KR20010053223A - 수성 현탁액 형태의 살충제 제제 - Google Patents

수성 현탁액 형태의 살충제 제제 Download PDF

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아이바야에코
우에슈기아키히사
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요시히코 시오노
시오노기 앤드 컴파니, 리미티드
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Abstract

하나 또는 그 이상의 살충 활성 성분을 함유하며 20℃에서 100ppm 내지 1000ppm(양 경계값 포함)의 수용성을 가지는 입자들이 선택적으로 리그닌 술폰산염과 조합되는 응축 아릴술폰산염을 함유하는 수성 매질에 분산되어 있는, 수성 현탁액 형태의 살충제 제제. 상기 제제는 살충 활성 성분 입자들의 성장을 억제하는 제제 안정성을 가질 수 있는 반면, 과립형 살충제에 필적하는 생물학적 효과를 발휘한다. 나아가 상기 제제는 과립형 살충제에 대등한 또는 이보다 낮은 화학적 상해 빈도를 나타낸다.

Description

수성 현탁액 형태의 살충제 제제{Pesticide preparations in the form of aqueous suspension}
최근 수성 현탁액(유동성 제제) 형태의 수성계 제제가 안정성이 높고, 가연성 또는 냄새에 관한 문제가 없으며, 저장 및 처리가 용이하다는 이유로 하여 수성 현탁액 형태의 농약 제제로서 관심의 대상이 되어왔다. 유동성 제제는 장래에 더욱 요구되어질 것으로 생각된다. 논의 이랑 또는 관개 입구에서 처리되어질 수 있는 유동성 제제는 (살충제)적용시 에너지 절약의 관점에서 관심을 모으고 있다.
일반적으로, 유동성 제제에서 농약 입자들은 현탁 안정성을 보장하기 위하여 바람직하게는 약 5㎛이하의 평균 입자 직경을 가지는 것으로 여겨진다. 그러나 높은 온도에서 저장되어질 때에는 이와 같인 미세한 입자들조차 뭉쳐져서 크기가 증가되어질 수 있으며, 결과적으로는 침적 및 경화로 인한 분리가 일어나고, 이는 실제 사용에서 문제를 일으키게 된다.
최근, 입자의 결정 성장이 억제되며, 낮은 수용성(즉, 물에 용해되기 어려운 것)을 갖는 농약 활성 물질을 함유하는 제제 조성물이 알려졌다(일본공개공보 제9-278608호 및 제5-43401호).
그러나, 일반적으로 비교적 높은 수용성을 나타내는 농약 활성 성분이 유동성 제제에서 사용되어질 때, 물질의 입자직경은 저장 동안 시간에 걸쳐 증가하며, 이는 제제의 물리적 성질 및 생물학적 활성에 악영향을 준다. 따라서, 유동성 제제에서 사용될 수 있는 성분의 수용성은 바람직하게는 약 100ppm이하인 것으로 생각되어진다(타츠오 사또, "[유동성 제제]", "[농업 화학물질 가이드]"의 제35-42쪽, 니혼 노야쿠 가카이(일본 살충제 과학 협회), 노야쿠세이자이 세요호 켄큐카이(일본 농업 제제 ＆ 적용 위원회), 니혼 쇼쿠부쯔 보에키 쿄까이(일본 식물 보호 협회)(1977)).
본 발명의 목적은 수성 현탁액 형태의 농약 제제를 제공하는 것이며, 상기 제제의 안정성은 농약 활성 성분이 비교적 높은 수용성을 나타내어도 그들에 포함된 농약 활성 성분 입자의 성장을 억제하는 것에 의해 보장될 수 있다.
본 발명은 20℃에서 100ppm 이상 1000ppm이하의 수용성을 가지는 농약 활성 성분을 함유하는 수성 현탁액 형태의 농약 제제에 관한 것으로서, 보다 구체적으로는 미세한 입자형 농약 활성 성분이 저장 동안 크기가 증가하는 것이 억제되는 수성 현탁액 형태의 농약 제제에 관한 것이다.
다양한 연구 및 활발한 조사끝에, 본 발명자들은 상기 언급한 문제들을 하나 또는 둘 또는 그 이상의 특이적 술폰산계 계면활성제를 수성 현탁액 형태의 제제에 함유시키는 것을 통해, 20℃에서 약 100ppm이상 1000ppm이하의 수용성을 나타내는 농약 활성 성분을 함유하는 수성 현탁액 형태의 제제를 제공함으로서 해결할 수 있음을 알아냈다.
본 발명은 술폰산계 계면활성제를 함유하는 수성 매질에 분산된 하나 또는 둘 또는 그 이상의 농약 활성 성분들의 입자들을 포함하는 수성 현탁액 형태의 농약 제제를 제공한다. 상기 농약 활성 성분은 20℃에서 100ppm이상 1000ppm이하의 수용성을 나타낸다. 상기 술폰산계 계면활성제는 아릴술포네이트 농축물 염, 및 아릴술포네이트 농축물염과 리그닌술포네이트염의 조합물 중 하나이다.
본 발명의 한 구체화로서, 상기 술폰산계 계면활성제는 아릴술포네이트 농축물 염 및 리그닌술포네이트염의 조합물이다.
본 발명의 한 구체화로서, 상기 입자들은 약 0.1 내지 약 10㎛의 평균 입자직경를 가진다.
본 발명의 한 구체화로서, 상기 입자들은 약 0.5 내지 약 4㎛의 평균 입자직경을 가진다.
본 발명의 한 구체화로서, 상기 농약 활성 성분은 수성 현탁액 형태의 농약 제제의 총중량에 대해 약 0.5중량% 내지 약 70중량%로 함유되며, 상기 술폰산계 계면활성제는 수성 현탁액 형태의 농약 제제의 총중량에 대해 약 1중량% 내지 약 20중량%로 함유된다.
본 발명의 한 구체화로서, 상기 수성 현탁액 형태의 농약 제제는 상기 수성 분산 매질에 농후제(a thickening agent)를 추가로 포함할 수 있으며, 상기 농후제는 중합체형 농후제 및 무기 농후제 중의 어느 하나이다.
본 발명의 한 구체화로서, 상기 농후제는 잔탄 검(xanthan gum), 웰란 검(wellane gum), 람산 검(rhamxan gum), 구알 검(guar gum), 로쿠스트 빈 검(locust bean gum), 트라가칸쓰 검(tragacanth gum) 및 콜로이달 실리카로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 또는 둘 또는 그 이상이다.
본 발명의 한 구체화로서, 상기 농후제는 수성 현탁액 형태의 농약 제제의 총중량에 대해 약 0.01중량% 내지 약 20중량%로 함유된다.
본 발명의 한 구체화로서, 상기 수성 현탁액 형태의 농약 제제는 실질적으로 그의 구조안에 폴리옥시에틸렌 사슬을 갖는 계면활성제를 제외한다.
본 발명의 한 구체화로서, 상기 수성 현탁액 형태의 농약 제제는 실질적으로 알킬아릴술포네이트를 제외한다.
본 발명의 한 구체화로서, 상기 농약 활성 성분은 곰팡이 방지약이다.
본 발명의 한 구체화로서, 상기 곰팡이 방지약은 메토미노스트로빈(methominostrobin)이다.
본 발명 실시의 최적예
본 발명에서 사용된 "20℃에서 100ppm이상 1000ppm이하의 수용성을 나타내는 농약 활성 성분"은 바람직하게는 실온에서 고체상이며, 60℃ 또는 그 이상의 녹는 점을 갖는다. 보다 바람직하게는, 상기 언급한 농약 활성 성분은 20℃에서 100ppm이상 500ppm이하의 수용성을 나타낸다. 이러한 수용성의 범위는 앞서 언급한 종래 기술의 문제점들을 해결한다(타쯔오 사또의 선술 문헌을 참조할 것). 목적에 따라, 농약 활성 성분은 독립적으로 사용되어질 수 있으며, 또는 조합하여 둘 또는 그 이상의 농약 활성 성분들이 사용될 수 있다.
본 발명에서 사용된 "20℃에서 100ppm이상 1000ppm이하의 수용성을 나타내는 농약 활성 성분"은, 예를 들어 아자코나졸(azaconazole), 카르복신(carboxin), 클로라니포름에탄(chloraniformethan), 클로라닐(chloranil), 클로지라콘(clozylacon), 사임옥사닐(cymoxanil), 사이프로코나졸(cyproconazole), 사이프로푸람(cyprofuram), 디타림포스(ditalimfos), 도다인(dodine), 에티리몰(ethirimol), 페르밤(ferbam), 플루실라졸(flusilazole), 플루트리아폴(flutriafol), 푸랄악실(furalaxyl), 글리오톡신(gliotoxin), 이마잘일(imazalil), 메토미노스트로빈(methominostrobin), 메트술포박스(metsulfovax), 미클로부탄일(myclobutanil), 오푸라세(ofurace), 2-페닐페놀(2-phenylphenol), 피리메탄일(pyrimethanil), 티몰(thymol), 및 자릴아미드(zarilamid)와 같은 곰팡이 방지제; 예를 들어 사이미아졸(cymiazole) 및 RA-17과 같은 진드기 방지제; 예를 들어 알독시카르브(aldoxycarb), 카르보푸란(carbofuran), 코록손(coroxon), 디메틸빈포스(dimethylvinphos), 페네타카르브(fenethacarb), 페노부카르브(fenobucarb), 이미다클로프리드(imidacloprid), 메트알데히드(metaldehyde), 메티다티온(methidathion), 멕사카르베이트(mexacarbate), 피메트로진(pymetrozine), 사바딜라(sabadilla), 트리아자메이트(triazamate), XMC, 및 크실일카르브(xylylcarb)와 같은 살곤충제; 예를 들어 악시플루오르펜-소디움(acifluorofen-sodium), 아라클로르(alachlor), 아메트린(ametryn), 벤타존(bentazone), 벤푸레세이트(benfuresate), 브롬아실(bromacil), 브로모피라존(bromopyrazon), 클로르암벤(chloramben), 클로르부팸(chlorbufam), 클로르페낙(chlorfenac), 클로리다존(chloridazon), 클로르술푸론(chlorsulfuron), 사이아나진(cyanazin), 사이프로미드(cypromid), 2, 4-D, 데스메트린(desmetryne), 디클로르메이트(dichlormate), 디펜조퀘이트(difenzoqiate), 디펜아미드(diphenamid), 에글리나진-에틸(eglinazine-ethyl), 페노프롭(fenoprop), 이마자퀸(imazaquin), 이소우론(isouron), 카부틸레이트(karbutilate), MCPA, 메코프롭(mecoprop), 메토프로트린(methoprotryne), 메틸벤카르브(methylbencarb), 메틸다임론(methyldymron), 메토브롬우론(metobromuron), 메톡우론(metoxuron), 몬우론(monuron), 몬우론 TCA(monuron TCA), 나프탈람(naptalam), 니코술푸론(nicosulfuron), 피클로람(piclolam), 프로그리나진-에틸(proglinazine-ethyl), 프로메톤(prometon), 프로파클로르(propachlor), 프로파닐(propanil), 프록심팜(proximpham), 프로졸아미드(prozolamid), 프리나클로르(prynachlor), 세크부메톤(secbumeton), 시메트린(simetryn), 술포메트우론(sulfometuron), 스웹(swep), 2,4,5,-T, 터바실(2,4,5,-T, terbacil), 및 터부메톤(terbumeton)과 같은 제초제; 예를 들어 클로르디메포름(chlordimeform), 클로르티아미드(chlorthiamid), 클로폽-이소부틸(clofop-isobutyl), 메나존(menazon), 프로사이아진(procyazine), 및 트리플루술푸론-메틸(triflusulfuron)과 같은 살곤충제/진드기 방지제; 예를 들어 페나미포스(fenamiphos) 및 티르페이트(tirpate)와 같은 살곤충제/기생충약; 예를 들어 FABA와 같은 살곤충제/진드기 방지제/쥐약; 예를 들어 트리아미포스(triamiphos)와 같은 살곤충제/진드기 방지제/곰팡이 방지제; 예를 들어 클로르테트라사이클린(chlortetracycline) 및 옥시테트라사이클린(oxytetracycline)과 같은 살균제; 예를 들어 안시미돌(ancymidol), 에티클로조에이트(ethychlozoate), 플루오리드아미드(fluoridamid), 플루르프리미돌(flurprimidol),메플루이디드(mefluidide), 나프틸아세트산(naphthylacetic acid), 및 프로헥사디온 칼슘(prohexadione-calcium)과 같은 식물 성장 조절자; 예를 들어 안투(antu), 클로로파신온(chlorophacinone), 및 스트리키닌(strychnine)과 같은 쥐약; 예를 들어 디클로르프롭(dicloroprop)과 디케굴락(dikegulac)과 같은 식물 성장 조절자/제초제; 및 예를 들어 메타술포카르브(methasulfocarb)와 같은 식물 성장 조절자/곰팡이 방지제를 포함한다.
앞서 언급한 농약 활성 물질들중에서, 곰팡이 방지제가 바람직하며, 메토미노스트로빈은 보다 바람직하다.
본 발명에서 사용가능한 농약 활성 성분의 입자는 일반적으로 약 0.1㎛ 내지 수십 ㎛의 미세한 평균 입자직경을 가지며, 바람직하게는 약 0.1㎛ 내지 약 10㎛, 보다 바람직하게는 약 0.1㎛ 내지 약 5㎛, 그리고 가장 바람직하게는 약 0.5㎛ 내지 약 4㎛이다.
본 발명에 따른 농약 제제에서 사용되는 농약 활성 성분의 비율은 바람직하게는 약 0.5중량% 내지 약 70중량%, 보다 바람직하게는 약 5중량% 내지 약 60중량%, 그리고 좀 더 바람직하게는 약 15중량% 내지 약 60중량이다. 본 명세서에서, 농약 제제의 다양한 구성성분의 함량은 농약 제제의 총중량을 기초로 나타내어진다.
본 발명에 따른 농약 제제의 술폰산계 계면활성제로서, 아릴술포네이트 농축물염 및 리그닌술포네이트염이 사용가능하다. 아릴술포네이트 농축물염을 독립적으로, 또는 아릴술포네이트 농축물염과 리그닌술포네이트염의 조성물을 사용하는 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는, 아릴술포네이트 농축물염 및 리그닌술포네이트염의 조성물을 사용한다. 술폰산계 계면활성제는 바람직하게는 약 1중량% 내지 약 20중량%, 보다 바람직하게는 약 2.5중량% 내지 약 15중량%로 농약 제제에 함유된다.
본 발명에서 사용가능한 상기 "아릴술포네이트 농축물염"에서의 "아릴"은, 예를 들어 페닐 및 나프틸과 같은 탄소 원자 6 내지 14를 갖는 아릴기를 포함한다. "아릴술포네이트 농축물염"에서 "염"은 예를 들어 소디움염, 포타슘염, 칼슘염, 그리고 암모늄염과 같은 금속염을 포함한다. 바람직한 "아릴술포네이트 농축물염"은 소디움 벤젠술포네이트 포름알데하이드 농축물 및 소디움 나프탈렌술포네이트 포름알데하이드 농축물을 포함한다. 상기 아릴술포네이트 농축물염은 바람직하게는 약 1중량% 내지 약 20중량%, 보다 바람직하게는 약 2.5중량% 내지 약 15중량%로 농약 제제에 함유된다.
본 발명에서 사용가능한 "리그닌술포네이트염"은, 예를 들어 소디움 리그닌술포네이트, 칼슘 리그닌술포네이트, 암모늄 리그닌술포네이트 및 변형된 소디움 리그닌술포네이트를 포함한다. 상기 "리그닌술포네이트염"은 약 1중량% 내지 약 19중량%, 바람직하게는 약 2.5중량% 내지 약 15중량%, 그리고 좀 더 바람직하게는 약 2.5중량% 내지 약 5중량%로 농약 제제에 함유된다.
특이적 구성성분들과 본 발명에서 사용가능한 게면활성제들의 상표명은, 예를 들어 소디움 β-나프탈렌술포네이트 프로말린 농축물(DEMOL N 및 DEMOL RN, 카오 코오퍼레이션), 소디움 특이적 방향족 술포네이트 포르말린 농축물(DEMOL MS 및 DEMOL SNB, 카오 코오퍼레이션), 소디움 나프탈렌술포네이트 포름알데하이드 다농축물(Newkalgen FS-4, 다케모토 오일 ＆ 팻 Co., Ltd.), 리그닌술포네이트염(Newkalgen WG-4, 다케모토 오일 ＆ 팻 Co., Ltd.) 및 나프탈렌술포네이트 농축물염(RUNOX 1000C, 토호 케미칼 인더스트리 Co. Ltd.)이다.
본 발명에 따른 농약 제제에서 바람직하게는 실질적으로 제외되는 "알킬아릴술포네이트"는, 예를 들어 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필 및 n-부틸과 같은 탄소원자 1 내지 6개의 직쇄-또는 분지쇄의 알킬기로 치환되어지는 페닐 및 나프틸 등의 탄소원자 6 내지 14개의 아릴기를 갖는 술폰산의 소디움염, 포타슘염, 칼슘염 및 암모늄염과 같은 금속 염을 포함한다.
본 발명에 따른 농약 제제에 함유될 수 있는 술폰산계 계면활성제의 예로, 상기 아릴술포네이트 농축물염 및 리그닌술포네이트염을 제외하고, 아릴술포네이트염(예를 들어, 벤젠술포네이트염, 나프탈렌술포네이트염), 스티렌술포네이트염(예를 들어 폴리스티렌술포네이트염), 디알킬 술포숙시네이트염 및 알킬술페이트 에스테르가 있다.
본 발명에 따른 수성 현탁액 형태의 농약 제제는 선택적으로 앞서 열거한 술폰산계 계면활성제에 추가하여, 표면장력을 감소시키는 능력을 갖는 다양한 음이온성 또는 비이온성 계면활성제를 포함한다. 특히, 구조에 폴리옥시에틸렌 사슬을 갖는 계면활성제는 본 발명의 최대 효과를 얻기 위하여 실질적으로 함유되지 않는 것이 바람직하다.
상기 구조안의 폴리옥시에틸렌 사슬을 갖는 음이온성 계면활성제의 예로, 폴리옥시에틸렌 알킬에테르 술페이트, 폴리옥시에틸렌 알킬아릴에테르 술페이트, 폴리옥시에틸렌 알킬에테르 포스페이트, 및 폴리옥시에틸렌 알킬아릴에테르 포스페이트를 포함한다. 상기 염들은 예를 들어 알칼리성 금속염, 암모늄염 또는 아민염들일 수 있다.
상기 구조안의 폴리옥시에틸렌 사슬을 갖는 비이온성 계면활성제의 예로, 폴리옥시에틸렌 알킬에테르, 폴리옥시에틸렌 알킬아릴에테르, 폴리옥시에틸렌 알킬아릴페닐에테르, 및 폴리옥시에틸렌 솔비탄 지방산 에스테르 및 폴리옥시에틸렌 폴리옥시프로필렌 글리콜을 포함한다.
본 발명에 따른 수성 현탁액 형태의 농약 제제는 나아가 농후제를 포함할 수 있다. 상기 농후제의 예로, 중합체형태 농후제 및 무기 농후제가 있다. 바람직한 중합체 형태 농후제는 예를 들어 잔탄 검(xantan gum), 웰란 검(wellan gum), 람산 검(rhamxan gum), 구알 검(guar gum), 로쿠스트 빈 검(locust bean gum), 및 트라가칸쓰 검(tragacanth gum)를 포함한다. 바람직한 무기 농후제는 예를 들어 벤토나이트(bentonite), 콜로이달 실리카(colloidal silica), 및 콜로이달 하이드레이티드 알루미늄 마그네슘 실리케이트(colloidal hydrated alluminium magnesium silicate)를 포함한다. 농후제로 작용하는 다른 성분은 예를 들어 풀루란(pulluran), 펙틴(pectin), 아라비노갈락탄(arabinogalactan), 카제인(casein), 타라 검(Tara gum), 검 아라빅(gum arabic), 타마린드 검(tamarind gum), 카라야 검(karaya gum), 스타치(starch), 소디움 알지네이트(sodium alginate), 카라기난(carageenan), 셀루로오스(cllulose), (예를 들어, 카르복시메틸 셀룰로오스(carboxymethyl cellulose), 카르복시에틸 셀룰로오스(carboxyethyl cellulose), 메틸셀룰로오스(methylcellulose), 히드록시프로필셀룰로오스(hydroxypropylcellulose), 히드록시에틸셀룰로오스(hydroxyethylcellulose), 및 그 같은 것), 폴리비닐 알콜(polyvinyl alcohol), 및 폴리아크릴 산(polyacrylic acid)을 포함한다.
상기 농약 제제의 점도는 특정 농약 활성 성분들이 사용될 때 낮아질 수 있다. 이런 경우, 상기 입자들의 침적으로 인하여 현탁액의 상부에 "상등액 물층(supernatant watery layer)"이 형성되는 경향이 있다. 농후제의 비율은 상기 상등액 물층의 형성을 지양하도록 제제의 점도를 증가시키기 위해 높여질 수 있다. 상기 농후제의 제제 총중량에 대한 비율은 일반적으로 약 0.01중량% 내지 약 20중량%, 보다 바람직하게는 약 0.03중량% 내지 약 15중량%, 그리고 좀 더 바람직하게는 약 0.03중량% 내지 약 5중량%이다. 수성 현탁액의 형태로 농약 제제에 함유된 상기 농후제는 에를 들어 약 200mPa·s 내지 2000mPa·s, 및 바람직하게는 약 400mPa·s 내지 1500mPa·s로 점도를 증가시킬 수 있다.
본 발명에 따른 농약 제제는 선택적으로 항-동결제, 항-거품제 및 방부제를 상기 개시한 구성성분에 추가하여 포함할 수 있다.
상기 항-동결제의 예로, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜 및 글리세린이 있다. 상기 항-동결제는 일반적으로 농약 제제에 약 3중량% 내지 약 10중량%로 함유된다.
상기 항-거품제의 예로, 실리콘계 화합물, 및 실로콘과 변형 실리콘의 에멀젼이 있다. 상기 항-거품제는 일반적으로 약 0.1중량% 내지 약 1중량%로 농약 제제에 함유된다.
상기 방부제의 예로, 포르말린 용액, 소르빅산, 부틸 p-옥시벤조에이트, 포타슘 솔베이트, 유기 질소 술퍼-형태 합성물, 소디움 벤조에이트, 1,2-벤지소티아졸린-3-온, 유기 질소 술퍼 할로겐-형태 화합물이 있다. 상기 방부제는 일반적으로 농약 제제에 약 0.1중량% 내지 약 1중량%로 함유된다.
본 발명에 따른 수성 현탁액 형태의 농약 제제는 나아가 선택적으로, 알려진 다양한 첨가제들, 예를 들어 안정화제, 결정 성장 억제제, 비중 적응화제, 색소 마스킹제 및 pH 적응화제들을 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 수성 현탁액의 형태로 농약 제제는 수성 현탁액 형태의 일반적인 농약 제제를 생산하기 위하여 알려진 모든 방법들로 어떠한 특수한 제한 없이 생산될 수 있다.
일반적으로, 본 발명에 따른 농약 제제는 (1) 분쇄, (2)습윤 및 (3)안정화의 3 단계에 의하여 생산될 수 있다.
첫번째 단계인 분쇄는 고체상의 농약 활성 물질들을 물리적 힘을 가하여 일차 입자들로 분쇄하는 것을 의미한다. 다음 단계인 습윤은 일차 입자들의 건조한 표면에 흡착된 공기를 분산 매질을 통해 제거하는 것을 의미한다. 마지막 단계인 안정화는 상기 일차 입자들이 분산 매질에 재-응집되지 않도록 안정되게 유지시키는 것을 의미한다.
습윤 분쇄단계를 통해, (1)분쇄 및 (2)습윤은 동시에 수행될 수 있다. 예를 들어, 분산 매질, 계면활성제 및 농약 활성 성분을 소정량의 물에 첨가함으로써 얻어지는 슬러리는 습윤 분쇄에 의해 분쇄되어진다. 상기 분쇄는 바람직하게는 농약 활성 성분의 평균 입자직경이 약 3㎛이하가 되도록 수행되어진다. 상기 습윤 분쇄는 예를 들어 애트리터(attriter), 모래 그라인더(sand grinder), 디노 밀(dyno mill), 펄 밀(pearl mill), 아펙스 밀(apex mill), 비스코 밀(visco mill), 울트라-비스코 밀(ultra-visco mill), 또는 나노마이저(nanomizer)를 통해 수행될 수 있다. 습윤 분쇄만으로는 농약 활성 성분들을 분쇄하기 힘들 경우, 상기 농약 활성 물질들은 슬러리가 제조되기 전에 분쇄되어질 수 있다.
상기 언급한 단계 (3) 안정화는 유동성 제제의 물리적 성질의 안정을 유지하기 위하여 수행되는 것이다. 이 단계에서, 예를 들어 입체 장애 반발력을 일으키는 첨가제 또는 입자간의 정전기적 반발력을 제공하는 첨가제가 첨가되는데, 양자 모두 일차 입자들의 재-응집을 막기 위해서이다.
본 발명에 따른 수성 현탁액 형태의 농약 제제는 어떤 특정한 제한 없이 수성 현탁액 형태의 농약 제제를 사용하는 기존 일반적인 방법으로 사용될 수 있다. 특히, 상기 사용방법은 농약 활성 성분(즉, 살곤충제, 곰팡이 방지제, 제조체 또는 어느 다른 물질)의 형태, 농약 활성 물질의 물리적 성질(예를 들어 경도, 습윤도, m·ρg, 입자 직경 등)에 맞추어 적절히 선택되어진다. 사용량은 사용의 지속 시간 등에 따라 적절히 선택된다.
예를 들어, 농약 활성 물질로서 메토미노스트로빈(벼 논에 사용되는 곰팡이 방지제)을 포함하는 수성 현탁액의 형태로 농약 제제가 메토미노스트로빈이 일반적으로 10ha(1000m2)당 약 1g 내지 약 1000g, 바람직하게는 10ha(1000m2)당 약 10g 내지 약 500g의 양으로 일반적으로 도포되어지도록 벼 논에 스프레이 등을 사용하여 균일하게 가해진다.
다음에서, 본 발명이 설명의 방식으로 서술되어질 것이나 실시예에 한정되어지지 않는다. 실시예에서, "부"는 "중량부"를 의미한다.
(실시예 1)
메토미노스트로빈 물질 26.03부가 샘플 밀에 의해 분쇄되어졌다. 다음으로, 소디움 나프탈렌술포네이트 포름알데하이드 다농축물(Newkalgon FS-4, 다케모토 오일＆ 팻 Co., Ltd.)의 40.8% 수용액의 25.00부, 1,2-벤지소티아졸린-3-온(PROXEL GXL, 제네카 K.K.)의 0.20부, 에틸렌 글리콜(와코 퓨어 케미칼 인더스트리즈, Ltd.)의 5.00부, 및 증류수 41.27부가 상기 분쇄된 메토미노스트로빈 성분에 첨가되었고, 호모 디스퍼(도쿠슈 키카 코교 Co., Ltd.; 400 내지 450rpm)에 의해 5분간 혼합되어졌다. 다음으로, 결과로 나온 혼합물을 디노 밀(신마루 엔터프라이즈 코오퍼레이션; 그라인딩 컨테이너: 0.3리터; 100ml/min. X2 Pass; 유리 비드 3GX(0.5 내지 0.75mm. dia); 주변 속도 : 10m/sec.)로 분쇄하였다
. 상기 분쇄후 메토미노스트로빈의 평균 입자직경은 1.01㎛였다. 상기 결과적으로 나온 메토미노스트로빈에, 호모 디스퍼(도쿠슈 키카 코교 Co., Ltd.)로 교반 및 혼합시켜 처리한 잔탄 검(로도폴 23, Rhone-Poulenc)의 2% 수용액의 2.50부를 가하였다. 상기 물질들은 더욱 호모 디스퍼로 교반 및 혼합되도록 처리되어져, 수성 혼탁액 형태의 농약 제제를 수득하였다.
(실시예 2)
메토미노스트로빈 물질 26.03부가 샘플 밀에 의해 분쇄되어졌다. 다음으로, 소디움 나프탈렌술포네이트 포름알데하이드 다농축물(Newkalgon FS-4, 다케모토 오일＆ 팻 Co., Ltd.)의 40.8% 수용액의 20.00부, 소디움 리그닌술포네이트(Newkalgon WG-4, 다케모토 오일＆ 팻 Co., Ltd.) 2.00부, 유기 질소 술퍼-형태 합성물(Bichope, K I 케미칼 인더스트리 Co. Ltd.) 5.00부, 및 증류수 44.42부가 상기 분쇄된 메토미노스트로빈 성분에 첨가되었고, 호모 디스퍼(도쿠슈 키카 코교 Co., Ltd.; 400 내지 450rpm)에 의해 5분간 혼합되어졌다. 다음으로, 결과로 나온 혼합물을 디노 밀(신마루 엔터프라이즈 코오퍼레이션; 그라인딩 컨테이너: 0.3리터; 100ml/min. X2 Pass; 유리 비드 3GX(0.5 내지 0.75mm. dia); 주변 속도 : 10m/sec.)로 분쇄하였다. 상기 분쇄후 메토미노스트로빈의 평균 입자직경은 1.19㎛였다. 상기 결과적으로 나온 메토미노스트로빈에, 호모 디스퍼(도쿠슈 키카 코교 Co., Ltd.)로 교반 및 혼합시켜 처리한 잔탄 검(로도폴 23, Rhone-Poulenc)의 2% 수용액의 2.50부를 가하였다. 상기 물질들은 더욱 호모 디스퍼로 교반 및 혼합되도록 처리되어져, 수성 혼탁액 형태의 농약 제제를 수득하였다.
(실시예 3)
메토미노스트로빈 물질 26.03부가 샘플 밀에 의해 분쇄되어졌다. 다음으로, 소디움 나프탈렌술포네이트 포름알데하이드 다농축물(Newkalgon FS-4, 다케모토 오일＆ 팻 Co., Ltd.)의 40.8% 수용액의 12.50부, 소디움 리그닌술포네이트(Newkalgon WG-4, 다케모토 오일＆ 팻 Co., Ltd.) 5.00부, 유기 질소 술퍼-형태 합성물(Bichope, K·I 케미칼 인더스트리 Co. Ltd.) 0.05부, 프로필렌 글리콜(아사히 덴카 코교 K. K.) 5부 및 증류수 46.42부가 상기 분쇄된 메토미노스트로빈 성분에 첨가되었고, 호모 디스퍼(도쿠슈 키카 코교 Co., Ltd.; 400 내지 450rpm)에 의해 5분간 혼합되어졌다. 다음으로, 결과로 나온 혼합물을 디노 밀(신마루 엔터프라이즈 코오퍼레이션; 그라인딩 컨테이너: 0.3리터; 100ml/min. X2 Pass; 유리 비드 3GX(0.5 내지 0.75mm. dia); 주변 속도 : 10m/sec.)로 분쇄하였다. 상기 분쇄후 메토미노스트로빈의 평균 입자직경은 1.04㎛였다. 상기 결과적으로 나온 메토미노스트로빈에, 호모 디스퍼(도쿠슈 키카 코교 Co., Ltd.)로 교반 및 혼합시켜 처리한 잔탄 검(로도폴 23, Rhone-Poulenc)의 2% 수용액의 5.00부를 가하였다. 상기 물질들은 더욱 호모 디스퍼로 교반 및 혼합되도록 처리되어져, 수성 혼탁액 형태의 농약 제제를 수득하였다.
(실시예 4)
메토미노스트로빈 물질 26.03부가 샘플 밀에 의해 분쇄되어졌다. 다음으로, 소디움 나프탈렌술포네이트 포름알데하이드 다농축물(Newkalgon FS-4, 다케모토 오일＆ 팻 Co., Ltd.)의 40.8% 수용액의 25.00부, 유기 질소 술퍼-형태 합성물(Bichope, K·I 케미칼 인더스트리 Co. Ltd.) 0.05부, 프로필렌 글리콜(아사히 덴카 코교 K. K.) 5부 및 증류수 33.92부가 상기 분쇄된 메토미노스트로빈 성분에 첨가되었고, 호모 디스퍼(도쿠슈 키카 코교 Co., Ltd.; 400 내지 450rpm)에 의해 5분간 혼합되어졌다. 다음으로, 결과로 나온 혼합물을 디노 밀(신마루 엔터프라이즈 코오퍼레이션; 그라인딩 컨테이너: 0.3리터; 100ml/min. X3 Pass; 유리 비드 3GX(0.5 내지 0.75mm. dia); 주변 속도 : 10m/sec.)로 분쇄하였다. 상기 분쇄후 메토미노스트로빈의 평균 입자직경은 0.98㎛였다. 상기 결과적으로 나온 메토미노스트로빈에, 호모 디스퍼(도쿠슈 키카 코교 Co., Ltd.)로 교반 및 혼합시켜 처리한 잔탄 검(로도폴 23, Rhone-Poulenc)의 2% 수용액의 10.00부를 가하였다. 상기 물질들은 더욱 호모 디스퍼로 교반 및 혼합되도록 처리되어져, 수성 혼탁액 형태의 농약 제제를 수득하였다.
(실시예 5)
메토미노스트로빈 물질 26.03부가 샘플 밀에 의해 분쇄되어졌다. 다음으로, 소디움 나프탈렌술포네이트 포름알데하이드 다농축물(Newkalgon FS-4, 다케모토 오일＆ 팻 Co., Ltd.)의 40.8% 수용액의 20.00부, 소디움 리그닌술포네이트(Newkalgon WG-4, 다케모토 오일＆ 팻 Co., Ltd.) 2.00부, 유기 질소 술퍼-형태 합성물(Bichope, K·I 케미칼 인더스트리 Co. Ltd.) 0.05부, 프로필렌 글리콜(아사히 덴카 코교 K. K.) 5.00부 및 증류수 36.92부가 상기 분쇄된 메토미노스트로빈 물질에 첨가되었고, 호모 디스퍼(도쿠슈 키카 코교 Co., Ltd.; 400 내지 450rpm)에 의해 5분간 혼합되어졌다. 다음으로, 결과로 나온 혼합물을 디노 밀(신마루 엔터프라이즈 코오퍼레이션; 그라인딩 컨테이너: 0.3리터; 100ml/min. X3 Pass; 유리 비드 3GX(0.5 내지 0.75mm. dia); 주변 속도 : 10m/sec.)로 분쇄하였다. 상기 분쇄후 메토미노스트로빈의 평균 입자직경은 0.68㎛였다. 상기 결과적으로 나온 메토미노스트로빈에, 호모 디스퍼(도쿠슈 키카 코교 Co., Ltd.)로 교반 및 혼합시켜 처리한 잔탄 검(로도폴 23, Rhone-Poulenc)의 2% 수용액의 10.00부를 가하였다. 상기 물질들은 더욱 호모 디스퍼로 교반 및 혼합되도록 처리되어져, 수성 혼탁액 형태의 농약 제제를 수득하였다.
(실시예 6)
메토미노스트로빈 물질 26.03부가 샘플 밀에 의해 분쇄되어졌다. 다음으로, 소디움 나프탈렌술포네이트 포름알데하이드 다농축물(Newkalgon FS-4, 다케모토 오일＆ 팻 Co., Ltd.)의 40.8% 수용액의 12.50부, 소디움 리그닌술포네이트(Newkalgon WG-4, 다케모토 오일＆ 팻 Co., Ltd.) 5.00부, 유기 질소 술퍼-형태 합성물(Bichope, K·I 케미칼 인더스트리 Co. Ltd.) 0.05부, 프로필렌 글리콜(아사히 덴카 코교 K. K.) 5.00부 및 증류수 41.42부가 상기 분쇄된 메토미노스트로빈 성분에 첨가되었고, 호모 디스퍼(도쿠슈 키카 코교 Co., Ltd.; 400 내지 450rpm)에 의해 5분간 혼합되어졌다. 다음으로, 결과로 나온 혼합물을 디노 밀(신마루 엔터프라이즈 코오퍼레이션; 그라인딩 컨테이너: 0.3리터; 100ml/min. X3 Pass; 유리 비드 3GX(0.5 내지 0.75mm. dia); 주변 속도 : 10m/sec.)로 분쇄하였다. 상기 분쇄후 메토미노스트로빈의 평균 입자직경은 0.64㎛였다. 상기 결과적으로 나온 메토미노스트로빈에, 호모 디스퍼(도쿠슈 키카 코교 Co., Ltd.)로 교반 및 혼합시켜 처리한 잔탄 검(로도폴 23, Rhone-Poulenc)의 2% 수용액의 10.00부를 가하였다. 상기 물질들은 더욱 호모 디스퍼로 교반 및 혼합되도록 처리되어져, 수성 혼탁액 형태의 농약 제제를 수득하였다.
(비교예 1)
26.12부의 메토미노스트로빈 물질을 샘플 밀에 의해 분쇄하였다. 다음으로, 폴리옥시에틸렌 트리스티릴페닐에테르 포스페이트 에스테르 트리에탄올 아민(소프로포르 FL, Rhone-Poulenc Japan) 0.20부, 프로필렌 글리콜(아사히 덴카 코교 K.K.) 8.00부, 변형 실리콘(안티폼 E-20, 카오 코오포레이션)의 에멀젼 0.01부 및 증류수 38.85부를 상기 분쇄된 메토미노스트로빈 물질에 첨가하고, 호모 디스퍼(도쿠슈 키카 코교 Co. Ltd.; 400 내지 450rpm)으로 5분간 혼합하였다. 다음으로, 상기 결과로 나온 혼합물을 디노 밀(신마루 엔터프라이즈 코오포레이션; 그라인딩 컨테이너: 0.3리터; 100ml/min. X2 Pass; 유리 비드 3GX(0.5 내지 0.75mm. dia); 주변 속도 : 10m/sec.)로 분쇄하였다. 분쇄 후 메토미노스트로빈의 평균 입자직경은 1.27㎛이었다. 상기 결과로 나온 메토미노스트로빈에, 호모 디스퍼(도쿠슈 키카 코교 Co., Ltd.)로 교반 및 혼합시켜 처리한 1,2-벤지소티아졸린-3-온(PROXEL GXL, Zeneca K. K.)의 0.02부 및 폴리올 유도체 및 카르복실산계 중합체의 혼합물(Agrisol FL100F, 카오 코오포레이션)을 가하였다. 상기 물질들은 더욱 호모 디스퍼에 의해 교반 및 혼합되도록 처리되어져, 수성 혼탁액 형태의 농약 제제를 수득하였다.
(비교예 2)
26.03부의 메토미노스트로빈 물질을 샘플 밀에 의해 분쇄하였다. 다음으로, 소디움 나프탈렌술포네이트 포름알데하이드 다농축물(Newkalgen FS-4, 다케모토 오일 ＆ 팻 Co., Ltd.)의 40.8% 수용액 12.50부, 소디움 알킬 나프탈렌술포네이트(Newkalgen WG-1, 다케모토 오일 ＆ 팻 Co., Ltd.) 5.00부, 1,2-벤지소티아졸린-3-온(PROXEL GXL, Zeneca K.K.) 0.20부, 에틸렌 글리콜(와코 퓨어 케미칼 인더스트리즈, Ltd.) 5.00부 및 증류수 48.77부를 상기 분쇄된 메토미노스트로빈 물질에 첨가하고, 호모 디스퍼(도쿠슈 키카 코교 Co. Ltd.; 400 내지 450rpm)으로 5분간 혼합하였다. 다음으로, 상기 결과로 나온 혼합물을 디노 밀(신마루 엔터프라이즈 코오포레이션; 그라인딩 컨테이너: 0.3리터; 100ml/min. X2 Pass; 유리 비드 3GX(0.5 내지 0.75mm. dia); 주변 속도 : 10m/sec.)로 분쇄하였. 분쇄 후 메토미노스트로빈의 평균 입자직경은 1.01㎛이었다. 상기 결과로 나온 메토미노스트로빈에, 호모 디스퍼(도쿠슈 키카 코교 Co., Ltd.)로 교반 및 혼합시켜 처리한 잔탄 검(로도폴 23, Rhone-Poulenc S.A.)의 2% 수용액 2.50부를 가하였다. 상기 물질들은 더욱 호모 디스퍼에 의해 교반 및 혼합되도록 처리되어져, 수성 혼탁액 형태의 농약 제제를 수득하였다.
(비교예 3)
26.03부의 메토미노스트로빈 물질을 샘플 밀에 의해 분쇄하였다. 다음으로, 소디움 나프탈렌술포네이트 포름알데하이드 다농축물(Newkalgen FS-4, 다케모토 오일 ＆ 팻 Co., Ltd.)의 40.8% 수용액 20.00부, 1,2-벤지소티아졸린-3-온(PROXEL GXL, Zeneca K. K.)의 0.20부, 소디움 알킬 나프탈렌술포네이트(Newkalgen WG-1, 다케모토 오일 ＆ 팻 Co., Ltd.) 8.00부, 에틸렌 글리콜(와코 퓨어 케미칼 인더스트리즈, Ltd.) 5.00부 및 증류수 38.27부를 상기 분쇄된 메토미노스트로빈 물질에 첨가하고, 호모 디스퍼(도쿠슈 키카 코교 Co. Ltd.; 400 내지 450rpm)으로 5분간 혼합하였다. 다음으로, 상기 결과로 나온 혼합물을 디노 밀(신마루 엔터프라이즈 코오포레이션; 그라인딩 컨테이너: 0.3리터; 100ml/min. X2 Pass; 유리 비드 3GX(0.5 내지 0.75mm. dia); 주변 속도 : 10m/sec.)로 분쇄하였다. 분쇄 후 메토미노스트로빈의 평균 입자직경은 1.01㎛이었다. 상기 결과로 나온 메토미노스트로빈에, 호모 디스퍼(도쿠슈 키카 코교 Co., Ltd.)로 교반 및 혼합시켜 처리한 잔탄 검(로도폴 23, Rhone-Poulenc S.A.)의 2% 수용액 2.50부를 가하였다. 상기 물질들은 더욱 호모 디스퍼에 의해 교반 및 혼합되도록 처리되어져, 수성 혼탁액 형태의 농약 제제를 수득하였다.
(비교예 4)
샘플 밀(후지 덴키 코교)에 의해 미리 분쇄시킨 15부의 메토미노스트로빈, 소디움 도데실 벤젠술포네이트(NEOPELEX No. 6F, 카오 코오퍼레이션) 1부, 리그닌술포네이트염(리그노사이트 458, 조지아 퍼시픽) 2부, 벤토나이트(쿠니겔 VI, 쿠니민 인더스트리즈 Co., Ltd.) 25부 및 카오린 클레이(HA 클레이, 산요 클레이 Co., Ltd.) 57부를 니더(Kneader : 후지 덴키 코교)에 의해 혼합하였다. 상기 결과로 나온 혼합물에 물 15부가 첨가되고, 함께 섞여 이겨졌다. 다음으로, 상기 결과로 나온 혼합물을 1.2mm-직경 구멍을 갖는 스크린을 사용하는 바스켓형 분출 그래뉼에이터(야마다 텍코쇼)에 의해 과립화되었다. 상기 결과로 나온 과립들을 적정화 및 건조시켜 농약 과립을 수득하였다.
실시예 1 내지 6, 및 비교예 1 및 3에서 제조된 수성 현탁액 형태의 농약 제제의 구성성분 및 중량비를 하기 표 1-1 및 1-2에 개시한다.
구성성분 실시예 1 실시예 2 실시예 3 실시예 4 실시예 5 실시예 6 비교예 1 비교예 2 비교예 3
메토미노스트로빈 26.03 26.03 26.03 26.03 26.03 26.03 26.12 26.03 26.03
소디움 나프날렌술포네이트 포름알데하이드 다농축물의 약 40% 수용액 25.00(10.00) 20.00(8.00) 12.50(5.00) 25.00(10.00) 20.00(8.00) 12.50(5.00) 12.50(5.00) 20.00(8.00)
소디움 리그닌 술포네이트 2.00 5.00 2.00 5.00
소디움 알킬 나프탈렌술포네이트 5.00 8.00
폴리옥시에틸렌 트리스티릴 페닐에테르포스페이트 에스테르 트리에탄올 아민 2.00
1,2-벤지소티아졸린-3온 0.20 0.02 0.20 0.20
잔탄 검의 2% 수용액 2.50 2.50 5.00 10.00 10.00 10.00 2.50 2.50
주) 상기 ( )안의 숫자는 고형 함량의 중량을 나타낸다.
구성성분 실시예 1 실시예 2 실시예 3 실시예 4 실시예 5 실시예 6 비교예 1 비교예 2 비교예 3
변형 실리콘의 에멀젼 0.01
유기 질소 술퍼-형태 합성물 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05
폴리올 유도체 및 카르복실산계 중합체 혼합물 25.00
프로필렌 글리콜 5.00 5.00 5.00 5.00 8.00
에틸렌 글리콜 5.00 5.00 5.00 5.00
증류수 41.27 44.42 46.42 33.92 36.92 41.42 38.85 48.77 38.27
총합 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00
(테스트 1)
실시예 1 내지 6, 및 비교예 1 내지 3에서 제조한 수성 현탁액 형태의 농약 제제는 하기 표 2에 개시된 조건하에서 메토미노스트로빈의 평균 입자 직경의 변화를 검사하기 위하여 가속 테스트(acceleration test)가 시행되어졌다. 특히, 표 2에 개시된 기간 동안의 온도에서 상기 제제들이 저장되어졌다. 평균 입자 직경은 마스터사이저 X(말베른 인스트루먼트 Ltd.)를 사용하여 레이져 회절법(범위 렌즈: 45mm(측정가능 입자 직경 : 0.1 내지 80㎛); 분산 매질: 물; 분석 모델; 다분산)에 의해 측정되었다. 그 결과를 표 2에 개시한다.
평균 입자직경(㎛) 실시예 1 실시예 2 실시예 3 실시예 4 실시예 5 실시예 6 비교예 1 비교예 2 비교예 3
제조 직후 1.01 0.98 0.92 0.85 0.70 0.66 1.49 0.75 0.75
(5℃) 2주 0.94 1.14 0.87
(54℃) 2주 0.89 0.85 0.85 0.79 0.71 0.67
(54℃) 2달 0.86 0.78 0.77
(-5℃) 2주 0.84 0.63 0.61
(-20℃) 1주 0.93 0.66 0.60
(-20℃) 2주 0.84 0.64 0.60
(5℃) 10일 0.77 0.77
(40℃) 10일 2.95 2.95
(40℃) 1달 3.06
상기 테스트 1의 결과들은 다음의 사항을 입증하는 것이다.
본 발명의 실시예 1 내지 6에서, 아릴술포네이트 농축물염은 독립적으로 사용되거나, 아릴술포네이트 농축물염 및 리그닌술포네이트염이 조합하여 술폰산계 계면활성제로서 사용된다. 상기 실시예들에서 제조된 수성 현탁액 형태의 농약 제제는 계면활성제로서 폴리옥시에틸렌계 계면활성제를 사용한 비교예 1과, 소디움 알킬 나프탈렌술포네이트를 사용한 비교예 2 및 3과 비교하여 볼 때 보다 안정한데, 이는 메토미노스트로빈의 입자 성장이 실시예 1 내지 6에서 억제되기 때문이다.
(테스트 2)
실시예 2에서 제조된 수성 현탁액 형태의 농약 제제와, 비교예 4에서 제조된 농약 과립이 벼에 대한 악영향 및 벼 블라스트(rice blast)에 대한 효과를 측정하기 위해 테스트되어졌다.
제제를 물 표면에 적용함에 의한 벼 블라스트의 방지 효과 테스트:
벼 블라스트 증후의 첫번째 발병 후, 벼 논의 세 구역(한 구역: 20m2)의 벼(종: Koshihikari)에 수성 현탁액 형태의 농약 제제 및 농약 과립이 각각 처리되어졌다. 구체적으로는, 7월 1일 수성 현탁액 형태의 농약 제제가 2-리터 스프레이에 의해 물 표면에 균일하게 제공되어졌으며, 농약 과립이 물 표면에 수작업으로 균일하게 제공되어졌다. 처리 당시 질병 작물의 비율은 평균 88.3%였다. 처리 후 3주 및 4주째, 벼 블라스트를 가진 작물의 비율 및 브라운 스폿(brown spots)의 생성 정도가 검사되어졌다. 그 결과를 각각 표 3 및 4에 개시한다.
처리후 3주 처리량(/10a) 면적당 질병 작물의 비율(%) 억제율(%) 브라운 스폿의 생성정도
테스트 사용 제제 1 구역 2 구역 3 구역 평균
실시예 2 150gal 0.185 0.083 0.120 0.129 52.0 1.60
실시예 2 100gal 0.158 0.130 0.122 0.137 49.1 1.26
실시예 2 75gal 0.255 0.127 0.115 0.166 38.3 1.15
비교예 4 150gal 0.148 0.092 0.122 0.121 55.0 1.92
무처리 0 0.232 0.170 0.405 0.269 0.0 1.11
처리후 4주 처리량(/10a) 면적당 질병 작물의 비율(%) 억제율(%) 브라운 스폿의 생성정도
테스트 사용 제제 1 구역 2 구역 3 구역 평균
실시예 2 150gal 0.088 0.038 0.060 0.062 73.0 1.35
실시예 2 100gal 0.080 0.055 0.063 0.066 71.3 1.12
실시예 2 75gal 0.092 0.098 0.068 0.086 62.6 1.06
비교예 4 150gal 0.058 0.052 0.073 0.061 73.5 1.68
무처리 0 0.150 0.128 0.413 0.230 0.0 1.03
상기 테스트 2의 결과들은 다음의 사항을 입증하는 것이다.
실시예 2는 비교예 4의 농약 과립과 유사한 정도의 생물학적 효과를 제공한다. 벼 작물에 대한 실시예 2의 수성 현탁액 형태의 농약 제제의 유해 효과는 비교예 4의 농약 과립보다 같거나 작았다.
다양한 다른 변형들이 본 발명의 범위 및 본질에서 벗어나지 않은 채 당업자들에게 자명할 것이며, 또한 용이하게 만들어질 수 있다. 따라서, 여기에 첨부된 청구의 범위는 본 명세서에 개시된 설명에 한정되어진다라기보다 넓게 해석되어진다.
본 발명에 따른 수성 현탁액 형태의 농약 제제는 그의 농약 활성 성분의 입자 성장이 억제되기 때문에 향상된 안정성을 가진다. 상기 농약 제제는 농약 과립과 유사한 정도의 생물학적 효과를 제공한다. 작물에 대한 농약 제제의 유해 효과는 상기 농약 과립의 유해 효과와 같거나 이보다 낮다.

Claims (12)

  1. 술폰산계 계면활성제를 함유하는 수성 분산 매질에 분산된 하나 또는 둘 또는 그 이상의 형태의 농약 활성 성분의 입자들을 포함하며, 상기 농약 활성 성분은 20℃에서 100ppm이상 1000ppm이하의 수용성을 가지며, 상기 술폰산계 계면활성제는 아릴술포네이트 농축물염, 및 아릴술포네이트 농축물염 및 리그닌술포네이트염의 조합물인, 수성 현탁액 형태의 농약 제제.
  2. 제1항에 있어서, 상기 술폰산계 계면활성제는 아릴술포네이트 농축물염과 리그닌술포네이트염의 조합물인 것을 특징으로 하는 수성 현탁액 형태의 농약 제제.
  3. 제1항에 있어서, 상기 입자들은 약 0.1㎛ 내지 약 10㎛의 평균 입자 직경을 가지는 것을 특징으로 하는 수성 현탁액 형태의 농약 제제.
  4. 제1항에 있어서, 상기 입자들은 약 0.5㎛ 내지 약 4㎛의 평균 입자 직경을 가지는 것을 특징으로 하는 수성 현탁액 형태의 농약 제제.
  5. 제1항에 있어서, 상기 농약 활성 성분은 수성 현탁액 형태의 농약 제제의 총중량에 대해 약 0.5중량% 내지 약 70중량%로 함유되어 있으며, 상기 술폰산계 계면활성제는 수성 현탁액 형태의 농약 제제의 총중량에 대해 약 1중량% 내지 약 20중량%로 함유되어 있는 것을 특징으로 하는 수성 현탁액 형태의 농약 제제.
  6. 제1항에 있어서, 수성 분산 매질에서의 농후제를 추가로 더 포함하며, 상기 농후제는 중합체형 농후제 및 무기 농후제중 하나인 것을 특징으로 하는 수성 현탁액 형태의 농약 제제.
  7. 제6항에 있어서, 상기 농후제는 잔탄 검, 웰란 검, 람산 검, 구알 검, 로쿠스트 빈 검, 트라가칸쓰 검, 및 콜로이달 실리카로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 또는 둘 또는 그 이상인 것을 특징으로 하는 수성 현탁액 형태의 농약 제제.
  8. 제6항에 있어서, 상기 농후제는 수성 현탁액 형태의 농약 제제의 충중량에 대해 약 0.01중량% 내지 약 20중량%로 함유되어 있는 것을 특징으로 하는 수성 현탁액 형태의 농약 제제.
  9. 제1항에 있어서, 구조안에 폴리옥시에틸렌 사슬을 가지는 계면활성제를 실질적으로 제외하는 것을 특징으로 하는 수성 현탁액 형태의 농약 제제.
  10. 제1항에 있어서, 알킬아릴술포네이트를 실질적으로 제외하는 것을 특징으로 하는 수성 현탁액 형태의 농약 제제.
  11. 제1항에 있어서, 상기 농약 활성 성분은 곰팡이 방지제인 것을 특징으로 하는 수성 현탁액 형태의 농약 제제.
  12. 제11항에 있어서, 상기 곰팡이 방지제는 메토미노스트로빈인 것을 특징으로 하는 수성 현탁액 형태의 농약 제제.
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