissa olevan happaman ryhmän, kuten sulfo-, happaman sulfaatti-, karboksyyli-, fosfoni- tai happaman fos-faattiryhmän, ja eetterien ollessa kyseessä yhden tai υβοί, j ämmän glyseryyliryhmän ja/tai 1-20 etyleenioksi- ja/tai : propyleenioksiryhmää.

25 Edullisia anionisia pinta-aktiivisia aineita ovat natriumsuolat. Muihin kaupallisesti kiinnostaviin suoloihin kuuluvat kaliumin, litiumin, kalsiumin, magnesiumin, ammoniumin, monoetanoliamiinin, dietanoliamiinin, trieta-noliamiinin ja korkeintaan 7 alifaattista hiiliatomia si-30 sältävien alkyyliamiinien, esimerkiksi isopropyyliamiinin, • suolat.

Pinta-aktiiviseen aineeseen voi mahdollisesti si-sältyä ionittomia pinta-aktiivisia aineita tai se voi .koostua niistä. Ioni ton pinta-aktiivinen aine voi olla 35 esimerkiksi C10_20-alkanoliamidi tai mono- tai di (alempi e 110229 alkanoliJämiini, kuten kookos- tai talialkyylimonoetanoli-amidi tai -dietanoliamidi. Muihin ionittomiin pinta-aktii-visiin aineisiin, joita voi mahdollisesti olla läsnä, kuuluvat etoksyloidut alkoholit, etoksyloidut karboksyylioha-5 pot, etoksyloidut amiinit, etoksyloidut alkyloliamidit, etoksyloidut alkyylifenolit, etoksyloidut glyseryylieste-rit ja etoksyloidut sorbitaaniesterit, etoksyloidut fos-faattiesterit ja kaikkien edellä mainittujen eroksyloitu-jen ionittomien pinta-aktiivisten aineiden propoksyloidut, 10 butoksyloidut ja etoksi/propoksi- ja/tai butoksiseka-ana-logit, joissa kaikissa on C8_22-alkyyli- tai -alkenyyliryhmä ja korkeintaan 20 etyleenioksidi- ja/tai propyleenioksi-ja/tai butyleenioksiryhmää, tai mitkä tahansa muut ionit-tomat pinta-aktiiviset aineet, joita on tätä ennen sisäl-15 lytetty jauhemaisiin tai nestemäisiin pesuainekoostumuk-siin, esimerkiksi amiinioksidit. Viimeksi mainituissa on tyypillisesti vähintään yksi C8_22-, edullisesti C10_20-alkyy” li- tai -alkenyyliryhmä ja korkeintaan kaksi alempaa (esimerkiksi C^-, edullisesti C^-) alkyyli ryhmää.

20 Keksinnön kannalta edullisia ionittomia pinta-ak- tiivisia aineita ovat esimerkiksi sellaiset, joiden HLB-·' . luku on alueella 6-18, esimerkiksi 8-12.

Koostumukset voivat sisältää kationisia pinta-ak-• >ti tiivisia aineita, joihin kuuluvat kvaternaariset amiinit, : 25 joissa on vähintään yksi pitkäketjuinen (esimerkiksi ci2-22-' tyypillisesti C16_20) -alkyyli- tai -alkenyyliryhmä ja mahdollisesti yksi bentsyyliryhmä ja loput neljästä substituentista ovat lyhytketjuisia (esimerkiksi Cx_4) -al-kyyliryhmiä.

30 Niihin kuuluvat myös imidatsoliinit ja kvaternisoi- dut imidatsoliinit, joissa on vähintään yksi pitkäketjui-’·; t nen alkyyli- tai alkenyyliryhmä, ja amidoamiinit ja kva- ternisoidut amidoamiinit, joissa on vähintään yksi pitkä-·:· ketjuinen alkyyli- tai alkenyyliryhmä. Kaikki kvaternisoi- ’ 35 dut pinta-aktiiviset aineet ovat tavallisesti anionien i i f 9 110229 suoloja, jotka antavat aineelle tietynasteisen vesiliukoisuuden, kuten formiaatteja, asetaatteja, laktaatteja, klorideja, metosulfaatteja, etosulfaatteja, sulfaatteja tai nitraatteja.

5 Keksinnön mukaiset koostumukset voivat sisältää myös yhtä tai useampaa amfoteerista pinta-aktiivista ainetta, joihin kuuluvat betaiinit, sulfobetaiinit ja fosfo-betaiinit, joita muodostetaan saattamalla sopiva tertiaa-rinen typpiyhdiste, jossa on pitkäketjuinen alkyyli- tai 10 alkenyyliryhmä, reagoimaan asianmukaisen reagenssin, kuten kloorietikkahapon tai propaanisulfonin kanssa.

Esimerkkeihin soveltuvista tertiaarisen typpiatomin sisältävistä ryhmistä kuuluvat tertiaariset amiinit, joissa on yksi tai kaksi pitkäketjuista alkyyli- tai alkenyy-15 liryhmää ja mahdollisesti bentsyyliryhmä ja joissa mahdollinen muu substituentti on lyhytketjuinen alkyyliryhmä; imidatsoliinit, joissa on yksi tai kaksi pitkäketjuista alkyyli- tai alkenyyliryhmää, ja amidoamiinit, joissa on yksi tai kaksi pitkäketjuista alkyyli- tai alkenyyliryh-20 mää.

'··· Edellä erityisesti kuvatut pinta-aktiivisten ainei- : den tyypit ovat vain esimerkkejä melko yleisistä pinta- aktiivisista aineista, jotka soveltuvat käytettäviksi kek-^ sinnön mukaisesti. Mitä tahansa pinta-aktiivista ainetta, 25 jolla on kyky muodostaa strukturoitunut järjestelmä, voi- ·;' daan käyttää. Kaupallisesti saatavissa olevien pinta-ak tiivisten aineiden päätyyppejä kuvataan täydellisemmin teoksessa Schwartz, Perry ja Berch, Surface Active Agents and Detergents.

30 Elektrolyytti ; ’ Liuenneet elektrolyyttiyhdisteet ovat keksinnön mukaisen koostumuksen hyvin edullisia rakenneosia. Tässä yhteydessä "elektrolyytti" tarkoittaa mitä tahansa veteen liukenevaa, ionisoitavissa olevaa, ei-pinta-aktiivista 35 yhdistettä, jolla on taipumus alentaa liuoksessa tai mi- » 10 110229 selliliuoksessa olevien pinta-aktiivisten aineiden liukoisuutta eli "ulossuolata" ne.

Vaikka on mahdollista valmistaa strukturoituneita järjestelmiä elektrolyytin poissa ollessa, jos pinta-ak-5 tiivisen aineen pitoisuus on riittävän korkea, on tällaisten järjestelmien liikkuvuus usein riittämätön, ellei pinta-aktiivista ainetta ole valittu hyvin huolellisesti. Elektrolyytin lisääminen antaa mahdollisuuden valmistaa liikkuvia strukturoituneita järjestelmiä, jotka sisältävät 10 pinta-aktiivista ainetta suhteellisen alhaisina pitoisuuksina.

Elektrolyyttiä voi olla läsnä pitoisuuksina, jotka ulottuvat kullästyspitoisuuteen asti. Mitä pienempi on läsnä olevan pinta-aktiivisen aineen määrä, sitä enemmän 15 elektrolyyttiä tyypillisesti tarvitaan kiinteitä aineita tukemaan kykenevän rakenteen muodostamiseksi. Yleensä on edullista käyttää korkeampia elektrolyyttipitoisuuksia ja alempia pintaa-aktiivisen aineen pitoisuuksia ja valita taloudellisista syistä halvimpia elektrolyyttejä. Niinpä 20 elektrolyyttejä pitäisi yleensä olla läsnä vähintään 1 paino-% koko koostumuksesta, tavallisemmin vähintään 2, . esimerkiksi yli 3, edullisesti yli 4 ja erityisesti yli » t ·,· 5 paino-%. Pitoisuus on tavallisesti alle 30, tavallisem- :>ri min alle 20, esimerkiksi alle 15 paino-%. Pitoisuus on 25 tyypillisesti 5-12 paino-%.

' ’ Korkein mahdollinen elektrolyyttipitoisuus riippuu mm. rakenteen tyypistä ja tarvittavasta viskositeetista samoin kuin hintanäkökohdista. On edullista muodostaa sfe-roliittijärjestelmiä GB-hakemusjulkaisussa 2 153 380 kuva-, 30 tulla tavalla, jotta saadaan aikaan tyydyttävä tasapaino ; liikkuvuuden ja suspendoituneiden maatalouskemikaalien suuren hyötykuorman välillä. Optimaalinen elektrolyyttipi-; ‘ toisuus kunkin tietyn pinta-aktiivisen aineen tyypin ja - · määrän kohdalla voidaan määrittää edellä mainitussa hake- 35 musjulkaisussa kuvatulla tavalla seuraamalla sähkönjohto- 11 110229 kykyä muuttumista elektrolyyttipitoisuuden kasvaessa, kunnes saavutetaan ensimmäinen johtokykyminimi. Näytteet voidaan preparoida ja tutkia sentrifugoimalla 10 min kiihtyvyydellä 20 000 G ja säätämällä elektrolyyttipitoisuus 5 siten, että saafaan suspendointiväliaine, joka ei jakaudu kahdeksi faasiksi sentrifugissa. Elektrolyyttipitoisuus säädetään edullisesti sellaiseksi, että saadaan koostumus, joka ei sedimentoidu seisoessaan 3 kk ympäristön lämpötilassa tai lämpötilassa 0 tai 40 °C.

10 Elektrolyyttipitoisuus säädetään edullisesti myös siten, että saadaan leikkausvoimien alaisena stabiili koostumus, esimerkiksi sellainen, joka on stabiili suuria leikkausvoimia kehittävällä sekoittimella tehdyn käsittelyn jälkeen, ja mielellään sellainen, jonka viskositeetti 15 ei nouse olennaisesti normaalien leikkausvoimien vaikutuksesta, esimerkiksi sekoituksella varustetussa säiliössä.

Vaihtoehtoisesti voidaan lisätä riittävästi elektrolyyttiä lamellaarisen järjestelmän muodostamiseksi, kuten kuvataan GB-patenttijulkaisussa 2 123 846, esimer-20 kiksi lisäämällä riittävästi elektrolyyttiä sen takaami-'· · seksi, että nestemäinen suspendointiväliaine erottuu sent- I * v : . rifugoitaessa kiihtyvyydellä 800 G 17 tuntia, jolloin muo- » * dostuu liepäfaasi, joka sisältää vain vähän tai ei ollenkaan pinta-aktiivista ainetta, ja pitämällä kuivamassa 25 suurempana kuin pienin arvo, jossa koostumus on sedimen-, * toitumatonta, mutta pienempänä kuin suurin arvo, jossa se on kaadettavissa olevaa. Formulan sisältämää vesimäärää voidaan säätää, niin että saadaan aikaan liikkuvuuden ja stabiiliuden välinen optimaalinen tasapaino.

. 30 Kustannusten lisäksi voi elektrolyytin valinta riippua suspension aiotusta käyttötarkoituksesta. Fungisi-• _ di- tai pestisidisuspensiot, jotka on tarkoitettu viljely- kasvien suojeluun, sisältävät edullisesti kasveille myr-·;· kyttömiä elektrolyyttejä tai niin pieniä pitoisuuksia, et- ‘ 35 teivät kasvi vahingoitu. Herbisidikoostumukset voivat si- 12 110229 sältää apu- tai synergistisiä herbisidejä elektrolyytteinä tai osana niistä. Valitun elektrolyytin tulisi myös olla kemiallisesti yhteensopiva suspendoitavan kiinteän aineen kanssa. Tyypillisiä elektrolyyttejä tämän keksinnön yhtey-5 dessä käytettäviksi ovat alkalimetalli-, maa-alkalimetal-li-, ammonium- tai amiinisuolat, mukaan luettuina kloridit, bromidit, jodidit, fluoridit, ortofosfaatit, kondensoituneet fosfaatit, fosfonaatit, sulfaatit, vetykarbonaa-tit, karbonaatit, boraatit, nitraatit, kloraatit, kromaa-10 tit, formiaatit, asetaatit, oksalaatit, sitraatit, laktaa-tit, tartraatit, silikaatit ja hypokloriitit, ja tarvittaessa pH: n säätöä, esimerkiksi suspendoituneen kiinteän aineen tai dispergoituneen nesteen stabiiliuden parantamiseksi tai fytotoksisuuden alentamiseksi, hapot tai emäk-15 set, kuten vetykloridi-, rikki-, fosfori-, sitruuna- tai etikkahappo tai natrium-, kalium-, ammonium- tai kalsium-hydroksidi tai alkalisilikaatit.

Saattaa olla kätevää valita kasviravinteita, esimerkiksi nitraatteja, kaliumkarbonaattia ja/tai fosfaatte-20 ja, elektrolyyteiksi tai osaksi niistä. On edullista vält- i • * tää elektrolyyttejä, jotka muodostavat liukenemattomia * * ί . saostumia pinta-aktiivisten aineiden kanssa tai saattavat I | aiheuttaa suurten (esimerkiksi yli 1 mm) kiteiden muodos- i * » tumista seisotuksen yhteydessä. Niinpä esimerkiksi natri-;25 umsulfaattipitoisuudet, jotka ovat lähellä sen kyllästys- : ' pitoisuutta koostumuksessa normaalissa huoneenlämpötilas- » sa, ovat epätoivottavia. Sulfaattipitoisuus on yleensä edullisesti alle 3, edullisemmin alle 2 ja edullisimmin alle 1 %.

30 Suspendoitu aktiivinen aine i *

Suspendoitu biosidinen tai maatelouskemiallinen ak-tiivinen aine voi käsittää yhden tai useampia maatalouske-I ’ mikaaleja tai biosideja, kuten selektiivisiä tai laajakir- ·;· jöisiä herbisidejä, lehtienhävitysaineita, insektisidejä, * 35 mitisidejä, molluskisideja, nematosideja ja muita tuho- • »

f > I I

i 13 110229 eläinmyrkkyjä, fungisideja, bakterisideja, virusidejä ja muita pestisidejä, kasviravinteita tai kasvua tai kehitystä sääteleviä aineita.

Suspendoidun materiaalin hiukkas- tai pisarakoko 5 voi vaihdella laajasti. Suurin koko, joka voidaan suspendoida stabiilisti, riippuu suspendoidun faasin tiheydestä ja suspendointiväliaineen myötörajasta. Käytännössä maksi-mihiukkaskoko on kuitenkin mielellään alle 1 mm, edullisesti alle 500 pm. Edullisimmin keskimääräinen hiukkaskoko 10 on ja pääosa hiukkasista on kuitenkin alueella 0,1 -250 pm, esimerkiksi 0,5 - 200 pm, erityisesti 0,5 - 20 pm. Keskimääräinen hiukkaskoko on usein 0,5 - 10 pm.

Kun aktiivinen aine on matalassa lämpötilassa sulava kiinteä aine, on joskus toivottavaa sisällyttää jouk-15 koon pieni määrä sulamispistettä alentavaa ainetta faasi muutosten estämiseksi koostumuksen valmistuksen ja varastoinnin aikana. Tällaiset muutokset saattavat aiheuttaa epästabiiliutta.

Esimerkkejä soveltuvista aktiivisista aineista ovat 20 atratsiini, alakloori, etofumesaatti, fenmedifaami, datso- •\ metti, mankotsebbi, metyleeni-bis-tiosyanaatti, amitratsi, : triforiini, dimetoaatti, flusilatsoli, atkatoksi ja pyri- • '> dafentioni.

Suspendoidun faasin osuus voi vaihdella laajasti, 25 suunnilleen alueella 1-80 paino-%, mutta useimmiten se • ·’ on 10 - 60 paino-%. Taloudellisista syistä on yleensä edullista suspendoida niin paljon maatalouskemikaalia, kuin on mahdollista menettämättä liikkuvuutta, esimerkiksi 30 - 50 %. Suspensioiden viskositeetti leikkausnopeudella 30 21 s'1 on tyypillisesti 0,2 - 50 Pa*s, esimerkiksi 0,2 - 5, ·.' ! edullisesti 0,2 - 3, erityisesti 0,2 - 1,5 Pa*s. Mitattuna leikkausnopeudella 136 s-1 suspension viskositeetin tulisi mielellään olla alueella 0,05 - 10, edullisesti 0,08 - 5, esimerkiksi 0,1 - 2, edullisimmin 0,15 - 1 Pa*s.

j 14 110229

Alifaattinen öljy

Alifaattinen öljy voi olla hiilivetyöljy, kuten j parafiiniöljy, esimerkiksi kerosiini tai petrolieetteri, tai terpeeniöljy, kuten limoneeni tai sitronelleeni. Vaih-5 toehtoisesti, ja edullisesti , alifaattinen öljy on glyse-ridi, esimerkiksi kasviöljy, kuten oliiviöljy, auringon-kukkaöljy, rapsiöljy, maissiöljy, palmuöljy, risiiniöljy tai jojobaöljy.

Alifaattinen öljy voidaan sisällyttää kokonaan pin-10 ta-aktiivisen aineen muodostamaan rakenteeseen. Kun koostumus on esimerkiksi sferoliittinen, öljy sisällytetään sfroliittirekenteeseen, otaksuttavasti osaksi samankeskisiä pinta-aktiivisen aineen muodostamia kaksoiskerroksia, joista sferoliitit koostuvat. Ylimäärä öljyä saattaa kui-15 tenkin olla siedettävissä; ylimäärä muodostaa koostumukseen emulgoituneita tai suspendoituneita erilisiä pieniä öljypisaroita. Sferoliitteihin sisällytettävä ja niiden suspendoima kokonaisöljymäärä on edullisesti korkeintaan määrä, jonka suspensio sietää ilman stabiiliuden tai liik-20 kuvuuden olennaista heikkenemistä.

, Suurin öljymäärä, joka voidaan sisällyttää koostu- : ·' mukseen, riippuu kyseisestä pinta-aktiivisen aineen muo- • ;*· dostamasta järjestelmästä. Tyypillisesti on edullista si- .’·· säilyttää joukkoon korkeintaan 35 %, edullisemmin 3 - 30, 25 esimerkiksi 14 - 25, erityisesti 15 - 20 % öljyä laskettu- • ·’ na koostumuksen kokonaispainosta.

Kiteiden kasvu ja stabiilius

Yksi ongelma, joka syntyy monien biosidisia tai maatalouskemiallisia aktiivisia aineita sisältävien vesi-30 suspensioiden yhteydessä, on stabiiliuden puuttuminen, joka johtuu suspendoidun maatalouskemikaalin ja vesiväli-aineen ja/tai formulan muiden komponenttien välisestä vuorovaikutuksesta. Esimerkiksi amitratsisuspensioissa esiin-tyy vakavia kiteiden kasvuun liittyviä ongelmia, jotka .. 35 johtuvat amitratsin vähäisestä liukoisuudesta vesiväliai- 15 110229 neeseen, kun taas monet maatalouskemikaaliparit, jotka toimivat synergistisesti tai täydentävästi lisättyinä viljelyskasveille, ovat kemiallisesti yhteensopimattomia varastoituina yhdessä vesikonsentraateissa.

5 Vesiliukoisiin kapselointiaineisiin, kuten vesiliu koisia kalvon muodostaviin polymerereihin, kapseloituja maatalouskemikaaleja voidaan suspendoida stabiilisti vesipohjaisiin strukturoituneisiin nesteisiin, ja ne säilyttävät olennaisen osan aktiivisuudestaan varastoitaessa.

10 Kapselointi vesiliukoisiin kalvon muodostaviin po lymeereihin ja kumeihin on tunnettu menetelmä monien erilaisten herkkien aineosien sitomiseksi, mukaan luettuina lääkeaineet ja entsyymit, ja niiden suojaamiseksi vaurioitumiselta ilmassa tapahtuvan varastoinnin aikana. Tällai-15 siä kapseleita käytetään tavallisesti vesiväliaineessa, joka liuottaa kapselin ja vapauttaa aktiivisen aineosan juuri ennen käyttöä. Siksi ei ole ilmeistä, että mainitunlaisia kapseleita voitaisiin käyttää antamaan suojaa vesipohjaisissa väliaineissa tapahtuvan varastoinnin aikana. 20 Otaksutaan, että vesiliukoisten kapseleiden yllät tävä stabiillius strukturoituneissa nesteissä johtuu vii-; · meksi mainittujen suhteellisen suuresta elektrolyyttipi- • ;'· toisuudesta. Elektrolyyttiä tarvitaan vuorovaikutukseen .'·· pinta-aktiivisten aineiden kanssa, jotka tavallisesti muo- 25 dostavat sferoliitti- tai lamellirakenteen, jolla on kyky • · suspendoida liukenemattomia hiukkasia.

Strukturoituneen nestemäisen pesuaineen suspendoin-tiominaisuudet auttavat estämään suojattua maatalouskemikaalia agglomeroitumasta ja sedimentoitumasta. Otaksutaan, 30 että elektrolyytti estää myös vesiliukoisten kapseleiden liukenemista. Viimeksi mainitut suo jaavat maatalouskemi-kaalia, kunnes formula laimennetaan käyttöä varten, jolloin elektrolyytti laimenee kylliksi, jotta kapseli liuke-nee ja vapauttaa maatalouskemikaalin.

16 110229

Kun kapselointiaine on kiinteä normaaleissa ympäristön lämpötiloissa tai voidaan absorboida kiinteisiin rakeisiin, voidaan kapseloitu maatalouskemikaali muodostaa ; esimerkiksi rakeistamalla. Leijukerros- tai astiarakeisti- 5 messa olevat maatalouskemikaalirakeet voidaan päällystää sulalla kapselointiaineella tai kapselointiaineen väkevällä vesiliuoksella, joka haihdutetaan, niin että jäljelle jää kapselin muodostava kalvo. Vaihtoehtoisesti voidaan sulaan tai vesipohjaiseen kapselointiaineeseen dispergoi-10 dut hienojakoiset maatalouskemikaalihiukkaset rakeistaa tai vastaavasti suihkukuivata, jolloin muodostuu hienojakoisia kapseloituja hiukkasia. Tällainen tekniikka on jo hyvin tunnettua. Päällystämisen tai rakeistamisen yhtenä epäkohtana on kuitenkin, että täydellisen kapseloinnin 15 aikaansaamisessa kohdataan joskus ongelmia. Mahdolliset katkokset päällysteen yhtenäisyydessä voivat aiheuttaa päällystettyjen maatalouskemikaalirakeiden nopean vaurioitumisen, kun ne lisätään vespohjaisiin suspendointiväliai-neisiin.

20 Tämän keksinnön yhteydessä käytettäväksi sopiva j ·,,, vesiliukoinen kapselointiaine voi olla vesiliukoinen kal- : * von muodostava orgaaninen makromolekyylinen aine, kuten ;polymeeri tai kumi. Vesiliukoinen polyivinyylipyrrolidoni on erityisen edullista. Polyvinyylialkoholia, selluloosa-25 johdannaisia, kuten karboksimetyyliselluloosaa, metyyli- ,·,· selluloosaa tai hydroksipropyyliselluloosaa, kumeja, kuten guarkumia, bensoehartsia, traganttikumia tai arabikumia, proteiineja, kuten kaseiinia, gelatiinia tai albumiinia, fosfolipidejä, kuten lesitiiniä, hiilihydraatteja, kuten 30 tärkkelystä, dekstroosia, galaktoosia tai amyloosia, amy- ’ lopektiinejä tai polykarboksylaatteja, kuten polyakrylaat- te ja tai polymaleaatteja, voidaan myös käyttää. Kapselointiaine ei mielellään ole pinta-aktiivinen aine eikä poly-... · glykoli.

17 110229

Vesiliukoinen kapselointiaine on edullisesti vesiliukoinen polymeeri, joka saostuu elektrolyytin vaikutuksesta, niin että muodostuu maatalouskemikaalihiukkasia ympäröivä kiinteä hyytelömäinen tai jäykkäliikkeinen kalvo 5 tai koossapysyvä kerros. Kapselointiaineliuos voi kätevästi sisältää kapselointiainetta pitoisuudesta 0,5 paino-% kyllästyspitoisuuteen asti.

Kun kapselointiaineena käytetään polymeeriä, kuten polyvinyylipyrrolidonia, on edullista käyttää polymeeriä, 10 jonka moolimassa on 10 000 - 1 500 000, esimerkiksi 15 000 - 1 000 000, edullisemmin 20 000 - 900 000, erityisesti 25 000 - 800 000. Polyvinyylialkoholin ollessa kyseessä ovat erityisen edullisia polymeerit, joiden moolimassa on 18 000 - 140 000, edullisesti 50 000 - 120 000, 15 esimerkiksi 80 000 - 100 000. Keksinnön mukaisesti mahdollisesti käytettävä polyvinyylialkoholi on edullisesti alemman (esimerkiksi C^) -karboksyylihapon osittain hydrolysoitu polyvinyyliesteri, erityisesti polyvinyyliase-taatti, jonka hydrolysoitumisaste on yli 25 % ja mielel-20 lään alle 95 %, erityisesti 50 - 90 %, edullisemmin ' 60 - 80 %, esimerkiksi 70 - 75 %.

On myös mahdollista kapseloida maatalouskemikaalihiukkasia hydrofobisiin nesteisiin, kuten silikoniöljyyn, vaseliiniin tai valkaistuun sylinteriöljyyn, jotka ovat 25 liukenemattomia pinta-aktiivisen aineen vesiliuokseen.

. Tällaiset hydrofobiset kapselointiaineet voivat olla edul lisia tiettyjen pestisidien kohdalla, joiden retentiota ja aktiivisuutta lehdillä voidaan edistää hydrofobisen nestemäisen väliaineen läsnä ololla.

30 Kiinteitä tai nestemäisiä maatalouskemikaaleja voi- ·.’ daan dispergoida hydrofobiseen nesteeseen, kuten silikoni- öljyyn, ja dispergoida sitten tämä dispersio vesipohjai-,·» seen pinta-aktiivista ainetta sisältävään väliaineeseen.

Kapseloidun maatalouskemikaalin muodostaman järjes-.. 35 telmän keskimääräinen hiukkaskoko on edullisesti alueella 18 110229 2 μπι - 2,5 mm, erityisesti 5 μπι - 1 nun, mielellään 10 700 pm ja mieluummin 10 - 500 pm. Erityisen edullisesti dispergoidaan hiukkasia, jotka ovat kokoalueella 100 -350 pm.

5 Suojatut hiukkaset sisältävät tyypillisesti 0,5 - 90, edullisesti 1 - 50, esimerkiksi 2-20 paino-% hiukkasesta kapselointiainetta.

Stabiiliuteen voi vaikuttaa haitallisesti myös sus-pendoitujen kristalliittien agglomeroituminen tai sen kal-10 täinen keskinäinen vuorovaikutus. Tämä voidaan välttää käyttämällä steerisiä inhibiittoreita, kuten polyelektro-lyyttejä tai vastaavanlaisia dispergointiaineita, jotka estävät hiukkasten aggregoitumista. Voidaan käyttää esimerkiksi pientä määrää, esimerkiksi 0,1 - 10, edullisesti 15 0,25 - 5 ja erityisesti 0,5-3 paino-%, ligniinisulfo- naattia, naftaleenisulfonaattia, polyvinyylialkoholia, polyakrylaattia tai maleiinihappoanhydridikopolymeeriä.

Muut aineosat

Keksinnön mukaiset suspensiot ovat edullisesti vä-20 hän vaahtoavia. Vaikka se on saavutetavissa valitsemalla » 1 · ί luonnostaan vähän vaahtoavia pinta-aktiivisia aineita, on ·"·' yleensä edullista sisällyttää suspensioihin vaahtoamisen- ♦ 1 ·’ estoaineita, kuten vaahtoamista estäviä silikoniöljyjä, » « f fosfaattiestereitä, rasva-alkoholeja tai hiilivetyöljyjä.

* * 1 9 25 Vaahtoamisenestoainetta tarvitaan tyypillisesti pitoisuuk- f · ! . sinä 0,1 - 5 paino-%.

» ? * Koostumus voi mahdollisesti sisältää suspendointi-ainetta, kuten karboksimetyyliselluloosaa tai polyvinyyli-pyrrolidonia, esimerkiksi pitoisuutena 0,1 - 5, edullises- 30 ti 0,5 - 2 paino-%.

\1 Koostumus voi mahdollisesti sisältää myös synergis- tisiä aineita, liukenevia biosideja, kasviravinteita, kas- . vien kasvua sääteleviä aineita, säilytteitä, puskureita, jäätymisenestoaineita, väriaineita ja hajusteita.

* I

I I

19 110229

Koostumus on edullisesti haihtuvia orgaanisia liuottimia sisältämätöntä eikä sisällä veteen sekoittuvia liuottimia, kuten alempia mono- tai polyhydroksialkoholeja, ketoneja ja polyeettereitä, eikä veteen sekoittumattomia 5 liuottimia, kuten aromaattisia hiilivetyynä, eikä myöskään hydrotrooppisia aineita, kuten ureaa, bentseenisulfonaat-tia tai alempia alkyylibentseenisulfonaatteja.

Liuottimilla ja hydrotrooppisilla aineilla on taipumus häiritä pinta-aktiiviseen aineen strukturoitumista 10 ja ne vaativat pnta-aktiivisen aineen ja/tai elektrolyytin käyttöä olennaisesti suurempina pitoisuuksina. Ne myös kohottavat formulan hintaa parantamatta yleensä suorituskykyä. Aromaattiset liuottimet ovat lisäksi epätoivottavia myrkyllisyytensä vuoksi.

15 Siksi on edullista, että mikäli liuottimia ja hyd- rotroopisia aineita yleensä on läsnä, niiden kunkin osuus on alle 10, edullisemmin alle 5, edullisimmin alle 1, esimerkiksi alle 0,5, tavallisesti alle 0,1 ja tavallisemmin alle 0,05 paino-%.

20 Samoin on edullista, että polymeerisiä sakeutusai- neita, kuten kumeja, ei ole läsnä tai niitä on läsnä pitoisuutena alle 5 %, edullisesti alle 0,5 %, sillä ne ei-: vät yleensä ole välttämättömiä koostumusten stabiloimisek- si ja ne nostavat suspensioiden hintaa ja viskositeettia.

: 25 Keksintöä valaistaan seuraavin esimerkein, joissa kaikki prosenttiosuudet ovat painoprosentteja kokonaismassasta.

t 20 110229 ESIMERKKI 1 ___ ^ iuspension koostumus oli seuraava: i n-i -,-alkyvliber.tseenisulfonihapon trietanoliamiinisuolaa 10 . 16,76% 70-painoprosenttmen vesiliuos)

Oljvhappoa 5,03% 10 0 2 %

Silikonivaahtoair.isenesto ainetta (Unio Cavibeb SILWET 7001) ' .. ,. . 16,0 %

Myrkkyä ' 15__

Vettä 100 %:ksi 21 110229 ESIMERKKI 2 ^ Suspension koostumus oli seuraava:

Dodekyylibendseenisulfonihapon isopropyyliamiinisuolaa 3,94X

(YS 94)

Etyieenioksidin (9 mol) kanssa kondensoitua nonvylifenolia 9,2 X

(EMPILAN NP91 10 __.__

Rapsiöljvä 14^7 *

Natriummetyylinattaleenisulfonihappo-formaldehydikonsen-

traattia (PL91.267) 0,75X

15__

Sitruunahappoa 0,37X

Silikor.ivaahtoamisenestoainetta (WACKER SI32) 0,06%

20 NH4H2P04:a 2,7 X

,, . 16,0 X

, Myrkkyä I

· Vettä , . , 25 100 % = ksi I -- 110229 22 ESIMERKKI 3

Suspension koostumus oli seuraava: 5 YS 94 :ää 4,05%

Etyleenioksidin (8 mol) kanssa kondensoitua 9^47¾ isotridekanolia (CEHSCOXID 732) 10 14,5 %

Rapsiöljyä PL91.267 0,77%

Sitruunahappoa 0 23% 15 ' WACKER S132:s 0,06% NH4HzP04:iä 2,2 % 20__ 16,0 % ;'Myrkkyä • · . Vettä 100 %: ksi 25 23 110229 ESIMERKKI 4 5 '___

Suspension koostumus oli seuraava: YS94=ää 12,6* 0 PL91.267:ää 1,09*

Oliiviöljyä 25,2 *

Sitruunahappoa 0,17* 15 WACKER S132 =a 0,08*

Myrkkyä 16,0 * 20--

Vettä 100 %:ksi

Claims (12)

110229

1. Biosidi- tai maatalouskemikaalikoostumus, joka sisältää veteen oleellisesti liukenemattomasta tai niuk- 5 kaliukoisesta biosidisesti tai maatalouskemiallisesti ak tiivisesta aineesta koostuvia hiukkasia tai pieniä pisaroita suspendoituina vedessä olevan strukturoituneen pin-ta-aktiivisen aineen avulla, tunnettu siitä, että mainittu pinta-aktiivinen aine suspendoi mainitun aktiivi-10 sen aineen yhdessä 2-40 paino-% kanssa alifaattista öl jyä, hiilivetyöljyä tai glyseridiöljyä, ja lisäksi siitä, että mainitun pinta-aktiivisen aineen ja mainitun aktiivisen aineen välinen painosuhde on pienempi kuin 20:1.

2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, t u n- 15. e t t u siitä, että mainittu koostumus sisältää 3 - 30 paino-% mainittua alifaattista öljyä, hiilivetyöljyä tai glyseridiöljyä.

3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että mainittu koostumus sisältää 20 3 - 35, erityisesti 3-25 ja erityisimmin 6-8 tai 10 - 15 paino-% mainittua pinta-aktiivista ainetta.

4. Patenttivaatimuksen 1, 2 tai 3 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että mainittu pinta-aktiivinen aine on esimerkiksi kationinen pinta-aktiivinen aine, 25 anioninen pinta-aktiivinen aine, ioniton pinta-aktiivinen ' · aine tai amfoteerinen pinta-aktiivinen aine.

5. Minkä tahansa patenttivaatimuksista 1-4 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että mainittu koostumus sisältää myös 1-30, erityisesti 5-12 paino-% 30 elektrolyyttiä.

6. Minkä tahansa patenttivaatimuksista 1-5 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että mainittu ak- , ·’ tiivinen aine on selektiivinen herbisidi, laajakirjöinen herbisidi, lehtiä hävittävä aine, insektisidi, mitisidi, 35 moluskisidi, nematosidi tai muu tuhoeläinmyrkky, fungisi- 110229 di, bakterisidi, virusidi tai muu pestisidi, kasviravinne, kasvunsäätelyaine tai kehityksensäätelyaine.

7. Patenttivaatimuksen 6 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että mainitun aktiivisen aineen hiukkas- 5 koko on alueella 0,1 - 250, erityisesti 0,5 - 20 ja eri- tyisimmin 0,5 - 10 μτη.

8. Minkä tahansa patenttivaatimuksista 1-7 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että mainittu ali-faattinen hiilivetyöljy tai glyseridiöljy on parafiiniöl- 10 jy, terpeeniöljy tai glyseridi.

9. Patenttivaatimuksen 8 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että mainitun öljyn pitoisuus on 3 - 35, erityisesti 14 - 25 ja erityisimmin 15 - 20 paino-%.

10. Minkä tahansa patenttivaatimuksista 1-9 mu- 15 kainen koostumus, tunnettu siitä, että mainittu koostumus sisältää myös yhtä tai useampaa eteeristä inhibiittoria, erityisesti ligniinisulfonaattia, naftaleeni-sulfonaattia, polyvinyylialkoholia, polyakrylaattia tai maleiinihappoanhydridikopolymeeriä, ja lisäksi siitä, että 20 mainitun steerisen inhibiittorin osuus on 0,1 - 10, eri- : .. tyisesti 0,5 - 3,0 paino-%.

11. Minkä tahansa patenttivaatimuksista 1-10 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että mainittu : “ koostumus sisältää myös 0,1-5 paino-% vaahtoamisenesto- 25 ainetta, erityisesti silikonipohjaista vaahtoamisenestoai- netta, fosfaattiesteriä, rasva-alkoholia tai hiilivetyöl-jyä.

12. Minkä tahansa patenttivaatimuksista 1-11 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että mainittu 30 koostumus sisältää myös 0,1 - 0,5 paino-% suspendointiai- '.*· netta, erityisesti karboksimetyyliselluloosaa tai polyvi- nyylipyrrolidonia. 110229